Fisica Estadistica
Fisica Estadistica
Fisica Estadistica
Introducción a la Física Moderna
La entropía de Boltzmann
La colectividad microcanónica queda totalmente
determinada (tanto en mecánica clásica como en
cuántica) al conocer Ω, que es proporcional al número de microestados compatibles
con una energía dada.
Esta ecuación, relaciona los detalles macroscópicos o microestados del sistema con
su estado macroscópico, a través de la entropía S, constituye una de las ideas
centrales de la mecánica estadística, de esta forma se conecta de forma natural la
microscopia con la macroscópica.
Mecánica estadística. Rama de la física que se aplica a la teoría de probabilidades,
que contiene matemática con herramientas para hacer frente a grandes poblaciones,
para el estudio del comportamiento termodinámico de sistemas compuestos por un
gran número de partículas.
La mecánica estadística se inició en 1870 con los trabajos del físico austriaco Ludwig
Boltzmann, muchos de los cuales fueron publicados en conjunto en el 1896.
Según la mecánica estadística clásica, cada partícula de un sistema poseía una
individualidad reconocible, a pesar de la identidad de sus propiedades físicas.
La mecánica estadística proporciona un marco para relacionar las propiedades
microscópicas de los átomos y moléculas individuales a las propiedades
macroscópicas de materiales a granel que se pueden observar en la vida cotidiana,
por lo tanto explicar la termodinámica como resultado de la mecánica cuántica y la
descripción clásica de la estadística y la mecánica en el microscopio nivel. La
mecánica estadística proporciona un nivel de interpretación molecular de las
cantidades termodinámicas macroscópicas tales como trabajo, calor, energía libre y
entropía.
Postulado fundamental
El postulado fundamental de la mecánica estadística (también conocida como la
igualdad de un postulado probabilidad a priori) es el siguiente:
Como ya sabemos la Mecánica Estadística está basada en las reglas de la combinatórica, haremos
un respaso de algunas de sus relaciones más importantes que nos serán de utilidad posterior.
Empezaremos con lo que entendemos como el factorial de un número entero, definido de la
siguiente manera:
El factorial surge de manera natural al llevar a cabo las distribuciones o agrupaciones de cierto
número de objetos en cierta manera.
Las diversas maneras de agrupar un total de N objetos distinguibles
es muy importante asentar desde un principio que aunque dentro de cualquiera de las cajas como la
“caja” E1ó como la “caja” E2 (y desde el punto de vista estrictamente matemático) los objetos se
pueden colocar en varias posiciones de permutación diferentes generando una cantidad mayor de
combinaciones, desde el punto de vista físico esto es totalmente irrelevante y tales permutaciones
no cuentan, o mejor dicho, cuentan como una sola. Con esto lo que se quiere decir es que tres
objetos distintos A, B y C puestos dentro de una caja representan una sola posibilidad de forma tal
que las siguientes permutaciones son iguales entre sí y no hay diferencia alguna entre cualquiera de
esas posibilidades desde el punto de vista físico:
En una situación práctica en donde no se tiene una cantidad tan limitada de partículas sino, por el
contrario, se tiene una cantidad mucho mayor
En una situación práctica en donde no se tiene una cantidad tan limitada de partículas sino,
por el contrario, se tiene una cantidad mucho mayor
Supóngase que queremos evaluar lo siguiente:
Esta es una de las motivaciones para tomar nota de la fórmula de Stirling, la cual aún sigue
siendo útil para la simplificación simbólica de expresiones:
ln(N!) = N·ln(N) – N
En la Mecánica Estadística clásica, aunque se considera a los átomos y a las moléculas de la misma
especie como gemelos idénticos en todas sus propiedades físicas y químicas, consideraremos a
cualquier par de átomos y moléculas de la misma especie como partículas distinguibles.
Esto es precisamente lo que nos permite llevar a cabo cálculos de balística atómica haciendo chocar
un átomo A contra otro átomo B permitiéndonos calcular el movimiento de cada partícula antes y
después del choque aplicando los principios de la conservación de la energía y la conservación del
momentum, en forma tal que siempre sabemos cuál partícula es la que estamos rastreando.
Y si suponemos que las “cajas” de las que hemos estado hablando arriba representan niveles
discretos de energía, entonces para una cantidad finita de partículas habrá también una cantidad
finita de maneras diferentes en las cuales puedan ser puestas dichas partículas dentro de las cajas.
Esto nos permite hablar acerca de la probabilidad de que cierta distribución de partículas pueda ser
más probable que las otras distribuciones si hay más formas diversas de llevarla a cabo que las
demás distribuciones.
Esto nos permite definir sobre una base probabilista empleando las reglas de la combinatórica a la
energía promedio de un sistema de partículas de la manera siguiente:
siendo Ei la contribución que haga cada nivel energético a la energía total del sistema y siendo p i la
probabilidad de que tal contribución ocurra.
El estado de energía más baja o estado fundamental ocurre para n = 1. Los demás estados
excitados, evaluado en orden ascendente de energía, se pueden escribir como múltiplos de este
estado fundamental:
Para poder facilitar la descripción del comportamiento de un sistema cuántico, empezando con un
sistema que tenga una cantidad relativamente baja de partículas -con miras a extender nuestros
descubrimientos hacia sistemas con una cantidad relativamente grande de partículas-, es
conveniente estar de acuerdo en algún tipo de notación mediante la cual podamos identificar a las
partículas que se encuentran en ciertos estados de energía.
un estado E1 con la energía más baja, al cual llamaremos estado fundamental, arriba del
cual habrá un primer estado excitado E2, arriba de los cuales habrá un segundo estado
excitado E3, y así sucesivamente, podemos acomodar estos niveles en orden creciente de
energía de la siguiente manera de izquierda a derecha en un renglón:
(E1, E2, E3, E4, E5, E6, ...)
usando también el mismo orden de niveles energéticos para identificar la cantidad de
partículas que se encuentran en cada nivel energético:
(n1, n2, n3, n4, n5, n6, ...)
Dadas las siguientes distribuciones poblacionales de partículas que empiezan a partir de E1:
1) (1, 3, 2, 0, 0, 0, ...)
2) (4, 0, 1, 1, 0, 0, ...)
descríbase el sistema físico que representa cada distribución suponiendo que todos los demás
estados no mostrados tienen un nivel de ocupación igual a cero.
(1) La primera distribución significa que hay una partícula contribuyendo a la energía del sistema con
una energía E1, hay tres partículas contribuyendo a la energía del sistema cada una con una energía
E2, y hay dos partículas contribuyendo a la energía del sistema cada una con una energía E 3. Esto
significa que la energía total del sistema está dada por:
(2) La segunda distribución significa que hay cuatro partículas contribuyendo a la energía del
sistema cada una con una energía E1, una partícula contribuyendo con una energía E 2, y una
partícula contribuyendo con una energía E 4. Esto significa que la energía total del sistema está dada
por:
4E1 + E3 + E4
en los textos de Mecánica Estadística el concepto de ensamble canónico (pronunciado en la
literatura científica como “ansambl”), definido como algo que consta de N s sistemas distinguibles que
son idénticos entre sí en cuanto tienen el mismo número de átomos (o moléculas) N, el mismo
volumen V, y la misma energía interna E. Podemos ver esto como una extensión de los conceptos
que hemos estado manejando arriba pasando de un solo sistema que consta de varios átomos (o
moléculas) a un supersistema con un número total de átomos (o moléculas) igual a N sN, teniendo un
volumen total NsV y una energía total Et. Y lo que es más importante, las mismas reglas
combinatóricas que aplican a cada uno de los átomos (o moléculas) que hay dentro de cualquiera de
los Ns sistemas distinguibles aplican también a los sub-sistemas en sí que forman parte del
supersistema, lo cual permite hacer extensivos los resultados hacia conglomerados más amplios de
objetos o partículas. Y del mismo modo, las relaciones combinatóricas-estadísticas que son válidas
para un supersistema formado de Ns sistemas distinguibles serán también válidas para cualquiera
de los sub-sistemas formado por una cantidad n s de objetos o partículas. En otras palabras,
podemos ir de lo particular a lo general o viceversa sin ningún problema.
Generalizaremos la relación combinatórica dada arriba para afirmar que el número de estados de
ensamble correspondientes a una distribución (N 1,N2,N3,...) dada está dado por la relación:
dada en términos de estados de energía. Del mismo modo, la probabilidad pi de encontrar al sistema
en el i-ésimo estado cuántico Ei bajo la misma distribución es: