Fuerzas Intermoleculares

Cambios de Fase

36.VAPORIZACIÓN

36.1. El Proceso de Vaporización

Imagine moléculas de agua en un recipiente abierto a temperatura ambiente (figura 139).

Figura 139 Vaporización del agua. Algunas moléculas poseen una energía cinética suficiente
para vaporizarse a través de la superficie del líquido.

Debido a la energía térmica las moléculas están en movimiento incesante. Mayor temperatura
significa mayor energía media de las moléculas. Así, en cualquier instante algunas moléculas
tienen una energía térmica mayor al valor medio y otras tendrán una energía térmica menor. La
distribución de energía térmica para las moléculas en una muestra de agua a dos valores
diferentes de temperatura, se muestran en la figura 140.

Figura 140 Distribución de energía térmica. La energía térmica de las moléculas posee una
distribución cuyo valor máximo aumenta con la temperatura.

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Las moléculas en el extremo derecho de las distribuciones (áreas coloreadas) poseen la energía
térmica suficiente para atravesar la superficie y llegar a la fase gaseosa. Este proceso es la
evaporación. De manera equivalente, una fracción de moléculas de la fase gas, en el extremo
izquierdo de la distribución energética de la fase gas, pueden enriquecer la superficie al ser
capturadas por las fuerzas intermoleculares. Este proceso es la condensación.

Si se incrementa la temperatura del recipiente la distribución energética se desplaza a la

derecha, por lo que la fracción de moléculas con la energía térmica suficiente para evaporarse
aumenta, por lo que crece el proceso de evaporación.

¿Qué pasa si se derrama agua sobre el piso?, la cantidad de agua líquida permanecería
constante, pero la fracción de moléculas en la superficie aumentaría considerablemente. Esto
facilitaría la evaporación, ya que las moléculas en la superficie poseen mayor facilidad para
evaporarse (están atraídas con menos fuerza).

¿Qué pasaría si en lugar de agua se tendría un líquido con menores fuerzas

intermoleculares (por ejemplo la acetona)?, en esta caso se facilitaría la evaporación, ya que
se requeriría menor energía para que evapore una molécula.

Los líquidos en donde es fácil la evaporación se llaman volátiles, en tanto que los líquidos que
no vaporizan fácilmente se les llama no volátiles.

36.2. Energética de la Vaporización y Calor de Vaporización

Consideremos un recipiente con agua abierto, pero cuyas paredes se encuentran forradas de un
material aislante, por lo que el calor no puede entrar al líquido. ¿Qué sucede con la
temperatura del líquido a medida que ocurre la evaporación? La distribución energética
predice que las moléculas que se evaporaran serán aquellas con la mayor energía térmica. Como
no entra calor al recipiente la energía térmica media del agua líquida se reduciría, bajando así su
temperatura. Los procesos que requieren energía para verificarse se les llama endotérmicos. La
condensación, al contrario, es un proceso exotérmico, ya que se libera calor cuando ocurre.

A la cantidad de calor requerido para vaporizar un mol de un líquido a gas se le llama calor de
vaporización (∆Hvap). El calor de vaporización del agua a 1 atm de presión y 100ºC es igual a
40.7 kJ/mol:

H2O(l) → H2O(g) ΔHvap=+40.7 kJ/mol

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El signo positivo indica que el proceso es endotérmico. De manera equivalente, para la

condensación de un mol de agua a 1 atm de presión y 100ºC el calor de condensación es -40.7
kJ/mol (el signo menos indica que el proceso es exotérmico):

H2O(g) → H2O(l) ΔHvap=-40.7 kJ/mol

La siguiente tabla presenta calores de vaporización de varios líquidos a 25ºC y a sus puntos de
ebullición normales (a 1 atm de presión).

Líquido Fórmula Punto de ΔHvap (kJ/mol) en ΔHvap

Ebullición el punto de (kJ/mol)
Normal (ºC) ebullición normal a 25ºC

Agua H2O 100 41 44

Alcohol C3H8O 82 40 45
isopropílico

Acetona C3H6O 56 29 31

Eter dietílico C4H10O 35 27 27

36.3. Presión de Vapor y Equilibrio Dinámico

Imagine un recipiente evacuado de aire con agua líquida y sellado (figura 141).

Figura 141 Vaporización en un recipiente sellado. (a) Cuando el agua se coloca en el

recipiente inicia la evaporación. (b) A medida que crece la concentración en la fase gas
algunas de las moléculas condensan. (c) Cuando las velocidades de evaporación y
condensación se igual se alcanza el equilibrio dinámico.
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Al inicio, las moléculas de agua evaporan. Sin embargo, debido al sello, las moléculas no
pueden escapar a la atmósfera. A medida que las moléculas entran la fase gas, algunas de éstas
condensan. A medida que la concentración de moléculas en la fase gaseosa aumenta, la tasa de
condensación lo hace también. Así, si se mantiene la temperatura constante, la tasa de
vaporización permanecerá constante. Eventualmente, la velocidad de condensación y la
velocidad de vaporización alcanzan un valor idéntico, y es cuando se ha alcanzado el equilibrio
dinámico. La presión correspondiente a este estado de equilibrio es la presión de vapor:

“Es la presión de un gas en equilibrio dinámico con su líquido”.

El valor de la presión de vapor de un líquido depende de las fuerzas intermoleculares y de la

temperatura. Fuerzas intermoleculares débiles resultan en substancias volátiles con valores
elevados de presión de vapor. Fuerzas intermoleculares fuertes resultan en substancias no
volátiles con valores bajos de presión de vapor.

36.4. Dependencia de la Presión de Vapor y el Punto de Ebullición

Cuando la temperatura de un líquido aumenta la presión de vapor del líquido crece, debido a
que una mayor cantidad de energía térmica incrementa el número de moléculas con la energía
suficiente para vaporizar. Por ejemplo, la presión de vapor del agua a 25ºC es 23.3 torr y a 60ºC
es igual a 149.4 torr. La figura 142 presenta la presión de vapor del agua y otros líquidos como
función de la temperatura.

Figura 142 Presión de vapor de varios líquidos a diferentes temperaturas.

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Cuando un líquido alcanza su punto de ebullición, la energía térmica de todas las moléculas en
el interior del líquido (no solo las de la superficie) es suficiente para vencer las fuerzas
intermoleculares y entrar a la fase gaseosa. La situación anterior define entonces el punto de
ebullición de un líquido:

“Es la temperatura en la que la presión de vapor de un líquido se iguala con la presión

externa”.
Las burbujas en el agua hirviendo son paquetes de agua gaseosa formados dentro del líquido.
Las burbujas flotan a la superficie y abandonan la fase líquida como vapor (figura 143).

Figura 143 Ebullición.

Una vez alcanzado el punto de ebullición, el suministro adicional de calor solo causa mayor
ebullición, más no un incremento de la temperatura. Una vez transformada toda el agua en
vapor la temperatura del vapor aumenta más allá del punto de ebullición.

37.FUSIÓN, SUBLIMACIÓN Y CONGELACIÓN

37.1. Sublimación

Examinemos un bloque de hielo a -10ºC. Aunque el bloque es sólido las moléculas de agua
poseen una energía térmica que causa que vibren alrededor de un punto fijo. El movimiento es
menos vigoroso que en un líquido, pero no por esto insignificante. Algunas moléculas en el

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bloque tienen una energía térmica suficiente para escapar libremente de la superficie de hielo y
pasan directamente al estado gaseoso (figura 144).

Figura 144 Sublimación del hielo.

Este proceso se denomina sublimación. El proceso opuesto es la deposición, la transición de

gas a sólido. Como en el caso de los líquidos, la presión de un gas en equilibrio dinámico con
un sólido es la presión de vapor del sólido:

“Es la presión de un gas en equilibrio dinámico con su sólido”.

37.2. Fusión

Considere el bloque de hielo y examine que ocurre a nivel molecular a medida que crece la
temperatura. El incremento de la energía térmica causa que las moléculas de agua vibren más
vigorosamente. En el punto de fusión normal del agua (0ºC), todas las moléculas poseen la
energía térmica suficiente para vencer las fuerzas intermoleculares que las mantienen fijas en
punto específico y el sólido se transforma en líquido. Este proceso es la fusión. El proceso
opuesto es la congelación, la transición de líquido a sólido.

37.3. Energética de la Fusión y la Congelación

La forma más común de enfriar un vaso con agua líquida es mezclándola con cubitos de hielo. A
medida que el hielo funde la bebida enfría debido a que la fusión es un proceso endotérmico –el
hielo absorbe calor del líquido. A la cantidad de calor requerida para fundir 1 mol de un sólido
se le llama calor de fusión (∆Hfus). El calor de fusión del agua es 6.02 kJ/mol:

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H2O(s) → H2O(l) ΔHfus=+6.02 kJ/mol

La congelación es exotérmica –se libera calor cuando un líquido pasa a sólido. Por ejemplo, el
agua en un congelador pasa a hielo, por lo que se libera calor; este calor debe de retirarse del
congelador. Si el refrigerador no retirara el calor, el agua no podría congelarse por completo.
El calor de congelación es de igual magnitud y de signo opuesto al calor de fusión. Para el agua:

H2O(l) → H2O(s) ΔHcong=-6.02 kJ/mol

Substancias diferentes poseen diferentes valores de calor de fusión, como se muestra en la

siguiente tabla.

Líquido Fórmula Punto de Fusión ΔHfus (kJ/mol)

Normal (ºC)

Agua H2O 0 6

Alcohol C3H8O -90 5

isopropílico

Acetona C3H6O -95 6

Eter dietílico C4H10O -116 7

38.DIAGRAMAS DE FASE
Pueden combinarse tanto la dependencia con la temperatura y la presión sobre el estado de una
sustancia en una gráfica llamada diagrama de fase:

“Mapa del estado (fase) de una sustancia como una función de la presión (eje y) y de la
temperatura (eje x)”.
En la figura 145 se presenta el diagrama de fases del agua.

38.1. Regiones

En la figura 145 las regiones están representadas por áreas con diferente color, bajo los
nombres: sólido, líquido y gas. Representan condiciones en las que un estado particular es
estable. Por ejemplo, note que el punto con 25ºC y 760 torr se halla en la región donde el
estado líquido del agua es el más estable.

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Figura 145 Diagrama de Fases del Agua.

38.2. Líneas

Cada una de las curvas en el diagrama de fase representa un conjunto de temperaturas y

presiones en las que una sustancia está en equilibrio con los dos estados a cada lado de la curva.
Por ejemplo, en la figura 145 considere la curva que comienza a 0ºC y que separa la región del
líquido con la región del gas. Esta curva es la curva de vaporización del agua. En cualquiera
de los puntos sobre esta línea, los estados líquido y el gaseoso son igualmente estables y se
encuentran en equilibrio. Por ejemplo, a 100ºC y 760 torr, el agua y su vapor están en
equilibrio. Las otras dos líneas principales son la curva de sublimación y la curva de fusión.

38.3. Punto Triple

Este punto representa la única combinación de temperatura y presión en donde los tres estados
son igualmente estables y están en equilibrio. En la figura 145, el punto triple del agua ocurre a
0.0098ºC y 4.58 torr.

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38.4. Punto Crítico

Este punto representa la temperatura y la presión arriba de las cuales ocurre un fluido
supercrítico. También en este punto, los estados líquido y gaseoso coalesen en un estado en el
que son indistinguibles, llamado fluido supercrítico (figura 146).

Figura 146 Transición en el Punto Crítico. Conforme el n-pentano se calienta dentro de un

recipiente sellado, experimenta una transición hacia un fluido supercrítico. En el punto
crítico, el menisco (interfase líquido-vapor) desaparece y el fluido se transforma en
supercrítico (ni gas ni líquido).

38.5. Navegando en un Diagrama de Fases

Un cambio en las condiciones de temperatura y presión de una sustancia puede representarse

en un diagrama de fases. Por ejemplo, suponga que se calienta un bloque de hielo inicialmente
a 1.0 atm y -25ºC. Este cambio se realiza manteniendo la presión constante y se representa
como un movimiento a lo largo de la línea marcada como A en la figura 147. Conforme la
temperatura aumenta, el movimiento sigue hacia la derecha de esta línea. Cuando se llega a la
curva de fusión, la temperatura deja de aumentar y el derretimiento del hielo toma lugar hasta
que el hielo se convierte completamente en agua líquida. Para atravesar la curva de fusión es
necesaria la transición completa de sólido a líquido. Una vez que el hielo se ha derretido, la
temperatura del agua líquida vuelve a aumentar hasta que se alcanza la curva de vaporización.
En este punto, la temperatura deja otra vez de elevarse y ocurre la ebullición hasta que todo el
líquido se transforma en gas.

Un cambio en la presión, manteniendo la temperatura constante, se representa con una línea

vertical en un diagrama de fases. Por ejemplo, suponga que se reduce la presión sobre una
muestra de agua inicialmente a 1.0 atm y 25ºC. Este movimiento se muestra en la figura 5.26
mediante la línea marcada como B. Conforme la presión se reduce, la trayectoria del cambio
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Fuerzas Intermoleculares Cambios de Fase

avanza hacia abajo de esta línea hasta que se alcanza la curva de vaporización. En esta última
curva, la presión cesa de bajar y toma lugar la vaporización hasta que todo el líquido se
transforma en vapor. El cruce la la curva de vaporización requiere la transición completa de
líquido a gas. Sólo hasta que el líquido ha vaporizado por completo la presión continua
reduciéndose.

Figura 147 Navegando en un Diagrama de Fases del Agua.

38.6. Diagramas de Fases de otras Substancias

Examine los diagramas de fases del Yodo y el dióxido de carbono mostrados en la figura 148.
Estos diagramas son similares al del agua (figura 147) pero poseen diferencias significativas.

Las curvas de fusión del I2 y del CO2 tienen una pendiente positiva (cuando la temperatura
aumenta, la presión también aumenta), en contraste con la del agua que es negativa. El
comportamiento del agua es atípico, la mayoría de las substancias tienen una pendiente positiva
ya que un incremento de la presión favorece al estado de mayor densidad, que para la mayoría
de las sustancias corresponde al estado sólido. Por ejemplo, suponga que la presión sobre una
muestra de I2 se incrementa de 1 atm a 100 atm, manteniendo una temperatura de 184ºC, como
se muestra con la línea A en la figura 148a. Note como este cambio cruza la curva de fusión,
convirtiendo el líquido a sólido. En contraste, un incremento de presión de 1 atm a 100 atm,

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Fuerzas Intermoleculares Cambios de Fase

manteniendo una temperatura de -0.1ºC, en el agua causa un transición de estado de sólido a

líquido (figura 147). A diferencia de la mayoría de las substancias, el estado líquido del agua es
más denso que el estado sólido.

Figura 148 Diagramas de Fases del (a) I2, (b) CO2.

Tanto el agua como el I2 tienen estados estables líquidos, sólidos y gaseosos a una presión de 1
atm. Sin embargo, note como el CO2 no tiene un estado estable líquido a la presión de 1 atm. Si
se incrementa la temperatura de un bloque de CO2 sólido (hielo seco) a 1 atm, como se muestra
en la línea B en la figura 148b, se cruza la curva de sublimación a -78.5ºC. A esta temperatura, el
sólido sublima a gas; por esto el hielo seco es muy útil (no funde a líquido a la presión
atmosférica). El CO2 solo forma líquido a presiones por arriba de 5.1 atm.

39.EJERCICIOS
1. ¿Cuál sistema evaporaría con mayor rapidez: 55 ml de agua en un recipiente de
4.5 cm de diámetro ó 55 ml de agua en un plato con un diámetro de 12 cm? ¿La
presión de vapor en ambos sistemas será diferente? Explique sus respuestas.
2. Si derramara agua sobre su piel en un día caluroso usted se refrescaría. Sin
embargo, si derramara aceite vegetal sobre su piel no experimentaría una
sensación refrescante. Explique la diferencia.
3. Para cada una de las siguientes sustancias: NaCl, CH4, H2O, Hg
a. A una misma temperatura, ¿cuál tendría la mayor presión de vapor?
b. A una misma temperatura, ¿cuál tendría la menor presión de vapor?
4. Considere el diagrama fases del yodo molecular mostrado abajo y responda cada
una de las siguientes preguntas.

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a. ¿Cuál es el punto normal de

ebullición del I2?
b. ¿Cuál es el punto de fusión
del I2 a 1 atm?
c. ¿Qué estado es el más
estable a temperatura
ambiente y a la presión
atmosférica normal?
d. ¿Cuáles estados están
presentes a 186ºC y 1.0 atm?

[email protected] 186