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MÉTODO 3060A

DIGESTIÓN ALCALINA PARA CROMO HEXAVALENTE

1.0 ALCANCE Y APLICACIÓN

1.1 Cualquier referencia en este método al "Método 3060" se refiere a esta versión de ese método,
y no se refiere a versiones publicadas anteriormente (por ejemplo, en la segunda edición de este manual). Cuando se
publica como un nuevo método en SW-846, el número de un método no incluye una letra como sufijo. Cada vez que
se revisa un método y se hace parte de la actualización SW-846, recibe un sufijo. Sin embargo, una referencia de
método que se encuentra dentro del texto de los métodos SW-846 siempre se refiere a la última versión de ese
método publicada en SW-846, incluso si el número de método en esa ubicación no incluye el sufijo de letra apropiado.

1.2 El método 3060 es un procedimiento de digestión alcalina para extraer cromo hexavalente
[Cr(VI)] de formas solubles, adsorbidas y precipitadas de compuestos de cromo en suelos, lodos, sedimentos y
materiales de desecho similares. Para cuantificar el Cr(VI) total en una matriz sólida, se deben cumplir tres criterios:
(1) la solución de extracción debe solubilizar todas las formas de Cr(VI), (2) las condiciones de extracción no deben
inducir la reducción del Cr( nativo) VI) a Cr(III), y (3) el método no debe causar la oxidación del Cr(III) nativo contenido
en la muestra a Cr(VI). El método 3060 cumple con estos criterios para un amplio espectro de matrices sólidas. Bajo
las condiciones alcalinas de la extracción, ocurre una mínima reducción de Cr(VI) u oxidación del Cr(III) nativo. La
adición de magnesio2+en un tampón de fosfato a la solución alcalina se ha demostrado que suprime la oxidación, si se
observa. La precisión del procedimiento de extracción se evalúa utilizando datos de recuperación de picos para
formas solubles e insolubles de Cr(VI) (p. ej., K2cr2O7y PbCrO4), junto con la medición de las propiedades auxiliares del
suelo, indicativas del potencial del suelo para mantener un pico de Cr(VI) durante la digestión, como el potencial de
reducción de oxidación (ORP), pH, contenido de materia orgánica, hierro ferroso y sulfuros. La recuperación de una
adición de Cr(VI) insoluble se puede utilizar para evaluar los dos primeros criterios, y la oxidación inducida por el
método generalmente no se observa, excepto en suelos con alto contenido de Mn y modificados con sales solubles
de Cr(III) o Cr(OH) recién precipitado.3.

1.3 La cuantificación de Cr(VI) en los digestos del Método 3060 debe realizarse utilizando un
técnica adecuada con la exactitud y precisión apropiadas, por ejemplo el Método 7196
(colorimétricamente por espectrofotometría UV-VIS) o el Método 7199 (colorimétricamente por
cromatografía iónica (IC)). Las técnicas analíticas como CI con plasma acoplado inductivamente
- detección espectrométrica de masas (ICP-MS), cromatografía líquida de alta resolución (HPLC)
con detección ICP-MS, electroforesis capilar (CE) con detección ICP-MS, etc. la eficacia ha sido
validada.

2.0 RESUMEN DEL MÉTODO

2.1 Este método utiliza una digestión alcalina para solubilizar tanto los insolubles en agua (con la
excepción de la solubilidad parcial del cromato de bario en algunas matrices de suelo, ver Referencia 10.9) y
compuestos de Cr(VI) solubles en agua en muestras de desechos sólidos. El pH del digestato debe ajustarse
cuidadosamente durante el proceso de digestión. Si no se cumplen las especificaciones de pH, será necesario volver a
digerir las muestras.

2.2 La muestra se digiere utilizando Na 0,28 M2CO3/solución de NaOH 0,5 M y calentamiento a 90-
95miC durante 60 minutos para disolver el Cr(VI) y estabilizarlo frente a la reducción a Cr(III).

CD ROM 3060A-1 Revisión 1

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 2.3 La reacción de Cr(VI) con difenilcarbazida es el método más común y fiable
para el análisis de Cr(VI) solubilizado en el digestato alcalino. El uso de difenilcarbazida está bien
establecido en el procedimiento colorimétrico (Método 7196), en kits de campo de prueba rápida y en el
método de cromatografía iónica para Cr(VI) (Método 7199). Es altamente selectivo para Cr(VI) y se
encuentran pocas interferencias cuando se usa en digestatos alcalinos.

2.4 Para obtener información adicional sobre cuestiones de salud y seguridad relacionadas con el cromo, consulte
Referencias 10.7 y 10.10.

3.0 INTERFERENCIAS

3.1 Al analizar una muestra digerida para Cr(VI total), es apropiado determinar el
tendencia reductora/oxidante de cada matriz de muestra. Esto se puede lograr mediante la caracterización de
cada muestra para parámetros analíticos adicionales, como pH (método 9045), hierro ferroso (método ASTM
D3872-86), sulfuros (método 9030) y potencial de reducción de oxidación (ORP) (método ASTM D 1498). -93 -
muestras acuosas). El Método 9045 (Sección 7.2 del Método 9045) se menciona como el método de
preparación para muestras de suelo. Las sondas de ORP y de temperatura se insertan directamente en el lodo
del suelo. Se permite que el valor ORP mostrado se equilibre y la medición resultante es Otros
grabado. indicadores indirectos de tendencia reductora/oxidante incluyen Carbono orgánico total
(TOC), Demanda Química de Oxígeno (COD) y Demanda Biológica de Oxígeno (BOD). El análisis de estos parámetros
adicionales establece la tendencia de Cr(VI) a existir o no en la(s) muestra(s) no enriquecida(s) y ayuda en la
interpretación de los datos de control de calidad para recuperaciones de enriquecimiento de matriz fuera de los
criterios convencionalmente aceptados para metales totales.

3.2 Ciertas sustancias, que normalmente no se encuentran en los digeridos alcalinos de los suelos, pueden interferir
en los métodos analíticos para Cr(VI) después de la extracción alcalina si las concentraciones de estas sustancias
interferentes son altas y la concentración de Cr(VI) es baja. Consulte los Métodos 7196 y 7199 para ver un análisis de
los agentes específicos que pueden interferir con la cuantificación de Cr(VI). Las técnicas analíticas que reducen el
sesgo causado por los componentes de la matriz extraídos conjuntamente pueden ser aplicables para corregir estos
sesgos después de la validación de su efectividad en el desempeño.

3.3 Para materiales de desecho o suelos que contengan concentraciones de Cr(III) soluble superiores a cuatro
veces el límite de informe de Cr(VI) del laboratorio, los resultados de Cr(VI) obtenidos con este método pueden
tener un sesgo alto debido a la oxidación inducida por el método. La adición de magnesio2+en un tampón de
fosfato a la solución de extracción alcalina se ha demostrado que suprime esta oxidación. Si se utiliza un
método analítico para Cr(VI) que puede corregir la posible oxidación/reducción inducida por el método,
entonces el Mg2+la adición es opcional. La presencia de Cr(III) soluble puede aproximarse extrayendo la
muestra con agua desionizada (métodos ASTM D4646-87, D5233-92 o D3987-85) y analizando el lixiviado
resultante tanto para Cr(VI) como para Cr total. La diferencia entre los dos valores se aproxima al Cr(III)
soluble.

4.0 APARATOS Y MATERIALES

4.1 Recipiente de digestión: vidrio de borosilicato o cuarzo con un volumen de 250 mL.

4.2 Cilindro graduado: 100 ml o equivalente.

4.3 Matraces aforados: Vidrio Clase A, 1000 mL y 100 mL, con tapones o equivalente.

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 4.4 Aparato de filtración al vacío.

4.5 Membranas de filtro (0,45 µm). Preferentemente membranas celulósicas o de policarbonato.

Cuando se realiza la filtración al vacío, la operación debe realizarse reconociendo la
presión de ruptura de la membrana del filtro.

4.6 Dispositivo de calentamiento: capaz de mantener la solución de digestión a 90-95miC con

capacidad de agitación automática continua o equivalente.

4.7 Pipetas volumétricas: Cristalería Clase A, tamaños variados, según sea necesario.

4.8 pHmetro calibrado.

4.9 Balanza calibrada.

4.10 Dispositivo de medición de temperatura (con calibración rastreable NIST) capaz de medir
hasta 100miC (por ejemplo, termómetro, termistor, sensor IR, etc.).

4.11 Un dispositivo de agitación continua automatizado (p. ej., agitador magnético, varilla de agitación
motorizada, etc.), uno para cada digestión que se realice.

5.0 REACTIVOS

5.1 Ácido nítrico: 5,0 M HNO3, grado de reactivo analítico o calidad espectrograda. tienda en
20-25miC en la oscuridad. No use HNO concentrado3para preparar una solución de 5,0 M si tiene un color amarillo
tinte; esto es indicativo de fotorreducción de NO- a NO2, un agente reductor para Cr(VI).
3

5.2 Carbonato de sodio: Na2CO3, anhidro, grado reactivo analítico. Tienda a las 20-25miC
en un recipiente herméticamente cerrado.

5.3 Hidróxido de sodio: NaOH, grado reactivo analítico. Tienda a las 20-25miC en un apretado
contenedor sellado.

5.4 Cloruro de magnesio: MgCl2(anhidro), grado reactivo analítico. una masa de 400
mg MgCl es2aproximadamente equivalente a 100 mg Mg2+. Tienda a las 20-25miC en un recipiente herméticamente
cerrado.

5.5 Tampón de fosfato:

5.5.1K2HPO4: grado reactivo analítico.

5.5.2 KH2correos4: grado reactivo analítico.

5.5.3 0.5 MK2HPO4/0.5M KH2correos4tampón a pH 7: Disolver 87,09 K2HPO4y 68.04

g KH2correos4en 700 ml de agua reactiva. Transferir a un matraz aforado de 1L y diluir a
volumen.

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 5.6 Cromato de plomo: PbCrO4, grado de reactivo analítico. La espiga de matriz insoluble es
preparado añadiendo 10-20 mg de PbCrO4a una alícuota de muestra separada. Almacenar en condiciones secas a 20-25miC
en un recipiente herméticamente cerrado.

5.7 Solución de digestión: Disolver 20,0 ± 0,05 g NaOH y 30,0 ± 0,05 g Na2CO3en
agua de reacción en un matraz aforado de un litro y diluir hasta la marca. Guarde la solución en una botella de
polietileno bien tapada a 20-25miC y preparar fresco mensualmente. El pH de la solución de digestión debe
comprobarse antes de su uso. El pH debe ser 11.5 o mayor, si no, desechar.

5.8 Dicromato de potasio, K2cr2O7, solución adicional (1000 mg/L Cr(VI)): Disolver 2.829
g de secado (105miC) K2cr2O7en agua reactiva en un matraz volumétrico de un litro y diluir hasta la marca. Como
alternativa, se puede utilizar una solución estándar primaria certificada de 1000 mg/L Cr(VI) (estándar Fisher AAS o
equivalente). Tienda a las 20-25miC en un recipiente herméticamente cerrado para usar hasta por seis meses.

5.8.1 Solución adicional de matriz (100 mg/L Cr(VI)): Agregar 10,0 mL de la solución de 1000 mg
Cr(VI)/L hecho de K2cr2O7solución adicional (Sección 5.8) a un matraz volumétrico de 100 mL y
diluir al volumen con agua reactiva. Mezclar bien.

5.9 Agua Reactiva - El agua reactiva estará libre de interferencias. Consulte el Capítulo Uno
para una definición de agua reactiva.

6.0. OBTENCIÓN, CONSERVACIÓN Y MANIPULACIÓN DE MUESTRAS

6.1 Las muestras deben haberse recolectado utilizando un plan de muestreo que aborde las
consideraciones discutidas en el Capítulo Nueve de este manual.

6.2 Las muestras deben recolectarse utilizando dispositivos y colocarse en recipientes que no
contienen acero inoxidable (p. ej., plástico o vidrio).

6.3 Las muestras deben almacenarse en campo húmedo a 4 ± 2miC hasta el análisis.

6.4 Se ha demostrado que el cromo hexavalente es cuantitativamente estable en suelo húmedo de campo
muestras durante 30 días desde la recolección de la muestra. Además, también se ha demostrado que el Cr(VI) es estable en
el digestato alcalino hasta 168 horas después de la extracción del suelo.

6.5 Las soluciones de cromo hexavalente o el material de desecho que se generen deben ser
eliminado adecuadamente. Un enfoque es tratar todos los materiales de desecho de Cr(VI) con ácido ascórbico u otro agente
reductor para reducir el Cr(VI) a Cr(III). Para obtener información adicional sobre cuestiones de salud y seguridad
relacionadas con el cromo, se remite al usuario a las Referencias 10.7 y 10.10.

7.0 PROCEDIMIENTO

7.1 Ajuste la configuración de temperatura de cada dispositivo de calentamiento utilizado en la digestión alcalina
preparando y monitoreando un blanco de temperatura [un recipiente de 250 mL lleno con 50 mL de solución de
digestión (Sección 5.7)]. Mantenga una temperatura de la solución de digestión de 90-95miC medido con un
termómetro rastreable por NIST o equivalente.

7.2 Coloque 2,5 ± 0,10 g de la muestra húmeda de campo en un recipiente limpio y etiquetado de 250 ml.
recipiente de digestión. La muestra debe haberse mezclado completamente antes de retirar la alícuota.

CD ROM 3060A-4 Revisión 1

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Para la alícuota de muestra específica que se está enriqueciendo (Sección 8.5), el material de enriquecimiento
debe agregarse directamente a la alícuota de muestra en este punto. (La determinación del porcentaje de
sólidos, US EPA CLP SOW for Organic Analysis, OLM03.1, 8/94 Rev.) debe realizarse en una alícuota separada
para calcular el resultado final en peso seco).

7.3 Agregue 50 mL ± 1 mL de solución de digestión (Sección 5.7) a cada muestra usando un

cilindro graduado, y también agregue aproximadamente 400 mg de MgCl2(Sección 5.4) y 0,5 ml de tampón de
fosfato 1,0 M (Sección 5.5.3). Para técnicas analíticas que pueden corregir la oxidación/reducción de Cr, la
adición de Mg2+es opcional. Cubrir todas las muestras con vidrios de reloj.

7.4 Revuelva las muestras continuamente (sin calentar) durante al menos cinco minutos usando un
dispositivo de agitación adecuado.

7.5 Calentar las muestras a 90-95miC, luego mantenga las muestras a 90-95miC durante al menos 60
minutos con agitación continua.

7.6 Enfríe gradualmente, con agitación continua, cada solución a temperatura ambiente. Transferir
el contenido cuantitativamente al aparato de filtración; enjuagar el recipiente de digestión con 3 porciones sucesivas
de agua reactiva. Transferir los enjuagues al aparato de filtración. Filtrar a través de un filtro de membrana de 0,45
µm. Enjuague el interior del matraz del filtro y la almohadilla del filtro con agua reactiva y transfiera el filtrado y los
enjuagues a un recipiente limpio de 250 ml.

NOTA : Los sólidos restantes y el papel de filtro resultantes de la filtración del pico de matriz en la Sección 7.6
deben guardarse para su posible uso en la evaluación de recuperaciones de picos de matriz bajos en Cr(VI).
Consulte la Sección 8.5.2. para detalles adicionales. Almacenar el sólido filtrado a 4 ± 2miC.

7.7 Coloque un dispositivo de agitación apropiado en el vaso de precipitados de digestión de muestra, coloque el recipiente
en un agitador y, con agitación constante,despacio agregue una solución de ácido nítrico 5,0 M al vaso de
precipitadosgota a gota . Ajuste el pH de la solución a 7,5 ± 0,5 si la muestra se va a analizar utilizando el Método
7196 (ajuste el pH según corresponda si se va a utilizar un método analítico alternativo; es decir, 9,0 ± 0,5 si se va a
utilizar el Método 7199) y controle el pH con un medidor de pH. Si el pH de la digestión se desvía del rango deseado,
deseche la solución y vuelva a digerir. Si se excede repetidamente el rango de pH deseado, prepare una solución de
ácido nítrico diluido y repita el procedimiento de digestión. Si se forma un precipitado floculento, la muestra debe
filtrarse a través de un filtro de membrana de 0,45 µm. Si el filtro se obstruye con el papel de filtro de 0,45 µm, se
puede usar un papel de filtro de mayor tamaño (Whatman GFB o GFF) para prefiltrar las muestras.

PRECAUCIÓN : CO2será evolucionado. Este paso debe realizarse en una campana de humos.

7.8 Retire el dispositivo de agitación y enjuague, recogiendo el enjuague en el vaso de precipitados. Transferir
cuantitativamente el contenido del recipiente a un matraz aforado de 100 mL y ajustar el volumen de la
muestra a 100 mL (hasta la marca del matraz aforado) con agua reactiva. Mezclar bien.

7.9 Los digestatos de muestra ahora están listos para ser analizados. Determinar el Cr(VI)
concentración en mg/kg mediante una técnica adecuada con exactitud y precisión apropiadas, por ejemplo, el
Método 7196 (colorimétricamente por espectrofotometría UV-VIS) o el Método 7199 (colorimétricamente por
cromatografía iónica (IC)). Otra técnica analítica como IC con plasma acoplado inductivamente - detección
espectrométrica de masas (ICP-MS), cromatografía líquida de alta resolución (HPLC) con ICP-

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La detección de MS, la electroforesis capilar (CE) con detección de ICP-MS, etc. pueden utilizarse una vez que se
haya validado la eficacia del rendimiento.

7.10 CÁLCULOS

7.10.1 Concentración de la muestra

AxDxE
Concentración = -----------
-BxC

donde un = Concentración observada en el digesto (µg/mL) Peso

B = de la muestra húmeda inicial (g)
C = % Sólidos/100
D = Factor de dilución
mi = Volumen de digestión final (mL)

7.10.2 Diferencia porcentual relativa

(DAKOTA DEL SUR)

RPD = ------------
- [(S + D)/2]

donde: S = Resultado de la muestra inicial

D = Resultado de la muestra duplicada

7.10.3 Recuperación de picos

Porcentaje de recuperación = (SSR - SR) x100

SA

donde: RSS = Resultado de la muestra de picos

RS = Resultado de la muestra (sin enriquecimiento)

SA = Aumento en el agregado

8.0 CONTROL DE CALIDAD

8.1 Se deben realizar los siguientes análisis de control de calidad (QC) por lote de digestión
como se discutió en el Capítulo Uno.

8.2 Se debe preparar y analizar un blanco de preparación con cada lote de digestión, como
discutido en el Capítulo Uno y las concentraciones detectadas de Cr(VI) deben ser menores que el límite de detección
del método o una décima parte del límite reglamentario o el nivel de acción, el que sea mayor, o se debe volver a
digerir todo el lote.

CD ROM 3060A-6 Revisión 1

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 8.3 Muestra de control de laboratorio (LCS): como determinación adicional del método
rendimiento, utilice la solución de refuerzo de matriz preparada en la Sección 5.8.1 o el agente de refuerzo de matriz sólida
PbCrO4(Sección 5.6) para introducir en 50 ml de solución de digestión (Sección 5.7). Alternativamente, se recomienda el uso
de un material de referencia sólido certificado (si está disponible). La recuperación debe estar dentro del rango de
aceptación certificado o un rango de recuperación de 80% a 120% o se debe volver a analizar el lote de muestra.

8.4 Una muestra de suelo duplicada preparada por separado debe analizarse con una frecuencia de una
por lote como se discutió en el Capítulo Uno. Las muestras duplicadas deben tener una diferencia porcentual relativa
(RPD) de< 20%, si tanto el original como el duplicado son> cuatro veces el límite de informe del laboratorio. Se utiliza
un límite de control de ± el límite de informe del laboratorio cuando la muestra original o duplicada es < cuatro veces
el límite de informe del laboratorio.

8.5 Tanto los picos de matriz de predigestión solubles como los insolubles deben analizarse a un
frecuencia de uno por lote de< 20 muestras de campo. La muestra de matriz soluble se enriquece con 1,0 mL de la
solución de adición preparada en la Sección 5.8.1 (equivalente a 40 mg Cr(VI)/Kg)) o al doble de la concentración de la
muestra, lo que sea mayor. La espiga de matriz insoluble se prepara añadiendo 10-20 mg de PbCrO4(Sección 5.6) a
una alícuota de muestra separada. Se utiliza para evaluar la disolución durante el proceso de digestión. Ambos picos
de matriz luego se llevan a través del proceso de digestión descrito en la Sección 7.0. Se deben analizar picos de
matriz más frecuentes si las características del suelo dentro del lote analítico parecen tener una variabilidad
significativa según la observación visual. Un rango de aceptación para recuperaciones de picos de matriz es 75-125%.
Si las recuperaciones de los picos de la matriz no están dentro de estos límites de recuperación, todo el lote debe ser
rehomogeneizado/redigerido/analizado. Si al volver a analizar, el pico de matriz no está dentro de los límites de
recuperación, pero el LCS está dentro de los criterios especificados en la Sección 8.3, la información como la
especificada en las Figuras 1 y 2 y en la Sección 3.1 debe evaluarse cuidadosamente. Los datos de Cr(VI) pueden ser
válidos para su uso a pesar del "fallo de control de calidad" percibido. La información que se muestra en la Figura 1 y
se analiza a continuación se proporciona para interpretar los datos de parámetros auxiliares junto con los datos
sobre las recuperaciones de picos.

8.5.1 Primero mida el pH (Método 9045) y el Potencial de reducción de oxidación (ORP)

(Método ASTM D 1498-93 - muestras acuosas, Método 9045 preparatorio para muestras de suelo), en
el campo si es posible. Si no es posible, las mediciones deben realizarse en el laboratorio antes de la
determinación de los datos de recuperación de picos. El analista debe anotar cuándo y dónde se
toman las medidas. Ajuste la medición de ORP en función del factor de corrección del electrodo de
referencia para obtener valores de Eh. Los valores de pH y Eh se deben trazar en la Figura 2 para dar
una indicación inicial de la naturaleza reductora/oxidante de la muestra. Una vez finalizado el análisis
del lote analítico, se debe evaluar el LCS. Si el LCS no está dentro del 80 - 120 % de recuperación o el
rango de aceptación certificado, entonces todo el lote analítico (más las muestras de control de
calidad) debe volver a digerirse y analizarse. Si el LCS estuvo dentro de los criterios de aceptación y las
recuperaciones de picos de la matriz antes de la digestión para Cr(VI) fueron menores que el rango
mínimo de aceptación (75 %), esto indica que las muestras de suelo redujeron el Cr(VI) (p. ej.,
sedimentos anóxicos), y no existía Cr(VI) nativo medible en la muestra no enriquecida (suponiendo
que se cumplan los criterios de la Sección 8.3). Tal resultado indica que las influencias combinadas e
interactivas de ORP, pH y agentes reductores (p. ej., ácidos orgánicos, Fe2+y sulfuros) causaron la
reducción de picos de Cr(VI). Caracterice cada muestra de matriz en busca de parámetros analíticos
adicionales, como hierro ferroso (método ASTM D3872-86) y sulfuros (método 9030). También se
deben realizar mediciones de laboratorio de pH y ORP para confirmar las mediciones de campo. Otros
indicadores indirectos de la tendencia reductora/oxidante incluyen el Carbono Orgánico Total (TOC), la
Demanda Química de Oxígeno (DQO) y la Demanda Biológica de Oxígeno (DBO). El análisis de estos
parámetros adicionales ayuda a evaluar la tendencia de Cr(VI)

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 existir o no en la(s) muestra(s) no enriquecida(s) y ayuda en la interpretación de los datos de control de calidad para recuperaciones
de enriquecimiento de la matriz fuera de los criterios convencionalmente aceptados para metales totales.

Un valor de Eh-pH por debajo de la línea diagonal en negrita en la Fig. 2 indica un suelo
reductor para Cr(VI). La pendiente descendente a la derecha indica que el valor de Eh, en el que se
espera que se reduzca el Cr(VI), disminuye al aumentar el pH. La solubilidad y la cantidad de
constituyentes orgánicos influyen en la reducción de Cr(VI). La presencia de H2S u otros olores fuertes
indican un ambiente reductor para Cr(VI). En general, las condiciones ácidas aceleran la reducción de
Cr(VI) en los suelos, y las condiciones alcalinas tienden a estabilizar el Cr(VI) frente a la reducción. Si la
recuperación del pico de matriz previa a la digestión no está dentro de los límites de recuperación, la
naturaleza reductora de la muestradeber ser documentado. Esto se hace trazando los datos de Eh y
pH en el diagrama EhpH (Fig. 2) para ver si se espera o no la recuperación de picos en el suelo. Si el
punto de datos cae por debajo de la línea Cr(VI)-Cr(III) en el diagrama, entonces los datos no se
califican o se rechazan. La muestra se está reduciendo para Cr(VI). Si el punto de datos cae por encima
de la línea, entonces la muestra es capaz de soportar Cr(VI). En este caso, un error técnico puede ser el
responsable de la mala recuperación de la adición y se debe repetir la extracción, junto con las
mediciones de Eh y pH. Si la reextracción da como resultado una recuperación de pico deficiente
nuevamente, entonces los datos están calificados. En este punto, la revisión de otras características
del suelo, como los niveles de pH, Eh, TOC, sulfuros, Fe(II), es apropiada para comprender por qué se
produjo una mala recuperación de las espigas.

8.5.2 Si se obtiene una recuperación del pico de matriz previa a la digestión baja o nula, se
se puede utilizar un enfoque alternativo para determinar la contribución potencial de la matriz de la muestra
a la reducción de Cr(VI). Este enfoque consiste en realizar un balance de masas, mediante el cual se analiza
el cromo total (Método 3052) para dos muestras: (1) una alícuota separada sin enriquecer de la muestra
previamente utilizada para enriquecer, y (2) los sólidos digeridos que quedan después de la digestión
alcalina y filtración de la espiga de matriz (es decir, los sólidos filtrados de la espiga de matriz en la Sección
7.6).

La diferencia entre las medidas de cromo total debe ser aproximadamente igual a la
cantidad de la espiga añadida a la espiga de la matriz. Si el LCS (Sección 8.3) cumplió con los
criterios de aceptación y el pico de Cr(VI) se contabiliza en los sólidos filtrados como cromo
total, es probable que la reducción del Cr(VI) a Cr(III) insoluble sea el resultado de la matriz
reductora de la muestra original sometida a adición de Cr(VI).

8.6 Una matriz de Cr(VI) después de la digestión debe analizarse por lote como se describe en
Capítulo uno. La concentración de la matriz después de la digestión debe ser equivalente a 40 mg/kg o al doble de la
concentración de la muestra observada en la alícuota no enriquecida de la muestra de prueba, lo que sea mayor.

8.6.1 Diluya la alícuota de la muestra al mínimo, si es necesario, para que la

la lectura de absorbancia tanto para la alícuota de la muestra no enriquecida como para la alícuota enriquecida están dentro de la
curva de calibración inicial.

8.6.2 Una pauta para la recuperación del pico de matriz posterior a la digestión es del 85 al 115 %. Que no
logrado, considere las acciones correctivas/orientaciones sobre el uso de datos especificados en la
Sección 8.5 o el Método de adiciones estándar (MSA) como se especifica en la Sección 8.0 del Método
7000. Si la técnica MSA se aplica después de la digestión y no se observa pico en el MSA, estos
resultados indican que la matriz es incompatible con Cr(VI) y ningún esfuerzo adicional por parte de

CD ROM 3060A-8 Revisión 1

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 se requiere el laboratorio. Estos digestatos pueden contener agentes reductores solubles para Cr(VI), como
ácidos fúlvicos.

9.0 RENDIMIENTO DEL MÉTODO

9.1 Un laboratorio comercial analizó muestras de suelo/sedimento que contenían Cr(VI) con los resultados que se
encuentran en la Tabla 1.

10.0 REFERENCIAS

10.1 Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos, 1982.Métodos de prueba para evaluar
Residuos Sólidos, Métodos Físico/Químicos. SW-846, segunda edición. Oficina de Residuos Sólidos y
Respuesta a Emergencias, Washington, DC

10.2 Departamento de Energía y Protección Ambiental de Nueva Jersey (NJDEPE).

NJDEPE Métodos Modificados 3060/7196 . 1992.

10.3 Vitale, R., G. Mussoline, J. Petura, B. James, 1993.Un estudio de evaluación de métodos de
una digestión alcalina (método modificado 3060) seguida de una determinación colorimétrica (método
7196) para el análisis de cromo hexavalente en matrices sólidas. Normas Ambientales, Inc. Valley Forge,
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10.5 ASTM (Sociedad Estadounidense para Pruebas y Materiales), 1981. SPráctica estándar para
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10.6 Vitale, RJ, Mussoline, GR, Petura, JC y James, BR 1994.hexavalente

Extracción de cromo de suelos: evaluación de un método de digestión alcalina . J. Medio Ambiente. Cal.
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10.7 Departamento de Salud y Servicios Humanos de EE. UU. - Agencia para Sustancias Tóxicas y
Registro de Enfermedades.Perfil toxicológico del cromo . abril de 1993.

10.8 Vitale, RJ, Mussoline, GR, Petura, JC y James, BR 1995.hexavalente

Cuantificación de cromo en suelos: un procedimiento eficaz y fiable . Soy. Env. Lab., edición de abril.

10.9 James, BR, Petura, JC, Vitale, RJ y Mussoline, GR 1995.hexavalente

Extracción de cromo en suelos: una comparación de cinco métodos. Reinar. ciencia Tecnología 29:2377-2381.

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diciembre de 1996
 10.10 Agencia de Protección Ambiental de EE. UU. 1993.IRIS: un sistema electrónico continuamente actualizado
base de datos mantenida por la Agencia de Protección Ambiental de EE. UU. . Biblioteca Nacional de Medicina,
Bethesda, MD.

10.11 ASTM (Sociedad Estadounidense de Pruebas y Materiales), 1981.Método de prueba estándar para
Hierro ferroso en óxidos de hierro. Designación ASTM: D3872-86.

10.12 ASTM (Sociedad Estadounidense de Pruebas y Materiales), 1981.Método de prueba estándar para
Medición por lotes de 24 h de la absorción de contaminantes por suelo y sedimentos . Designación
ASTM: D4646-87.

10.13 ASTM (Sociedad Estadounidense de Pruebas y Materiales), 1981.Método de prueba estándar para
Método de extracción de lote único para aguas . Designación ASTM: D5233-92.

10.14 ASTM (Sociedad Estadounidense de Pruebas y Materiales), 1981.Método de prueba estándar para
Sacudir Extracción de Residuos Sólidos con Agua. Designación ASTM: D3987-85.

10.15 Programa de laboratorio contratado por la EPA de EE. UU., Declaración de trabajo para análisis orgánico,
Documento Multiconcentración Multimedia, OLM03.1, 8/94 Rev.

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diciembre de 1996
 TABLA 1
DATOS DE EVALUACIÓN DEL MÉTODO DE LABORATORIO ÚNICO

nativo medio Media Cr(VI) Pico de matriz

eh S2- Conc. Cr(VI) Concentración de picos Recuperación
Tipo de ejemplo (mV)b pHd (ppm) C (mg/kg) (mg/kg) Rango,%

CORPa/Suelo 550 7.4 <10,0 4.1 42.0 89.8-116

Mezclas

Marga 620 6.4 <10,0 DAKOTA DEL NORTE 62.5 65,0-70,3

Arcilla 840 3.0 <10,0 DAKOTA DEL NORTE 63.1 37.8-71.1
CORPa 460 7.4 <10,0 759 813 85,5-94,8
anóxico - 189 7.2 25,0 DAKOTA DEL NORTE 381 0
Sedimento

Arena de cuarzo 710 5.3 <10,0 DAKOTA DEL NORTE 9.8 75,5-86,3

Fuente: Referencia 10.3

Notas:
-
DAKOTA DEL NORTE No detectado
a - COPR - residuo de procesamiento de mineral de cromita
b - Corregido para el electrodo de referencia, medición húmeda de campo de laboratorio
C - Medición de campo
d - Medición de humedad de campo de laboratorio

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diciembre de 1996
 FIGURA 1
DIAGRAMA DE FLUJO DE CONTROL DE CALIDAD

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 FIGURA 1
DIAGRAMA DE FLUJO DE CONTROL DE CALIDAD (Continuación)

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 FIGURA 2
DIAGRAMA DE FASE Eh/pH

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 MÉTODO 3060A

DIGESTIÓN ALCALINA PARA CROMO HEXAVALENTE

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