2 - Capítulo 1 - Apuntes QG1

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Química General 1

INGENIERÍA 2022-I

APUNTES DE CLASE - QG1


Capítulo 1: ESTRUCTURA ATÓMICA,
TABLA PERIÓDICA Y ENLACE QUÍ-
MICO

1.1. Introducción:

Al inicio de este curso debemos refrendar uno de sus principales objetivos: establecer una
relación entre los niveles macroscópico (propiedades) y microscópico (configuración electrónica
y enlace químico) de la materia.

Como se ha visto en los cursos Propedéutico e Introductorio, hay una perfecta correlación
entre la estructura atómica y la moderna tabla periódica; en esta los grupos o familias de ele-
mentos y los periodos tienen su explicación última en la configuración electrónica.

A partir de los conceptos de valencia y electrones de valencia se puede plantear la teoría


del enlace químico; es decir, cómo es que los átomos se combinan para formar moléculas o com-
puestos, para dar lugar a la gran cantidad de sustancias diferentes conocidas.

Estos conocimientos resultan esenciales y están a la base de la comprensión de las diferen-


tes propiedades entre compuestos moleculares, iónicos, polares, metálicos, etc.

1.2. Teoría atómica moderna y orbitales


Como ya es sabido, la teoría atómica moderna y en
consecuencia la estructura atómica que actualmente reco-
nocemos como válida, es fruto de varias décadas de estu-
dios y experimentos que poco a poco nos han permitido ir
entendiendo cómo está hecho el átomo y cómo funciona.

Es frecuente que los estudiantes de secundaria lle-


guen a la universidad con una idea hasta cierto punto errada
del átomo, pues el modelo atómico que mejor suelen recor-
dar y asociar con la estructura atómica es el modelo ató-
mico de Böhr (figura 1.1), el cual se asemeja a un sistema
planetario en miniatura: el núcleo hace las veces de un sol
y los electrones giran en órbitas a su alrededor como lo ha-
cen los planetas alrededor del sol.
Figura 1.1. Modelo atómico de Böhr.

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El moderno concepto de orbital, introducido por la mecánica cuántica a partir del principio
de incertidumbre de Heisenberg y la ecuación de onda de Schrödinger (Capítulo 2 de los Apuntes
de Clases del Curso Propedéutico), entendido como una región del espacio donde la probabili-
dad de encontrar al electrón es máxima, se recuerda menos. La diferencia, sin embargo, es clara
y no deberíamos confundir una órbita con un orbital. La órbita de los planetas es una línea curva y
cerrada, conocida con tal precisión que los eclipses (alineamiento de planetas con el sol y/o satéli-
tes) pueden predecirse con siglos de antelación.

En el caso de los electrones girando al-


rededor del núcleo sucede lo contrario: nunca
sabemos con precisión dónde se encuentran,
motivo por el cual se trazan orbitales o zonas
dentro de las cuales la probabilidad de encon-
trarlos es máxima (densidad o nube electró-
nica, figura 1.2).

En cierta medida contribuye a la confu- Figura 1.2. Tres formas de representar un orbital 1s del
átomo de hidrógeno.
sión el hecho de los profesores solemos usar
también el modelo de Böhr cuando nos referimos al átomo y queremos esquematizarlo, pues es
mucho más fácil de dibujar que el átomo moderno.

1.3. Configuración electrónica y tabla periódica


Una vez desvelado el misterio de la estructura atómica mediante la resolución de la ecuación
de onda de Schrödinger y los números cuánticos se desveló también la relación entre la estructura
atómica y la tabla periódica.

La tabla periódica de Dimitri Mendeleiev y Lothar Meyer (1869) era muy parecida a la actual,
pues si bien ordenaba los elementos en base a su peso atómico, lo hacía principalmente en base a
sus propiedades. Por este motivo presentaba varias excepciones o discordancias entre pesos ató-
micos y propiedades. Estas discordancias desaparecieron cuando se descubrió la estructura ató-
mica y los elementos se organizaron en base a su número atómico (Z = número de protones en el
núcleo).

Los números cuánticos y la conocida regla del serrucho (o regla


de Möeller, figura 1.3), que nos indica el orden energético de los orbi-
tales (que no siguen exactamente un orden “creciente”), nos permiten
escribir las configuraciones electrónicas de los elementos y, a partir de
ellas, deducir su ubicación (período, grupo, familia y tipo de elemento)
en la tabla periódica, conociendo la relación existente entre configura-
ción electrónica y tabla periódica, que se resume en la figura 1.4.

Recordemos algunos aspectos puntuales de esta relación, que


nos ayuda a entender porqué la configuración electrónica o estructura Figura 1.3. Regla de
atómica es determinante de las propiedades de los elementos: Möeller o regla del serrucho.
• Los períodos (horizontales) corresponden al número
cuántico principal n (que representa niveles principales de energía, distancia al núcleo
o capas de electrones). Toman valores 1, 2, 3, 4, …
• Los grupos (verticales) corresponden a familias de elementos (elementos que poseen
propiedades análogas) y se corresponden con la configuración final (último electrón).
Antiguamente se representaban con números romanos y una letra: A para los elementos
representativos y B para los demás elementos. Actualmente se usan números arábigos
del 1 al 18 para representar las 18 familias desde los metales alcalinos (IA o 1) hasta los
gases nobles (VIIIA o 18).

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Figura 1.4. Relación entre el ordenamiento periódico (tabla periódica)


y la configuración electrónica.

• Algunas familias de elementos reciben nombres específicos: metales alcalinos (IA o


1, configuración final s1), metales alcalino térreos (IIA o 2, configuración final s2), haló-
genos (VIIA o 17, configuración final p5) y gases nobles (VIIIA o 18, configuración final
p6) son los más conocidos, aunque también se suelen mencionar en la bibliografía los
calcógenos o grupo del oxígeno (VIA o 16, configuración final p4), nitrogenoides o
grupo del nitrógeno (VA o 15, configuración final p3) y carbonoides o grupo del carbono
(IVA o 14, configuración final p2)
• Los elementos representativos son aquellos que rellenan orbitales s y p.
• Los metales de transición rellenan orbitales d de un número cuántico principal una
unidad menor (n-1) que el período al cual pertenecen. Empiezan en el grupo IIIB (d1) y
terminan en el IIB (d10), conteniendo 3 períodos VIIIB (d6, d7 y d8).
• Los elementos de transición interna o tierras raras rellenan orbitales f de un número
cuántico dos unidades menor (n-2) que el período al cual pertenecen. Los lantánidos
rellenan orbitales 4f y los actínidos 5f. Ambos conjuntos de elementos pertenecen al
período IIIB.

A continuación, veremos un par de ejemplos que nos recuerden tanto la ubicación de los
elementos en la tabla periódica como las excepciones a la regla de Moeller que se presentan en
algunos metales de transición y elementos de transición interna.

Conviene recordar (Capítulo 2, apuntes Propedéutico) que las reglas a seguir para el relle-
nado de los orbitales atómicos son principalmente:
• Principio de exclusión de Pauli
• Regla de Hund

Ejemplo 1.1. Para los elementos de número atómico Z1 = 33 y Z2 = 109 determine: (a) su configu-
ración electrónica; (b) su ubicación en la tabla periódica; (c) los números cuánticos del electrón más
alejado del núcleo; y (d) el ión más común que formaría.

Solución: (a) Configuraciones electrónicas aplicando regla del serrucho:


Z1 = 33: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p3
Z2 = 109: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 6d7

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n=3 n=4 n=5 n=6 n=7


último e- de la configuración
m = -1 0 +1 m= -2 -1 0 +1 +2
3
4p 6d7
-2 -1 0 +1 +2 = m -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 = m
10
3d 5f14
m=0 m=0
e-s más alejados del núcleo (de valencia)
4s 2 7s2

Z = 33 Z = 109
(b) Ubicación en la tabla periódica:
Período: Nos fijamos en el número cuántico principal más alto de la configuración: Z1 = 4; Z2 = 7.
Grupo y/o familia: Nos fijamos en el último electrón de la configuración: Z1 = 5A o nitrogenoide; Z2
= 8B.
Tipo de elemento: Z1 = elemento representativo; Z2 = Metal de transición.
(c) Electrón más alejado del núcleo: Para Z1 = 4p3 (coincide con el último de la configuración,
aunque todos los electrones del nivel 4 son los que se encuentran más lejos del núcleo)  n = 4; l
= 1; m = +1 y s = +1/2
Para Z2 = 7s2  n = 7; l = 0; m = 0 y s = -1/2 (aunque el 7s1 también es un electrón de valencia).
(d) Ión más común: Miramos los electrones de valencia (más alejados del núcleo) y aplicamos la
regla del octeto: Para Z1 = 5 e-s  le es más fácil ganar 3 que perder 5  Z13- (anión con carga -3).
Para Z2 = 2 e-s  le es más fácil perder 2 que ganar 6  Z12+ (catión con carga +2).

Ejemplo 1.2. Para el elemento de número atómico Z = 47 determine: (a) su configuración electró-
nica; (b) su ubicación en la tabla periódica; (c) los números cuánticos del electrón más alejado del
núcleo; y (d) el ión más común que formaría.

Solución: (a) Configuración electrónica:


Z = 47: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d9  EXCEPCIÓN
Z = 47: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1 4d10

-2 -1 0 +1 +2 = m -2 -1 0 +1 +2 = m
9
4d 4d10
m=0 EXCEPCIÓN m=0
5s2 5s1
(b) Ubicación en la tabla periódica:
Período: Nos fijamos en el número cuántico principal más alto de la configuración: 5.
Grupo y/o familia: Nos fijamos en el último electrón de la configuración (SIN EXCEPCIÓN): 1B.
Tipo de elemento: Metal de transición.
(c) Electrón más alejado del núcleo: 5s1  n = 5; l = 0; m = 0 y s = +1/2
(d) Ión más común: Tiene un único electrón de valencia  Z1+ (catión con carga +1).

1.4. Propiedades periódicas de los elementos


La tabla periódica de los elementos puede definirse como un ordenamiento de los elemen-
tos en función de su número atómico (número de protones en el núcleo). Precisamente el calificativo
“periódica” obedece a que las propiedades de los elementos se repiten periódicamente cuando las
configuraciones electrónicas coinciden. En consecuencia, dichas propiedades (físicas y químicas)
se denominan también propiedades periódicas y son función del número atómico (Z). Entre ellas

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encontramos los puntos de fusión y ebullición, la densidad, la conductividad eléctrica, la reactividad


química, etc.

En este apartado nos referiremos sobre todo a las propiedades periódicas relacionadas con
la formación de los enlaces químicos: tamaño de los átomos y los iones, afinidad electrónica y elec-
tronegatividad. Estas propiedades nos permiten entender por qué los átomos se combinan con otros
(no con todos) y por qué existen compuestos químicamente diferenciados por el enlace químico:
covalentes, iónicos, polares, metálicos, etc.

1.4.1. Radios atómicos

De acuerdo a la definición de orbital (región del espacio donde hay la mayor pro-
babilidad de encontrar al electrón) se deduce que no será sencillo medir el tamaño de un átomo.
Tanto en metales como en moléculas diatómicas covalentes (p. ej. Cl2) el radio atómico viene de-
terminado por la mitad de la distancia entre dos núcleos: en el caso del Cl2 esta distancia es de
1,98 Å; en consecuencia, el radio atómico del Cl2 es 0,99 Å. En el caso de iones se diferencian los
radios de cationes y aniones (ver figura 1.5).

Fuente: http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/radio-atomico-ionico

Figura 1.5. Radio atómico en molécula diatómica y en metal.

En la figura 1.6 puede verse la variación de los radios atómicos a lo largo de un


período y de un grupo. La medida de los radios atómicos se hace en picómetros (1 pm = 1x10-12
m), en angstroms (1 Å = 1x10-10 m) o en nanómetros (1 nm = 1x10-9 m).

Fuente: Periodic Variations in Element Properties | CHEM 1305: General Chemistry I—Lecture (lumenlearning.com)

Figura 1.6. Radio atómico como propiedad periódica.

El concepto fundamental que nos explica estas variaciones en el tamaño relativo de


los átomos con el número atómico (propiedad periódica), así como otras propiedades periódicas es
el efecto de pantalla: los electrones de niveles más internos del átomo hacen que la carga neta o

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carga nuclear efectiva con la que el núcleo atrae a un electrón de un nivel externo sea menor que
la que habría de no existir dichos electrones internos. Esta carga nuclear efectiva es también una
propiedad periódica como se ve en la figura 1.7 donde se grafica la carga nuclear efectiva (Z*eff =
= Zcarga nuclear – Zefecto pantalla) en los orbitales de valencia.

Figura 1.7. Carga nuclear efectiva.

A modo de resumen diremos que, en términos genera- Aumenta

Aumenta
les, cuando nos movemos a lo largo de un período, de izquierda a
derecha, los radios atómicos disminuyen. A lo largo de un grupo Radios atómicos
el radio atómico crece de arriba hacia abajo, ya que cada período
corresponde a una capa adicional de electrones. Estas variaciones se
explican ya que a lo largo de un período conforme avanzamos de izquierda a derecha la carga
nuclear efectiva aumenta, y en consecuencia los electrones se sienten más atraídos al núcleo, por
lo que el átomo disminuye de tamaño.

En el caso de los elementos de transición la variación no es regular ya que los elec-


trones añadidos al incrementar el número atómico ocupan una capa interna del átomo. Todos los
elementos de transición tienen radios atómicos menores que los correspondientes a los elementos
de los grupos IA y IIA.

1.4.2. Energía de ionización o potencial de ionización

El primer potencial de ionización es la mínima energía necesaria para separar


el electrón más débilmente unido a un átomo gaseoso aislado, para formar un ión con carga
+1. El segundo potencial de ionización es la mínima energía necesaria para separar el se-
gundo electrón, para formar un ión con carga +2. Así, para el calcio:
Ca(g) + 590 kJ  Ca+(g) + e-
Ca+(g) + 1145 kJ  Ca2+(g) + e-

Siempre el segundo potencial de ionización es mayor que el primero (es más difícil
arrancar el segundo electrón, ya que al sacar el primero el segundo queda más fuertemente unido
al núcleo).

En la tabla periódica existe una tendencia general del Aumenta


Aumenta

primer potencial de ionización de los elementos de los grupos A: estos


crecen de izquierda a derecha y de abajo hacia arriba, aunque existen Primera EI
excepciones en los grupos IIIA y VIA.

La energía de ionización mide la facilidad con que puede arrancarse un electrón del
átomo. Cuanto mayor sea la energía de ionización, más difícil será quitar un electrón al átomo. Los

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elementos con bajas energías de ionización pierden electrones fácilmente y forman cationes (iones
positivos). En la figura 1.8 puede verse los primeros potenciales de ionización para todos los ele-
mentos de la TP.

Fuente: Ionization Energies of the Atoms (vias.org)

Figura 1.8. Primer potencial de ionización como propiedad periódica.

El potencial de ionización indica la tendencia a la formación de compuestos. Los ele-


mentos con bajas EI pierden sus electrones y forman cationes; aquellos con EI intermedia formarán
de preferencia compuestos moleculares o covalentes, mientras que aquellos con altas EI formarán
aniones (iones negativos; es decir, que no pierden sino ganan electrones).

Debido a la alta energía de ionización requerida, los elementos representativos no


forman cationes con carga mayor que +3.

1.4.3. Afinidad electrónica

Es la cantidad de energía absorbida cuando se añade un electrón a un átomo


aislado gaseoso para formar el anión -1. Convencionalmente se asigna un valor positivo a la
energía absorbida y negativo a la energía liberada. Para la mayor parte de elementos la afinidad
electrónica es positiva (se absorbe energía). P. ej. las afinidades electrónicas de Be y Cl podemos
escribirlas:
Be(g) + e- + 241 kJ  Be-(g) AE = 241 kJ/mol
Cl(g) + e-
 Cl (g) + 348 kJ
-
AE = -348 kJ/mol

La figura 1.9 representa las afinidades electrónicas Más negativa


Más negativa

para todos los elementos de la TP y se puede apreciar que disminuyen


de izquierda a derecha a lo largo de un período (excluyendo los gases Afinidad electrónica
nobles). Quiere decir que los elementos de la parte derecha (halóge-
nos) son los que con mayor facilidad aceptan un electrón y forman
aniones: los elementos con afinidad electrónica muy negativa ganan electrones fácilmente para
formar iones negativos (aniones). También en este caso hay muchas excepciones.

Cabe señalar que la afinidad electrónica [adición de un electrón a un átomo ga-


seoso neutro: X(g) + e-  X-(g)] no es lo mismo que la inversa de la energía de ionización [X+(g)
+ e-  X(g)], pues en el primer caso se parte de un átomo neutro y en el segundo de un catión.

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La afinidad electrónica es difícil de medir y presenta irregularidades para los elemen-


tos de los grupos IIA (tienen ocupado su nivel más externo, s2; será difícil “colocarles” un electrón;
su afinidad electrónica es menos negativa o más positiva de lo esperado) y VA (ganan fácilmente
un electrón para adquirir la configuración estable de gas noble; su afinidad electrónica es menos
negativa de lo esperado).

Fuente: 2.10: Electron Affinities - Chemistry LibreTexts

Figura 1.9. Afinidad electrónica como propiedad periódica.

La adición de un segundo electrón a un anión -1 para formar un anión -2 es siempre


endotérmica. Las afinidades electrónicas de aniones son siempre positivas.

1.4.4. Radio iónico

Muchos elementos de la parte izquierda de la tabla periódica (alcalinos y alcalino-


térreos) forman cationes; es decir, pierden electrones y quedan cargados positivamente. Los meta-
les alcalinos, p. ej., como poseen un único electrón de valencia (en su orbital s más externo) lo
pierden con facilidad para adquirir la configuración de gas noble respectiva. Esta pérdida equivale
a la pérdida de la capa más externa de electrones, motivo por el cual los cationes son más pequeños
que el átomo neutro respectivo.

Con los elementos de la parte derecha de la tabla periódica ocurre lo contrario: tien-
den a formar aniones (ganan electrones) y, en consecuencia, son de mayor tamaño que el átomo
neutro respectivo (p. ej., rCl = 0,99 Å o 99 pm; y rCl- = 1,81 Å o 181 pm) debido a la mayor repulsión
entre los electrones de la última capa.

También el tamaño relativo de aniones y cationes con respecto al átomo neutro se


explica por el efecto de pantalla. Cuando un metal alcalino o alcalino-térreo se ioniza, no solo se
pierde la capa más externa, sino que los electrones de las capas más internas restantes se sienten
atraídos con mayor fuerza por el núcleo, cuya carga eléctrica debida a los protones permanece
inalterada. En el caso de un halógeno el electrón que se recibe hace que la carga efectiva que el
núcleo ejerce sobre la última capa sea menor y que esta se aleje más del núcleo, dando lugar a un
anión más grande que el átomo neutro.

En la figura 1.10 se muestran los radios de los iones más comunes algunos elemen-
tos representativos de la tabla periódica, comparados con los radios de los respectivos átomos
neutros.

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Fuente: September 19 - 27, 2017 - The!Mad!Scientist! (the-mad-scientist.net)

Figura 1.10. Comparación de radio iónico con radio atómico.

En la figura 1.11 se muestra la variación del radio iónico como propiedad periódica
(en función del número atómico) para todos los elementos de la tabla periódica.

En resumen: 1) los cationes son siempre más peque- Aumenta


ños que los átomos neutros; 2) los aniones son siempre más gran-

Aumenta
des que los átomos neutros; 3) en las series isoelectrónicas (iones Radios iónicos
con el mismo número de electrones) los radios iónicos disminuyen
al aumentar el número atómico ya que aumenta la carga nuclear.

Figura 1.11. Radio iónico como propiedad periódica.

1.4.5. Electronegatividad

Es la medida de la tendencia relativa de un átomo de atraer hacia sí los electro-


nes cuando está químicamente combinado con otro átomo.

Los elementos con altas electronegatividades (no metales) generalmente ganan


electrones (forman aniones), mientras que los de bajas electronegatividades (metales) pierden elec-
trones (forman cationes).

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La escala de electronegatividades es arbitraria (escala de Pauling). El más electro-


negativo de todos los elementos es el flúor (EN = 3,98); le sigue el oxígeno. Esto significa que
cuando estos elementos formen compuestos tenderán a atraer hacia sí los electrones de enlace.
En la figura 1.12 pueden verse estos valores, tanto en la tabla periódica como en un diagrama en
función del número atómico.

Fuente: http://www.smallscalechemistry.colostate.edu/PowerfulPictures/ChemicalBonding.pdf

Fuente: Propiedades periódicas | Physics and Chemistry (wordpress.com)

Figura 1.12. Electronegatividad como propiedad periódica.

En la tabla periódica las electronegatividades au-


mentan de izquierda a derecha y de abajo hacia arriba.

Aún cuando las electronegatividades son arbitrarias,


su conocimiento permite predecir que cuando dos elementos tienen electronegatividades muy dis-
tintas formarán compuestos iónicos (el más electronegativo gana electrones y el menos electrone-
gativo los pierde); cuando las electronegatividades son
comparables, se forman compuestos covalentes (compar-
ten sus electrones).

En la figura 1.13 se resumen las variacio-


nes de las diferentes propiedades periódicas estudiadas
en este capítulo en la tabla periódica. La dirección seña-
lada es la de incremento de la magnitud de la propiedad.

No olvidemos que el conocimiento de estas


propiedades periódicas contribuirá a entender mejor la na-
turaleza del enlace químico. Figura 1.13. Propiedades periódicas. Resumen.

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1.5. Regla del octeto y simbología de Lewis


Existe una tendencia natural en los átomos a completar 8 electrones (regla del octeto) en
su último nivel de energía (el más externo o nivel de valencia), ya sea que se encuentren solos o
combinados, pues de esta manera consiguen mayor estabilidad energética. La formación de iones
(aniones o cationes, pérdida o ganancia de electrones de un átomo neutro) y la formación de com-
puestos químicos obedecen, entre otras cosas, a esta tendencia.

Para facilitar la comprensión de la formación de los enlaces químicos, y de los diferentes


tipos de compuestos (iónicos, covalentes, metálicos, etc.) Lewis introdujo en 1916 una forma sim-
plificada de representación de los átomos.

Habida cuenta de que los compuestos se forman a través de un reordenamiento de los elec-
trones de valencia o electrones del nivel energético más externo del átomo, Lewis representa los
elementos mediante su kernel (núcleo más electrones internos, representados por el símbolo del
elemento) y tantos signos (aspas, cruces, puntos, etc.) a su alrededor como electrones de valencia
tenga el átomo. Esta representación se conoce también como la representación de puntos de
Lewis.

Así, en la figura 1.14 puede verse la representación de algunos elementos representativos


mediante esta nomenclatura.

Fuente: Lewis Dot Diagrams of the Elements (gsu.edu)

Figura 1.14. Representaciones de Lewis de los elementos representativos.

1.6. El enlace químico


Cuando los átomos se combinan para formar
compuestos lo hacen recombinando sus electrones de
valencia y, dependiendo de sus propiedades periódi-
cas antes vistas pueden formar básicamente tres tipos
de enlaces químicos: iónico, covalente y metálico.
Cada uno de ellos tiene sus propias características y
las sustancias que los poseen tienen también determi-
nadas propiedades como se verá más adelante.
Figura 1.15. Principales tipos de enlace químico.

En la figura 1.15 (fuente: Tipos de Enlaces :: Enlaces Químico (webnode.es)) se muestran estos tipos de
enlaces y algunas sustancias representativas.

Una situación intermedia la constituye el enlace polar, que obedece a la distribución de car-
gas eléctricas en una molécula sin que los átomos lleguen a ionizarse. También nos referiremos
más adelante a este tipo de enlace.

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Si bien todas las propiedades periódicas influyen en la formación de un determinado tipo de


enlace, es la electronegatividad una de las más importantes. De las definiciones vistas, es la que
se refiere al átomo combinado, no aislado.

En la figura 1.16 puede verse un diagrama general que nos indica el tipo de enlace que se
forma en función de los elementos que se combinan. Dicho diagrama nos sirve también para recor-
dar esa gran clasificación general de los elementos en la tabla periódica: metales (parte izquierda
de la TP), no metales (parte derecha de la tabla periódica) y semimetales o metaloides (diagonal
central derecha).

Fuente: http://www.smallscalechemistry.colostate.edu/PowerfulPictures/ChemicalBonding.pdf

Figura 1.16. Tipos de elementos y enlace químico que forman.

1.7. Formación de compuestos iónicos


Los átomos con baja energía de ionización y baja electronegatividad, como los metales al-
calinos y alcalino térreos, tienden a formar cationes (iones positivos formados por pérdida de elec-
trones), mientras que aquellos con alta energía de ionización y alta electronegatividad como los
halógenos y los elementos del grupo del oxígeno, tienden a formar aniones (iones negativos for-
mados por ganancia de electrones).

Los iones pueden ser monoatómicos (un solo átomo; p. ej. el catión sodio: Na+) o poliatómi-
cos (muchos átomos; p. ej. el ion sulfato: SO 24 − ).

El enlace iónico se forma por atracción de iones con carga opuesta (aniones y catio-
nes) en gran número para formar un sólido, denominado compuesto iónico.

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La atracción electrostática entre los iones litio (Li+) y fluoruro (F-), determina la natura-
leza del enlace iónico.

Ejemplo 1.3. Formación de fluoruro de litio, compuesto iónico:

3Li: 1s2 2s1  Li + -


Li F
9F: 1s2 2s2 2p5  F

Muchas reacciones químicas conducen a la formación de compuestos iónicos; p. ej.: 2 Ca(s)


+ O2(g)  2CaO(s), que representada con las estructuras de Lewis queda:
2+ 2-
Ca + O  Ca O

Cuando la diferencia de electronegatividades (∆EN) entre dos elementos es grande,


es probable que estos formen compuestos iónicos. Cuanto mayor sea la diferencia de electro-
negatividades, mayor será el carácter iónico y mayor será la fortaleza del enlace. La mayor diferen-
cia de electronegatividades se da entre los elementos de la parte izquierda baja de la tabla periódica
y los de la parte derecha alta de la misma; así, el CsF (∆EN = 3,2) es más iónico que el LiI (∆EN =
= 1,5).

Podemos concluir, entonces, que cuando más alejados estén entre sí dos elementos en la
TP, más probable es que formen compuestos iónicos.

Recordemos que los compuestos iónicos no tienen fórmula molecular sino unidad fór-
mula.

Las siguientes combinaciones de elementos formarán compuestos claramente iónicos:

• Metales del grupo IA (alcalinos) y no metales del grupo VIIA (halógenos): p. ej., NaCl (clo-
ruro de sodio): 2Na(s) + Cl2(g)  2NaCl(s). En este caso, el 11Na = [Ne] 3s1 pierde su
único electrón de la última capa para formar el catión sodio: Na(s)  Na+ + 1 e-, mientras
que el 17Cl = [Ne] 3s2 3p5 gana fácilmente 1 electrón y se convierte en el anión cloruro: Cl
+ 1e-  Cl-. La representación de Lewis es análoga a la del ejemplo 1.3.

• Metales del grupo IA (alcalinos) y no metales del grupo VIA (calcógenos): p. ej. Li2 (óxido
de litio): 4Li(s) + O2(g)  2Li2O(s). En este caso, el 3Li = [He] 2s1 pierde su único electrón
de valencia quedando Li+ (ion litio), mientras que el oxígeno 8O =[He] 2s2 2p4 gana 2 elec-
trones, quedando O2- (ion óxido). Por razones geométricas (tamaño de los iones) se forma
un enlace mucho más fuerte que en el cloruro de sodio (NaCl), lo cual se traduce en el
mayor punto de fusión del Li2O (> 1700 ºC) que del NaCl (801 ºC)

• Metales del grupo IIA (alcalino-térreos) y no metales del grupo VIA (calcógenos): p. ej.
CaO (óxido de calcio, ya visto): 2Ca(s) + O2(g)  2CaO(s). En este caso el 20Ca = [Ar] 4s2
pierde sus dos electrones de valencia quedando Ca2+ (ion calcio) y el oxígeno los gana,
quedando O2- (ion óxido). Véase la notación de Lewis respectiva al inicio de esta página.
El compuesto formado (CaO) tiene un punto de fusión aún más alto: 2580 ºC.

• Metales del grupo IIA (alcalino-térreos) y no metales del grupo VA (nitrogenoides): p. ej.
el Mg3N2 (nitruro de magnesio): 3Mg(s) + N2(g)  Mg3N2, donde el 12Mg = [Ne] 3s2 pierde
sus dos electrones de valencia y 14N = [He] 2s2 2p3 gana 3. La configuración de Lewis es:

3 Mg + 2 N  3Mg2+ ,2 [ N ]
y su punto fusión alcanza los 1500 ºC (descompone entre 700 ºC y 1500 ºC).

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Cuando se forma un
compuesto iónico con sus-
tancias en estado distinto del
gaseoso, hay interacción im-
portante entre todos los io-
nes de la masa que forman
una red espacial. Esta ener-
gía reticular 1 es importante
y hay formas de calcularla.
Esta energía reticular es,
además, un indicador de la
estabilidad de los compues-
tos iónicos y ayuda a racio-
nalizar las fórmulas de los
mismos, así como a determi-
nar la fortaleza del enlace ió-
nico. Fuente: मानक संभवन पूण��ा - िविकपीिडया (wikipedia.org)

En la figura 1.17 Figura 1.17. Energía reticular de un enlace iónico.


(fuente: मानक संभवन पूण��ा -
िविकपीिडया (wikipedia.org))
se muestra la energía reticular (- 1047 kJ) para la formación del compuesto LiF
(fluoruro de litio) a partir de litio sólido y flúor gaseoso. El proceso se puede aproximar como formado
por 5 etapas: (i) sublimación del Li(s); (ii) ionización del Li; (iii) atomización del F2(g); (iv) ionización
del F(g); y (v) formación del cristal sólido a partir de los iones gaseosos.

Debido a la naturaleza electrostática del enlace iónico, los compuestos iónicos exhiben las
siguientes propiedades:
• Son sólidos a temperatura ambiente. Son tan fuertes las fuerzas de atracción que los
iones siguen ocupando sus posiciones en la red, incluso a centenares de grados de temperatura.
Por tanto, son rígidos y funden a temperaturas elevadas.
• En estado sólido no conducen la corriente eléctrica, pero sí lo hacen cuando se hallan
disueltos o fundidos. Al introducir dos electrodos, uno positivo y otro negativo, en una disolución
iónica, se crea un flujo de electrones al ser los iones repelidos por el ánodo y atraídos por el cátodo
(y viceversa para los cationes). Este fenómeno se denomina conductividad iónica.
• Tienen altos puntos de fusión y de ebullición debido a la fuerte atracción entre los iones.
Por ello pueden usarse como material refractario.
• Son duros y quebradizos. La dureza, entendida como oposición a ser rayado, es consi-
derable en los compuestos iónicos; al suponer el rayado la ruptura de enlaces por un procedimiento
mecánico, este resulta difícil debido a la estabilidad de la estructura cristalina.
• Ofrecen mucha resisten-
cia a la dilatación. Porque esta su-
pone un debilitamiento de las fuer-
zas intermoleculares o iónicas.
• Son muy solubles en
agua. Estas disoluciones son bue-
nas conductoras de la electricidad
(se denominan electrolitos).

En la figura 1.18 se muestra


la formación de NaCl a partir de so-
dio sólido y cloro gaseoso. Las pro-
piedades del producto son notable- Figura 1.18. Formación de NaCl(s): (a) sodio metálico; (b) cloro gas; (c) reacción;
mente diferentes a las de los ele- y (d) cloruro de sodio.
mentos del cual procede.

1 Energía desprendida cuando se forma un mol de un compuesto iónico a partir de sus iones en estado gaseoso.

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1.8. Formación de enlaces covalentes


Si la diferencia de electronegatividades (∆EN) de
los átomos que forman el enlace no es lo suficientemente
grande como para formar un enlace iónico (∆EN ≈ 0) se
formará un enlace covalente, en el cual se comparte uno
o más pares de electrones de enlace, dando lugar a com-
puestos o sustancias covalentes o moleculares, como el
H2, F2, O2 o CF4 (ver figura 1.19).
En este tipo de enlace las fuerzas de atracción entre
átomos (fuerzas intramoleculares) son fuertes, pero las
fuerzas de atracción entre moléculas (fuerzas intermolecu-
lares) no lo son, originándose compuestos con menores
temperaturas de fusión y ebullición que las de los com-
puestos iónicos.
Figura 1.19. Enlace covalente.

Un ejemplo típico de este tipo de enlace se


da en la molécula de hidrógeno (H2). En el enlace
covalente la molécula es energéticamente más es-
table que los átomos independientes, como puede
verse en la figura 1.20.

La condición de mínima energía (mayor es-


tabilidad de la molécula) se da a una cierta distan-
cia intermolecular. Esta condición de mínima ener-
gía determina, en definitiva, el tamaño de la molé-
cula. Cualquier distancia intermolecular distinta
Figura 1.20. Energía potencial vs distancia inter- conllevaría un aumento de energía y, en conse-
atómica en la formación de H2(g). cuencia, una mayor inestabilidad de la molécula.

En la figura 1.21 se muestra la representación


de Lewis de las moléculas de hidrógeno (H2) y flúor (F2).
Generalmente el enlace covalente se representa con un
guión o línea. En ambos casos la diferencia de electro-
negatividades es nula ya que ambos átomos tienen la Figura 1.21. Representaciones de Lewis de las
misma electronegatividad (∆EN = 0); se trata de molé- moléculas H2 y F2.
culas diatómicas homonucleares.

1.9. Fórmulas de Lewis para moléculas y iones poliatómicos


En los casos precedentes hemos visto representaciones de Lewis para átomos, iones mo-
noatómicos y moléculas simples. Veamos ahora cómo representar mediante estructuras de Lewis,
moléculas más complejas. P. ej. la molécula de agua:

Los electrones que no participan en el enlace se llaman se llaman electrones no enlazantes


o pares libres.

También puede usarse esta representación para enlaces múltiples, o enlaces por compar-
tición de 2 o3 pares de electrones. Por ejemplo, para el dióxido de carbono: CO2, etileno: C2H2 y
nitrógeno: N2:

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En consecuencia, llamaremos compuestos covalentes a aquellos que tengan exclusiva-


mente enlace covalente. Existen dos tipos de compuestos covalentes: moleculares, aquellos que
tienen unidas moléculas discretas (p. ej. H2O, CO2, HCl…); y reticulares, aquellos que tienen es-
tructuras tridimensionales extensas (p. ej. BeCl2, SiO2 …).

De la misma manera se pueden representar los enlaces covalentes de los iones poliatómi-
cos, como en el caso del ion amonio, NH4+:

Conviene recordar que las representaciones de Lewis solo nos muestran los electrones de
valencia y el tipo de enlace, mas no representa la forma espacial de las moléculas. Nos dice qué
átomos se unen entre sí y de qué forma, pero no nos dan la estructura tridimensional de la molécula
o compuesto.

1.10. La regla del octeto en compuestos


En todos los casos anteriores se cumple la regla del octeto; esto es, cuando los átomos
(sobre todo de los elementos representativos) se combinan para formar compuestos lo hacen ten-
diendo a completar 8 electrones en su último nivel (o dos en el caso del H y He, que se dice cumplen
la regla del dueto), adquiriendo así la configuración del gas noble más próximo a ellos en la TP.

La regla del octeto por sí sola no determina la estructura de una molécula, pues puede haber,
además de los pares de electrones enlazantes (compartidos), pares no enlazantes (no compartidos,
pertenecen a un solo átomo) o solitarios.

Los electrones compartidos o que forman enlaces (C) se obtienen restando del número
total de electrones necesarios para que todos los átomos adquieran la configuración de gas noble
(N), los electrones disponibles (D) en las capas de valencia de todos los átomos (representativos).
Así: C = N – D.

P. ej., para el caso del CO2, antes representado, D = 6 para cada O y 4 para el C; en total,
para el CO2 D = 4*1 + 6*2 = 4 + 12 = 16 electrones disponibles.

Veamos cómo construir, paso a paso, la estructura de Lewis de un compuesto:

a) Elegir un “esqueleto” razonable para la molécula o ion poliatómico, recordando que es


muy importante la simetría que exhiben las moléculas.
o Generalmente el átomo central de la estructura es el átomo menos electronegativo, ya
que necesita más electrones para completar su octeto), excepto el H, que nunca actúa
como átomo central, sino que más bien se ubica en los extremos de las moléculas.
o Los átomos de oxígeno no se enlazan entre sí, salvo cuando se trata de oxígeno mo-
lecular (O2), ozono (O3), peróxidos y superóxidos.
o En los ácidos ternarios el hidrógeno generalmente se une a un átomo de oxígeno y no
al átomo central, aunque hay pocas excepciones: H3PO3 y H3PO2.
o En moléculas o iones que tienen más de un átomo central, se utilizan esqueletos lo
más simétricos posible.

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b) Se calcula N = número de electrones necesarios para que todos los átomos completen
su octeto o dueto.
c) Se calcula D = número de electrones disponibles en las capas más externas de todos los
átomos. Hay que considerar los electrones adicionales o en defecto a causa de las cargas en caso
de iones poliatómicos.
d) Se calcula C = N – D = número de electrones compartidos en la molécula.
e) Se colocan los electrones C como compartidos, para lo cual se utilizan enlaces dobles o
triples cuando sea necesario.
f) Se colocan los electrones adicionales como no compartidos (solitarios) hasta completar
el octeto (o dueto). Finalmente se comprueba que el número total de electrones es D.

Veamos a continuación un ejemplo de aplicación de esta metodología (aún cuando estas


construcciones pueden parecer sencillas, la única forma de aprender a hacerlas con cierta soltura
es haciendo muchas de ellas).

Ejemplo 1.4. Escriba la configuración de Lewis para el ion carbonato: CO32 −

Solución:

a) Esqueleto

b) N= 1 x 8 (para el C) + 3 x 8 (para los 3 O) = 8 + 24 = 32 electrones nece-


sarios
1 x 4 (para el C) + 3 x 6 (para los 3 O) + 2 (para carga 2-) = 4 + 18 + 2
c) D=
= 24 electrones disponibles.
d) C= N – D = 32 – 24 = 8 electrones (4 pares) compartidos.

Fórmula de Le-
e)
wis

Representacio-
f)
nes de Lewis

Comprobación: se han usado 12 pares de electrones o 24 electrones.

En muchos casos, cuando la regla del octeto no se cumple, es útil el concepto de carga
formal 2 (cf): diferencia entre el número de electrones de valencia de un átomo aislado y el número
de electrones asignado a la estructura de Lewis 3:

Carga formal = número de electrones de valencia - número total de electrones no enlazados


– ½ (número total de electrones enlazados).

Se debe tener en cuenta que:


• En moléculas neutras, la Σcf = 0
• En cationes, la Σcf = carga del catión
• En aniones, la Σcf = carga del anión

La fórmula energéticamente más favorable para una molécula habitualmente es aquella en


la que la carga formal sobre cada átomo es cero o lo más próxima a cero.

2Carga formal = carga de un átomo en una molécula o ión poliatómico.


3Una expresión equivalente es:
carga formal = número del grupo – (número de enlaces + número de electrones no compartidos).

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Ejemplo 1.5. Escriba la fórmula de Lewis y asigne las cargas formales a los átomos del cloruro de
tionilo (SOCl2), un compuesto usado a menudo en química orgánica. El átomo central es el átomo
de azufre.
Solución: una fórmula de Lewis que satisface la regla del octeto es:
Las cargas formales sobre los átomos se calculan por la relación an-
tes mencionada: # de electrones de valencia - # total de electrones
no enlazados – ½ (# total de electrones enlazados). Así:
(cf)Cl = 7 – 6 – ½(2) = 0 (cf)S = 6 – 2 – ½(6) = +1
(cf)O = 6 – 6 – ½(2) = -1

Otra posible estructura del tionilo es la que se muestra (el S puede


tener más de 8 e- en algunos de sus compuestos). Las cf quedan:
(cf)Cl = 7 – 6 – ½(2) = 0 (cf)S = 6 – 2 – ½(8) = 0
(cf)O = 6 – 4 – ½(4) = 0.
Esta segunda estructura será preferible a la primera puesto que tiene menos cf.

Las cargas formales también ayudan a decidir entre dos o más estructuras posibles:
• En moléculas neutras: se prefiere la estructura sin cargas formales
• Son más probables las estructuras con menos cargas formales
• Cuando haya más de una estructura con cargas formales similares, la más probable será
aquélla en que las cargas formales negativas estén en el átomo más electronegativo.

Ejemplo 1.6. Escriba la estructura de Lewis para el formaldehído (CH2O).

Solución: las estructuras posibles son:

Para estas estructuras las cargas formales son:

a) Del C = 4 – 2 – ½ (6) = -1; del O = 6 – 2 – ½ (6) = +1


b) Del C = 4 – 0 – ½ (8) = 0; del O = 6 – 4 – ½ (4) = 0

Por tratarse de una molécula neutra, la estructura más probable es la b) ya que no posee cargas
formales.

En algunos casos se presenta el fenómeno de resonancia;


esto es la existencia de dos o más estructuras de Lewis equivalen-
tes, sin que ninguna de ellas explique la molécula real. Así, en el
caso del ozono hay dos posibles estructuras:

En primer lugar, sería de esperar que la energía de enlace


y, en consecuencia, la longitud de los enlaces O = O y O – O sean
distintos. Sin embargo, son iguales. En estos casos se utilizan to-
das las representaciones análogas para representar la molécula,
cada una de las cuáles recibe el nombre de estructura resonante.

Otros ejemplos: ion carbonato (CO32-) (ver ejemplo 1.4.,


apartado f) y benceno (C6H6), con 3 y 2 estructuras resonantes,
respectivamente. El benceno tendría, en cualquiera de sus dos es-
tructuras resonantes enlaces diferentes; pero la molécula real
tiene 6 enlaces idénticos (ni dobles ni sencillos, sino energética- Figura 1.21. Estructuras reso-
mente intermedios), motivo por el cual se suele representar con un nantes del benceno.
círculo central (figura 1.21).

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1.11. Limitaciones de la regla del octeto para las fórmulas de Lewis


La regla del octeto se aplica a los elementos de
hasta el 2º período sin problema. Veamos algunas excep-
ciones.

1.11.1.Octeto incompleto

Si el número de electrones es menor que


ocho, como en el hidruro de berilio (BeH2), donde 4Be (1s2 H – Be – H
2s2) e 1H (1s1) obliga a la estructura que se indica en la fi-
gura 1.22 a). Algo similar ocurre con el B y el Al (grupo IIIA),
cuando forman el trifluoruro de boro (figura 1.22 b)), que a Figura 1.22. a) y b) Ejemplos de oc-
pesar de su estabilidad puede reaccionar con otros iones, teto incompleto; c) y d) enlace cova-
como en el caso del amonio trifluoruro de boro (figura 1.22 lente coordinado o dativo.
c) y d)). En este último caso se forma un enlace dativo o
enlace covalente coordinado, en el cual un átomo proporciona el par de electrones enlazante. Se
representa con una flecha.

También hay moléculas con número impar de electrones,


como es el caso del monóxido y dióxido de nitrógeno (NO y el NO2), en
los que tampoco se llegan a completar los ocho electrones en el nivel más
externo (figura 1.23).

1.11.2. Octeto expandido

Cuando existen más de 8 electrones de valencia alrededor de


un átomo. Solo se halla en elementos del 3er período en adelante (por la
presencia de orbitales 3d). Como ejemplo podemos mencionar el hexafluo-
ruro de azufre (SF6, ver figura 1.24), el pentafluoruro de fósforo (PF5), etc.
(16S: [Ne] 3s2 3p4; 9F: [He] 2s2 2p5).
Figura 1.24. Octeto ex-
pandido.
1.12. Enlaces covalente polares y no polares
El enlace covalente puede ser puro o no polar (como en el caso del
H2: los átomos son iguales y el par de electrones enlazantes se sienten
atraídos de la misma forma por ambos núcleos) o polar (si los electrones
del enlace se sienten atraídos preferentemente por uno de los núcleos). Un
ejemplo de este último caso es la molécula de fluoruro de hidrógeno (HF;
figura 1.25), en la cual la densidad electrónica (nube de electrones) se des-
plaza hacia el átomo de flúor, ocurriendo una distribución de cargas carac-
terística del enlace polar, que puede considerarse como una situación in- Figura 1.25. Molécula
termedia entre un enlace covalente (no polar) y uno iónico. polar.

Podemos diferenciar un enlace covalente puro o no polar de uno polar a través de la elec-
tronegatividad: habilidad de los átomos de atraer hacia sí los electrones del enlace.

Como hemos visto, la electronegatividad se relaciona con la afinidad electrónica y el poten-


cial de ionización. La afinidad electrónica se puede medir experimentalmente; la electronegatividad,
en cambio, solo se puede establecer en términos relativos.

No hay una diferencia tajante entre enlace iónico y covalente. Sin embargo, se considera
que cuando la diferencia de electronegatividades entre dos átomos es de dos o más, se forma
enlace iónico. Algunas veces se suele usar el concepto de porcentaje de carácter iónico.

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Como ya se ha visto (apartado 1.8) las moléculas diatómicas homonucleares (elementos


diatómicos: O2, N2, H2, etc.) son no polares ya que la electronegatividad de ambos átomos es la
misma (∆EN = 0). Las moléculas diatómicas heteronucleares (como el HF) forman enlaces co-
valentes polares.

La separación de cargas en un enlace covalente polar crea un dipolo eléctrico; los dipolos
eléctricos son cuantitativamente diferentes ya que dependen de las electronegatividades de los áto-
mos enlazados.

1.13. Fortaleza del enlace


Sistematizando lo aprendido hasta el momento acerca de enlaces químicos, diremos que
los enlaces iónicos puros y covalentes puros son los extremos de la escala de “fortaleza de
enlace”. Los enlaces covalentes polares representan una situación intermedia.

En realidad, los enlaces iónicos puros y covalentes puros son raros. Prácticamente todas las
moléculas tienen un “carácter iónico” y un “carácter covalente”. Es decir, se acercan más o menos
a uno de los extremos, dependiendo de la ∆EN. P. ej., el HCl(g) tiene un 17 % de carácter iónico.

Cuando dos iones se atraen con la suficiente fuerza como para producir una “compartición
de electrones”, aparece el carácter covalente del enlace. Este fenómeno se nota en el átomo de Li
y su respectivo catión, cuyo tamaño crea una distorsión en la densidad electrónica de los aniones
que se le aproximan. Esta distorsión crea un cierto grado de “covalencia” en el enlace, primordial-
mente iónico. En los otros metales alcalinos este fenómeno es menos importante.

Es importante observar también que cualquier clasificación que hagamos de carácter de


enlace o tipo de enlace debe ser consistente con las propiedades exhibidas por las sustancias.
¿Cómo explicamos que el HCl(g) sea un compuesto molecular y que sus soluciones acuosas sean
conductoras de la electricidad? En este caso, ∆EN = 0,9, pero no es un compuesto iónico porque
a temperatura ambiente es un gas (no sólido). El HCl líquido no es conductor.

Finalmente cabe destacar que no todos los iones consisten en átomos simples con carga.
Los iones poliatómicos son conglomerados de átomos enlazados covalentemente pero con exceso
de carga positiva o negativa: NH+4 , SO24- , NO3- , etc. Un compuesto como el sulfato de potasio: K2SO4
tiene enlaces covalentes dentro del ion sulfato, pero es un compuesto iónico formado por dos iones
K+ y un ion SO42-. Este es un compuesto iónico con alto punto de fusión (1069 ºC), conduce la
electricidad fundido y en estado acuoso, y presenta las propiedades de un compuesto iónico. Así,
el ión sulfato esta sostenido por enlaces covalentes, pero el compuesto está sostenido por enlaces
iónicos.

El enlace químico podemos representarlo como un continuo, tal como se ve en la figura


1.26.

≤ 0,3 0,3 ÷ 1,7 ≥ 1,7


∆EN = 0 ∆EN = media ∆EN = alta
Enlace covalente Enlace covalente
Enlace iónico
no polar polar
Aumenta el carácter iónico

Aumenta el carácter covalente

Figura 1.26. Carácter iónico y covalente de los enlaces químicos.

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1.14. El enlace metálico y la teoría de bandas


La habilidad de los metales para conducir la corriente eléctrica y el calor debe resultar de las
fuertes interacciones electrónicas de los átomos con sus vecinos 4. Este detalle puede a primera
vista ser engañoso ya que los metales alcalinos y alcalino térreos tienen, respectivamente, 1 y 2
electrones de valencia, aparentemente insuficientes para formar enlaces localizados entre ellos y
sus vecinos.

El enlace metálico tiene, por tanto, unas caracterís-


ticas especiales. Resulta de las atracciones eléctricas entre
cationes metálicos y electrones “deslocalizados”, con una
gran capacidad de movimiento a lo largo de todo el cristal
(figura 1.24; fuente: Enlaces Quimicos: ENLACES METALICO (kwsenlac-
esquimicos.blogspot.com)). Este es el llamado modelo del “mar de
electrones”, que físicamente explica no solo la conductivi-
dad eléctrica sino propiedades como tenacidad, ductilidad
y maleabilidad. Estas propiedades asociadas a los metales,
además del brillo metálico, alta conductividad térmica, etc.,
pueden explicarse por la teoría de bandas.
Figura 1.24. Enlace metálico. Modelo del
El solapamiento de dos orbitales atómicos, como los “mar de electrones”.
orbitales 3s de dos átomos de sodio produce dos orbitales
moleculares, uno de enlace y otro de antienlace 5. Si interactúan N (6,02x1023) átomos se formarán
N orbitales moleculares. En un simple cristal metálico que contenga un mol de átomos de sodio, por
ejemplo, la interacción o solapamiento producirá N orbitales moleculares. Los átomos interactúan
más fuertemente con los átomos vecinos que con los más alejados. La energía que separa los
orbitales enlazantes de los antienlazantes, resultantes de dos orbitales atómicos dados, decrece a
medida que decrece el solapamiento entre los orbitales atómicos.

Las interacciones entre el mol de átomos de sodio originan una serie de orbitales molecula-
res muy cercanos, los cuales constituyen una banda continua de orbitales que pertenecen a todo el
cristal en conjunto.

Un mol de átomos de sodio contribuye con 6,02x1023 electrones de valencia (figura 1.25a);
en consecuencia, los 6,02x1023 orbitales se encuentran semi-llenos.

Figura 1.25. En un cristal


de sodio: (a) banda de or-
bitales resultantes de la
interacción de N orbitales
“3s” en un cristal de
sodio; (b) solapamiento
de una banda “3s” semi-
llena (negro) con una
banda “3p” vacía
(marrón).

La habilidad del sodio metálico para conducir la corriente eléctrica se debe a la habilidad de
cualquiera de los electrones de mayor energía de la banda 3s para saltar, cuando se aplica un
campo eléctrico, hacia un orbital vacante de mayor energía en la misma banda. Resulta, por tanto,
un flujo neto de electrones a través del cristal en la dirección del campo aplicado.

El orbital atómico vacío 3p también interactúa formando una banda ancha de 3x6,02x1023

4 La mayoría de los metales cristalizan en estructuras “empaquetadas” donde cada átomo puede tener entre 8 y 14 áto-
mos vecinos.
5 Según la teoría de orbitales moleculares.

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orbitales. Los orbitales atómicos 3s y 3p están bastante cercanos en energía, por tanto las bandas
de orbitales moleculares se superponen como se ve en la figura 1.25b. Las dos bandas superpues-
tas contienen 4x6,02x1023 orbitales y solamente 6,02x1023 electrones. Debido a que cada orbital
puede albergar dos electrones, la combinación resultante de las bandas 3s y 3p está solo parcial-
mente llena hasta la octava parte.

El solapamiento de las bandas 3s y 3p del sodio no es nece-


sario para explicar la conductividad eléctrica del sodio cualquier otro
metal del grupo 1A; para ello solo es suficiente la banda semi-llena
3s. Sin embargo, para los metales del grupo 2A dicho solapamiento
sí es importante. Consideremos un cristal de magnesio como ejem-
plo. El orbital 3s de un átomo de magnesio aislado se llena con dos
electrones. Así, sin este solapamiento, la banda 3s de un cristal de
magnesio está también llena. El magnesio es también un buen con-
ductor a temperatura ambiente debido a que los electrones de mayor
energía son capaces de moverse fácilmente hacia los orbitales va-
cantes de la banda 3p (figura 1.26).
Figura 1.26. Solapamiento de una
De acuerdo con la teoría de bandas, los electrones de mayor banda llena 3s vacía con una
banda vacía 3p en un cristal de
energía de los cristales metálicos ocupan ya sea una banda parcial- magnesio.
mente llena o una banda llena que se traslapa con una vacía. Una
banda en la cual los electrones se mueven para producir la conducción eléctrica, se llama banda
de conducción. La conductividad eléctrica de los metales decrece si la temperatura aumenta. El
incremento de temperatura ocasiona agitación térmica de los iones metálicos, lo cual impide el flujo
de electrones cuando se aplica un campo eléctrico.

Los cristales no metáli-


cos, tales como el diamante y el
fósforo son aislantes; es decir no
conducen la electricidad. La ra-
zón para ello es que sus electro-
nes de mayor energía ocupan
bandas llenas de orbitales mole-
culares que están separadas de
las bandas vacías de menor
energía (bandas de conduc ción)
por una diferencia de energía lla-
mada banda prohibida. En un
aislante, esta banda prohibida es
una diferencia de energía muy Figura 1.27. Un material será conductor (metal), semiconductor o aislante de-
grande para que los electrones la pendiendo del ancho de la banda prohibida.
salten y alcancen la banda de
conduc-ción (figura 1.27; fuente: Aisladores Conductores Semiconductores Comparación Diagrama Infográfico Que Compara
Conducción Las — Vector de stock © udaix #209385772 (depositphotos.com)). La mayoría de sólidos iónicos son tam-
bién aislantes, pero son buenos conductores en estado fundido como ya hemos visto.

Los elementos que son semiconductores tienen bandas llenas que están solo ligeramente
debajo, pero no superpuestas con las bandas vacías. Ellos no conducen la electricidad a bajas
temperaturas, pero un pequeño incremento de la temperatura es suficiente para excitar algunos de
los electrones de mayor energía y hacerlos alcanzar la banda vacía de conducción.

A continuación, se resumen algunas de las propiedades físicas de los metales en términos


de la teoría de bandas del enlace metálico:

1. Nos da una explicación para la habilidad de los metales de conducir la corriente eléc-
trica.

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2. Los metales son también conductores de calor. Ellos pueden absorber calor a medida
que se excitan térmicamente para alcanzar las capas vacantes más bajas de la banda
de conducción. El proceso inverso está acompañado de liberación de calor.
3. Los metales tienen una apariencia lustrosa (brillo metálico) debido a que los electrones
en movimiento pueden absorber un amplio rango de longitudes de onda de energía ra-
diante y saltar a niveles de energía más altos. Luego emiten fotones de luz visible y caen
a niveles más bajos en la banda de conducción.
4. Los metales son dúctiles y maleables (o
ambos). Un cristal de un metal se de-
forma fácilmente cuando se le aplica un
esfuerzo mecánico. Todos los iones me-
tálicos son idénticos, y están embebidos
en un “mar de electrones”. A medida que
unos enlaces se rompen, fácilmente se
forman otros con los iones metálicos ad-
yacentes. Las características de la dis-
posición permanecen invariables, y el
entorno de cada ión metálico es el Figura 1.28. El enlace metálico (modelo del mar de
electrones) explica la ductilidad y maleabilidad de los
mismo de antes de la deformación (fi- metales.
gura 1.28). La rotura de enlaces supone
la promoción de electrones a niveles de mayor energía. La formación de enlaces está
acompañada del regreso de los electrones a sus niveles de energía originales.

1.15. Semiconductores y procesos de dopaje


Como ya se ha mencionado, los materiales semiconductores
en condiciones normales son aislantes y no dejan pasar la corriente
eléctrica, pero bajo ciertas circunstancias, si reciben energía externa,
pueden pasar a ser conductores. Diferenciamos dos tipos de mate-
riales semiconductores: intrínsecos o extrínsecos.

Los semiconductores intrínsecos, como el silicio (Si) y el


germanio (Ge), son tetravalentes (tienen cuatro electrones de va-
lencia), y forman enlaces covalentes compartiendo sus electrones
con los átomos vecinos. El enlace covalente mantiene “anclados” a
los electrones e impide su desplazamiento, por lo que da lugar a ma-
Figura 1.29. Estructura cova-
teriales que no pueden conducir la corriente eléctrica (figura 1.29; lente del silicio.
fuente: Quimica: Semiconductores (johnheisenberg.blogspot.com)).

Sin embargo, los enlaces covalentes de los elementos mencionados anteriormente no son
muy fuertes, y se pueden romper con facilidad si se aporta una pequeña cantidad de energía (con
calor, luz o aplicando una diferencia de potencial o voltaje). En esas condiciones, los electrones que
formaban los enlaces quedan “libres”, y el material podrá conducir la corriente eléctrica gracias a
ellos. Este tipo de conducción se denomina conducción intrínseca y es necesario aportar energía
al semiconductor para que se produzca.

El silicio es el semiconductor más utilizado actualmente para fabricar componentes electró-


nicos (los primeros se fabricaron con germanio), debido a sus mejores características y a su capa-
cidad para soportar mejor altas temperaturas. En los últimos años, el desarrollo de la electrónica ha
llevado a la obtención de materiales compuestos con propiedades semiconductoras, como el arse-
niuro de galio (GaAs) o el fosfuro de indio (InP). No obstante, su uso es limitado, y el silicio es, sin
duda, el semiconductor más importante.

Los semiconductores intrínsecos presentan una conductividad muy baja, por lo que se han

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buscado métodos para aumentarla, desarrollándose el campo de los semiconductores extrínse-


cos.

Podemos conseguir que un material semiconductor se convierta en conductor aportándole


las cargas eléctricas necesarias para que pueda conducir la corriente eléctrica. Esto se logra intro-
duciendo impurezas en el material, mediante un proceso denominado dopaje o dopado, y en este
caso hablamos de conducción extrínseca.

Si en un material hay un exceso de cargas negativas (electrones), muchas de ellas no po-


drán encontrar pareja para formar el enlace. Como consecuencia, estos electrones “sobrantes” se
situarán libremente alrededor de los átomos y podrán moverse con facilidad. Este exceso de cargas
negativas se consigue introduciendo impurezas con más electrones de valencia que el material
semiconductor base. Estas impurezas se denominan impurezas donadoras, y el material obtenido,
semiconductor tipo n.

Así, el silicio (que tiene cuatro electrones de valencia) se dopa con pequeñas cantidades 6
de fósforo, arsénico o antimonio (que tienen cinco electrones de valencia y, por tanto, un electrón
de más). Los electrones sobrantes quedan libres y se encargan de conducir la corriente eléctrica
(figura 1.30a; fuente: Quimica: Semiconductores (johnheisenberg.blogspot.com)).

De forma análoga, también


se puede introducir un exceso de
cargas positivas en el material. En
este caso se produce un defecto
de electrones o, dicho de otra
forma, un exceso de huecos (en-
tendiendo por hueco la ausencia
del electrón que compensa la
carga positiva). La presencia de
estos huecos también facilita la Figura 1.30. Semiconductores extrínsecos: (a) Tipo n. (b) Tipo p.
conducción de la corriente eléc-
trica, pues tienden a “captar” electrones y permiten el desplazamiento de estos.

El exceso de cargas positivas se consigue introduciendo impure-


zas con menos electrones de valencia que el material semiconductor
base. Estas son impurezas aceptadoras, y el material obtenido se de-
nomina semiconductor tipo p.

El silicio se dopa con impurezas de boro, galio o indio (que tienen


tres electrones de valencia y, por tanto, un electrón de menos). Ver fi-
gura 1.30b; fuente: Quimica: Semiconductores (johnheisenberg.blogspot.com)).

Desde la óptica de la teoría de bandas (figura 1.31; fuente: Los sem-


iconductores | Textos Científicos (textoscientificos.com)),
en los semiconductores tipo n
las impurezas donadoras de electrones aportan una banda donadora
cercana a la banda de conducción, lo que facilita el salto de los electro-
nes hacia la banda de conducción.
Figura 1.31. Teoría de bandas
A la temperatura ambiente, algunos de los electrones de la banda en semiconductores extrín-
del elemento donante serán promocionados a la banda de conducción secos: (a) Tipo n. (b) Tipo p.
(figura 1.31a). En otras palabras, los electrones del elemento donante
se transferirán a los orbitales vacíos del silicio. A este proceso se le conoce como semiconductividad
de tipo n, indicando la letra n que los portadores de cargas son los electrones (carga negativa).

6 1 átomo por cada 109 átomos del material de partida

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En el caso de los semiconductores tipo p, los “huecos” (o falta de electrones) constituyen


una banda aceptora que se encuentra muy cerca de la banda de valencia del silicio (figura 1.31b).
A la temperatura ambiente los electrones de la banda de valencia del Si se promocionan a la banda
aceptora del elemento aceptor; hecho que ocasiona la formación de huecos en la banda de valencia
del Si que permiten la movilidad de los electrones de dicha banda. Los responsables de la conduc-
tividad eléctrica son los huecos positivos de forma que, a este semiconductor, de allí que se le
denomine tipo p.

En general, los semiconductores extrínsecos presentan una conductividad eléctrica mayor


que la de los semiconductores intrínsecos. Por este motivo, en la fabricación de dispositivos elec-
trónicos se utilizan principalmente semiconductores extrínsecos (silicio tipo p y silicio tipo n).

La figura 1.32 muestra una tabla resumen de la fortaleza del enlace químico en térmi-
nos energéticos. Desde esta óptica los enlaces fuertes son, en ese orden, el iónico
(A), covalente (B) y metálico (C). Los demás tipos de enlaces, entre ellos los enlaces
polares son enlaces débiles.

GLOSARIO

Afinidad electrónica Enlace covalente Orbital


Aislante Enlace covalente coordinado Orbitales moleculares
Banda de conducción Enlace dativo Orbitales moleculares de antien-
lace
Banda de valencia Enlace iónico Orbitales moleculares de enlace
Banda prohibida Enlace metálico Pares libres
Brillo metálico Enlace polar Potencial de ionización
Carga formal Enlace químico Principio de exclusión de Pauli
Carga neta Enlace covalente no polar Propiedades periódicas
Carga nuclear efectiva Enlaces covalente polar Radio atómico
Compuestos covalentes Enlaces covalentes polares Radio iónico
Compuestos moleculares Enlaces covalentes puros Regla de Hund
Compuestos reticulares Enlaces iónicos puros Regla del dueto
Conducción extrínseca Enlaces múltiples Regla del octeto
Conducción intrínseca Estructura resonante Resonancia
Conductor Impurezas aceptadoras Semiconductor
Dipolo eléctrico Impurezas donadoras Semiconductor tipo n
Dopaje Kernel Semiconductor tipo p
Ductilidad Maleabilidad Semiconductor extrínseco
Efecto de pantalla Metal Semiconductor intrínseco
Electronegatividad Moléculas diatómicas heteronu- Series isoelectrónicas
cleares
Electrones compartidos Moléculas diatómicas homonu- Simbología de Lewis
cleares
Electrones disponibles No metal Solapamiento de las bandas
Electrones no enlazantes Números cuánticos Tenacidad
Energía de ionización Octeto expandido Teoría de bandas
Energía reticular Octeto incompleto Valencia

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Fuente: http://www.smallscalechemistry.colostate.edu/PowerfulPictures/ChemicalBonding.pdf

Figura 1.32. Resumen de la fortaleza del enlace químico, en términos energéticos.

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PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Explique por qué la tabla periódica recibe ese nombre (periódica).

2. Explique por qué el periodo 1 tiene dos elementos y el 2 tiene ocho elementos.

3. Explique, con el auxilio de un diagrama, la relación entre la configuración electrónica y la tabla periódica.

4. Explique la diferencia entre el modelo atómico de Böhr y el modelo moderno.

5. ¿Cuál es la diferencia entre una órbita y un orbital?

6. Complete la siguiente tabla, referida a los números cuánticos:

Nombre Representación Valores Sentido físico

7. Complete la siguiente tabla de números cuánticos (atención: en algunos casos, Z puede abarcar un rango de nú-
meros atómicos; es decir, puede haber más de un elemento que cumple la condición):

e- más alejado del nú- Último electrón de la Último electrón del ión
Z cleo configuración más común
n l m l n l m s n l m s
3 1 +1 +1/2
5 2 -2 +1/2
4 1 +1 -1/2
38

8. (a) ¿En qué consisten las excepciones a la regla de Möeller?; (b) ¿en qué elementos se presentan?

9. Complete la siguiente tabla:

Nº de e- Ión
Grup Pe- Tipo de ele-
Z Configuración electrónica de va- Familia más
o ríodo mento
lencia común
32
65
79
88

10. Complete la siguiente tabla:

e- más Números cuánticos del e- más Distribución de electro-


Z Configuración electrónica alejado alejado del núcleo nes en los dos últimos
del núcleo n l m s orbitales
20
30
53
89

11. Un átomo en su estado fundamental contiene 18 electrones; ¿cuántos de estos electrones están en orbitales con
valores l = 0?

12. Suponga que los científicos han descubierto un nuevo elemento que tiene las propiedades de los gases nobles, y

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que se encuentra ubicado directamente debajo del radón en la tabla periódica. Asumiendo que los orbitales g de los
elementos que le preceden en la tabla periódica aún no han empezado a llenarse, ¿cuál sería el número atómico y
la configuración electrónica del estado fundamental de este nuevo elemento?

13. ¿Cómo varían los radios atómicos en función del número atómico en los elementos de transición interna a lo largo
de un período? Explique brevemente la causa.

14. Disponer cada uno de los siguientes conjuntos de átomos en orden de radio atómico creciente: (a) los elementos
alcalinotérreos; (b) los gases nobles; (c) los elementos del segundo período; (d) N, Te, B, Sr y Sb.

15. ¿Qué entiende por carga efectiva? ¿Cómo varía esta a lo largo de un grupo?

16. ¿Qué elementos tienen los potenciales de ionización máximos? ¿Por qué?

17. Explique por qué hay un aumento general de la primera energía de ionización a lo largo de cada período.

18. ¿Cuál es la relación general entre los tamaños de los átomos del período 2 y sus primeras energías de ionización?
Razone su respuesta.

19. ¿Por qué un átomo de Zn debe absorber más energía que uno de calcio para ionizar un electrón 4s?

20. ¿Qué elementos tienen la mínima afinidad electrónica? ¿Por qué? ¿Qué significado tiene este hecho?

21. ¿Por qué siempre el proceso de adición de un segundo electrón para formar un anión de carga -2 es endotérmico?

22. ¿Por qué los cationes son de mayor tamaño que los átomos neutros?

23. ¿Qué entiende por una serie isoelectrónica? ¿Cómo varía en ellas el radio iónico?

24. Compare y explique los tamaños de H+, H y H-.

25. La mayoría de los metales de transición pueden formar más de un ion simple positivo. Por ejemplo, el Fe forma los
iones Fe2+ y Fe3+, el Cu forma Cu+ y Cu2+. ¿Cuál es el más pequeño de cada par y por qué?

26. ¿Qué particularidad tiene la electronegatividad respecto a las otras propiedades periódicas estudiadas? ¿Tiene al-
guna implicancia práctica esta particularidad?

27. Comente la validez del siguiente enunciado: “el cloro tiene una electronegatividad alta porque forma iones cloruro,
Cl-, fácilmente”.

28. Clasifique los siguientes hidruros como moleculares o iónicos: (a) NaH; (b) H2S; (c) BaH2; (d) RbH; (e) NH3.

29. ¿En qué se asemejan y diferencian el oxígeno y el ozono?

30. ¿En qué consiste la representación de Lewis? ¿Para qué nos sirve?

31. Indique qué caracteriza a cada uno de los principales tipos de enlace a nivel de estructura atómica o molecular.

32. ¿Qué entiende por enlace polar?

33. Dibuje las representaciones de Lewis para los siguientes compuestos, indicando el tipo de enlace que forman: (a)
sulfuro de potasio; (b) yoduro de calcio; (c) cloruro de hidrógeno; (d) nitruro de calcio.

34. Escriba los símbolos de puntos de Lewis para los reactivos y productos de las siguientes reacciones (en primer lugar,
balancee las ecuaciones):
(a) Sr + Se → SrSe (b) Ca + H2 → CaH2
(c) Li + N → Li3N (d) Al + S → Al2S3

35. ¿Qué se entiende por energía reticular de un compuesto iónico?

36. ¿Porqué los cristales iónicos son solubles en agua?

37. Diga si es de esperarse que los compuestos formados por cada uno de los siguientes pares de elementos sean
iónicos o moleculares. Escriba la fórmula empírica y dé el nombre de cada compuesto: (a) I y Cl; (b) K y Br; (c) Mg
y F; (d) Al y F.

38. Ordene los siguientes enlaces en orden creciente de carácter iónico: C-H; F-H; Br-H; Na-I; K-F; Li-Cl.

39. Se tiene cuatro átomos arbitrarios D, E, F y G. Sus electronegatividades son: D = 3,8; E = 3,3; F = 2,8 y G = 1,3. Si

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los átomos de estos elementos forman las moléculas DE, DG, EG y DF, ¿cómo ordenaría estas moléculas en orden
creciente de su carácter de enlace covalente?

40. Dibuje la estructura de Lewis de los siguientes compuestos: (a) agua; (b) etileno; (c) amoniaco; (d) ión sulfato. Para
cada átomo de cada uno de ellos calcule e indique: N, D y C.

41. Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes moléculas: (a) ICl; (b) PH3; (c) CS2; (d) P4 (cada átomo de P
está unido a otros 3 átomos iguales); (e) H2S; (f) N2H4; (g) HClO3; (h) COBr2 (el C está unido a los átomos de O y
Br).

42. Las siguientes estructuras de Lewis son incorrectas. Explique cuál es el error en cada una y anote la estructura
correcta de la molécula. (La posición relativa de los átomos se muestra correctamente).

(a) (b)
H = C = C =H H O
H–C = N

43. La estructura básica del ácido acético que se presenta es correcta, pero algunos de H = C –C –O–H
sus enlaces son incorrectos. (a) Identifique los enlaces incorrectos y explique por
qué lo son. (b) Escriba la estructura de Lewis correcta para el ácido acético. H
44. Escriba la estructura de Lewis para las siguientes cuatro especies isoelectrónicas: (a) CO; (b) NO+; (c) CN-; (d) N2.
Indique sus cargas formales.

45. Dibuje tres estructuras resonantes para el ion nitrato (NO3-). Muestre las cargas formales.

46. Dibuje tres estructuras resonantes para la molécula N2O en las cuales los átomos estén arreglados de la siguiente
forma NNO. Indique las cargas formales.

47. Escriba la estructura de Lewis para el SbCl5. ¿Cumple la regla del octeto esta molécula?

48. Dibuje una estructura de Lewis razonable para el ácido nitroso (HNO2).

49. Explique brevemente el modelo del mar de electrones para el enlace metálico.

50. ¿Qué entiende por el solapamiento de bandas de orbitales moleculares?

51. ¿Qué es una banda prohibida?

52. ¿Cómo explica el brillo metálico desde la óptica de la teoría de bandas?

53. ¿Qué entiende por ductilidad y maleabilidad? ¿Cómo se explican estas propiedades?

54. Diferencias entre semiconductores intrínsecos y extrínsecos.

55. Diferencias entre semiconductores tipo n y tipo p.

56. Ordene de acuerdo a la fortaleza de enlace e intente una explicación: (a) C – C; (b) Li – Cl; (c) O – O; y (d) mercurio
metálico.

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