CORROSIÓN

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CORROSIÓN

DEFINICIÓN La corrosión puede definirse como el deterioro espontaneo y destructivo de un metal


producido por el ataque químico del ambiente que lo rodea. Siendo un ataque químico, la
velocidad con la cual ocurre dependerá de la temperatura, de la concentración del electrolito y de
la composición y propiedades de los metales en cuestión.

La Corrosión es un término que se utiliza para describir el proceso de deterioro


de materiales metálicos (incluyendo tanto metales puros, como aleaciones de estos), mediante
reacciones químicas y electroquímicas

En la corrosión química, un líquido corrosivo disuelve el material. Los metales y ciertos materiales
cerámicos reaccionan en un ambiente gaseoso, por lo general a temperaturas altas, y el material
puede destruirse debido a la formación de óxido y otros compuestos.

La corrosión por ataque químico directo, es generado por un ataque directo de soluciones
químicas, no existe transferencia de electrones.

En la corrosión química, o disolución directa, un material se disuelve en un medio líquido


corrosivo. El material seguirá en disolución hasta que se consuma o el líquido se sature.

Un ejemplo es la formación de una pátina de color verde en la superficie de aleaciones de base de


cobre. Esto se debe a la formación de carbonato de cobre e hidróxidos de cobre y es la razón, por
ejemplo, del aspecto verdoso de la estatua de la Libertad.

La corrosión química del cobre, tantalio, silicio, dióxido de silicio y otros materiales se puede lograr
mediante condiciones extremadamente bien controladas.

En el procesamiento de obleas de silicio, por ejemplo, un proceso conocido como pulido químico
mecánico se utilizan lodos de sílice para obtener una erosión mecánica. Este proceso crea
superficies extremadamente planas que son apropiadas para el procesamiento de obleas de silicio.
La corrosión química también se presenta en la naturaleza. Por ejemplo, la corrosión química de
rocas mediante el ácido carbónico (H2CO3) y la erosión mecánica del viento y el agua desempeñan
una importante función en la formación de cañones y cavernas.

Ataque por metal líquido Los metales líquidos atacan primero un sólido en lugares de alta energía,
como son los límites de grano. Si estas regiones continúan siendo atacadas de manera
preferencial, en última instancia se presentarán grietas como se observa en la figura 1. Con
frecuencia esta forma de corrosión se complica por la presencia de fundentes que aceleran el
ataque o por corrosión electroquímica. Metales agresivos como el litio líquido también pueden
atacar a productos cerámicos.
Figura 1. El plomo fundido se mantiene en cubas de acero gruesas durante la refinación. En este
caso, el plomo fundido ha atacado una soldadura en una placa de acero y se han formado grietas.
Por último, las grietas se propagan por el acero y el plomo fundido se fuga de la cuba.

Lixiviación selectiva

Un elemento particular en una aleación puede ser disuelto de manera selectiva, o lixiviado, del
sólido. El descincificado ocurre en latón que contiene más de 15% de Zn. Tanto el cobre como el
zinc son disueltos por soluciones acuosas a temperaturas altas; los iones de zinc permanecen en
una solución en tanto que los iones de cobre se vuelven a depositar en el latón (figura 2). Por
último, el latón se hace poroso y débil.

Oto caso es la corrosión grafítica de hierro fundido gris se presenta cuando el hierro es disuelto de
manera selectiva en agua o en tierra, desprendiendo hojuelas de grafito y un producto de la
corrosión. La corrosión grafítica localizada a veces causa fugas o fallas de las tuberías de hierro
gris que llevan gas, lo que provoca explosiones.

Figura 2. Micrografía de un depósito de cobre en latón, que muestra el efecto de descincificado


(50 X)
La corrosión electroquímica, se da en forma espontánea en los metales, por reacciones
electroquímicas, donde sus electrones libres son capaces de establecer pilas electroquímicas,
estableciendo reacciones anódicas y reacciones catódicas. Necesita de un electrolito, que
generalmente es el agua o la propia atmosfera. Es un ataque destructivo y generalmente
comienza en su superficie.

La corrosión del acero es un proceso electroquímico que oxida al hierro que hay en el acero y
causa que éste se vuelva más delgado con el tiempo. La oxidación, o formación de herrumbre,
ocurre como resultado de la reacción química que hay entre el acero y el oxígeno. El oxígeno está
presente siempre en el aire o puede estar disuelto en la humedad que existe en la superficie del
acero.

Durante el proceso de formación de herrumbre, el acero se consume verdaderamente durante la


reacción de corrosión, ya que el hierro se convierte en productos de corrosión, es decir,
simplemente regresa a su forma original y de más baja energía de óxido de hierro.

La corrosión es un fenómeno costoso en todas sus formas.

En estados Unidos cuesta alrededor de 3% del producto interno bruto (PIB) (es decir, cientos de
miles de millones de dólares cada año).

La corrosión afecta los sistemas de transporte (puentes, oleoductos, automóviles, aviones, trenes
y barcos), los servicios públicos (energía eléctrica, agua, telecomunicaciones y plantas de energía
nuclear), así como en la producción y manufactura (industria alimenticia, microelectrónica y
refinación de petróleo).

Como consecuencia las fallas que ocurren de la corrosión son costosas y pueden resultar fatales.

Estudiando los procesos que participan de la corrosión de un material se contribuye a mantenerla


bajo control.

La corrosión electroquímica, que es la forma más común de ataque de metales, se presenta


cuando los átomos del metal pierden electrones y se convierten en iones. A medida que el metal
es gradualmente consumido por este proceso, por lo general se forma un subproducto del proceso
de corrosión.

La corrosión electroquímica ocurre con más frecuencia en un medio acuoso, en el que hay iones
presentes en agua, tierra o aire húmedo.

En este proceso se crea un circuito eléctrico y el sistema recibe el nombre de celda


electroquímica. La corrosión de un tubo de acero o de un tablero de acero de un automóvil, que
crea agujeros en el acero y óxido como subproducto, son ejemplos de esta reacción.

Aun cuando son causantes de la corrosión, las celdas electroquímicas también pueden tener cierta
utilidad.

Al crear de forma deliberada un circuito eléctrico, se pueden electro depositar capas protectoras
o decorativas en materiales.

En algunos casos, la corrosión electroquímica es incluso deseable.


Por ejemplo, en el ataque químico de una superficie metálica pulida con un ácido apropiado,
varias características de la microestructura son atacadas de forma selectiva, lo que permite
observarlas.

De hecho, casi todas las fotografías de las microestructuras metálicas y de aleaciones se obtienen
de esta manera, haciendo así posible, por ejemplo, la observación de perlita en acero o límites de
grano en cobre.

Componentes de una celda electroquímica. Hay cuatro componentes en una celda


electroquímica:

1. El ánodo cede electrones al circuito y se corroe.

2. El cátodo recibe electrones del circuito por medio de una reacción química, o catódica. Los
iones que se combinan con los electrones producen un subproducto en el cátodo.

3. El ánodo y el cátodo deben estar eléctricamente conectados, por lo general por contacto físico,
para permitir que los electrones fluyan del ánodo al cátodo y continúe la reacción.

4. Un electrolito líquido debe estar en contacto tanto con el ánodo como con el cátodo. El
electrolito es conductor, completando así el circuito. Proporciona los medios por los cuales los
iones metálicos salen de la superficie del ánodo y se mueven al cátodo para aceptar los electrones.
Esta descripción de una celda electroquímica define la corrosión electroquímica. Si se depositan en
el cátodo iones metálicos, ocurre una electrodeposición.

Reacción anódica El ánodo, que es un metal, experimenta una reacción de oxidación por medio de
la cual se ionizan los átomos del metal. Los iones metálicos entran en la solución electrolítica, en
tanto que los electrones salen del ánodo por la conexión eléctrica: M→ 𝑴𝒏+ + 𝒏𝒆−

M representa los átomos del metal o iones, n es la carga del ion del metal y 𝑛𝑒 −son los
electrones. Como los iones del metal salen del ánodo, éste se corroe, es decir, se oxida.

Reacción catódica En la electrodeposición ocurre en el cátodo una reacción de reducción catódica,


que es la inversa de la reacción anódica: 𝑴𝒏+ + 𝒏𝒆− → M

Los iones metálicos, ya sea que se hayan agregado de manera intencional al electrolito o que se
hayan formado debido a la reacción anódica, se combinan con los electrones en el cátodo. El
metal entonces se electro deposita y cubre la superficie del cátodo. Sin embargo, es importante
observar que la electrodeposición es un caso especial que no siempre ocurre.
Figura 3. Componentes en una celda electroquímica: a) celda electroquímica simple y b) celda de
corrosión entre un tubo de acero para agua y un acoplamiento de cobre.

Reacciones catódicas en la corrosión

Excepto en condiciones inusuales, la electrodeposición de metales no ocurre durante la corrosión


electroquímica. En cambio, la reacción de reducción forma un subproducto gaseoso, sólido o
líquido en el cátodo (fi gura 4).

1. El electrodo de hidrógeno: En líquidos libres de oxígeno, por ejemplo, el ácido hidroclórico


(HCl) o agua estancada, el gas hidrógeno puede desprenderse del cátodo:

El ánodo de zinc se disuelve gradualmente y las burbujas de hidrógeno continúan


desprendiéndose del cátodo.

2. El electrodo de oxígeno: En agua ventilada, existe oxígeno disponible para el cátodo, y se


forman iones hidroxilo, es decir (𝑂𝐻)− :

El electrodo de oxígeno enriquece al electrolito con iones (𝑂𝐻)− . Estos iones reaccionan con
iones metálicos cargados positivamente y crean un producto sólido.
En el caso de la oxidación del hierro:

Figura 4. Reacciones anódicas y catódicas en celdas electrolíticas de corrosión comunes: a)


electrodo de hidrógeno, b) electrodo de oxígeno y c) electrodo del agua.

3. El electrodo del agua: En la oxidación de los ácidos, la reacción catódica produce agua como
subproducto:
Si se dispone de una fuente continua de oxígeno e hidrógeno, el electrodo de agua no
produce acumulación de herrumbre sólida ni una alta concentración o dilución de iones en el
cátodo.

Corrosión Electrolítica, es un tipo de corrosión electroquímica no espontánea, producida por la


presencia de corrientes parasitas. La corrosión por corrientes parásitas es un proceso que no se
limita a tuberías enterradas, sino que es común en sistemas donde se manejen altas densidades
de corriente y cuya puesta a tierra sea insuficiente o ineficiente.

Corrosión seca u oxidación ocurre a temperaturas elevadas, como consecuencia de agentes


químicos altamente oxidantes sin que sea necesaria la presencia de humedad y sin la formación de
corriente eléctrica. Estos fenómenos se denominan frecuentemente fenómenos de oxidación,
porque el material forma óxidos externos. “Corrosión seca” se da a temperaturas elevadas, como
consecuencia de la presencia de agentes químicos altamente oxidantes o corrosivos por sí mismos,
sin que sea necesaria la presencia de humedad para la formación de un electrolito. Estos
fenómenos se denominan fenómenos de oxidación.

La corrosión afecta a todos los materiales cualquiera que sea el tipo de actividad o sector que se
considere. Los plásticos pueden hincharse o agrietarse y romperse; la madera, abrirse o pudrirse;
el granito, erosionarse, y el cemento Portland, lixiviarse.

La mayoría de los casos de oxidación involucran al oxígeno, pero también puede darse en ausencia
de éste. Y de manera semejante, la oxidación y la reducción siempre se dan juntas y en
simultáneo. En ellos participan siempre dos elementos que intercambian electrones: El agente
oxidante.

En síntesis, la oxidación es un cambio netamente estético, mientras que la corrosión es un


proceso que se caracteriza por la pérdida de las propiedades del material.

La corrosión en la industria es la causante de la degradación de los materiales, suponiendo un


gran coste de mantenimiento para las empresas. ... La corrosión se define como el proceso natural
por el cual los metales se degradan y regresan a su forma original, es decir, se convierten en
minerales (óxidos).

La oxidación es un fenómeno en el cual un elemento o compuesto se une con el oxígeno, aunque


rigurosamente hablando, la oxidación como tal se refiere al proceso químico que implica la
pérdida de electrones por parte de una molécula, átomo o ion.

Es un fenómeno electroquímico provocado por un flujo masivo generado por las diferencias
químicas entre las piezas implicadas. Una corriente de electrones se establece cuando existe una
diferencia de potenciales entre un punto y otro.

El número de oxidación de un elemento es igual al grupo de la tabla periódica que le corresponde.


Por ejemplo, el sodio está en el grupo 1 y el calcio en el grupo 2, por lo que sus números de
oxidación son +1 y +2, respectivamente.
La oxidación es un aumento del estado de oxidación: cuando un átomo tiene mayor número de
electrones de valencia en el exterior, es un oxidante fuerte. El oxígeno presente en nuestro aire es
un gran oxidante, por eso, los metales que se encuentran al aire libre se oxidan rápidamente

Desde el punto de vista químico, la oxidación se define como la eliminación de electrones y la


reducción como la ganancia de electrones. Por tanto, la oxidación de una molécula (el donador de
electrones) siempre va acompañada de la reducción de una segunda molécula (el aceptor de
electrones).
Los metales nobles, como el platino o el oro, resisten la oxidación en su estado natural. Otros de
estos metales incluyen rutenio, rodio, paladio, plata, osmio e iridio. Se han inventado muchas
aleaciones resistentes a la corrosión, como el acero inoxidable y el latón.
Corrosión localizada asociada a la presencia de un depósito de productos de la corrosión u otra
substancia, y que se localiza debajo de este depósito o en su proximidad inmediata.

Corrosión uniforme (generalizada)

También denominada uniforme, se produce de forma homogénea sobre toda la superficie del
metal. Provoca un deterioro casi total, siendo la corrosión más dañina.

La contaminación del medio ambiente ejerce sobre la corrosión. En el caso de las plataformas
marinas de explotación de petróleo, ocasionan fugas de crudo.

El fenómeno de corrosión es una de las principales causas de fallas en las


instalaciones petroleras y la mitad de estas fallas están vinculadas a la corrosión debido la
presencia de gases como CO2 y H2S , los cuales se disuelven en la fase acuosa del fluido,
produciendo diferentes formas de corrosión.

La corrosión en las plataformas petroleras, según un reciente informe de NACE (Asociación


Nacional de Ingenieros de Corrosión), en la industria petrolera la corrosión es la causa de más del
25% de las fallas. Reparar o sustituir tuberías corroídas le cuesta a la industria más de US$7.000
millones al año, según cálculos de NACE.

El principal impacto de la corrosión es económico por la continua degradación de las


infraestructuras metálicas, lo que obliga a elevar los costos por mantenimiento correctivo y de
protección a corto plazo, o por la reposición completa de los materiales metálicos expuestos a las
agresivas condiciones atmosféricas.

Por ejemplo, los materiales cerámicos refractarios pueden ser atacados químicamente a altas
temperaturas por las sales fundidas.

Los polímeros orgánicos pueden ser deteriorados por el ataque químico de disolventes orgánicos.
El agua absorbida provoca en ellos cambios dimensionales o en sus propiedades.
La acción combinada de oxígeno y radiación ultravioleta es susceptible de destruir algunos
polímeros, incluso a temperatura ambiente

RAPIDEZ DE CORROSIÓN O DE ELECTRODEPOSICIÓN

La cantidad de metal depositado en el cátodo en la electrodeposición, o eliminado del ánodo por


corrosión, pueden determinarse a partir de la ecuación de Faraday,

Donde:
w es el peso depositado o corroído (g),
I la corriente (A),
M la masa atómica del metal (g/mol),
n la carga en el ion metálico,
t el tiempo (s) y
F la constante de Faraday (96,500 C/mol).
El producto It es la carga total que se remueve del ánodo y se transfiere al cátodo.
La cantidad nF/M es la carga del material considerado por gramo.
Por lo tanto, la razón entre estos términos es la masa depositada o corroída del material. En otras
palabras, esta ley básicamente indica que un gramo equivalente de un metal será depositado por
96,500 C de carga. A menudo la corriente se expresa en términos de la densidad de corriente,
i = I/A, de modo que la ecuación se convierte en

donde el área A es el área superficial del ánodo o el cátodo. Los siguientes ejemplos ilustran el uso
de la ecuación de Faraday para calcular la densidad de corriente

Ejemplo 1. Diseño de un proceso de electrodeposición de cobre


Diseñe un proceso para la electrodeposición de una capa de 0.1 cm de grueso de cobre en una
superficie de cátodo de 1 cm × 1 cm.

SOLUCIÓN
Para producir una capa de 0.1 cm de grueso en un área superficial de 1 cm2, la masa del cobre,
para una densidad y área conocida de 𝜌Cu = 8.93 g∕cm3 A = 1 cm2, se calcula multiplicando el
volumen por su densidad.
Con este valor encontrado y conociendo la masa atómica del cobre, la carga del ion metálico para
la oxidación del cobre y la constante de Faraday, se determina el producto de I t
Para diseñar un proceso de electrodeposición, se podrían usar varias combinaciones diferentes de
corriente y tiempo para producir la electrodeposición del cobre:

La opción de la combinación exacta de corriente y tiempo podría hacerse con base en la rapidez de
producción y la calidad del cobre electrodepositado.
Corrientes bajas requieren tiempos muy largos de electrodepositado, quizás haciendo así que el
proceso sea económicamente no rentable.
Por su parte, las corrientes altas pueden reducir la eficiencia del electrodepositado. La eficacia del
electrodepositado puede depender de la composición del electrolito que contenga los iones de
cobre, así como de cualesquiera impurezas o aditivos que estén presentes.
Corrientes de 10 o 100 A son demasiado altas; pueden iniciar otras reacciones laterales que no son
deseables.
El depósito también puede no ser uniforme y liso. Es posible que sean necesarios más
conocimientos y experimentación para obtener el proceso de electrodeposición más económico y
eficiente. Una corriente de 1 A y un tiempo de 45 minutos no son raros en operaciones de
electrodeposición.

Ejemplo 2. Corrosión del hierro Un recipiente de hierro de 10 cm × 10 cm de base contiene un


líquido corrosivo hasta una altura de 20 cm. Como resultado de una celda electrolítica se produce
una corriente y, después de cuatro semanas, el recipiente ha disminuido 70 g en peso.
Calcule
a) la corriente y
b) la densidad de corriente que interviene en la corrosión del hierro.
SOLUCIÓN
TIPOS DE CORROSIÓN
• CORROSIÓN GENERAL (UNIFORME)
• CORROSIÓN POR PICADURAS LOCALIZADA. ...

• CORROSIÓN INTERSTICIAL LOCALIZADA


Durante la preparación micrográfica de una microestructura de un acero carbono el ataque con un
reactivo NITAL, produce una corrosión localizada (a)
Lo mismo sucede en los límites de grano del acero inoxidable durante su soldadura (b).
Microestructura de un acero eutectoide

Corrosión localizada: precipitación de carburos de cromo en los límites de grano de un acero


inoxidable tipo AISI 304 sensibilizado. En (a) se muestra como los carburos de cromo se forma en
los limites del grano (fronteras).
En (b) se observa la pérdida de cromo en las proximidades del límite de grano
• AGRIETAMIENTO POR CORROSIÓN BAJO TENSIÓN
• CORROSIÓN INTERGRANULAR
CORROSIÓN POR FALTA DE OXIGENO

CONTROL DE LA CORROSIÓN
La corrosión se puede controlar o prevenir mediante diferentes métodos:
1. Selección adecuada del material, resistente a un determinado ambiente especifico.
2. Recubrimientos: Galvanizado, estañado, anodizado del aluminio, vidriado (enlozado) y
pinturas.
3. Diseño de Ingeniería, por ejemplo. Evitar esfuerzos excesivos en tuberías y tanques, evitar
utilizar metales con tendencias muy opuestas en la serie galvánica, utilizar el tratamiento
térmico de alivio de tensiones en las soldaduras, utilizar los procedimientos correctos de
soldadura, seleccionando electrodos con elementos estabilizadores (titanio y niobio).
4. Protección catódica. (A) (Suministrando electrones a la estructura del acero y eliminando
la región anódica del mismo, utilizando una fuente de potencia de CD externa y (B)
Mediante un acople galvánico más anódico que el metal que se está protegiendo
PROTECCIÓN CATÓDICA CON ÁNODO DE SACRIFICIO Y CON CORRIENTE FORZADA (impressed
current)
Se puede dar protección contra la corrosión si se suministran electrones al metal y se fuerza al
metal a ser el cátodo. La protección catódica puede utilizar un ánodo de sacrificio o un voltaje
aplicado.
Un ánodo de sacrificio se une al material que ha de protegerse, formándose así un circuito
electroquímico.
El ánodo de sacrificio se corroe, cede electrones al metal y con ello impide una reacción anódica
en el metal.
El ánodo de sacrificio, por lo general de zinc o de magnesio, se consume y en última instancia debe
ser cambiado.
Entre sus aplicaciones se cuenta impedir la corrosión de tuberías enterradas, barcos, plataformas
de perforación marinas y calentadores de agua.
Una varilla de magnesio se usa en muchos calentadores de agua. El Mg sirve como ánodo y
experimenta disolución, protegiendo así al acero contra la corrosión.
Se obtiene un voltaje aplicado de una fuente de corriente directa conectada entre un ánodo
auxiliar y el metal a proteger.
En esencia, se ha conectado una batería de modo que los electrones se muevan hacia el metal,
provocando que éste sea el cátodo. El ánodo auxiliar, por ejemplo, chatarra de hierro, se corroe.
PROTECCIÓN ANÓDICA O PASIVACIÓN
Los metales situados cerca del extremo anódico de la serie galvánica son activos y sirven como
ánodos en casi todas las celdas electrolíticas; no obstante, si se hace que estos metales sean más
pasivos o más catódicos, se corroen con más lentitud de la normal. La pasivación resulta si se
produce una fuerte polarización anódica que impida la reacción anódica normal; de aquí el
término de protección anódica. La pasivación se produce al exponer el metal a soluciones
oxidantes altamente concentradas. Si una pieza de hierro se sumerge en un ácido nítrico muy
concentrado, se corroe de forma rápida y uniforme para formar una delgada capa protectora de
hidróxido de hierro. La capa protege al hierro de más corrosión en ácido nítrico. También se puede
generar pasivación si se incrementa el potencial en el ánodo arriba de un nivel crítico. Se forma
una película pasiva en la superficie del metal, provocando una fuerte polarización anódica, y la
corriente disminuye a un nivel muy bajo. La pasivación del aluminio recibe el nombre de
anodizado, y se produce una gruesa capa de óxido, la cual se puede teñir para obtener colores
atractivos. La capa de óxido de Ta2O5 formada en alambres de tantalio se usa para fabricar
capacitores

ANODIZADO DEL ALUMINIO (PLANTA DE ANODIZADO)

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