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    Volumetrías Redox. Teoría Clase Virtual 2020

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    Germán Carle
    Las volumetrías redox involucran reacciones de óxido-reducción entre un agente oxidante y un agente reductor. El dicromato de potasio K2Cr2O7 se usa comúnmente como valorante, con un peso equivalente de 49 mg/meq. La volumetría indirecta por retorno consiste en dos etapas donde se mide el exceso de valorante para calcular la cantidad de analito original. El trabajo práctico determinará la materia orgánica en una muestra de suelo mediante dicromatovolumetría.

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    Volumetrías Redox. Teoría Clase Virtual 2020

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    Germán Carle
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    Las volumetrías redox involucran reacciones de óxido-reducción entre un agente oxidante y un agente reductor. El dicromato de potasio K2Cr2O7 se usa comúnmente como valorante, con un peso equivalente de 49 mg/meq. La volumetría indirecta por retorno consiste en dos etapas donde se mide el exceso de valorante para calcular la cantidad de analito original. El trabajo práctico determinará la materia orgánica en una muestra de suelo mediante dicromatovolumetría.

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    Volumetrías redox. Teoría clase virtual 2020

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    Las volumetrías redox involucran reacciones de óxido-reducción entre un agente oxidante y un agente reductor. El dicromato de potasio K2Cr2O7 se usa comúnmente como valorante, con un peso equivalente de 49 mg/meq. La volumetría indirecta por retorno consiste en dos etapas donde se mide el exceso de valorante para calcular la cantidad de analito original. El trabajo práctico determinará la materia orgánica en una muestra de suelo mediante dicromatovolumetría.

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    Las volumetrías redox involucran reacciones de óxido-reducción entre un agente oxidante y un agente reductor. El dicromato de potasio K2Cr2O7 se usa comúnmente como valorante, con un peso equivalente de 49 mg/meq. La volumetría indirecta por retorno consiste en dos etapas donde se mide el exceso de valorante para calcular la cantidad de analito original. El trabajo práctico determinará la materia orgánica en una muestra de suelo mediante dicromatovolumetría.

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    VOLUMETRÍAS DE ÓXIDO-REDUCCIÓN

    (VALORACIONES REDOX)
    Volumetrías redox

    La reacción para poder


    Analito + valorante productos usarse en una volumetría
    debe ser:
    Reacción de óxido-reducción:  Única
    En general el Agente oxidante será el valorante y  Completa
    el Agente reductor será el analito.  Rápida

    Particularidad en las Volumetrías de óxido-reducción (redox)


    Las reacciones redox no suelen ser rápidas, entonces se recurre a alguna estrategia
    que ayude a transformar la reacción originalmente lenta en una reacción rápida.

    Puede ser calentamiento, uso de catalizadores o un modo de operación diferente


    denominada Volumetría indirecta por retorno.
    Volumetría indirecta por retorno:
    Es un modo de operación que consiste en dos etapas:

    1- En la primera etapa el analito se pone en contacto con una cantidad conocida y


    exagerada de valorante en un recipiente (vaso de precipitado o erlenmeyer) y se
    espera un tiempo para que reaccionen. Al finalizar esta primera etapa el analito se
    consumió totalmente con una parte del valorante y queda en el recipiente un exceso
    de este valorante que no se consumió (valorante de la primera etapa).

    2- En la segunda etapa se mide la cantidad de valorante que sobró en la primera


    etapa.

    Entonces para conocer la cantidad de analito debo hacer la resta:

    meq de analito = meq de valorante que puse en la primera etapa


    – meq de valorante que sobraron (los que medimos en la
    segunda etapa)
    Reacciones de óxido reducción

    Agente oxidante: gana electrones, es la especie que se reduce


    Agente reductor: pierde electrones, es la especie que se oxida

    El número de electrones que pierde el agente reductor debe ser igual al


    número de electrones que consume el oxidante en la reacción completa
    balanceada.

    Cálculo del peso equivalente en las reacciones redox:

    Peq = PMolecular
    n° e- (por mol)
    Podremos interpretarlo como:

    g/eq. mg/meq.
    Recordemos un ejemplo de reacciones de óxido-reducción como estudiaron en Química general
    e inorgánica.
    Reacción entre el permanganato de potasio y el sulfato ferroso

    Planteo de las hemi-reacciones balanceadas por carga y por masa:

    [ ]5

    Agente oxidante : KMnO4


    Peso equivalente del oxidante: 158/5 = 31,6 g/eq ó 31,6 mg/meq
    N=M/5

    Agente reductor: FeSO4


    Peso equivalente del reductor: 152/1 = 152 g/eq ó 152 mg/meq
    N=M
    AGENTE VALORANTE QUE USAREMOS EN EL TRABAJO PRÁCTICO DE VOLUMETRIAS REDOX

    Uno de los valorantes más utilizados en las


    volumetrías redox es el Dicromato de potasio
    (K2Cr2O7); es el que vamos a describir en detalle ya
    que es el que van a utilizar en el trabajo práctico.

     Es un patrón primario.

     La hemireacción de valoración que se da como agente


    valorante es en medio ácido fuerte:

    Cr2O7 -2 + 6 e- + 14 H+ 2 Cr+3 + 7 H2O

     Peq K2Cr2O7 = PM = 294 = 49 g/eq ( 49 mg/meq)


    6 6
    Indicadores redox propiamente dichos
    (es el que vamos a usar en el TP)
    Son compuestos químicos que presentan un color diferente cuando están oxidados y
    cuando están reducidos.
    Cuando están en contacto con un agente oxidante estarán en su forma oxidada (color 1) y
    cuando se encuentran en contacto con el agente reductor están en su forma reducida
    (color 2).

    EJEMPLO:

    Difenilaminsulfonato de bario (DASBa)

    púrpura incoloro
    Aplicaciones de las volumetrías redox en el campo
    agronómico y forestal

    1- Determinar el contenido
    de ácido ascórbico en un jugo de frutas
    Yodivolumetría
    2- Determinar el contenido de cobre en un pesticida
    Yodivolumetría
    3- Determinar el contenido de arsénico en aguas residuales
    Yodivolumetría

    4- Determinar la demanda química de oxígeno (DQO) en aguas residuales

    KMnO4 como oxidante de la materia orgánica


    K2Cr2O7 como oxidante de la materia orgánica

    5- Determinar el contenido de materia orgánica en una muestra de suelo


    Dicromatovolumetría: TRABAJO PRÁCTICO
    K2Cr2O7 (valorante) PATRON PRIMARIO; C (analito); indicador redox propiamente dicho

    Volumetría por retorno (dos etapas)


    Bibliografía
    -Análisis Químico Cuantitativo. Daniel C. Harris. 2da edición en castellano,
    correspondiente a la 5ta edición norteamericana (2001). Editorial Reverté. S.A.
    Capítulo 16: «Valoraciones Redox».
    -Guía teórica práctica del curso de Análisis Químico, FCAyF-UNLP.

    AVISOS IMPORTANTES:

    1- En la guía de Análisis Químico el tema de volumetrías redox está desarrollado


    para permanganato de potasio y yodo con detalles. Aquellos alumnos que tienen
    interés en este tema pueden leerlo y consultarnos a través del facebook, pero
    como contenidos a abordar en esta cursada especial, sólo vamos a considerar lo
    que se denomina Dicromatovolumetría.

    2- Esta vez…..no hay tarea de teoría para entregar.....pero estudien!!!. En


    particular sean observadores en cuanto a cómo se calculan los miliequivalentes
    de analito en una volumetría por retorno.

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