En el rango ácido donde el elemento es fácilmente soluble, la lixiviación puede haber reducido el

contenido del elemento por debajo de un estado nutritivo saludable; en el intervalo en el que el
elemento se ha vuelto insoluble por hidrólisis, la fracción disponible también puede ser demasiado
baja.
Algunos de los resultados experimentales de la investigación agrícola podrían compararse
provechosamente con los datos idealizados de la tabla 4. Trenel (1946) informa que un pH del suelo
por debajo de 5 causa la solubilidad del aluminio tóxico. Knowles (1945) encuentra que agregar cal
al suelo aumenta el pH de 6.2 a 7.3 y reduce el contenido de zinc intercambiable (soluble) en un
factor de 30. Lott (1938) informa que el límite superior del pH de la toxicidad del zinc en sus suelos
es 6.0. Peech (1941) observó que solo una fracción muy pequeña del cobre intercambiable en los
suelos podía eliminarse mediante lixiviación con soluciones de pH 6 y superiores; se observó el
mismo efecto para el zinc a pH 7,5 y para el manganeso a pH 7. Lucas (1948) realizó experimentos
que indicaron una precipitación de hidróxido de cobre en suelos donde el pH es superior a 4,7.
A lo largo de estos experimentos con suelos, el pH límite de la solubilidad de los metales en
soluciones naturales, obviamente, se aparta algo de los valores citados en la tabla 4, que se basan en
soluciones experimentales de composición conocida. Sin embargo, los valores ilustran la íntima
relación que existe en la naturaleza entre la solubilidad y el pH de la solución.
Solubilidad de sales. - La capacidad de un ion para permanecer en una solución acuosa está
limitada por la solubilidad de las sales que forma con los iones de carga opuesta presentes en la
misma solución. El efecto de precipitación del ion hidroxilo ya se ha discutido al considerar el pH
de las soluciones. Otros aniones comúnmente presentes en soluciones naturales son carbonato,
cloruro y sulfato. El contenido metálico de las soluciones acuosas saturadas de algunas sales que se
encuentran en la naturaleza como minerales secundarios se muestra en la tabla 5.
Al tratar con soluciones de laboratorio de composición conocida, es útil visualizar la solubilidad de
un precipitado inorgánico en términos de una función conocida como producto de solubilidad. A
una temperatura y presión especificadas, el producto de solubilidad es igual a donde CM] y
[N] son las concentraciones de iones en moles por litro en una solución saturada del MCNY sólido.
Por ejemplo, el producto de solubilidad de CaF2 (fluorita) es [Ca ++] CF-2] y es numéricamente
igual a 3,9 X 10-11. La regla del producto de solubilidad nos dice que una sal puede precipitarse de
una solución saturada aumentando la concentración de cualquiera de los iones participantes. Por el
contrario, una sal se puede disolver en cualquier solución en la que el producto de las
concentraciones de los iones comunes sea numéricamente menor que la constante del producto de
solubilidad.

CONTRIBUCIONES A LA PROSPECCIÓN GEOQUÍMICA DE MINERALES

salvo que se indique lo contrario, los datos de la tabla 5 son para la solubilidad en agua a un pH de
7. Las solubilidades de las sales de ácidos débiles, tales como fluoruros, carbonatos y fosfatos,
aumentan comúnmente al disminuir el pH. además, la cantidad de dióxido de carbono disuelto en el
agua modificará la solubilidad de los carbonatos. Debido a las amplias variaciones en el contenido
de ph y dióxido de carbono de las aguas naturales, no se pueden asignar valores absolutos de
solubilidad. los datos de la tabla 5 están destinados únicamente a dar una idea cualitativa del orden
general de magnitud de las solubilidades minerales.
En la naturaleza, la formación de la mayoría de los minerales enumerados en la tabla 5 parece estar
limitada a condiciones ambientales muy especiales en las que se introducen en el sistema altas
concentraciones de iones en reacción a partir de una fuente local enriquecida. entre estas
condiciones especiales destaca el entorno de un depósito de sulfato oxidante. la abundancia local
tanto de plomo como de sulfato, minerales, muy comúnmente excede el producto de solubilidad del
sulfato de plomo, con la consiguiente formación de anglesita. la cerargirita se forma por reacción de
abundantes iones de plata con el cloruro presente de forma natural en las aguas subterráneas; el yeso
se precipita donde abundantes sulfatos reaccionan con la cal disuelta en aguas normales. De manera
similar, la smithsonita, la witherita, los carbonatos de cobre, la wulfenita y muchos otros minerales
se precipitan a partir de soluciones acuosas cerca del sitio donde se oxidan los minerales de sulfuro,
donde las concentraciones de los iones componentes son relativamente altas. Por supuesto, no se
formarán minerales de este tipo si los precipitados toman la forma de dispersiones coloidales que se
eliminan con el grupo circulante agua, como se observa comúnmente con la precipitación de óxido
de hierro y sílice. (Moore y Maynard, 1929).
La descomposición de compuestos simples en el ambiente superficial también está gobernada por la
abundancia de iones componentes en la solución solvente. Muchos minerales secundarios que son
estables en presencia de las características de soluciones ácidas, ricas en metales y ricas en sulfatos
el entorno de un depósito de sulfuro oxidante se vuelve a disolver cuando entran en contacto con
soluciones normales. Los minerales secundarios de zinc pueden sobrevivir sólo cuando están
bastante cerca de una fuente activa de zinc; comenzarán a redisolverse tan pronto como se elimine
el efecto protector de las soluciones ricas en zinc.
En general, las solubilidades calculadas o determinadas experimentalmente de los minerales
secundarios comunes que contienen los metales del mineral superan en gran medida las
concentraciones observadas de esos metales en aguas naturales de áreas no mineralizadas. Es posible
que no se conozca la identidad del mineral más estable (menos soluble) de un elemento dado en un
ambiente no mineralizado. La piromorfita, por ejemplo, generalmente no se considera un mineral
secundario común. La muy baja solubilidad de la piromorfita en comparación con los minerales de
plomo oxidados más familiares (tabla 5) indica que puede ser el mineral responsable de la
inmovilización. de plomo en suelos y sedimentos. Quizás otros altamente insolubles Los minerales,
aún no reconocidos, son los huéspedes de las trazas de muchos otros metales en los suelos.
Coprecipitación. - Es común encontrar que los minerales precipi tated de soluciones naturales
contendrá trazas de muchos otros elementos además de los componentes principales. La limonita
puede contener cantidades sustanciales de arsénico, cobre y cobalto. Los óxidos de manganeso
pueden contener bario, cobalto y una larga lista de otros elementos menores. La barita precipitada
del agua termal puede contener concentraciones significativas de radio. El mineral precipitante en
cada caso "barre" trazas de ciertos elementos de la solución en la que se forma y los incorpora a su
cristal. enrejado. Para que esto suceda es necesario que el apoyo físico Las partes del ion barrido (el
radio iónico y el potencial iónico) se encuentran dentro de los límites en los que puede sustituir
fácilmente a los iones de los componentes principales en la red del mineral recién formado: las
propiedades iónicas del radio son tan casi idénticas a las del bario, por ejemplo, que los iones de
radio se eliminan cuantitativamente de la solución por coprecipitación con sulfato de bario, aunque
la concentración de iones de radio está muy por debajo de los límites de solubilidad establecidos por
el producto de solubilidad del sulfato de radio.
Los iones exóticos también pueden quedar atrapados u ocluidos mecánicamente dentro del cuerpo
del cristal anfitrión sin ocupar necesariamente una posición sistemática en la red cristalina. Sin
embargo, la oclusión simple normalmente no da como resultado una eliminación cuantitativa de los
iones extraños de la solución.
Adsorción. - Dondequiera que las soluciones iónicas estén en contacto con partículas sólidas, se
activan fuerzas de atracción que tienden a unir los iones a la superficie de la partícula. La fuerza de
atracción es el efecto de las cargas eléctricas insatisfechas o enlaces rotos en la superficie rota del
mineral. La fuerza del enlace dependerá de la magnitud de la carga superficial y de las propiedades
de las especies de iones y será diferente para diferentes iones. Además, el número de enlaces
disponibles y, por tanto, la "capacidad de intercambio", o el número total de iones que pueden ser
retenidos por adsorción, varía con el tamaño de grano y la red cristalina del mineral. Los minerales
arcillosos y la materia orgánica tienen la mayor capacidad de intercambio, de modo que la
adsorción adquiere la mayor importancia en el tratamiento de suelos y sedimentos de grano fino
que son especialmente ricos en estos materiales. Una cantidad medible de adsorción tiene lugar en
la superficie de todos los minerales, incluso en los minerales de silicato formadores de rocas
(Sullivan, 1907). Las superficies de las puntas de las raíces de las plantas tienen una capacidad de
intercambio particularmente alta, lo que ayuda materialmente a la absorción de nutrientes minerales
(Williams y Coleman, 1950).
Los iones retenidos por las fuerzas superficiales se encuentran en un estado de equilibrio activo con
las soluciones en las que están inmersos. Un cambio en el contenido iónico de las soluciones se
reflejará en un cambio en la proporción de iones adsorbidos. En un sentido muy real, por lo tanto,
los iones adsorbidos siguen siendo parte del sistema acuoso, aunque pueden estar temporalmente
restringidos en su movimiento. Los iones adsorbidos, en virtud de su movilidad, pueden
moverse a través de la matriz adsorbente por
viajando a lo largo de la superficie de una partícula y luego uniendo el estrecho espacio con una
partícula adyacente sin necesariamente liberarse de las fuerzas de atracción en la superficie de las
partículas (Jenny y Overstreet, 1939).
la fuerza del enlace que mantiene el ion a la superficie de una partícula es diferente para diferentes
especies de iones, los cationes comunes se han organizado en una serie de intercambiabilidad
decreciente, como sigue:
Li> Na> K =N H 4 > Rb>Cs> Mg >Ca> Ba> H

En esta serie, el litio tiene el enlace más débil y el hidrógeno el más fuerte. Por tanto, los iones de la
izquierda en la serie tenderán a ceder sus posiciones de intercambio a los iones de la derecha. El pH
de un suelo es efectivamente una medida de la abundancia de iones de hidrógeno intercambiables.
Dado que las reacciones de intercambio obedecen a la ley de acción de masas, el aumento de la
concentración de un ión en la solución puede efectuar el reemplazo de cantidades sustanciales
de iones más apretados. Como ha señalado Grim (1953, p. 144), "no existe una única serie
de reemplazabilidad universal. La serie varía según las condiciones experimentales, los cationes
involucrados y el tipo de material arcilloso".
La mayoría de los estudios de campo sobre la capacidad de adsorción e intercambio han sido
realizados por científicos agrícolas, que estaban interesados principalmente en el estado de los
nutrientes de los suelos. Los iones retenidos por las fuerzas de adsorción están tan disponibles para
la nutrición de las plantas como los iones en solución y, por lo tanto, la capacidad de intercambio
de un suelo se convierte en un factor extremadamente importante en la fertilidad. La capacidad de
intercambio se expresa comúnmente en términos de miliequivalentes por 100 cc de suelo secado al
horno, y comúnmente varía de 1 o menos para suelos arenosos a 150 para algunos suelos arcillosos.
La capacidad de intercambio catiónico se determina generalmente saturando el suelo con iones de
amonio o bario y determinando la cantidad mantenida a pH 7.

Absorción. — Bajo ciertas condiciones, los iones pueden entrar en la estructura reticular abierta de
algunos minerales y ocupar un vacío del tamaño apropiado o reemplazar un ion ya presente. este
fenómeno se observa con mayor frecuencia con minerales arcillosos del grupo de la
montmorillonita. estos minerales se caracterizan por una estructura de celosía relativamente abierta
que contiene pasajes a través de los cuales los iones pueden entrar tanto en los espacios entre las
capas de celosía como en las propias estructuras en capas. La lenta modificación de la
montmorillonita a "illita" en condiciones superficiales se visualiza como la absorción de potasio,
magnesio, calcio, hierro y otros cationes en los espacios relativamente abiertos entre las capas
donde toman posiciones estables. En un experimento de laboratorio, se secaron montmorillonita y
caolinita con K 2 Si O3 . Los estudios de rayos X del producto mostraron que se habían formado
estructuras cristalinas "ilitas" en la muestra de montmorillonita, mientras que la caolinita no se
alteró (Mortland y Gieseking, 1951). Los experimentos en los que se trata la montmorillonita con
una solución acuosa de cloruro de zinc muestran que una parte sustancial de los iones de zinc se
absorbe en una forma no intercambiable. Esto se interpreta como la absorción de iones Zn+2 en
huecos dentro de los tetraedros de oxígeno de la red de aluminosilicato (Elgabaly, 1950). Es
probable que muchos otros minerales además de la montmorillonita tengan la propiedad de
absorber iones en mayor o menor medida. Los experimentos en los que se trata la montmorillonita
con una solución acuosa de cloruro de zinc muestran que una parte sustancial de los iones de zinc
se absorbe en una forma no intercambiable. Esto se interpreta como la absorción de iones Zn+2 en
huecos dentro de los tetraedros de oxígeno de la red de aluminosilicato (Elgabaly, 1950). Es
probable que muchos otros minerales además de la montmorillonita tengan la propiedad de
absorber iones en mayor o menor medida. Los experimentos en los que se trata la montmorillonita
con una solución acuosa de cloruro de zinc muestran que una parte sustancial de los iones de zinc
se absorbe en una forma no intercambiable. Esto se interpreta como la absorción de iones Zn+2 en
huecos dentro de los tetraedros de oxígeno de la red de aluminosilicato (Elgabaly, 1950). Es
probable que muchos otros minerales además de la montmorillonita tengan la propiedad de
absorber iones en mayor o menor medida.
La absorción se manifiesta más comúnmente por un aumento de iones no intercambiables en un
mineral a expensas de los iones intercambiables. Es, por tanto, hasta cierto punto un concepto
empírico, ya que el contenido de iones intercambiables varía con los reactivos de lixiviación
utilizados para efectuar su eliminación. Probablemente no sea posible una distinción clara entre
iones absorbidos y adsorbidos, ya que la intercambiabilidad depende de la fuerza de los enlaces
que mantienen los iones en cualquier posición dada sobre o dentro de la red. Por esta razón,
muchos trabajadores prefieren considerar los dos fenómenos bajo el concepto general de "sorción".

Potencial de oxidación. — Una de las características sobresalientes del ambiente de

meteorización es la abundancia de oxígeno libre, en comparación con la relativa deficiencia de
oxígeno en el ambiente donde se forman rocas ígneas y metamórficas. Muchos minerales que son
estables en condiciones profundas se vuelven inestables y se descomponen bajo la influencia de la
atmósfera. oxígeno.
La razón de la potencia del oxígeno para estimular reacciones químicas es su capacidad para
aumentar el estado de valencia positivo de muchos iones. Los sulfuros tenderán a reaccionar con
aguas ricas en oxígeno para formar sulfatos, y el hierro ferroso cambiará a hierro férrico. Pueden
tener lugar reacciones similares en la naturaleza con manganeso, cobre, vanadio, uranio y una serie
de otros elementos menores (Shcherbina, 1950).
Lo opuesto a la oxidación es la reducción, en la que lo positivo la valencia de ciertos iones
componentes en el sistema disminuye. Pueden surgir condiciones reductoras como resultado de la
actividad orgánica, donde el oxígeno se ha consumido y se ha acumulado una gran cantidad de
materia carbonosa. Las reacciones aquí son inversas a aquellas en las que las aguas oxidantes entran
en contacto con rocas los sulfatos se reducen nuevamente a sulfuros y el Fe+3 se transforma en
Fe+2 .
La oxidación, o el aumento de la valencia positiva de un ion, es un proceso de eliminación de
electrones de un ion. la oxidación de Fe+2 a Fe+3 es básicamente la eliminación de un electrón de la
capa de un ion, y la oxidación de Sz a S+6 es la eliminación de ocho electrones. No solo el oxígeno,
cualquier sustancia, como el cloro o el flúor, que tenga la capacidad de eliminar electrones de otros
iones, es un agente oxidante. De una consideración de la electrónica naturaleza de la oxidación, se
ve que en un sistema relativamente oxidado , la "tendencia de escape de electrones" es mayor que en
un sistema menos oxidado. La libertad relativa de los electrones se puede medir poniendo en
contacto un metal conductor no reactivo, como el platino, con la solución y midiendo el potencial
eléctrico entre el electrodo metálico y un electrodo de hidrógeno. Esta medida se llama Eh y se ha
encontrado que es una indicación útil del grado de oxidación de una solución (ZoBell, 1946;
Castaño y Garrels, 1950; Krumbein y Garrels, 1952; Garrels, 1954).

Resumen
a lo largo de estos experimentos con suelos , el ph límite de la solubilidad de los metales en soluci
ones naturales , obviamente , se aparta algo de los valores citados en la tabla 4 , que se de
basan en soluciones experimentales de composición conocida .

por el contrario , una sal se puede disolver en cualquier solución en la que el producto de las conc
entraciones de los iones comunes sea numéricamente menor que la constante del producto de sol
ubilidad. 

CONTRIBUCIONES A LA PROSPECCIÓN GEOQUÍMICA DE MINERALES 

contribuciones a la prospección geoquímica de minerales 
salvo que se indique lo contrario , los datos de la tabla 5 son para la solubilidad en agua a un ph de 
7 .

para que esto suceda es necesario que el apoyo físicolas contradictorio del ion
de barrido se encuentran dentro de los límites en los que puede sustituir facilmente un los iones d
e los componentes principales en la red del mineral recién formado : las propiedades iónicas del ra
dio son tan casi idénticas a las del bario , por ejemplo , que los iones de radio se eliminan cuantita
tivamente de la solution por coprecipitación con sulfato de bario , aunque la concentración de ion
es de radio est á muy por debajo de los límites de solubilidad establecidos por el producto de solu
bilidad del sulfato de radio .

la mayoría de los estudios de campo sobre la capacidad de adsorción e intercambio han sido realiz
ados por científicos agrícolas , que estaban interesados principalmente en el estado de los nutrient
es de los suelos .

los iones retenidos por las fuerzas de adsorción están bronceado disponibles para la nutrición de l
as plantas de como los iones en solución y , por lo tanto , la capacidad de intercambio de la
onu suelo se convierte en un factor extremadamente importante en la fertilidad. la capacidad de i
ntercambio se expresa comunmente en términos de miliequivalentes por 100 cc de suelo secado a
l horno , y comunmente varia de 1 o menos para suelos arenosos un 150 para algunos
adj suelos arcillosos .

estos minerales se caracterizan por una estructura de celosía relatively abierta que contiene pasaj
es un través de los cuales los iones pueden entrar tanto en los espacios entre las capas de celosía
de como en las propias estructuras en capas .

los experimentos en los que se trata la montmorillonita con una solución acuosa de cloruro de zinc 
muestra que una parte sustancial de los iones de zinc se absorbe en una forma no intercambiable