SUELOS
SUELOS
SUELOS
❖ SUELO
✓ Mezcla de componentes orgánicos, minerales, gaseosos y
líquidos que se forma en la interfase entre la corteza terrestre y la
atmósfera y que difiere en sus propiedades del material rocoso a
partir del que se ha formado
❖ SEDIMENTO
✓ Capas de minerales y materia orgánica finamente divididos, que
se encuentran en el fondo de los cursos naturales de agua, como
lagos, océanos o ríos.
CONTAMINANTE CONTAMINANTE
ORGÁNICO INORGÁNICO
CONTAMINANTE
Fotolisis
Deposición Deposición
hojas hojas
Volatilización
Volatilización
Escorrentía Escorrentía
Superficie suelo PLANTAS PLANTAS Superficie suelo
Lixiviación Lixiviación
Agua Agua
Dispersión en Dispersión en
aguas subterráneas Clave aguas subterráneas
Sitios
Procesos
acumulación
RUTAS DE LOS CONTAMINANTES EN SEDIMENTOS
ÓXIDOS HIDRATADOS Fe y Mn, LIGANDOS INORGÁNICOS,
COMPUESTOS ORGÁNICOS DE LIGANDOS ORGÁNICOS DE
desde el agua intersticial
Flujo de hierro, manganeso y compuestos orgánicos de alto peso molecular
ALTO PESO MOLECULAR BAJO PESO MOLECULAR
METALESn+
SOLIDOS EN SUSPENSIÓN
(especiación metálica particulada)
Sedimentación
Resuspensión
SEDIMENTOS
Equilibrio de adsorción-desorción entre sólidos y agua intersticial, liberación de
metales desde la materia orgánica depositada, redistribución
Cuando se define un suelo como contaminado, lo primero a decidir es si resulta
necesaria su descontaminación. Esta decisión dependerá fundamentalmente de
varios factores:
• Uso del suelo.- El uso actual y futuro del suelo, y sobre todo, la evaluación de la
posibilidad de transmitir la contaminación a la cadena trófica humana, a través
de la transmisión de la contaminación a pastos o aguas superficiales será
siempre el primer factor a considerar para esta toma de decisiones.
• Técnicas de confinamiento
• Técnicas de tratamiento in situ
• Técnicas de tratamiento ex situ
Técnicas de confinamiento
Tablestacado metálico
Solidificantes:
Agentes estabilizantes inorgánicos
como el cemento u orgánicos como
las sustancias bituminosas, el
polietileno o las parafinas.
Plantas
ruderales
(inician
colonización)
La ventaja más notable de la fitorremediación radica en su bajo coste. Los métodos
clásicos de remediación para sustancias solubles (caso más barato) cuestan en el
entorno de 100.000 a 1.000.000 de Euros por hectárea. Por el contrario, la
fitorremediación tiene un coste entre 200 y 10.000 Euros por hectárea.
La vitrificación in situ constituye una alternativa agresiva, pero muy efectiva para
contaminaciones polifásicas que incluyan compuestos muy refractarios al resto de
tratamientos a considerar, y para problemas relativamente superficiales. Esta técnica
se ha llegado a aplicar con éxito hasta unos 6 m de profundidad.
Las barreras reactivas permeables son similares a algunas de las utilizadas para el
aislamiento que ya hemos visto con anterioridad, solo que, a diferencia de éstas,
las BRP se instalan donde se ha identificado un flujo de aguas subterráneas
contaminadas, para su depuración. Las BRP se construyen cavando una zanja
larga y estrecha en el camino de las aguas subterráneas contaminadas. La zanja se
llena de material reactivo capaz de eliminar las sustancias químicas dañinas.
Encima
del nivel
freático
Debajo del
nivel
freático
Flushing in situ es una técnica química que se utiliza para eliminar contaminantes
de tipo LNAPL o DNAPL, inmiscibles con el agua, y que por tanto, no son
arrastrados por los flujos acuosos. Esta técnica se basa en la infiltración en el
terreno (desde superficie o pozos de inyección), de compuestos químicos que
reaccionan con el contaminante, disolviéndolo. Los productos utilizados son
surfactantes (detergentes) y cosolventes (alcoholes), que se mezclan con agua y
se ponen en contacto con el contaminante, y se bombean a superficie a través de
pozos de extracción. La técnica se ve especialmente favorecida cuando el
contaminante se encuentra en un terreno arenoso en contacto con otro arcilloso
infrayacente.
Los tratamientos térmicos son un grupo de técnicas que se basan en la
extracción de contaminantes a través de su movilización a altas temperaturas.
Los productos químicos así movilizados se desplazan a través del suelo y las
aguas subterráneas hasta pozos, donde son captados y bombeados hasta la
superficie. Así, este apartado incluye la inyección de vapor, de aire caliente, de
agua caliente, el calentamiento mediante resistencia eléctrica, o mediante
radiofrecuencia o por conductividad térmica (calentamiento de tubos de acero).
En todos los casos, se consigue una movilización del contaminante químico, que
se extrae a través de un pozo al efecto.
Ocasionalmente en
vez de oxidar es
necesario reducir:
caso del Cr6+,
altamente tóxico, que
se reduce mediante
sulfitos a Cr3+,
inocuo.
La electrodescontaminación consiste en la movilización de los contaminantes bajo
la acción de campos eléctricos. Se basa en la introducción a suficiente profundidad
de electrodos en el suelo y la aplicación de una diferencia de potencial. Esto
produce un flujo de los contaminantes en medio acuoso siguiendo las líneas del
campo eléctrico. En determinados casos puede ser necesario añadir una fase
acuosa que permita o facilite el proceso.
La influencia por
la textura o la
permeabilidad
del suelo es
mínima.
Aplicación en el
caso de suelos
con altos
contenidos en
metales pesados
(Cu, Zn, Pb, As),
así como en el
caso de la
contaminación
por compuestos
orgánicos.
La fracturación se emplea a menudo en combinación con otras de las técnicas
descritas, ya que se trata de un procedimiento por el cual se induce una fracturación
en suelos o terrenos en general muy compactos, de forma que las técnicas que se
basan en la movilización de los contaminantes pueden actuar mejor.
Explosivos
Técnicas ex situ
10 g sedimento
Na2SO4
Disolvente orgánico
Después del cierre, el terreno ya no es gravable, o para actividad agrícola,
su uso se restringe a algún uso al aire libre como parques, áreas
recreativas, es necesario el control estricto de la edificación.
Éste es el problema de los residuos
sólidos...
Kamikatsu, el pueblo que recicla (casi) todo Porcentaje de reciclaje: 95%
Para 2020: 100%
Intercambio de cosas
que ya no utilizas
❖ NITROGENO EN SUELOS
✓Se encuentra en el suelo
▪ Formando parte de la materia orgánica
▪ Fijado , en la red de los silicatos
▪ Como NH4+
▪ Como NO3-
▪ Solo una pequeña fracción se encuentra en forma asimilable, los NO3- y
el NH4+ intercambiable .
❖ ANALISIS DE NITROGENO EN SUELOS (1)
✓ NIROGENO TOTAL
▪ Por el Método de Kjeldahl que consiste en disgregar con Na2SO4 o
K2SO4, en presencia de un catalizador (Se o HgO) .
▪ Todo el N se transforma en NH4+ , se alcaliniza, se destila el NH3 sobre
una disolución en exceso de ácido de concentración conocida.
▪ Si se quieren incluir los nitratos, se añade antes de la disgregación ácido
salicilico, que convierte a estos en nitro derivados, los cuales se reducen
después con Na2SO3 o Zn.
❖ ANALISIS DE NITROGENO EN SUELOS (2)
Solución 0.09 M de tetrayodomercuriato (II)
✓ NITROGENO AMONIACAL de potasio (K2[HgI4]) en una solución 2.5 M
de hidróxido de potasio (KOH)
▪El NH4+ fijo se extrae con NaOH y el intercambiable con KOH. Una
vez extraídos se destilan en medio alcalino sobre una disolución ácida y
se valora el ácido en exceso o se determina por el método de Nessler
✓ NITRATOS (NO3- )
▪Se extraen con una disolución de sulfato de cobre y sulfato de plata .La
determinación del NO3- se lleva a cabo con ácido 2-4 – fenoldidulfónico
en medio básico o bien reduciéndolo a amoniaco que se destila.
✓ NITRITOS (NO2- )
▪ Se extraen con una disolución saturada de CaSO4 . La determinación se
lleva a cabo mediante el método de Griess. 0.2% de diclorhidrato de naftiléndiamina, y 2%
de sulfanilamida en ácido fosfórico al 5%.
DETERMINACIÓNES ANALITICAS EN SUELOS
❖ DETERMINACIÓN DE FOSFORO
✓ Fraccionamiento del P en el suelo
▪ El total se obtiene disgregando el suelo con Na2 CO3.
▪ El soluble se extrae con NH4Cl 1 N
▪ El mineral + el orgánico con NH4F y H2O2
▪ El mineral con NH4F.
▪ El no soluble procedente de la primera extracción con NH4Cl 1 N, mediante
sucesivas extracciones se separa como fosfatos de Al, Fe y Ca.
✓ Métodos de extracción
▪ Trnog : Se extrae con ácido sulfúrico diluido y sulfato amónico, fijando el pH a 3
▪ Bray-Kurtz : Se extrae con NH4F en medio HCl
▪ Olsen : Se extrae con NaHCO3 a pH = 3.5
▪ Saunder: Se extrae con NaOH 0.1 N
✓ Métodos de Análisis
▪ Se basan en la reacción de formación de heteropoliácidos del fosfato con
molibdeno seguida de una posterior reducción a azul de molibdeno que se mide
fotométricamente.
▪ La reducción puede hacerse con cloruro de estaño (II) (midiendo a 625 nm) y
puede extraerse en isobutanol:benceno 1:1 ( 690 nm).
DETERMINACIÓNES ANALITICAS EN SUELOS
❖ ANALISIS Na, K, Mg y Ca EN SUELOS
✓La mayor parte de todos estos elementos se encuentra formando minerales,
por lo que su determinación carece de interés.
✓Sin embargo si tiene interés la cantidad de estos elementos que se
encuentran en forma intercambiable o como sales solubles por lo que todas las
determinaciones van encaminadas a analizar las fracciones asimilables.
✓ Para obtener estas fracciones se agita con acetato amónico 1 N a pH= 7 en
proporción 1:10, se filtra
✓Sobre la disolución filtrada se determinan estos elementos por técnicas
atómicas: Na y K por fotometría de llama y Ca y Mg por absorción atómica.
❖ DETERMINACIÓN DE LA SALINIDAD
✓ A la salinidad de los suelos contribuye el conjunto de todas las sales
solubles contenidas en los mismos.
✓ Se determina extrayendo el suelo con agua destilada, saturando el suelo y
filtrando.
✓ La disolución resultante se evapora a sequedad y se pesa el residuo,
dándose el resultado en mg de sales por Kg de suelo.
✓ Otra posibilidad consiste en medir la conductividad del filtrado del suelo
DETERMINACIÓNES ANALITICAS EN SUELOS
❖ DETERMINACIÓN DE Fe, Mn, Zn, Mo, B, S y Cl
✓Fe
▪ Se extrae con una disolución de NH4Ac 1N a pH=3 .
▪ Se determina, por AA, o con o-fenantrolina, pasando el Fe a Fe2+con
hidroquinona y usando un tampón de citrato a pH 3.5.
✓Mn
▪ Se extrae con NH4Ac 1N a pH=7.
▪ Se elimina la materia orgánica con H2O2 y el Mn2+ se oxida a MnO4- , y se
determina fotométricamente o por AA
✓Zn
▪ Se extrae con la disolución de Morgan (10 % NaAc y 3 % HAc a pH= 4.8) o
con una disolución de CaCl2 en ADTP (ácido dietilentriamina penta-acético) a
pH= 7.3.
▪ Se determina con ditizona o por AA.
✓Mo
▪ Se extrae con (NH4)2C2O4 1N a pH 3.3.
▪ Se determina formando un complejo con SCN- (470 nm) , que se extrae con una
mezcla de Cl4C y alcohol isoamilico.
✓B
▪ Se extrae del suelo con agua a ebullición a reflujo.
▪ Se determina fotometricamente con quinalizarina formando un complejo (620
nm).
✓S
▪ Se encuentra en el suelo como azufre orgánico e inorgánico.
▪ El asimilable es el inorgánico, que se encuentra como sulfato.
▪ Una vez extraído se determina por turbidimetria como BaSO4.
✓Cl
▪ Se encuentra como Cl- .
▪ Se extrae con agua destilada y se determinan por volumetría con nitrato de plata,
o potenciométricamente directamente en una suspensión del SUELO.
COMPORTAMIENTO DE LOS CONTAMINANTES EN SUELOS Y
SEDIMENTOS
❖ Factores importantes
✓ Composición del suelo :
1.- Cantidad y tipo de materiales arcillosos
2.- Óxidos de Fe y Mn
3.- Contenido en materia orgánica: sustancias húmicas
✓ Actividad microbiana
✓ Condiciones ambientales : pH, condiciones redox
✓ Naturaleza de las sustancias contaminantes
❖ Interacción
✓ Tendencia a acumular contaminantes
✓ Adsorción/desorción :
1.-cantidad y tipo de materiales arcillosos
2.-óxidos de Fe y Mn
3.-contenido en materia orgánica: sustancias húmicas
✓ Actividad microbiana :
1.-Descomposición contaminantes orgánicos
2.-Oxidación de sulfuros
3.- Metilación de As, Se, Hg,…
ANÁLISIS DE METALES PESADOS EN SUELOS
Calentamiento Calentamiento
convencional microondas
✓ Ventajas
▪ Tiempos de digestión más cortos
▪ No hay pérdidas de volátiles
▪ Disminuye riesgo contaminación
ANÁLISIS Y ESPECIACIÓN DE METALES PESADOS:
❖ Objetivo
✓Contenido total: ¿qué cantidad de analito está presente?
✓Especiación: ¿en qué forma se encuentra el analito?
❖ La especiación implica la determinación de las diferentes especies, formas o
fases en las que se puede encontrar un elemento
✓Funcionalmente, por ejemplo, fracción disponible para las plantas
✓Operacionalmente, de acuerdo con el procedimiento o reactivo utilizado
en su aislamiento
✓Como un compuesto químico específico o estado de oxidación, por
ejemplo, metilmercurio o hierro ferroso