Unidad 12 Mc115 2020 2 Polimeros
Unidad 12 Mc115 2020 2 Polimeros
Unidad 12 Mc115 2020 2 Polimeros
POLIMEROS
1. GENERALIDADES
• Polímero, viene ha ser la unión de muchas moléculas iguales,
llamadas monómeros (mer), que están enlazadas entre si, estas son
de origen orgánico, que en su procesamiento se pueden moldear
por temperatura y presión.
• Los polímeros son de origen natural y artificial, siendo estos últimos
los de mayor aplicación en ingeniería. Entre los polímeros naturales
tenemos : El caucho, las maderas, las fibras: lana, seda, algodón,
manila, henequén, cabuya; goma laca y muchos otros que se
encuentran en la naturaleza.
• Estos materiales se han se han constituido en el impacto
tecnológico moderno en la vida diaria, dado que no hay actividad
humana donde no estén presentes. Son de uso masivo y de precios
muy bajos
• Hoy, el uso de los polímeros es muy intenso, al punto que compiten
con el acero, en partes de automóviles, electrodomésticos,
recipientes anticorrosivos; con las aleaciones de aluminio, en partes
de aeronaves, etc.
• En estos últimos decenios, el desarrollo de los polímeros sintéticos ha
sido muy veloz, se han obtenido polímeros resistentes a altas
temperaturas, dieléctricos, fibras especiales.
• Los polímeros de importancia para la industria y las aplicaciones de
ingeniería por la similitud de sus propiedades y características
generales, los podemos agrupar en dos grandes grupos:
A. Los plásticos.
B. Los elastómeros.
2. MATERIAS PRIMAS.
n
= n
Mm(g/𝑚𝑜𝑙)
7 = 𝑀𝑚 = 196 𝑔/𝑚𝑜𝑙
28 (g/mero)
PROBLEMA.
Una cuerda de polietileno pesa 0,25 lb/pie, si cada cadena contiene
7000 unidades de repetición, calcule:
a) El número de cadenas de polietileno en una longitud de cuerda de
10 pies.
b) La longitud de las cadenas en la cuerda, suponiendo que los
átomos de carbono en cada cadena están separados
aproximadamente 0,15 nm. (longitud de la unidad de repetición es
= 0,24495 nm)
4.1.2.ETAPAS EN UNA POLIMERIZACION EN CADENA.
Las etapas para la formación de polímeros lineales puede dividirse en
las siguientes etapas:
a) Iniciación.
b) Propagación.
c) Terminación.
a) INICIACION.
Para el inicio de la polimerización, se puede usar, catalizadores, que
actúan como generadores de radicales libres, cuyos átomos tienen un
electrón desapareado, que puede enlazarse de forma covalente a
un electrón desapareado de otra molécula. El calentamiento ayuda a
la generación de mas radicales libres con electrones desapareados
para iniciar la polimerización.
b) PROPAGACION.
Es el proceso de aumentar la cadena, por sucesivas adiciones de
monómeros, el doble enlace del monómero puede ser abierto,
generar un radical libre y enlazarse de forma covalente, así la cadena
polimérica se extiende por la reacción.
c) TERMINACION.
El crecimiento de la cadena puede concluir, por la adición de un
radical libre de acabado o cuando dos cadenas en crecimiento se
combinan. Otra posibilidad, es que trazas de impurezas puedan
terminar la cadena polimérica.
4.1.3. PESO MOLECULAR PROMEDIO DE LOS TERMOPLASTICOS.
Los termoplásticos consisten en cadenas de polímeros de muchas
longitudes diferentes, cada una de las cuales tiene su propio peso
molecular y grado de polimerización, por lo que el peso molecular
medio, puede determinarse comúnmente utilizando las fracciones en
peso de los intervalos de peso molecular. Por lo que el peso
molecular medio esta dado por:
−
fiMi
Mm =
fi
−
fi Mi 19550 ( g / mol)
Mm = = = 19550 g / mol
fi 1,00
• PROBLEMA.
Calcule el peso molecular promedio Mn para un termoplástico, que
tiene las siguientes fracciones fi de peso, para los intervalos de pesos
moleculares relacionados, dados en la tabla.
• Mn = xi Mi
Donde :
• Mi : peso molecular medio de cada rango de tamaño.
• xi : Fracción del número total de cadenas dentro de cada rango.
• Se puede utilizar indistintamente cualquiera de los dos métodos
para calcular el grado de polimerización.
PROBLEMA.
Se tiene una muestra de polietileno que contiene 4000 cadenas con
pesos moleculares entre 0 y 5000 g/mol, 8000 cadenas con pesos
moleculares entre 5000 y 10000 g/mol, 7000 cadenas con pesos
moleculares entre 10000 y 15000 g/mol y 2000 cadenas. Con pesos
moleculares entre 15000 y 20000 g/mol. Determine el peso molecular
promedio por peso y el peso molecular promedio por número de
cadenas.
Solución
Polietileno = C2 H4
Peso molecular del mero:
C: 2 x 12 = 24 g/mol
H: 4 x 1 = 4 g/mol
28 g/mol
Rango de Mi
0-5 000
5 000 -10 000
10 000-15 000
15 000-20 000
m =
……..
=
n m+n
COPOLIMERIZACION LINEAL
❖ LOS COPOLÍMEROS, están formados por dos o mas unidades
químicas (monómeros) diferentes que se repiten y que pueden tener
diferentes secuencias de adición.
=
m =
n =
m+n
COPOLIMERIZACION RAMIFICADA
H H H H H H H H
| | | | | | | |
m C = C + n C = C C ̶ C C ̶ C
| | | | | | | |
H Cl H O- C = O H Cl H O- C = O
| x | y
C
CH3 H3
Monómero de Monómero de Copolímero de policloruro de vinilo - poliacetato
cloruro de vinilo acetato de vinilo de vinilo
SOLUCION.
Tomemos 100 g del copolímero: por consiguiente tenemos: 15 g de
PVA y 85 g de PVC
• Determinamos el número de moles de cada componente. M.A. C =
12 g/mol, M.A. H =1g/mol
M.A. Cl = 35.5 g/mol, M.A. O = 16 g/mol,
• Número de moles de policloruro de vinilo (PVC).
2 x 12 + 3 x 1+1 x 35,5 = 62,5 g/mol
85(g)
Nº moles PVC = = 1,36 mol
62,5(g/mol)
• PROBLEMA.
Determine las fracciones molares del cloruro de vinilo y del acetato de vinilo
en un copolímero que tiene un peso molecular de 10520 g/mol y un grado
de polimerización (GP) de 160.
SOLUCION
Peso molecular del copolímero
( g/mol)
GP =
Peso molecular medio de un copolímero
( g/copolímero)
GP= 160
PM=10520 g/mol
10520 g/mol
160 = PM1 fm1 + PM2 fm2 = 65,75 g/mol
PM1 fm1 + PM2 fm2
PROBLEMA.
Un copolímero común se produce al introducir monómeros de etileno
y de propileno en la misma cadena. Calcule el peso molecular del
polímero al utilizar 1 kg de polietileno y 3 kg de polipropileno, dando
un grado de polimerización de 5000.
4.3. POLICONDENSACION O POLIMERIZACION
POR ETAPAS.
• m =
-------- H2 O
n =
H2O H2O m+n
POLICONDENSACION RAMIFICADA
5. ADITIVOS DE LOS PLASTICOS.
PVC rígido clorado 1,49 – 1,58 7,5 – 9,0 1,0 - 5,6 .............. 110
Polipropileno propósito 0,90 – 0,91 4,8 – 5,5 0,4 – 2,2 650 107 -150
general
Estireno-acrilonitrilo (SAM) 1,08 10 - 12 0,4 - 0,5 1775 60 - 104
Celulósico acetato 1,2 – 1,3 3-8 1,1 – 6,8 250 - 600 60 -104
O H
ǁ |
- - C - N -
C H3
- - O-
CH 3
• Aplicaciones. Conectores eléctricos, cajas de máquinas de oficina,
salpicaderos de automóviles, cubiertas exteriores de hornos.
e) ACETALES.
H
|
- C - O-
|
H
Aplicaciones.
Han reemplazado a muchas piezas de metal fundido de zinc, latón,
aluminio y láminas de acero por su menor costo, en automóviles se
usa en componentes del sistema de alimentación, cinturones de
seguridad, en máquinas en acoplamientos mecánicos, levas y
carcasas, también en cremalleras, carretes de cañas de pescar y
bolígrafos.
f) POLIÉSTERES TERMOPLÁSTICOS.
Dos poliésteres importantes de aplicación en ingeniería son: el
polibutilen terftalato (PBT) y el polietilen terftalato (PET), los cuales
tienen diferentes aplicaciones:
H H O O
| | ǁ ǁ
− O−C −C − O− C − − C −
| |
H H
• Aplicaciones.
• PET. Se utiliza extensamente como lámina de envasado
empaquetado de alimentos, fibras para tejidos, moquetas y gomas,
• PBT. En aplicaciones eléctricas y electrónicas incluyen, conectores,
conmutadores, relés, componentes para alto voltaje, tarjetas de
circuitos integrados, portaescobillas, carcasas y soportes.
g) POLISULFONAS. Son termoplásticos transparentes de altas
prestaciones, duros y resistentes al calor.
CH3 O
| ǁ
− − C − − O− − S − − O−
| ǁ
CH3 O
• Aplicaciones.
Entre las aplicaciones eléctricas y electrónicas incluyen conectores,
bobinas, núcleos, componentes de televisores, capacitores en
lamina, tarjeta de circuitos. La resistencia de polisulfona a la
esterilización en autoclave, la hace extensamente utilizable en
instrumental médico y bandejas. En procesos químicos y
equipamiento para el control de la polución, en pipetas resistentes a
la corrosión , bombas, módulos de filtros, revestimiento de soportes.
h) SULFURO DE POLIFENILENO (PPS).
Tiene una notable resistencia química, acompañado de buenas
propiedades mecánicas y rigidez a elevadas temperaturas.
− − S −
• Aplicaciones.
Equipo de proceso químico, como bombas centrífugas de aspas
sumergibles, en los automóviles en los sistemas de control de emisión
de gases, dado que es insensible a los efectos corrosivos de los gases
expelidos por el motor, a la gasolina y otros fluidos del automóvil,
recubrimientos resistentes a la corrosión y térmicamente estables se
usa para conductos de combustibles, válvulas adaptadores y acoples
. Las aplicaciones eléctricas y electrónicas, incluyen componentes de
los ordenadores como conectores y bobinas, termostatos
i) POLIETERIMIDA.
Tiene gran resistencia al calor a la fluencia y gran rigidez, tiene
buenas propiedades como aislante eléctrico que son estables en u
gran intervalos de temperaturas y frecuencias, tiene aplicaciones
eléctricas y electrónicas en automoción, aeroespaciales y
aplicaciones especiales, como cajas de circuitos interruptores,
conectores pin, carretes de bobinas de alta temperatura, cajas de
fusibles.
j) ALEACIONES DE POLÍMEROS.
Consisten de mezclas de homopolímeros y copolímeros
estructuralmente diferentes, donde se enlazan diferentes tipos de
cadenas poliméricas unidas por fuerzas dipolares secundarias. Los
componentes de una aleación de polímeros deben tener cierto
grado de compatibilidad o adhesión, para evitar separaciones de
fase durante el proceso.
ALGUNAS PROPIEDADES DE TERMOPLASTICOS SELECCIONADOS PARA
INGENIERIA
Poliester
VENTAJAS DE SUAPLICACION.
1) Alta estabilidad térmica.
2) Alta rigidez.
3) Alta estabilidad dimensional.
4) Resistencia a la fluencia y a la deformación bajo carga.
5) Bajo peso.
6) Buenas propiedades como aislante eléctrico y térmico.
a) FENÓLICOS.
Tienen bajo costo, buenas propiedades eléctricas, buen aislante del
calor, buenas propiedades mecánicas, se moldean fácilmente y se
fabrican en colores negro y marrón.
• Aplicaciones.
Dispositivos eléctricos, conectores y sistemas de relés telefónicos, en el
automóvil, componentes de los servomecanismo de los frenos y en
piezas de la transmisión, en la industria del vestir en botones, hebillas,
son buenos adhesivos, resistentes a la temperatura y humedad por lo
que se usa en láminas en contrachapados de tableros de partículas
de madera, como material de unión de la arena de fundición.
b) RESINAS EPOXI.
Polímeros termoestables que no generan productos de reacción
durante el curado (entrecruzamiento), por ello tienen poca
contracción, tienen buena adhesión sobre materiales, buena
resistencia química y ambiental, buenas propiedades mecánicas y
buen aislamiento.
• Aplicaciones.
Revestimientos protectores y decorativos de latas y bidones,
imprimaciones de automóviles y aparatos, revestimientos de cables.
En la industria eléctrica y electrónica en aisladores de alto voltaje,
conmutadores y encapsulado de transistores. También se los utiliza en
laminados y como matriz en materiales reforzados con fibra, como los
hechos con fibra de carbono.
c) POLIÉSTERES INSATURADOS.
Estos polímeros tienen dobles enlaces carbono-carbono, reactivos
que pueden ser entrecruzados para formar polímeros termoestables.
En combinación de fibras de vidrio forman materiales compuestos
reforzados de gran resistencia.
• Aplicaciones.
Reforzados con vidrio se utilizan para hacer paneles de automóviles y
piezas de la carrocería, cascos de botes pequeños, tubos, tanques y
conductos donde se requiere buena resistencia a la corrosión.
d) AMINORRESINAS (UREAS Y MELAMINAS).
Están formados por la reacción controlada del formaldehido con
diferentes compuestos que contengan el grupo amino –NH2. los dos
tipos mas importantes de aminorresinas son la urea-formaldehido y la
melamina-formaldehido.
• Aplicaciones.
LA urea-formaldehido rellenos de celulosa se utilizan para placas
eléctricas de pared y para mangos y botones. Las resinas solubles al
agua e urea y melamina se utilizan como adhesivos y resina de unión
para tablas de madera y contrachapado, cascos de botes, tableros y
uniones de muebles.
11. LOS ELASTOMEROS O CAUCHOS.
• Pueden deformarse grandemente de forma elástica cuando se
les aplica una fuerza y pueden volver a su forma original (o
Casi), cuando se elimina la fuerza. Entre los cuales tenemos :
➢Caucho natural.
➢Poliisopreno sintético.
➢Caucho de estireno - butadieno.
➢Caucho de nitrilo.
➢Policloropreno (neopreno).
➢Siliconas
11.1 EL CAUCHO
• El caucho natural se produce comercialmente a partir del látex del
árbol “Hevea brasilienses”. La fuente del caucho natural es un
líquido lechoso, el cual es una suspensión que contiene partículas
muy pequeñas de caucho en aproximadamente un 15% y se
coagula con ácido fórmico el cual se comprime para eliminar el
agua, luego se seca con aire seco o con el calor del humo de una
fogata.
• La estructura del caucho natural es el “cis – 1,4” Poliisopreno (el
prefijo cis- indica que el grupo metilo y el átomo de H están del
mismo lado del doble enlace C = C), mezclado con pequeñas
cantidades de proteínas, lípidos, sales orgánicas y otros numerosos
componentes, es un polímero de cada larga, tiene un peso
molecular medio de 5 x 105 g/mol.
• Las cadenas poliméricas del caucho son largas, enmarañadas y
enrolladas.
H CH3 H H
| | | |
−C − C = C −C −
| |
H H