Problemas de Bioenergética U1
Problemas de Bioenergética U1
Problemas de Bioenergética U1
DEPARTAMENTO:
CENTRO DE GRADUADOS E INVESTIGACIÓN
EN QUÍMICA
TAREA 2 U1
Carrera: Ing. Ambiental Período: AGO-DIC 22
Catedrático:Materia: Bioquímica Dra. María Alejandra González Urías
1. Si se incuba una disolución 0.1 M de glucosa 1-fosfato con una cantidad catalítica de fosfoglucomutasa, la
glucosa 1-fosfato se transforma en glucosa 6-fosfato. En el equilibrio, las concentraciones de los
componentes de la reacción son 4.5 x 10 -3M para la Glucosa 1-fosfato y 9.6 x 10-2M para la glucosa 6-
fosfato. Calcular K´eq y ΔG´° para esta reacción a 25°C.
R=8.315
J
T =298.15 K K eq =
[ Producto ] [ 9.6 x 10−2 M ]
mol∗K K eq =
[ Reactivo ] [ 4.5 x 10−3 M ]
−3
Glucosa 1−fosfato=4.5 x 10 M K eq =21.33
Glucosa 6−fosfato=9.6 x 10−2 M
∆ G0 =−RTln K eq
(
∆ G0 =− 8.315
J
mol∗K )
( 298.15 K ) ln (21.33 )
J
∆ G0 =−7586.38
mol
2. La medición directa de la variación de energía libre estándar asociada con la hidrolisis del ATP es
técnicamente complicada puesto que la pequeña cantidad de ATP que resta del equilibrio es difícil de medir
con precisión. No obstante, se puede calcular de manera indirecta el valor de ΔG´° a partir de las constantes
de equilibrio de otras dos reacciones enzimáticas que tienen constantes de equilibrio menos favorables:
Glucosa 6-fosfato + H2O → glucosa + Pi K´eq=270 ATP
+ glucosa → ADP + glucosa 6-fosfato K´eq=890
Utilizando esta información, calcular la energía libre estándar de hidrólisis del ATP a 25°C.
K eq =270 K eq =270
T =298.15 K T =298.15 K
∆ G=−RTln K eq ∆ G=−RTln K eq
∆ G=− 8.315 ( J
mol∗K )
( 298.15 K ) ln (270 ) (
∆ G=− 8.315
J
mol∗K )
( 298.15 K ) ln ( 890 )
J J
∆ G=−13879.14 ∆ G=−16836.23
mol mol
0
(
∆ G = −13879.14
J
mol )(
+ −1686.23
J
mol )
∆ G0 =−30715.37
3. A partir de los datos de la tabla 13-6 calcular el valor de ΔG´° de las reacciones
a) Fosfocreatina + ADP → creatina + ATP
b) ATP + fructosa → ADP + fructosa 6-fosfato
kJ kJ kJ kJ
ΔG ´ °=−43 ΔG ´ °=−30.5 ΔG ´ °=−30.5 ΔG ´ °=−15.9
mol mol mol mol
ΔG ´ °=−43
kJ
mol
− −30.5(kJ
mol ) ΔG ´ °=−30.5
kJ
mol (
− −15.9
kJ
mol )
kJ kJ
ΔG ´ °=−12.5 ΔG ´ °=−14.6
mol mol
4. Para explorar las consecuencias de acoplar la hidrólisis del ATP en condiciones fisiológicas a una reacción
bioquímica termodinámicamente desfavorable, consideraremos la transformación hipotética X→Y, para la
que ΔG´° = 20 KJ/mol.
a) ¿Cuál es la proporción [Y]/[X] en el equilibrio?
0´
∆ G =20
kJ
mol
20
kJ
mol (
=− 8.315 X 10
−3 kJ
mol∗K )
( 298.15 K ) ln
[Y ]
[X ]
kJ kJ kJ [Y ]
R=8.315 X 10−3 20 =−(2.4791 ) ln
mol mol mol [X]
T =298.15 K
[ Y ] −8.0674
=e =0.0003
[X]
b) Supongamos que X y Y participan en una secuencia de reacciones durante las que el ATP se hidroliza a
ADP y Pi. La reacción global es X + ATP + H2O → Y + ADP + Pi
Calcular [Y]/[X] de esta reacción en el equilibrio. Suponer que las concentraciones de ATP, ADP y Pi son
1M cuando la reacción está en el equilibrio.
( )
0 0´
kJ kJ kJ ∆ G =∆ G + RTln K eq
∆ G0 ´ =20 + −30.5 =−10.5
( )
mol mol mol kJ −3 kJ
−10.5 =− 8.315 x 10 ( 298.15 K ) ln ( K eq )
kJ mol mol∗K
R=8.315 X 10−3
mol∗K [ Y ] 4.23
T =298.15 K =e =68.72
[X]
c) Sabemos que [ATP], [ADP] y [Pi] no son 1 M en condiciones fisiológicas. Calcular [Y]/[X] para la reacción
acoplada al ATP cuando los valores de [ATP], [ADP] y [Pi] son los que se encuentran en los miocitos de
rata (Tabla 13-5).
X→Y Ec. 1 ∆G°’=20 KJ/mol
ATP + H2O → ADP + Pi Ec. 2 ∆G°’= -47.81 KJ/mol
( )
0´
kJ kJ kJ ∆ G =−RTln K eq
∆ G0 ´ =20 + −47.81 =−27.81
mol mol mol 0´ 0 0
∆ G =∆ G reacción 1 +∆ G reacción 2
kJ ∆ G0 ´ =∆ G0 ´ + RTln K eq
∆ G °=−30.5
mol
R=8.315 X 10−3
kJ [ ADP ][ Pi ] [ 0.93 x 10−3 M ][ 8.05 x 10−3 M ]
mol∗K K eq = =
[ ATP ] [ H 2 O ] [ 8.05 x 10−3 M ] [ 1 M ]
T =298.15 K
K eq =0.93 x 10−3
[ ATP ] =8.05 x 10−3 M
[ ADP ] =0.93 x 10−3 M
[ Pi ] =8.05 x 10−3 M
kJ
∆ G0 ´ =(−30.5
mol
)+ 8.315 x 10−3 (
kJ
mol∗K )
( 298.15 K ) ln ( 0.93 x 10
[ H 2 O ]=1 M 0´ kJ
∆ G =−47.81
mol
kJ kJ
−27.81 =−(8.315 X 10−3 )(298.15 K )
mol mol∗K
[ Y ] 11.214
=e =7.41 x 10 4
[X]
−3 kJ 0 0´
∆ G =∆ G + RTln K eq
R=8.315 X 10
mol∗K
T =298.15 K
0´ kJ
0
∆ G =30.5
kJ
mol
+ 8.315 x 10(−3 kJ
mol∗K )
( 298.15 K ) ln ( 5.33 x 10 2)
∆ G =30.5 kJ kJ kJ
mol ∆ G0 =30.5 +15.56 =46.06
mol mol mol
7. Se necesita un total de 30.5 KJ/mol de energía libre para sintetizar ATP a partir de ADP y Pi cuando
reactivos y productos se encuentran a concentración 1 M (estado estándar). Debido a que las
concentraciones fisiológicas reales de ATP, ADP y Pi no son 1 M la energía libre requerida para sintetizar
ATP en condiciones fisiológicas es diferente de ∆G°. Calcular la energía libre requerida para sintetizar ATP
en el hepatocito humano cuando las concentraciones fisiológicas de ATP, ADP y Pi son 3.5, 1.5 y 5.0 mM
respectivamente.
ADP + Pi → ATP + H2O 0 0´
∆ G =∆ G + RTln K eq
kJ
( ) ( [ 0.0035 M ]
)
−3
R=8.315 X 10 kJ kJ
mol∗K ∆ G0 =30.5 + 8.315 x 10−3 ( 298.15 K ) ln
T =298.15 K
mol mol∗K [ 0.0015 M ][ 0.005 M ]
kJ kJ kJ kJ
0´
∆ G =30.5 ∆ G0 =30.5 +15.24 =45.74
mol mol mol mol
[ ATP ] =0.0035 M
[ ADP ] =0.0015 M
[ Pi ] =0.0050 M
1 +
2 + 2𝑒− ↔ 𝐻2𝑂 EC1 E°’= 0.816 V 𝑂2 +
2𝐻
𝑁𝐴𝐷𝐻 ↔ 𝑁𝐴𝐷+ + 2𝐻+ + 2𝑒− EC2 E°’=-0.320 V
a) Calcular el valor de ∆E°’ de la reacción neta de la transferencia electrónica mitocondrial. Utilizar los
valores de E°’ de la Tabla 13-7.
∆ E 0 ´ =∆ E0 ´ aceptor −∆ E0 ´ dador
∆ E 0 ´ =0.816 V −(−0.320V )
∆ E 0 ´ =1.136 V
kJ
J=96.5
V ∗mol (
kJ
∆ G0 ´ =−( 2 ) 96.5
V ∗mol
( 1.136 V ) )
∆ E 0 ´ =1.136 V 0´ kJ
∆ G =−219.25
mol
c) ¿Cuántas moléculas de ATP se pueden generar teóricamente por esta reacción si la energía libre de
síntesis de ATP en condiciones celulares es 52 KJ/mol?
kJ
219.25
mol
Moléculas de ATP= =4.2
kJ
52
mol