Entalpia Entropia

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTOBAL DE HUAMANGA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALURGIA

E.F.P INGENIERIA EN INDUSTRIAS ALIMENTARIAS

PRACTICA Nº 03

DETERMINACION DE LA ENTALPIA Y ENTROPIA

ASIGNATURA : FISICOQUIMICA

PROFESOR TEORIA : Ing. BARBOZA PALOMINO, Gloria Inés


PROFESOR PRACTICA : Ing. SUAREZ ACOSTA, Pedro Antonio

ALUMNAS :
 ANAMPA PRADO, Katia Leonela
 CARBAJAL NAVARRO, Tania.
 INCA HUARCAYA, Susy María.
 VENTURA CHAICO, Flor Diana.

GRUPO : JUEVES 10 am -1 pm

SEMESTRE ACAD : 2017-II

FECHA DE EJECUCION :09/11/17

FECHA DE ENTREGA : 16/11/17

AYACUCHO - PERU

2017
DETERMINACION DE LA ENTALPIA Y ENTROPIA

I. OBJETIVOS.
 Determinar la densidad de líquidos a diferentes temperaturas.
 Calcular la entalpía, entropía y energía de flujo del líquido
 Determinar los tipos de viscosidades de líquidos a diferentes temperaturas

II. FUNDAMENTO TEÓRICO.

1. VISCOSIDAD:

Es una propiedad de transporte, está definido como una medida de la resistencia de un líquido a
fluir debido a fuerzas internas de fricción, o la resistencia de un líquido a fluir debido a fuerzas
internas de fricción.

Esquema n°1:

En la figura
se
observa que:

La viscosidad se puede
expresar entonces como:

Esto indica que la velocidad con


que se desplaza la placa superior
es proporcional a la fuerza
aplicada, y fue un principio
descubierto por Newton.

 En un fluido ideal la viscosidad es cero μ = 0


 En un fluido real la viscosidad toma un valor finito μ > 0
 En un sólido la viscosidad tiende al infinito μ ≈ 0.

VISCOSIDAD Y SU DETERMINACION A DIFERENTES TEMPERATURAS

La capacidad de un líquido para fluir se mide por su viscosidad, cuanto mayor es la viscosidad,
menos móvil es el líquido. El vidrio y los polímeros fundidos son muy viscosos, porque sus
moléculas grandes se enredan entre sí. Por ejemplo, el agua es más viscosa que el benceno,
pues sus moléculas presentan fuerzas intermoleculares fuertes, forman enlaces presentes de
hidrogeno que dificulta el flujo.
Esquema para definir la viscosidad

Experimentalmente se ha demostrado que la fuerza (F)es directamente proporcional a la


velocidad (V) al área (A) e inversamente proporcional a la distancia (d)

2. MEDICIÓN

La viscosidad se mide determinando el tiempo requerido para que un volumen determinado de


líquido escurra por un tubo capilar de dimensiones dadas y bajo una diferencia de presión (flujo
laminar). Se usa el viscosímetro de Otswald.

La (n) se mide con relación a la del agua pura, denominándose viscosidad relativa. Para medir la
viscosidad de líquidos se usan varios métodos, por ejemplo:

 Cilindros concéntricos rotatorios.


 Flujo laminar.

Aplicando la ecuación de Poiseuille, para bajos números de Reynold (para un flujo en línea
recta, denominado flujo laminar) se tiene:

n1 θ 1 d 1
=
n2 θ 2 d 2

(1), se refiere al líquido de referencia (n1, θ1, t1) generalmente se usa el agua.

(2), se refiere al líquido problema (n2, θ2. t2)

 n = viscosidad del líquido.


 d = densidad del líquido.
 θ = t = tiempo de flujo para el líquido.

Unidades del sistema S. I.

n --- Kg. m-1 s -1 = 10 poise = 1000 centipoises

1 N s = 1 Pa. s = 1 N m - 2 s
m2

Líquidos: La viscosidad disminuye al aumentar la temperatura. La viscosidad aumenta al


aumentar la presión

3. EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VISCOSIDAD

La viscosidad varía con la naturaleza del líquido, con la temperatura y el tipo de flujo
Para líquidos n = A. e E / ( R T )
E = G: energía de activación o de flujo (energía libre de Gibas de flujo)

A: factor pre – exponencial T: temperatura absoluta


R = 8,3145 J mol -1 K -1 R = 1,987 cal/mol K
1
∗1
R
ln ( n )= +ln ( A)
T

GRÁFICA N° 01:
APLICADA A LA ECUACIÓN

∆ ln ⁡( n) [ ln ⁡(n)1−ln( n)2 ]
pendiente=m= =
1 1 1
∆ [ ] [ ][ ]
T T2

T1

E
pendiente=
R
E=R∗pendiente

En la intercepción con el eje de ordenadas, se tiene:

L n (A) --------- a n t. L n (A) ---------- (A) de (7)

4. PICNOMETRÍA.
Método basado en la diferencia de peso, nos sirve para determinar la densidad de un
líquido, teniendo como referencia al agua. Se usa el mismo picnómetro, se tiene:
 m.p.v. = masa del picnómetro vacío
 m.p.m. = masa del picnómetro con muestra
 m.p.w. = masa del picnómetro con agua

Vol. del agua = Volumen del líquido o muestra = Volumen del picnómetro

( m. p . m−m . p . m )
d l= [ m. p . w−m. p . v ¿
¿× dens . del agua ]Temperatura
de trabajo=T 1

t w: Temperatura del agua. Con la tw se lee en tabla o monograma la densidad del agua
a está temperatura.

5. DETERMINACIÓN DE LA (E) Y (A)


Dada la ecuación: n = A. e E / ( R T ) dividiendo entre la densidad
y tomando ln
n E A
ln = [] =
d RT
+ ln
d [ ]
Si la energía libre ∆G = ∆ H – T ∆S (Proceso isotérmico) y E ≡ ∆G Reemplazando
estos valores y reordenando:
n ∆H A ∆S
ln []
d
=
RT d{
+ ln −
R [ ]}
GRÁFICA N° 01:

n n n
pendiente=
( d )
∆ ln
=
ln ( ) −ln ( )
d 2 d 1

1 ¿¿
∆( )
t

∆ H = pendiente x R y la intercepción con el eje de ordenadas

n
intercepcion( segun el grafico)=ln []
d

A ∆S
intercepcion= ln { [ ] [ ]}
d

R

Se conoce: E ≡ ∆ G, se determina ∆S.


( ∆ H−∆G )
∆ S=
T

A ∆S
ln [ ]d
=intercepción+
R

III. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS.


 viscosímetro de Otswald Cannon-Fenske (del mismo número) (02),
 pipeta graduada de 10 ml (02),
 termómetro
 soporte universal (02),
 picnómetro de 10 ml,
 tapones de jebe (04),
 piseta.
 bombilla de goma (02),
 cronómetro.
 Balanza analítica.
 Baño maría.
 termostato

reactivos

 Mezcla sulfocromico
 Acetona(20ml)
 Agua destilada
 Alcohol isopropilico o etanol

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL


Parte I
1. Lavar los viscosímetros con una mezcla sulfucromica enjuagar con agua
destilada y después con acetona
2. Secar los viscosímetros en la estufa y luego con aire comprimido por aspiración
de aire seco a través del punto etiquetar los viscosímetros.
3. Colocar los viscosímetros en forma vertical dentro del baño termostático (que
encuentre sumergido los bulbos)
4. Usar la pipeta graduada para introducir 10ml de agua destilada en el
viscosímetro n°1(etiquetado para agua destilada), dejar que alcance la
temperatura de equilibrio del baño(T1), termostatizando por 5 minutos
5. Por succión, usando una bombilla de goma, acoplado al viscosímetro, elevar el
líquido en la rama del capilar hasta que el menisco sobrepasa a la marca(a)
6. Sacar la bombilla y dejar fluir el liquido
7. Anotar el tiempo que tarda el líquido en pasar, desde el menisco(a) hasta (b)
8. Repetir la experiencia dos veces más. Obtener un promedio el tiempo de flujo
9. Repetir la experiencia con el otro viscosímetro n°2(etiquetado para la muestra
problema), repitiendo los pasos (4,5,6,7 y 8) pero usando el líquido problema.
10. Repetir la experiencia con cada uno de los líquidos (referencia y problema) pero
a T2 y T3
La diferencia de temperatura debe ser aproximadamente de 5°C
Usar las muestras de acetona o alcohol isopropilico.

Mediciones
Tiempo de flujo o tiempo de escurrimiento
………………..a ta= tiempo inicial(T=0)
………………...b tb= tiempo final

Se utiliza dos viscosímetros iguales (igual número) uno para el líquido de referencia y el
otro para el problema.

Parte II

Método del Picnómetro-Medida de las masas de los líquidos.


1. Lavar el picnómetro y secarlo con aire comprimido
2. Pesar el picnómetro vacío con su tapa (m.p.v.)
3. Llenar totalmente el picnómetro con el líquido de referencia, tapar y termostatizar
durante 5 minutos a T1.
4. Sacar el picnómetro del termostato, secar la parte externa, e inmediatamente pesar
(m.p.w.)
5. Vaciar el líquido de referencia en su respectivo recipiente. Lavar el picnómetro.
Enjuagar con acetona y secarlo con aire comprimido.
6. Llenar totalmente el picnómetro con el líquido problema, tapar y termostatizar
durante 5 minutos a T1.
7. Sacar el picnómetro del termostato, secar la parte externa e inmediatamente pesar
(m.p.m.)
8. Vaciar el líquido problema en su respectivo recipiente, lavar el picnómetro con agua
destilada. Enjuagar con acetona y secarlo con aire comprimido.
9. Repetir la experiencia, desde los pasos (3, 4, 5, 6, 7, y 8) con cada uno de los líquidos
(referencia y problema) pero a T2, T3.
10. Nota: La diferencia de temperatura debe ser aproximadamente de 5 ºC.

Observación

En el picnómetro, debe comprobarse que no existan burbujas en el interior del mismo.


La densidad del agua a T1, T2, T3 se leerá en una tabla o en un monograma. Leer la
densidad y viscosidad del líquido de referencia y la muestra a diferentes temperaturas,
usando:

Tablas o monogramas.
Valores teóricos de la viscosidad y densidad del agua, así como la del líquido problema
o muestra. Obtener los valores en tablas o en monogramas
 La densidad y viscosidad del agua obtenerla de la tabla

T°C Temperatura(K) Densidad del agua Viscosidad del agua


22°C 295.15
27°C 300.15
V. RESULTADOS.
 Muestra (líquido problema)
a. Viscosidad-Tiempo de escurrimiento.

Temperatura T1=22°C T2=27°C


∅ Agua Muestra Agua Muestra
(alcohol (alcohol)
)
∅ 6.10 18.83 5.67 15.99
∅ 6.20 18.53 5.47 15.60
∅ 6.30 18.96 5.17 16.08
t. promedio 6.2 18.77 5.44 15.89

(∅, +∅ +∅ , )
t. promedio= tiempo promedio=
3
PICNÓMETRO
Temperatur Masa del Masa del picnómetro+ Masa del picnómetro
a picnómetro vacío muestra +agua
T1=22°C 10.2318 19.9147 20.4570

Temperatur Agua(gramos Muestra (gramos)


a )
T1=22°C 10.2252 9.6829
Valores teóricos de la viscosidad y la densidad del agua, así como la del líquido problema o
muestra.

Temperatur T(K) Densidad Viscosidad


a del agua del agua
T1=22°C 295.15 0.99780 0.9579
T2=27°C 300.15 0.99654 0.8545

Temperatur T(K) Densidad de la Viscosidad de


a muestra la muestra
T1=22°C 295.15 0.78607 1.3900

T2=27°C 300.15 0.78508 1.2100

Observación
La densidad y viscosidad a diferentes temperaturas se obtiene en tablas o monogramas
(valores teóricos)

CÁLCULOS
a. Tiempo de escurrimiento

masa picn .con muestra−masa picn . vacio


d muestra= [ masa picn. con agua−masa picn . vacio
x dens del agua ]
T

19.9147−10.2318
densidad muestra= [
20.4570−10.2318
x 0.99780 ]
22 ° C

densidad muestra=0.9448

TEMPERATURA LÍQUIDO DE REFERENCIA LÍQUIDO PROBLEMA

T1 = 22°C t = 6.10 Tiempo promedio t = 18.83 Tiempo promedio


t = 6.20 6.2 t = 18.53 18.77
t = 6.30 t = 18.96
T2= 27°C t = 5.67 Tiempo promedio t = 15.99 Tiempo promedio
t = 5.47 5.44 t = 15.60 15.89
t = 5.17 t = 16.08
Calculo de la densidad de la muestra problema (experimental)

masa picn .con muestra−masa picn. vacio


d muestra= [ masa picn. con agua−masa picn . vacio
x dens del agua ]
T

19.9147−10.2318
densidad muestra= [ 20.4570−10.2318
x 0.99780 ]
22 ° C

densidad muestra=0.9448
Calculo de la viscosidad de la muestra problema (experimental)

nw dw θw
=
nL dL θL

Determinación de la energía de flujo y de la entalpía

T ºC T (K) (1/ T) Densidad


Experimental

22°C 295.15 0.00339 0.78607

27°C 300.15 0.00333 0.78508

Datos Experimentales (muestra)


T ºC n experimental Ln (n) (n /d) Ln(n/d) Ln (1/n)
22°C 1.4205 0.35101 1.80709 0.59172 -0.35101
27°C 1.1969 0.17973 1.52455 0.42169 -0.17973

 E = cal / mol
 ∆H = cal / mol
 ∆S = cal mol -1 K- 1
 n = viscosidad en
 d = densidad en g /
1. Graficar
a. La viscosidad experimental (muestra) vs la temperatura en grados K.

T(K) Viscosidad
de la
muestra
295.15 1.3900
300.15 1.2100

2. Gráficar : ln ( n ) Vs ( T1 ) K −1

Obtener, El factor pre. –exponencial(A)

(1/ T) Ln (n)

339x 10-3 0.35101

333x10-3 0.17973

-La energía de activación o de flujo (E)

3. Graficar:

ln ( 1n )Vs ( T1 ) K −1

Ln (1/n) (1/ T)
-0.35101
0.00339
-0.17973
0.00333

4. Determinar el porcentaje de error del líquido problema (muestra)


Con respecto a la densidad a diferentes temperaturas

valor experimental−valor teórico


% error relativo= [ valor experimental ]∗100

0.78607−1.3756
% error relativo (22 ° C)= [ 0.78607 ]
∗100

% error relativo (22 ° C )=−74.9

0.78508−0.7863
% error relativo (27 ° C )= [ 0.78508 ]
∗100

% error relativo (27 ° C )=−0.1554 %

Con respecto a la viscosidad a diferentes temperaturas

valor experimental−valor teórico


% error relativo= [ valor experimental ]∗100

1.4205−2.4859
% error relativo (22 ° C)= [ 1.4205 ]∗100

% error relativo (22 ° C )=−75.002%

1.1969−1.4209
% error relativo (27 ° C )= [ 1.1969 ]∗100

% error relativo (27 ° C )=−18.715

VI. CUESTIONARIO
1. Dado las viscosidades de una muestra líquida a diferentes temperaturas.

T ºC 0 15 25 30 41
n cp 0,399 0,337 0,316 0,295 0,280
Determinar gráficamente la viscosidad a 20ºc y a 35 ºc

SOLUCIÓN:

a. INTERPOLANDO A 20°C
15 20 25 T°C

0.337 n 0.316 Cp

95 n ° C 0.316 os .

 ( 25−15 )
0.316−0.337  ( 25−20 )
0,316−n

POR LO TANTO :

0.316−0.337=0,316−n
n=0,316+0,021
n=0,337 Cp A 20 ° C
b. INTERPOLANDO A 35°C

30 35 41 T°C

0.295 n 0.285 C

 ( 41−30 )
0.285−0.295

 ( 41−35 )
POR LO TANTO :
0.285−0,295=0,285−n
n=0,285+0,01
n=0,295 Cp A 35 ° C
VII. BIBLIOGRAFIA

 ATKI, PW. FISICO QUIMICA. Editorial. Addison-Wesley-Iberoamericana S.A.


Bogota-Colombia-1977
 DAVIS W. BALL-Fisicoquímica-Editorial Thompson-2004
 FINDLAY-A-PRACTICA DE FISICO QUIICA-Edit. Médico Quirúrgico Buenos
Aires-1955
 GASTON PONS MUZZO G.-FISICOQUIMICA-Sexta Edición-Lima-Perú-1985
 PERRRY, Jhon. H-1981.Manual del Ingeniero Químico-Tomo I- Edit. Hispano
Americana-México

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