La Termodinamica
La Termodinamica
La Termodinamica
La Termodinámica
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pp.
Introducción 01
La Termodinámica 02
Descripción macroscópica de sistemas termodinámicos 02
Parámetros termodinámicos 02
Variables intensivas
03
Cantidades especificas
El calor 03
La energía interna 03
Principios termodinámicos 03
La termodinámica en su primer principio 03
Equilibrio térmico 05
Equilibrio mecánico 05
Medio exterior
05
Clasificación de sistemas
Propiedades de un sistema 05
Características de la función de estado 06
Procesos y cambio de estado 07
Calentamiento o enfriamiento de un sistema 08
Trasformaciones y procesos termodinámicos 08
Diagrama de estado 08
Transformaciones teóricas
09
Relaciones entre dos estado
Procesos termodinámicos 10
Sistemas termodinámicos 11
Sistemas termodinámicos 11
Equivalente mecánico del calor 12
Primera ley de la termodinámica 12
Segunda ley de la termodinámica 15
Tercera ley de la termodinámica y ley cero de la termodinámica
18
Conclusión
Bibliografía 21
22
Introducción
1
La termodinámica.
La termodinámica puede definirse como el tema de la Física que estudia los procesos en los
que se transfiere energía como calor y como trabajo. También es conocida como el
movimiento del calor, en esta rama de la física se estudia la transferencia de calor en
trabajo mecánico y viceversa. Su principal base es la conservación de la energía. Nos
proporciona una teoría básica que nos sirve para entender y poder diseñar maquinas
térmicas (refrigeradores, cohetes, etc.)”.
Parámetros termodinámicos
Variables termodinámicas que describen el macro estados del sistema, donde los macro
estados se pueden describir en términos de un pequeño número de variables de estado. (Ej.:
macro estados de un gas: masa, presión y volumen lo describen totalmente).
2
Variables intensivas:
Independientes de la masa (ej.: temperatura) Variables extensivas: proporcionales a la
masa (ej.: energía interna)
Cantidades específicas: expresadas por unidad de masa. Cantidades molares: expresadas
por mol. (EJ: Capacidad calorífica específica y molar)
El Calor
Es la energía total de todas las moléculas del objeto, o sea incluye energía cinética de
traslación, rotación y vibración de las moléculas, energía potencial en moléculas y energía
potencial entre moléculas. Para mayor claridad, imaginemos dos barras calientes de un
mismo material de igual masa y temperatura. Entre las dos tienen el doble de la energía
interna respecto de una sola barra. Notemos que el flujo de calor entre dos objetos depende
de sus temperaturas y no de cuánta energía térmica o interna tiene cada uno. El flujo de
calor es siempre desde el objeto a mayor temperatura hacia el objeto a menor temperatura.
Principios Termodinámicos
La energía que interviene en un proceso real pierde calidad. Esta pérdida de calidad
representa un coste económico.
La exergía destruida en un proceso industrial tiene mayor coste económico a medida que se
avanza hacia el producto acabado. Su valoración es pues esencial para el análisis
económico del proceso. Así nace una nueva ciencia, la “Termoeconomía”.
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Equilibrio Térmico
Se dice que dos sistemas están en equilibrio térmico cuando tienen la misma temperatura.
Llamaremos pared adiabática a aquella que impide el equilibrio térmico entre dos sistemas
Equilibrio mecánico
Dos sistemas están en equilibrio mecánico cuando tienen la misma presión. Si están a
distinta presión y se ponen en contacto, buscan espontáneamente el equilibrio, si la pared
que los separa lo permite.
Medio exterior
Clasificación de sistemas
Sistema cerrado Es aquel cuya masa no varía durante un cambio de situación; por
ejemplo, de la posición I a la II del émbolo
Sistema abierto, o flujo Es aquel que se mueve, o fluye, con relación a un contorno 14
Sistema adiabático Es aquel que tiene sus límites adiabáticos.
Propiedades de Un Sistema
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Ecuación de estado f (p, v, T) = 0
Funciones de estado f (u, v, T) = 0
Cualquier magnitud física que pueda expresarse en función de dos propiedades será
también una propiedad del sistema.
Propiedades intensivas
Las que no dependen de la cantidad de masa: presión p temperatura T viscosidad µ y/o ν
velocidad del sonido a…
Propiedades extensivas
Las que sí dependen de la cantidad de masa: volumen V ( v ) energía interna U ( u )
entalpía H ( h ) entropía S ( s ) exergía E ( e ) capacidad calorífica C ( c)…
El valor de una propiedad extensiva no informa del estado del sistema, a menos que se
conozca la masa (m). Dividiendo por m se obtiene su valor específico m v=V/m 15
Las propiedades intensivas son las que no dependen de la temperatura la masa y la cantidad
de energía.
Las propiedades extensivas son las que dependen del volumen de la cantidad de masa y la
energía
La variación que sufre el valor de las propiedades sólo depende del valor de los estados
inicial y final.
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x e y son propiedades del sistema, puede ocurrir,
a) dz puede integrarse (total exacta): z = z (x, y) z es una nueva propiedad. Si tenemos
una expresión del tipo.
b) dz no puede integrarse como no sea a través de un camino, y = y (x). Hay veces que
multiplicando dz no exacta por una función, la convertimos en exacta: “es lo que
ocurrirá con la entropía”
Libre expansión
Un sistema sufre una libre expansión si la fuerza interior p·S es mayor que la exterior F. En
una libre expansión los estados intermedios no son ni pueden considerarse de equilibrio.
Expansión resistida
Cuando la diferencia de fuerzas interior y exterior es pequeña, se hablará de expansión
resistida. Es lo que ocurre en máquinas de émbolo.
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Calentamiento o enfriamiento de un sistema
En realidad sólo son de equilibrio los estados inicial y final; sin embargo, en la práctica: El
calentamiento o enfriamiento de un sistema puede considerarse como una sucesión de
estados en equilibrio.
Mezcla de sistemas
Iguales con distintas presiones y/o temperaturas,
Diferentes con las mismas presión y/o temperatura,
Diferentes con distintas presiones y/o temperaturas.
Diagramas de estado
Se llama diagrama de estado a todo par de ejes, representativo s de dos propiedades del
sistema. Cada punto en el plano define pues un estado del sistema. Una transformación
termodinámica quedaría representada por una línea. Si sólo son de equilibrio los estados
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inicial y final los intermedios no podrán lógicamente representarse. Indicaremos esta
situación uniendo los estados 1 y 2 mediante una recta de trazo discontinuo.
Lo diagramas son par de ejes en el cual si solo está el estado inicial y final no podemos
representar a los intermedios en el cual debemos representar el estado 1 y 2 en una recta de
trazos discontinuos.
Transformaciones teóricas
Isócoras, o a volumen constante
v=K
Isobaras, o a presión constante
p = K 18
Isotermas, o a temperatura constante
T=To p= (v, To)
Isotermas de gases perfectos
p.v=R To
Adiabáticas
• El sistema ha de ser adiabático;
• No han de existir rozamientos internos
Politrópicas
Son transformaciones teóricas que sustituyen a las reales:
p .v n ⋅ = k (exponente politrópico)
Isobaras: p=K 19
n=0
Gas perfecto 20
p .v n ⋅ = k y p.v = R.T
P1 .Vn 1 = P2 .Vn™2
P1.v1 = R.T1 ; P2.v2 = R.T2
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Procesos Termodinámicos
Sistema Termodinámico:
Es una parte del universo que se separa con la finalidad poderla estudiar. Para ello se aísla
de los alrededores a través de límites o fronteras, de tal manera que todo lo que se encuentra
fuera de lo delimitado se denomina alrededores.
a) Frontera: Es el límite que separa al sistema de los alrededores, casi siempre son
paredes que pueden ser diatérmicas o adiabáticas.
b) Pared diatérmicas: Es una conductora de calor, ésta permite el intercambio de
calor entre el sistema y sus alrededores y al revés.
c) Pared adiabática: Es caracterizada por NO permitir la interacción térmica del
sistema con los alrededores. Es construida de materiales no conductores del calor
como porcelana o asbesto.
d) Equilibrio termodinámico: Se alcanza cuando después de cierto tiempo de poner
en contacto un sistema de baja temperatura con otro sistema a mayor temperatura se
iguala, por lo tanto existe un intercambio de calor, las propiedades de presión,
densidad y temperatura cuando se encuentran en este punto dejan de variar.
e) Energía interna (Ei): Es la energía contenida en el interior de las sustancias. Es la
suma de energía cinética y potencial de las moléculas individuales que la forman. La
mayoría de las veces se cumple cuanto mayor sea la temperatura de un sistema
también lo será su energía interna.
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Equivalente Mecánico del Calor:
Fue establecido por un físico ingles llamado James Prescott Joule (1818-1889), es autor de
importantes trabajos sobre la TEORIA MECANICA DEL CALOR, a mediados del siglo
XIX. Demostró que cierta variación de temperatura indica un cambio de energía interna y
aparece que se pierde determinada cantidad de energía molecular. Después de varios
experimentos en los cuales todos los resultados le daban 1J = 0.24 cal o 1 cal = 4.2J,
concluyo que la energía mecánica y la energía que causaba la diferencia de temperatura
eran equivalentes.
Eint = Q - W
Cambio en la energía interna en el sistema = Calor agregado (Q) - Trabajo efectuado por el
sistema (W)
Esta ley dice que la variación de la energía interna de un sistema es igual a la energía que
transfieren o reciben los alrededores en forma de calor y trabajo, de forma tal que se
cumple la energía no se crea ni se destruye, solo se transforma. La primera ley de la
termodinámica se muestra matemáticamente de la siguiente manera:
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Peso termodinámico: Es cuando la temperatura, presión o volumen de un gas varían. Los
procesos termodinámicos se clasifican en:
Este proceso se rige por la ley de Boyle-Mariotte de Robert Boyle (1626-1691), Físico
Químico irlandés conocido por sus experimentos acerca de las propiedades de los gases y
Edme Mariotte (1620-1684), Físico Francés que descubrió la ley que relación la presión y
el volumen de los gases a temperatura constante.
Si un proceso isotérmico formado por un gas experimenta una expansión isotérmica, para
que la temperatura permanezca constante la cantidad de calor recibido debe ser igual al
trabajo que realiza durante la expansión. Pero si presenta una compresión isotérmica, para
que la temperatura también permanezca constante el gas tiene que liberar una cantidad de
calor igual al trabajo desarrollado sobre él. La temperatura no cambia, su energía interna
(Ei), son constantes y su variación de energía interna (ΔEi) es igual a cero, por lo que se
cumple que (Ei es constante) (ΔEi = 0) Q=Tr.
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primero en hacer mediciones acerca de los gases que se expanden al
aumentar la temperatura.
Proceso Isocorico:
Se presenta cuando el
volumen del sistema
permanece
constante. Ya que la
variación del volumen es cero, no se realiza trabajo sobre el sistema ni de éste
último de sobre los alrededores, por lo que se cumple Tr = 0 Y ΔEi = Q, esto
indica que todo el calor suministrado aumentara en la misma proporción a la
energía interna, en general esto se presenta cuando un gas se calienta dentro
de un recipiente con volumen fijo. Cuando se calientan dos masas iguales de
gas, a una presión constante y otra a volumen constante, para que logren el
mismo incremento de temperatura se requiere proporcionar mayor calor al
sistema a presión constante (Qp>Qv). Ello se debe a que en el proceso
isobárico el calor suministrado se usa para aumentar la energía interna y
efectuar trabajo, mientras que en el proceso isocórico todo el calor se usa
para incrementar exclusivamente la energía interna.
En resumen las condiciones que se tienen que cumplir para los procesos son
termodinámicos son:
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El Proceso isotérmico es variable a
los cambios de presión, y permanece
constante al valor de la cantidad del
trabajo desarrollado. El proceso
isobárico es cuando hay una
variación en la temperatura y la presión es constante. El proceso isocórico en volumen del
sistema es constante ya que la variación de volumen es 0. El proceso adiabático esto ocurre
cuando el sistema no recibe calor el gas puede presentar expansión o compresión.
Esta ley de la física expresa que "La cantidad de entropía (magnitud que mide la parte de la
energía que no se puede utilizar para producir un trabajo) de cualquier sistema aislado
termodinámicamente tiende a incrementarse con el tiempo". Más sencillamente, cuando
una parte de un sistema cerrado interacciona con otra parte, la energía tiende a dividirse por
igual, hasta que el sistema alcanza un equilibrio térmico.
La cantidad de entropía tiene a incrementarse con el tiempo más cuando una parte del
sistema cerrado se relaciona con otra.
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la primera ley de la termodinámica, pero que se cumplen en un orden gobernado por la
segunda ley:
1) Cuando dos objetos que están a diferente temperatura se ponen en contacto
térmico entre sí, el calor fluye del objeto más cálido al más frío, pero nunca del más
frío al más cálido.
2) La sal se disuelve espontáneamente en el agua, pero la extracción de la sal del agua
requiere alguna influencia externa.
3) Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta detenerse, pero el
proceso inverso nunca ocurre.
Todos estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir procesos que ocurren
naturalmente en una sola dirección. Ninguno de estos procesos ocurre en el orden temporal
opuesto. Si lo hicieran, violarían la segunda ley dela termodinámica. La naturaleza
unidireccional de los procesos termodinámicos establece una dirección del tiempo.
Ahora bien existen diferentes formas de enunciar la segunda ley de la termodinámica, pero
en su versión más simple, establece que:
Un estado de un cuerpo nunca puede llevarse de una temperatura bajo 0 para una elevada a
0.
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La Primera Ley de la Termodinámica, comúnmente conocida como la Ley de la
Conservación de la Materia/Energía, establece que la materia/energía no puede ser creada,
ni tampoco puede ser destruida. La cantidad de materia/energía permanece igual. Puede
cambiar de sólida, a líquido, a gas, a plasma, y comenzar de nuevo, pero la cantidad total de
materia/energía en el universo permanece constante.
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reloj al que se le ha dado toda la cuerda, al universo se le estado gastando la cuerda, como
si en un punto estuvo completamente cargado y desde entonces se ha ido descargando.
Parece que el Huevo Cósmico que fue el nacimiento de nuestro universo, lógicamente
requiere de una Gallina Cósmica...
Si dos sistemas están por separado en equilibrio con un tercero, entonces también deben
estar en equilibrio entre ellos.
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Si tres o más sistemas están en contacto térmico y todos juntos en equilibrio, entonces
cualquier par está en equilibrio por separado. El concepto de temperatura se basa en este
principio cero.
"Si dos objetos A y B están por separado en equilibrio térmico con un tercer objeto C,
entonces los objetos A y B están en equilibrio térmico entre sí".
Como consecuencia de esta ley se puede afirmar que dos objetos en equilibrio térmico entre
sí están a la misma temperatura y que si tienen temperaturas diferentes, no se encuentran en
equilibrio térmico entre sí.
La ley de cero nos explica que dos cuerpos deben estar a la misma temperatura para que
haiga equilibrio térmico.
Teorema de Nerst: Una reacción química entre fases puras cristalinas que ocurre en el cero
absoluto no produce ningún cambio de entropía.
Teorema de la inaccesibilidad del cero absoluto: No existe ningún proceso capaz de reducir
la temperatura de un sistema al cero absoluto en un número finito de pasos.
Aunque se intente de una u otra manera no será posible reducirla puesto que no existe un
proceso para este sistema.
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Es el calor que entra desde el "mundo exterior" lo que impide que en los experimentos se
alcancen temperaturas más bajas. El cero absoluto es la temperatura teórica más baja
posible y se caracteriza por la total ausencia de calor. Es la temperatura a la cual cesa el
movimiento de las partículas. El cero absoluto (0 K) corresponde aproximadamente a la
temperatura de - 273,16ºC. Nunca se ha alcanzado tal temperatura y la termodinámica
asegura que es inalcanzable.
"La primera y la segunda ley de la termodinámica se pueden aplicar hasta el límite del cero
absoluto, siempre y cuando en este límite las variaciones de entropía sean nulas para todo
proceso reversible"
CONCLUSION
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De acuerdo a lo antes planteado, puedo concluir que a termodinámica es el estudio de las
propiedades de sistemas de gran escala en equilibrio en las que la temperatura es una
variable importante. De igual manera que en la misma hay dos leyes básicas, y ambas se
pueden enunciar de modo de negar la posibilidad de ciertos procesos, dónde la primera ley
establece que es imposible un proceso cíclico en el cual una máquina produzca trabajo sin
que tenga lugar otro efecto externo, es decir niega la posibilidad de lo que se suele llamar
“máquina de movimiento perpetuo de primera especie”, y la segunda ley no se puede
enunciar de modo tan preciso como la primera sin una discusión previa. Sin embargo,
hecha la salvedad que ciertas definiciones se deben dar todavía, se puede decir que la
segunda ley establece que es imposible un proceso cíclico en el cual una máquina realice
trabajo intercambiando calor con una única fuente térmica. Una tal máquina (inexistente)
sería una “máquina de movimiento perpetuo de segunda especie”.
En este mismo orden de ideas, se puede deducir que la termodinámica se ocupa de estudiar
los procesos y propiedades macroscópicas de la materia y que la misma en la vida diaria es
fundamental para las diferentes actividades realizadas por los seres humanos, asimismo
sirve para conocer las ventajas y desventajas de la energía, las características y
fundamentaciones que tiene para cada individuo, resaltándose además que la
termodinámica es aquella que transfiere la energía como calor y trabajo, el primero es la
transferencia de energía por media de la temperatura y la segunda es la transferencia de
energía sin el uso de la temperatura. En la termodinámica encontramos tres cambio y
procesos importantes, como son: primera ley de la termodinámica, segunda ley de la
termodinámica y la tercera ley de la termodinámica.
Bibliografía
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1. Engineering Thermodynamics, Work and Heat Transfer, Rogers G., Mayhew Y.,
Longman, Third Edition, SI Units, 1980.
3. Termodinámica Química para Ingenieros, Balzhiser R., Samuels M., Eliasen J., Editorial
Prentice/Hall Internacional, 1974.
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