Unidad 3B Analisis Conformacional

Análisis conformacional
Química Orgánica - Dr. Gerardo Caballero 1

Análisis conformacional

Conformación y configuración
a. Compuestos diferentes, cada uno en dos conformaciones:
b. Pares de estereoisómeros, cada miembro de un par tiene una configuración

diferente:
Barreras para la rotación:

Algunas conformaciones son más estables que otras:

Análisis conformacional del etano (I)
Las conformaciones son diferentes arreglos espaciales de una molécula que
se generan por rotación alrededor de enlaces simples.

Análisis conformacional del etano (II)
Representaciones de la
conformación eclipsada
Representaciones de la conformación alternada
Análisis conformacional del etano (III)
Cada unidad H–C–C–H en el etano está caracterizada por un ángulo de torsión o
ángulo diedro, el cual es el ángulo entre el plano H–C–C y el plano C–C–H del etano
La conformación alternada es más estable que la eclipsada en 12 kJ/mol, lo que

puede explicarse con dos teorías:

Diagrama de energía potencial para la rotación
alrededor del enlace C–C en el etano

Diagrama de energía potencial para la rotación
alrededor del enlace C–C en el propano
¿Cuál es la diferencia ¿A qué puede deberse esta

con el etano? diferencia?

Análisis conformacional del butano (I)
En la conformación oblicua dos de los H

de los metilos están a 210 pm uno de
otro. Esta distancia es menor que la suma
de sus radios de van der Waals (240 pm),
existe entonces una fuerza repulsiva entre
ellos. La desestabilización resultante
(3,2 kJ/mol) es llamada tensión de
van der Waals o tensión estérica
Análisis conformacional del butano (II)
Conformaciones y confórmeros: el butano puede presentar un número infinito de

conformaciones (se muestran solo las seis conformaciones límites), pero tiene
solo tres confórmeros (mínimos de energía potencial) ─ las dos conformaciones
synclinal y la conformación anti-periplanar
Diagrama de energía potencial para la rotación alrededor
del enlace central C–C en el butano
Conformación
totalmente eclipsada
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Química Orgánica - Dr. Gerardo Caballero
Conformación de alcanos mayores
Los alcanos mayores lineales son, al igual que el butano, más
estables en su conformación totalmente anti ¿Por qué?
Al representar sus conformaciones es más útil mirarlos de costado

antes que de los extremos. Vistos desde esta perspectiva, las
conformaciones más estables del pentano y del hexano presentan su
esqueleto carbonado ordenado en zigzag ¿Por qué son más estables?

Tensión anular (I)

Tensión anular (II)

Las formas de los cicloalcanos: ciclopropano
¿Qué es la tensión angular o Tensión de Baeyer?
Todos los enlaces C–H están

eclipsados generando tensión
torsional que contribuye a la
tensión total del anillo

Las formas de los cicloalcanos: ciclobutano
Los compuestos cíclicos de 4 carbonos o más adoptan conformaciones no planas ¿Por

qué?
El ciclobutano toma una conformación plegada (“sobre”) ¿Qué tensión disminuye al
adoptar esta conformación?
Las formas de los cicloalcanos: ciclopentano
El ángulo geométrico de un pentágono es 108°, cercano a 109,5°, por lo que la

tensión angular es mínima.
Sin embargo, el ciclopentano adopta una conformación ligeramente plegada (sobre
abierto) para reducir la posición eclipsada de grupos metilenos adyacentes, pero
esto incrementa la tensión angular.
La conformación de mínima energía adoptada es un balance entre estos dos efectos
contrapuestos.
Análisis conformacional del ciclohexano (I)
La conformación más estable del ciclohexano se conoce como silla, que

presenta ángulos C–C–C de 111°, lo que prácticamente libera la tensión
angular.
Todos sus enlaces están alternados, haciéndola libre también de tensión
torsional

Análisis conformacional del ciclohexano (II)
Una segunda, pero menos estable, conformación no plana es el bote

Esta conformación está
desestabilizada por tensión estérica
que involucra a los dos hidrógenos
“asta de bandera” que se
encuentran
a 180 pm uno de otro.
Una contribución mayor a la

diferencia de energía respecto
a la silla es la tensión torsional
asociada con los enlaces eclipsados
en cuatro de los carbonos del bote
¿Cuáles son estos carbonos?.
¿Qué tensión se reduce en la
conformación bote “torcido”?
Enlaces axiales y ecuatoriales en el ciclohexano

Guías para dibujar ciclohexanos (I)
A. El esqueleto carbonado B. Los átomos de hidrógeno
1. Hidrógenos axiales:
1.
alineados verticalmente y alternados
arriba y abajo alrededor del anillo
2. Hidrógenos ecuatoriales: cada enlace

ecuatorial debe estar paralelo a dos enlaces C–C
2.
3.
3.

Guías para dibujar ciclohexanos (II)
El diagrama completo debe verse así:
Errores comunes:
1. La silla ha sido dibujada con los 3. Los H en rojo han sido dibujados
enlaces medios horizontales, por lo en ángulos incorrectos – se deben
que los puntos superiores no están buscar las líneas paralelas y las “W”
nivelados, y los H axiales no pueden y “M”.
dibujarse en la vertical
2. Los H axiales han sido dibujados

alternativamente hacia arriba y abajo,
pero en los C incorrectos. Estructura
imposible porque ninguno de los C
puede ser tetraédrico.
Inversión conformacional en el ciclohexano
Las flechas verdes indican la dirección en la cual los átomos de carbono

individuales deben moverse para pasar a la siguiente conformación.

Diagrama de energía potencial para la
interconversión de confórmeros del ciclohexano

Conformación del ciclohexeno
¿Cuál es el nombre de esta conformación?

Ciclohexanos monosustituidos (I)
¿Qué significa interacción o repulsión 1,3-diaxial?

Ciclohexanos monosustituidos (II)
Experimentalmente se observa que el

“costo energético” de ubicar un metilo
en posición axial, en vez de ecuatorial,
es 7 kJ/mol

Ciclohexanos monosustituidos (III)

Análisis conformacional de
ciclohexanos disustituidos (I)
cis y trans-1,4-ciclohexanodiol

ciclohexanos disustituidos (II)

ciclohexanos di y trisustituidos

Quiralidad de confórmeros
 Si existe un equilibrio entre dos confórmeros quirales, la molécula es no
quiral. Este es un caso de enantiomería conformacional
 Las dos conformaciones silla del cis -1,2-dibromociclohexano no son

superponibles, pero la interconversión es rápida y los confórmeros están
en equilibrio.
¿Cómo será la actividad óptica de este
compuesto? ¿Se podrá separar cada uno
de los enantiómeros?
Confórmeros no móviles
 La conformación plana de este bifenilo está estéricamente

congestionada. El compuesto no tiene rotación alrededor del enlace
C–C central y, por lo tanto, está conformacionalmente “congelado”
 Las conformaciones oblicuas son quirales: son imágenes especulares no

superponibles.
 No poseen centros quirales
 No poseen plano de simetría

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En la conformación oblicua dos de los H

Conformaciones y confórmeros: el butano puede presentar un número infinito de

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¿Qué es la tensión angular o Tensión de Baeyer?

Todos los enlaces C–H están

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El ángulo geométrico de un pentágono es 108°, cercano a 109,5°, por lo que la

La conformación más estable del ciclohexano se conoce como silla, que

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Una segunda, pero menos estable, conformación no plana es el bote

Una contribución mayor a la

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2. Hidrógenos ecuatoriales: cada enlace

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El diagrama completo debe verse así:

2. Los H axiales han sido dibujados

Las flechas verdes indican la dirección en la cual los átomos de carbono

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¿Cuál es el nombre de esta conformación?

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¿Qué significa interacción o repulsión 1,3-diaxial?

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Experimentalmente se observa que el

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 Las dos conformaciones silla del cis -1,2-dibromociclohexano no son

 La conformación plana de este bifenilo está estéricamente

 Las conformaciones oblicuas son quirales: son imágenes especulares no

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