3.1. - Procesos Quimicos Amoniaco

INDUSTRIA DEL AMONIACO
METODO DE HABER - BOSH

GAS DE GENERADOR GAS - AGUA
CONVERSION
ABSORCION DE CO Y CO2
ETAPA DE METANIZACION
FORMACION DE AMONIACO
IMPACTO AMBIENTAL
PROCESO DE SINTESIS DEL AMONIACO
El amoniaco es el punto de partida para la obtención de muchos
compuestos industriales.
En el amoniaco tenemos átomos de hidrógeno unidos al nitrógeno, que

es un átomo pequeño y electronegativo, por lo que el amoniaco
presentará enlaces intermoleculares de puentes de hidrógeno al igual
que la molécula de agua.
Es un gas incoloro y tiene un olor picante característico que irrita los

ojos y es de sabor cáustico. La molécula tiene forma piramidal
Es muy soluble en agua y se evapora rápidamente.
Características
Carácter Ácido-Base: en las reacciones químicas el amoniaco puede
actuar como base. Así puede aceptar un protón H2O + NH3 → NH4+ +
OH- Carácter Redox: el NH3 solo puede actuar como reductor en las
reacciones redox. Así, por ejemplo, a temperatura elevada se oxida con
oxigeno molecular. 4 NH3 + 5O2→ 6H2O + 4NO El amoniaco es
fácilmente biodegradable Es estable a temperatura ambiente pero se
descompone por la acción del calor
EFECTOS EN EL AMBIENTE
ASPECTOS CINETICOS
ASPECTOS CINETICOS
ASPECTOS CINETICOS
SISTEMA AMONIACO
En el año 1918, el químico alemán Fritz Haber (1868-1934) obtuvo
el Premio Nobel de Química por sus investigaciones sobre la
termodinámica de las reacciones gaseosas; estas investigaciones
derivaron, en 1913, en el proceso de producción de amoniaco a escala
industrial, que aún hoy se utiliza, y que lleva su nombre: proceso Haber.
Aunque existen modificaciones posteriores de este método, lo cierto es
que todos están basados en el proceso Haber.
El proceso permite comprender los factores cinéticos y

termodinámicos que influyen en las velocidades de reacción y en la
evolución de los equilibrios químicos. Esto y la abundancia del uso
del amoniaco en la vida cotidiana y en otros muchos procesos, hacen
que el proceso Haber combine muy bien la teoría con la utilidad
práctica de la química.
Puesto que el amoniaco es un compuesto muy utilizado como materia
prima para la elaboración de tintes, plásticos, fertilizantes, fibras
sintéticas y explosivos, durante la I Guerra Mundial se produjeron en los
Estados Unidos grandes cantidades de amoniaco por el método de la
cianamida.
Cuando el carburo cálcico se calienta a 1100ºC en presencia de

nitrógeno, se forma cianamida cálcica, CaCN2, que, tratada al vapor,
desprende amoniaco. No obstante, la cianamida es un compuesto
altamente tóxico, por lo que el procedimiento cayó en desuso y en la
actualidad sólo se utiliza a nivel industrial el proceso Haber.
En el proceso Haber se obtiene nitrógeno gaseoso, N2, por licuefacción

parcial del aire o haciéndolo pasar a través de coque al rojo. El nitrógeno
así obtenido se mezcla con hidrógeno puro, conduciendo la mezcla a lo
largo de unos tubos convertidores rellenos de una masa catalítica
porosa, que generalmente está compuesta por óxidos de hierro y
pequeñas cantidades de óxidos de potasio y aluminio.
La reacción química del proceso a partir del hidrógeno y el nitrógeno gaseosos es exotérmica y
reversible:
N2(g) + 3H2(g) ⇔ 2NH3(g) variación de entalpía negativa
Su Kc a 25ºC vale 3,6·108, este alto valor de la constante de equilibrio indica que, en el
equilibrio, prácticamente todo el N2 y H2 se han convertido en NH3. Sin embargo, la reacción es
tan lenta a 25ºC que no se producen cantidades detectables de NH3 en tiempos razonables.
Por ello se suele operar a presiones entre 200 y 700 atmósferas y alrededor de 500ºC. El valor
tan grande de Kc nos indica que, termodinámicamente, la reacción se produce hacia la derecha
prácticamente en su totalidad, pero no indica nada sobre la velocidad a la que se desarrollará
el proceso. Recordemos que una reacción química puede ser termodinámicamente muy
favorable y, sin embargo, ser sumamente lenta.
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA FORMACIÓN DE
AMONIACO
Puesto que la reacción es exotérmica, según el Principio de Le
Chatelier, la formación de amoniaco se verá favorecida por una
disminución de la temperatura. Sin embargo, la velocidad de una
reacción química aumenta con la temperatura, en cualquiera de los dos
sentidos; es decir, el factor cinético se favorece a elevadas
temperaturas. A medida que la temperatura disminuye, la velocidad de
la reacción se hace cada vez menor y, en consecuencia, la obtención del
amoníaco no tendría interés en la práctica, ya que se tardaría mucho
tiempo para conseguir una pequeña concentración de NH3.
Por tanto, aquí se presenta un dilema: si se aumenta la temperatura, se
aumenta la velocidad de la reacción, pero entonces dentro del reactor
hay mucho N2 y H2 y poco NH3. Si se disminuye la temperatura, la
reacción es lentísima. En la práctica, para resolver esta dificultad, se
trabaja a una temperatura de 500-600ºC y se añade un catalizador (de
platino, tungsteno u óxidos de hierro), para aumentar así la velocidad
de la reacción química.
EFECTO DE LA PRESIÓN Y LOS CATALIZADORES EN LA
PRODUCCIÓN DE AMONIACO
Sin embargo, incluso con ayuda de un catalizador, no podría
aprovecharse industrialmente la reacción si no interviniese otro factor:
la presión.
Según el Principio de Le Châtelier, un aumento de la presión favorecerá
el desplazamiento de la reacción hacia la derecha, ya que a la izquierda
hay 4 moles de gas y a la derecha únicamente 2 (recordemos que el
aumento de la presión favorece el sentido de reacción en el que hay
menos moles gaseosos). Por tanto, al aumentar la presión se favorece la
formación de NH3, que es lo deseado. Ésa es la causa de que en
el proceso de Haber se empleen presiones tan elevadas.
En concreto se emplean presiones que van desde las 200 atmósferas a
las 1000 atmósferas. La utilización de presiones superiores está limitada
por el coste que representa utilizar recipientes que resistan presiones
tan elevadas.
Finalmente, la adición del catalizador de hierro finamente dividido, o
también tungsteno o platino, disminuye la energía de activación del
RENDIMIENTO FINAL DE OBTENCIÓN EN FUNCIÓN DE TEMPERATURA Y PRESIÓN
Como el amoniaco obtenido lo vamos a ir eliminando a la vez que se va
formando, la reacción química siempre evolucionará hacia la derecha,
porque estamos eliminando la situación de equilibrio; el sistema
siempre tenderá al equilibrio, por lo que continuará
produciendo amoniaco para alcanzarlo de nuevo. Este hecho permite
obtener NH3 a mayor velocidad y a temperaturas más bajas (pensemos
que cuanto más alta sea la temperatura requerida en el proceso, mayor
será el coste industrial del mismo).
A 500-600ºC y unas 900 atm, la conversión de N2 y H2 en amoniaco llega
prácticamente a un 40%; pero sin catalizador se requerirían meses para
conseguir el estado de equilibrio. Al añadir el catalizador, se consigue el
mismo equilibrio en una fracción de segundo.
A las presiones empleadas, el amoniaco se separa como líquido de la
mezcla gaseosa por enfriamiento, mientras el nitrógeno y el hidrógeno,
no condensables, que no han reaccionado, vuelven nuevamente a los
convertidores.
En la tabla siguiente se muestra el rendimiento de obtención de
amoniaco en función de la temperatura y la presión:
En esta tabla se observa que al aumentar la temperatura a 758ºC, la
constante de equilibrio disminuye del orden de 1010 veces, lo que nos
indica que la reacción se desplaza hacia la izquierda a temperaturas
muy altas. Si bajásemos mucho la temperatura, nos encontraríamos
con que termodinámicamente es más favorable el proceso, pero tan
lento, que no es rentable industrialmente ni siquiera en presencia
de catalizador. Por todo lo anterior se observa que el proceso debe
efectuarse alrededor de 500ºC y a la mayor presión posible.
PROBLEMA 1
En un proceso continuo y estacionario para la fabricación de ácido
nítrico, según la reacción:
NO + ¾ O2 + ½ H2O →
HNO3
se logra una conversión del 90% del NO alimentado al reactor. La
mezcla gaseosa que se introduce al reactor a 125°C, proviene de la
oxidación catalítica de NH3 en un convertidor con aire adicional,
teniendo la siguiente composición molar : 7.68% de O2, 7.52% de NO,
14.05% de H2O y 70.75% de N2. Por otra, se introduce el agua necesaria
para la reacción, también a 125°C.
La mezcla de reacción se lleva a un separador del que se obtienen dos
corrientes: una gaseosa que puede considerarse libre de agua y una
líquida con un 65% en peso de HNO3, esta a razón de 55000 kg/día.
El reactor está dotado de un sistema de refrigeración, que es capaz de
eliminar del reactor 475000 kcal/h. Determinar:
a) La composición molar y los caudales másicos (kg/h) de todas las
corrientes del sistema.
b) La temperatura de salida de los gases que abandonan el reactor.
PRODUCTO CALOR ESPECIFICO
(Kcal/Kmol ⁰C)
H2O 8,22
O2 8,27
NO 8,05
N2 6,5
HNO3 32,44
PRODUCTO CALOR DE FORMACION
∆𝑯25⁰C
(Kcal/Kmol ⁰C)
H2O -68317
NO 21600
HNO3 -41350
PROBLEMA 2
En un proceso de producción de amoníaco la alimentación fresca
contiene nitrógeno e hidrógeno en proporciones estequiométricas,
junto con un gas inerte (I). Esta corriente se junta con otra de
recirculación y la corriente combinada constituye la alimentación a un
reactor donde se produce una baja conversión por paso de nitrógeno
(XN). El efluente del reactor se lleva a un condensador del que resulta
un producto líquido que contiene esencialmente todo el amoníaco
formado en el reactor y una corriente gaseosa que contiene todos los
inertes y el nitrógeno (N) e hidrógeno (H) sin reaccionar. La corriente
gaseosa se divide en dos fracciones: una se elimina del proceso, como
corriente de purga, y la otra se recircula y combina con la
alimentación fresca para constituir la entrada al reactor.
En la figura se puede ver un diagrama de bloques del proceso.
Sea F = 1 mol/s; la fracción molar de inertes en F igual a xI0 = 0,01; la
conversión por paso de nitrógeno en el reactor XN = 0,20 y la fracción
purgada del gas que sale del condensador (mol purga/mol total) rP =
0,10.
1.- Calcular el flujo molar total de la corriente E, el flujo molar de
producto T y la conversión global de nitrógeno (XGLOB).
2.- Manteniendo constantes los valores de xI0 = 0,01 y XN = 0,20,
calcúlense los valores de E, T y (XGLOB) cuando rP valga 0,20; 0,30 y
0,40. Hágase una gráfica que visualice los efectos producidos por el
cambio en la variable rP sobre la producción de amoníaco (T), el flujo de
entrada al reactor (E) y la conversión global de nitrógeno (XGLOB).
N2 + 3 H2 →
2 NH3
FN + 3FN + FI = F ; FN = (F – FI) / 4 ; FH = 3 FN
Del balance total a inerte: FI = PI
Se mantiene la estequiometría en el proceso: EH = 3 EN; SH = 3 SN; PH =
3 PN; RH =3 RN
r = P / (P+R) = PN / (P+R)N = …
B. M. NUDO DE ENTRADA (Y DE PURGA)

EN = FN + RN = FN + [(P+R)N - PN] = FN + PN (1-r) / r [1]
EH = 3 EN
EI = FI + PI (1-r) / r = FI + FI (1-r) / r = FI (1 / r)
E =Σ Ei = 4 FN + FI / r + 4 PN (1-r) / r [2]
B. M. REACTOR
Nitrógeno
EN = SN + ENXN = (P+R)N + ENXN → (P+R)N = EN (1-XN) → PN = r EN (1-
XN)
Igualando esta expresión con [1] y operando resulta:
EN = FN / 1- (1-XN)(1-r) [3]
Amoniaco
0 = SNH3 - 2 ENXN = T – 2 ENXN → T = 2 ENXN [4]
PROCEDIMIENTO DE RESOLUCIÓN
DATOS: FI = F xi0 ; FN ; FH ; XN ; r
a) Calcular EN con [3]. b) Calcular PN con [1]. c) Calcular E con [2]. d)
Calcular T con [4]. e) Calcular XGLOBAL con [5].
RESULTADOS
xI0 XN rP F FI FN FH EN PN E T Xglob
0,01 0,2 0,1 1 0,01 0,2475 0,7425 0,8839 0,0707 3,6357 0,3536 0,7143
0,01 0,2 0,2 1 0,01 0,2475 0,7425 0,6875 0,1100 2,8000 0,2750 0,5556
0,01 0,2 0,3 1 0,01 0,2475 0,7425 0,5625 0,1350 2,2833 0,2250 0,4545
0,01 0,2 0,4 1 0,01 0,2475 0,7425 0,4760 0,1523 1,9288 0,1904 0,3846
PROBLEMA 51
¿Qué masa de óxido resulta necesaria para obtener 3150 g de ácido
nítrico?, ¿cuántos moles de agua reaccionan?.
Desarrollo
La ecuación de formación del ácido nítrico es la siguiente
N2O5 + H2O 2.HNO3
2.(1,00 g
2.14,0067g +
+ 2.1,00 g + 15,99 g = +14,00 g +
5.15,9 g
+ 18,01 g = 3.15,9 g)
108,01 g
126,02 g
Mediante regla de tres simple calculamos que masa de óxido nítrico necesaria:
Para: 126,02g HNO3 de 108,01 g de N2O5
m N2OLu
5= 2699,7085 g de N2O5
eg 3150g de HNO3 m N2O5=(3150g de HNO3)(108,01g de N2O5):(126,02g de HNO3)
o:

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