SUELOS

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PROPIEDADES DE SUELOS Y SEDIMENTOS

❖ SUELO
✓ Mezcla de componentes orgánicos, minerales, gaseosos y
líquidos que se forma en la interfase entre la corteza terrestre y la
atmósfera y que difiere en sus propiedades del material rocoso a
partir del que se ha formado
❖ SEDIMENTO
✓ Capas de minerales y materia orgánica finamente divididos, que
se encuentran en el fondo de los cursos naturales de agua, como
lagos, océanos o ríos.

Suelos oscuros -> Mayor cantidad de


materia orgánica
Textura (Tamaño de partícula):
Grava (> 2 mm), arena (2 - 0.02 mm), limo (0.02 – 0.002 mm) y arcilla (< 0.002 mm)

Cantidad de agua retenida y facilidad de movimiento de otras sustancias


Horizonte A: De 5 a 25 cm, mayor fracción de materia orgánica, restos de plantas y
otros organismos que son lentamente degradados a humus, acción de saprófitos
(bacterias y hongos) y artrópodos. Contenido de C orgánico entre 1-6%.
Horizonte B: Subsuelo, de 30 a 100 cm, formado por productos de las alteraciones
de las rocas, material orgánico, mineral lixiviado, compuestos inorgánicos derivados
de la descomposición de la materia orgánica.
Horizonte C: 30 m material disgregado proveniente del fondo rocoso, alto contenido
mineral, la mayoría transportada desde otros sitios por gravedad (depósitos
coluviales), por aguas (depósitos aluviales), por glaciares (depósitos glaciares) o por
vientos (depósitos eólicos).
RUTAS DE LOS CONTAMINANTES EN SUELOS

CONTAMINANTE CONTAMINANTE
ORGÁNICO INORGÁNICO
CONTAMINANTE
Fotolisis
Deposición Deposición
hojas hojas
Volatilización
Volatilización

Escorrentía Escorrentía
Superficie suelo PLANTAS PLANTAS Superficie suelo

Sorción Absor. Sorción


Absor.
mat. Org. raíces humus,arcillas
raíces y óxidos
Desechos Desechos
plantas plantas
Descomposición
Metilación
microbiana

Lixiviación Lixiviación
Agua Agua

Dispersión en Dispersión en
aguas subterráneas Clave aguas subterráneas
Sitios
Procesos
acumulación
RUTAS DE LOS CONTAMINANTES EN SEDIMENTOS
ÓXIDOS HIDRATADOS Fe y Mn, LIGANDOS INORGÁNICOS,
COMPUESTOS ORGÁNICOS DE LIGANDOS ORGÁNICOS DE
desde el agua intersticial
Flujo de hierro, manganeso y compuestos orgánicos de alto peso molecular
ALTO PESO MOLECULAR BAJO PESO MOLECULAR

desde el agua intersticial


Flujo de compuestos orgánicos de bajo peso molecular
COMPLEJOS COMPLEJOS
COLOIDALES METÁLICOS
METÁLICOS (IN)ORGÁNICOS

METALESn+

Recubrimiento Adsorción Adsorción Adsorción Adsorción

SOLIDOS EN SUSPENSIÓN
(especiación metálica particulada)

Sedimentación
Resuspensión

SEDIMENTOS
Equilibrio de adsorción-desorción entre sólidos y agua intersticial, liberación de
metales desde la materia orgánica depositada, redistribución
Cuando se define un suelo como contaminado, lo primero a decidir es si resulta
necesaria su descontaminación. Esta decisión dependerá fundamentalmente de
varios factores:

• Uso del suelo.- El uso actual y futuro del suelo, y sobre todo, la evaluación de la
posibilidad de transmitir la contaminación a la cadena trófica humana, a través
de la transmisión de la contaminación a pastos o aguas superficiales será
siempre el primer factor a considerar para esta toma de decisiones.

• Situación.- La proximidad del suelo contaminado a poblaciones o industrias


será también un factor importante a valorar.

• Naturaleza de la contaminación.- Evidentemente, la peligrosidad de un


determinado contaminante contenido en un suelo condiciona de forma muy
directa la posible necesidad de retirarlo o inertizarlo de alguna manera.

• Naturaleza del suelo.- Los riesgos ligados a la presencia de la contaminación


en el suelo dependerán también en parte de propiedades del suelo como
capacidad de tamponación y de amortiguación, vulnerabilidad y cargas
críticas, que a su vez dependen de la textura, permeabilidad, pH, capacidad
de cambio, mineralogía, contenido en materia orgánica, etc., del suelo.

• Posibilidad de transmisión de la contaminación a acuíferos.


Río Negro Amazonas
2 Km/h 4-6 Km/h
28°C 22°C
• El foco, que puede ser puntual o difuso.

• Difuso.- Concentración más o menos homogénea en áreas extensas, o por ser


un contaminante de alto potencial de difusión.

• Puntual.- Área de extensión limitada, (por lo regular inmiscible en agua), con


escasa capacidad de infiltración, ya sea por su naturaleza o su escaso
volumen, o por la naturaleza del terreno que la alberga.

• Plumas. Las plumas son la derivación de una contaminación puntual, cuando


persiste durante largos periodos de tiempo, o está constituida por un
volumen importante de contaminantes. La figura muestra de forma esquemática
la geometría que suelen presentar.
LNAPLs: Corresponden a las siglas en inglés de “Light Non-Aqueous Phase
Liquid”: fase líquida ligera no acuosa, es decir, líquidos inmiscibles con el agua, y
de menor densidad, suelen ser hidrocarburos derivados del petróleo, que por lo
general no tienden a infiltrarse en presencia de agua, debido a que flotan sobre ésta.

DNAPLs: Corresponden a las siglas en inglés de “Dense Non-Aqueous Phase


Liquid”: fase líquida densa no acuosa, es decir, líquidos inmiscibles con el agua, y
de mayor densidad que ésta, que pueden ser de naturaleza diversa, y que
constituyen en la actualidad un serio problema por la persistencia y capacidad de
infiltración y migración de estos productos en el subsuelo. Algunos de ellos
corresponden a disolventes orgánicos, como el Tricloroeteno, empleado en
tintorería.
Sorción
Gradiente
Hidráulico

Gradiente hidráulico: Pendiente del nivel freático, medida en dirección


cuando es máxima.

El flujo del H2O subterránea va en dirección del gradiente y a una velocidad


proporcional a éste.
Gradiente hidráulico: A partir de 3 pozos,
método gráfico.
sen (45°) (100 m) = 100/(2^(1/2)) = 70.71 m
Supone:
▪ Linealidad entre velocidad de flujo y gradiente
hidráulico.
▪ No es para régimen turbulento (Pozo bombeado
estable).
▪ Medios completamente saturados.
▪ Depende de la temperatura.
▪ Acuíferos homogéneos (Misma K)
▪ No considera la porosidad (Presupone que toda la
sección deja fluir el agua)
Porosidad efectiva: Cantidad de agua que puede
recuperarse de un acuífero por unidad de volumen.
Velocidad de Darcy y Velocidad real
En la pluma de agua subterránea:
▪ Se desprecia la difusión de la pluma de manera
radial.
▪ Se desprecia la dispersión (Diferencia de
velocidades por secciones de porosidad
irregular).

▪ Se asume entonces que la pluma se desplaza a


la misma velocidad (Factor de retardo) y dirección
(dispersión hidrodinámica) que el H2O.
Separación de las plumas para Cl,
tetracloruro de carbono (TCC), Bromoformo (BROM), diclorobenceno
tetracloroetileno (PCE), 21 meses (DCB) y hexacloroetano (HCE).
después de la inyección.
Cono de depresión (Pozo de extracción)
▪ Condiciones de equilibrio (Tiempo prolongado).

▪ Se asume el nivel freático horizontal.

▪ Depresión pequeña en relación a la profundidad


del acuífero.

▪ El pozo extrae de todo el espesor de éste (se


asume de forma cilíndrica).

▪ Medición indirecta de K (casi no se usa en la


práctica).
Cono de depresión de un acuífero libre
Cono de depresión de un acuífero cautivo
Las técnicas concretas aplicables se pueden clasificar en tres grandes grupos:

• Técnicas de confinamiento
• Técnicas de tratamiento in situ
• Técnicas de tratamiento ex situ

Técnicas de confinamiento

Se basan en el aislamiento de las aguas o suelos contaminados, de forma que su


objetivo básico es evitar que esa contaminación se transfiera lateralmente. Por lo
general son de aplicación cuando la contaminación está muy localizada y no resulta
viable ninguna de las demás alternativas.

El asilamiento o confinamiento se basa, en cualquier caso, en la construcción


de barreras, que pueden ser de muy diversos tipos.
Barreras de lodo.- Consisten en trincheras verticales que se excavan alrededor del
área contaminada y se rellenan con un lodo, que impermeabiliza el perímetro a aislar.
El relleno estará constituido por mezclas más o menos complejas del propio suelo
con arcillas especiales (sepiolita, bentonita), que confieran mayor estanqueidad, o
determinadas propiedades filtrantes a la barrera. También el cemento puede utilizarse
para aumentar el grado de confinamiento. Este tipo de barreras suelen tener
profundidades máximas de 15 m, entre 0.6 y 1.2 m de espesor, y su mayor efectividad
se consigue si quedan ancladas en una capa infrayacente de menor permeabilidad.
Barreras de paneles.- Consiste en implantar barreras formadas por paneles o
tabiques de madera, cemento, hormigón armado, acero, de forma que en algunos
casos puedan penetrar el terreno sin necesidad de excavación.

Tablestacado metálico

Inyección de lechada de cemento-bentonita


Membranas sintéticas.- Formadas por las llamadas geomembranas, elementos
textiles de diseño con permeabilidades diferenciadas, que pueden instalarse
mediante la correspondiente excavación en el entorno del área afectada.

Polietileno de alta densidad


Lechada de cemento.- Consiste en impermeabilizar mediante inyección de una
capa continua de cemento bajo todo el perímetro inferior del área contaminada. Se
requiere un equipamiento específico para llevar a cabo este tipo de inyección.

Barreras químicas.- Como en al caso anterior, se inyecta bajo el área afectada un


producto que impida la dispersión del contaminante, en este caso un agente
químico, que en unos casos se emplea para reducir la permeabilidad del sustrato, y
en otros para producir algún efecto sobre el contaminante: reducir su toxicidad o
movilidad.

Solidificantes:
Agentes estabilizantes inorgánicos
como el cemento u orgánicos como
las sustancias bituminosas, el
polietileno o las parafinas.

Cemento-bentonita, silicato sódico


o mezclas de bentonita con resinas
orgánicas.
Técnicas de tratamiento in situ
Las técnicas de tratamiento in situ son las que se aplican sin necesidad de trasladar el
suelo o el agua subterránea afectados por el problema. Suelen ser de utilidad cuando
el problema afecta a un volumen muy importante del suelo, que haga inviable su
aislamiento y su tratamiento ex situ, o cuando éste supone un coste económico que lo
hace inviable, ya que el tratamiento in situ suele implicar un menor coste económico. El
tratamiento in situ puede ser de dos tipos: biológico o físico-químico.

Las técnicas de remediación in situ de carácter biológico son dos: biorremediación y


fitorremediación.

La biorremediación consiste en utilizar microorganismos (bacterias) para resolver o


mitigar el problema, y es especialmente efectiva en el tratamiento de contaminantes
orgánicos, incluido el petróleo. Para que las bacterias puedan eliminar las sustancias
químicas dañinas, el suelo y las aguas subterráneas deben tener la temperatura, los
nutrientes y la cantidad de oxígeno apropiados. Cuando las condiciones no son las
adecuadas, las bacterias crecen muy despacio o mueren, o incluso pueden crear
sustancias químicas más dañinas.
Si las condiciones del área no son las adecuadas, se intenta mejorarlas. Bombeando
aire al interior del suelo, así como nutrientes u otras sustancias, como la melaza. Añadir
microbios si no los hay. En algunas áreas el clima es muy frío o el suelo es demasiado
denso. En esas áreas se puede recurrir a excavar y sacar el suelo a la superficie,
donde la mezcla del suelo se calienta para mejorar las condiciones. A veces mezclar el
suelo puede hacer que las sustancias químicas dañinas se evaporen antes de que las
bacterias puedan mediar con ellas. Para evitar que esas sustancias químicas
contaminen el aire, se puede mezclar el suelo dentro de tanques o edificaciones
especiales, donde las sustancias químicas que se evaporan se pueden recolectar y
tratar.

Los microorganismos pueden ayudar a eliminar la contaminación de las aguas


subterráneas, al igual que del suelo. Una vez que se han eliminado las sustancias
químicas dañinas, las bacterias ya no tienen “comida” disponible y mueren.
La biorremediación es muy segura, ya que depende de
microbios que existen normalmente en los suelos. Esos
microbios son útiles y no representan un peligro para las
personas en el sitio o la comunidad. Además, no se
emplean sustancias químicas peligrosas. Los nutrientes
que se añaden para que las bacterias crezcan son
fertilizantes de uso corriente en el césped o el jardín. La
biorremediación transforma las sustancias químicas
dañinas en agua y gases inofensivos y, por lo tanto, las
destruye totalmente.
Como principales ventajas de esta técnica se pueden indicar las siguientes:

• Es una técnica in situ, lo que evita la necesidad de extraer el suelo, e incluso el


contacto de los trabajadores con el suelo o agua contaminados.

• Evita la liberación de gases dañinos al aire y se generan muy pocos residuos.

• Generalmente esta técnica no requiere tanto equipamiento ni trabajo como la


mayoría de los métodos alternativos. Por lo tanto, suele resultar más económica.

Como inconvenientes, se pueden citar los siguientes:

• No es de aplicación más que para la descontaminación de hidrocarburos


biodegradables.

• No suele ser efectiva más que en condiciones relativamente superficiales.


La fitorremediación es una técnica biológica que en el detalle se puede subdividir en
varios aspectos, que corresponden a distintas posibilidades de aplicación de las
plantas a la remediación de problemas producidos por la contaminación.

Plantas
ruderales
(inician
colonización)
La ventaja más notable de la fitorremediación radica en su bajo coste. Los métodos
clásicos de remediación para sustancias solubles (caso más barato) cuestan en el
entorno de 100.000 a 1.000.000 de Euros por hectárea. Por el contrario, la
fitorremediación tiene un coste entre 200 y 10.000 Euros por hectárea.

Sin embargo, este procedimiento presenta algunas limitaciones:

• No cualquier planta vale, se requieren las denominadas “hiperacumuladoras”:


plantas que poseen la capacidad de acumular y tolerar 10-100 veces más un
determinado metal comparado con las plantas normales.

• Las plantas hiperacumuladoras acumulan un solo metal, y hasta ahora no se han


encontrado hiperacumuladoras para toda la diversidad de metales pesados
asociados a la actividad minera.

• Muchas hiperacumuladoras crecen lentamente, y poseen una escasa biomasa.


Las técnicas de remediación in situ de carácter físico-químico incluyen las siguientes:

▪ Atenuación natural controlada (MNA)


▪ Vitrificación
▪ Barreras reactivas permeables (BRP)
▪ Extracción con vapor (SVE)
▪ Aireación del suelo,
▪ Flushing
▪ Tratamientos térmicos,
▪ Oxidación química
▪ Fracturación

La atenuación natural controlada (MNA, monitored natural attenuation) se basa en el


aprovechamiento y potenciación de los procesos naturales para eliminar o reducir la
contaminación en los suelos y las aguas subterráneas. La atenuación natural tiene
lugar en la mayoría de las áreas contaminadas, pero para que se produzca a ritmo
suficiente como para que se pueda considerar un mecanismo efectivo de
descontaminación deben darse las condiciones adecuadas en el subsuelo para que se
produzca la descontaminación de forma efectiva. De no ser así, la eliminación de la
contaminación no será ni lo suficientemente rápida ni completa. Los científicos
supervisan o verifican la existencia de esas condiciones para asegurarse de que
funciona la atenuación natural. A eso se le denomina atenuación natural controlada o
MNA (por sus siglas en inglés).
Vitrificación in situ. Esta técnica consiste en fundir el suelo a muy alta temperatura
(1600-2000ºC) mediante una corriente eléctrica, de forma que se consiga:

• La destrucción total de contaminantes orgánicos, que se transforman en gases


que son recogidos en una campana instalada en la zona al efecto.

• El aislamiento completo de otros contaminantes que el suelo pueda contener


(inertización): sobre todo, metales pesados, que quedan formando parte de un
vidrio muy resistente a la meteorización.

La vitrificación in situ constituye una alternativa agresiva, pero muy efectiva para
contaminaciones polifásicas que incluyan compuestos muy refractarios al resto de
tratamientos a considerar, y para problemas relativamente superficiales. Esta técnica
se ha llegado a aplicar con éxito hasta unos 6 m de profundidad.
Las barreras reactivas permeables son similares a algunas de las utilizadas para el
aislamiento que ya hemos visto con anterioridad, solo que, a diferencia de éstas,
las BRP se instalan donde se ha identificado un flujo de aguas subterráneas
contaminadas, para su depuración. Las BRP se construyen cavando una zanja
larga y estrecha en el camino de las aguas subterráneas contaminadas. La zanja se
llena de material reactivo capaz de eliminar las sustancias químicas dañinas.

Fe0 en una barrera de 2 a 6 ft de espesor, rápidamente de oxida a ion ferroso Fe(II)


y los electrones perdidos reducen los contaminantes.
Microorganismos, biodegraden, o producir iones de azufre, para precipitarlos.
Caliza -> pH -> algunos metales precipiten.
Entre los materiales reactivos más corrientes que pueden emplearse están el
hierro, la caliza y el carbono, activado o no. Los materiales reactivos se mezclan
con arena para facilitar que el agua fluya a través de la barrera, en lugar de
alrededor de ella. En algunos sitios, la barrera es parte de un embudo que dirige
las aguas subterráneas contaminadas hacia la parte reactiva de la pared,
disposición que recibe en inglés el nombre de “funnel and gate”. La zanja o el
embudo relleno se cubren con tierra, por lo que no resulta visible en la superficie.
El material que se emplea para construir la barrera depende del tipo de
contaminante que se encuentre en las aguas subterráneas. Diferentes materiales
eliminan la contaminación empleando distintos métodos:

• Atrapando o sorbiendo las sustancias químicas en su superficie. Por ejemplo, el


carbono tiene una superficie a la que se sorben las sustancias químicas cuando
las aguas subterráneas lo atraviesan.

• Precipitando las sustancias químicas disueltas en el agua. Por ejemplo, la caliza


hace que los metales disueltos precipiten.

• Transformando las sustancias químicas dañinas en inofensivas. Por ejemplo, el


hierro puede transformar algunos tipos de solventes en sustancias químicas
inofensivas.

• Estimulando a los microorganismos del suelo a que se alimenten de las


sustancias químicas. Por ejemplo, los nutrientes y el oxígeno en las BRP
contribuyen a que los microorganismos crezcan y asimilen más sustancias
químicas. Cuando las bacterias metabolizan totalmente las sustancias químicas,
las pueden transformar en agua y en gases inofensivos como el dióxido de
carbono o anhídrido carbónico.
ZONAS DE CAPTURA “Complex potential theory”
Pump and Treat
La extracción de vapores del suelo y la aireación del suelo (Soil vapor extraction
and Air Sparging) son dos técnicas diferentes, aunque a menudo complementarias,
que se emplean para extraer contaminantes químicos del suelo vaporizándolos.
Son complementarias porque la primera se emplea por encima del nivel freático,
mientras que la segunda se utiliza por debajo de éste.

Encima
del nivel
freático

Debajo del
nivel
freático
Flushing in situ es una técnica química que se utiliza para eliminar contaminantes
de tipo LNAPL o DNAPL, inmiscibles con el agua, y que por tanto, no son
arrastrados por los flujos acuosos. Esta técnica se basa en la infiltración en el
terreno (desde superficie o pozos de inyección), de compuestos químicos que
reaccionan con el contaminante, disolviéndolo. Los productos utilizados son
surfactantes (detergentes) y cosolventes (alcoholes), que se mezclan con agua y
se ponen en contacto con el contaminante, y se bombean a superficie a través de
pozos de extracción. La técnica se ve especialmente favorecida cuando el
contaminante se encuentra en un terreno arenoso en contacto con otro arcilloso
infrayacente.
Los tratamientos térmicos son un grupo de técnicas que se basan en la
extracción de contaminantes a través de su movilización a altas temperaturas.

Los productos químicos así movilizados se desplazan a través del suelo y las
aguas subterráneas hasta pozos, donde son captados y bombeados hasta la
superficie. Así, este apartado incluye la inyección de vapor, de aire caliente, de
agua caliente, el calentamiento mediante resistencia eléctrica, o mediante
radiofrecuencia o por conductividad térmica (calentamiento de tubos de acero).
En todos los casos, se consigue una movilización del contaminante químico, que
se extrae a través de un pozo al efecto.

El coste de estas técnicas es relativamente alto, pero a menudo se muestran


muy efectivas, incluso en condiciones muy desfavorables (contaminantes
retenidos en terrenos arcillosos).
La oxidación química emplea compuestos oxidantes (agua oxigenada, permanganato de
potasio, ozono) para destruir la contaminación de suelos y aguas subterráneas,
transformando ésta en compuestos inocuos, como agua y CO2. Esta técnica permite
destruir muchos combustibles, solventes, y plaguicidas.

• Establecer un sistema cerrado (recirculación)


• Catalizador
La oxidación puede
crear suficiente calor
para hacer hervir el
agua subterránea
(favorece la
movilidad de los
contaminantes que no
resulten oxidados).

Ocasionalmente en
vez de oxidar es
necesario reducir:
caso del Cr6+,
altamente tóxico, que
se reduce mediante
sulfitos a Cr3+,
inocuo.
La electrodescontaminación consiste en la movilización de los contaminantes bajo
la acción de campos eléctricos. Se basa en la introducción a suficiente profundidad
de electrodos en el suelo y la aplicación de una diferencia de potencial. Esto
produce un flujo de los contaminantes en medio acuoso siguiendo las líneas del
campo eléctrico. En determinados casos puede ser necesario añadir una fase
acuosa que permita o facilite el proceso.
La influencia por
la textura o la
permeabilidad
del suelo es
mínima.

Aplicación en el
caso de suelos
con altos
contenidos en
metales pesados
(Cu, Zn, Pb, As),
así como en el
caso de la
contaminación
por compuestos
orgánicos.
La fracturación se emplea a menudo en combinación con otras de las técnicas
descritas, ya que se trata de un procedimiento por el cual se induce una fracturación
en suelos o terrenos en general muy compactos, de forma que las técnicas que se
basan en la movilización de los contaminantes pueden actuar mejor.

• La fracturación hidráulica utiliza agua, que es bombeada a presión a través de


pozos. Para fracturar suelos a profundidades considerables se añade arena al
agua, que favorece la fracturación y que las fracturas permanezcan abiertas.

• La fracturación neumática utiliza aire a presión para fracturar la roca, y a menudo


también favorece la movilización de los contaminantes.

Explosivos
Técnicas ex situ

Estas técnicas tienen en común que el suelo es removido de su lugar original, y


tratado en una planta externa, para la eliminación del contaminante mediante una
variedad de técnicas disponibles. Tras el tratamiento, el suelo puede ser devuelto a
su lugar original, siempre y cuando se verifique que está completamente
descontaminado.

• Desorción térmica: basada en el calentamiento del suelo en una “unidad de


desorción”.

• Lavado del suelo: basado en el empleo de detergentes y en la separación


granulométrica de las fracciones más finas (siempre más contaminadas, por la
mayor capacidad de sorción de las arcillas) de las más gruesas: arena, siempre
más limpia, y más fácil de limpiar.

• Extracción con solventes: Basada en el empleo de productos disolventes, que


son muy efectivos en determinados contaminantes.

• Deshalogenación química: Consiste en la eliminación de halógenos del suelo,


mediante reactivos específicos.

Finalmente, cuando no hay otra alternativa, el suelo se excava y se lleva a un


almacenamiento de residuos tóxicos y peligrosos para su disposición final .
EXTRACCIÓN SOXHLET

10 g sedimento
Na2SO4

Disolvente orgánico
Después del cierre, el terreno ya no es gravable, o para actividad agrícola,
su uso se restringe a algún uso al aire libre como parques, áreas
recreativas, es necesario el control estricto de la edificación.
Éste es el problema de los residuos
sólidos...
Kamikatsu, el pueblo que recicla (casi) todo Porcentaje de reciclaje: 95%
Para 2020: 100%
Intercambio de cosas
que ya no utilizas

Los desechos se dividen en 34 categorías


Separar los residuos, para después llevarlos a los centros de estación de recogida.

Los distintos tipos de papel y de cartón se separan en contenedores específicos


para periódicos, revistas y folletos así como para embalajes. Además, las botellas de
plástico, otros envases de este material y los tapones van a contenedores distinto, al
igual que los materiales de madera, metal, cerámica y vidrio. Este último se clasifica
en cuatro categorías en función del color: blanco, ámbar, verde y otros. Incluso se
eliminan las etiquetas de papel de las botellas para su reciclaje por separado.
PARÁMETROS IMPORTANTES DEL SUELO:

• Textura (Stokes o vía densímetro)


• pH (fase acuosa o disolución salina)
• Determinación de la materia orgánica (Calcinación u oxidación)
• NITROGENO EN SUELOS
▪ Formando parte de la materia orgánica Método de Kjeldahl que consiste en
disgregar con Na2SO4 o K2SO4, en
▪ Fijado, en la red de los silicatos presencia de un catalizador (Se o
+
▪ Como NH4 HgO). Todo el N se transforma en
-
▪ Como NO3 NH4+
-
▪Como NO2
• FÓSFORO EN SUELOS
▪El total se obtiene disgregando el suelo con Na2CO3.
▪ El soluble se extrae con NH4Cl 1 N
▪ El mineral + el orgánico con NH4F y H2O2
▪ El mineral con NH4F.
DETERMINACIÓN DE CARACTERISTICAS GENERALES
❖DETERMINACIÓN DE LA TEXTURA
✓Método Stokes:
2 r 2 d p − dw g ( )
V= = K  r2
9
Se basa en la diferente velocidad de
sedimentación de las partículas en función
de su tamaño y densidad. (Ley de Stokes)
V=Velocidad sedimentación (cm/s) r: radio
dp : densidad partícula (g/cm3)
dw : densidad líquido (g/cm3)
 : viscosidad (g/cm/s)
✓ Método de la pipeta. : Procedimiento:
Dispersión: transferir 50-100 g de muestra, añadir agua destilada y
metafosfato sódico y agitar 15 min.
Transferir la suspensión al cilindro A.S.T.M. Llevar con agua a un
volumen de 1130 mL , mezclar y dejar reposar.
Leer en el densímetro a los 40 segundos :
% limo + % arcilla = (lectura hidrómetro/masa de suelo)100.
% arena = 100 – (%limo + %arcilla)
Agitar y dejar reposar .
Leer en el densímetro a las 2 horas :
% arcilla = (lectura hidrómetro/masa de suelo)100
% limo = (%limo + %arcilla) - %arcilla
DETERMINACIÓN DE CARACTERISTICAS GENERALES

❖ DETERMINACIÓN DEL pH DEL SUELO


✓El pH del suelo, es el de su fase acuosa o disolución salina.
✓ La disociación de los grupos ácidos ionizables, existentes en los coloides
del suelo dará lugar a la liberación de los H+ que pasaran a la disolución.
✓ Cuando las posiciones de intercambio iónico del suelo están saturadas por
bases, el suelo tendrá carácter alcalino debido a la hidrólisis que da lugar a
iones OH-, ya que los coloides del suelo son ácidos débiles.
✓ Procedimiento:
1.-Pesar 10 g suelo, secado, pasado por un tamiz < 2 mm
2.-Añadir 25 mL de agua desionizada (o de una disolución de KCl 1 N)
3.-Agitar 5 min (agitador magnético)
4.-Dejar reposar 30 min, introducir el electrodo y leer el pH
DETERMINACIÓN DE CARACTERISTICAS GENERALES
❖DETERMINACIÓN CONTENIDO MATERIA ORGÁNICA
✓ La determinación cuantitativa se realiza analizando el contenido de C
orgánico:
✓ Vía seca: pérdida CO2
✓ Vía húmeda: oxidación con K2Cr2O7 y posterior valoración de la cantidad
consumida
✓ Procedimiento vía húmeda
1.- Pesar 0.5-1 g suelo, secado, pasado por un tamiz <2 mm
2.-Añadir 10 mL 1 N K2Cr2O7 agitando
3.- Añadir lentamente y agitando 20 mL H2SO4 (conc.), agitar 30
segundos
4.- Dejar reposar 30 min.
5.- Añadir 200 mL agua desionizada y 10 mL H3PO4 (conc.), evita las
interferencias debidas al hierro férrico.
6.- Añadir 4 ó 5 gotas de difenilamina y valorar con disolución
de sal de Mohr (sulfato ferroso amónico) hasta viraje pardo-negruzco a
verde manzana.
DETERMINACIONES ANALITICAS EN SUELOS

❖ NITROGENO EN SUELOS
✓Se encuentra en el suelo
▪ Formando parte de la materia orgánica
▪ Fijado , en la red de los silicatos
▪ Como NH4+
▪ Como NO3-
▪ Solo una pequeña fracción se encuentra en forma asimilable, los NO3- y
el NH4+ intercambiable .
❖ ANALISIS DE NITROGENO EN SUELOS (1)
✓ NIROGENO TOTAL
▪ Por el Método de Kjeldahl que consiste en disgregar con Na2SO4 o
K2SO4, en presencia de un catalizador (Se o HgO) .
▪ Todo el N se transforma en NH4+ , se alcaliniza, se destila el NH3 sobre
una disolución en exceso de ácido de concentración conocida.
▪ Si se quieren incluir los nitratos, se añade antes de la disgregación ácido
salicilico, que convierte a estos en nitro derivados, los cuales se reducen
después con Na2SO3 o Zn.
❖ ANALISIS DE NITROGENO EN SUELOS (2)
Solución 0.09 M de tetrayodomercuriato (II)
✓ NITROGENO AMONIACAL de potasio (K2[HgI4]) en una solución 2.5 M
de hidróxido de potasio (KOH)

▪El NH4+ fijo se extrae con NaOH y el intercambiable con KOH. Una
vez extraídos se destilan en medio alcalino sobre una disolución ácida y
se valora el ácido en exceso o se determina por el método de Nessler
✓ NITRATOS (NO3- )
▪Se extraen con una disolución de sulfato de cobre y sulfato de plata .La
determinación del NO3- se lleva a cabo con ácido 2-4 – fenoldidulfónico
en medio básico o bien reduciéndolo a amoniaco que se destila.
✓ NITRITOS (NO2- )
▪ Se extraen con una disolución saturada de CaSO4 . La determinación se
lleva a cabo mediante el método de Griess. 0.2% de diclorhidrato de naftiléndiamina, y 2%
de sulfanilamida en ácido fosfórico al 5%.
DETERMINACIÓNES ANALITICAS EN SUELOS
❖ DETERMINACIÓN DE FOSFORO
✓ Fraccionamiento del P en el suelo
▪ El total se obtiene disgregando el suelo con Na2 CO3.
▪ El soluble se extrae con NH4Cl 1 N
▪ El mineral + el orgánico con NH4F y H2O2
▪ El mineral con NH4F.
▪ El no soluble procedente de la primera extracción con NH4Cl 1 N, mediante
sucesivas extracciones se separa como fosfatos de Al, Fe y Ca.
✓ Métodos de extracción
▪ Trnog : Se extrae con ácido sulfúrico diluido y sulfato amónico, fijando el pH a 3
▪ Bray-Kurtz : Se extrae con NH4F en medio HCl
▪ Olsen : Se extrae con NaHCO3 a pH = 3.5
▪ Saunder: Se extrae con NaOH 0.1 N
✓ Métodos de Análisis
▪ Se basan en la reacción de formación de heteropoliácidos del fosfato con
molibdeno seguida de una posterior reducción a azul de molibdeno que se mide
fotométricamente.
▪ La reducción puede hacerse con cloruro de estaño (II) (midiendo a 625 nm) y
puede extraerse en isobutanol:benceno 1:1 ( 690 nm).
DETERMINACIÓNES ANALITICAS EN SUELOS
❖ ANALISIS Na, K, Mg y Ca EN SUELOS
✓La mayor parte de todos estos elementos se encuentra formando minerales,
por lo que su determinación carece de interés.
✓Sin embargo si tiene interés la cantidad de estos elementos que se
encuentran en forma intercambiable o como sales solubles por lo que todas las
determinaciones van encaminadas a analizar las fracciones asimilables.
✓ Para obtener estas fracciones se agita con acetato amónico 1 N a pH= 7 en
proporción 1:10, se filtra
✓Sobre la disolución filtrada se determinan estos elementos por técnicas
atómicas: Na y K por fotometría de llama y Ca y Mg por absorción atómica.
❖ DETERMINACIÓN DE LA SALINIDAD
✓ A la salinidad de los suelos contribuye el conjunto de todas las sales
solubles contenidas en los mismos.
✓ Se determina extrayendo el suelo con agua destilada, saturando el suelo y
filtrando.
✓ La disolución resultante se evapora a sequedad y se pesa el residuo,
dándose el resultado en mg de sales por Kg de suelo.
✓ Otra posibilidad consiste en medir la conductividad del filtrado del suelo
DETERMINACIÓNES ANALITICAS EN SUELOS
❖ DETERMINACIÓN DE Fe, Mn, Zn, Mo, B, S y Cl
✓Fe
▪ Se extrae con una disolución de NH4Ac 1N a pH=3 .
▪ Se determina, por AA, o con o-fenantrolina, pasando el Fe a Fe2+con
hidroquinona y usando un tampón de citrato a pH 3.5.
✓Mn
▪ Se extrae con NH4Ac 1N a pH=7.
▪ Se elimina la materia orgánica con H2O2 y el Mn2+ se oxida a MnO4- , y se
determina fotométricamente o por AA
✓Zn
▪ Se extrae con la disolución de Morgan (10 % NaAc y 3 % HAc a pH= 4.8) o
con una disolución de CaCl2 en ADTP (ácido dietilentriamina penta-acético) a
pH= 7.3.
▪ Se determina con ditizona o por AA.
✓Mo
▪ Se extrae con (NH4)2C2O4 1N a pH 3.3.
▪ Se determina formando un complejo con SCN- (470 nm) , que se extrae con una
mezcla de Cl4C y alcohol isoamilico.
✓B
▪ Se extrae del suelo con agua a ebullición a reflujo.
▪ Se determina fotometricamente con quinalizarina formando un complejo (620
nm).
✓S
▪ Se encuentra en el suelo como azufre orgánico e inorgánico.
▪ El asimilable es el inorgánico, que se encuentra como sulfato.
▪ Una vez extraído se determina por turbidimetria como BaSO4.
✓Cl
▪ Se encuentra como Cl- .
▪ Se extrae con agua destilada y se determinan por volumetría con nitrato de plata,
o potenciométricamente directamente en una suspensión del SUELO.
COMPORTAMIENTO DE LOS CONTAMINANTES EN SUELOS Y
SEDIMENTOS

❖ Factores importantes
✓ Composición del suelo :
1.- Cantidad y tipo de materiales arcillosos
2.- Óxidos de Fe y Mn
3.- Contenido en materia orgánica: sustancias húmicas
✓ Actividad microbiana
✓ Condiciones ambientales : pH, condiciones redox
✓ Naturaleza de las sustancias contaminantes
❖ Interacción
✓ Tendencia a acumular contaminantes
✓ Adsorción/desorción :
1.-cantidad y tipo de materiales arcillosos
2.-óxidos de Fe y Mn
3.-contenido en materia orgánica: sustancias húmicas
✓ Actividad microbiana :
1.-Descomposición contaminantes orgánicos
2.-Oxidación de sulfuros
3.- Metilación de As, Se, Hg,…
ANÁLISIS DE METALES PESADOS EN SUELOS

W g de muestra seca ❖ Condiciones óptimas


✓ Capacidad de disolución total
Ácidos HCl: HNO3 (3:1); HF ✓ Rapidez y seguridad
✓ No pérdidas por volatilización
✓ No contaminación
Calentamiento
❖ Procedimiento
✓ Digestión por vía húmeda con
Adición H3BO3
HCl; HNO3; HCl:HNO3 (3:1);
HClO4; HF...
▪ Calentamiento convencional:
Dilución
a) Recipientes abiertos

Determinación por AAS, b) Recipientes cerrados


AES, AFS, ICP,.... ▪ Calentamiento en microondas
ANÁLISIS DE METALES PESADOS: HORNOS MICROONDAS

Calentamiento Calentamiento
convencional microondas

✓ Ventajas
▪ Tiempos de digestión más cortos
▪ No hay pérdidas de volátiles
▪ Disminuye riesgo contaminación
ANÁLISIS Y ESPECIACIÓN DE METALES PESADOS:

❖ Objetivo
✓Contenido total: ¿qué cantidad de analito está presente?
✓Especiación: ¿en qué forma se encuentra el analito?
❖ La especiación implica la determinación de las diferentes especies, formas o
fases en las que se puede encontrar un elemento
✓Funcionalmente, por ejemplo, fracción disponible para las plantas
✓Operacionalmente, de acuerdo con el procedimiento o reactivo utilizado
en su aislamiento
✓Como un compuesto químico específico o estado de oxidación, por
ejemplo, metilmercurio o hierro ferroso

Etapa Fracción aislada Extractante


Esquema de extracción
secuencial propuesta

1 Intercambiable MgCl21 M , (pH 7)


(Tessier et al. )

2 Unido a carbonatos NaAcO 1 M + HAcO pH 5


Unido a óxidos de 0,04 M NH2OH.HCl
3
hierro y manganeso (en 25 % HAcO)
Unido orgánicamente
4 H2O2 30 %+ HNO3 (pH 2)/NH4AcO
+ unido a sulfuros
5 Residual/Silicatos HF/HClO4
1 g de sedimento
EXTRACCIÓN SECUENCIAL TESSIER
+
MgCl2 pH=7
Agitación 1h Tª ambiente
Centrifugación
Residuo Sobrenadante FRACCIÓN
NaAcO/AcH pH=5 INTERCAMBIABLE
Agitación 15h Tª ambiente
Centrifugación
Residuo Sobrenadante FRACCIÓN UNIDA A
CARBONATOS
NH2OH.HCl (en 25 % HAcO)
Agitación 7h Tª 96 ºC
Centrifugación
Residuo Sobrenadante FRACCIÓN UNIDA A ÓXIDOS DE
FE Y MN
30 % H2O2 + HNO3
Agitación 5h 86 ºC
Centrifugación
Residuo Sobrenadante FRACCIÓN UNIDA A MATERIA
ORGÁNICA

Disolución agua regia + HF FRACCIÓN RESIDUAL


ANÁLISIS CONTAMINANTES ORGÁNICOS

W g de muestra seca ❖ CONTAMINANTES


ORGÁNICOS
✓Soxhlet ✓ Hidrocarburos alifáticos, aromáticos
✓Microondas
Extracción ✓Embudo
(PAHs), aldehídos, cetonas, alcoholes y
con disolvente ✓Ultrasonidos fenoles, anilina y benzidinas,
orgánico disolventes clorados, bifenilos
✓Extracción policlorados (PCBs), pesticidas
Fase
Sólida (SPE) (insecticidas y herbicidas),....
Limpieza ❖ DIFICULTADES DEL
ANÁLISIS
✓ Gran variedad de compuestos
Concentración ✓ Diferentes mecanismos de
interacción sólido y contaminante
✓ Posibilidad reacciones de
Determinación por degradación
GC-FID, GC-ECD, ✓ Etapas de limpieza mucho más
GC-MS, HPLC-MS, etc críticas que en agua por ser matrices
más complejas
• Cromatografía de gases con detector de ionización de llama (GC-FID)
• Cromatografía de gases con detector de captura de electrones (GC-ECD)
• Cromatografía de gases / Espectrometría de masas (GC-MS)
• Cromatografía de líquidos de alto rendimiento / Espectrometría de masas (HPLC-
MS)

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