Fabricación de vidrio luminiscente de composición química xSiO2 – yB2O3 – zEr2O3 por

el método sol-gel.

Resumen

Existen varios métodos para la fabricación de vidrio, uno de ellos es por la técnica de sol-
gel en la cual a partir de un alcóxido metálico y otros compuestos se elabora un vidrio de
una alta pureza. En el presente trabajo se describe la metodología para el calculo de
precursores a añadir en nuestra solución de sol-gel, los pasos para la formación del sol y del
gel y finalmente discutir las propiedades luminiscentes que se espera obtener. Las materias
primas empleadas fueron tetraetil ortosilicato como precursor de silicio para formar SiO 2,
trimetil borato como precursor de boro para formas B 2O3 y nitrato de europio (III) para el
Er2O3 y que provea las propiedades luminiscentes.

Abstract

There are several methods for manufacturing glass, one of them is by the sol-gel technique
in which a high purity glass is made from a metal alkoxide and other compounds. This
paper describes the methodology for the calculation of precursors to be added in our sol-gel
solution, the steps for the formation of the sun and the gel and finally discuss the
luminescent properties that are expected to be obtained. The raw materials used were
tetraethyl orthosilicate as a silicon precursor to form SiO2, trimethyl borate as a boron
precursor for B2O3 forms and europium (III) nitrate for Er 2O3 and to provide the
luminescent properties.

1. INTRODUCCIÓN
El vidrio de sílice de alta pureza encuentra aplicaciones en tecnología de semiconductores,
comunicación óptica y otras áreas de interés electrónico y afines. El proceso de sol-gel para
preparar materiales de alta pureza se ha convertido en una ruta potencial debido a las
ventajas inherentes en comparación con el procesamiento convencional. La gran área de
superficie de los geles secos produce una reactividad muy alta que, a su vez, permite el
procesamiento a baja temperatura. Por lo tanto, este proceso ofrece ventajas únicas para la
preparación de vidrios especiales de alto punto de fusión, ya que los vidrios se obtienen sin
fundir los materiales de partida, a temperaturas de varios cientos de grados por debajo de
las temperaturas de fusión respectivas. Los esfuerzos globales están en progreso para
desarrollar tecnologías sol-gel rentables para la fabricación de vidrio de sílice, que
normalmente se prepara a través de la ruta de fusión a altas temperaturas.

1.1. Generalidades del proceso sol-gel

El termino sol-gel es ampliamente descrito para la preparación de materiales cerámicos por

el proceso que involucra en la preparación de un sol, la posterior gelación del sol y la
remoción de líquido. El método sol-gel es una técnica muy accesible para el control de
forma y tamaño de polvos de óxidos metálicos por las reacciones que están involucradas en
el proceso sol-gel las cuales son reacción de hidrólisis y reacción de condensación. El
proceso general que se sigue en la técnica de sol gel se ilustra en la figura 1, el cual indica
las reacciones involucradas y las etapas generales las cuales son la formación del Sol, la
formación del Gel, secado, finalmente, el quemado.

Figura 1. Esquema general del proceso sol-gel.

Las reacciones involucradas en el proceso son muy importantes ya que definen la forma y
el tamaño de las partículas a sintetizar. En la reacción de hidrólisis los metales alcóxidos
son hidrolizados y forman como productos hidroxi-metal-alcóxido los cuales
posteriormente por una reacción de condensación se generarán las cadenas poliméricas para
dar crecimiento a las partículas.

La hidrólisis puede ser llevada a cabo ya sea bajo condiciones alcalinas (básica) o ácidas lo
cual influye fuertemente en las reacciones presentes en el método sol-gel. Las condiciones
acidas se llevan a cabo a valores de pH menores a 2.5, mientras que para condiciones
básicas el pH es mayor a 2.5. La importancia de las condiciones acidas o básicas radican en
que en una hidrolisis acida se aumenta la velocidad de la reacción de hidrólisis por lo que
es un proceso que determina la velocidad de nucleación. Por otra parte en un ambiente
básico se determina el crecimiento del gel por una alta velocidad de la reacción de
concentración.

Figura 2. Esquema ideal del proceso de crecimiento de partículas a partir de las reacciones de hidrolisis y
condensación.
2. METODOLOGÍA

La metodología se divide en 3 partes: el cálculo matemático, en el que se calcula la

cantidad de precursores a partir de un volumen dado de TEOS, parte experimental que se
enfoca en la secuencia en que se emplean los precursores que conforman el sol de la técnica
y, finalmente, cálculo teórico para establecer la formula empírica xSiO 2 – yB2O3 – zEr2O3
del vidrio luminiscente a fabricar.

2.1. Materiales

 Tetraetil ortosilicato (TEOS), SiC8H20O4.

 Trimetilborato, C3H9BO3.
 Nitrato de erbio (III) pentahidratado, ErN3O9*5H2O.
 Etanol (EtOH), C2H5OH.
 Ácido nítrico, HNO3.
 Agua desionizada.

2.2. Cálculos de precursores.

Las condiciones para los cálculos se enlistan a continuación y en la tabla 1 se ilustran los
valores de peso molecular y densidad de los compuestos.

 10mL de TEOS
nB
 =0.1
nSi
n Er
 =0.02
n Si
n EtOH
 =1.0
nTEOS
nH O

2
=2.0
nTEOS
 n HN O

3
=0.03
nTEOS
 Solución 1M de ErN3O9*5H2O
 Solución 0.25M de HNO3.

Tabla 1. Pesos moleculares y densidades

de las especies involucradas
PM Densidad
(g/mol) (g/mL)
208.339 0.933
TEOS
28.06
Silicio
10.81
Boro
103.91 0.932
C3H9BO3
46.07 0.789
EtOH
167.259
Er
443.35
ErN3O9*5H2O
18.01 1
Agua
63.01 1.51
HNO3

m m
Densidad= ρ= Peso molecular=PM =
V n

Numero de moles=n elemento=ncompuesto ∙ PM elemeto ∙ ¿ de atomos ¿

PM compuesto

n
molaridad=M =
V

Paso 1. Calcular el número de moles (nTEOS ) de TEOS y el numero de moles de silicio (n S)

en el volumen de TEOS.

V ∙ ρ (10 mL)(0.933 g/mL)

nTEOS = = =nTEOS=0.04478mol
PM 208.33 g /mol
n Si =nTEOS ∙ PM Si ∙¿ de átomos de Si enTEOS ¿ = (0.04478 mol)(28.08 g/mol)(1 átomo)
PM TEOS 208.33 g/mol

−3
n Si =6.03 x 10 mol

nB
Paso 2. Calcular numero de moles de boro de la relación =0.1 y el volumen del trimetil
nSi
borato.

−3 −4
n B=0.1 n S=(0.1)(6.03 x 10 mol)=n B=6.03 x 10 mol

n B ∙ PM C H B O3 ( 6.03 x 10−4 mol ) ( 103.91 g / mol )

nC H 9 B O3 = 3 9
de átomos de B enC 3 H 9 B O3 ¿=
3
PM B ∙¿ ( 10.81 g / mol )( 1 átomo )

−3
nC 3
H 9 B O3 =5.802 x 10 mol

−3
PM ∙ n (103.91 g /mol)(5.802 x 10 mol)
VC H9 BO = = =V C H BO3 =0.6469 mL
3 3
ρ (0.932 g/mL) 3 9

n Er
Paso 3. Calcular el volumen de nitrato de europio a partir de la relación =0.02y una
n Si
solución 1M de ErN3O9*5H2O.

n Er=0.02n Si =( 0.02 ) ( 6.03 x 10−3 mol )=n Er=1.206 x 10−4 mol

nEr ∙ PM ErN O9 ∙5 H 2 O ( 1.206 x 10−4 mol ) ( 443.35 g / mol )

n ErN O ∙5 H O =
3
de átomos de Er en ErN 3 O9 ∙ 5 H 2 O ¿=
3 9 2
PM B ∙ ¿ ( 167.26 g / mol ) (1 átomo )

n ErN 3
O9 ∙5 H 2O =3.1967 x 10−4 mol

Solución 1M de ErN3O9*5H2O
 n mol
M= =1
V L

n 3.1967 x 10−4 mol

V= =
M 1mol / L

−4
V =3.1967 x 10 L=0.3196 mL

n EtOH
Paso 4. Identificar los volúmenes de EtOH, H2O y NHO3 de las relaciones =1.0,
nTEOS
nH O n HN O
2
=2.0 , 3
=0.03
nTEOS nTEOS

n EtOH =(1)(0.0447828 mol)=n EtOH =0.0447828 mol

PM ∙ n (46.07 g /mol)(0.04478 mol)

V EtOH = = =V EtOH =2.61488 mL
ρ (0.789 g/ mL)

n H O=( 2 ) ( 0.0447828 mol )=nH O =0.0895656 mol

2 2

PM ∙n (18.01 g/ mol)(0.0895656 mol)

V H O= = =V H O=1.61307 mL
2
ρ (1.0 g/ mL) 2

n HN O =0.03 nTEOS= ( 0.03 )( 0.0447828 mol )=n Er=1.3434 x 10−3 mol

3

Solución 0.25M de HNO3

n mol
M= =0.25
V L

−3
n 1.3434 x 10 mol
V= =
M 0.25 mol / L

−3
V =5.3740 x 10 L=5.3740 mL
2.3. Calculo formula empírica (% masa)

La siguiente tabla enlista los valores que se conocen hasta el momento y que son útiles para
el calculo de la formula empírica del vidrio xSiO2 – yB2O3 – zEr2O3.

Tabla 2. Datos necesarios para el cálculo de formula

empírica el vidrio xSiO2 – yB2O3 – zEr2O3
SiO2 B2O3 Er2O3
Si B Er
Porcentaje 46.7435 31.0571 87.452
en masa
(%)
Número de 0.00603154 0.00060315 0.0001206
moles
Masa (g) 0.16924499 0.00652009 0.02017658

Ajustando el peso de silicio, boro y erbio en relación con su porcentaje que lo compone en
sus respectivos óxidos se obtuvo la siguiente formula empírica en % masa.

(89.15)SiO2 – (5.17)B2O3 – (5.68)Er2O3

2.4. Parte Experimental

Lo precursores empleados y que se calcularon en el apartado anterior se enlistan a

continuación:

 10 mL de TEOS.
 0.6464 mL de C3H9BO3.
 0.3197 mL de ErN3O9*5H2O 1M.
  2.6148 mL de EtOH.
 1.6130 mL de agua desionizada.
 5.3739 mL de HNO3.

La metodología de reacción de la práctica de sol-gel, que se realizó a temperatura ambiente

se describe en los siguientes pasos:

1. Se midió el volumen de alcohol a necesitar y se añadió a un vaso de precipitado.

Este compuesto es empleado para disolver al TEOS, ya que los alcóxidos como este
ultimo suelen ser insolubles en agua.
2. La cantidad de 10 mL de TEOS es añadida al alcohol, y a partir de aquí comienza la
agitación por 5 minutos para solubilizar el TEOS en toda la mezcla.
3. Posterior a los 5 minutos se añadió el precursor de boro, C 3H9BO3, y nuevamente se
mantuvo la homogenización por 5 minutos más.
4. El inicio de la reacción de hidrolisis comienza con la adicción de agua y
posteriormente se añadió el HNO3 en el cual se tendrá que esperar por 30 minutos
en lo que la mezcla torne a un color blanco translucido y posteriormente vuelva a
tomar un color transparente. En esta etapa se da la reacción de condensación siendo
de tipo exotérmica.
5. Se midió el pH de la mezcla teniendo un valor de 4 de la escale de basicidad.
6. Se preparo y añadió la solución 1M de ErN3O4 y se mantuvo la mezcla en agitación
por 5 minutos.
7. Finalmente, el sol se transfirió a un recipiente de plástico cilíndrico con la intención
de que el vidrio monolítico tomara la forma del recipiente.
8. El recipiente de vidrio fue colocado en una mufla de calentamiento a 60°C por 4
horas que debieron ser suficiente, sin embargo, en la discusión se comenta para
sobre los inconvenientes que surgieron en esta etapa.
 Figura 3. Elaboración del vidrio donde se comienza con (izquierda a derecha) la mezcla de los volúmenes
calculados, medición de pH, vaciado en el molde o recipiente, colocación en mufla para la gelación.

3. RESULTADOS

Por el tiempo que tomo la gelación del material no se pudo realizar la activación del vidrio
para que presentara propiedades luminiscentes como se tenia de objetivo en la presenta
práctica.

Es de resaltar varios pasos que se dieron en el proceso de secado. Primero la gelación tomó
mas tiempo de las 4 horas previstas a 60°C de temperatura. Posteriormente ya obtenido el
gel se procedió a secarlo sin embargo este proceso también tomo mas tiempo de lo previsto
y al aumentar un poco la temperatura en la estufa de calentamiento el vidrio no soportó los
esfuerzos de compresión y se fracturo como se observa en la figura 4.
 Figura 4. Vidrio obtenido despues del secado.

4. CONCLUSIÓN

El método sol-gel es una técnica empleada para la producción de vidrios de alta pureza sin
embargo conlleva un análisis muy detallado. Los cálculos deben ser cuidadosamente
realizados ya que pueden variar la composición final del vidrio requerido y como
consecuencia en las propiedades que se desean. El método sol-gel tiene la ventaja que
cuando se esta en la etapa del sol se puede ver si la reacción va por buen camino.

Finalmente, se debe tomar en cuenta la variable de temperatura y tiempo para la obtención

de un vidrio de calidad y con las características físicas deseadas. En este caso el vidrio se
fracturo debido a que la temperatura no fue debidamente establecida.

En general, la práctica cumplió con el objetivo de conocer el método sol-gel, los cálculos
para su desarrollo y las condiciones a las cuales el vidrio presentara las propiedades que se
requieran que en este caso se buscaba fueran de tipo luminiscente al aplicar una fuente de
radiación UV.
5. REFERENCIAS

[1] Kundu, D. et al. (2014). Sol-gel preparation of silica glass. Bullet Materials Science.
15(5), pp. 453-457.
[2] Carter, Barry & Norton, Grant. (2007). Ceramic materials, science and engineering.
Springer. New York, USA
[3] Seog, I. & Kim, C. (1993). Preparation of monodispersed sphercial silicon carbide by
the sol-gel method. Journal of Materials Science, Vol. 28, pp. 3277-3282.
[4] Sanchez, A. (2017). Tesis de grado: Preparación y comparación de propiedades
estructurales y ópticas entre cristales fotónicos basados en ópalos de SiO2. Benemérita
Universidad Autónoma de Puebla.