Capítulo IV: EQUILIBRIO ÁCIDO - BASE

Ing. M.Sc. Henry Antezana Fernández

2022
 4.1. Introducción
 4.2. Teorías de Ácidos y Bases
 4.3. Equilibrio Ácido - Base en Agua
 4.4. La escala del pH
 4.5. Solución neutra
 4.6. Soluciones de ácido fuertes y bases fuertes
 4.7. Balance de Carga
 4.8. Balance protónico.
 Ácido? Base? importante
 Nivel ácido del jugo gástrico  incrementa la degradación
de los alimentos.
 El Equilibrio ácido-base es importante en:
 Las titulaciones ácido –base,
 En análisis de efecto de los ácidos sobre ciertas reacciones,
 Aparición o desaparición de ciertas especies,
 Influencia en la formación de complejos o solubilidad de
sales.
 Revisaremos teóricas ácido-base, concepto de pH.
 Teoría de Arrhenius:
Ácido: sustancia que en agua se ioniza formando H+ o H3O+.
Base: sustancia que en agua se ioniza para dar oxidrilos OH-.
Ej.:
HCl + H𝟐 O → Cl− + H𝟑 O+

HAc + H𝟐 O ↔ Ac− + H𝟑 O+

NaOH + H𝟐 O → Na H𝟐 O + + OH−

NH𝟑 + H𝟐 O ↔ NH+ + OH −
𝟒
 Teoría de los sistemas de solventes:
No solo para agua
Algunos solventes orgánicos o inorgánicos pueden autoionizarse.
Ácido: soluto que produce el catión del solvente.
Base: soluto que produce el anión del solvente.
Ej.: −
2 C𝟐 H𝟓 OH ↔ C𝟐 H𝟓 OH+ 𝟐 + C𝟐 H𝟓 O

2 NH ↔ NH+ + NH−
𝟑 𝟒 𝟐

NH𝟒 Cl + NH𝟑 → NH+ −

𝟒 + Cl
Ácido fuerte
NaNH𝟐 + NH𝟑 → NH−
𝟐 + Na
+
Base fuerte
 Teoría de Brfnsted - Lowry:
 Teoría protónica si una sustancia cede un protón otra sustancia debe aceptarlo.
 Ácido: sustancia que puede ceder o donar un protón.

 Base: sustancia que puede aceptar un protón.

Teoría par conjugado ácido-base:

Acido1 + Base2 Acido2+ Base1

 HCl + H𝟐 O → Cl− + H𝟑 O+

NH𝟑 + H𝟐 O ↔ NH+
𝟒 + OH
−

 NaOH + H𝟐 O→Na H𝟐 O + + OH−

 Teoría de Lewis:
 Teoría electrónica si una sustancia cede un electrón otra sustancia debe
aceptarlo.
 Ácido: sustancia que puede aceptar un par de electrones.

 Base: sustancia que puede ceder o donar un par de electrones.

Generalmente: O, N, S etc, átomos que tienen electrones libres

𝐍𝐇𝟑 + 𝐇+ ↔ 𝐍𝐇𝟒+
𝐀𝐠 + + 𝐍𝐇𝟑 ↔ [𝐀𝐠𝐍𝐇𝟑 ]+
+
[𝐀𝐠𝐍𝐇𝟑 ] +𝐍𝐇𝟑 ↔ [𝐍𝐇𝟑 𝐀𝐠𝐍𝐇𝟑 ]+

𝐁𝐅𝟑 + 𝐂𝐇𝟑 𝐎𝐂𝐇𝟑 ↔ 𝐅𝟑 𝐁𝐎 𝐂𝐇𝟑 𝟐

 Ácido en agua disociación fortaleza o grado de disociación
 Base en agua ionización o facilidad de ceder protones

 Un electrolito fuerte se disocia completamente

 Un electrolito débil se disocia parcialmente

Para ácido fuerte: 𝐻𝑁𝑂3 + H2 𝑂 → 𝑁𝑂3− + H3 O+
ác. 1 base 2 base 1 ác. 2
t=0 Ca 0 0
t>0 -Ca Ca Ca
t>0 0 Ca Ca
Ka valor grande 

Para base fuerte: 𝑁𝑎𝑂𝐻 + H2 𝑂 → 𝑁𝑎(𝐻2 𝑂)+ + 𝑂𝐻 −

base 1 ác. 2 ác. 1 base 2
t=0 Cb 0 0
t>0 -Cb Cb Cb
t>0 0 Cb Cb
Kb valor grande 
Para ácido débil: HSO−4 + H2 O ↔ SO=
4 + H3 O + Ka2 Ka finito < 1
Ca 0 0
-x x x
Ca-x x x

H2 CO3 + H2 O ↔ HCO−
3 + H3 O + Ka1

Para base débil: NH3 + H2 O ↔ NH4+ + OH− Kb KKb finito < 1

C6 H5 NH2 + H2 O ↔ C6 H5 NH3+ + OH− Kb

Cb 0 0
-x x x
Cb-x x x
Disociación ácida:
HAc + H2 O ↔ Ac − + H3 O+ 𝐾𝑎𝑜
𝑎𝐴𝑐− . 𝑎𝐻3 𝑂+
𝐾𝑎𝑜 = cte. termodinámica de acidez
𝑎𝐻𝐴𝑐 . 𝑎𝐻2 𝑂
para soluciones diluidas 𝑎H2 O = 1
𝑎𝐴𝑐− . 𝑎𝐻3 𝑂+
𝐾𝑎𝑜 = cte. que aparece en tablas a 25ºC
𝑎𝐻𝐴𝑐
[𝐴𝑐 − ][𝐻3 𝑂+ ]
𝐾𝑎 = cte. de disociación ácida
[HAc]
para soluciones diluidas: γj = 1 → Kγ = 1 ⇒ Ka = K oa
Disociación ácida: como medimos la fortaleza de estos ácidos?

Con el valor de Ka

HSO4- > H2CO3 > HCN > HCO3-

Ka 1.03x10-2 > 4.45x10-7 > 6.16x10-10 > 4.69x10-11
+ fuerte +débil
Fortaleza creciente
Disociación básica:
 𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑁𝐻4+ + 𝑂𝐻− 𝐾𝑏 𝑜
 para soluciones diluidas 𝑎H2O = 1
𝑎𝑁𝐻+ .𝑎𝑂𝐻−
 𝐾𝑏𝑜 = 4
cte. termodinámica de basicidad
𝑎𝑁𝐻3

[𝑁𝐻4+ ][𝑂𝐻 − ]
 𝐾𝑏 = cte. de disociación básica
[𝑁𝐻3 ]

𝐾𝑏𝑜
 𝐾𝑏 =
𝐾𝛾

 para soluciones diluidas: γj = 1 → Kγ = 1 ⇒ K b = K ob

Disociación básica: como medimos la fortaleza de estas bases?

Con el valor de Kb

(CH3)3N > NH3 > C5H5N > C6H5NH2

Kb 6.3x10-5 > 1.75x10-5 > 1.66x10-9 > 3.98x10-10
+ fuerte +débil
Fortaleza creciente
Generalmente, existe tablas de Ka, pero no de Kb debido a:
Autoionización o autoprotólisis del agua:

𝑜
𝑎𝐻3𝑂+ . 𝑎𝑂𝐻 −
2 H2 O ↔ H3 O+ + OH− 𝐾𝑤 = 2
𝑎𝐻 2𝑂

𝐾𝑤𝑜 = 𝑎𝐻3𝑂+ . 𝑎𝑂𝐻 − cte. termodinámica de autoionización del agua

K w = [H3 O+ ][OH− ] cte. del producto iónico del agua

K w = K ow = 1𝑥10−14 a 25ºC,
Generalmente, no existe Kb porque podemos calcular:
[NH4+ ][OH− ]
NH3 + H2 O ↔ NH4+ + OH− Kb =
[NH3 ]

[NH3 ][H3 O+ ]
NH4+ + H2 O ↔ NH3 + H3 O+ 𝐾𝑎 =
[NH4+ ]

[NH3 ][H3 O+ ] [NH4+ ][OH− ] + ][OH − ] = K

𝐾𝑎 .K b = . = [H3 O w
[NH4+ ] [NH3 ]

𝐾𝑤
𝐾𝑏 = sirve para calcular K b a partir de 𝐾𝑎
𝐾𝑎
Por definición: pH = −log[H3 O+ ]

pOH = −log[OH− ]

pK w = −log K w
Para el agua: 𝐾w = H3 O+ OH − x −log

− log 𝐾𝑤 = − log 𝐻3 𝑂+ − log 𝑂𝐻 −

Por lo tanto: pK W = pH + pOH

Si y solo si: a 25ºC K W = 1x10−14

Entonces: pH + pOH = 14
 Ejemplo 1: Calcular el pH y el pOH en una solución 2,5x10-2 M
HClO4 si pKW= 13,86

𝐻𝐶𝑙𝑂4 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑙𝑂4−
Ca=2,5x10-2 0 0
0 Ca Ca

[H3O+] =2,5x10-2 M

pH=-log (2,5x10-2) = 1,6

pOH= pKw-pH= 13,86 - 1,6= 12,26

Por definición:
2 H 2 O  H 3O   OH 

 
[H 3O ]  [OH ] solución neutra

[H 3O  ]  [OH  ] solución ácida

[H 3O  ]  [OH  ] solución básica

En solución neutra: [H O+ ] = [OH − ]
3

K W = [H3 O+ ][OH− ] = [H3 O+ ]2 x(−log)

pK W = −𝑙𝑜𝑔[H3 O+ ]2 = 2( − 𝑙𝑜𝑔[H3 O+ ])=2 . pH

pH = pK𝐖 /𝟐

Si y solo si: a 25ºC Kw = 1x10−14

pK W = 2 pH = 14
pH = 14/2 = 𝟕
En general:
Ácido Neutro Básico

0 pKw/2 pKw

Para agua a 25ºC:

Ácido Neutro Básico

0 7 14
En solución de ácidos:
𝐻𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑙 − + 𝐻3 𝑂+
Ca 0 0
0 Ca Ca

2 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻− 𝐾𝑊 = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻− ] = 1𝑥10−14 (3)

Balance de masa: [𝐻3 𝑂+ ] 𝑇 = [𝐻3 𝑂+ ]𝐻𝐶𝑙 + [𝐻3 𝑂+ ]𝐻2𝑂 (1)

𝐾𝑊
[𝐻3 𝑂+ ] 𝑇 = [𝐶𝑙 − ] + [𝑂𝐻− ] = 𝐶𝑎 + (2)
[𝐻3 𝑂+ ]
[𝐻3 𝑂+ ]2 − 𝐶𝑎. [𝐻3 𝑂+ ] − 𝐾𝑊 = 0 (4)
En solución de ácidos: 2 + 4. 𝐾𝑤
𝐶𝑎 + 𝐶𝑎
[𝐻3 𝑂+ ] = (5)
2

Si [OH-]<0,05.Ca (6)

En ec. 2: [H3 O+ ] 𝑇 = [Cl− ] + [OH− ] = 𝐶𝑎

𝑥(− log)

−log[H3 O+ ] = − log 𝐶 𝑎

𝒑𝑯 = − 𝒍𝒐𝒈 𝑪𝒂 (7)
Procedimiento:
1. Calcular con 7

2. Verificar 6

3. Cumple 6 , entonces el pH es bueno

4. No cumple 6, entonces calcular [H3O+] con 5

y calcular pH = -log [H3O+]

Procedimiento:
1. Calcular con 7
2. Verificar 6
3. Cumple 6 , entonces el pH es bueno
4. No cumple 6, entonces calcular [H3O+] con 5
y calcular pH = -log [H3O+]

Ejemplo 3: Calcular el pH de las siguientes soluciones de HClO4:

a) 0,1M. b) 10-9M
𝐻𝐶𝑙𝑂4 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑙𝑂4−
Ca 0 0
0 Ca Ca

a) pH = −logCa = −log 0,1 = 1 1𝑥10−13 < 0,05.0,1 = 5𝑥10−3

Si cumple
Verif. (6): [OH-]<0,05.Ca

1𝑥10−14 ⇒ 𝑝𝐻 = 1
𝑂𝐻 − = = 1𝑥10−13 𝑀
0,1
Procedimiento:
1. Calcular con 7
2. Verificar 6
3. Cumple 6 , entonces el pH es bueno
4. No cumple 6, entonces calcular [H3O+] con 5
y calcular pH = -log [H3O+]

Ejemplo 3: Calcular el pH de las siguientes soluciones de HClO4:

a) 0,1M. b) 10-9M
b) pH = −logCa = −log 10−9 = 9 ? 𝑪𝒂 + 𝑪𝒂𝟐 + 𝟒. 𝑲𝒘
𝑯𝟑 𝑶+ = (5)
𝟐
Verif. (6): [OH-]<0,05.Ca
10 −9 + (10−9 )2 + 4. 10−14
[𝐻3 𝑂+ ] =
1𝑥10−14 2
𝑂𝐻 − = = 1𝑥10 −5 𝑀
10−9
[𝐻3 𝑂+ ] =1,005x 10−7 𝑀
1𝑥10−5 < 0,05. 10−9 = 5𝑥10−11
No cumple 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 1,005x 10−7 = 𝟔, 𝟗𝟗𝟖
En solución de bases fuertes:

𝐾𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 → 𝐾 + + 𝑂𝐻−
Cb 0 0
0 Cb Cb

2𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻− 𝐾𝑊 = 𝐻3 𝑂+ 𝑂𝐻 − = 1𝑥10−14 (3)

Bal. de masa: [𝑂𝐻− ] 𝑇 = [𝑂𝐻 − ]𝐾𝑂𝐻 + [𝑂𝐻 − ]𝐻2𝑂 (1)

𝐾𝑊
[𝑂𝐻− ] 𝑇 = [𝐾 + ] + [𝐻3 𝑂+ ] = 𝐶𝑏 + (2)
[𝑂𝐻 − ]

Por (3): [𝑂𝐻− ]2 − 𝐶𝑏 . [𝑂𝐻 − ] − 𝐾𝑊 = 0 (4)

En solución de bases:
𝑪𝒃 + 𝑪𝒃 𝟐 + 𝟒. 𝑲𝒘
[𝑶𝑯− ] = (5)
𝟐

Si: [H3O+]<0,05.Cb (6)

En ecuac. (2): [OH− ] 𝑇 = [K + ] + [H3 O+ ] = 𝐶𝑏 (− log)

−log[OH − ] = − log 𝐶𝑏

pOH = − log 𝐶𝑏 (7)

Procedimiento:
1. Calcular con 7

2. Verificar 6

3. Cumple 6 , entonces el pOH es bueno y calcular pH=pKw-pOH

4. No cumple 6, entonces calcular [OH-] con 5

y calcular pOH = -log [OH-] y luego el pH

Principio de electroneutralidad:
“2 sustancias que son eléctricamente neutras se mezclan para formar
especies cargadas (+) y (-), pero la solución resultante debe ser
siempre eléctricamente neutra.”

Suma de Suma de
concentración concentración
de especies = de especies
cargadas cargadas
positivamente negativamente
 Suma de Suma de
concentración de concentración de
especies cargadas = especies cargadas
positivamente negativamente

Ejemplo 4: H2O 2𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻−

[𝐻3 𝑂+ ] = [𝑂𝐻− ]
Ej. 5: HCl 𝐻𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑙 −
2𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻−
[𝐻3 𝑂+ ] = 𝑂𝐻− + [𝐶𝑙 − ]

Ej. 6: H3PO4 𝐻3 𝑃𝑂4 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻2 𝑃𝑂4− + 𝐻3 𝑂+

𝐻2 𝑃𝑂4− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝑃𝑂4= + 𝐻3 𝑂+
𝐻𝑃𝑂4= + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑃𝑂4≡ + 𝐻3 𝑂+
2𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻−
[𝐻3 𝑂+ ] = 𝑂𝐻− + [𝐻2 𝑃𝑂4− ] +2[𝐻𝑃𝑂4= ] + 3[𝑃𝑂4≡ ]
Ej. 7: Na2HPO4 𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 → 2 𝑁𝑎+ + 𝐻𝑃𝑂4=

𝐻𝑃𝑂4= + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻2 𝑃𝑂4− + 𝑂𝐻−

𝐻2 𝑃𝑂4− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑃𝑂4 + 𝑂𝐻−
𝐻𝑃𝑂4= + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑃𝑂4≡ + 𝐻3 𝑂+
2𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻−
B.C.:
[𝐻3 𝑂+ ] + [𝑁𝑎+ ] = 𝑂𝐻− + 𝐻2 𝑃𝑂4− + 2 𝐻𝑃𝑂4= + 3[𝑃𝑂4≡ ]

Suma de Suma de
concentración de concentración de
especies cargadas = especies cargadas
positivamente negativamente
“Si una sustancia cede un protón otra sustancia debe aceptarlo”
Por tanto:

Suma de Suma de
especies que especies que
resultan de
= resultan de
ceder un H+ aceptar un H+
 Suma de especies Suma de especies
que resultan de = que resultan de
ceder un H+ aceptar un H+

Ejemplo 8: H2O 𝐻2 𝑂 + 𝐻+ → 𝐻3 𝑂+
𝐻2 𝑂 − 𝐻+ → 𝑂𝐻−
B.P.:
𝑂𝐻− = [𝐻3 𝑂+ ]
Ej. 9: HCl 𝐻𝐶𝑙 − 𝐻+ → 𝐶𝑙 −
𝐻2 𝑂 + 𝐻+ → 𝐻3 𝑂+
𝐻2 𝑂 − 𝐻+ → 𝑂𝐻−
B.P.:
𝑂𝐻− + 𝐶𝑙 − = [𝐻3 𝑂+ ]
 Suma de especies Suma de especies
que resultan de = que resultan de
ceder un H+ aceptar un H+
Ej. 10: H3PO4 𝐻3 𝑃𝑂4 − 𝐻+ → 𝐻2 𝑃𝑂4−
𝐻3 𝑃𝑂4 − 2𝐻+ → 𝐻𝑃𝑂4=
𝐻3 𝑃𝑂4 − 3𝐻+ → 𝑃𝑂4≡
𝐻2 𝑂 + 𝐻+ → 𝐻3 𝑂+
𝐻2 𝑂 − 𝐻+ → 𝑂𝐻−
[𝐻3 𝑂+ ] = 𝑂𝐻− + [𝐻2 𝑃𝑂4− ] +2[𝐻𝑃𝑂4= ] + 3[𝑃𝑂4≡ ]
Ej. 11: Na2HPO4 𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 → 2 𝑁𝑎+ + 𝐻𝑃𝑂4=
𝐻𝑃𝑂4= + 𝐻+ → 𝐻2 𝑃𝑂4−
𝐻𝑃𝑂4= + 2 𝐻+ → 𝐻3 𝑃𝑂4
𝐻𝑃𝑂4= − 𝐻+ → 𝑃𝑂4≡
𝐻2 𝑂 + 𝐻+ → 𝐻3 𝑂+
𝐻2 𝑂 − 𝐻+ → 𝑂𝐻−
𝑂𝐻− +[𝑃𝑂4≡ ] = [𝐻3 𝑂+ ] + 𝐻2 𝑃𝑂4− + 2 𝐻3 𝑃𝑂4