UNIVERSIDAD TECNICA FEDERICO SANTA MARIA

Peumo Repositorio Digital USM https://repositorio.usm.cl

Tesis USM TESIS de Pregrado de acceso ABIERTO

2018

IDENTIFICACIÓN DE
HIDROCARBUROS AROMATICOS
POLICICLICOS EN EL MATERIAL
PARTICULADO DE LA ZONA HUALPEN-TALCAH

ÑANCO ÑANCO, FLAVIO EDGARDO

https://hdl.handle.net/11673/46240
Downloaded de Peumo Repositorio Digital USM, UNIVERSIDAD TECNICA FEDERICO SANTA MARIA
 UNIVERSIDAD TÉCNICA FEDERICO SANTA MARIA

SEDE CONCEPCION “REY BALDUINO DE BÉLGICA”

IDENTIFICACIÓN DE HIDROCARBUROS AROMÁTICOS

POLICÍCLICOS EN EL MATERIAL PARTICULADO DE LA
ZONA HUALPÉN-TALCAHUANO.

FLAVIO EDGARDO ÑANCO ÑANCO

2018
UNIVERSIDAD TÉCNICA FEDERICO SANTA MARÍA

SEDE CONCEPCIÓN “REY BALDUÍNO DE BÉLGICA”

IDENTIFICACIÓN DE HIDROCARBUROS AROMATICOS POLICICLICOS

EN EL MATERIAL PARTICULADO DE LA ZONA HUALPEN-TALCAHUANO.

Trabajo para optar al Título Profesional de Ingeniero de

Ejecución Química mención control.

Alumno: Flavio Edgardo Ñanco Ñanco.

Profesor Guía: Cristian Pereira.

2018

2
AGRADECIMIENTOS

Quiero reconocer el gran apoyo familiar durante estos años y en especial a la Panchi
(mi madre), que como siempre ha alentado cada una de las locas ideas y otras
cuerdas, que pasan normalmente por mi cabeza y han terminado muchas veces en
bonitos proyectos. Al grande de mi tío José porque su apañe incondicional durante
estos años, me hace sentir que hay una mano bien firme que me va ayudar a
levantarme cuando lo necesite.

Al equipo del laboratorio de Química de Productos Naturales (Fitoquímica para los

amigos), que tienen un don para transformar cosas imposible en posibles, destaco a
mi socio Fabián “nino” Rozas, por la ayuda en la toma de muestras y que siempre me
dio prioridad para usar el GC-MS. En esta línea, también es importante nombrar a un
connotado, al (Dr.) Fabián Figueroa ya que siempre me presta ropa para aplicar las
estadísticas y desarrollar ideas, y al Profesor Dr. Víctor Hernández, quién me abrió
las puertas del lab y me dio el apoyo e incentivo para comenzar con el doctorado.

Es importante mencionar y agradecer a la profesora Fabiola Rodríguez con quien

comencé a idear este trabajo pero que por dificultades en el camino tuve que dejar
inconcluso el proceso final por un tiempo. No obstante, quiero destacar al profesor
Cristian Pereira, quien ha sido fundamental para lograr dar término a este trabajo y
etapa de estudiante de la USM.

3
Dedicado al Prof. Jorge Muñoz (Jorgito) y Ariel Farias (mi peñi), por qué sin saber
nada, hemos aprendido todo…

4
1 RESUMEN

Las dinámicas de crecimiento demográfico que enfrentan las ciudades actualmente

representan una seria amenaza para el medio ambiente, así como para la salud y la
calidad de vida de sus habitantes. Dicho crecimiento genera nuevos procesos
económicos y está generalmente acompañado de un incremento en las actividades
industriales, mayores tasas de motorización, aumento del consumo de combustibles y
por ende la generación de mayores emisiones de contaminantes hacia la atmósfera.
En el caso de Chile, se sabe que hay 10 millones de personas en el país que están
expuestas a una concentración promedio anual de MP 2,5 superior a la norma,
generando que la contaminación atmosférica sea uno de los principales desafíos para
la autoridad ambiental en Chile. En este sentido, el compromiso de la autoridad para
mejorar la calidad de vida de la población hizo que en Julio del 2015 se haya
decretado saturación por MP 2,5 a la zona denominada Concepción metropolitano
ubicado en el sur del país, compuesta de las comunas de; Lota, Coronel, San Pedro de
la Paz, Hualqui, Chiguayante, Concepción, Penco, Tomé, Hualpén y Talcahuano. En
este estudio se realizó una caracterización química orgánica de material particulado a
partir de muestras obtenidas en distintos puntos de la ciudad, especificamente en la
zona de Hualpén-Talcahuano. Se realizaron extracciones por medio de ultrasonido,
seguido de concentración por rotavapor, obteniéndose extractos reducidos a 1 ml, el
que se sometió a un proceso de fraccionamiento en columnas de sílica gel para luego
ser inyectado a cromatografía de gases con detector de masa (GC-MS). Los
compuestos que son de interes para este estudio corresponde a los del tipo
hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAPs). Si bien es importante determinar las
concentraciones de material particulado en el ambiente, la identificación de
compuestos orgánicos e inorgánicos permite asociar posibles fuentes generadoras de

5
él, junto a una identificación de los efectos posibles en la salud de las poblaciones en
exposición de riesgo.

6
3 ÍNDICE DE CONTENIDO

3.1 Contenidos generales

Contenido
1 RESUMEN .................................................................................................. 5

3 ÍNDICE DE CONTENIDO ............................................................................ 7

3.1 Contenidos generales .............................................................................. 7

3.2 Indice de figuras ..................................................................................... 9

3.3 Indice de tablas ..................................................................................... 10

4 SIMBOLOGÍA ........................................................................................... 11

5 INTRODUCCIÓN ...................................................................................... 13

6 OBJETIVOS .............................................................................................. 16

6.1 Objetivo............................................................................................... 16

6.2 Objetivos específicos ............................................................................ 16

7 ALCANCE Y LIMITACIONES................................................................... 17

7.1 Alcance ............................................................................................... 17

7.2 Limitaciones ........................................................................................ 17

8 ANTECEDENTES TEORICOS ................................................................... 18

8.1 Contaminación atmosferica.................................................................... 18

8.2 Zona de estudio .................................................................................... 19

8.3 Material particulado .............................................................................. 20

8.4 Hidrocarburos aromáticos policíclicos .................................................... 22

7
9 DESARROLLO .......................................................................................... 25

9.1 Toma de muestra .................................................................................. 25

9.2 Caracterización orgánica de la muestras. ................................................. 28

9.3 Análisis, caracterización y cuantificación de hidrocarburos aromáticos

policíclicos en material particulado. ................................................................ 32

9.3.1 Caracterización de compuestos de hidrocarburos aromáticos policíclicos

en material particulado. ............................................................................... 32

9.3.2 Cuantificación de compuestos de hidrocarburos aromáticos policíclicos

detectados. ................................................................................................. 36

9.4 Analisis estadistico. .............................................................................. 38

10 CONCLUSIÓN......................................................................................... 40

11 BIBLIOGRAFÍA ...................................................................................... 43

12 ANEXOS ................................................................................................. 46

12.1 Especificaciones de las condiciones de uso del GC-MS. ......................... 46

12.2 Curva de calibración ........................................................................... 48

8
3.2 Indice de figuras

FIGURA 8-1. HIDROCARBUROS AROMÁTICO POLICÍCLICOS MÁS COMUNES EN ESTUDIO

(IMAGEN: ABDEL-SHAFY., ET AL., 2016) . .......................................................... 23

FIGURA 9-1. A) EQUIPO MCV MODELO CAV-A/MB, B) INSTALACIÓN DE FILTRO

NUEVO PARA MP 2.5, C) PROGRAMACIÓN DE RUTINA DE MUESTREO (IMAGINEN:

CAPTURAS FOTOGRAFICAS EN SITIO DE MUESTREO). ............................................... 25

FIGURA 9-2. UBICACIÓN GEOGRÁFICA DE LOS SITIOS SELECCIONADOS PARA EL

ESTUDIO, ENAP PRICE (EA), JUNJI (JU) Y INPESCA (IP) (IMAGEN: ELABORADA A

PARTIR DE GOOGLE MAPS 2019). ........................................................................... 27

FIGURA 9-3. A) REDUCCIÓN DE VOLUMEN DE MUESTRA POR ROTAVAPOR, B) COLUMNA

DE FRACCIONAMIENTO, C) PROCESO DE FRACCIONAMIENTO DE LA MUESTRA, D)
MUESTRAS PROCESADAS Y ALMACENADAS EN VIALES PARA INYECCIÓN EN GC-
MS (IMAGEN: CAPTURAS FOTOGRÁFICAS EN LABORATORIO DE QUÍMICA DE

PRODUCTOS NATURALES UDEC). .......................................................................... 30

FIGURA 9-4. EJEMPLO DE LOS CROMATOGRAMAS CON EL ESPECTROGRAMA DE LOS

COMPUESTOS DETECTADOS EN LA ESTACIÓN ENAP PRICE QUE CORRESPONDE AL

SITIO 1. A1) CROMATOGRAMA DE LA MUESTRA DE LA MUESTRA TOMADA EN SITIO

1, A2) ESPECTROGRAMA DEL COMPUESTO DERIVADO DE ANTRACENO DETECTADO
EN EL PEAK 9.672 MIN, B1) CROMATOGRAMA DE LA MUESTRA TOMADA EN SITIO 1,

B2) ESPECTROGRAMA DEL COMPUESTO DERIVADO DE QUINOLINA DETECTADO EN

EL PEAK 10.142 MIN. ............................................................................................ 33

FIGURA 9-5. EJEMPLO DE LOS CROMATOGRAMAS CON EL ESPECTROGRAMA DE LOS

COMPUESTOS DETECTADOS EN LA ESTACIÓN JUNJI QUE CORRESPONDE AL SITIO 2.

A1) CROMATOGRAMA DE LA MUESTRA DE LA MUESTRA TOMADA EN SITIO 2, A2)
ESPECTROGRAMA DEL COMPUESTO DERIVADO DEL NAFTALENO DETECTADO EN EL
PEAK 8.403 MIN, B1) CROMATOGRAMA DE LA MUESTRA TOMADA EN SITIO 2, B2)

9
 ESPECTROGRAMA DEL COMPUESTO DERIVADO DE FENANTRENO DETECTADO EN EL
PEAK 9.672 MIN. .................................................................................................. 34

FIGURA 9-6. EJEMPLO DE LOS CROMATOGRAMAS CON EL ESPECTROGRAMA DE LOS

COMPUESTOS DETECTADOS EN LA ESTACIÓN INPESCA QUE CORRESPONDE AL SITIO

2. A1) CROMATOGRAMA DE LA MUESTRA DE LA MUESTRA TOMADA EN SITIO 2,

A2) ESPECTROGRAMA DEL COMPUESTO DERIVADO DEL BENCENO DETECTADO EN
EL PEAK 8.403 MIN, B1) CROMATOGRAMA DE LA MUESTRA TOMADA EN SITIO 2,
B2) ESPECTROGRAMA DEL COMPUESTO DERIVADO DE FENANTRENO DETECTADO

EN EL PEAK 15.686 MIN. ....................................................................................... 35

FIGURA 9-7. CONCENTRACIÓN DE HAP ± DESVIACIÓN ESTÁNDAR, EN LOS DISTINTOS

SITIOS DE ESTUDIO. LETRAS SIMILARES (A, B) INDICAN QUE NO EXISTEN

DIFERENCIAS SIGNIFICATIVAS ENTRE SITIOS (TUKEY´S TEST). ............................. 38

FIGURA 12-1. CURVA DE CALIBRACIÓN DE TETRACOSANO PARA REALIZAR

CUENTIFICACIÓN DE LOS ANALITOS DE HAP DETECTADOS EN LOS SITIOS DE

MUESTREO. .......................................................................................................... 48

3.3 Indice de tablas

TABLA 9-1. COORDENADAS DE LAS ESTACIONES DE MUESTREO. ................................. 28

TABLA 9-2. CONCENTRACIÓN DE ALGUNOS HAP DETECTADOS POR SITIO DE MUESTREO,
SE INFORMA TIEMPO DE TENENCIÓN Y Nº CAS. ................................................... 36

TABLA 12-1CONDICIONES Y PARÁMETROS DEFINIDOS PARA EL ANÁLIIS DE HAP EN GC-

MS AGILENT MODELO 5975C. ............................................................................. 46

10
4 SIMBOLOGÍA

US-EPA: United States Enviromental Protection Agency.

MP 2.5: Material Particulado de 2.5 µm.

MP 10: Material Particulado de 10 µm.

mg/m3: Miligramos por metro cubico.

Red PANAIRE: Red Panamericana de Muestreo Normalizado de la Contaminación

del Aire.

HAP’s: Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos.

m3/h: Metro cubico por hora.

GC-MS: Gas Chromatography Mass Spectrometry.

11
12
5 INTRODUCCIÓN

La contaminación del aire es actualmente uno de los problemas ambientales más

severos a nivel mundial. Esto tiene impacto de forma generalizada y directa a la
sociedad, independientemente del nivel de desarrollo socioeconómico, y constituye
un fenómeno que tiene particular incidencia sobre la salud del hombre [1] . El origen
de los contaminantes atmosféricos puede ser variado, desde causas naturales, como
las erupciones volcánicas y el polvo levantado desde el suelo, o por actividad
antrópica, la que sin duda aporta el mayor volumen de contaminantes [2,3].

En los países de América Latina y el Caribe la gestión de la calidad del aire comenzó́
a concederse en la década de los 50 a los gobiernos mediante la vinculación con la
Organización Mundial de la Salud (OMS) por medio de la Organización
Panamericana de la Salud (OPS). Chile estuvo entre los países que recibieron tal tipo
de apoyo, y las primeras estaciones de medición establecidas en Santiago en la
década de los 60 formaban parte de la llamada "Red PANAIRE" [4]. Como resultado
de la evaluación del estado de la calidad del recurso aire a nivel local, se logró
identificar los primeros problemas provocados por la contaminación del aire por
acción antropogénica, conllevando a priorizar las líneas de acción para aplicar las
medidas de control del deterioro, logrando contrarrestar en cierta medida los efectos
negativos en la salud y calidad de vida de los seres humano, como también en el
ambiente [1,2,5].

Dentro de las medidas que se adoptaron de forma local, fue la primera definición
normativa sobre contaminación atmosférica, la que fue establecida por el Ministerio
de Salud, mediante la resolución número 1.215 del año 1978 [6]. En ella se fijaron las
normas sanitarias mínimas destinadas a prevenir y controlar la contaminación
atmosférica, definiéndose las normas de calidad del aire para los contaminantes:

13
partículas totales en suspensión (PTS), monóxido de carbono (CO), anhídrido
sulfuroso (SO2), dióxido de nitrógeno (NO2) y oxidantes fotoquímicos, expresados
como ozono (O3) [7,8]. Además establecía otros instrumentos para la gestión del aire,
tales como regiones específicas sobre el control de la calidad del aire, criterios para la
definición de normas de emisión, y de forma importante, las prohibiciones y
exigencias generales relacionadas con los procesos de combustión [6].

Pese a los esfuerzos y a los distintos instrumentos utilizados hasta la actualidad, el

país aún no cumple con los estándares establecidos en las normas de calidad primaria
y secundaria vigentes. En este contexto y dada la complejidad del problema, en 2010,
el Ministerio del Medio Ambiente inició la elaboración e implementación del
Programa Aire Limpio, mediante el cual se busca mejorar la calidad del aire en las
principales zonas urbanas del país, incorporando así́ un enfoque nacional a la gestión
en esta materia [9] .

No obstante, las declaraciones de zonas saturadas o latentes asociadas a los planes de

descontaminación y prevención se iniciaron en el año 1992, con el objetivo de reducir
la concentración de emisiones en las zonas saturadas o latentes de manera de cumplir
con la normativa de calidad del aire. El primer plan desarrollado corresponde al de
Puchuncaví y Quintero (Ventanas) [10].

En el caso del Concepción metropolitano, en donde se incluyen las comunas de; Lota,
Coronel, San Pedro de la Paz, Hualqui, Chiguayante, Concepción, Penco, Tomé,
Hualpén y Talcahuano. Por medio del decreto Nº 15 del 14 de Julio del 2015
promulgado por el Ministerio del Medio Ambiente, establece como zona saturada
estos lugares, por material particulado fino respirable 2,5 µm por superación de la
normativa para concentración diaria, que corresponde a 50 µg/m3 [11,12].

En consecuencia, la investigación sobre contaminantes específicos que forman parte

del material particulado, contribuye en el fortalecimiento de los antecedentes
vinculados en la formulación y ejecución para los planes y medidas de

14
descontaminación, ya que estos se pueden vincular a procesos tecnológicos
específicos, posibles riesgos para la salud e impactos al ambiente.

15
6 OBJETIVOS

6.1 Objetivo

Evaluar la presencia y concentración de hidrocarburos aromáticos policíclicos a partir

de muestras de material particulado 2.5 µm de de la zona Hualpen-Talcahuano, por
medio de muestreo activo de aire.

6.2 Objetivos específicos

Determinar posibles fuentes del origen del material particulado 2,5 µm a partir de la
vinculación con hidrocarburos aromáticos policíclicos existente en los tres sitios de
muestreo, ubicado en las cercanías de las estaciones de monitoreo (Enap Price, Junji e
Impesca), de la red del Sistema Nacional de Calidad de Aire (SINCA).

Determinar las concentraciones de HAP total de cada sitio y evaluar cual(es) de estos
presenta un mayor impacto de hidrocarburos aromáticos policíclicos en la zona de
estudio.

16
7 ALCANCE Y LIMITACIONES

7.1 Alcance

El alcance de este Trabajo de título, corresponde a la identificación de compuestos de

la familia de hidrocarburos aromáticos policíclicos y vincular su presencia a procesos
industriales o domiliciarios que conviven en la zona de Hualpén-Talcahuano, con lo
que se podría aportar con información hacia posibles daños a la salud de la población
que habita en la zona.

7.2 Limitaciones

Los resultados obtenidos y por el diseño de muestreo, corresponde a información de

baja resolución, la que ha futuro debiese ser complementada con un mayor número de
muestras en distintas temporadas, especiación inorganica e información
meteorologíca de presición.

17
8 ANTECEDENTES TEORICOS

8.1 Contaminación atmosferica

Desde un punto de vista sobre las leyes de la termodinámica, la contaminación en

general, ocurre al no tener un proceso productivo que no implique algún desperdicio.
Por tanto, se puede decir que la contaminación atmosférica o del aire corresponde a la
modificación de esta por el vertido de estos desperdicios, ya sea de materia o formas
de energía que alteran sus condiciones normales. Por tanto, si consideramos que en el
aire hay una mezcla de gases de forma constante, su composición y/o proporción
pueden variar a lo largo del tiempo por causas naturales o antropogénicas, como lo es
la actividad industrial, densificación de población, entre otros [13].

En esta línea, desde hace varias décadas la contaminación del aire se ha asociado con
ciertos efectos nocivos para la salud de las poblaciones. Teniendo casos como en
1948, en donde los niveles extremadamente altos de contaminación del aire se
asocian con episodios de exceso de mortalidad en Donora, Pennsylvania, en Estados
Unidos, al igual que en Londres, Inglaterra, en 1952 y en Meuse Valley, Bélgica, en
1930. En todos estos casos, los episodios se caracterizan por elevados niveles de
partículas, dióxido de azufre y mezclas de sustancias [5]. Por otra parte, los niveles de
contaminación del aire no tan extremos también se han asociado con mortalidad
prematura. Caso de esto corresponde a Londres, en donde se han mostrado una
asociación entre la mortalidad y un amplio rango de concentraciones de
contaminantes, sin que exista evidencia de un umbral específico. La relación con

18
partículas fue independiente de los niveles de dióxido de azufre, pero no viceversa [1]
.

En el caso de Chile se tiene que la mayor contribución a la contaminación del aire es

por quema de madera y que al año 2017, afecta alrededor de 2 millones de personas
que viven en las principales ciudades. Esta quema de madera, se debe al uso de leña
como calefacción y los factores que contribuyen a su uso corresponde a que es un
energético de precio accesible. No obstante, al tener en su mayoría viviendas de baja
calidad y aislación térmica pobre, da como resultado el necesitar mayor energía para
calefacción, generando un uso intensivo de este energético [14–16].

8.2 Zona de estudio

La zona de estudio está ubicada de forma cercana a la ciudad de Concepción, ubicada

en la región del Bío Bío en el centro sur de Chile. El desarrollo de esta zona, comenzó
en las primeras décadas del siglo XX y que continuó con una fuerte oleada de
actividades industriales en la década de 1940 con la creación de la Corporación de
Fomento de la Producción (CORFO), destacando la industria del hierro y el acero con
la instalación de “Huachipato”, la implementación de la bahía de San Vicente y el
fomento a la pesca industrializada. Esta nueva plataforma industrial, contribuyó en la
creación de nuevas industrias en las décadas siguientes, en donde se destacan las
industrias del sector, como la petroquímica, centrales eléctricas, forestal y de
cemento. Es importante destacar que esta mayor industrialización de la zona, generó
un aumento en la población y densificaciones de las ciudades de Concepción y
Talcahuano, lo que llevo en el año 2004 a una división de la comuna de Talcahuano

19
para la formación de la comuna de Hualpén, que posee una superficie de 53,50 km2 y
una población aproximada de 91 mil habitantes [17–19].

Por otra parte, en cuanto a la meteorología del lugar, esta recibe del orden de 1130
mm de precipitaciones por año. El mes más cálido es enero, con un promedio de
máxima de 22,1ºC y el más frío es Julio, con un promedio mínimo de 5,9 ºC. En
contraste, el máximo histórico de verano corresponde a 33,2ºC y la mínima es de -
3ºC. La estabilidad de temperaturas suaves se atribuye al aporte de corrientes frías
existente en el Océano Pacífico. Finalmente, la predominancia de vientos durante el
invierno es de tipo norte y a partir del mes de septiembre, los vientos predominantes
son del tipo suroeste [20].

8.3 Material particulado

El material particulado puede ser clasificado en función del tamaño de las partículas,
naturaleza, origen o fuentes. La forma más eficaz de discernir entre el tamaño de
partículas, es clasificarlas en función del diámetro aerodinámico. Así el PM10, se
define como las partículas atmosféricas con el diámetro aerodinámico inferior a 10
µm, mientras que el PM2.5 engloba a las partículas con diámetro aerodinámico
inferior a 2.5 µm, y el PM1 a las partículas con diámetro aerodinámico inferior a 1
µm. De especial interés son los aerosoles con diámetro igual o menor a 10 µm, así
como la materia particulada con diámetro menor a 2.5 µm, ya que representan la
fracción de partículas inhaladas en la región más profunda del tracto respiratorio,
constituyendo un riesgo potencial para la salud [21].

20
En este sentido, una de las mayores dificultades que plantea la caracterización de la
fracción orgánica del aerosol atmosférico, se debe al elevado número de compuestos
que la constituye. En la atmósfera, la presencia de oxidantes, la temperatura, la luz
solar, o los movimientos de masas de aire que se producen, facilitan la reactividad,
pudiendo ocurrir prácticamente cualquier tipo de reacción química [21].

De esta forma, el material particulado puede contener numerosas familias de

compuestos orgánicos que viajan adheridos a él. En los últimos años, las
investigaciones que se han desarrollado en esta área, han llegado a detectar
compuestos alifáticos, como alcanos y alquenos, hidrocarburos aromáticos
policíclicos (HAP), aldehídos, cetonas, quinonas, alcoholes, fenoles, ftalatos, ésteres,
ácidos y dioxinas, llegándosse a identificar en algunas de las familias series
homólogas completas [22].

21
8.4 Hidrocarburos aromáticos policíclicos

Los hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAPs) son un grupo de compuestos

orgánicos compuestos de dos o más anillos aromáticos fusionados. El número de
diferentes HAPs con ocho anillos aromáticos incluye a más de mil. En muestras
ambientales y laborales, más de cien se han identificado HAPs [23–25].

La condición más propicia para la formación de HAP’s es la combustión incompleta

de hidrocarburos a temperaturas relativamente elevadas (superior a 500ºC) y con
insuficiente oxígeno. Estos sufren degradaciones y diversas reacciones, como la
fotoquímica e interacción con otro gases que van modificando su potencial de
toxicidad [23].

Los HAP’s son emitidos principalmente a la atmósfera, donde pueden ser

transportados en la fase vapor y adsorbidos en el material particulado. La distribución
entre aire y material particulado, bajo condiciones atmosféricas normales, depende de
su lipofilia, presión de vapor y solubilidad acuosa de la sustancia. Los compuestos
más volátiles, con dos o tres anillos aromáticos, son emitidos a la fase gaseosa,
mientras que entre el 80‐100% de los HAP’s con 5 o más anillos se encuentran
asociados a partículas atmosféricas [24].

22
Figura 8-1. Hidrocarburos aromático policíclicos más comunes en estudio (Imagen: Abdel-Shafy., et
al., 2016) .

El interés en conocer sus niveles ambientales radica, fundamentalmente, en las

propiedades carcinogénicas, mutagénicas, y teratogénicas que poseen algunos de los
compuestos, lo que los llevó a ser considerados como contaminantes prioritarios por
la Agencia Norteamericana de Protección del Medioambiente (US-EPA) [23].

23
El mecanismo de incorporación al organismo corresponde esta dada por la
penetración en el cuerpo humano a través de las rutas respiratoria, gastrointestinal y
dérmica, y una vez en el interior del organismo, el hígado y otros tejidos
metabólicamente activos los transforman en otros compuestos más fácilmente
eliminables en orina, entre los que destacan los monohidroxi y dihidroxiderivados
[17,23,25].

Finalmente, se tiene que el Benzo (a) pireno (BaP) se utiliza con frecuencia como un
indicador de la exposición y permite la evaluación del riesgo asociada con la
absorción de HAP’s [26,27].

24
9 DESARROLLO

9.1 Toma de muestra

Para la toma de muestra de material particulado partículas se utilizó un equipo de

muestreo de captación de alto volumen modelo MCV CAV-A/mb con recogida de
muestra sobre filtro de fibra de vidrio (150 mm) y determinación gravimétrica en
laboratorio. El caudal utilizado fue de 20 m3/h (el caudal es regulable de 20 a 80
m3/h), adicionalmente, el equipo permite la programación de parámetros de
muestreo, periodos y secuencias, lo cual permite una automatización para la labor que
se plantea.

Figura 9-1. A) Equipo MCV modelo CAV-A/mb, B) Instalación de filtro nuevo para MP 2.5, C)
Programación de rutina de muestreo (imaginen: Capturas fotograficas en sitio de muestreo).

25
Este equipo de sistema de captación esta formado por un conjunto de aspiración con
bomba centrífuga y control electrónico del sistema montado en caja de poliéster-fibra
de vidrio apta para trabajo en intemperie, con bastidor de sustentación del equipo.
Como ya se menciono, el funcionamiento, medida y regulación del caudal es
controlado por microprocesador. La regulación automática del caudal programado
con compensación automática de la pérdida de carga por colmatación del filtro o
fluctuaciones de la red. Luego de esto, la concentración de material particulado se
obtiene por diferencia en la gravimetría de los filtros (masa pre y post muestreo)
dando paso al posterior análisis de laboratorio. Para la toma de muestras se utilizaron
filtros de fibra de vidrio por que son químicamente estables e inertes a disolvente
agresivos, adicionalmente posee un tamaño de poro de 1 a 2,5 µm.

Por otra parte, se definió tres sitios de muestreo, el sitio 1 corresponde a la estación
ENAP Price (EA), el sitio 2 es Junji (JU) y por último, el sitio 3 es la estación Inpesca
(IP), la ubicación espacial se describe en la figura 9-2 y tabla 9-1 .

26
Figura 9-2. Ubicación geográfica de los sitios seleccionados para el estudio, ENAP Price (EA), Junji
(JU) y Inpesca (IP) (imagen: Elaborada a partir de google maps 2019).

27
Tabla 9-1. Coordenadas de las estaciones de muestreo.

Longitud Altitud
Sitio ID Latitud Sur
Oeste (m)

36º46`50.50`
1. Jardín JUNJI JU 73º06`56.28`` 16
`

36º44`13.77`
2. INPESCA IN 73º06`15.47`` 12
`

36º47`28.42`
3. ENAP Price EA 73º07`09.49`` 13
`

9.2 Caracterización orgánica de la muestras

Los filtros recolectados fueron tratados en el Laboratorio de Productos Naturales de

la Universidad de Concepción. Para tal efecto, se siguió la metodología analítica US-
EPA 8015c y adicionando las modificaciones de Barrado en el 2013 [21]. Por tanto,
la caracterización se desarrolla en tres etapas correspondiente a extracción, clean up y
análisis.

La extracción con ultrasonido consistió en depositar 1 filtro de fibra de vidrio dentro

de un frasco cerrado de 250 ml con tapa inerte, que será el recipiente donde se realice
la extracción, el solvente empleado corresponde a diclorometano en tiempos de 20
minutos. El baño de ultrasonido se realiza con agua ionizada y el equipo empleado

28
corresponde a uno de marca Branson modelo 1210, con frecuencia de funcionamiento
a 40Khz. Las extracciones se llevan a concentración en un rotavapor y finalmente se
aplica una corriente de Nitrógeno, hasta un volumen final de 1 mL.

El clean-up y fraccionamiento, se realiza dado a que los extractos orgánicos deben

someterse a este tipo de métodos por su polaridad para que facilite la identificación
posterior de los analitos mediante las técnicas de cromatografía de gases. Para ello se
han utilizado columnas de vidrio (10 cm x 1 cm de diámetro interno) preparadas en el
laboratorio, a la cual se le añadieron 1.5 g de adsorbente, en donde la columna debe
ser rellenada cuidadosamente para así evitar que se formen vías que impidan la
retención de la muestra. Finalmente la elución de la mezcla de compuesto se realizó
con el siguiente orden:

1ª fracción: Hidrocarburos alifáticos ------3 mL de hexano

2ª fracción: HAPs ------ 10 mL de hexano/CH2Cl2 (4:1)

3ª fracción: Alcoholes ------ 10 mL de hexano/acetato etilo (4:1)

4ª fracción: Ácidos carboxílicos ----- 10 mL de acido fórmico/metanol al 5%

29
figura 9-3. A) Reducción de volumen de muestra por rotavapor, B) Columna de fraccionamiento, C)
Proceso de fraccionamiento de la muestra, D) Muestras procesadas y almacenadas en viales para
inyección en GC-MS (Imagen: Capturas fotográficas en Laboratorio de Química de Productos
Naturales UdeC).

Si bien la fracción que es de interes en este estudio corresponde al a segunda, se debe

comentar que todos los extractos y fracciones han sido analizados mediante la técnica
de GC-MS utilizando los standares correspondiente y comparando con biblioteca
NIST.

Adicionalmente, para la cuantificación se preparó una curva de calibrado, utilizó

como estándar de referencia el compuesto Tetracosano. Para tal efecto se preparó
una solución de 1000ppm. A partir de esta solución, se prepararon siete diluciones de

30
distintas concentraciones que van entre 0 y 0,8 mg L-1, las condiciones y parámetros
que se usaron para cromatografía de gases con detección de masa que se describen en
la tabla de anexo.

31
9.3 Análisis, caracterización y cuantificación de hidrocarburos aromáticos
policíclicos en material particulado

9.3.1 Caracterización de compuestos de hidrocarburos aromáticos policíclicos en

material particulado

Al evaluar la detección de hidrocarburos aromáticos policíclicos por medio de de

cromatografía de gases acoplada a detector de masa (GC-MS), se obtuvieron los
siguientes resultados que se presentan en cromatógramas y espectrogramas de las
muestras por cada sitio muestreado.

32
A b u n d a n c e

206
T I C : f la v io - p a h . D \ d a t a . m s 100
7 5 0 0 0
7 0 0 0 0 191

A1 A2
6 5 0 0 0
6 0 0 0 0
5 5 0 0 0
5 0 0 0 0
4 5 0 0 0
4 0 0 0 0 50
3 5 0 0 0
3 0 0 0 0

*
2 5 0 0 0
2 0 0 0 0
1 5 0 0 0
165
89 103 178
63 76
115 126 139 152
1 0 0 0 0 51
5 0 0 0 0
0 50 70 90 110 130 150 170 190 210
5 .0 0 6 .0 0 7 .0 0 8 .0 0 9 .0 0 1 0 .0 01 1 .0 01 2 .0 01 3 .0 01 4 .0 01 5 .0 01 6 .0 01 7 .0 0
( re p lib ) A n th ra c e n e , 2-e th y l-
T im e - - >

A b u n d a n c e
157
100

B1 B2
T I C : f la v io - p a h . D \ d a t a . m s
7 5 0 0 0
7 0 0 0 0
6 5 0 0 0
6 0 0 0 0
5 5 0 0 0
5 0 0 0 0
4 5 0 0 0
4 0 0 0 0 50
3 5 0 0 0 N
3 0 0 0 0
2 5 0 0 0

*
2 0 0 0 0
1 5 0 0 0 142
77
63 128
1 0 0 0 0
89 102 115
5 0 0 0
0
0
5 .0 0 6 .0 0 7 .0 0 8 .0 0 9 .0 0 1 0 .0 01 1 .0 01 2 .0 01 3 .0 01 4 .0 01 5 .0 01 6 .0 01 7 .0 0 50 70 90 110 130 150 170 190 210
T im e - - > ( m a in lib ) Q u in o lin e , 4,8-d im e th y l-

figura 9-4. Ejemplo de los cromatogramas con el espectrograma de los compuestos detectados en la
estación ENAP Price que corresponde al sitio 1. A1) Cromatograma de la muestra de la muestra
tomada en sitio 1, A2) Espectrograma del compuesto derivado de antraceno detectado en el peak 9.672
min, B1) Cromatograma de la muestra tomada en sitio 1, B2) Espectrograma del compuesto derivado
de quinolina detectado en el peak 10.142 min.

33
A b u n d a n c e
161
100 189

A1 A2
T IC : f la v io - h d c - s 2 - 2 - 5 . D \ d a ta .m s
2 6 0 0 0 0 0
OH
2 4 0 0 0 0 0 59

2 2 0 0 0 0 0
204
2 0 0 0 0 0 0

1 8 0 0 0 0 0

1 6 0 0 0 0 0
91
107 133
1 4 0 0 0 0 0 50
81
1 2 0 0 0 0 0
55

*
1 0 0 0 0 0 0 67
119
8 0 0 0 0 0
147
6 0 0 0 0 0

4 0 0 0 0 0 175 222

2 0 0 0 0 0
0
5 .0 0 6 .0 0 7 .0 0 8 .0 0 9 .0 0 1 0 .0 0 1 1 .0 0 1 2 .0 0 1 3 .0 0 1 4 .0 0
50 70 90 110 130 150 170 190 210 230 250
T im e - - > ( re p lib ) 2-N a p h th a le n e m e th a n o l, 1,2,3,4,4a ,5,6,7-o c ta h y d ro -à ,à ,4a ,8-te tra m e th y l-, ( 2R -c is) -

191
100
A b u n d a n c e

T I C : f la v io - h a p - s 2 - 2 - 5 . D \ d a t a . m s B1 B2
8 5 0 0 0 206
8 0 0 0 0
7 5 0 0 0
7 0 0 0 0
6 5 0 0 0
6 0 0 0 0
5 5 0 0 0
5 0 0 0 0 50
4 5 0 0 0
4 0 0 0 0
3 5 0 0 0
3 0 0 0 0
2 5 0 0 0
2 0 0 0 0
1 5 0 0 0
1 0 0 0 0
5 0 0 0
* 51 63
76
83
88
95 103

139
151 165
177

115 126
5 .0 0 6 .0 0 7 .0 0 8 .0 0 9 .0 0 1 0 .0 0 1 1 .0 0 1 2 .0 0 1 3 .0 0 1 4 .0 0 1 5 .0 0 1 6 .0 0 0
T im e - - > 50 70 90 110 130 150 170 190 210
( m a in lib ) Ph e n a n th re n e , 2-e th y l-

Figura 9-5. Ejemplo de los Cromatogramas con el espectrograma de los compuestos detectados en la
estación Junji que corresponde al sitio 2. A1) Cromatograma de la muestra de la muestra tomada en
sitio 2, A2) Espectrograma del compuesto derivado del naftaleno detectado en el peak 8.403 min, B1)
Cromatograma de la muestra tomada en sitio 2, B2) Espectrograma del compuesto derivado de
fenantreno detectado en el peak 9.672 min.

34
A b u n d a n c e
159
T I C : f la v io - h d c - s 3 - 2 - 5 . D \ d a t a . m s
100

A1 A2
5 0 0 0 0 0

4 5 0 0 0 0

4 0 0 0 0 0

3 5 0 0 0 0

174
3 0 0 0 0 0
50
2 5 0 0 0 0

2 0 0 0 0 0

1 5 0 0 0 0 144

1 0 0 0 0 0 91 133
105 115

77
53 65
5 0 0 0 0

0
50 70 90 110 130 150 170 190 210 230 250

*
6 . 0 0 8 . 0 0 1 0 . 0 0 1 2 . 0 0 1 4 . 0 0 1 6 . 0 0 1 8 . 0 0 2 0 . 0 0
T im e --> ( m a in lib ) Be n ze n e , 2-( 2-b u te n y l) -1,3,5-trim e th y l-

A b u n d a n c e
255
T I C : f la v io - h d c - s 3 - 2 - 5 . D \ d a t a . m s
100

B1 B2
5 0 0 0 0 0

4 5 0 0 0 0

4 0 0 0 0 0

3 5 0 0 0 0

3 0 0 0 0 0
50
2 5 0 0 0 0

270
2 0 0 0 0 0 159 173

1 5 0 0 0 0

185
69

1 0 0 0 0 0
58
83 97 111 199 213
5 0 0 0 0 132 227 242
147
0

*
6 . 0 0 8 . 0 0 1 0 . 0 0 1 2 . 0 0 1 4 . 0 0 1 6 . 0 0 1 8 . 0 0 2 0 . 0 0
50 70 90 110 130 150 170 190 210 230 250 270 290 310 330 350
T im e --> ( m a in lib ) Ph e n a n th re n e , 1,2,3,4,4a ,9,10,10a -o c ta h y d ro -1,1,4a -trim e th y l-7-( 1-m e th y le th y l) -, ( 4a S-tra n s) -

Figura 9-6. Ejemplo de los Cromatogramas con el espectrograma de los compuestos detectados en la
estación Inpesca que corresponde al sitio 2. A1) Cromatograma de la muestra de la muestra tomada en
sitio 2, A2) Espectrograma del compuesto derivado del benceno detectado en el peak 8.403 min, B1)
Cromatograma de la muestra tomada en sitio 2, B2) Espectrograma del compuesto derivado de
fenantreno detectado en el peak 15.686 min.

35
9.3.2 Cuantificación de compuestos de hidrocarburos aromáticos policíclicos
detectados

Para realizar la cuantificación, se realizo una curva de calibración con el estandar de

tetracosano, los resultados de algunos compuestos detectados de HAP, se informan en
la tabla .

Tabla 9-2. Concentración de algunos HAP detectados por sitio de muestreo, se informa tiempo de
tenención y Nº CAS.

Sitio Hidrocarburos Aromáticos Tiempo Nº CAS Concentración

Policíclicos (HAPs) (min) (mg/L)
Sitio 1 perylene 9,66 198-55-0 0,0101561340
Sitio 1 Naphthalene, 1,2,3,4-tetrahydro- 9,874 483-77-2 0,0100052275
1,6-dimethyl-4-(1-methylethyl)-,
(1S-cis)-
Sitio 1 Quinoline, 4,8-dimethyl- 10.142 13362-80-6 0,0100760770
Sitio 1 9H-Fluorene-9-carbonitrile 9,664 1529-40-4 0,0100025205
Sitio 1 Anthracene, 9-ethyl- 9,672 52251-71-5 0,0100027915

Sitio 2 Phenanthrene, 2-ethyl- 9,672 367474-6 0,0100140215

Sitio 2 Naphthalene, 1,2,4a,5,8,8a- 12,846 523-47-7 0,0102130950
hexahydro-4,7-dimethyl-1-(1-
methylethyl)-, [1S-(1à,4aá,8aà)]-
Sitio 2 Naphthalene, 1,2,3,5,6,8a- 9,874 483-76-1 0,0379527135
hexahydro-4,7-dimethyl-1-(1-
methylethyl)-, (1S-cis)-
Sitio 2 Naphthalene, 1,2,3,4,4a,5,6,8a- 9,569 30021-74-0 0,0294699620
octahydro-7-methyl-4-methylene-1-
(1-methylethyl)-, (1à,4aà,8aà)-

36
Sitio 2 2H-2,4a-Methanonaphthalene, 8,403 1135-66-6 0,0198567435
1,3,4,5,6,7-hexahydro-1,1,5,5-
tetramethyl-, (2S)-

Sitio 3 Phenanthrene, 15,686 19407-28-4 0,0104430075

1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydro-
1,1,4a-trimethyl-7-(1-methylethyl)-,
(4aS-trans)-
Sitio 3 Naphthalene, 1,6-dimethyl-4-(1- 11,737 483-78-3 0,0150380130
methylethyl)-
Sitio 3 Benzene, 2-(2-butenyl)-1,3,5- 9,891 63435-25-6 0,0119388570
trimethyl-

37
9.4 Analisis estadistico

0,025 ab

0,020
HAP (mg/mL)

0,015

ab
a
0,010

0,005

0,000
Sitio 1 Sitio 2 Sitio 3

Sitio

Figura 9-7. Concentración de HAP ± desviación estándar, en los distintos sitios de estudio. Letras
similares (a, b) indican que no existen diferencias significativas entre sitios (Tukey´s test).

Una vez realizada la cuantificación de los analitos buscados y realizado el reporte

como el promedio de HAP total para cada sitio, se realiza el analisis estadistico para
determinar en que sitio se tiene un mayor impacto de HAP. En este sentido, al
comparar la concentración de HAP en los distintos sitios de estudio por medio de un
anova de una via para probar el supueso de que todos los tratamientos son iguales, se
observan diferencias estadísticamente significativas en la concentración de HAP entre
los sitios de estudio (p<0,05). En contraste al analisis anterior, se realiza el test
complementario de Tukey HSD para probar las diferencias entre medias de

38
tratamiento, de tal forma, se indica que solamente el sitio 2 presenta diferencias
significativas con respecto al sitio 3.

39
10 CONCLUSIÓN

Si consideramos que hoy en día las técnicas analíticas e instrumentación de

laboratorio han permitido una mayor aproximación hacia la identificación de
elementos y/o compuestos químicos. Se tiene como resultado de este desarrollo que
hoy en día sea posible identificar y tener marcadores moleculares para procesos
específicos, tanto naturales como antrópicos. Por tanto, este tipo de compuestos
tienen la particularidad de poder determinar y reconocer las fuentes, trazar rutas que
siguen sus precursores, evaluar la degradación y sobre todo, el comportamiento en la
disposición final en el ambiente.

En este sentido, la contaminación del aire tiene una gran relevancia de estudio en
cuanto a poder determinar el tipo de compuestos que es transportado en el material
particulado, esto se justifica a que el material particulado PM10 es capaz de ingresar
directamente a los pulmones, no obstante, el material particulado PM2.5 presenta un
mayor peligro al tener la capacidad de ingresar al torrente sanguíneo causando
problemas a la salud. Es por esta razón que estudiar los hidrocarburos aromáticos
policíclicos (HAP) presentan interés, esto se debe a que es sabido el potencial de
carcinogénesis, mutagénesis y teratogénesis de esta familia de compuestos. Adicional
a esto, también ha sido ampliamente estudiado los procesos naturales o
antropogénicas que son fuentes de generación de HAP.

En el caso de este estudio, la zona costera de Hualpén y Talcahuano, presenta la

particularidad de ser una zona industrial (Petroquímica, Siderúrgica, Cementera,
Pesquera, entre otras) que cohabita de forma estrecha con sectores residenciales de
estas comunas. Por tanto, es interesante aportar con información que ayude a
evidenciar las fuentes, los efectos al ambiente y hacia la salud de esta relación.

40
De los tres sitios en estudio, el sitio 2 que corresponde a la estación Junji presenta las
mayores concentraciones de HAP, esta es de 0,021501 mg L-1, seguido del sitio 1 con
0,010048 mg L-1 y del sitio 3 con 0,007483 mg L-1. Sin embargo, el análisis
estadístico indica que solamente tenemos una diferencia significativa del sitio 2 con
respecto al sitio 3.

El análisis de resultados realizados del muestreo con el equipo de captación activa de

aire y luego de ser tratada para su inyección al equipo de cromatografía de gases
acoplado a Detector de espectrometria de Masas (GC-MS en su sigla en ingles),
permitió detectar y cuantificar la presencia de compuestos especificos de la familias
de HAP. Uno de estos compuestos corresponden a derivados de naftaleno, que su
fuente de origen es por combustión incompleta de madera o refinado del petroleo y el
uso de carbón coke, tambien es importante comentar que la exposición de las
personas a bajas concentraciones puede desarrollar episodios de dolores de cabeza,
náuseas, mareos y/o vómitos, por otra parte, una exposición severa tiene una
probabilidad de presentar anemia hemolítica, en donde los glóbulos rojos son
destruido antes de lo normal. También fue posible encontrar antraceno, el que se
origina por quema de biomasa, uso de carbón coke y actividad siderúrgica, en cuanto
a la exposición, sus efectos son parecidos al del naftaleno, no obstante tiene un efecto
en la piel, la cual a exposiciones prolongadas en el tiempo es posible la aparición de
cáncer de piel. Otro de los compuestos detectado, corresponde a derivado del
fluoreno, el que esta directamente asociado en la elaboración industrial del plástico,
hay trabajos de investigación en los que se ha evidenciado su potencial carcinogénico
en ratas en tiempos que van de los 15 a 24 meses, otros trabajos de ecotoxicidad, han
evidenciado concentraciones letales a 48 horas del orden de 0,43 mg L-1. Otro de los
compuestos que es importante destacar, es la existencia de derivados de la quinolina,
estos compuestos son de origen netamente industrial y que están asociados a los
procesos de refinación de petróleo y procesamiento de carbón, no se conoce en
especifico toxicidad en los seres humanos, pero si se ha demostrado que presenta una
vida media en el ambiente que va desde los 21 días en verano, hasta los 160 días en

41
invierno. adicional a lo anterior, también hay estudios en que se ha demostrado que
las quinolinas son de metabolización rápida en el cuerpo.

Uno de los compuestos que se esperaba identificar pero no fue posible su detección,
corresponde al benzo(a)pireno, el interés radica a que este compuesto es característico
de la combustión incompleta por quema de biomasa y su toxicidad esta dada por ser
altamente carcinogénico. Su no identificación esta dada a que durante la campaña de
muestreo, se realizó posterior a episodios de lluvia, esto hace que el material
particulado precipite y en cierta forma, limpie el aire del lugar. En este sentido se
esperaría a que si se realiza muestreos en días fríos, en donde el uso de combustiones
a leña sea intensivo, es posible realizar una detección y cuantificación del compuesto.

Finalmente se debe considerar que la finalidad de este estudio corresponde a generar

información preliminar para otros estudios más robustos en esta zona de interés, ya
que se debe considerar otras familias de compuestos orgánicos que sirvan de
marcadores moleculares. La identificación de compuestos o iones inorgánica presente
en el material particulado también es de interés dado a que también permite
identificar posibles fuentes de contaminación. Se tiene que reconocer que en este
estudio no se considero información meteorológica, sin embargo la información que
puede entregar es de gran relevancia cuando se quiere determinar el comportamiento
en el transporte a corta y largas distancias. En consecuencia, si se considera estos
componentes y otros, es posible generar modelaciones de trazabilidad, y determinar
aquellas zonas de impacto en que la salud de las personas o daño ambiental se vean
comprometidas.

42
11 BIBLIOGRAFÍA

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45
12 ANEXOS

12.1 Especificaciones de las condiciones de uso del GC-MS.

Tabla 12-1Condiciones y parámetros definidos para el análiis de HAP en GC-MS

Agilent modelo 5975C.

INSTRUMENT CONTROL PARAMETERS: GC-MS

Horno ON

Tiempo de equilibrio 0,25min

100 ºC por 3 min, luego 10ºC/min

Programa del horno hastalos 280ºC por 20min

Front Inlet SS:

Horno en 250 °C

Presión en 15,95 psi

Flujo total en 54,477 mL/min

Flujo de purga en 3mL/min

46
Modo Splitless

Salida de gas ON 20mL/min After 2min

DiviciónRatio 50: 1

Flujo de división 73,835 mL/min

Presión de inyección 0 psi Until 0 min

Flujo de helio 1,47 mL/min

Termo auxiliary {MSD Linea de transferencia}:

Horno Encendido

Programa
temperatura 285ºC por 0 min

Columna #1:

Agilent 19091S433:32 °C: 30m x 250 µm x 0,25 µm HP-

5MS 5% PhenilMethylSilox: 421,54829.

47
12.2 Curva de calibración

1,8

1,6

1,4
Unidades relativas de Área

1,2
y = 2E+09x - 2E+07
1 R² = 0,99902
(x10+09)

0,8

0,6

0,4

0,2

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9

Concentración (mg*mL-1)

Figura 12-1. Curva de calibración de tetracosano para realizar cuentificación de los analitos de HAP
detectados en los sitios de muestreo.

48