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Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas

Termodinámica del Equilibrio de Fases

CARPETA DE EVIDENCIAS UNIDAD III

Profesor: Carlos Maldonado Mendoza

Alumnos:
Hernández Luna Vania Katherine
Salgado Ayala Lizeth Mariam
Serrano Cruz Leslie

Grupo: 2IV33
Tema I. Ley de Raoult Modificada en sistemas cerrados.
5. Cierto sistema binario cumple con LRM a la temperatura de 343.15k. A esta
temperatura se conocen las presiones de saturación:
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 79.80 𝐾𝑃𝑎; 𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 40.50 𝐾𝑃𝑎
Y los coeficientes de actividad se evalúan con las ecuaciones:
𝐼𝑛𝛾1 = 0.95𝑥22
𝐼𝑛𝛾2 = 0.95𝑥12
a) Si la fase vapor contiene 5% mol de 1, calcular la presión de formación de las
primeras gotas del líquido.
b) Determinar la presión de formación de las primeras trazas de vapor en equilibrio
con la fase líquida, que contiene 5% mol de 1.
Solución:
a)
𝑇 = 343.15𝐾
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 79.8𝐾𝑃𝑎
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 40.50𝐾𝑃𝑎
Presión de rocío.
𝑦1 = 0.05
𝑦2 = 0.95
1
𝑃𝑅 = 𝑦1 𝑦2
+
𝛾1 ∙ 𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝛾2 ∙ 𝑃2𝑠𝑎𝑡
1
𝑃𝑅 = = 41.5225𝐾𝑃𝑎
0.05 0.95
+
(1)(79.8𝐾𝑃𝑎) (1)(405𝐾𝑝𝑎)
𝑃𝑦1
𝑃𝑦1 = 𝑥1 𝛾1 ∙ 𝑃1𝑠𝑎𝑡 ∴ 𝑥1 =
𝛾1 ∙ 𝑃1𝑠𝑎𝑡
(41.5225𝐾𝑃𝑎)(0.05)
𝑥1 = = 0.026
(1)(79.8𝐾𝑃𝑎)
𝑃𝑦2
𝑃𝑦2 = 𝑥2 𝛾2 ∙ 𝑃2𝑠𝑎𝑡 ∴ 𝑥2 =
𝛾2 ∙ 𝑃2𝑠𝑎𝑡
(41.5225𝐾𝑃𝑎)(0.95)
𝑥2 = = 0.9740
(1)(40.5𝐾𝑃𝑎)

Valores reales de gama.


𝐼𝑛𝛾1 = 0.95𝑥22
2
𝛾1 = 𝑒 0.95(0.9740)2
𝛾1 = 2.4657
𝐼𝑛𝛾2 = 0.95𝑥12
2
𝛾2 = 𝑒 0.95(0.026)
𝛾2 = 1.0006
1
𝑃𝑅 = = 42.1992𝐾𝑃𝑎
0.05 0.95
+
(2.4627)(79.8𝐾𝑃𝑎) (1.0006)(405𝐾𝑝𝑎)

Presión de burbuja.
𝑥1 = 0.05 𝑥2 = 0.95
𝑃𝐵 = 𝑥1 𝛾1 ∙ 𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝛾2 ∙ 𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝐼𝑛𝛾1 = 0.95𝑥22
2
𝛾2 = 𝑒 0.95(0.95)
𝛾1 = 2.357
𝐼𝑛𝛾2 = 0.95𝑥12
2
𝛾2 = 𝑒 0.95(0.05)
𝛾2 = 1.0024
𝑃𝐵 = (0.05)(2.357)(79.80𝐾𝑃𝑎) + (0.95)(1.0024)(40.5𝐾𝑃𝑎)
𝑃𝐵 = 47.9718𝐾𝑃𝑎
6.- Una mezcla de Acetona (1) – Metanol (2) cumple con LRM. La ecuación de
Margules de una constante es:
𝑙𝑛𝑦1 = 𝐴𝑥22 𝑙𝑛𝑦1 = 𝐴𝑥12
siendo A = 0.605
a) ¿Cuál es la presión de Burbuja de una mezcla equimolar a 30°C?
Como es una mezcla equimolar la composición de xi es 0.50
ACETONA METANOL
A 7.1171 8.0810
B 1210.5950 1582.2710
C 229.6640 239.7260
𝐵
𝑃 𝑠𝑎𝑡 = 10𝐴−𝐶+𝑇
1210.5950 1582.2710
𝑠𝑎𝑡 7.1171− 𝑠𝑎𝑡 8.0810−
𝑃1 = 10 229.6640+30 𝑃2 = 10 239.7260+30

𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 285.0627 𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 163.9773 𝑚𝑚𝐻𝑔


Valores reales de gamma
𝐼𝑛𝛾1 = 0.605𝑥22
2
𝛾1 = 𝑒 0.605(0.5)
𝛾1 = 1.1632
𝐼𝑛𝛾2 = 0.605𝑥12
2
𝛾2 = 𝑒 0.605(0.5)
𝛾2 = 1.1632
Presión de burbuja.
𝑃𝐵 = 𝑥1 𝛾1 ∙ 𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝛾2 ∙ 𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝐼𝑛𝛾1 = 0.605𝑥22
2
𝛾1 = 𝑒 0.605(0.5)
𝛾1 = 1.1632
𝐼𝑛𝛾2 = 0.605𝑥12
2
𝛾2 = 𝑒 0.605(0.5)
𝛾2 = 1.1632
𝑃𝐵 = (0.5)(1.1632)(285.0627 𝑚𝑚𝐻𝑔) + (0.5)(1.1632)(163.9773 𝑚𝑚𝐻𝑔)
𝑃𝐵 = 261.1616 𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑜 34.8186𝐾𝑃𝑎
c) ¿Cuál es la temperatura de Burbuja de una mezcla equimolar a 760 mmHg?
Convertimos 760 mmHg = 101.32KPa
𝑇1𝑠𝑎𝑡 = 96.25 °𝐶 𝑇2𝑠𝑎𝑡 = 76.139 °𝐶
𝑇𝑠𝑎𝑏 = (0.5)(96.25) + (0.5)(76.139)
𝑇𝑠𝑎𝑏 = 66.1915
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 140.85 𝐾𝑃𝑎 𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 107.43 𝐾𝑃𝑎
Presión de burbuja.
𝑃𝐵 = 𝑥1 𝛾1 ∙ 𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝛾2 ∙ 𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝐼𝑛𝛾1 = 0.605𝑥22
2
𝛾1 = 𝑒 0.605(0.5)
𝛾1 = 1.1632
𝐼𝑛𝛾2 = 0.605𝑥12
2
𝛾2 = 𝑒 0.605(0.5)
𝛾2 = 1.1632
𝑃𝐵 = (0.5)(1.1632)(140.85 𝐾𝑃𝑎) + (0.5)(1.1632)(107.43 𝐾𝑃𝑎)
𝑃𝐵 = 144.3996 𝐾𝑃𝑎 < 101.32
𝑇𝑡𝑎𝑏𝑢𝑙𝑎𝑛𝑑𝑜 = 56.36 °𝐶

TEMA 2. FLASH CON LRM


1. Una mezcla de acetato de etilo (1)-n. Heptano (2) contiene 5% mol de (1) y el
resto de (2). Un flujo de 100 kmol/h de esta mezcla se alimenta a una torre de
separación que opera a 70°C y cumple con LRM. Se dispone de la siguiente
información:
𝑙𝑛𝛾1 = 0.95𝑥22
𝑙𝑛𝛾2 = 0.05𝑥12
𝐵𝑖
𝑙𝑛𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 𝑚𝑚𝐻𝑔 = 𝐴𝑖 −
𝑇(𝐾) + 𝐶𝑖
i Ai Bi Ci
(1) 16.1516 2790.50 -57.15
(2) 15.8737 2911.32 -56.51
La presión de rocío
Se conoce 𝑇, 𝑧𝑖 = 𝑦𝑖 y modelo para 𝛾𝑖
Calcular las presiones de saturación
2790.50
𝑙𝑛𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝑚𝑚𝐻𝑔 = 16.1516 − = 16.1516 − 9.7569 = 6.3946
343.15 − 57.15
𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝑚𝑚𝐻𝑔 = 598.608 mmHg

2911.32
𝑙𝑛𝑃2𝑠𝑎𝑡 𝑚𝑚𝐻𝑔 = 15.8737 − = 15.8737 − 10.1567 = 5.7169
343.15 − 56.51
𝑃2𝑠𝑎𝑡 𝑚𝑚𝐻𝑔 = 303.987 𝑚𝑚𝐻𝑔

Incógnitas 𝑃𝑅 , 𝛾𝑖 , 𝑥𝑖
Se calcula X1 con la LR en sistemas cerrados y posteriormente se hace la iteración
𝑥1∗ 𝑥2∗ 𝛾1 𝛾2 𝑃𝑅𝑐𝑎𝑙 𝐾1 𝐾2𝑧𝑖 (1 − 𝐾𝑖 ) 𝑦1

𝐾𝑖
0.026 0.974 2.4626 1 316.5507 4.6568 0.9603 0.0000141 0.12

Aceptando la aproximación de la sumatoria, como se observa en la tabla, la condición


de Rocío se cumple con x1 = 0.026, resultando PR = 316.5507 mm Hg
2.-Un flujo de 200 kmol/h de una mezcla con 45% mol de Acetona (1) y el resto de
Agua (2), se alimenta a una torre de vaporización instantánea que opera a 60°C, A
esta temperatura las presiones de saturación tienen el siguiente valor:
𝑃1𝑆𝑎𝑡 = 866.627 𝑃2𝑆𝑎𝑡 = 149.038 𝑚𝑚𝐻𝑔
Se dispone del siguiente modelo de los coeficientes de actividad:
𝐼𝑛𝑦1 = [𝐴 + 𝐵(𝑋12 − 𝑋22 )]𝑋22 A= 1.7117
𝐼𝑛𝑦2 = [𝐵 + 𝐴(𝑋12 − 𝑋22 )]𝑋12 B= -0.191
Determinar el valor de la presión de operación de la torre si vaporiza el 75% de la
carga alimentada, así como los flujos y su composición.

1
𝑃2 = = 237.5529 𝑚𝑚𝐻𝑔
0.45 0.55
(866.623)(149.038)

(237.5529)(0.45)
𝑥1 = = 0.1233
866.627
𝛾1 = 𝐸𝑥𝑝[(1.7117 − 0.191(0.12332 − 0.87672 )]0.87672 = 4.1629

𝛾2 = 𝐸𝑥𝑝[(−0.191 + 1.7117(0.12332 − 0.87672 )]0.12332 = 0.9777


𝑃𝑇 = (4.1629 × 866.6270.1233) + (0.9777 × 149.038 × 0.8767) = 572.5749 𝑚𝑚𝐻𝑔
(4.1629)(866.627)
𝑘1 = = 6.300
572.5749
(0.9777)(149.038)
𝑘2 = = 0.2544
572.5749
𝑧𝑖 (1 − 𝑘𝑖 ) 0.45(1 − 6.3008) 0.55(1 − 0.2544)
∑ =0→( + = 0.02736 ≠ 0
1 − 𝜃(1 − 𝑘𝑖 ) 1 − 0.75(1 − 6.3008) 1 − 0.75(1 − 0.2544)
(572.5749)(0.45)
𝑥1 = = 0.0714
(4.1529)(866.627)
(572.5749)(0.55)
𝑥2 = = 2.1611
(0.9777)(149.038)

𝛾1 = 𝐸𝑥𝑝[(1.7117 − 0.191)(0.07142 − 2.16112 )]2.16112 = 190148.9764

𝛾2 = 𝐸𝑥𝑝[(−0.191 + 1.7117)(0.07142 − 2.16112 )]0.07142 = 0.9542


𝑃𝑇 = (0.0714 × 190148.9764 × 866.627)6(2.1611 × 0.9542 × 149.038) = 11766187.06
(190148.9764)(866.627)
𝑘1 = = 14.0084
11766187.06
(0.9542)(149.038)
𝑘2 = = 1.208 × 10−5
11766187.06
0.45(1 − 14.0084) 0.55(1 − 1.208 × 10−5 )
+ = 1.6556 ≠ 0
1 − 0.75(1 − 14.0084) 1 − 0.75(1 − 1.208 × 10−5 )

Tema 3. Cálculos del ELV en flash isotérmico por métodos gráficos.


3.- Considerando la validez de los Nomogramas de De Priester, así como una mezcla
de Etano(1), Propano (2) , Isobutano (3), Isopentano (4), realice los siguientes cálculos.
a) Presión de Burbuja, a 60 °C y la siguiente composición de la carga:
z1 = 0.10 z2 = 0.20 z3= 0.20

Especie 𝑿𝒊 = 𝒀𝒊 P*= 180 psia P*= 190 psia


𝑲𝒊 𝒀𝒊 = 𝑲𝒊𝒁𝒊 𝑲𝒊 𝒀𝒊 = 𝑲𝒊𝒁𝒊

Etano 0.1 4.2 4


0.42 0.4
Propano 0.2 1.6 1.55
0.32 0.31
Isobutano 0.2 0.79 0.74
0.158 0.148
Isopentano 0.5 0.27 0.25
0.135 0.125
Σ𝑌𝑖 = 1 1.033>1 0.993<1

Supongamos un intervalo entre las 2 presiones el cual será 185 psi


Especie 𝑿𝒊 = 𝒀𝒊 𝑲𝒊 𝒀𝒊 = 𝑲𝒊 𝒁𝒊 Σ𝒀𝒊

Etano 0.1 4.05 0.405


Propano 0.2 1.57 0.314

Isobutano 0.2 0.76 0.152

Isopentano 0.5 0.265 0.13 1

a) Presión de Rocío, a 60 °C y la siguiente composición de la carga:


z1 = 0.48 z2= 0.25 z3= 0.15
Especie 𝒁𝒊 = 𝒀𝒊 P*= 200 psia P*= 210 psia 𝑲𝒊 𝑿𝒊 P*= 205 psia
𝑲𝒊 𝑿𝒊 𝑲𝒊 𝑿𝒊

Etano 0.48 3.8------ 3.6-----0.1333333 3.7--------


0.1263157895 0.1297297297
Propano 0.25 1.5------ 1.4----- 1.45-------
0.166666667 0.1785714286 0.172413931
Isobutano 0.15 0.72------- 0.68----- 0.7--------
0.208333333 0.2205882353 0.2142857
Isopentano 0.12 0.25-----0.48 0.24----0.5 0.245--------
0.489795
Σxi=Σzi/ki 0.98131578<1 1.032492997>1 1

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