PRIMER PRINCIPIO DE

LA TERMODINÁMICA
ÍNDICE
1. Capacidad calorífica y calor específico
2. Calorimetría
3. Cambios de fase. Calor latente
4. Experimento de Joule. 1er principio de la termodinámica
5. Capacidad calorífica de un gas ideal
6. Energía interna de un gas ideal
7. Diagramas PV para gases ideales BIBLIOGRAFÍA:

Cap. 18 del Tipler–Mosca, vol. 1, 5ª ed.

Cap. 20 del Serway–Jewett, vol. 1, 7ª ed.
 1. CAPACIDAD CALORÍFICA Y CALOR ESPECÍFICO
Energía que se transfiere de un sistema a otro debido a sus diferentes temperaturas:

Q  CT  mcT

Q: Calor [Q]=[E]=J (también se utiliza la caloría, 1 cal = 4.184 J)

C: Capacidad calorífica [C]=[E][T]-1=J/K (también se utiliza la cal/°C, 1 cal/°C = 4.184 J/K)
ce: Calor específico [ce]=[E][M] -1[T] -1=J/kgK (también se utiliza la cal/g°C, 1 cal/g°C = 4184 J/kgK)

La caloría se define como el calor necesario para elevar la temperatura de 1 g de agua 1 °C

La capacidad calorífica de una sustancia es la cantidad de energía (calor) necesaria para
aumentar su temperatura un grado.
El calor especifico es la capacidad calorífica por unidad de masa: ce = C/m

También se define el calor específico molar: cm = C/n, como la capacidad calorífica por mol
de sustancia. En este caso, n es el número de moles de sustancia.

Como C = mce, se tiene que cm = C/n = mce/n = Mce, siendo M = m/n la masa molar.
 1. CAPACIDAD CALORÍFICA Y CALOR ESPECÍFICO
Calores específicos y calores molares de algunos sólidos y líquidos:

Sustancia ce (J/kg·K) ce (cal/g·°C) cm (J/mol·K)

Agua 4184 1 75,2
Alcohol etílico 2400 0,58 111
Aluminio 900 0,215 24,3
Bismuto 123 0,0294 25,7
Cobre 386 0,0923 24,5
Hielo (-10 °C) 2090 0,5 37,6
Mercurio 140 0,033 28,3
Oro 126 0,0301 25,6
Plata 233 0,0558 24,9
Plomo 128 0,0306 26,4
Tungsteno 134 0,0321 24,8
Hierro 452 0,1080 25,2
Zinc 387 0,0925 25,2
 2. CALORIMETRÍA
Si en un recipiente aislado se colocan dos cuerpos a diferente temperatura en contacto
térmico (uno de ellos líquido), el calor que cede uno de ellos (el de mayor temperatura) será
igual al calor absorbido por el otro (y por el recipiente en su caso). Así, podría saberse el
calor específico de uno de los cuerpos, conocido el del otro. Este procedimiento se
denomina calorimetría y el recipiente aislado que contiene el agua, calorímetro.
Por ejemplo, supongamos que el cuerpo tiene masa m, calor específico c y temperatura
inicial Tio. Después se pone en contacto térmico con una determinada cantidad de agua ma,
de calor específico ca a una temperatura inicial Tia, que se encuentra en un calorímetro de
masa mc y calor específico cc. La temperatura inicial del cuerpo es mayor que la del agua y
calorímetro. Si la temperatura final de la mezcla es Tf, el calor que sale del cuerpo es:
Qsale  mc cc Tic  T f 
Y el calor que absorben el agua y el recipiente es:
Qentra  ma ca T f  Tia   mc cc T f  Tia 
Igualando ambas cantidades, podría obtenerse el calor específico del objeto o la
temperatura de equilibrio de la mezcla:

mcTio  T f   ma ca T f  Tia   mc cc T f  Tia 

En estas ecuaciones se han elegido las diferencias de temperaturas de forma que tanto los
calores cedidos como los absorbidos son cantidades positivas (Tia < Tf < Tio).
 2. CALORIMETRÍA

Problema

Se desea obtener el calor específico del plomo. Para ello, se calienta medio kilo de
esta sustancia hasta 100°C y se colocan en un calorímetro cuya capacidad calorífica
es de 50 cal/K. Este calorímetro contiene 300 gramos de agua inicialmente a 17°C.
La temperatura final de la mezcla en equilibrio es de 20.48°C. ¿Cuál es el calor
específico del plomo?

Calor específico del agua: ca = 4184 J/kg·K.

 3. CAMBIOS DE FASE. CALOR LATENTE

SÓLIDO

Vaporización
LÍQUIDO Condensación GAS

Calor latente de fusión: El calor necesario para fundir una sustancia de masa m sin
cambiar su temperatura es proporcional a la masa de la sustancia: Qf = mLf, en
donde Lf es el calor latente de fusión de la sustancia.
[Lf ]=[E][M]-1=J/kg.
Si se pretende pasar la misma sustancia de estado líquido a sólido (solidificar),
habrá que retirarle la misma cantidad de calor que en el caso anterior.

Calor latente de vaporización: El calor necesario para evaporar una sustancia de

masa m sin cambiar su temperatura es proporcional a la masa de la sustancia: Qv =
mLv, en donde Lv es el calor latente de vaporización de la sustancia.
[Lv ]=[E][M]-1=J/kg.
 3. CAMBIOS DE FASE. CALOR LATENTE
Punto de fusión (PF), calor latente de fusión Lf, punto de ebullición
(PE) y calor latente de vaporización Lv a 1 atm de diversas sustancias.

Sustancia PF (K) Lf (kJ/kg) PE (K) Lv (kJ/kg)

Agua 273.15 333.5 373.15 2257
Alcohol etílico 159 109 351 879
Azufre 388 38.5 717.75 287
Bromo 266 67.4 332 369
Cobre 1356 205 2839 4726
Mercurio 234 11.3 630 296
Oro 1336 62.8 3081 1701
Oxígeno 54.4 13.8 90.2 213
Plata 1234 105 2436 2323
Plomo 600 24.7 2023 858
Zinc 692 102 1184 1768
 3. CAMBIOS DE FASE. CALOR LATENTE
Problema

¿Cuánto calor es necesario suministrar a 1 kg de hielo a -30ᵒC y 1 atm para

convertirlo totalmente en vapor de agua?

ce(agua) = 4184 J/kg∙K.

ce(hielo) = 2090 J/kg∙K. Temp. (º C )
Lf (hielo) = 333.5 kJ/kg.
Lv (agua) = 2257 kJ/kg.
100 vapor
80
agua + vapor
60

Gráfica temperatura vs. tiempo 40

agua
para el caso en que la tasa de 20
aporte de calor sea de 1 kJ/s
0
Tiempo (min .)
 20 4 12 20 28 36 44 52
 40 hielo hielo + agua
 4. EXPERIMENTO DE JOULE.
1er PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
Al dejar caer una cierta masa m desde distintas
alturas h, se observa que la temperatura del agua
en el interior del calorímetro aumenta de forma
proporcional a la altura debido a la agitación
T producida por el movimiento de las paletas.
m
Equivalente mecánico del calor: Es necesario el
trabajo de 4.184 J de energía mecánica para elevar
la temperatura de 1 g de agua en 1 ᵒC.
4.184 J de energía mecánica son equivalentes a 1
h caloría de energía térmica.

Pero también se puede aumentar la temperatura

del agua suministrando calor (por ejemplo, si las
paredes del calorímetro son conductoras).

Trabajo y calor son dos formas de transferir energía. La Calor cedido Trabajo realizado
variación de la energía interna de un sistema es igual al calor al sistema sobre el sistema
transferido al sistema más el trabajo realizado sobre el sistema:

U  Q  W Primer principio de U W positivo

la termodinámica Q positivo
 5. CAPACIDAD CALORÍFICA DE UN GAS IDEAL
Al suministrar calor a un cuerpo, el proceso se puede realizar
a presión constante, a volumen constante o variando ambos.

W
Aislante Aislante

Perno Perno

Conductor Conductor

QP  CP T QV  CV T
CP  CV  nR

Calor suministrado a presión constante. El gas se Calor suministrado a volumen cte. No se realiza trabajo
expande y realiza un trabajo positivo sobre el pistón. y todo el calor se convierte en energía interna del gas.
5nR / 2 Gases monoatómicos 3nR / 2 Gases monoatómicos
CP   CV  
7nR / 2 Gases diatómicos 5nR / 2 Gases diatómicos
 6. ENERGÍA INTERNA DE UN GAS IDEAL
Para un gas ideal, la energía interna es una función de estado que sólo depende
de su temperatura, sin importar que se produzcan cambios de presión y/o
volumen. Según la mecánica estadística, la energía media asociada con cualquier
grado de libertad de una molécula es kT/2 o RT/2 por mol, con lo que:

3 3
 2 NkT  2
nRT Moléculas monoatómicas
U  U (T )  
5 5
 NkT  nRT Moléculas diatómicas
2 2

Cuando se proporciona calor a un gas a volumen constante, de

acuerdo con el primer principio de la termodinámica se tiene:

U  Q  W  QV  CV T f  Ti 

Esta expresión es válida para cualquier tipo

de proceso, sea o no a volumen constante
 7. DIAGRAMAS PV PARA GASES IDEALES
Consideraremos procesos cuasiestáticos: Procesos en los que el sistema cambia de estado pasando por una
serie de estados de equilibro. En la práctica, es posible aproximarse bastante bien a los procesos cuasiestáticos.

dWgas sobreel émbolo  Fgedx  PAdx  PdV

dWémbolo sobreel gas  Feg dx  dWgas sobreel émbolo   PdV

Feg
Fge   Feg

Si se produce una expansión (dV > 0):

 dWgas sobre el émbolo > 0

dWémbolo sobre el gas < 0

Fge

Si se produce una compresión (dV < 0):

 dWgas sobre el émbolo < 0

dWémbolo sobre el gas > 0

GAS

Vf
Wsobreel gas    PdV Trabajo realizado sobre un gas
Vi
 7. DIAGRAMAS PV PARA GASES IDEALES
Los estados de un gas pueden representarse en un diagrama PV, ya que especificando
ambas cantidades se especifica el estado del gas, que como ya se vio sólo depende de
la temperatura. Así, cada punto del diagrama PV especifica un estado particular del gas.

PROCESO ISÓBARO (P constante)

P QP  C p T2  T1 

W   PdV   PV2  V1 
V2

V1

2 1
P1  P2 U  Q  W  C p T2  T1   PV2  V1   CV T2  T1 

V2 V1 V
 7. DIAGRAMAS PV PARA GASES IDEALES
Los estados de un gas pueden representarse en un diagrama PV, ya que especificando
ambas cantidades se especifica el estado del gas, que como ya se vio sólo depende de
la temperatura. Así, cada punto del diagrama PV especifica un estado particular del gas.

PROCESO ISÓCORO (V constante)

P QV  CV T2  T1 
V2
P2 2 W    PdV  0
V1

P1 1 U  Q  W  CV T2  T1 

V1  V2 V
 7. DIAGRAMAS PV PARA GASES IDEALES
Los estados de un gas pueden representarse en un diagrama PV, ya que especificando
ambas cantidades se especifica el estado del gas, que como ya se vio sólo depende de
la temperatura. Así, cada punto del diagrama PV especifica un estado particular del gas.

PROCESO ISOTERMO (T constante)

P U  0  Q  W
V2 V2 nRT V2 dV V
P1 1 W   PdV   dV   nRT   nRT ln 2
V1 V1 V V1 V V1
V2
Q  nRT ln
V1
P2 2

V1 V2 V
 7. DIAGRAMAS PV PARA GASES IDEALES
Los estados de un gas pueden representarse en un diagrama PV, ya que especificando
ambas cantidades se especifica el estado del gas, que como ya se vio sólo depende de
la temperatura. Así, cada punto del diagrama PV especifica un estado particular del gas.

PROCESO ADIABÁTICO (Q = 0)

Q  0  U  W  CV T2  T1 
P nRT
dU  dQ  dW  CV dT   PdV  CV dT   dV
V
P1 1
   1
dT nR dV dV  C 
    P 
T CV V V  CV 

Isoterma
TV  1  cte  T1V1 -1  T2 V2 -1
PV   cte  P1V1  P2 V2
P2
Adiabática
2  P2V2 P1V1  P2V2  P1V1
W  CV T  CV   
V1 V2 V  nR nR   1