TEORIA CINÉTICA DE LOS GASES.

La teoría cinética de los gases permite deducir las propiedades del gas ideal empleando un modelo
en el que las moléculas del gas son esferas que cumplen las leyes de la mecánica clásica.

Las propiedades calculables mediante este modelo son: presión del gas, distribución de velocidades
moleculares, velocidad molecular media, velocidad de colisión y distancia media entre colisiones.
Estas propiedades permiten el estudio de la cinética de reacciones en fase gaseosa, así como el
flujo de fluidos y la transmisión de calor.

FUNDAMENTOS DE LA TEORÍA CINÉTICO – MOLECULAR DE

LOS GASES.
La teoría cinética puede considerarse como una rama de la termodinámica estadística ya que
deduce propiedades macroscópicas de la materia a partir de propiedades moleculares. Los
principios en los que se fundamenta son los siguientes:

o Un gas está formado por un gran número de partículas esféricas cuyo tamaño es
despreciable comparado con la distancia entre las partículas.
o Las moléculas se mueven en línea recta a gran velocidad y sólo interaccionan
cuando colisionan. Los choques entre partículas y con las paredes del recipiente se
consideran perfectamente elásticos, conservándose la energía cinética traslacional.
o La teoría cinética supone que las partículas obedecen las leyes de Newton. Esta
suposición es incorrecta (las moléculas cumplen las leyes de la mecánica cuántica)
y conduce a resultados incorrectos en la predicción de las capacidades caloríficas
del gas, aunque da resultados aceptables en propiedades como presión o difusión. 

TEORÍA CINÉTICO – MOLECULAR

En 1738 Daniel Bernouilli dedujo la Ley de Boyle aplicando a las moléculas las leyes del movimiento
de Newton, pero su trabajo fue ignorado durante más de un siglo.
Los experimentos de Joule demostrando que el calor es una forma de energía hicieron renacer las
ideas sostenidas por Bernouilli y en el período entre 1848 y 1898, Joule, Clausius, Maxwell y
Boltzmann desarrollaron la teoría cinético-molecular, también llamada teoría cinética de los gases ,
que se basa en la idea de que todos los gases se comportan de la misma manera en lo referente al
movimiento molecular.
En 1905 Einstein aplicó la teoría cinética al movimiento browniano de una partícula pequeña inmersa
en un fluido y sus ecuaciones fueron confirmadas por los experimentos de Perrín en 1908,
convenciendo de esta forma a los energéticos de la realidad de los átomos. La teoría cinética de los
gases utiliza una descripción molecular para explicar el comportamiento macroscópico de la materia
y se basa en los siguientes postulados:
1. LOS GASES ESTÁN CONSTITUIDOSPOR PARTICULAS QUE
SE MUEVEN EN LÍNEA RECTA Y AL AZAR.

1
Sabemos que hay gases monoatómicos, como el helio, o constituidos por moléculas, como el
hidrógeno, el ozono o el metano.

Según la teoría cinético-molecular los átomos o moléculas que componen cualquier gas pueden ser
considerados como partículas.
Así, la TCM considera que un gas está constituido por una gran cantidad de partículas que se mueven
aleatoriamente y con trayectorias rectilíneas.

2. ESTE MOVIMIENTO SE MODIFICA SI LAS

PARTÍCULASCHOCAN ENTRE SÍ O CON LAS PAREDES DEL
RECIPIENTE
Este movimiento rectilíneo solamente se ve alterado cuando se producen choques elásticos entre las
propias partículas o entre éstas y las paredes del recipiente.
La Teoría Cinética considera que estos choques tienen una duración despreciable, es decir, son
instantáneos.
Si consideramos el conjunto de partículas, la distancia media que recorren sin chocar recibe el
nombre de recorrido libre medio.

3. EL VOLUMEN DE LAS PARTÍCULAS SE ENCUENTRA

DESPRECIABLE COMPARADO CON EL VOLÚMEN DE GAS
Debido al movimiento constante de sus partículas, los gases ocupan todo el volumen disponible del
recipiente.
El tercer postulado de la teoría cinético-molecular dice que el volumen del conjunto de partículas de
un gas se considera despreciable en comparación con el volumen ocupado por el propio gas.

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 4. Entre las partículas no existen fuerzas atractivas ni repulsivas.
El cuarto postulado dice que entre las partículas del gas no existen fuerzas de atracción ni de
repulsión.

Como hemos visto en el segundo postulado, los choques entre las partículas son elásticos y esto
quiere decir que la energía cinética media de las partículas no se altera como consecuencia de los
choques.
Se representa un conjunto de partículas entre las que existen fuerzas de atracción y de repulsión. El
tipo choque que se da entre ellas se llama inelástico y la energía cinética media ya no permanece
constante tras ellos.
Según la teoría cinético-molecular los gases se comportan como en la figura anterior.
5. LA EC MEDIA DE LAS PARTÍCULAS ES PROPORCIONAL A
LA TEMPERATURA ABSOLUTA DEL GAS
El quinto postulado dice que la energía cinética media de las partículas es proporcional a la
temperatura kelvin del gas.
Ec=k⋅TEc=k⋅T
Supongamos dos muestras iguales de un gas a la misma temperatura, por ejemplo, de 300 K. Si
calentamos una de las muestras hasta duplicar su temperatura, la energía cinética media de sus
partículas también se duplicará:
Gas frío (a 300 K) Ec1=k⋅TEc1=k⋅T
Gas caliente (a 600Ec2=k⋅2T=2⋅Ec1Ec2=k⋅2T=2⋅Ec
K)  1
Ahora la energía cinética en la muestra de la derecha es mayor que en la de la izquierda. Es el
doble.
Como la energía cinética es Ec=12mv2Ec=12mv2, y la masa de las partículas no cambia, podemos
decir que un aumento de la energía cinética es debido a un aumento de la velocidad. O sea, que
cuando la temperatura aumenta, también lo hace la velocidad de las partículas. Sustituimos los
valores:
Ec2=2⋅Ec1Ec2=2⋅Ec112mv22=2⋅12mv2112mv22=2⋅12mv12v22=2⋅v21v22=2⋅v12
Observa que la velocidad media de las partículas del gas calentado es mayor que la del gas
frío, pero no el doble.
Más adelante, estableceremos qué relación existe entre la velocidad y la temperatura.

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LA PRESIÓN SEGÚN TCM

El simulador de arriba cuenta el número de choques contra una de las paredes del cubo y el tiempo
transcurrido. La cantidad de choques por segundo, o frecuencia, se va calculando dividiendo la
cantidad de choques entre el tiempo transcurrido.
En cada choque se aplicará una fuerza sobre la pared que dependerá de la masa y de la velocidad
de la molécula y la relación entre esta fuerza y la superficie de la pared nos daría la presión. La
presión está relacionada con la frecuencia de estos choques ya que de ella dependerá la cantidad
total de fuerza que se aplique sobre las paredes en cada unidad de tiempo.
Vamos a ver cómo podemos calcular la presión:
Supongamos una molécula encerrada en un cubo de arista d, cuya velocidad es:
v=vx+vy+vzv=vx+vy+vz
Para facilitar los cálculos vamos a comenzar considerando lo que sucede en la dirección X y luego
ampliaremos a las tres direcciones.

Cuando la molécula choca contra la pared, su cantidad de movimiento pp sufre una variación de

Δpx=−mvx−(mvx)=−2mvxΔpx=−mvx−
(mvx)=−2mvx
Como la cantidad de movimiento se conserva, a la pared se habrá transferido:
Δp=2mvxΔp=2mv
x

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y como Δp=FΔtΔp=FΔt, podemos calcular la fuerza que la molécula ha ejercido sobre la pared:
F1Δt=2mvxF1Δt=2mvx

Una vez producido el choque, irá a la pared de enfrente, chocará y volverá (suponiendo que por el
camino no se encuentre con otra). El tiempo empleado en el camino de ida y vuelta lo podemos
expresar como
Δt=2dvxΔt=2dvx
por lo que podemos expresar la fuerza ejercida sobre la pared así:
F1=2mvxΔt=2mvx2dvx=mv2xdF1=2mvxΔt=2mvx2dvx=mvx2d
Para un conjunto de N moléculas, la fuerza total producida sobre la misma pared es:
F=md(v2x1+v2x2+⋯+v2xN)F=md(vx12+vx22+⋯+vxN2)
El valor promedio de la velocidad para N moléculas, en la dirección X, es:
¯v2x=v2x1+v2x2+⋯+v2xNNvx2¯=vx12+vx22+⋯+vxN2N
Así pues, la fuerza total sobre la pared podemos escribirla 
F=Nmd¯v2xF=Nmdvx2¯
El teorema de Pitágoras relaciona el cuadrado de la velocidad con el cuadrado de sus componentes:
v2=v2x+v2y+v2zv2=vx2+vy2+vz2
En consecuencia, el valor promedio de v 2 es:
¯v2=¯v2x+¯v2y+¯v2zv2¯=vx2¯+vy2¯+vz2¯
Dado que el movimiento es aleatorio, los valores promedio de las componentes de la velocidad son
iguales entre sí. Entonces, encontramos que:
¯v2=3¯v2xv2¯=3vx2¯
Así, la fuerza sobre la pared es:
F=N3(m¯v2d)F=N3(mv2¯d)
Y si dividimos la fuerza entre la superficie de la pared, tendremos la presión:
P=FS=Fd2=13(Nd3m¯v2)=13(NV)m¯v2P=FS=Fd2=13(Nd3mv2¯)=13(NV)mv2¯
Multiplicamos y dividimos por 2 el segundo miembro:
P=23(NV)(12m¯v2)P=23(NV)(12mv2¯)
Este resultado muestra que la presión es proporcional al número de moléculas por unidad de
volumen y a la energía cinética traslacional promedio de la molécula, 12m¯v212mv2¯

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Volvamos de nuevo al simulador. Si te fijas, la frecuencia de los choques no es siempre igual porque
tenemos sólo unas pocas moléculas. Si en lugar de 6 hubiera varios miles de millones
encontraríamos que la frecuencia es un valor constante, pero no podemos hacerlo porque la
informática también tiene sus limitaciones.
Debido a que en un gas el número de moléculas es del orden de 10 23, la cantidad de movimiento
transferida a la pared es constante y uniforme en todos los puntos en situación de equilibrio térmico.
En otras palabras, la presión en un gas es la misma en todos los puntos del recipiente cuando existe
equilibrio térmico.
LA TEMPERATURA SEGÚN TCM

TemperaturaT =   K 
 
Moléculas gas 1N1 =    
 
Moléculas gas 2N2 =    
En el simulador puedes elegir un solo gas (1 ó 2) o una mezcla de ambos en distintas
proporciones y observar la influencia de la temperatura en la velocidad de las partículas.
Vamos a partir de la ecuación que hemos obtenido para la presión:
P=23(NV)(12m¯v2)P=23(NV)(12mv2¯)
Es posible comprender mejor el significado de la temperatura si escribimos la ecuación
anterior como:
PV=23N(12m¯v2)PV=23N(12mv2¯)
Comparándola con la ecuación de estado de un gas ideal:
PV=NkBTPV=NkBT
De aquí encontramos que
T=23kB(12m¯v2)T=23kB(12mv2¯)
Podemos despejar la energía cinética molecular como:
12m¯v2=32kBT12mv2¯=32kBT
Puesto que ¯v2x=13¯v2vx2¯=13v2¯, se concluye que
12m¯v2x=12kBT12mvx2¯=12kBT
El siguiente teorema, llamado el teorema de la equipartición de la energía, establece que:
 

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 La energía de un sistema en equilibrio térmico se divide por igual entre todos los grados de
libertad.
La energía cinética traslacional de N moléculas es simplemente N veces la energía promedio
por molécula, entonces:
Ec=N(12m¯v2)=32kBT=32nRTEc=N(12mv2¯)=32kBT=32nRT
Puesto que √ ¯v2 v2¯ se conoce como velocidad cuadrática media de las moléculas (rms, por
sus siglas en inglés). Para la velocidad rms tenemos:
vrms=√ ¯v2 =√ 3kBTm =√ 3RTM

LEYES DE LOS GASES.

Las leyes fundamentales de los gases o leyes volumétricas son las siguientes:

Ley de Avogadro:
Avogadro descubre en 1811 que, a presión y temperatura constantes, la misma cantidad de gas tiene el mismo
volumen independientemente del elemento químico que lo forme
El volumen (V) es directamente proporcional a la cantidad de partículas de gas (n) independiente del elemento
químico que forme el gas
Por lo tanto: V1 / n1 = V2 / n2
Lo cual tiene como consecuencia que:
o Si aumenta la cantidad de gas, aumenta el volumen
o Si disminuye la cantidad de gas, disminuye el volumen

Ley de Boyle:
Boyle descubrió en 1662 que la presión que ejerce un gas es inversamente proporcional a su volumen a
temperatura y cantidad de gas constante: P = k / V → P · V = k (k es una constante).
Por lo tanto: P1 · V1 = P2 · V2
Lo cual tiene como consecuencia que:

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o Si la presión aumenta el volumen disminuye 
o Si la presión disminuye el volumen aumenta

Nota: también se llama Ley de Boyle-Mariotte pues la descubrió de forma independiente en 1676.

Ley de Charles:
Charles descubrió en 1787 que el volumen del gas es directamente proporcional a su temperatura a presión
constante: V = k · T (k es una constante).
Por lo tanto: V1 / T1 = V2 / T2
Lo cual tiene como consecuencia que:
o Si la temperatura aumenta el volumen aumenta
o Si la temperatura disminuye el volumen disminuye

Nota: también se llama Ley de Charles y Gay-Lussac.

Ley de Gay - Lussac:

Gay-Lussac descubre en 1802 que la presión del gas es directamente proporcional a su temperatura a volumen
constante: P = k · T (k es una constante).
Por lo tanto: P1 / T1 = P2 / T2
Lo cual tiene como consecuencia que:
o Si la temperatura aumenta la presión aumenta

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o Si la temperatura disminuye la presión disminuye

Ley de los Gases Ideales:

o Los gases ideales poseen las siguientes propiedades:
o Las moléculas del gas se mueven a grandes velocidades de forma lineal, pero desordenad
o La velocidad de las moléculas del gas es proporcional a su temperatura absoluta
o Las moléculas del gas ejercen presión sostenida sobre las paredes del recipiente que lo contiene  
o Los choques entre las moléculas del gas son elásticas por lo que no pierden energía cinética
o La atracción / repulsión entre las moléculas del gas es despreciable
o Para estos gases ideales se cumple la siguiente ley:
P · V = n · R · T
Donde n son los moles del gas y R la constante universal de los gases ideales
Ley General de los Gases:
La Ley General de los Gases consiste en la unión de las siguientes leyes:
 Ley de Boyle: P1 · V1 = P2 · V2
 Ley de Gay-Lussac: P1 / T1 = P2 / T2
 Ley de Charles: V1 / T1 = V2 / T2
Todas ellas se condensan en la siguiente fórmula:
P1·V1 / T1 = P2·V2 / T2
Ley de Graham:
Formulada por Graham descubrió en 1829:
Las velocidades de efusión (salida a través de poros) y difusión (expansión hasta ocupar el volumen del recipiente)
de los gases son inversamente proporcionales a la raíz cuadrada de sus masas molares:
v1 / v2 = (M2 / M1)-1/2
Donde: v1, v2 son las masas de difusión / efusión del gas y M2, M1 son las masas molares
Ley de Dalton:
Formulada por Dalton en 1801.

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  La presión total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones que ejercen cada uno de los
gases que la componen.
 A la presión que ejerce cada gas de la mezcla se denomina Presión Parcial. Por lo tanto esta ley se puede
expresar como:
PTotal = p1+p2+...+pn
Donde p1, p2, ..., pn son las presiones parciales de cada uno de los gases de la mezcla .
Ley de Henry: 
Formulada por Henry en 1803.
 La cantidad de gas disuelta en un líquido a temperatura constante es proporcional a la presión parcial del
gas sobre el líquido.
 Esta ley se resume en la siguiente ecuación:
p = kH · c
Donde: p: presión parcial del gas, c: concentración del gas y kH: constante de Henry

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