CTM CLASE 26. Galvanicas 23-1
CTM CLASE 26. Galvanicas 23-1
CTM CLASE 26. Galvanicas 23-1
UNIDAD 11
EQUILIBRIO REDOX
Procesos de oxidación-reducción. Número de oxidación.
Estequiometría redox. Energía libre en las reacciones redox. Celdas
galvánicas. Potenciales redox. Ecuación de Nernst. Celdas de
concentración. Celdas de combustible. Diagramas de Latimer y
Frost. Corrosión. Celdas electrolíticas. Leyes de Faraday.
Sobretensión.
Clara Turriate
PROCESOS DE OXIDO REDUCCION
Respiración celular
6CO2 + 6H2O + Energia solar → C6H12O6 + 6O2
Fotosíntesis
Clara Turriate M. 2
PROCESOS DE OXIDO REDUCCION
Hoy en día clasificamos como reacciones de oxidación y de
reducción (redox) a todas las reacciones químicas en las que
los átomos cambian su número (o estado) de oxidación.
Oxidación Na → Na+ + 1 e-
Reducción Cl + 1 e- → Cl-
Clara Turriate M. 3
PROCESOS DE OXIDO REDUCCION
Clara Turriate M. 4
Clara Turriate M. 5
NÚMERO DE OXIDACIÓN
Es la carga que un átomo tendría en una molécula
(o en un compuesto iónico) si los electrones fueran
transferidos completamente.
Proceso ELECTRÓLISIS
Proceso GALVÁNICOS
8
Clara Turriate M.
Celdas electroquímicas
Clara Turriate M. 9
ELECTRODOS
Los electrodos son superficies sobre las que tienen lugar las
semi-reacciones de oxidación y de reducción. Pueden o no
participar en las reacciones. Aquellos que no reaccionan se
llaman electrodos inertes.
Por los electrodos entra y sale la corriente eléctrica, independientemente
del tipo de celda (electrolítica o galvánica).
➢ Los iones del electrolito del puente salino deben ser inertes a las
soluciones de las dos medias celdas y a los electrodos.
Clara Turriate M. 13
CELDAS VOLTAICAS O GALVÁNICAS
Clara Turriate M. 14
CELDAS VOLTAICAS O GALVÁNICAS
Clara Turriate M. 15
Ejemplo.
Clara Turriate M. 16
POTENCIALES DE ELECTRODO
El potencial de una celda es una medida de la diferencia de
energía electrónica entre los dos electrodos.
Se mide experimentalmente con un voltímetro, donde la
lectura en voltios es el voltaje de la celda
Zn(s) +Cu2+ (ac, 1M) Zn2+ (ac, 1M) +Cu(s) ΔE° = 1,10V
Clara Turriate M. 18
POTENCIALES ESTÁNDAR DE ELECTRODO
(POTENCIALES ESTÁNDAR DE REDUCCIÓN)
El electrodo que se toma
como referencia es el
electrodo normal de
hidrogeno (ENH).
El ENH (electrodo estándar de
hidrogeno) puede actuar como
cátodo o como ánodo
Clara Turriate M. 20
POTENCIALES ESTÁNDARES DEL ELECTRODO
Clara Turriate M. 21
Los valores de ΔE° hallados experimentalmente, para las
posibles semiceldas que se puedan construir, se ordenan en
una tabla conocida como potenciales estándar de
reducción. Se simbolizan por: Δ E°red. a 25°C
ΔE°oxidación = - ΔE°reducción
ΔE°celda = ΔE° = ΔE°oxidación + ΔE°reducción
∆Eº = 0,93 V
Clara Turriate M. 25
Espontaneidad de las reacciones redox
La energía libre de Gibbs (ΔG) en un proceso espontáneo,
es la energía disponible para realizar trabajo.
Si P yT son constantes es una medida de la
cantidad máxima de trabajo que puede hacerse.
En las celdas galvánicas:
n = número de moles de
electrones en la reacción F = constante de Faraday
J
F = 96 500 V • mol 96
=Clara 500
Turriate M. C/mol=q de un mol de 26e-
RELACIÓN ENTRE LA ENERGÍA LIBRE DE GIBS Y
EL POTENCIAL DE CELDA
G = − wmax We = q E
q=nF We = n F E
− G = n F E G = − n F E
En condiciones estándar:
G0 = − n F E 0
Clara Turriate M. 27
Ejemplo.
G = − n F E
0 0
= -2 mol x96500 coul x1,78 V
mol
Rta. 343,540kJ
Clara Turriate M. 28
Ecuación de Nernst
Permite: calcular la FEM, que se genera en condiciones diferentes al
estándar.
Cuando la concentración de los reactivos aumenta, la FEM
también lo hace; cuando la concentración de los productos aumenta
la FEM disminuye.
Fe2+ (ac) + Cd (s) ↔ Fe (s) + Cd2+ (ac)
0
G = G0 + RT ln Q G = -nFE G0 = -nFE
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Clara Turriate M. 31
La ecuación de Nernst
Se puede aplicar a: RT
E = E0 - ln Q
nF
- Un electrodo.
ΔE = Δ E° - 0,0592 log Mn +2
5 (MnO4-) (H+)8
Al ánodo: Δ E = Δ E0 - RT ln Q
nF
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Clara Turriate M. 34
Ejemplo 2.
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Pila seca o pila de Leclanche
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∆
Clara Turriate M. 38
Pilas de mercurio y de plata
∆E = 1,6 V
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BATERÍA DE LITIO EN ESTADO SÓLIDO
Usadas en
hidruro (NiMH)
teléfonos
Usadas en cámaras móviles
fotográficas y pequeños
dispositivos electrónicos
Ni-Cd
Usada en cámaras de video
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ASOCIACION DE CELDAS GALVÁNICAS
ASOCIACION EN SERIE:
AUMENTA EL VOLTAJE
ASOCIACION EN PARALELO:
AUMENTA LA INTENSIDAD DE CORRIENTE
ASOCIACION MIXTA:
AUMENTA EL VOLTAJE Y LA INTENSIDAD DE
CORRIENTE
19.4
Batería o Acumulador
de plomo
Clara Turriate M. 44
El PbSO4 producido se pega a los electrodos
El electrodo de menor
concentración actúa como
ánodo y el de mayor
concentración como cátodo.
Cu2+(1,5 M) Cu2+(0,025 M)
RT ln Q
E = E°-
nF
RT
ΔE = ΔE0 - ln Q
nF
RT
E = E0 - ln Q
nF
0.0592
E celda = E
celda − lg Q
n
los datos son:
E°celda = 0.00 V
n=2
Q=
Cu 0.025
=
2+
Cu 1.50
2+
0.0592 0.025
E celda = 0.00 − lg = 0.0524 V
2 1.50
CELDAS DE COMBUSTION
Una celda de
combustible es una
celda electroquímica
que requiere un
aporte continuo de
reactivos para su
funcionamiento
Ox E° Red
Δ⁰G = -nFE⁰
Δ⁰G = -nFE⁰
DIAGRAMA DE LATIMER Y FROST
PERMITE PREDECIR LAS TENDENCIAS DE LAS
PROPIEDADES DE LAS ESPECIES QUÍMICAS
ESTADOS DE OXIDACIÓN
DIAGRAMA DE FROST
Δ⁰G = -nFE⁰ DIAGRAMA PARA CLORO, BROMO Y IODO
PROCESOS DE CORROSIÓN
CORROSION
¿QUÉ ES LA CORROSIÓN
https://youtu.be/bmIlSKbDnIw
Clara Turriate M.
30/6/2023 58
CLASIFICACIÓN DE LA CORROSIÓN
En el ánodo ocurre la
oxidación.
El material se oxida, y pierde
electrones.
pH< 7
pH>7
HIERRO
2. http://www.youtube.com/watch?v=p2Y5k0ao7LI
3, https://www.youtube.com/watch?v=MIPXk8-0ZuU
Clara Turriate M. 67
PRACTICA DIRIGIDA
Clara Turriate M. 68
1.- a) Justifica si los elementos químicos: plata, cobre, cadmio, zinc
y magnesio, se disuelven en una disolución 0,1 M de ácido
clorhídrico, a partir de los siguientes potenciales normales de
reducción :
ΔE°:(Ag+/Ag) = +0,80 V; ΔE°(Cu2+/Cu) = +0,34 V;
ΔE°(Cd2+/Cd) = ‐0,40 V; ΔE°(Zn2+/Zn) = ‐0,76 V;
ΔE°(Mg2+/Mg) = ‐2,37 V.
b) Ordena, justificando la respuesta, los iones anteriores de más a
menos oxidante.
Solucón.
Clara Turriate M. 70
3.
Clara Turriate M. 71
Clara Turriate M. 72
4. Para la reacción en condiciones no estándar, calcule la fem que
genera la celda cuando, [Cr2O7-2]=2,0M, [H+]=1,0M, [I-]=1,0M y
[Cr3+]=1,0x10-5M:
Cr2O72- (ac) +14H+(ac) +6I-(ac) →2Cr3+(ac)+ 3I2(s) +7H2O(l)
ΔE°(Cr2O72-/Cr3+) = 1.33 V
ΔE°(I2/I-) = 0,54 V
RT
E = E0 - ln Q
nF
ΔE = 0,8916 V
[H+] = 5,6x10-6
ÁNODO CÁTODO
0,1M 1,0 M
0.0592 V
E = E 0 - log Q
n
75
76
7. A condiciones estándar se forma una pila Cu-Ag ¿ Cual es el
trabajo eléctrico máximo disponible si se emplea 20 gramos de cobre
metálico. [Ag +] = 0,8 M, [Cu +2] = 0,5M
1KW –h = 3,6 x10 6 J
Cu2+ +2e-→Cu ΔE° = 0,34 V
Ag+ +1e- →Ag ΔE° = 0,80 V
RT 0.0592 V
E = E0 - ln Q E = E 0 - log Q
nF n
Solución
77
ANODO Cu(s) Cu2+(0,5 M) + 2 e -0,34 V
CÁTODO 2Ag+(0,8 M) + 2 e- 2 Ag (s) +0,8 V
2Ag+(0,8 M) + Cu(s) 2Ag (s) +Cu2+(0,5 M)
E° = 0,46 V
A 298 K; R = 8,314Joul/ K-mol; F=96500Coul/V-mol
ΔE = ΔE0 - RT ln Q
nF
ΔE = 0,46 - 8,314x298 ln (0,5)/(0,8)2 Δ E = 0,4632 V
2 x96500
We = n F E = 2x96500x 0,463167 =89397,6 J/molCu
= 89397,6 J/molCu( 1 mol Cu/ 63,5 g)x 20 g = 28157,7244 J
= 28157,7244 J (1KW-h/3,6x10 6J)
1 mol de Cu 63,5 g We =7,82 x10-3 Kw-h
1KW –h = 3,6 x10 6 J
78
8. Representar el diagrama de Latimer del cloro en medio acido y
básico.
Solución:
Diagrama de Latimer para o cloro en medio ácido: