UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD DE CIENCIAS-ESCUELA DE QUÍMICA

TÉCNICAS DE ANÁLISIS INSTRUMENTAL
PROFESOR: HENRY MARTINEZ

GUÍA No. 7
VOLUMETRIAS DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS

OBJETIVOS

 Adquirir destreza en el manejo cuidadoso de los instrumentos utilizados en volumetría

mediante la experimentación en el laboratorio.
 Aplicar los principios teóricos de las volumetrías de precipitación usando el método de Mohr
para la determinación de la concentración de cloruros en una muestra acuosa de sal de mesa.
 Aplicar los principios teóricos de las volumetrías de formación de complejos usando el método
titrimétrico con EDTA para la determinación de la dureza total en una muestra de agua potable.

MARCO TEÓRICO

Determinación de cloruros en una muestra salina, por el método de precipitación de Mohr . El

método se utiliza para determinar iones cloruro y bromuro de metales alcalinos, magnesio y
amonio. La valoración se hace con solución patrón de nitrato de plata (AgNO3). El indicador es el
ión cromato (CrO4)-2, que da a la solución en el punto inicial una coloración amarilla y forma en el
punto final un precipitado rojo ladrillo de cromato de plata (Ag2CrO4). Las reacciones que ocurren
en la determinación de iones cloruro son:

Cl- + Ag+  AgCl (Precipitado blanco)

Una vez terminada la reacción entre el cloruro y la plata, precipita el cromato de plata.

(CrO4-2) + 2Ag+  Ag2CrO4 (Precipitado rojo ladrillo)

La solución debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad. Un pH de 8,3 es adecuado para la
determinación.

Determinación complexométrica de Calcio y Magnesio (dureza)

Los iones Ca2+ y Mg2+ se determinan rápidamente por volumetría, empleando la sal disódica del
ácido etilendiaminotetracético (Na2-EDTA) como agente acomplejante, y un indicador
metalocrómico para señalar el punto final. La valoración conjunta de Ca 2+ y Mg2+ se realiza a pH 10
utilizando como indicador el Negro de eriocromo T, que forma con el Mg 2+ un complejo Mg-NET de
color violeta. A ese valor de pH, el EDTA (el EDTA es un quelante del calcio) forma con ambos
iones, complejos estables, pero la constante de formación del complejo con el calcio (CaY 2-) es
mayor que la del complejo del EDTA con el magnesio (MgY 2-), por lo que si a una muestra que
contiene ambos iones se añade Na2-EDTA, primero se forma el complejo del calcio, y luego el del
magnesio. Las reacciones esquematizadas son:

Ca2+ + Y4- <---> CaY2- Kf (CaY2-) = 10,69

 Mg2+ + Y4- <---> MgY2- Kf (MgY2-) = 8,79

El complejo del magnesio con el indicador es menos estable, por lo que al valorar con Na 2-EDTA,
primero reaccionará todo el calcio, luego el magnesio, y cuando la totalidad de éste haya
reaccionado con el EDTA (Mg 2+ libre y el acomplejado con el NET), se produce un viraje al azul,
color del indicador libre al pH de la disolución. La reacción indicadora en este caso es:

Ca2+ + Mg-NET + Y4- <---> CaY2- + MgY2- + NET

(rojo vino) (azul)

Por otro lado, a un pH entre 12 y 13 la murexida origina con el Ca 2+ un complejo de color rosado,
menos estable que el complejo del calcio con el EDTA, por lo que si se adiciona Na 2-EDTA se
acompleja el Ca2+ libre en primer lugar, y a continuación, se produce una reacción de
desplazamiento de complejos mediante la cual los iones Ca 2+ son sustraídos al indicador, y cuando
todo el calcio ha reaccionado, se produce un viraje al violeta azulado, color del indicador libre en
medio alcalino. La reacción indicadora en la disolución a valorar es:

Ca2+-murexida + Mg2+ + Y4- <---> CaY2- + Mg2+ + murexida

(rosado) (violeta azulado)

La diferencia en los volúmenes gastados en ambas volumetrías permite determinar la

concentración de magnesio.

PREGUNTAS

 Consulte y dibuje las estructuras de los indicadores usados en las titulaciones, ¿qué
cambios ocurren en su estructura cuando cambian de color?
 ¿Para qué se utiliza la solución de cromato de potasio en la determinación de cloruros?
 ¿Por qué la solución que se analiza mediante el método de Mohr debe tener pH neutro o
cercano a la neutralidad?

PROCEDIMIENTO

Materiales y reactivos

 Soporte universal  Solución de cromato de potasio (K2Cr2O4) 5% p/v

 Pinzas con nuez  Bicarbonato de sodio (NaHCO3)
 Erlenmeyer  Solución Buffer
 Bureta  Solución de negro de eriocromo T
 Pipetas  Solución estándar de EDTA 0.01 M
 Solución de nitrato de plata (AgNO3) 0.1 N  Solución de hidróxido de sodio (NaOH) 0.1 N
 Solución de cloruro de sodio (NaCl) 0.1 N  Solución indicadora de murexida
Determinación de cloruros en una muestra salina, por el método de precipitación de Mohr

a) (Blanco) Tomar aprox. 25 mL de agua destilada (medidos en pipeta aforada), transferirlos a un

matraz erlenmeyer, agregar 0,5 g de bicarbonato de sodio y 1 mL de solución de cromato de
potasio, titular con nitrato de plata hasta que aparezca un color pardo.
b) (Estandarización de la solución de AgNO3) Tomar 10 mL de NaCl 0,1 N en un matraz
erlenmeyer, agregar aprox. 30 mL de agua destilada, 0,5 g de bicarbonato de sodio y 1 mL de
solución de cromato de potasio, titular con nitrato de plata hasta que aparezca un color pardo.
Repetir la valoración y calcular la normalidad de la solución de nitrato de plata.
c) Pesar 0,1 g de la muestra de sal, disolver en agua destilada y diluir hasta completar 250 mL.
d) Tomar alícuota de 50 mL de la solución anterior (usando un matraz aforado de 50 mL) en un
matraz erlenmeyer, agregar 0,5 g de bicarbonato de sodio, 1 mL de solución de cromato de
potasio y valorar con la solución de nitrato de plata estandarizada.

Volumen de NaCl (0.1 N) usado(mL):

Volumen de AgNO3 consumido (mL):
Normalidad de AgNO3 (N):

Masa de la muestra inicial (g):

Alícuota de la muestra (mL):
Volumen gastado de AgNO3 (mL):
Concentración de cloruros (N):

Titulación de la muestra: determinación de la dureza (calcio y magnesio) con negro de eriocromo

T.
a) Tomar 25 mL de la muestra problema en un erlenmeyer. Añadir 1 – 2 mL de solución buffer y
agitar. Generalmente 1 mL será suficiente para dar un pH de 10.
b) Añadir 1 o 2 gotas de solución indicadora negro de eriocromo T.
c) Agitar y titular con solución estándar de EDTA lentamente, con agitación continua hasta que el
tinte rojizo desaparezca. Añadir las últimas pocas gotas en 3 a 5 intervalos. En el punto final la
solución normalmente es azul.

Tipo de muestra:
Volumen de EDTA empleado (mL):
Dureza como mg de CaCO3/L:
Tipo de dureza de la muestra:

Determinación de calcio con murexida.

a) Tome 25 mL de la muestra problema en un erlenmeyer y agregue 2 mL de solución NaOH 0,1 N,

agitar y comprobar que la solución problema tiene un pH de 12 o más.
b) Agregue aprox. 0,2 g de murexida, agite y valore con solución de EDTA hasta obtener un
cambio de color rosado a violeta. En esta determinación se gastarán solamente unas gotas de
EDTA.
Volumen de EDTA gastado en la titulación con murexida (mL):
Concentración de Calcio: