MAT02
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MAT02
Los resultados de los leyes de Boyle y de Gay- Lussac se pueden combinar para
que den una expresión que represente la relación triple entre el volumen, la
temperatura y la presión de un gas, esto se conoce como una ecuación de
estado que se indicaría por V= f (P,T).
T = temperatura absoluta.
Las propiedades físicas P-V-T son los parámetros que fijan el estado
termodinámico del sistema de masa constante.
PV
=K
T
P1 V1 P2 V2
=
T1 T2
Para n moles de cualquier gas, multiplicamos ambos miembros de esta por “n”
(número de moles).
PVm n = nRT
𝑉 = 𝑉𝑚 𝑛
𝑉 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
𝑉𝑚 =
𝑛 𝑚𝑜𝑙 − 𝑔
Entonces el volumen molar normal será un valor constante, independiente del tipo
ó naturaleza del gas.
PV = nRT
Donde:
P= presión absoluta (atm ó mmHg)
V= volumen (litros)
T= Temperatura (K y R)
n = Número de mol-g = W/M
R = Constante universal de los gases ideales ó Cte de Regnault
m
Si n = M
Donde:
n = número de moles
m = masa del gas
M = Peso molecular
Podemos obtener una ecuación de estado para los gases ideales que relaciones
sus volúmenes y presiones con las temperaturas centígrada.
Para esto sabemos por la ley de Boyle que a una temperatura dada el producto
(PV) permanece constante, pero por la ley de Gay Lussac, sabemos además que
al crecer la temperatura centígrada aumenta la presión ó el volumen en igual forma,
directamente proporcional al binomio (1 + 𝝰 t ). Así para una temperatura “t”
centígrada cualquiera, tendríamos lo siguiente
Pt Vt = P0 V0 ( 1 + αt)
Donde: α = Coeficiente cúbico de expansión térmica del gas.
Nota: Para los gases ideales la relación P.Vm / RT es igual a 1. Para los gases reales
es distinta de la unidad y se designa como factor de comprensibilidad,
representado por “Z”.
atm. l
R = 0,082
mol − g . K
atm . ml
R = 82,06
mol − g . K
N. m J
R = 8,3144 ó 8,3144
mol − g . K mol − g . K
ergios
R = 8,314x107
mol − g . K
mmHg . l
R = 62,4
mol − g . K
PSI . pie3
R = 10,8
mol − lb. R
2.1.6 CONDICIONES NORMALES (CN) DE UN GAS
T= 273°K
n=1
P= 1atm
V= 22,4L
EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1. Cierta masa de gas ocupa 200 litros a 95°C y 782 mmHg ¿Cuál será el volumen
ocupado por dicha masa de gas a 65°C y 1,2 atm?.
V𝝰 n
V= Kn
Donde:
n = Representa el número de moles
K = constante de proporcionalidad.
Dado que a la misma temperatura y presión, los volúmenes de gas son directamente
proporcionales al número de moles de gases presentes, ahora se puede escribir.
𝑚𝑅𝑇
𝑀=
𝑃𝑉
Los más conocidos son los métodos de DUMAS y MEYER. El método de Meyer es
conveniente para la determinación de los pesos moleculares de sustancias que
pueden pesarse al estado líquido, eliminando de esta manera la necesidad de pesar
grandes recipientes cuando dichas sustancias se encuentran al estado gaseoso.
Peso molecular = volumen molar x densidad del aire x peso específico del gas.
Peso molecular = 22,41 l/mol-g x 1,293 g/l x peso especifico del gas.
Si se reacomoda la ecuación del gas ideal, se puede utilizar para calcular la cantidad
de un gas:
PV = nRT
m
PV = RT
M
MPV = mRT
m
d= V
m
MP = RT
V
MP = dRT
MP
d=
RT
EJERCICIOS DE APLICACIÓN
Cuando los reactivos y/o los productos son gases, también se pueden utilizar las
relaciones entre cantidades (moles,n) y volumen (V) para resolver tales problemas
Ejemplo.
1. Calcúlese el volumen de O2 en litros que se requieren para completar la
combustión de 2, 64 litros de acetileno (C2H2).
2 L de C2H2(g) _________ 5 L de O2
2,64 L de C2H2(g) _______ X
X = 6,6 L de O2
EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1. La azida de sodio (NaN3) se usa en bolsas de aire en algunos automóviles. El
impacto de una colisión desencadena la descomposición de NaN3 de la
siguiente manera.
NaN3(s) Na(s) + N2 (g)
El nitrógeno producido infla rápidamente la bolsa que se encuentra entre el
conductor y el volante. Calcúlese el volumen de N2 generado a 21 °C y 823
mmHg por la descomposición de 60 g de NaN3.
2. En un frasco cuyo volumen es 0,85 L se llena con dióxido de carbono (CO 2)
gaseoso a la presión de 1,44 atm y a la temperatura de 312 K. una solución de
LiOH de volumen despreciable se introduce en el frasco. Eventualmente la
presión del CO2 se reduce a 0,56 atm porque algo de CO2 se consume en la
reacción.
CO2(g) + LiOH(ac) Li2CO3(ac) + H2O(l)
¿Cuántos gramos de carbonato de litio se forman mediante este proceso?.
Considérese que la temperatura permanece constante
Ejemplo:
T: T1 T: T2 T: T
Nota: en una mezcla, cada componente ocupa todo el volumen de ella y hay
un equilibrio térmico, es decir cada componente se encuentra a la misma
temperatura de la mezcla sobre la presión total se explicara con la ley de
Dalton.
𝑃𝑇 = 𝑃1 + 𝑃2 + 𝑃3 … … … … … . . 𝑃𝑛
Donde:
PT = Presión total
𝑃1 𝑃2 𝑃3 𝑃𝑇
= = …………………..=
𝑛1 𝑛2 𝑛3 𝑛𝑇
Donde:
PT = Presión total
Ejemplo:
𝑃𝑇 𝑉
𝑛𝑇 =
𝑅𝑇
Aplicando la ecuación universal de los gases ideales para cada gas componente.
Teniendo:
Sabemos que:
𝑃𝑇 = (𝑃𝑁𝑒 + 𝑃𝐴𝑟 + 𝑃𝑂2 )
Reemplazando tenemos:
PT V = nT RT …………………………… (5)
Lo que demuestra que esta relación puede utilizarse para mezclas de gases, lo
mismo que se ha utilizado antes para gases puros.
Dividiendo la Ec. (1) entre (5) se tiene obtener la presión parcial para el Ne.
PNe V nNe RT
=
PT V nT RT
PNe nNe
=
PT nT
nNe PT …………….(6)
PNe =
nT
PAr V nAr RT
=
PT V nT RT
PAr nAr
=
PT nT
PO2 V nO2 RT
=
PT V nT RT
PO2 nO2
=
PT nT
nO2 PT
PO2 = …………..………..(8)
nT
n1 n2 n3
A las fracciones se les llama , , se les llama Fracciones molares.
n n n
P1 = X1 P … … … … … … (7)
De la Ecuación (7) podemos concluir que “la presión parcial ejercida por cada
componente de una mezcla gaseosa es directamente proporcional a su
concentración molar en dicha mezcla”.
% molar = % Presión
Se debe tener en cuenta que la suma de las fracciones molares de todos los
componentes de una mezcla es igual a 1.
n1 n2 n3
+ + + … … … … … . = 1 desde que n1 + n2 + n3 = n
n n n
P1 P2 P3
+ + + … … … … … . = 1 desde que P1 + P2 + P3 = P
P P P
EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1. Se mezclan 0,3 moles de metano con 22g de propano y 5,6 litros de amoniaco
NH3 a condiciones normales. La presión de la mezcla es 1700mmHg. ¿Cuáles
son las presiones parciales?.
2. Calcular la presión total ejercida por una mezcla gaseosa que se compone de
320 g de O2, 1120 g de N2 y 20g de H2. Si dicha mezcla está contenida en un
cilindro de 1m3 de capacidad a 17°C.
3. Una mezcla gaseosa contiene 40g de Ar, 88g de CO2, 16g de O2, 14g de N2.
Ocupando un volumen total de 41 litros. Sabiendo que la presión total es de 10
atm. Calcular:
a) Numero de moles
b) La fracción molar de cada componente
c) La presión parcial
d) El peso molecular de la mezcla
e) Temperatura del proceso.
𝑉𝑇 = ∑𝑖=𝑛
𝑖=1 𝑉𝑖 ó 𝑉𝑇 = 𝑉1 + 𝑉2 + 𝑉3 … … … … … 𝑉𝑛
Aplicando ahora la ecuación de estado del gas ideal para cada uno de los gases
componentes en sus casos de volumen retirado en los 2 primeros y volumen que
queda en el tercero tenemos que:
PV1 = n1 RT … … … … (1)
PV2 = n2 RT … … … … (2)
PV3 = n3 RT … … … … (3)
𝑃 ( 𝑉1 + 𝑉2 + 𝑉3 … … … ) = ( 𝑛1 + 𝑛2 + 𝑛3 … … … )𝑅𝑇 … … … … (4)
Entonces:
𝑉1 𝑛1
= … … … . . (6)
𝑉𝑇 𝑛𝑇
Sabemos que :
𝑛1
= 𝑋1
𝑛𝑇
𝑉1
= 𝑋1
𝑉𝑇
Ejemplo.
∑𝑖=𝑛
𝑖=1 𝑋𝑖 = 1 ó 𝑋1 + 𝑋2 + 𝑋3 … … … . . 𝑋𝑛 = 1
Ejemplo
Vi
fv(i) =
VT
Bajo las condiciones de Amagat, tenemos:
𝑉𝑖 𝑛𝑖
=
𝑉𝑇 𝑛𝑇
Bajo las condiciones dadas por Dalton y Amagat, podemos generalizar utilizando
un solo término:
𝑛𝑖 𝑃𝑖 𝑉𝑖
𝑋𝑖 = 𝑓𝑚𝑖 = = =
𝑛𝑇 𝑃𝑇 𝑉𝑇
𝑛𝑖 𝑃𝑖 𝑉𝑖
𝑋𝑖 . 100 = 𝑓𝑚(𝑖) . 100 = . 100 = . 100 = . 100
𝑛𝑇 𝑃𝑇 𝑉𝑇
Tenemos:
%n = %V = %P
2.8 COMPOSICIÓN PONDERAL Ó PORCENTAJE EN PESO (%W)
Representa el peso de un componente “i” por cada 100 unidades de peso ó masa
de la mezcla, así tenemos:
Wi
%Wi = x 100
WT
ni Mi
%Wi = x 100
nT MT
Mi ni
%Wi = . x 100
MT nT
Mi
%Wi = . %ni
MT
EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1. Se tiene una mezcla gaseosa formada por Nitrógeno y CO2 donde las presiones
parciales son 600 y 400 mmHg respectivamente. Hallar la composición molar y
volumétrica de la mezcla.
Toda mezcla carece de una formula unidad, por lo tanto no podemos hablar de
peso molecular exacto de una mezcla gaseosa. Solo hallaremos el peso molecular
promedio aparente de una mezcla.
MT = ∑ Xi Mi ó MT = X1 M1 + X2 M2 … … … … … … . + Xn Mn
Demostración matemática
mT
MT = … … … … (1)
nT
(m1 + m2 + m3 … … … … … … … . +mn )
MT = … … . (3)
nT
Si sabemos que:
mi
ni =
Mi
mi
Mi =
ni
𝑚𝑖 = 𝑛𝑖 𝑀𝑖 … … … … … … . . (4)
La ecuación (4) reemplaza en (3)
n1 M1 n2 M2 n3 M3 nn Mn
MT = + + ………
nT nT nT nT
X1 X2 X3 Xn
MT = X1 M1 + X2 M2 + X3 M3 … … … … . . Xn Mn
EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1. En una mezcla gaseosa de propano (C3 H8), N2 y acetileno (C2 H2), los
volúmenes parciales son 3 litros, 5 litros y 2 litros respectivamente. Calcules el
peso molecular promedio de la mezcla. PA: C=12, H =1, N=14