UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRÉS

FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES

CARRERA CIENCIAS QUÍMICAS

PRÁCTICA DE LABORATORIO N° 1
OBTENCION DE HIDRÓXIDO DE HIERRO III SEGÚN
EL MODELO DE CARGA PARCIAL DE LIVAGE Y HENRY
ESTUDIANTE: XENIA N. FLORES HUANCA
DOCENTE: DR. GUSTAVO GARCIA
AUXILIAR: UNIV. ANGELICA MENDOZA
ASIGNATURA: LAB. Q. INORGÁNICA II

OBTENCION DE HIDRÓXIDO DE HIERRO III SEGÚN

 EL MODELO DE CARGA PARCIAL DE LIVAGE Y HENRY
1. OBJETIVO GENERAL.
Obtener hidróxido de hierro (III), a partir de una sal inorgánica de hierro (III).
1.1. OBJETIVO ESPECÍFICO
 Revisar bibliografía para la obtención de hidróxido de hierro (III)
 Comprender el uso de los procesos del Modelo de carga parcial de Livage y Henry.
 Realizar la valoración con una base fuerte (hidróxido de sodio NaOH), la precipitación de
hidróxido de hierro (III) y plantear los posibles acuo, hidroxo y oxo que se forman durante
la titulación potenciométrica.
 Comprender el proceso y los mecanismos de reacción para la obtención de hidróxido de
hierro (III), a partir de una sal inorgánica.
2. FUNDAMENTO TEÓRICO
2.1. METALES DE TRANSICIÓN DE LA PRIMERA SERIA DE ORBITALES d.
Son los que están situados en la parte central de la tabla periódica, en el bloque D, cuya principal
característica es su configuración electrónica del orbital “d”, y tienen configuración d 10.
Entre las propiedades que poseen los metales de transición están:
- Todos son metales, la mayoría son más duros y más frágiles y con puntos de fusión, con
puntos de ebullición y calores de vaporización superiores.
- Sus iones y sus compuestos habitualmente son coloreados, con pocas excepciones, exhiben
múltiples estados de oxidación, muchos de ellos son paramagnéticos, muchos de los metales
y sus compuestos son catalizadores efectivos.
- El enlace iónico prevalece más en los estados de oxidación más bajos y el enlace covalente
prevalece en los estados de oxidación más altos. En el estado de oxidación más alto, los
átomos tienen mayores densidades de carga y de esta manera polarizan las nubes
electrónicas de los iones no metálicos más fuertemente y el enlace se hace más covalente.
Por la misma razón, los óxidos se hacen menos básicos a medida que se incrementa el estado
oxidación.
Ahora nos enfocaremos más en el metal de transición de hierro (III).
2.2. HIERRO METAL DE TRANSICIÓN.
Los estados de oxidación y la estereoquímica del hierro se encuentran resumidos en la tabla
siguiente:

 HIERRO COMO ELEMENTO (METAL)

El hierro es el metal más abundante y el cuarto elemento en abundancia en la corteza terrestre. Los
minerales de hierro más importantes son la hematita, Fe 2O3, la magnetita, Fe3O4, la limonita,
FeO(OH) y la siderita, FeC03.
El hierro puro es un metal blanco, brillante, que funde a 1528°. No es particularmente duro, pero es
bastante reactivo. En el aire húmedo se oxida rápidamente dando un oxido hidratado que no lo
protege porque se desprende exponiendo nuevas superficies a la oxidación. Muy finamente dividido,
el hierro es pirofórico (portador de fuego). Se combina vigorosamente con el cloro al ser calentado
suavemente en atmosfera de este gas y también se combina con diversos no metales, incluso con los
restantes halógenos, azufre, fosforo, boro, carbono y silicio.

 QUIMICA DEL HIERRO (II) Fe (II), d6

 HALOGENUROS QUE FORMA EL HIERRO (II) Fe (II)
Se conocen los cuatro halogenuros en sus formas anhidras e hidratadas. El yoduro y el bromuro
pueden prepararse por síntesis directa a partir de los elementos, pero en el caso del bromuro debe
haber un exceso de metal para impedir la formación de FeBr3. La reacción directa del cloro y del
flúor con el hierro lleva a la obtención de los halogenuros del hierro (lll), pero por la acción del
fluoruro de hidrógeno y del cloruro de hidrógeno sobre el hierro se obtienen FeF 2 y FeCl2
respectivamente.
El metal se disuelve en las soluciones acuosas de los ácidos halogenados (y también se disuelve
lentamente en agua que contenga yodo). De estas soluciones pueden obtenerse por cristalización los
halogenuros hidratados de hierro (II), FeF 2 8H2O (incoloro), FeCl26H2O (verde pálido), FeBr26H2O
(verde pálido) y FeI24H2O (verde pálido). El fluoruro y el cloruro anhidros pueden obtenerse
calentando los hidratos respectivos en una corriente del halogenuro de hidrógeno adecuado.
El estudio mediante rayos X ha revelado que el FeCl 26H2O (incoloro) contiene unidades octaédricas
trans de [FeCl2(H2O)4] y no iones hexaquo.
 OTRAS SALES DE HIERRO II Fe II
Se ha demostrado que el sulfato y el perclorato contienen iones [Fe (H 2O)6]+2 octaédricos. Este
comportamiento es particularmente marcado en el caso del FeSO 47H2O, que efloresce lentamente y
con el tiempo toma un color amarillo pardo.
El Fe(OH)2 puede convertirse completamente en Fe 2O3 nH2O si se le expone al aire durante un
tiempo prolongado.
El Fe(OH)2 es algo anfótero. Se redisuelve fácilmente en ácidos, pero también en hidróxido de sodio
concentrado. Sometiendo a ebullición una solución de NaOH al 50% con hierro finamente dividido,
se obtienen al enfriar cristales muy pequeños, de color azul verdoso y composición Na 4[F e(OH)6].
 SOLUCIONES ACUOSAS DEL HIERRO II Fe (II)
Las soluciones acuosas del hierro (II) que no contienen otros agentes complejantes, contienen al ion
hexaquohierro (II) [Fe (H2O)6]+2 que posee un color verde azulado pálido. El potencial de enganche
Fe+3-Fe+2 es de 0.771 V y por lo tanto, en solución ácida el oxígeno molecular puede convertir al ion
ferroso en ion férrico:
1 +3 °

2 Fe+2+ O2 +2 H +¿=2 Fe +H 2 O E =0,46 V ¿

2
El proceso de oxidación es aún más favorable en solución alcalina:
1 °

Fe O3 3 H 2 O+e=Fe ( OH )2(s) +OH −¿ E =−0,56 V ¿

2 2
Por tanto, si se precipita hidróxido ferroso en presencia de aire se oscurece casi instantáneamente.
Las soluciones neutras y ácidas de ion ferroso se oxidan más lentamente a medida que aumenta la
acidez, a pesar de que el potencial de la reacción de oxidación se hace más positivo. Esto se debe a
que el FeIII se encuentra formando hidroxocomplejos, pero también puede haber razones cinéticas.
La oxidación del FeII a FeIII por el oxígeno molecular parece comenzar por la formación de un ion

FeO2+, en el cual el oxígeno puede estar ligado como . La cinética de la reacción sugiere
también que se forma una especie binuclear como intermediario transitorio en el ataque del Fe 2+ al
FeO22+ . La reacción total:
2+ ¿+ Fe¿ ¿
Fe2
Lleva la formación del ión hidroperoxo que se descompone rápidamente dando Fe III y HO2-. Este
último oxida al Fe2+ o se descompone dando O 2. El ión hidroperoxo ha sido detectado en reacciones
del H2O2 con Fe3+.
 COMPLEJOS DEL HIERRO II Fe (II)
El hierro (II) forma numerosos complejos, la mayor parte son octaédricos. Normalmente, los
complejos ferrosos pueden ser oxidados a férricos y el sistema acuoso FeII-FeIII provee un buen
ejemplo del efecto de los ligantes complejantes sobre la estabilidad relativa de estados de oxidación.
+3 +2 °
[Fe ( H 2 O) ¿ ¿ 6] +e=[Fe (H 2 O) ¿ ¿ 6] E =0,77 V ¿¿
 ESTRUCTURAS ELECTRÓNICAS DE LOS COMPLEJOS DE HIERRO II Fe (II).
El estado fundamental de una configuración d 6 es 5D . Este es el único estado quinteto, los estados
más altos son tripletes y singuletes. Por tanto, en campos ligantes octaédricos débiles, el estado
fundamental es 5T2g, y el único estado excitado de igual multiplicidad del spin es el estado 5Eg, que
también se origina en 5D. En campos suficientemente intensos, es posible que un estado singulete,
proveniente de uno de los estados excitados del hierro libre, caiga suficientemente como para llegar
a ser el estado fundamental. Como se observa en la figura:
En el caso del hierro (II) se requieren campos ligantes muy intensos para causar el apareamiento de
los spins. Por eso, prácticamente todos los complejos del hierro (II) son de spin alto.
Los espectros de los complejos de spin alto consisten solamente en la transición 5T2g → 5Eg , que en el
aquo ion se encuentra alrededor de 1000 mμ. El extremo de la banda de absorción llega hasta el
extremo rojo del visible, causando el color característico azul-verdoso, muy pálido, del [Fe(H 2O)6]+2 .
Esta banda de absorción es en realidad un doblete.
El estado fundamental del Fe II tetraédricamente coordinado debiera ser 5E. Debiera haber una sola
banda de absorción 5E —> 5Tg y debiera haber sólo una contribución orbital pequeña de segundo
orden al momento magnético.

 QUÍMICA DEL HIERRO III Fe (III), d5

Ahora nos enfocaremos estrictamente en los iones de Fe (III). Para la obtención de hidróxido de
hierro (III) primero estudiaremos la química y mecanismo de su sal inorgánica (en este caso
tomando en cuenta los halogenuros y sales anionicas).
 CLORURO DE HIERRO III Fe (III).
El cloruro férrico, también conocido como cloruro de hierro (III), es una sal inorgánica utilizada
como catalizador o intermedio en la industria química. También se utiliza en el tratamiento de
residuos
Es un sólido de color naranja a marrón-negro, es ligeramente soluble en agua y es incombustible.
Cuando el cloruro férrico se encuentra húmedo es corrosivo para el aluminio y la mayoría de los
metales.

El color de los cristales de cloruro de hierro (III) dependen del ángulo de visión: cuando reflejan la
luz los cristales tienen un color verde oscuro, pero cuando transmiten la luz su color es rojo
purpúreo.
Por otra parte, el hexahidratado (FeCl3·6H2O) es de color amarillo o amarillo anaranjado. El cloruro
de hierro (III) anhidro es delicuescente y forma una neblina de cloruro de hidrógeno en presencia
de aire húmedo.
La nomenclatura del Cloruro Férrico hidratado o anhidro se utiliza cuando se hace referencia al
cloruro de hierro (III), para distinguir entre las dos formas comunes. El hexahidrato se da
generalmente como la fórmula empírica simplificada FeCl 3⋅H2O.
También puede darse como trans-[Fe(H2O)4Cl2]Cl⋅H2O y el nombre sistemático tetraaquadicloruro
de hierro(III) cloruro de dihidrato, que representa más claramente su estructura.
Las masas molares de cloruro férrico anhidro y hexahidratado son 162,2 g/mol y 270 g/mol,
respectivamente. La sal anhidra de cloruro férrico tiene una geometría octaédrica, con iones de Fe +3
unidos a dos ligandos de cloruro.
 PROPIEDADES FÍSICAS Y QUÍMICAS DEL CLORURO FERRICO
Su punto de fusión es de 304 ºC y su densidad es de 2,8 g/ml. Es soluble en agua, pero reacciona
exotérmicamente y la solución resultante es muy corrosiva. Es soluble en disolventes orgánicos.
Cristales hexagonales de color marrón oscuro higroscópico; densidad 2.898g/cm3; se funde a
306°C, se descompone a 315°C; muy soluble en agua (74.4g/100g agua a 0°C) muy soluble en
alcohol, éter y acetona.
El hexahidratado es una masa cristalina de color amarillo parduzco se funde a 37°, se vaporiza
alrededor de 280°C, altamente soluble en agua (92g/100g de agua a 20°C).
 CARÁCTER DEL ENLACE Y PROPIEDADES
Es un sólido, bastante volátil pues su enlace es principalmente iónico y por tanto direccional. Forma
cristales moleculares de tipo laminar por lo que presenta un aspecto de escamas brillantes de color
verde oscuro o rojo púrpura dependiendo del ángulo con el que se mire. Tiene una presión de vapor
alta por lo que sus puntos de fusión, ebullición, y sublimación son relativamente bajos debido a que
solo hay que romper fuerzas de Van der Waals para pasar de un estado a otro. Si se calienta
suavemente, sublima a 280 °C. Si el calentamiento es más rápido, funde a 306 °C. Si no se controla la
temperatura, se descompone formando dicloruro de hierro.
El porcentaje de enlace covalente es grande por el poder polarizante del catión. Los cationes de
mayor carga, menor tamaño y menor índice de coordinación presentan mayor poder polarizante y
mayor tendencia de hidrólisis). El catión Fe(III) es pequeño y posee gran carga por lo que se
hidroliza fácilmente con el agua formando un complejo de coordinación con 6 moléculas de agua,
Fe(H2O)63+, de color amarillo; por tanto se deberá tener precaución para la síntesis del tricloruro de
hierro de que no entre en contacto con aire o agua.
 NITRATO FERRICO HIDRATADO Fe(NO3)3 9H2O
El nitrato de hierro (III) o nitrato férrico es una sal de fórmula Fe(NO 3)3. Al ser un compuesto
delicuescente, comúnmente se encuentra en su forma nonahidratada Fe(NO 3)3.9H2O, en la que
forma cristales desde incoloros a violeta pálido.

 PROPIEDADES FÍSICA Y QUÍMICA DEL HIERRO III Fe (III)

Estado físico: Sólido
Color: Violeta claro
Olor: Característico
Valor pH: 1,3 (100 g/l H2O)
Punto de fusión: 47,2°C
Punto de ebullición: 125°C
Solubilidad: Soluble (agua)
Peso Molecular: 403,95 g/mol.
Fórmula molecular: Fe(NO3)3·9H2O
Densidad: 1,68 g/cm3
2.3. LIGANTES
Casi todos los ligantes, como el agua o el ion cloruro, ocupan un solo sitio de coordinación. Estas
especies se llaman ligantes monodentados. Hay varias moléculas y iones que ocupan hasta dos sitios
de enlaces; como ejemplos comunes podemos citar la molécula de 1,2-diaminoetano y el ion oxalato.
Tales grupos se llaman ligantes bidentados.
- Ligantes y estados de oxidación de los metales de transición:
Como ya mencionamos anteriormente el hierro (III) forma un complejo octaédrico con el agua, este
actúa como ligante monodentado, por tanto, tenemos que entender que efecto tiene este ligante
sobre el hierro (III).
- Ligantes que tienden a estabilizar estados de oxidación bajos
Los dos ligantes comunes que favorecen especialmente a los metales en estados de oxidación bajos
son la molécula de monóxido de carbono y el ion isoelectrónico cianuro. Por ejemplo, el hierro tiene
un número de oxidación de 0 en Fe(CO)5.
- Ligantes que tienden a estabilizar estados de oxidación "normales"
Casi todos los ligantes comunes, como el agua, amoniaco, y iones halogenuro, pertenecen a esta
categoría. Por ejemplo, el hierro exhibe sus estados de oxidación comunes de +2 y +3 con agua:
[Fe(OH2)6]2+ y [Fe(OH2)6] 3+.
- Ligantes que tienden a estabilizar estados de oxidación altos
Al igual que los no metales, los metales de transición sólo adoptan números de oxidación altos
cuando forman complejos con iones fluoruro y óxido. Como ejemplo podemos tener al ion
hexafluorocobaltato (VI), [CoF6 ]2-, como vemos el cobalto está actuando con un numero de
oxidación (VI).
 NATURALEZA DEL LIGANTE

Esta es una serie espectro química Δ aumenta con el carácter aceptor y disminuye con el dador.
Ahora con la información obtenida de las sales inorgánicas de Hierro III, se contemplará los
mecanismos de reacción mediante las siguientes Teorias:
2.4. TEORIA ACIDO BASE, DURO-BLANDO
Conocida como teoría ABDB, concepto ácido-base de Pearson, es un modelo ampliamente utilizado
en química para explicar la estabilidad de los compuestos y mecanismos de reacción.
- Ácido duro:
Es casi cualquier ion metálico de la tabla periódica. Se caracterizan por ser cationes pequeños, de
baja electronegatividad, alta carga, y baja polarizabilidad como los alcalinos, alcalinotérreos ligeros.
Ejemplos: H+, Na+, Ca2+, Fe3+, Co2+.
- Ácido blando:
Son iones metálicos con baja o nula densidad de carga. Son de gran tamaño y generalmente son poco
electronegativos Se polarizan con facilidad y por tanto tienden a formar enlaces covalentes.
Ejemplos: Ag+, Hg2+
- Base dura:
Son especies de alta electronegatividad como fluoruro, oxido, hidróxido, nitrato, fosfato, carbonato,
etc. Es un ligante pequeño y muy electronegativo, cuya densidad electrónica se polariza difícilmente.
- Base blanda:
Son iones grandes que se polarizan con facilidad, tienen baja densidad de carga por lo que forman
enlaces covalentes como la fosfina o el ion yoduro.

 CARACTERÍSTICAS GENERALES DE ABDB

Ácidos y bases duros, tienden a ser pequeños y ligeramente polarizables
Ácidos y bases blandos suelen ser más grandes y más polarizables.
El ácido más duro es el hidrógeno y la base más blanda es el yodo.
El principio de ácidos y bases duros y blandos se extiende a compuestos de coordinación y, por
tanto, a metales de transición.
En la siguiente tabla se muestra la Teoría de ABDB los elementos de la tabla periódica:
Los ácidos duros se combinan de forma preferente con bases duras y los ácidos blandos se
combinan de forma preferente con bases blandas. El concepto permite hacer predicciones
cualitativas sobre la tendencia que tienen las partículas al reaccionar, la estabilidad y el tipo de
enlace que se formará en el complejo ácido-base:
Duro- duro Estable
Blando- blando Estable
Duro- blando Inestable
La característica principal de los ácidos duros es tener orbitales d vacíos que tienen la tendencia a
aceptar electrones y pueden recibir pares electrónicos de ligandos con átomo dador pequeño como
el O o F

2.5. TEORIA DE ENLACE DE VALENCIA

Se considera que el enlace en los compuestos de coordinación es el resultado de la donación de un
par de electrones del ligando (base de Lewis) a un orbital vacío del ion metálicos (ácido de Lewis)
En la siguiente figura se puede observar:

Por lo tanto, con la Teoría de enlace de valencia, se tiene una nomenclatura por Pauling para el
hierro (III):

Esta teoría sí explicó las diferentes estereoquímicas y fórmulas, pero no logro explicar los colores ni
los electrones no apareados.
Dos físicos, Hans Bethe y Johannes Van Vleck, atacaron el problema desde una perspectiva
totalmente distinta. Supusieron que la interacción entre el ion del metal y los ligantes era de
naturaleza totalmente electrostática. Esta teoría, es conocida como La teoría del campo cristalino
TCC.
2.6. TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINO
Se considera el enlace en los compuestos de coordinación como atracciones electrostáticas entre el
ion central cargado positivamente y los electrones de los ligando.
Los electrones del átomo metálico repelen los electrones de los ligandos.
Nos centramos particularmente en los electrones del ion metálico
En la imagen se muestra la aproximación de seis ligando a un ion metálico para formar un complejo
octaédrico.

Por lo que ilustrando de una mejor manera la Teoría del Campo Cristalino se tiene la siguiente
imagen, de pasos hipotéticos en la formación de iones complejos.

Esta teoría también establece que, en el elemento central del complejo, los electrones de valencia se
encuentran en los orbitales d, los cuales tienen la misma energía, se dice que están degenerados. La
interacción de los electrones debida a la presencia de ligandos, rompe con esta degeneración en los
orbitales del ion central. El desdoblamiento orbital estará relacionado con la geometría de los
ligandos alrededor del ion central.
La energía de desdoblamiento provoca una ordenación determinada de los electrones, lo cual tiene
unas implicaciones en las propiedades de estos compuestos. La absorción de luz en los compuestos
de coordinación se debe a la transición de un electrón a un nivel superior. La longitud de onda de luz
absorbida, dependerá de la diferencia energética entre los orbitales.
Esta diferencia de energía se encuentra en un intervalo energético visible y por esta razón los
compuestos de coordinación poseen colores perceptibles por el ojo humano.
Así, los ligantes de campo fuerte absorberán luz visible de alta energía, azul, por lo que reflejarán luz
roja. Lo contrario ocurrirá con los ligantes de campo débil absorberán luz roja, baja energía, por lo
que reflejarán luz azul.
En la siguiente imagen muestra el desdoblamiento de energía de un campo octaédrico del hierro:

2.6.1. COMPLEJOS DE ALTO Y BAJO SPIN

Si el valor del desdoblamiento es menor que la energía de apareamiento, se sigue el principio de auf-
bau, de máximo desapareamiento. El resultado es un complejo de alto spin.
Si el valor del desdoblamiento es mayor, se ocupan primero los niveles inferiores y luego los
superiores. El resultado es un complejo de bajo spin.
En la siguiente imagen se tiene se tiene el desdoblamiento del hierro III: d 5
De magnitud 10 Dq o Δo se le denomina energía de separación de campo octaédrico.
Para el hierro (III) d5 se tiene para un campo alto y campo bajo:
 2.7. COLOR Y MAGNETISMO
El estudio de los colores y las propiedades magnéticas de los complejos de metales de transición ha
desempeñado un importante papel en el desarrollo de modelos modernos de los enlaces metal-
ligando.
Examinemos breve mente la trascendencia de estas dos propiedades para los complejos de metales
de transición antes de intentar el desarrollo de un modelo de los enlaces metal-ligando.
- Color
En general, el color de un complejo depende del metal especifico, su estado de oxidación y los
ligandos unidos al metal.
Por lo común, la presencia de una subcapa d parcialmente llena en el metal es necesaria para que un
complejo muestre color. Casi todos los iones de metales de transición tienen una subcapa d
parcialmente llena. Por ejemplo, tanto el [Cu(H 2O)4]2+ como el [Cu(NH3)4]2+ contienen Cu2+, que
tiene una configuración electrónica [Ar]3d9. Los iones que tienen subcapas d totalmente vacías
(como el Al3+ y Ti4+) o subcapas d completamente llenas (como el Zn 2+, 3d10) son por lo general
incoloros.
Para que un compuesto tenga color, debe absorber luz visible. La luz visible se compone de
radiación electromagnética con longitudes de onda que van desde aproximadamente 400 nm hasta
700 nm La luz blanca contiene todas las longitudes de onda de esta región visible. Esta luz se puede
dispersar en un espectro de colores, cada uno de los cuales tiene una gama característica de
longitudes de onda.
2.8. HIDROXIDO DE SODIO EN SOLIDO
El hidróxido es un anión diatómico con fórmula química OH-. Consiste en un átomo de oxígeno e
hidrógeno unidos por un enlace covalente, y lleva una carga eléctrica negativa. Funciona como una
base, un ligando y un nucleófilo.
El ion hidróxido es una parte natural del agua, debido a la reacción de autoionización.
−¿=2 H2 O ¿
+ ¿+OH ¿
H3 O
En solución acuosa, el ion hidróxido forma fuertes enlaces de hidrógeno con moléculas de agua. Una
consecuencia de esto es que las soluciones concentradas de hidróxido de sodio tienen una alta
viscosidad debido a la formación de una red extendida de enlaces de hidrógeno.

El ion hidróxido puede funcionar como un ligando donante de electrones típico formando complejos
tales como [Al(OH)4]-.
El hidróxido de sodio puro es un sólido cristalino incoloro que se funde a 318 °C sin
descomposición. Es altamente soluble en agua, con una solubilidad menor en solventes polares tales
como etanol y metanol. El NaOH es insoluble en éter y otros disolventes no polares. La disolución
del hidróxido de sodio sólido en el agua es una reacción altamente exotérmica donde se libera una
gran cantidad de calor.

Cada átomo de sodio está rodeado por seis átomos de oxígeno, tres de cada uno de aniones hidroxilo
HO- y tres de moléculas de agua. Los átomos de hidrógeno de los hidroxilos forman fuertes enlaces
con átomos de oxígeno dentro de cada capa de O. Las capas O adyacentes se mantienen unidas por
enlaces de hidrógeno entre las moléculas de agua.
2.9. HIDRÓXIDO DE SODIO EN SOLUCION
−¿¿
+¿+ OH ¿
NaOH + H 2 O=Na
La reacción será exotérmica, donde se liberará calor. El hidróxido de sodio se considera una base
fuerte y, como tal, puede disociarse completamente en una solución acuosa. El calor generado como
resultado de mezclar hidróxido de sodio sólido con agua se debe a la increíble estabilidad de los
iones de OH. El calor se emite como resultado de que la especie química se lleva a un estado de
menor energía. Este fenómeno es lo suficientemente fuerte como para que los cristales de hidróxido
de sodio actúen como un poderoso desecante (absorbe fácilmente la humedad del aire).
2.10. MODELO DE CARGA PARCIAL DE LIVAGE Y HENRY
Livage- Henry propuso un modelo que permite el cálculo de la distribución de carga parcial de un
complejo para poder predecir su reactividad química, este modelo tiene su siguiente principio;
cuando dos átomos se combinan ocurre una transferencia parcial electrónica que depende de la
diferencia de electronegatividades entre los átomos, de manera que cada átomo adquiere una carga
parcial δi positiva o negativa, de acuerdo con el principio de igualdad de cargas en el estado de
equilibrio, la transferencia electrónica se detiene cuando ambas electronegatividades se igualan.
Las ecuaciones a las que se llega son:

°
Donde X es la electronegatividad media de un compuesto, X i es la electronegatividad del átomo
neutro (escala de Pauling), k es una constante que depende de la escala de electronegatividades
(ke=1,36 para la escala de Pauling). Donde Pi corresponde a la estequiometria del i-ésimo átomo en
el compuesto y z es la carga total de las especies iónicas.
Este modelo permite explicar las reacciones químicas propias del proceso SOL_GEL y proporciona
una guía útil para reacciones inorgánicas de polimerización.
2.11. PROCESO DE SOL-GEL
El proceso sol-gel es una ruta química que inicia con la síntesis de una suspensión coloidal de
partículas sólidas o cúmulos en un líquido (sol) y la hidrólisis y condensación de éste sol para
formar un material sólido lleno de solvente (gel). En la obtención de materiales por el proceso sol-
gel se pueden distinguir dos rutas diferentes en función del reactivo utilizado: la ruta basada en la
utilización de sales inorgánicas en disolución acuosa, y aquellas que utilizan alcoxidos metálicos en
disolventes orgánicos.
En ambas rutas el proceso sol-gel se inicia por hidrólisis de los precursores de forma que se
obtienen grupos reactivos M-OH.
Esta primera hidrólisis se puede provocar por medio de la adición de agua a los precursores
alcoxidos o por cambio del pH si el precursor es una sal en disolución acuosa. Posteriormente los
grupos M-OH formados son capaces de reaccionar por una vía de condensación generando enlaces
M-O-M, y dando lugar a la formación de oligómeros (Se dice que una molécula constituye un
oligómero cuando los radicales asociados son distintos entre sí), oxopolimeros, coloides, geles o
precipitados.

- Sol: Suspensión estable de partículas sólidas coloidales en un medio líquido (2-200nm;103-

109 átomos por partícula).
Disolvente: Agua, acuoso, alcohol.
Macromoléculas (proteínas) coloides reales.
- Gel: Red (porosa) tridimensional formada por interconexión de partículas sólidas en un
medio líquido. Un gel es un sistema coloidal donde la fase continua es sólida y la discontinua
es líquida. Los geles presentan una densidad similar a los líquidos, sin embargo, su
 estructura se asemeja más a la de un sólido. El ejemplo más común de gel es la gelatina
comestible.
Ciertos geles presentan la capacidad de pasar de un estado coloidal a otro, es decir, permanecen
fluidos cuando son agitados y se solidifican cuando permanecen inmóviles. Esta característica se
denomina tixotropía. El proceso por el cual se forma un gel se denomina gelación.
Su crecimiento lo limita el recipiente.
Macromoléculas (proteínas) coloides reales – Gel coloidal
Disolvente: Hidrogel/alcogel.
Geles secos: Xerogel/aerogel. Reemplazando el líquido con gas es posible crear aerogeles,
materiales con propiedades excepcionales como densidades muy bajas, elevada porosidad y
excelente aislamiento térmico.
2.11.1. HIDROLISIS Y CONDENSACIÓN
La química del proceso Sol-gel se basa en la hidrólisis y condensación de precursores moleculares,
esta hidrólisis y condensación pueden ser acelerada o retardada mediante el empleo de
catalizadores ácidos o básicos apropiados.

 HIDROLISIS
Se tiene una sal inorgánica disuelta en agua, el catión 𝑀+𝑧 es solvatado por moléculas de agua de la
siguiente manera:

La transferencia electrónica para el enlace de estas sustancias, ocurre de la siguiente manera:

Esos equilibrios, nos indican que ocurre la formación de los ligandos acuo (𝐻 2𝑂), hidroxo (-OH) y
(=O) oxo.
La forma general del precursor inorgánico es:

Dónde:
N es el número de moléculas de agua coordinadas al catión 𝑀+𝑧, h se define como la razón molar de
hidrólisis, de acuerdo a este podemos tener tres precursores en medio acuoso no acomplejantes
h=0 el precursor es ión acuo[𝑀(𝑂𝐻2)𝑁]𝑧+, para h=2N es un oxo-ión[𝑀𝑂𝑁](2𝑁−𝑧)−. Si 0<h<2N puede
haber tres precursores un oxo-hidroxo(ℎ>𝑁) 𝑀𝑂𝑥(𝑂𝐻)𝑁−𝑥](𝑁+𝑥−𝑧)− (𝑥=ℎ−𝑁) Un acuohidroxo h<N
[𝑀(𝑂𝐻)𝑁𝐻2𝑁−ℎ](𝑧−ℎ)+o un hidroxo (h=N) [𝑀(𝑂𝐻)𝑁](𝑁−𝑧)−1
La naturaleza de las especies depende principalmente de la carga o del estado de oxidación, 𝑧+ del
número del catión, del número de coordinación, la electronegatividad y el pH de La SOLUCIÓN
ACUOSA el efecto de carga y el pH se muestran en la siguiente figura

Mediante este diagrama se puede establecer una forma cualitativa de la hidrólisis: para cationes de
estado de oxidación baja z< 4 forman complejos acuo – hidroxos y/o hidroxo. Los cationes con altos
estados de oxidación (z>+5) forman complejos oxo- hidroxo y/o oxo. Los cationes con z=+4 y +6
se encuentran en los límites (borde de la línea recta, en la figura) pueden formar un gran número de
precursores.
En el hidrolisis para la formación de policationes una de las características del hierro férrico en
solución acuosa es su tendencia a la hidrólisis y /o formación de complejos. Se ha establecido que la
hidrólisis (que en su primera etapa es equivalente a la disociación ácida del aquo ion) es gobernada
en sus fases iniciales por las siguientes constantes de equilibrio:
−3,05

[Fe ( H 2 O) ¿ ¿ 6]+3 =[ Fe( H 2 O) ¿ ¿ 5(OH )]+ 2+ H +¿ K =10 ¿

¿¿
−3,26
+ ¿K =10 ¿
+2 +¿+ H ¿
[Fe ( H 2 O) ¿ ¿ 5(OH )] =[ Fe( H 2 O) ¿ ¿ 4 (OH )2 ] ¿¿
+3
2[ Fe(H 2 O) ¿ ¿ 6] =¿ ¿ ¿ ¿
La especie binuclear que se ha escrito en la última de las ecuaciones que anteceden implica la
estructura del dímero. Si bien esta estructura es plausible, no se ha demostrado.
+2
La cinética de la primera ecuación es tan rápida que la especie [Fe (H 2 O) ¿ ¿ 5(OH )] ¿ ya se
encuentra formada en la sal debido al color amarillo de los cristales. Por su parte la especie
+3
[Fe ( H 2 O) ¿ ¿ 6] ¿ es de color púrpura, pero sólo en condiciones muy ácida.
Los iones metálicos se encuentran ligados probablemente mediante dos puentes hidroxo.
Este dímero puede sufrir reacciones hidroliticas adicionales y formar complejos mayores de
hidróxidos los cuales formarían entonces más puentes hidroxo.

Una secuencia de reacciones hidrolíticas acompañada probablemente de reacciones de

deshidratación, conduce a una coordinación progresiva del ion férrico con iones hidróxido.
Conforme disminuye la carga de las especies, el Fe (III) poda coordinación con los grupos hidroxo,
hace disminuir la repulsión entre iones y se da una mayor tendencia hacia la polimerización. Así se
forman polímeros hidroxo coloidales y precipitados insolubles de óxido férrico hidratado.
La posición de una estructura polimérica por parte del óxido fénico, se basa en la observación de
que el momento magnético del óxido de hierro hidratado, menor que el de las sales de Fe (III).
Debido a que los complejos catiónicos hidroxo férricos prevalecen en soluciones ligeramente ácidas
o neutras se forman coloides de óxido férrico cargados positivamente en esta gama de pH.
De los valores de las constantes de equilibrio correspondientes a los equilibrios vistos se puede ver
que aun para medios bastante ácidos, a pH de 2-3, el grado de hidrólisis es muy grande.

 CONDENSACIÓN
 INICIO DE LAS REACCIONES DE CONDENSACIÓN
La condensación en soluciones acuosas puede ocurrir a través de dos mecanismos simples que
están relacionados con la insaturación de la coordinación del precursor:
1. Si la coordinación del precursor está saturada, la condensación ocurre vía una reacción de
sustitución nucleofílica, el grupo OX es entrante y el grupo OY es el saliente.

2. Si la coordinación del precursor no está saturada ocurre la reacción de adición nucleofílica.

Para los iones oxo [MON](2N-z)-, M su carga es ligeramente positiva, mientras que para el oxígeno es
fuertemente negativa (δ(O)<<0), por eso los ligandos oxo son buenos nucleófilos pero grupos
salientes muy pobres, la condensación ocurre vía adición (z + altos).
Para Iones [M(OH2) N]z+ la carga parcial del Metal es bastante positiva (δ(M)>>0), y el agua es
ligeramente positiva (δ(H2O)>0). Entonces no presenta propiedades nucleofílicas y actúan solo
como grupo salientes (z+ bajos).
Para [MO NH2N-h](z-h)+, ambos ligandos son nucleófilos (oxo o hidroxo) y grupos salientes (hidroxo o
acuo).
Para el hierro (III) al adicionar una base a un complejo ligando acuo se tiene:
+3 −¿→ [ Fe(OH )3 (OH )2 ] +3 H 2 O ¿
[ Fe(OH 2)6 ] +3 OH

 CONDENSACIÓN VIA OLACIÓN

La olación se caracteria por la formación del puente hidroxo “ol” M-OH-H. Tal proceso ocurre con
precursores hidroxo-acuo [M(OH)x(OH2)N-x](Z-x)+ donde x<N. Basicamente este corresponde a una
sustitución nucleofílica (SN) en la cual la especie M-OH es el nucleofilo y el H 2O es el grupo saliente,
se describe este mecanismo de la siguiente manera:
En todos los casos un ligando acuo es removido de la esfera de coordinación. Por ello, la cinética de
olación depende fuertemente de la labilidad del enlace M-OH 2.
Esta labilidad depende fundamentalmente de la carga, tamaño, electronegatividad y configuración
electrónica del átomo M tal como se tiene en la figura 2.
La formación de policationes de Fe (III) es controlada por un mecanismo de condensación
denominada olación porque lo grupos OH - forman puentes (puentes ol) entre los átomos metálicos.
Además, la olación tiende a formar oligómeros con una cinética lenta. La formación de dímeros y
trímeros se muestra en la siguiente figura, los trímeros son ciclos compactos con unidades
octaedricas [MO6] con un mínimo de repulsión electrostática entre los cationes adyacentes.
 CONDENSACIÓN VÍA OXOLACIÓN
La oxolación se caracteriza por la formación de puentes oxo (𝑀 − 𝑂 − 𝑀) entre dos cationes
metálicos M esto ocurre para precursores oxo-hidroxo [𝑀𝑂 𝑥(𝑂𝐻)𝑁−𝑥 ](𝑁+𝑥−𝑧)− donde x<N. Para las
reacciones de Oxolación, deben de considerarse dos mecanismos básicos.
1. Cuando la coordinación del metal no está completamente saturada, pueden ocurrir
adiciones nucleofílicas (AN) teniendo a M-OH y/o M=O como nucleófilos.
Los ligandos no necesitan ser removidos y las cadenas o ciclos son formados muy
rápidamente ejemplos de estos dan las especies [𝑀𝑂 3(𝑂𝐻)]−(𝑀 = 𝑊, 𝑀𝑜) las cuales forman
 tetraedros cíclicos [𝑀4𝑂12(𝑂𝐻 )4 ]4−. Según este mecanismo se forman fácilmente puentes
“edge" 2(𝑂)2 o puentes “face” .2(𝑂)3 "

2. Cuando el metal de coordinación ha sido saturado, pueden ocurrir reacciones de sustitución

nucleofílica con M-OH como nucleofilo y OH - o H2O como grupos salientes, estas reacciones
pueden descomponerse en dos etapas.
Una adición nucleofílica de lugar a un puente inestable 2(OH)1.
Seguida de una eliminación β da lugar a la salida de una molécula de agua:

Este mecanismo será llamado ANβEi con la finalidad de indicar que el proceso sé lleva a cabo en dos
etapas y la transferencia protónica ocurre en el estado de transición.
El primer paso puede ser catalizado por bases, las cuales favorecen fuertemente el ataque
nucleofílico.

Este mecanismo será llamado ANβEi1 con la finalidad de indicar una eliminación concertada.
El segundo paso puede ser catalizado por ácidos los cuales favorecen fuertemente la eliminación del
grupo saliente.
La carga positiva del puente “ol” incrementa en gran cantidad su acidez, favoreciendo la salida del
protón. Como se elimina una molécula de agua del estado de transición este mecanismo será
llamado 𝐴𝑁𝛽𝐸2
PARA EL HIERRO III SE TIENE LO SIGUIENTE:

Para tener soluciones que contengan fundamentalmente (digamos 99%) al Fe III como ion hexaquo,
de color púrpura pálido, el pH debe alcanzar alrededor de cero. Si el pH aumenta a más de 2-3, se
forman especies aún más condensadas que la especie binuclear mencionada, el equilibrio sólo se
alcanza en forma lentísima y pronto se forman geles de carácter coloidal. Finalmente precipita el
óxido férrico hidratado, que forma una masa gelatinosa de color, rojo pardo, como cuando se agrega
una solución acuosa diluida de amoniaco a una solución de Fe III.
No hay pruebas de la existencia de ningún hidróxido definido de fórmula Fe(OH) 3. El precipitado
rojo pardo que comúnmente se denomina hidróxido férrico queda más exactamente descrito como
óxido férrico hidratado, Fe2O3nH2O. Por lo menos una parte de estos precipitados parece ser
FeO(OH), que existe en por lo menos dos formas cristalinas definidas.
Las diversas especies hidroxo, como por ejemplo [Fe(OH) (H 2O)5]+2, son de color amarillo, debido a
las bandas de transferencia de carga, que, si bien están en el ultravioleta, alcanzan hasta el visible.
Por eso las soluciones de las sales férricas son amarillas, aun cuando se trata de sales con aniones no
complejantes, salvo que la solución sea fuertemente ácida.
El óxido de hierro (III) hidratado es fácilmente soluble en ácidos, pero también es un poco soluble
en bases fuertes. Con los hidróxidos de los metales alcalinos pueden obtenerse sustancias de
composición MIFeO2. Estos últimos también pueden prepararse por fusión del Fe 2O3 con el hidróxido
o el carbonato del metal alcalino en las proporciones estequiométricas apropiadas. En soluciones
fuertemente básicas pueden obtenerse moderadas concentraciones de la especie que
presumiblemente es el ion [F e [OH]6]-3.
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Estudio de los Procesos Sol-gel para la Obtención de un Aglutinante Apropiado para el Peletizado de
Alúmina: 1. Ensayos de una Técnica de Peletizado: Luis M. Carballo S.*, Hugo M. Galindo V.**
UNA VISION A LOS PROCESOS DE HIDRÓLISIS DE ELEMENTOS BIMETALICOS DE TRANSICION A
PARTIR DEL MODEL DE CARGA PARCIAL: Agno Nilthon, Crespo Pedro, Cabrera Saúl: Laboratorio de
Sólidos y Química Teórica: Instituto de Investigaciones Químicas (I.I.Q.), FCPN-UMSA: Campus
Universitario, Cota-Cota.Calle Nro.27: Teléfono 591 2 795878 , Fax 591 2 772269: e-mail:
[email protected]
“PELÍCCULAS DE ÓXIDOS MIXTOS DE COBRE Y TUNGSTENO OBTENIDAS POR SOL-GEL:
CARATERIZACIÓN ESTRUCTURAL Y EVALUADAS COMO SENSOR DE VAPOR”: Tesis para optar el
Título Profesional de Licenciada en Química presentada por Angélica Damián Briones: Lima Perú.
https://es.scribd.com/document/387678708/Clases-16-Modelo-de-Carga-Parcial-Livage-y-Brinker
http://dspace.ucuenca.edu.ec/bitstream/123456789/754/1/ti881.pdf
http://dec.fq.edu.uy/catedra_inorganica/inorganica/practica12.pdf
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q=teoria+del+campo+cristalino&source=lnms&sa=X&ved=0ahUKEwjZ8a25v8HgAhWKuVkKHTi
sCI4Q_AUICSgA&biw=1366&bih=657&dpr=1
Cada una de estas sales posee un catión pequeño de carga grande y el anión de un ácido
fuerte. Las soluciones de estas sales son ácidas debido a que estos cationes se hidrolizan para
dar
un exceso de iones hidronio. Considere el cloruro de aluminio, AlCl3, como ejemplo típico.
Cuando se agrega AlCl3 anhidro sólido al agua, ésta se calienta bastante, ya que los iones Al31 se
hidratan en solución. En muchos casos, la interacción entre los iones con carga positiva y la
porción negativa de las moléculas de agua polares es tan fuerte que las sales que cristalizan en
solución acuosa contienen un número definido de moléculas de agua. Las sales que tienen iones
Al , Fe , Fe y Cr suelen cristalizar en solución acuosa con seis moléculas de agua unidas
3+ 2+ 3+ 3+

(coordinadas) a cada ion metálico. Estas sales poseen los cationes hidratados [Al(OH 2)6]31,
[Fe(OH2)6] , [Fe(OH2)6]31 y [Cr(OH2)6]31, respectivamente, en estado sólido. Estas especies
21

también existen en solución acuosa. Cada una de estas especies es octaédrica, lo cual indica que
el ion metálico (Mn1) se encuentra en el centro de un octaedro regular y los átomos de O de las
seis moléculas de H2O ocupan los vértices (figura 18.3). En los enlaces metal-oxígeno del catión
hidratado, la densidad electrónica disminuye en torno del O terminal de cada molécula de H 2O
a causa de la carga positiva del ion metálico. Esto debilita los enlaces H i O de las moléculas
de agua coordinadas respecto de los enlaces H i O de las moléculas de H2O no coordinadas.

En consecuencia, las moléculas de agua coordinadas pueden ceder H1 a las moléculas de H2O
de solvente para formar iones H3O1. Este proceso da lugar a soluciones ácidas (figura 18.4).
La ecuación de hidrólisis del Al31 hidratado es: