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    5 - Absorción Molecular

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    kandy5003
    Los métodos ópticos miden las interacciones entre la radiación y la materia utilizando diferentes tipos de radiación como rayos X, luz visible u ondas de radio. Estos métodos pueden medir la absorción, emisión o dispersión de la radiación por un material o solución. La instrumentación incluye fuentes de radiación continuas o selectivas, monocromadores, detectores y cubetas de muestra.

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    5 - Absorción Molecular

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    Los métodos ópticos miden las interacciones entre la radiación y la materia utilizando diferentes tipos de radiación como rayos X, luz visible u ondas de radio. Estos métodos pueden medir la absorción, emisión o dispersión de la radiación por un material o solución. La instrumentación incluye fuentes de radiación continuas o selectivas, monocromadores, detectores y cubetas de muestra.

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    Los métodos ópticos miden las interacciones entre la radiación y la materia utilizando diferentes tipos de radiación como rayos X, luz visible u ondas de radio. Estos métodos pueden medir la absorción, emisión o dispersión de la radiación por un material o solución. La instrumentación incluye fuentes de radiación continuas o selectivas, monocromadores, detectores y cubetas de muestra.

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    Métodos ópticos

    Los métodos ópticos miden las interacciones entre la


    energía radiante y la materia. Los primeros instrumentos
    de esta clase se crearon para su aplicación dentro de la
    región visible y por esto se llaman instrumentos ópticos.
    La energía radiante que se
    utiliza para estas mediciones
    puede variar desde los rayos
    X, pasando por la luz visible,
    hasta las ondas de radio.
    Los métodos ópticos de análisis
    se pueden diseñar para medir
    la capacidad de un material o
    de una solución para absorber
    energía radiante, para emitir
    radiación cuando son excitados
    por una fuente de energía o
    para dispersar o difundir
    radiación
    Interacción de la radiación con la materia
    Fotoemisión
    e = F - hn

    Emisión fluorescente

    hn ' < hn

    hn hn
    Haz incidente Haz transmitido

    hn

    Dispersión elástica

    Dispersión Compton
    hn '' < h n
    MÉTODOS DE ABSORCIÓN
    Cuando una fuente de energía radiante, como un haz de luz blanca, se pasa a
    través de una solución, el haz emergente será de menor intensidad que el haz que
    entra. Si la solución no tiene partículas en suspensión que dispersen la luz, la
    reducción en intensidad se debe principalmente a la absorción por la solución. La
    medida en que se absorbe la luz blanca es por lo general mayor para algunos
    colores que para otros, con el efecto de que el haz emergente tiene color.
    Círculo Cromático

    rojo naranja

    violeta amarillo

    azul verde
    INSTRUMENTACIÓN
    FUENTES DE RADIACIÓN

    CONTINUAS
    UV Visible/IR

    Lámpara de Wolframio
    Lámpara de Deuterio
    Arco de Xenón
    SELECTORES DE LONGITUD DE ONDA
    ✓ Para la mayoría de los métodos espectroscópicos se necesita una radiación constituida por
    un grupo limitado y continuo de λ estrechas denominado banda.

    ✓ Para aislar una banda estrecha se utilizan dos tipos de selectores: FILTROS Y
    MONOCROMADORES
    FILTROS

    Su objetivo consiste en absorber toda la radiación procedente de la fuente continua excepto


    una banda. Se caracterizan por su λ de transmisión máxima y el ancho efectivo de banda,
    que es la anchura de la banda para que la absorbancia se reduzca a la mitad.

    Pueden ser de dos tipos:

    ▪ De Absorción : Limitan la radiación absorbiendo ciertas regiones del espectro, y que


    producen anchos efectivos de banda entre 30 y 250 nm.

    ▪ De Interferencia: Se basan en la interferencia óptica para producir bandas relativamente


    estrechas.
    MONOCROMADORES
    Dispersan la radiación separando espacialmente las distintas λ de la luz policromática
    proporcionando bandas de anchura pequeña. Varían de forma continua y en un amplio Δλ
    y al mismo tiempo aíslan una pequeña banda de la luz policromática.
    TIPOS DE DETECTORES
    1. Fototubos: emisión de electrones de una
    superficie sólida fotosensible.

    2. Tubos fotomultiplicadores: superficies


    fotoemisoras que emiten una cascada de
    electrones provocada por electrones
    procedentes del área fotosensible.

    3. Fotodiodos de silicio: los fotones


    aumentan la conductancia a través de una
    unión p/n .

    4. Detectores de Fotoconductividad o
    arreglo de diodos: aumento de
    conductividad debido a la producción de
    electrones y huecos en un semiconductor.

    5. Células fotovoltaicas o de capa-barrera:


    la energía radiante genera una corriente en
    la interfase entre una capa semiconductora
    y un metal .
    Fuente Monocromador
    (lámpara) (red de
    difracción)

    Detector Rendija
    (fototubo)
    Cubeta de
    muestra
    Se mide al
    mismo tiempo
    la muestra y la
    referencia
    Arreglo de
    Diodos

    Monocromador El espectro se
    (prisma o red) obtiene de una vez

    Rendija
    Muestra

    Fuente
    Ley de Beer
    Deducción de la ley de Beer
    Deducción de la ley de Beer
    Deducción de la ley de Beer

    →
    Deducción de la ley de Beer
    Ley de Beer
    Ley de Beer
    naranja amarillo
    Error Fotométrico
    Error Fotométrico
    Error Fotométrico
    Ley de Beer con reacción química
    Ley de Beer con reacción química

    430 nm 570 nm
    Pero…los valores de absorbancia aumentan significativamente (hasta un 70%)
    cuando la anchura de la rendija disminuye.
    Efecto de la variación de la
    Efectos de la radiación dispersada y
    de la radiación parásita o espúrea

    La radiación puede dispersarse por efecto de los componentes ópticos o bien el


    material de la celda, si su magnitud es variable con la longitud de onda, puede
    producir desviaciones a la Ley de bBeer.

    La luz parásita o espúrea es aquella que llega al detector proveniente de la


    fuente o de infiltraciones en el equipo y que no pasa a través de la muestra.

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