ANÁLISIS DE HIERRO EN EL AGUA

1. OBJETIVO GENERAL
 Determinar la concentración de hierro en agua potable por espectrofotometría uv-visible, utilizando el
método normalizado de la fenantrolina, para la determinación de metales.
2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS
 Identificar los métodos por los cuales puede analizarse el hierro presente en el agua.
 Conocer las condiciones en las cuales debe encontrarse la muestra antes de su análisis.
 Aplicar cálculos estequiométricos para obtener la cantidad de Hierro presente en una determinada
muestra de agua.
3. MARCO TEÓRICO
ANÁLISIS DE HIERRO

En las muestras filtradas de aguas superficiales oxigenadas, el hierro raramente alcanza concentraciones de 1 mg/L.
Algunas aguas subterráneas y drenajes superficiales ácidos pueden contener una cantidad de hierro bastante mayor. El
hierro del agua puede ocasionar manchas en la ropa de lavado y en la porcelana. Algunas personas son capaces de
detectar el gusto astringente dulce-amargo a niveles por encima de 1 mg/1. En condiciones reductoras, el hierro existe
en estado ferroso. En ausencia de iones que forman complejos, el hierro férrico no es significativamente soluble a menos
que el pH sea muy bajo. Al exponerlo al aire o al añadir oxidantes, el hierro ferroso se oxida al estado férrico y puede
hidrolizarse para formar óxido férrico hidratado insoluble. En muestras de agua, el hierro puede estar en forma de
solución auténtica, en estado coloidal que puede ser peptizado por materia orgánica, en complejos inorgánicos u
orgánicos de hierro o en partículas suspendidas relativamente gruesas. Puede estar en forma ferrosa o férrica,
suspendida o disuelta. El cieno y la arcilla en suspensión pueden contener hierro soluble en ácido. Algunas veces se
toman partículas de óxido de hierro con la muestra de agua por el desprendimiento de herrumbre desde las tuberías. El
hierro puede provenir, además, del tapón metálico utilizado para cerrar la botella de la muestra.
Toma de muestras y almacenamiento
Planifíquense de antemano los métodos de toma, almacenamiento y tratamiento previo de las muestras. Límpiese con
ácido el recipiente de la muestra y enjuáguese con agua destilada. Puede ser necesario un equipo de filtración con
membrana de las muestras in situ para determinar el hierro en solución (hierro disuelto). Se considera que el hierro
disuelto pasa a través de un filtro de membrana de 0,45 μm, pero puede quedar incluido el hierro coloidal. El valor de la
determinación depende en gran parte del cuidado puesto en la obtención de una muestra representativa. El hierro de las
muestras de agua de pozo o del grifo puede variar en concentración y forma con la duración y el grado de afluencia
antes y durante la toma de muestra. Cuando se tome una porción de muestra para determinar el hierro en suspensión,
sacúdase la botella de la muestra vigorosamente y con frecuencia para obtener una suspensión uniforme del hierro
precipitado. Es necesario poner el máximo cuidado cuando el hierro coloidal se adhiere a la botella de la muestra. Este
problema puede agudizarse cuando se utilizan botellas de plástico.
Para obtener una determinación precisa del hierro total, utilícese un recipiente separado para la toma de la muestra.
Trátese con ácido en el momento de la toma para disolver el hierro y evitar la adsorción o depósito sobre las paredes del
recipiente de muestra. Téngase en cuenta el ácido añadido al medir porciones para análisis. La adición de ácido a la
muestra puede eliminar la necesidad de añadir ácido antes de la digestión.
Existen 3 métodos de análisis de hierro:
 Método espectrométrico de absorción atómica
 Método de plasma de acoplamiento inductivo
 Método colorimétrico de la fenantrolina
Los límites de detección y sensibilidad para el procedimiento espectrométrico de absorción atómica, el método de
plasma de acoplamiento inductivo y el método colorimétrico de la fenantrolina, son similares para el análisis de agua
natural o tratada. Los reactivos complejantes utilizados son específicos para hierro (II), pero los procedimientos de
absorción atómica no lo son. Sin embargo, debido a la inestabilidad del Fe (II), que pasa fácilmente a hierro (III) en
solución en contacto con el aire, la determinación de hierro (II) requiere precauciones especiales y puede ser necesaria
realizarla in situ en el momento de la toma de muestra.

El procedimiento del método de la fenantrolina tiene cierta limitación en su aplicabilidad, ha de evitarse un

Hierro
Es un elemento químico maleable, símbolo Fe, número atómico 26 y peso atómico 55.847. El hierro es el cuarto
elemento más abundante en la corteza terrestre (5%). Es un metal maleable, tenaz, de color gres plateado y magnético.
El hierro se encuentra en muchos otros minerales y está presente en las aguas freáticas y en la hemoglobina roja de la
sangre. Este metal es un buen agente reductor y, dependiendo de las condiciones, puede oxidarse hasta el estado 2+
3+. En la mayor parte de los compuestos de hierro está presente el ion ferroso, hierro (II), o el ion férrico, hierro (III),
como una unidad distinta. Por lo común, los compuestos ferrosos son de color amarillo claro hasta café verdoso oscuro;
el ion hidratado Fe (H2O)62+, que se encuentra en muchos compuestos y en solución, es verde claro. Es el metal más
utilizado, con el 95% en peso de la producción mundial de metales, principalmente en la industria siderúrgica; es utilizado
como matriz para alojar otros elementos de aleación, tanto metálicos como no metálicos, para darle propiedades
especiales al material.
El hierro es uno de los contaminantes que con más frecuencia se encuentra en el agua potable y con mayor razón en los
lagos; se refiere al hierro como contaminante secundario y una consideración estética más bien que una consideración
de la salud. Si se tiene hierro en un exceso de 0.3 miligramo por litro en agua potable, probablemente será notorio el
color salobre, el sedimento oxidado, el sabor amargo o metálico, las manchas marrón-verdes, bebidas descoloradas.
Cuando el hierro viene en contacto con oxígeno, cambia a un compuesto rojizo que pueda descolorar los accesorios de
cuarto de baño y el lavadero
En realidad, el problema radica en la infestación de los abastecimientos de agua con las bacterias del hierro. La
presencia de hierro es un problema de calidad del agua muy común, especialmente en aguas de pozos profundos. El
agua conteniendo, mismo pequeña cantidad de hierro, puede parecer clara cuando extraída, pero podrá rápidamente
tornarse roja, después de su exposición al aire. Este proceso es denominado oxidación, y envuelve la conversión de
hierro disuelto (ferroso), que es altamente soluble, en hierro precipitado (férrico), que es muy insoluble. La concentración
de hierro es medida en ppm o mg/l. La remoción puede ser hecha por medio de intercambio iónico (ablandador) o por
oxidación/filtración.

ALCANCES DEL MÉTODO DE FENANTROLINA

Se aplica a todas las muestras de agua potable. Entre las sustancias que interfieren están los oxidantes fuertes,
cianuros, nitritos y fosfatos (más los polifosfatos que los ortofosfatos). La ebullición inicial con ácido convierte los
polifosfatos en ortofosfatos y elimina el cianuro y el nitrito que podría interferir. La adición de un exceso de hidroxilamina
elimina los errores producidos de reactivos fuertemente oxidante. Si existen iones metálicos agregar un exceso de
fenantrolina para sustituir a la que se acomplejó con los metales. Si existen cantidades apreciables de materia orgánica
se oxida con solución de permanganato de potasio.
La determinación por medio del Método Espectrofotométrico
El Método de Fenantrolina consiste en dar un tratamiento a la muestra el cual reduce al hierro a estado ferroso, por
ebullición con ácido clorhídrico e hidroxilamina y se trata con 1,10-fenantrolina, hasta obtener un pH entre 3.2 a 3.3
dando la formación de un complejo rojo-naranja, siendo este un quelato de tres moléculas de fenantrolina por cada
átomo de hierro ferroso; la solución coloreada obedece a la ley de Beer. Equipo a utilizar:
Espectrofotómetro La reacción de formación del complejo se describe según la ecuación:
Previo al acomplejamiento, las soluciones de Fe deben ser tratadas con un reductor para asegurar que todo el hierro se
encuentre como ión Fe+2 Para ello se emplea un exceso de hidroquinona o clorhidrato de hidroxilamina en solución:

La formación cuantitativa del complejo se observa en el intervalo de pH 2-9. Se recomienda un pH próximo a 4 para
evitar la precipitación de diversas sales de hierro como puede ser el fosfato. Una vez formado el color del complejo es
estable durante largos períodos de tiempo. Se debe esperar 10 minutos para que se desarrolle la máxima intensidad de
color antes de realizar la medición de la absorbancia. La lectura de la absorbancia se realiza en el intervalo de 500 a 520
nm. Determinados iones interfieren en el análisis del hierro, y por tanto, no interesan que estén presentes. Estos
generalmente comprenden iones coloreados, la plata y el bismuto que precipitan con el reactivo y el cadmio, mercurio y
zinc que forman complejos solubles incoloros con el reactivo y rebajan la intensidad del color. En ciertas condiciones el
molibdeno, tungsteno, cobre, cobalto, níquel y estaño pueden también interferir.
Fundamentos de la espectroscopia ultravioleta−visible.
La espectrofotometría uv – visible es un método de análisis óptico que permite determinar la concentración de una
sustancia en disolución al comparar la radiación absorbida o transmitida por una disolución que contiene una cantidad
desconocida de soluto, y una que contiene una cantidad conocida de la misma sustancia. Se emplea la
espectrofotometría ultravioleta-visible (UV/VIS) la cual utiliza luz visible, ultravioleta cercana (UV) e infrarroja cercana
(NIR) del espectro electromagnético. Se emplea un espectrofotómetro, equipo que permite seleccionar una longitud de
onda y dirigirla a través de una disolución; por medio de un detector se determina la cantidad de radiación absorbida,
según la concentración del soluto, y este valor se interpola en una curva de calibración. La absorción de radiación
UV−visible por una especie se da en 2 etapas:
- Excitación electrónica
- Relajación. Puede ser por:
 Emisión de calor
 Reacción fotoquímica
 Emisión de fluorescencia / fosforescencia
Las bandas que aparecen en un espectro UV−visible son anchas, ya que se superponen transiciones vibracionales y
electrónicas. La longitud de onda comprende entre 160 y 780 nm.

Ley de Beer
Cuando un rayo de luz monocromático pasa a través de un medio absorbente, su intensidad disminuye
exponencialmente a medida que aumenta la concentración de la sustancia absorbente en el medio.

De acuerdo con esta ley, la absorbancia (a) está relacionada linealmente con la concentración (c) de las especies
absorbentes y con la longitud de la trayectoria de la radiación (b) en el medio absorbente.
La absorbancia es la cantidad de intensidad de luz que absorbe una muestra y la absortividad es la medida de la
cantidad de luz absorbida por una solución.
Curva de calibración.
Es la representación gráfica, en un plano cartesiano, de la Concentración (C) en función de la Absorbancia (A). Se
preparan varias disoluciones de concentración conocida y se determinan sus A, y con estos datos se construye la curva
de calibrado, que es una recta.

MÉTODO FENANTROLINA
a) Principio: Se disuelve el hierro, se reduce al estado ferroso por ebullición con ácido e hidroxilamina y se trata con 1,10-
fenantrolina a pH de 3,2 a 3,3. El complejo rojo-naranja que se forma es un quelato de tres moléculas de fenantrolina por
cada átomo de hierro ferroso. La solución coloreada obedece a la ley de Beer; su intensidad es independiente del pH
entre 3 y 9. Un pH entre 2,9 y 3,5 asegura un rápido desarrollo del color en presencia de un exceso de fenantrolina. Los
patrones del color son estables durante al menos 6 meses.
b) Interferencia: Entre las sustancias que interfieren están los oxidantes fuertes, cianuro, nitrito, y fosfatos (más los
polifosfatos que el ortofosfato), cromo, zinc en concentración 10 veces superior a la del hierro, cobalto y cobre por
encima de 5 mg/1 y níquel por encima de 2 mg/1. El bismuto, el cadmio, el mercurio, el molibdato y la plata precipitan la
fenantrolina. La ebullición inicial con ácido convierte los polifosfatos en ortofosfato y elimina el cianuro y el nitrito, que,
por otra parte, podrían interferir. La adición de un exceso de hidroxilamina elimina los errores causados por
concentraciones excesivas de reactivos fuertemente oxidantes. En la presencia de iones metálicos que interfieran,
utilícese un mayor exceso de fenantrolina para sustituir a la complejada por los metales que interfieren. Cuando existen
concentraciones excesivas de iones metálicos que interfieren, puede emplearse el método de extracción.
Si existen cantidades apreciables de materia colorante u orgánica, puede ser necesario evaporar la muestra, llevar el
residuo a combustión seca suave y volver a disolver en ácido. La combustión seca se puede realizar en crisoles de sílice,
porcelana o platino que hayan sido hervidos durante varias horas en HC1 1 + 1. La presencia de cantidades excesivas
de materia orgánica puede hacer necesaria la digestión antes de emplear el procedimiento de extracción. c)
Concentración mínima detectable: Concentraciones de hierro disuelto o total tan bajas como 10 μg/1 pueden
determinarse con un espectrofotómetro provisto de células con un trayecto luminoso de 5 cm o más largo. Trátese un
blanco con el procedimiento completo para la corrección.

4. MATERIALES Y REACTIVOS
Instrumental
1) Espectrofotómetro, para utilizarlo a 510 nm, que proporciona un trayecto luminoso de 1 cm o más largo.
2) Fotómetro de filtro, que proporciona un trayecto luminoso de 1 cm o más largo y equipado con un filtro verde con una
transmitancia máxima próxima a 510 nm.
3) Tubos de Nessler, emparejados, 100 ml, forma alargada. Material de vidrio lavado con ácido: Lávese todo el material
de vidrio con ácido clorhídrico conc. (HC1) y enjuáguese con agua destilada antes de utilizarlo, con objeto de eliminar
depósitos de óxido de hierro.
Embudos de separación: 125 ml, forma Squibb, con espitas y tapones de vidrio o TFE.
MATERIALES Y EQUIPOS
 Balanza analítica, sensibilidad 0,1 mgr.
 Vasos de precipitados de 100 ml.
 Pipetas aforadas de 25 y 50 ml.
 Pipetas de 5 y 10 ml.
 Matraces aforados
 Bureta de 25 ml.
 Erlenmeyer
 pHmetro
 Espectrofotómetro
 Cubetas para espectrofotómetro

Reactivos
Utilícense reactivos bajos en hierro. Para preparar las soluciones patrón y de los reactivos, empléese agua destilada libre
de hierro. Almacénense los reactivos en botellas con tapón de vidrio. Las soluciones de HCl y acetato de amonio son
estables indefinidamente si están herméticamente tapadas. Las soluciones de hidroxilamina, de fenantrolina y de hierro
de reserva son estables durante varios meses. Las soluciones de hierro patrón no son estables; prepárense a diario
según se necesiten, por dilución de la solución de reserva. Los patrones visuales en tubos de Nessler son estables
durante varios meses si están bien cerrados y protegidos de la luz.
a) Ácido clorhídrico, HC1 conc. con menos de 0,00005 por 100 de hierro.
b) Solución de hidroxilamina: Disuélvanse 10 g de NH2OH·HCl en 100 ml de agua.
c) Solución tampón de acetato de amonio: Disuélvanse 250 g de NH4C2H3O2 en 150 ml de agua. Añádanse 700 ml de
ácido acético conc. (glacial). Como incluso el NH4C2H3O2 de buena calidad contiene una cantidad significativa de
hierro, prepárense nuevos patrones de referencia con cada preparación del tampón.
d) Solución de acetato de sodio: Disuélvanse 200 g de NaC2H3O2·3H2O en 800 ml de agua.
e) Solución de fenantrolina: Disuélvanse 100 mg de monohidrato de 1,10- fenantrolina, CX2H8N2·H2O, en 100 ml de
agua por agitación y calentamiento a 80 °C. No hervir. Descártese la solución si se oscurece. El calentamiento es
innecesario si se añaden al agua dos gotas de HC1 conc. (NOTA: Un mililitro de este reactivo es suficiente para no más
de 100 μg Fe.)
f) Solución de hierro de reserva: Utilícese metal (1) o sal (2) para preparar la solución de reserva.
1) Utilícese alambre de hierro electrolítico o «alambre de hierro para estandarización» en la preparación de la solución.
Si es necesario, límpiese el alambre con papel de lija fino al objeto de eliminar cualquier capa de óxido y producir una
superficie brillante. Pésense 200,0 mg de alambre e introdúzcanse en un matraz volumétrico de 1.000 ml. Disuélvanse
en 20 ml de ácido sulfúrico (H2SO4) 6N y dilúyase con agua hasta la señal; 1,00 ml = = 200 μg Fe.
2) Si se prefiere sulfato amónico ferroso, añádanse lentamente 20 ml de H2SO4 conc. a 50 ml de agua y disuélvanse
1,404 g de Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O. Añádase permanganato potásico (KMnO4) 0,1N gota a gota hasta que persista un
color rosa pálido. Diluyase hasta 1.000 ml con agua y mézclese; 1,00 ml = 200 μg Fe.
g) Soluciones de hierro patrón: Prepárense diariamente para su uso.
1) Llévense con la pipeta 50,00 ml de solución de reserva a un matraz volumétrico de 1.000 ml y dilúyase con agua hasta
la señal; 1,00 ml = 10,0 μg Fe.
2) Llévense con la pipeta 5,00 ml de solución de reserva a un matraz volumétrico de 1.000 ml y dilúyase con agua hasta
la señal; 1,00 ml = 1,00 μg Fe.

5. PROCEDIMIENTO
a) Hierro total: Mézclese cuidadosamente la muestra y mídanse 50,0 ml en un Erlenmeyer de 125 ml. Si este
volumen de muestra contiene más de 200 μg de hierro, utilícese una porción más pequeña medida con
precisión y dilúyase hasta 50,0 ml. Añádanse 2 ml de HCl conc. y 1 ml de solución de NH2OH · HCl. Añádanse
unas cuantas bolas de vidrio y caliéntese a ebullición. Para asegurar la disolución de todo el hierro, continúese
la ebullición hasta que el volumen se reduzca a 15-20 ml. (Si la muestra ha sido sometida a combustión seca,
disuélvase el residuo en 2 ml de HCl conc. y 5 ml de agua). Enfríese hasta temperatura ambiente y pásese a
un matraz volumétrico de 50 o 100 ml o a un tubo de Nessler. Añádanse 10 ml de solución tampón de
NH4C2H3O2 y 4 ml de solución de fenantrolina y dilúyase con agua hasta la señal. Mézclese cuidadosamente
y déjese al menos durante 10 a 15 minutos para que se desarrolle el color al máximo.
b) Hierro disuelto: Inmediatamente después de tomada, fíltrese la muestra a través de un filtro de membrana de
0,45 μg a un matraz de vacío que contenga 1 ml de HC1 conc./100 ml de muestra. Analícese el filtrado en
cuanto al hierro total disuelto (apartado 4a) y/o hierro ferroso disuelto (apartado 4c). (Este procedimiento
también puede emplearse en el laboratorio sabiendo que la exposición normal de la muestra al aire durante el
traslado puede dar lugar a la precipitación del hierro.) Calcúlese el hierro suspendido restando el hierro disuelto
del hierro total.
c) Hierro ferroso: Determínese el hierro ferroso en el lugar donde se ha tomado la muestra, pues con el tiempo
puede cambiar la relación ferroso-férrico en soluciones acidas. Para determinar el hierro ferroso solamente,
acidúlese una muestra separada con 2 ml de HC1 conc./ 100 ml de muestra en el momento de su toma.
Llénese una botella directamente de la fuente de donde se toman las muestras y tápese. Extráigase a
continuación una porción de 50 ml de muestra acidulada y añádanse 20 ml de solución de fenantrolina y 10 ml
de solución de NH4C2H3O2 agitando con energía. Diluyase hasta 100 ml y mídase la intensidad del color
dentro de los 5 a 10 minutos. No hay que exponerla a la luz del sol. (El desarrollo de color es rápido en
presencia de exceso de fenantrolina. El volumen de fenantrolina dado es adecuado para menos de 50 μg de
hierro total; si existen cantidades mayores, utilícese un volumen de fenantrolina correspondientemente mayor a
un reactivo más concentrado. Se necesita un exceso de fenantrolina por la cinética del proceso de formación
de complejo.)
Calcúlese el hierro férrico por sustracción del hierro ferroso del hierro total.
d) Medida del color: Prepárese una serie de patrones llevando con la pipeta volúmenes calculados con precisión
de soluciones de hierro patrón (utilícese una solución más débil para medir porciones de 1 a 10 μg) a matraces
erlenmeyer de 125 ml, diluyendo hasta 50 ml por adición de volúmenes medidos de agua. Para comparación
visual, prepárese una serie de 10 patrones por lo menos, cuyo contenido varíe de 1 a 100 μg Fe en el volumen
final de 100 ml. Compárense los colores en tubos de Nessler de 100 ml de forma alargada. Para la medida
fotométrica, trayecto luminoso a 510 nm. Léanse los patrones frente a agua destilada fijada a absorbancia cero
y trácese una curva de calibración, incluyendo un blanco.

6. BIBLIOGRAFÍA

 MÉTODOS NORMALIZADOS para el análisis de aguas potables y residuales. APHA (American Public Health
Association)- AWWA (American Water Works Association) –WPCF (Water Pollution Control Federation)