Universidad Pública de El Alto

CARRERA DE INGENIERÍA CIVIL

UNIDAD DIDÁCTICA 6

TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES

DOCENTE: M. SC. FRANCISCO SÁNCHEZ GUTIERREZ

 M. SC. FRANCISCO SANCHEZ GUTIERREZ

UNIDAD DIDÁCTICA 6
TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES

M. SC. FRANCISCO SÁNCHEZ GUTIERREZ

DOCENTE DE LA CARRERA DE INGENIERÍA CIVIL

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TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES
6.1. INTRODUCCIÓN
La teoría cinética de los gases explica el comportamiento y propiedades microscópicas
de los gases (ley de los gases ideales) a partir de una descripción estadística de los
procesos moleculares microscópicos.

ENTONCES:
 Es posible aplicar las leyes de la mecánica de
Newton a las moléculas y/o átomos del gas, de
forma estadística

 Relaciona la magnitud macroscópica como es la

presión con la velocidad de las partículas del gas
que es una magnitud microscópica.
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6. 2. MODELO DE UN GAS IDEAL

 Está constituido por un número grande de partículas idénticas.

 No hay interacción entre las partículas, salvo durante sus colisiones

 Las trayectorias descritas son rectas entre colisión y colisión

 Las colisiones entre ellas y contra la pared son perfectamente elásticas.

 El volumen de todas las partículas es insignificante comparado con el

volumen del gas.
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6. 2. MODELO DE UN GAS IDEAL (continuación)

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6.3. PRESIÓN CINÉTICA
Se considera una caja cuadrada donde existen N moléculas .
La fuerza ejercida en el eje “x” por una partícula es:

dP P Pf  P0 2mvx1
F1    
dt t t t

El tiempo t para que la partícula vuelva a colisionar

contra la pared del embolo es:
2d
t 
vx1
La fuerza de la partícula, ahora se expresa como:

m vx21
F1 
d
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La fuerza total ejercida sobre la pared por todas las moléculas se obtiene al sumar
las fuerzas ejercidas por las moléculas de manera individual.

F
d

m 2
vx1  vx22  ....  vxN
2

Por lo tanto la suma de todas las moléculas termina cuando se llega a N
moléculas, por que en el recipiente existen N moléculas.

v 2

v 2
x1  vx21  ....  vx21 
x
N
La fuerza total de todas las moléculas es;

Nm 2
F vx
d
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El cuadrado del módulo de la velocidad en tres dimensiones es:
v 2  vx2  v y2  vz2
El valor promedio del cuadrado de la velocidad es:
v 2  vx2  v y2  vz2
Como el número de moléculas es muy grande, se cumple:
1
vx2  v y2  vz2  vx2  v 2
3
Por lo tanto la fuerza se expresa como:
N m v2
F
3 d
Dividiendo sobre el área de colisión se obtiene la presión:

N m v2 N m v2
P 
3 dA 3 V
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6.4. TEMPERATURA CINÉTICA
De la ecuación de la presión cinética;
N m v2 1
P  PV  Nm v 2 ...... (1)
3 V 3
Recordando la ecuación de estado de los gases ideales;
N
PV  nRT  RT  Nk BT ...... (2)
NA
R 8.314 J / mol K  23 J
Donde: k B   23
 1 .38 x10 Es la constante
N A 6.023x10 molec. / mol K molec. de Boltzman:

Igualando los últimos miembros de las ecuaciones (1) y (2) se obtiene:

1 2 1 
Nk BT  Nm v 2  N  mv 2 
3 3 2 
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Explicitando la temperatura:

2 1 2
T  mv  ...... (3)
3k B  2 
Y el promedio de la velocidad al cuadrado es;
3 kB 3 R T 3 R T
v2   
m NA m M
La raíz cuadrada del promedio de la velocidad al cuadrado se denomina velocidad
cuadrática media (rms en sus siglas en inglés) y es igual a;

3R T
vrms 
M
De la ecuación (3) la energía cinética promedio de las moléculas en función de la
temperatura es;
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1 2 3
 mv   EK  k B T
2  2

EJEMPLO 1

a) Encuentre la velocidad cuadrática media vrms de una molécula de oxígeno a la temperatura

ambiente ( 20 °C) b) ¿Cuál es la energía cinética promedio por cada molécula? Y c) ¿A qué
temperatura dicha velocidad se duplica?

SOLUCCIÓN
a) Reemplazando datos en la ecuación;

3R T
vrms 
M
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J
(3)(8.314) (293K )
mol K
vrms 
kg
0.032
mol
m
vrms  477.89
s

b) Como; 3
EK  kB T
2
3 J 
EK  1.38 x1023  293 K
2 K molec. 
J
EK  606.67 x1023
molec.
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c) La nueva velocidad es ;
vN rms  2 vrms
Entonces;
3 R TN
vN rms 
M
Explicitando la nueva temperatura TN;

TN 
vNrms  M 2 vrms  M
2

2

4vrms  M
2

3R 3R 3R
2
 m kg
4 477.89  0.032
TN  
s mol
 J 
3 8.314 
 mol K 
TN  1172 K
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EJEMPLO 2
Veinte partículas cada una de masa m y confinada a un volumen V , tienen las siguientes
velocidades: dos tienen velocidad v, tres, 2 v, cinco, 3 v, cuatro, 4 v, tres, 5 v, dos, 6 v, una, 7 v.
Encuentre a) la velocidad promedio, b) la velocidad rms, c) la presión que ejercen sobre las
paredes del recipiente y d) la energía cinética promedio por partícula.

SOLUCIÓN
a) De acuerdo a definición de valor promedio aritmético:
N

v i
v  i 1
N
N = 20: 2(v)  3(2v)  5(3v)  4(4v)  3(5v)  2(6v)  1(7v)
v 
20
v  3.65 v
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b) De acuerdo a definición de valor cuadrático medio:
N

v 2
i
            
2 v 2  3 2 2 v 2  5 32 v 2  4 4 2 v 2  3 52 v 2  2 6 2 v 2  7 2 v 2 
vrms  i 1

N 20
vrms  3.99 v

c) Por la ecuación encontrada para la presión cinética:

N m v2
P
3 V
N

v 2
i
            
2 v 2  3 22 v 2  5 32 v 2  4 42 v 2  3 52 v 2  2 6 2 v 2  7 2 v 2 
v 
2 i 1

N 20
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v 2  15.95 v 2

N m v 2 20 m15.95 v 2
P 
3 V 3 V

d) Como:
1 
EK   mv 2 
2 
1
EK  m15.95 v 2
2
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6.5. ENERGÍA INTERNA (U) DE UN GAS
De acuerdo a los afirmado en el anterior capítulo, la energía interna (U) de un gas ideal es
igual a la suma de las energías cinéticas de todas y cada una de las moléculas que
componen el gas. Si en el gas existen N moléculas, la expresión de la energía interna es;
N
3  3 R
U   EKi  N  k B T   N T
i 1  2  2 N A

3
U n RT
2

CALOR ESPECÍFICO MOLAR A VOLUMEN CONSTANTE

Si el proceso es a volumen constante la ecuación fundamental del primer principio de la
termodinámica se expresa como:

dU  dQ  ncV dT
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Entonces el calor específico a volumen constante se expresa como:

d 1  d 1 3 
cV   U  n RT 
dT  n  dT  n 2 
3
cV  R
2
Para una molécula monoatómica:

6.6. PRINCIPIO DE LA EQUIPARTICIÓN DE LA ENERGÍA

Este principio afirma que la energía de un grado de libertad aporta c:on la misma cantidad
a la energía interna de un gas
De esa manera una molécula monoatómica tiene tres grados de libertad, es decir tiene
tres direcciones de movimiento en el espacio o también se puede decir que tiene tres
formas de energía cinética, una en la dirección x, otra en la dirección y , la tercera en el eje
z.
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Como la energía interna para un gas monoatómico es;

3
U nRT
2
Cada grado de libertad aporta con un tercio a esta energía;

1
Ux Uy Uz  nRT
2

Para una molécula diatómica se tienen cinco grados de

libertad: tres en su movimiento en tres dimensiones y dos de
rotación, entonces su energía interna se expresa como:

5
U nRT
2
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Y el calor específico molar para gases diatómica es;
5
cV  R
2

Aplicando el principio de la equipartición de la energía interna del aire utilizado como

sistema en las máquina térmicas que se encuentran en los motorizados, la constante
gamma es;

7
R
7
 2   1.40
5
R 5
2
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6.7. RECORRIDO LIBRE MEDIO
Se considera a las moléculas de un gas como si fuesen esferas de diámetro d. La
sección transversal para una colisión será :

 d2
Esto quiere decir que cuando los centros de las moléculas se acercasen a una
distancia d entre sí ocurrirá una colisión. En una descripción equivalente de las
colisiones de una cualquiera de las moléculas, se considera como si dicha molécula
tuviera un diámetro igual a 2d y todas las demás moléculas como si fuesen partículas
puntuales.

2d

d
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6.7. RECORRIDO LIBRE MEDIO (continuación)
Se imagina una molécula típica de diámetro equivalente 2d que se mueve con
velocidad v a través de un gas de partículas puntuales equivalentes y se supone que la
molécula y las partículas puntuales no ejercen fuerzas entre sí. En el tiempo t la
molécula barrerá un cilindro cuya sección transversal es:

 d2
Y cuya altura es v t. Si nv es el número de moléculas por unidad de volumen, el
cilindro contendrá;
( d 2 vt)nv
partículas. Como la molécula y las partículas puntuales sí ejercen fuerzas mutuas, este
será el número de colisiones sufridas por la molécula en el tiempo t. El cilindro de la
figura será, un cilindro quebrado, que cambia de dirección en cada colisión.

   
2d       
   

vt
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6.7. RECORRIDO LIBRE MEDIO (continuación)

El recorrido libre medio l

Es la distancia promedio entre dos colisiones sucesivas.


Por lo tanto: l
Es igual a la distancia total v t recorrida en el tiempo t, dividido entre el número d
colisiones que tienen lugar en dicho tiempo, es decir:
 vt 1
l  
 d 2 nv v t  d 2 nv
Esta ecuación se basa en la imagen de una molécula que colisiona con blancos
estacionarios. En realidad, las moléculas colisionan con blancos móviles y, en
consecuencia , aumenta la frecuencia de las colisiones y el recorrido medio se reduce a :
 1
l 
2  d 2 nv
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TRABAJO DE INVESTIGACIÓN 1. PERIODO FINAL

MOVIMIENTO BROWNIANO

CONSTANTES CRÍTICAS DE UN GAS

ECUACIÓN DE VANDER WALLS

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