Curso de Quimicaorganicatodo PDF

Univeridad Autónoma de Baja California
Facultad de Ingeniería, Arquitectura y Diseño
Curso de
Química Orgánica
MC Ma. Isabel Ponce Cázares 1

Criterios de evaluación

LABORATORIO
Cuaderno de laboratorio 40%

(bitácora)
Proyecto por equipo 30%
Examen de laboratorio 20%
Trabajo en el laboratorio y 10 %
participaciones
100%

Cuaderno de laboratorio (bitácora)
Es un registro escrito del trabajo realizado tanto en el laboratorio como fuera de el para
la realización exitosa de una actividad y/o experimento. Éste documento deberá contar
con las siguientes características: debe ser un cuaderno exclusivo para la materia, las
hojas deberán estar foliadas, se deberá escribir en la bitácora preferentemente con tinta,
cada práctica deberá contar con:
a)  Título y nombre de la práctica.
b)  Fecha de realización.
c)  Cuestionario previo (con bibliografía),
d)  Objetivo,
e)  Reactivos a utilizar (es importante especificar la información más
relevante sobre las MSDS de los reactivos)
f)  Procedimiento de la práctica usando dibujos del experimento y explicar
con un pie de figura los pasos a seguir incluyendo, si las hay, advertencias
o precauciones que deben tomarse al momento de su realización,
g)  Observaciones o notas,
h)  Actividad o cuestionario propuesto en la práctica
i)  Breve descripción del aprendizaje adquirido con la actividad o
experimento.
Al inicio de cada sesión será revisada en la bitácora los puntos de a hasta f (de la lista
anterior) de cada práctica para tener derecho a realizar la práctica correspondiente.
Proyecto por equipo
Consiste en desarrollar un trabajo que permita entender la aplicación de
algún concepto de la química orgánica el cual puede ser demostrativo a
través de la realización de un experimento, didáctico a través de juegos
y/o divulgativo a través de una investigación profunda de un tema de
interés.
Las propuestas serán recibidas en la primera semana de

Septiembre-2016 mediante un reporte denominado Anteproyecto.
Los proyectos desarrollados podrán ser presentados en el evento

Jornadas de Ingeniería, para aquellos estudiantes que se presenten
los tres días del evento se harán merecedores a un estímulo de 5
puntos sobre el promedio global de la materia de Química Orgánica
siempre y cuando publiquen el escrito del proyecto realizado en las
memorias del evento.
Si el proyecto no es presentado solo contara para la evaluación del
laboratorio.
Examen de laboratorio
Se realizara durante la quinta sesión de laboratorio.
Trabajo en el laboratorio y participaciones

Se evaluara en cada sesión su participación en el desarrollo
de las actividades o experimentos así como el
conocimiento del trabajo previo de cada práctica.

Contenido temático y
calendarización
SEMESTRE: 1 2 3 4 5 6 7 8
Mes D L M M J V S Sem Tema

Prác1ca
Agosto 15 16 17 18 19 20 1 Grupos funcionales: nomenclatura de compuestos organicos 0
21 22 23 24 25 26 27 2 Grupos funcionales: nomenclatura de compuestos organicos 1
Sep1embre Hibridacion de orbitales atomicos y formacion de orbitales
28 29 30 31 1 2 3 3 moleculares 2
4 5 6 7 8 9 10 4 Resonancia y aroma1cidad 3
11 12 13 14 15 16 17 5 Acidos y bases. Constantes de acidez y basicidad
18 19 20 21 22 23 24 6 Propiedades acidas y basicas de grupos funcionales 4
Octubre 25 26 27 28 29 30 1 7 Estereoisomeria 5
2 3 4 5 6 7 8 8 Estereoisomeria 6
9 10 11 12 13 14 15 9 Mecanismos de reaccion
16 17 18 19 20 21 22 10 Jornadas de Ingeniería
23 24 25 26 27 28 29 11 Reacciones de ruptura y eliminacion 7
Noviembre 30 31 1 2 3 4 5 12 Reacciones de compuestos con doble ligadura y sus1tucion
6 7 8 9 10 11 12 13 Reacciones de sus1tucion aroma1ca electrofilica 8
13 14 15 16 17 18 19 14 Propiedades fisicoquimicas de compuestos organicos
20 21 22 23 24 25 26 15 Alcoholes, eteres, epoxidos, aldehidos, cetonas, acidos 9
Diciembre 27 28 29 30 1 2 3 16 Reacciones de sintesis y transformacion
4 5 6 7 8 9 10 17 Examenes ordinarios (departamentales)
11 12 13

Mes D L M M J V S
Se Tema Observaci
m Práctica ones
Agosto 15 16 17 18 19 20 1 Criterios de evaluación. Seguridad en el laboratorio 0
2 22 23 24 25 26 27 2 Manejo de material de laboratorio y preparación de 1
1 disoluciones
Septiembre 2 29 30 31 1 2 3 3 Modelos moleculares 2
8
4 5 6 7 8 9 10 4 Diferencia entre compuestos orgánicos e inorgánicos. 3
1 12 13 14 15 16 17 5
1
1 19 20 21 22 23 24 6 Cristalización de compuestos orgánicos 4
8
Octubre 2 26 27 28 29 30 1 7 Reactividad de hidrocarburos 5
5 Examen
2 3 4 5 6 7 8 8 Destilación 6
9 10 11 12 13 14 15 9 Proyectos Jornadas
1 17 18 19 20 21 22 10 Jornadas de Ingeniería
6
2 24 25 26 27 28 29 11 Síntesis de Aspirina 7
3
Noviembre 3 31 1 2 3 4 5 12
0
6 7 8 9 10 11 12 13 Saponificación de grasas y aceites para la obtención de jabón 8
1 14 15 16 17 18 19 14
3
2 21 22 23 24 25 26 15 Exposición de artículo 9
0
Diciembre 2 28 29 30 1 2 3 16 Entrega de calificación ordinaria
7
4 5 6 7 8 9 10 17 Exámenes Ordinarios (Departamentales)
1 12 13
1

Introducción
“La química orgánica comprende el estudio de

los compuestos del carbono”.

Los números cuánticos
Número cuántico principal (n)

Este número se relaciona con la distancia promedio del electrón
al núcleo del átomo un orbital particular. A mayor valor, mayor es
la distancia promedio de un electrón en el orbital respecto del
núcleo. Este número se asocia con los niveles de energía, en
orbitales, alrededor del núcleo del átomo y puede tomar los
valores enteros 1,2,3, y así sucesivamente.

Figura 6. Representación de los niveles de energía u orbital en el modelo

atómico y en la tabla periódica de los elementos.

Número cuántico del momento angular (l)

Éste indica la forma de la orbitales. Los valores que toma l
dependen del valor del número cuántico principal, n. Para un valor
dado de n, l tiene los valores enteros posibles de 0 a (n-1).
n=1 n=2 n=3

l = n-1 = 1-1 = 0 l = n-1 = 2-1 = 1, 0 l = n-1 = 3-1 = 2, 1, 0
El valor de l, en general, esta representado por las letras s, p, d…
l . 0 1 2 3 4 5
Nombre del orbital s p d f g h
S: Sharp, p: principal, d: diffuse y f: fundamental.

Número cuántico magnético (ml)

Éste decribe la orientacion del orbital en el espacio. Dentro de un
subnivel ml depende del valor que tenga el numero cuántico del
momento angular. Para cierto valor de l existen (2l +1) valores
enteros de ml:
-l, (-l,+1),…0…(+l-1).+l.
l=0 l=1 l=2 l=3

ml= 0 ml= -1,0,1 ml= -2,-1,0, 1, 2 ml= -3,-2,-1,0, 1, 2,3

Figura 7. Representación de los orbitales s, p, d y f.

Número cuántico de espín electrónico (ms)

Éste describe el giro del electrón sobre su eje pudiendo ser a favor
o en contra de las manecillas del reloj. Los valores que toma son
+½ o -½.
Figura 8. Representación del spin electrónico.

Orbitales atómicos
Orbital s: se representa con una forma esférica, es decir , la región
mas probable para localizar al electrón describe una trayectoria
esférica alrededor de núcleo del átomo.
Figura 9. Representación del orbita; s.

Orbitales p: se representan con forma de dos lóbulos a los lados

opuestos del núcleo. Estos dos lóbulos describen la región de
mayor probabilidad en donde se localiza el electrón. Se tiene tres
orbitales p y se clasifican como px, py y pz.
Figura 10. Representación del orbital p.

Orbitales d y f. Poseen formas de mayor complejidad. Se

tienen cinco or, bitales d y se clasifican como 3dxy, 3dyz, 3dxz,
3dx2-y2, 3dz2. Y siete orbitales f con la clasificcion fz3, fxz2,
fyz2, fxyz, fz(x2-y2), , fx(x2-3y2) y , fy(3x2-y2).
Figura 11. Representación de los orbitales p y sus diferentes

orientaciones en el espacio.

Figura 12. Representación de los orbitales d y f y sus

diferentes orientaciones en el espacio.C
Cada orbital atómico puede contener 2 electrones como

máximo.

𝑜𝑟𝑏𝑖𝑡𝑎𝑙 𝒔 ⟹2𝑒- 𝑥 1 𝑜𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝟐𝒆- 𝑚á𝑥𝑖𝑚𝑜

𝑜𝑟𝑏𝑖𝑡𝑎𝑙 𝒑 ⟹2𝑒- 𝑥 3 𝑜𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝟔𝒆- 𝑚á𝑥𝑖𝑚𝑜
𝑜𝑟𝑏𝑖𝑡𝑎𝑙 𝒅 ⟹2𝑒- 𝑥 5 𝑜𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝟏𝟎𝒆- 𝑚á𝑥𝑖𝑚𝑜
𝑜𝑟𝑏𝑖𝑡𝑎𝑙 𝒇 ⟹2𝑒- 𝑥 7 𝑜𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝟏𝟒𝒆- 𝑚á𝑥𝑖𝑚𝑜
Tabla I. numero cuánticos par los primero niveles de energía.
n l ml # Orbital atómico
orbital
es
1 0 0 1 1s
2 0 0 1 2s
3 1 -1, 0, 1 3 2px, 2py, 2pz
0 1 1 3s
1 -1, 0, 1 3 3px, 3py, 3pz
… … … … ...
Configuración electrónica
Esta corresponde al acomodo o distribución de los electrones de
los átomos en los diferentes niveles de energía y orbitales
atómicos.
Principio de exclusión de Pauli: “dos electrones en un átomo
no pueden tener los cuatro números cuánticos idénticos”.
Principio de construcción o principio de Aufbau: los

electrones van llenando los niveles y orbitales de menor energía
antes de pasar a un nivel de mayor energía.

Figura 13. Regla de serrucho

o de la diagonal.

Figura 14. Distribución de los diferentes orbitales atómicos al

final de la configuración electrónica de cada elemento en la tabla
periódica.

Electrones de valencia: corresponde a los electrones que se

encuentran en el nivel de energía más alejado del núcleo del
átomo. Estos electrones son los únicos que participan en la
formación de enlaces químicos.
Ejemplos:
O2, N2, H2O, CH4, NaCl, FeO, Fe2O3

Los químicos representan a los electrones de valencia por
medio de puntos ( un punto por cada electrón) alrededor el
símbolo químico del elemento. Este tipo de representación de
los electrones de valencia se conoce como estructuras de
Lewis.

El enlace covalente.
Este tipo de enlace se lleva a cabo por compartición de
electrones entre los átomos que forman el enlace químico.
Los enlaces covalentes se representan a través de las

estructuras de Lewis. En este tipo de enlace se debe
cumplir la regla del octeto y esta dice que en un enlace
covalente de deben completar 8 e- en el nivel de valencia
para cada átomo que participa en el enlace.
*Pares de electrones libres

*Enlaces sencillos
*Enlaces dobles
*Enlaces triples

El enlace covalente polar y no polar.
En el enlace covalente polar los electrones no se

comparten por igual ya que pasan mas tiempo en la
vecindad de un átomo que del otro por tanto hay un
desplazamiento de la densidad electrónica.
Ejemplo:

Unidad I Grupos funcionales,

formacion de enlaces y estructura
molecular
1.1 Grupos funcionales

Para facilitar el estudio de la química del carbono, los
compuestos se agrupan en grupos funcionales. Estos grupos
engloban compuestos con estructuras similares, y por lo tanto,
propiedades físicas y químicas muy parecidas.
Los grupos funcionales son átomos o grupos de átomos unidos

a cadenas de hidrocarburos alifáticas o aromáticas y es la zona
de reactividad de las moléculas.
Las reglas de nomenclatura de la IUPAC para los compuestos
con diferentes grupos funcionales son semejantes, sólo se
tiene que tomar en consideración el o los grupos presentes en
las moléculas para indicar cuál es el sustituyente de un grupo
funcional. En general la nomenclatura esta formada por dos
partes, un prefijo que indica el numero de carbonos en la
cadena y la terminación que caracteriza la función.

Alcanos
Estos compuestos se componen sólo de átomos de carbono y
de hidrógeno y tienen únicamente enlaces sencillos.
La fórmula general de la molécula de un alcano no cíclico es

es CnH2n︎+2, donde n es cualquier número entero . La fórmula
general de un alcano cíclico es CnH2n, pues la estructura
cíclica reduce en dos el número de hidrógenos
Sus nombres forman la base para los nombres de casi todos

los compuestos orgánicos siguiendo una nomenclatura
sistemática.

Para nombrarlos: (nomenclatura IUPAC porque fue diseñada por
una comisión de la Unión Internacional de Química
H H H HPura y Aplicada
(IUPAC por sus siglas en inglés)butano
) H C C C C H CH3CH2CH2CH3
H H H H
1.  Determinar el número de carbonos de la cadena más larga,

llamada cadena principal del alcano. Obsérvese en las figuras
que no siempre es la cadena horizontal.
Tabla 3.1 Nomenclatura y propiedades físicas de algunos alcanos de cadena lineal
Número Punto de
de Fórmula Estructura ebullición
carbonos molecular Nombre condensada (°C)
1 CH 4 metano CH 4 -167.7
2 C 2H 6 etano CH 3CH 3 -88.6
3 C 3H 8 propano CH 3CH 2CH 3 -42.1
4 C4H 10 butano CH 3CH 2CH 2H 3 -0.5
5 C5H 12 pentano CH 3(CH 2)3CH 3 36.1
6 C6H 14 hexano CH 3(CH 2)4CH 3 68.7
7 C7H 16 heptano CH 3(CH 2)5CH 3 98.4
8 C8H 18 octano CH 3(CH 2)6CH 3 125.7
9 C9H 20 nonano CH 3(CH 2)7CH 3 150.8
ternacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC por sus siglas en inglés). Los nombres co-
mo isobutano (nombres no sistemáticos) se denominan nombres comunes y aparecen con
rojo en este texto. Los nombres sistemáticos o de la IUPAC se muestran en azul. Antes de
Nomenclatura de los sustituyentes alquil
poder entender cómo se determinó un nombre sistemático para un alcano, es necesario
Alcómo
aprender eliminar un hidrógeno
poner nombre de un alcano
a los sustituyentes alquilo.se obtiene un
sustituyente alquilo (o grupo alquil). Los sustituyentes alquilo
se designan reemplazando el sufijo “ano” del alcano por “il” o
3.1 Nomenclatura de los sustituyentes alquil
“ilo”. Se utiliza la letra “R” para señalar cualquier grupo
alquilo.
Al eliminar un hidrógeno de un alcano se obtiene un sustituyente alquilo (o grupo alquil).
Los sustituyentes alquilo se designan reemplazando el sufijo “ano” del alcano por “il” o
“ilo”. Se utiliza la letra “R” para señalar cualquier grupo alquilo.
CH3 CH3CH2 CH3CH2CH2 CH3CH2CH2CH2
un grupo metil un grupo etil un grupo propil un grupo butil
CH3CH2CH2CH2CH2 R
un grupo pentil cualquier grupo alquilo

2. Nombran sustituyentes acompañados de un localizador que
indique su posición dentro de la cadena principal. La
numeración parte del extremo más cercano a un sustituyente.
Si por ambos lados hay sustituyentes a igual distancia de los
extremos, se tienen en cuenta el resto de sustituyentes del
alcano.

3. El nombre del alcano comienza especificando los
sustituyentes, ordenados alfabéticamente y precedidos de sus
respectivos localizadores. Para terminar, se indica el nombre de
la cadena principal.

4. Si varios sustituyentes son iguales, se emplean los prefijos di,
tri, tetra, penta, hexa, para indicar el número de veces que aparece
cada sustituyente en la molécula. Los localizadores se separan por
comas y debe haber tantos como sustituyentes.

nombre estructura de Kekulé estructura condensada modelo de esferas y postes
H
metano H C H CH4
H
H H
etano H C C H CH3CH3
H H
dimensionales:
o, propano,
H H H
propano H C C C H CH3CH2CH3
H H H
H H H H
butano H C C C C H CH3CH2CH2CH3
H H H H

pentano
CH3 CH3
A medida que número de carbonos
isopentano de un alcano aumenta más
2,2-dimetilpropano
allá de tres, se incrementa el número de estructuras posibles.
isómeros estructurales con fórmula molecular C6H14. Una vez más, sólo
ar a dosPor
de ejemplo:
ellos, a menos
C6H14que definamos nuevas unidades estructurales.
CH3
CH3CH2CH2CH2CH2CH3 CH3CHCH2CH2CH3 CH3CCH2CH3
ún: hexano
co: hexano CH3 CH3
isohexano 2,2-dimetilbutano
2-metilpentano
CH3CH2CHCH2CH3 CH3CH CHCH3

CH3 CH3 CH3
3-metilpentano 2,3-dimetilbutano
isómeros estructurales aumenta con rapidez a medida que se incrementa

bonos del alcano. Por ejemplo, existen 75 alcanos con fórmula molecular
c) ¿Cuáles isómeros contienen un grupo isopropil?
d) ¿Cuáles isómeros contienen un grupo sec-butil?
Ejercicios:
e) ¿Cuáles isómeros contienen un grupo ter-butil?
1.  Dibuje las estructuras y encuentre el nombre los isómeros
SOLUCIÓN A 7a Comience con el isómero que tiene una cadena continua de ocho carbo-
estructurales
nos. Luego tracecon fórmula
isómeros molecular
con una cadena continuaCde4H
siete .
10carbonos más un grupo metil. Des-
pués dibuje isómeros con una cadena continua de seis carbonos más dos grupos metil o uno etil.
Siga con isómeros con una cadena continua de cinco carbonos más tres grupos metil o un grupo
2. Dibuje
metil ylauno
estructura deescriba
etil. Por último, cadaunauno decontinua
cadena los siguientes compuestos:
de cuatro carbonos con cuatro grupos me-
a)  2,3-dimetilhexano. b) 4-isopropil-2,4,5-trimetilheptano.
til. (Podrá descubrir si escribió estructura duplicadas por medio de sus respuestas al inciso 7b),
porque si dos estructuras tienen el mismo nombre sistemático, son el mismo compuesto).
c) 2,2-dimetil-4-propiloctano. d) 4-isobutil-2,5-dimetiloctano.
PROBLEMA 8 ◆
3. Encuentre
Encuentre elelnombre
nombre sistemático
sistemático deloscada
de cada uno de uno
siguientes de los siguientes
compuestos:
compuestos:
CH3 CH3 CH3
a) CH3CH2CHCH2CCH3 d) CH3CHCH2CH2CHCH3
CH3 CH2CH3
b) CH 3CH 2C(CH 3)3 e) CH3CH2CH2CH2CHCH2CH2CH3

CH(CH3)2
c) CH 3CH 2C(CH 2CH 3)2CH 2CH 2CH 3 f) CH 3C(CH 3)2CH(CH 3)CH(CH 2CH 3)2

Univeridad Autónoma de Baja California de feofita
Alquenos
es: 4.1hidrocarburos
Los Fórmulas moleculares
que tienen un enlace doble carbono-carbono
se denominan
Ya vimos alquenos
que la fórmula molecular de un alcano no cíclico es CnH2n!2 (sección 3.0). Tam-
bién se vio que la fórmula general de un alcano cíclico es CnH2n, pues la estructura cíclica
reduce en dos el número de hidrógenos (sección 3.3).
n
La Lafórmula molecular
fórmula molecular generalgeneral de no
de un alqueno uncíclico
alqueno
tambiénnoes Ccíclico también
nH2n porque, como
s es CnH2n
resultado porque,
de un como
enlace doble, resultado
un alqueno dehidrógenos
tiene dos un enlace doble,
menos que un un alqueno
alcano con el
llo
mismo número de carbonos. De tal modo, la fórmula molecular general de un alqueno cí-
tiene dos hidrógenos menos que un alcano con el mismo
clico debe ser CnH2n"2. Por lo tanto, es posible establecer la siguiente premisa: la fórmula
número
general de undehidrocarburo
carbonos. De
es C tal, modo,
nH2n!2 menos dosla fórmula
hidrógenos pormolecular
cada enlace p general
y/o ani-
llo en
de unla alqueno
molécula. cí- clico debe ser C H
n 2n︎-2.
CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH CH2

un alcano un alqueno un alcano cíclico un alqueno cíclico
C5H12 C5H10 C5H10 C5H8
CnH2n+2 CnH2n CnH2n CnH2n−2
Puesto que los alcanos contienen el número máximo de enlaces C—H posibles, es de-
cir, están saturados por los hidrógenos, se les denomina hidrocarburos saturados. Por su
parte, los alquenos se reconocen como hidrocarburos no saturados porque tienen un nú-
4.2 Nomenclatura de los alquenos
H2C CH2 CH3CH CH2
Un grupo funcional
nombre sistemático: eteno es el centro de reactividad de ciclopenteno
propeno una molécula. En unciclohexeno
alqueno, el en
nombre común: etileno El propileno
En undoble
alqueno,
es el grupo el funcional.
enlace doble es el
sistema de grupo
la IUPACfuncional. El para denotar a cie
utiliza un sufijo
grupos funcionales. Por ejemplo, el nombre sistemático de un alqueno se obtiene reem
nombre sistemático
zandonombre
la terminación
de un alqueno
ano del con
nombre
se obtiene reempla-
del hidrocarburo
zando laAsí, al al
Para asignar a un compuesto un sufijo de grupo se base conlas
utilizan el siguientes
sufijo eno.reglas:
terminación
no de dosäno¨
carbonos delsenombre del hidrocarburo
le llama eteno base con
y al de tres, propeno. Con elfrecuencia, al e
1. Se numera lase
cadena más larga con un común:
grupo funcional
etileno.se(en este caso, el enlace C—C
sufijotambién
ëno¨ ylelallama
posición
por del
su nombre doble enlace indica mediante
doble) en la dirección que da al sufijo del grupo funcional el número más pequeño
elposible.
número inmediato
La posición previo
del doble al se
enlace alqueno.
indica mediante el número inmediato previo
al alqueno. Por ejemplo, 1-buteno significa que el enlace doble está entre el primer y
el segundo carbono del buteno;
H2C CH 2-hexeno
2 significa
CH 3CH que
CH 2 el enlace doble está entre el
segundo y tercer
nombre carbonos eteno
sistemático: del hexeno (los nombres
propeno de los cuatro alquenos mencio-
ciclopenteno ciclohex
nadosnombre común:anterior etileno
en la figura propileno
no necesitan número porque no hay ambigüedad).
Para asignar nombre a un compuesto con un sufijo de grupo se utilizan las siguientes reg
4 3 2 1 1 2 3 4 1 2 3 4 5 6
CH3CH 1.2CH
Se numera
CH2 la cadena más larga
CH3CH CHCHcon3 un grupo
CHfuncional
3CH (en este
CHCH 2CHcaso,
2CH3el enlace C
doble) en la dirección2-buteno
1-buteno que da al sufijo del grupo funcional
2-hexenoel número más pequ
posible. La posición del doble enlace se indica mediante el número inmediato pr
al alqueno. Por ejemplo, 1-buteno significa que el enlace doble está entre el prim
Observe que el 1-buteno
el segundo no tiene
carbono un nombre
del buteno; común.
2-hexeno Quizáque
significa se el
sienta tentado
enlace doble aestá
lla-entr
marlo “butileno”,
segundo en analogía
y tercer al “propileno”
carbonos del hexeno del
(los propeno,
nombres de pero
losno es un
cuatro nombremen
alquenos
apropiado.nados en la figura
Un nombre debeanterior no necesitan
ser claro, número
y “butileno” porque
puede no haytanto
significar ambigüedad).
1-buteno
como 2-buteno. MC Ma. Isabel Ponce Cázares 41
a) 3,3-dimetilciclopenteno
ncuentre el nombre c) etil vinil éter
sistemático de cada uno de los siguientes compuestos:
b) 6-bromo-2,3-dimetil-2-hexeno d) alcohol alílico
Ejercicios:
CH3CHCH CHCH3 c) BrCH2CH2CH CCH3
CH PROBLEMA
1.3 Encuentre 4 ◆ sistemático de cada uno de
el nombre CHlos
2CH3
siguientes compuestos:
Encuentre el nombre sistemático de cada uno de los siguientes compuestos:
CH3
CH3CHCH
CH3CH2C a) CCHCH CHCH3 d) c) BrCH2CH2CH CCH3
3
CH3 Cl CH3 H3C CH3 CH2CH3
CH3
b) CH3CH2C CCHCH3 d)
CH3 Cl H3C CH3

.3 Estructura de los alquenos
a sección 1.8 se describió la estructura del alqueno más pequeño (eteno). Los demá
enos tienen estructuras similares. Cada carbono con enlace doble de un alqueno tien
orbitales sp2 que quedan en un plano con ángulos de 120°. Cada uno de estos orbitale
4.3un orbital
se traslapa con Estructura
de otro átomode
MC Ma. los
paraPonce
Isabel formaralquenos
Cázares un enlace s. De tal manera,42 que e
Alquinos
Los alquinos responden a la fórmula CnH2n-2 y se nombran
sustituyendo el sufijo -ano del alca-no con igual número de
carbonos por -ino.
Para nombrarlos: se elige como cadena principal la de mayor
longitud que contiene el triple enlace. La numeración debe
otorgar los menores localizadores al triple enlace.

Cuando la molécula tiene más de un triple enlace, se toma
como principal la cadena que contiene el mayor número de
enlaces triples y se numera desde el extremo más cercano a
uno de los enlaces múltiples, terminando el nombre en -diino,
triino, etc.

Si el hidrocarburo contiene dobles y triples enlaces, se procede
del modo siguiente:
1. Se toma como cadena principal la que contiene al mayor
número posible de enlaces múltiples, prescindiendo de si son
dobles o triples.
2. Se numera para que los enlaces en conjunto tomen los
localizadores más bajos. Si hay un doble enlace y un triple a la
misma distancia de los extremos tiene preferencia el doble.
3. Si el compuesto tiene un doble enlace y un triple se termina el
nombre en -eno-ino; si tiene dos dobles y un triple, -dieno-ino;
con dos triples y un doble la terminación es, -eno-diino

Halogenuros de alquilo
R-X
En estos compuestos los átomos del hidrogeno del hidrocarburo son
sustituidos por átomos de halógenos formando derivados
halogenados.
X= Cl, Br, F y I
Para nombrar el halógeno se antepone el numero del carbono(s) en

donde esta ligado, empleando prefijos bi, tri, etc., según las veces
que aparezca el halógeno en la molécula y al final se pone el
nombra del hidrocarburo.
Ejemplos:
2- clorobutano
cloroetano

Alcoholes
R-OH
En estos compuestos resultan de la sustitución de los átomos del
hidrogeno del hidrocarburo por el radical oxidrilo “OH”.
Para nombrarlos se nombra el hidrocarburo correspondiente y la
terminación “ol” o la terminación “ílico”. La posición del radical
“OH” (el numero del carbono donde esta ligado) se indica
antepuesto al nombre del alcohol.
Ejemplos:

Aldehidos
R-CH=O
En estos compuestos resultan cuando a un carbono primario de un
hidrocarburo se le sustituyen dos átomos de hidrogeno por un
oxigeno.
Para nombrarlos primero se nombra el hidrocarburo correspondiente

y con la terminación “al”.
Ejemplos:

Cetonas
R-C=O
R
En estos compuestos se parecen a los aldehídos, resultan cuando a
un carbono primario se le sustituyen dos átomos de hidrogeno por
un oxigeno y además esta ligado a un carbón secundario.

y con la terminación “ona” o bien se pueden nombrar considerando
los radicales que están a su alrededor y al final la palabra cetona.
Ejemplos:

Ácidos Orgánicos
R-C=O
OH
En estos compuestos son derivados de los aldehídos por adición de
otro átomo de oxígeno.

y con la terminación “oico” y anteponiendo la palabra acido.
Ejemplos:

Ésteres Orgánicos
R-C=O
OR
En estos compuestos son derivados de los ácidos por sustitución del
átomo de hidrogeno por un radical alquilo.
Para nombrarlos primero se nombra la parte acida correspondiente
con la terminación “oato” seguido por la posición y el nombre del
radical alquilo.
Ejemplos:

Éteres
R-O-R
Estos compuestos tienen dos radicales alquilo ligados con un atomo
de oxigeno.
Para nombrarlos se emplea la palabra éter seguida del nombre de los
radicales alquilo.
Ejemplos:

Aminas
R-NH2 R-NH-R (R)3-N
Estos compuestos son derivados del amoniaco (NH3), por
sustitución de los hidrógenos por radicales alquilo, por lo pueden
ser primarias, secundarias, o terciarias.
Se nombran agregando la palabra amina a continuación del nombre
del radical(es) alquilo y este va precedido de los prefijos di o tri en
el caso de que sean dos o tres radicales.
Ejemplos:

Ejercicios:
Escriba el nombre correcto de los siguientes compuestos:

Radicales
Especie química que posee electrones desapareados por lo que tiene
gran poder reactivo. Es también conocido como grupo sustituyente
que hace referencia a una especie hidrocarbonada. Pueden ser:
alquilos, arilos, primarios, secundarios o terciarios. Con carga:
neutros, anionicos y cationicos.
Ejemplos:

1.2 Propiedades físicas generales de

compuestos orgánicos
Algunas de las propiedades físicas a tener en cuenta son:

polaridad del compuesto, punto de fusión, punto de ebullición,
fuerzas intermoleculares (interacciones dipolo-dipolo) y
solubilidad.

PUNTO DE FUSIÓN
El punto de fusión da el cambio de un arreglo ordenado de
partículas en el rededes cristalinas a uno más desordenado que
caracteriza a los líquidos. La fusión se produce cuando se
alcanza una temperatura en la que la energía cinética de las
partículas es suficientemente grande como para vencer las
fuerzas que las mantiene en sus lugares.
En organica se forman unidades estructurales llamadas
moléculas, en estas las fuerzas de atracción son mucho más
débiles por lo queno se debe suministrar energía para romper
enlaces entre carbono e hidrógeno.

PUNTO DE EBULLICION
El punto de ebullición implica la separación de moléculas
individuales, o pares de iones con carga opuesta, del seno del
líquido. Esto sucede, cuando se alcanza una temperatura
suficiente para que la energía interna de las partículas alcance
a superar las fuerzas de cohesión que las mantienen en el
líquido.

FUERZAS INTERMOLECULARES
¿Qué tipos de fuerzas mantienen juntas a las moléculas

neutras?. Se ha podido demostrar que son de naturaleza
electrostática, es decir, cargas positivas atraen cargas
negativas. Hay tres clases de fuerzas intermoleculares:
interacciones ión-ión, dipolo-dipolo y fuerzas de London o de
Van der Waals.

Un tipo de atracción dipolar particularmente fuerte, es el

puente de hidrógeno, en el cual un átomo de hidrógeno hace
de puente entre dos átomos electronegativos, sujetando a uno
con un enlace covalente y al otro con fuerzas puramente
electrostáticas. Como resultado de esta interacción dipolar, las
moléculas polares generalmente se unen entre sí más
firmemente que las no polares de peso molecular comparable.
En los compuestos covalentes apolares (como los alcanos) se

ha demostrado la existencia de fuerzas entre las moléculas de
estos compuestos,tales atracciones se conocen como fuerzas
de London o de Van der Waals.

SOLUBILIDAD
Cuando se disuelve un sólido o un líquido, las moléculas se
separan una de otra y el espacio entre ellas pasa a ser ocupado
por moléculas del solvente. Durante la disolución, tal como en
la fusión y en la ebullición, se debe suministrar energía para
vencer las fuerzas intermoleculares.
Las características de solubilidad de los compuestos orgánicos
están determinadas fundamentalmente por su polaridad. Los
compuestos no polares o débilmente polares se disuelven en
solventes no polares o apenas polares.
“Una substancia disuelve a otra similar”

ENLACE COVALENTE POLAR
En la mayoría de los compuestos orgánicos el átomo de

carbono se enlaza a átomos más electronegativos, esta
situación conduce a la polarización del enlace covalente, al
estar el par de electrones más próximo al átomo
electronegativo éste sustentará una densidad de carga negativa
(δ(−)), mientras que el otro átomo del enlace adopta una
densidad de carga positiva (δ(+)).
La polarización de ese enlace se mide mediante su momento

dipolar (µ).

C
C C F
Electronega
MOMENTO DIPOLAR
enlace covalente DE
enlace covalente
polar
ENLACE
Figura 1
Esta situación conduce a la polarización del enlace covalente, al estar el
Este descriptor fisicoquímico es un vector cuya dirección
par de electrones más próximo al átomo electronegativo éste sustentará δ(+)
una densidad de carga negativa (δ(−)) (hablamos de densidad de carga ya C
esdel enlace covalente a estudio, su sentido es hacia el átomo
que la situación no es la de un ión), mientras que el otro átomo del enlace
adopta una densidad de carga positiva (δ(+)). Estas densidades se
electronegativo y el módulo resulta, del producto escalar entre
representan con la letra δ.
la carga del átomo (la carga positiva o la negativa) y la
La polarización de ese enlace se mide mediante su momento dipolar (µ).
distancia entre las cargas.

MOMENTO DIPOLAR DE ENLACE:
La polaridad de un enlace se mide con el momento dipolar de enlace, µ.
Este descriptor fisicoquímico es un vector cuya dirección es la del enlace La unidad
covalente en estudio, su sentido es hacia el átomo electronegativo (Figura momento di
La unidad del momento dipolar es el Debye (D)
2) y el módulo resulta, simplificadamente, del producto escalar entre la es el Debye
carga en el átomo (la carga positiva o la negativa) y la distancia entre las
cargas. µ=qxd
µ= 1.5D µ= 0.3D
µ=qx
C Cl C H
Figura 2
La Tabla 1 muestra valores de algunos

MC Ma. Isabel momentos dipolares de enlace.
Ponce Cázares 69
H-C 0.3
H-N 1.3
H-O 1.5
C-C 0.0
MOMENTO DIPOLAR MOLECULAR
C-N
C-O
0.2
0.7
C-F 1.4
C-Cl 1.5
Los momentos dipolares de C-Br
enlace pueden
1.4 promover la
existencia de un momento dipolar
C-I molecular.
1.2 Éste será el
resultadoPregunta:
de la Dado
sumaque vectorial de deloselectronegatividad
la diferencia momentos dipolares
C-Yodo es de
menor
que la diferencia C-Hidrógeno ¿Cuáles pueden ser los motivos que
enlace. Sin embargo,
explican en unadipolar
que el momento molécula, de un
del enlace momento
C-Yodo dipolar
es mucho mayor que C
de enlace no garantiza
el momento que
dipolar de la C-Hidrógeno?
enlace misma posea momento dipolar d=
molecular.
Cl
H C
Cl
Cl
µ suma de los
dipolos C-Cl
µ TOTAL
MC Ma. Isabel Ponce Cázares Figura703
Las moléculas con pares de electrones libres:

-se polarizan
-tienen momento dipolar
Las moléculas simétricas:

-no son polares
-tienen un momento dipolar cero

Hibridación
En Química la hibridación es el proceso que consiste en
mezclar a través de la energía orbitales atómicos para obtener
orbitales híbridos.
Hibridación sp3: en esta hibridación se forman cuatro

orbitales híbridos resultantes de la combinación de un orbital s
y tres p. En esta hibridación el carbono forma 4 enlaces
sencillos.
Hibridación sp2: en esta hibridación se combinan solo dos

orbitales -p- con un orbital -s- formándose 3 orbitales híbridos.
El carbono forma un enlace doble y dos sencillos.

Hibridación sp: en esta hibridación solo se combinan un
orbitale -p- con un orbital -s- formándose 2 orbitales híbridos.
El carbono forma un triple enlace y uno sencillo.


Ejercicios: determine la hibridacion de todos los carbonos en
los siguientes compuestos.
a) b) c)
f)
d) e)

Enlaces múltiples
p
p
p
p
sp sp sp
p sp
p
p p

Carga formal
El concepto de carga formal ayuda a decidir cuál estructura
es más correcta (cual de ellas es más estable que la otra). La
carga formal nos representa la carga eléctrica que posee un
átomo en una determinada molécula.
La carga formal de un determinado átomo se calcula de la

siguiente forma:
CARGA FORMAL = [N° electrones de valencia] – [N° electrones no

enlazados] – [N° de enlaces que tiene el átomo]

*Es importante notar que debemos calcular la carga formal de TODOS los átomos
que conforman una molécula (o ión) y que la suma de cargas formales debe ser
igual a la carga eléctrica de la especie en estudio (si es una molécula neutra, debe
ser cero; si es un ión, debe coincidir con la carga de éste).

La ESTRUCTURA MÁS ESTABLE será aquella que:
1. Tenga a sus átomos con cargas formales igual a cero.

2. Tenga a sus átomos con cargas formales similares y más
cercanas a cero.
3. Tenga a los átomos más electronegativos soportando las
cargas negativas.
Ejemplo: O O O
N H O N H O N
H O
O O O
O
(A) O (B) O (C)
O N H O N H O N
H
O O O
(A) (B) (C)

Resonancia
El efecto resonante de un átomo o grupo de átomos es aquel

efecto electrónico que resulta de la presencia de orbitales p –
llenos, parcialmente llenos o vacíos- en el átomo que está
separado por un enlace σ de una nube π de la cadena
hidrocarbonada en cuestión.
Este orbital p debe ser capaz de ubicarse en el mismo plano de

los orbitales p de la nube π (lo que se conoce como
coplanaridad).

En esta situación, los orbitales p pueden adoptar otro arreglo
diferente, al inicialmente propuesto, y por ende los electrones
involucrados en dichos orbitales ya no estarán confinados
(localizados) en los orbitales originales. Este fenómeno es
conocido como deslocalización electrónica o resonancia o
mesomerismo.

Cada una de las representaciones que se obtienen se conocen como
formas resonantes (o mesoméricas).
Las formas resonantes:
1) resultan por movimiento de electrones ubicados en orbitales p o
que cambian su hibridación a p,
2) no involucran rupturas de enlaces σ y pérdida de átomos (esto
no siempre es así, pero para los intereses de nuestro curso
consideraremos que sí),
3) involucran rupturas y formaciones de enlaces π,
4) conservan la carga neta,
5) pueden involucrar cargas formales,
6) no poseen la misma energía (ver más adelante reglas para elegir
la forma resonante más contribuyente).

por una flecha
consideraremos
ho sustituyente debe de
presentar las
doble punta -CN
-NO2
Sustituyentes pueden ser capaces de atraer -CO hacia
H sí los electrones
Atención: 2
de la nube π se clasificarán como electrón-CO
La flecha en
atrayentes,
2R y los que son
capaces de ceder losresonancia
electronesNOhacia la -CONR
nube π2se clasificarán
máscomoelectronegativo
electrón dadores. Dicho de
es flecha sustituyentes-CHO debe presentar las
s para elegir la Cetonas
carbono equilibrio
siguientes características:
-SO3H
-M= átomo más electronegativo que el carbono
de +I:= átomo
la nube π con
se un par de electrones"solapables"
ores) por efecto
electrones -M
hacia la nube π se
-CN +I
beelectrón
presentar las
donantes) por efecto -NR2*
-NO2
cho sustituyente debe poseer un
-CO2H -OR
dan ubicarse coplanares -COa 2R
la nube halógenos
-CONR2 -SR
egativo -CHO *- R= hidrógeno
Cetonas o alquilos
-SO3H
mo con un par de Los grupos
alquilo no
rones"solapables" presentan efecto
Reglas para elegir la forma resonante más contribuyente
REGLA 1: Regla del octeto completo, aquellas estructuras

resonantes en donde los átomos tengan su octeto completo son
más importantes
Reglas para elegirque aquellas
la forma encontribuyente
resonante más donde no lo tengan.
REGLA 1: Regla del octeto completo, aquellas estructuras resonantes en donde los átomos
tengan su octeto completo son más importantes que aquellas en donde no lo tengan.
H H
OH OH
H H
PRINCIPAL SECUNDARIA
REGLA 2: Las estructuras resonantes sin cargas son más estables que aquellas que
poseen cargas
HO: HO
O O
H MC Ma. Isabel Ponce Cázares
H 83
H H
REGLA 2: Las estructuras PRINCIPAL

resonantes
SECUNDARIA
sin cargas son más
establesposeen aquellas PRINCIPAL
quecargas que poseen cargas SECUNDARIA
poseen cargas
HO: HO
O O
HO:
H H HO
O O
H H
REGLA 3: La regla del octeto (1) se impone a la regla de las cargas (2)
REGLA 3: La regla del octeto (1) se impone a la regla de las
cargas (2) :C O :C O
REGLA 3: La regla del octeto (1) se impone a la regla de las cargas (2)
:C O :C O
REGLA 4: Las cargas negativas se ubican mejor sobre los átomos más electronegativos y
las cargas positivas se ubican mejor sobre los átomos más electropositivos
H3C C N-O H3C C N=O
REGLA 4: Las cargas negativas se ubican mejor sobre los átomos más electronegativos y
las cargas positivas se ubican mejor sobre los átomos más electropositivos
:C O :C O
REGLA 4: Las cargas negativas se ubican mejor sobre los

átomosREGLA
más4: Laselectronegativos y las cargas positivas se ubican
cargas negativas se ubican mejor sobre los átomos más electronegativos y
mejor las
sobre los átomos
cargas positivas mássobre
se ubican mejor electropositivos
los átomos más electropositivos
H3C C N-O H3C C N=O
REGLA 5: En caso de no poder aplicarse ninguna de las reglas anteriores, para seleccionar
la forma resonante más estable hay que tener en cuenta el orden de estabilidad de
carbocationes, carbaniones y especies radicales, según:
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REGLA 5: En caso de no poder aplicarse ninguna de las reglas
anteriores, para seleccionar la forma resonante más estable hay
que tener en cuenta el orden de estabilidad de carbocationes,
carbaniones y especies radicales, según:
R R H H
Carbocationes R C R C R C H C
R H H H
R R H H
Radicales R C R C R C H C
R H H H
R R H H
Carbaniones R C R C R C H C
R H H H
Ejemplos:
R R H H
Carbaniones R C R C R C H C
R H H H
Ejemplos:
CH2 CH CH CH CH2 CH2 CH CH CH CH2 CH2 CH CH CH CH2
PRINCIPAL
CH2 CH CH CH CH2 CH2 CH CH CH CH2 CH2 CH CH CH CH2
PRINCIPAL PRINCIPAL
ENLACES DE BAJA ENERGÍA: ENLACE DE HIDRÓGENO

El enlace de hidrógeno (EDH) no es un enlace verdadero, sino una forma
especial de interacción entre un hidrógeno deficiente en electrones y
electrones no compartidos de otro átomo.
enlace
de
MC hidrógeno
Ma. Isabel Ponce Cázares 87
PROBLEMA
Escriba la estructura de1.18resonancia que se obtiene al mover los electrones como lo indican las
flechas curvas. Comparar las estabilidades de las dos estructuras de Lewis de acuerdo con los li-
Escriba la estructura de resonancia que se obtiene al mover los electrones como lo indican las
neamientos de Comparar
flechas curvas. resonancia.las ¿Las dos estructuras
estabilidades de las dosde Lewis tienen
estructuras la misma
de Lewis estabilidad,
de acuerdo con los li-o una es
más estable en
neamientos quela la otra?
tabla ¿Por
1.6. ¿Lasqué?
dos estructuras de Lewis tienen la misma estabilidad, o una es
más estable que la otra? ¿Por qué?
–
H O
a) GCOO c) HOC
G G
H H NOH
I
b) HOCPNOH d) HOOONPO
G G
SOLUCIÓN MUESTRA a) La flecha curva muestra cómo se mueve un par de electro-

nes no compartido asignado al oxígeno de modo que se convierte en un par compartido por el car-
bono y el oxígeno. Esto convierte un enlace sencillo en un enlace doble y conduce a una carga
formal de !1 en el oxígeno.
H H
!
GCOO CPO
G
H H H H
La nueva estructura de Lewis es más estable debido a que tiene un enlace covalente más que la es-
tructura original. En la estructura original el carbono no tiene un octeto de electrones, pero en la nue-
va estructura de Lewis se satisface la regla del octeto tanto para el carbono como para el oxígeno.
Es una buena práctica química representar moléculas con su estructura de Lewis más es-
table. Sin embargo, la capacidad de escribir formas de resonancia alternativas y evaluar sus
b) CPNOO d) OPCON
1.46 Considere las fórmulas de Lewis A, B y C:
H2C±NPN H2CœNœN H2C±NœN

A B C
a) ¿A, B y C son isómeros constitucionales o formas de resonancia?

b) ¿Cuál tiene un carbono con carga negativa?
c) ¿Cuál tiene un carbono con carga positiva?
d) ¿Cuál tiene un nitrógeno con carga positiva?
e) ¿Cuál tiene un nitrógeno con carga negativa?
f ) ¿Cuál es la carga neta en cada una?
g) ¿Cuál es la estructura más estable, A o B? ¿Por qué?
h) ¿Cuál es la estructura más estable, B o C? ¿Por qué?
i) ¿Cuál es la geometría CNN en cada una de acuerdo con la RPECV?
1.47 Considere las fórmulas de Lewis A, B, C y D:
H±CœNœO H±CPN±O H±CPNœO H±CœN±O

A B C D
b) N±NPN y N±NœN
b) N N N
± P y N±NœN
9 a) Una de las siguientes cuatro fórmulas estructurales no es un contribuyente de resonancia per-
1.49 a) Una de las siguientes cuatro fórmulas estructurales no es un contribuyente de resonancia per-
mitido. ¿Cuál? ¿Por qué?
mitido. ¿Cuál? ¿Por qué?
I
I –
H2CH C H2CH C H2H
CC H2HC C –
2 2 2 2
– I I – –
NOO NOO
– NOONOO NPO
NPO NPO
NPO
H3CH3C H3CH3C H3H
C3C H3HC3C
A A B B C C DD
b) Clasifique las tres

b) Clasifique estructuras
las tres restantes
estructuras en orden
restantes de de
en orden su su
contribución
contribución al alhíbrido
híbridodederesonancia.
resonancia.
Explique el razonamiento.
Explique el razonamiento.
c) Usando flechas
c) Usando curvas,
flechas muestre
curvas, el movimiento
muestre el movimiento de de
loslos
electrones
electronesquequeconecta
conectalos
lostres
trescontri-
contri-
buyentes de resonancia.
0 1.50 Escriba
Escriba un contribuyente
un contribuyente de resonancia
de resonancia másmás estable
estable para
para cada
cada una
una dede
laslas siguientesestructuras.
siguientes estructuras.Use
Use
flechas
has curvas
curvas para para mostrar
mostrar cómocómo se transforma
se transforma la fórmula
la fórmula de de Lewis
Lewis originalenenlalanueva.
original nueva.Asegúrese
Asegúresede de
especificar
ecificar las cargas
las cargas formales,
formales, si hay
si hay alguna.
alguna.
I I I I L L II
a) Ha) H3CONPN
3CONPN
d) COCHPCHOCH
d) H 2
H2COCHPCHOCH2
2
g)g)HOCPO
HOCPO
–
O
– O
I I II
b) HOC e) H2COCHPCHOO J h) H2COOH
b) HOC I e) H2COCHPCHOO J h) H2COOH
I MC Ma. Isabel Ponce Cázares 90
OOH I
1.50 Escriba un contribuyente de resonancia más estable para cada una de las siguientes estructuras. Use
flechas curvas para mostrar cómo se transforma la fórmula de Lewis original en la nueva. Asegúrese de
especificar las cargas formales, si hay alguna.
I I L I
a) H3CONPN d) H2COCHPCHOCH2 g) HOCPO
–
O
I I
b) HOC e) H2COCHPCHOO J h) H2COOH
I
OOH I
O NH2
I L L L J
c) H2COCH2 f) H2COC i) H2CON
H
1.51 El sulfóxido de dimetilo (DMSO) es un producto secundario en la fabricación del papel y tiene di-
versos usos, en especial como disolvente. Es una molécula neutra cuya conectividad es (CH3)2SO.
a) Escriba una estructura de Lewis del DMSO que cumpla la regla del octeto. Muestre todos los
pares electrónicos no compartidos, así como las cargas formales.
b) La regla del octeto puede ser excedida por elementos que están más allá del segundo periodo
de la tabla periódica. Escriba una fórmula de Lewis para el DMSO en la que rodeen al azufre
10 electrones de valencia.
1.52 Escriba fórmulas estructurales para todos los compuestos isoméricos constitucionales que tengan
la fórmula molecular que se indica.
a) C4H10 c) C2H4Cl2 e) C3H9N
Criterios de aromaticidad
El benceno es un compuesto especialmente estable, debido a que

su estabilización por resonancia (la estabilidad extra que
obtiene por tener electrones deslocalizados) es anor- malmente
grande. Los compuestos con una cantidad de estabilización por
resonancia anormal- mente grande se denominan compuestos
aromáticos.
¿Cómo saber si un compuesto es aromático observando sólo su

estructura? En otras palabras, ¿qué características estructurales
tienen en común los compuestos aromáticos?

Para clasificar un compuesto como aromático debe satisfacer
los siguientes dos criterios:
1.Debe tener una nube cíclica ininterrumpida de electrones p

(llamada nube p) sobre y debajo del plano de la molécula.
Veamos con más detalle lo que esto significa: para que la nube
p sea cíclica, la molécula debe ser cíclica. Para que la nube p
sea ininterrumpida, cada átomo del anillo debe tener un orbital
p. Para que se forme la nube p, cada orbital p se debe traslapar
con los orbitales p de
cualquiera de sus lados. Por lo tanto, la molécula debe ser
plana.
2. La nube p debe tener un número impar de pares de

electrones p.

El benceno es un compuesto aromático porque es cíclico y
7.2 plano,
Hidrocarburos
todos los carbonosaromáticos
del anillo tienen un orbital p y la nube
p tiene tres pares de electrones p. Mientras que el ciclobutadieno
ciclobutadieno tiene dos pares de electrones p, y el ciclooctatetraeno tiene cuatr
tiene dos pares de electrones p, y el ciclooctatetraeno tiene
encia del benceno, estos compuestos no son aromáticos porque tienen un número
cuatro. A diferencia del benceno, estos compuestos no son
es de electrones p. Existe una razón adicional por la que el ciclooctatetraeno no
aromáticos porque tienen un número par de pares de electrones
tico: no es plano (sección 6.3). Puesto que el ciclobutadieno y el ciclooctatetra
p.
aromáticos, no tienen la inusual estabilidad de los compuestos aromáticos.
ciclobutadieno benzeno ciclooctatetraeno

[4]-anuleno [6]-anuleno [8]-anuleno
Ahora se observarán otros compuestos y se determinará si son aromáticos. El ci

ieno no es aromático porque no tiene un anillo continuo de átomos con orbitales
los átomos de su anillo tiene hibridación sp3, y sólo los carbonos con hibridació
El catión ciclopentadienil tampoco es aromático porque, aunque
tiene un anillo continuo de átomos con orbitales p, su nube p
tiene dos (número par) pares de electrones p. El anión
ciclopentadienil es aromático: tiene un anillo continuo de átomos
con orbitales p, y su nube p tiene tres (número impar) pares de
electrones p deslocalizados.
Observe que el carbono con carga negativa del ciclopentadienil
tiene hibridación sp2, si tuviera hibridación sp3, el ión no sería
aromático. El híbrido de resonancia muestra que todos los
carbonos del anión ciclopentadienil son equivalentes. Cada
carbono tiene exacta- mente la quinta parte de la carga negativa
Sección 7.2 Hidro
asociada con el anión.
− − Al repr
resona
− − mueve
− átomo
contribuyentes de resonancia del anión ciclopentadienil
d− d−
d− d−
d−
PROBLEMA 2 ◆
n ¿Cuáles de los siguientes compuestos son aromáticos? Explique su selección.
y.
d
+ −
cicloheptatrieno catión anión

cicloheptatrienil cicloheptatrienil
PROBLEMA 3 ◆
¿Cuáles de los siguientes compuestos son aromáticos?
−
a) c)
b) d) CH 2 “ CHCH “ CHCH “ CH 2
PROBLEMA 4 RESUELTO
a) ¿Cuántos monobromonaftalenos hay?
b) ¿Cuántos monobromofenantrenos hay?
SOLUCIÓN AL INCISO 4a Hay dos monobromonaftalenos. La sustitución no se puede
PROBLEMA 3 ◆
¿Cuáles de los siguientes compuestos son aromáticos?
−
a) c)
b) d) CH 2 “ CHCH “ CHCH “ CH 2
PROBLEMA 4 RESUELTO
a) ¿Cuántos monobromonaftalenos hay?
b) ¿Cuántos monobromofenantrenos hay?
SOLUCIÓN AL INCISO 4a Hay dos monobromonaftalenos. La sustitución no se puede
presentar en ninguno de los carbonos que comparten ambos anillos, porque dichos carbonos no
están unidos a un hidrógeno. El naftaleno es una molécula plana, por lo que la sustitución de un
hidrógeno en cualquier otro carbono tendrá como resultado alguno de los compuestos que se
muestran a continuación.
Br
Br

Curso de
Química Orgánica

Unidad II Propiedades acido-

basicas y estereoquímica de
compuestos orgánicos.
1.1 Teoría de ácidos y bases.

El conocimiento de las teorías de acidez y basicidad es un
elemento importantísimo en el entendimiento de la reactividad
en química organica, por lo que es necesario dominar los
principios y propiedades de ácidos y bases, y como estos
principios se aplican a los diferentes grupos funcionales.

La definición de Arrhenius nos dice que, en disolución

acuosa, los ácidos forman cationes H+ mientras que las bases
forman aniones –OH .
La reacción ácido-base según Arrhenius es
H+ (aq) + OH (aq) H2O
La disociación en iones de los acidos puede expresarse

mediante ecuaciones químicas:
HCl H+ + Cl−
Las bases se disocian en iones positivos (cationes) y iones
negativos (OH−, hidróxido) según ecuaciones como:
NaOH Na+ + OH−

En 1923 Bronsted y Lowry propusieron una nueva teoria de

acidos y bases.
Ácidos: son las sustancias (moleculares o ionicas) que pueden

ceder iones H + .
Ejemplo: NH + H+ + NH 4 3
Bases: son las sustancias (moleculares o ionicas) que pueden
aceptar iones H +.
Ejemplo:
NH3 + H+ NH4+
Son ácidos de Bronsted-Lowry:
• moleculas como: HCl, H2SO4, H3PO4, H2O...
* cationes como: NH4+ , H3O+ …
• aniones como: HSO4−, H2PO4−…

Son bases de Bronsted-Lowry:

* moleculas como: NH3, H2O, CH3NH2...
* aniones como: I−, Cl−, SO42−, HPO42−, OH−...
En la teoría de Bronsted y Lowry resulta fundamental el
concepto de ácidos y bases. conjugados. Cuando un acido
cede un protón se forma un anión negativo que tendrá la
capacidad de capturar un protón para regenerar el acido. El
anión, en este caso, se comporta como una base.
Todos los acidos al ceder un proton producen las bases
conjugadas de dichos acidos, y todas las bases que toman un
proton producen acidos conjugados de las bases.


Cuadro comparativo de las teorias acido-base

2 H2O (l) ⇔ H3O+(ac) + OH– (ac)
Como [H2O] es constante:

“producto iónico del agua”
El valor de dicho producto iónico del agua es: KW (25ºC) = 10–14 M2.
En el caso del agua pura: [H3O+] = [OH–] = (10–14 M2)½ = 10–7
Dado que las concentraciones de los iones de H+ y OH- son

numeros muy pequeños, Soren Sorense (1909) propuso una
medida mas practica denominada pH.

Ácidas: [H3O+] > 10–7 M ⇒ pH < 7
Básicas: [H3O+] < 10–7 M ⇒ pH > 7
Neutras: [H3O+] = 10–7 M ⇒ pH = 7
A veces se usa este otro concepto, casi idéntico al de pH:
Como Kw = [H3O+]x[OH–] = 10 14 M2
Aplicando logaritmos y cambiando el signo:
pH + pOH = 14 (25ºC )

a)  Calcule el pH de una disolución de HClO4 0.03 M .
HClO4 + H2O —> ClO4- + H3O+

[H3O+]= 0,03 M
pH= – log[H3O+]
pH= – log(0,03)
pH= 1.5
b) Calcule el pH de una disolución 0.05 M de NaOH.

NaOH –> Na+ + OH-;
[OH-]= 0,05 M
Kw=[H3O+]·[ OH-]
[H3O+]= Kw / [ OH-]
[H3O+]= 10-14 / 0,05 = 2·10-13 M
pH= – log[H3O+]
pH= – log(2·10-13)
pH= 12,7
Lewis define un acido como toda sustancia capaz de aceptar

uno o mas pares de electrones en un enlace covalente. Una
base es toda sustancia capaz de ceder un par de electrones en
un enlace covalente; es decir, la teoría de ácidos y bases de
Lewis no se limita a H+ y OH- en disolución sino que también
vale para gases y sólidos:
B : +A B: A
Siendo B: A el aducto o producto. Se forma, según la teoría de
Lewis, un enlace coordinado dativo.

Las reacciones de ácidos y bases tienen definidas sus

constantes de equilibrio como en cualquier otro equilibrio.
La constante de equilibrio (Keq ) para la reacción entre un

ácido HA y agua, es una medida relacionada con la fuerza del
ácido:
Si consideramos la concentración del agua como constante, se

incorpora una nueva constante Ka denominada constante de
disociación del acido o constante de ionización.

Una forma apropiada de expresar la fuerza de un acido es

utilizando el pka, definido como sigue:
pKa = -log10 Ka
A mayor fuerza del acido mayor valor de Ka y mas pequeño
valor de pka; y es proporcional a la diferencia de energía entre
productos y reactivos. Por tanto, los valores de pKa serán
útiles para predecir si una reacción se llevará a cabo o no.
Las constantes de basicidad y acidez de una reacción son:
En los ácidos y bases débiles se define el grado de

disociación α como la fracción de moléculas disociadas
inicialmente del acido o de la base que se puede expresar en
tanto por ciento.

Ejercicios:
1) En una disolución 0,050M de un acido HA mono prótico se
determina que la concentración de H3O+ en la disolución es
4*10−5M. Calcula el valor de la constante de ionización del
acido.

Calcula el grado de disociación y la concentración de las

especies presentes en el equilibrio en una disolución de
acido acético, CH3COOH, 0,25M. La constante de
disociación del acido es Ka = 1,8*10−5.

Como Ka << 1 => x << 0,25 => 0,25 − x ≈ 0,25 Podemos

despreciar x frente a 0,25

Problema:
Calcula el grado de disociación y la concentración de las
especies presentes en el equilibrio en una disolución de
amoniaco, NH3, 0,40M. La constante de disociación del
amoniaco es Kb = 1,79*10−5
de su valor pKa, en vez de su valor Ka, donde
pKa = - log Ka
Recordar
El pKa delque cuanto
cloruro más pequeño
de hidrógeno es !7 y elespKel pKa,
a del más
ácido fuerte
acético, el acido.
un ácido mucho más
bil, es 4.76. Observe que cuanto más pequeño es el pKa, más fuerte es el ácido.
ácidos muy fuertes pKa 6 1
ácidos moderadamente fuertes pKa = Sección
1 – 3 2.2 Ácidos y bases org
ácidos débiles pKa = 3 – 5
Un alcohol se puede comportar como ácido y donar un protón, o como base y aceptarlo.
ácidos muy débiles pKa = 5 – 15
CH3OH + HO−débiles CH3O− + H2pK
a 7 15
ácidos extremadamente O
un ácido
+
+
Los ácidos orgánicos
La concentración CH3de más
OHiones 3O comunes
+ Hhidrógeno CH
con3OH
Η son
carga los
H 2O ácidos
+ positiva carboxílicos,
en solución se indica por m
una base "
del pH. La concentración
compuestos que tienen un grupo puede indicarse como
COOH. [H ] o, puesto
Estos ácidos quecarboxílicos
un ión de hidrógen
"
agua
Un está
ácido disuelto,secomo
carboxílico puede [H 3O ]. Cuanto
comportar menor
como ácido seaunelprotón,
y donar pH, más ácida
o como es yla solución.
base
tienen valores pKa que oscilan entre 3 y 5 aproximadamente.
aceptarlo. +
pH = - log[H 3O ]
O O
Las soluciones ácidas tienen un−
pH con valor menor que 7; las soluciones básicas tie
un pH con valor C que+7. HO C + H2los
O valores del pH de algunas s
CHmayor
3 OH En el margen
CH 3
se muestran
O –
ciones comunes. un
Elácido
pH de una solución se puede modificar mediante la simple adició
un ácido o una base.ONo confunda el pH y el pK +
OHa: la escala pH se utiliza para describir la
dez de una solución;Cel pKa +es H
una+característica de un compuesto en particular, muy pare
C + H2O
3O
al punto de fusión
CH3 o deOHebullición, e indica
CH3 la tendencia
OH del compuesto a donar su pro
una base
C + H3O+ C + H 2O
CH3 OH CH3 OH
Los alcoholesuna sonbase
compuestos que tienen un grupo OH, son ácidos
más débiles que los ácidos carboxílicos, con valores deSección pKa estan
2.2 Ácid
Un compuesto
cercanos protonado
a 16; es el que
además, se hapueden
aceptadocomportar
un protón adicional.
comoLos ácidosyydonar
ácido alco-
Un holes protonados
alcohol se puedesoncomportar
fuertemente ácidos.
como Por ejemplo,
ácido y donar el
unalcohol
protón,metílico
o como tiene
base a de
un ypKaceptarlo.
unyprotón,
!2.5 o como
el ácido acético tienebase
un pKy deaceptarlo.
!6.1. Observe que el oxígeno sp2 del ácido carbo-
a
− se estudiará por qué esto es así.
xílico es el que se encuentra + HO−En la sección
CH3OHprotonado. CH12.9
3O + H2O
un ácido +
+
OH
CH3OH ++ H3O+ CH3OH + H2O
CH OH
una base 3Η ΗC
CH3 OH
alcohol metílico protonado ácido acético protonado
Lascarboxílico
Un ácido aminas sesepuede
puede comportar
pKacomportar
= −2.5 como
como ácido
ácido
pK ay
y donar
donar
= −6.1 un protón,
un protón, o comoobase y
como base y aceptarlo, sin embargo, las aminas tienen valores de
aceptarlo.
Los compuestos con grupos NH2 se conocen como aminas. Una amina se puede com-
pKa tan altos que O un
portar como ácido y donar
rara vez se comportan como O
protón, o como base y aceptarlo.
ácidos.
−
C + HO CH3NH C+ H2–O + H2O
− −
CH3NH2 + HO
CH3 OH CH 3 O
un ácido
un ácido
+ +
CH3NH2 + H3O + 3 + H2O
CH3NH
O OH
una base
C + MC O+Isabel Ponce Cázares C
H3Ma. + H2O 119
Sin embargo, lasCH
aminas tienen
OH valores de pK a tan altos
CH que rara
OH vez se comportan como
valores pKa menores que 0, los ácidos carboxílicos tienen valores pKa cercanos a 5, las
aminas protonadas tienen valores pKa cercanos a 10, y los alcoholes y agua tienen valores
pKa cercanos a 15. Estos valores también se encuentran en la parte interna de la contrapor-
Ka tada de este libro para que pueda consultarlos con facilidad.
Valores de pKa aproximados.
Tabla 2.1 Valores pKa aproximados
pKa # 0 pKa ~ 5 pKa ~ 10 pKa ~ 15
O
+ +
ROH2 C RNH3 ROH
un alcohol R OH una amina un alcohol
protonado un ácido protonada
+ carboxílico H 2O
OH
agua
C
R OH
ácido carboxílico
protonado
H3O+
agua
protonada
* Asegurese de memorizar los valores aproximados.

Ahora veamos cómo se reconoce que el agua actúa como una base en la primera región
de la sección 2.1 y como un ácido en la segunda región. Para determinar cuál de los activos
será el ácido, es necesario compararMC
susMa.valores pKCázares
Isabel Ponce
a: el pKa del cloruro de hidrógeno es !7
120
su tamaño y su electronegatividad. Todos los elementos quemás se encuentran en la segunda f
con un protón. En otras palabras, las bases estables son bases débiles, no comparten bien
electronegativo
la de la tabla periódica tienen aproximadamente mismo tamaño, pero sus electronegativida
Efecto
des sonde
sus la estructura
electrones.
muy distintas. sobredecir,
Entonces podemos
La electronegatividad elaumenta
pKamásdefuerte
cuanto sea el ácido, más débil es su
izquierda a derecha. De los átomo
que se
base conjugada
muestran, el
o cuantoesmás
carbono el
fuerte sea
menos
el ácido, más estable
electronegativo y el
es su el
flúor
base
más
conjugada.
electronegativo
Primero a quelostener
Si se observan en cuenta
ácidos formados que:hidrógenos
al combinar cuantoconmás fuerte sea
esos elementos, el que
veremos
La estabilidad de la base conjugada de un ácido se determina por medio de dos factores,
el compuesto
ácido, más más ácido
débil
su tamaño y sues essu
el que tienerelativas:
base
electronegatividad.
electronegatividades
un hidrógeno
conjugada
Todos los ligado al átomo
< No <cuanto
C elementos que conmás
mayorfuerte
O <se Fencuentran
electronega-
en la segunda fi-
tividad. De
la tal
de lamodo,
tabla el HF es
periódica el ácido
tienen más fuerte
aproximadamentey el metano
mismo el más
tamaño, débil
pero (tabla
sus 2.2).
electronegativida-
sea el ácido, más estable es su base conjugada. La másestabilidad
de la basedes son muy
conjugada distintas. La electronegatividad
de
acidez relativa: unCHácido
4 < NHse
aumenta
3 < determina
de izquierda
H2O < HF por
a derecha. De los átomos
medio de
electronegativo
que se muestran, el carbono es el menos electronegativo y el flúor el más electronegativo.
dos factores, su tamaño y su electronegatividad.
ácido
Si se observan los ácidos formados al combinar
electronegatividades relativas: hidrógenos
C < N < Ocon < esos
más F elementos, veremos qu
fuerte
el compuesto más ácido es el que tiene un hidrógeno ligado al átomo con mayor electronega
Si*La electronegatividad
tividad. De tal la
observamos modo, el aumenta
HF de
estabilidad eldeácido
es las izquierda
bases a derecha.
más fuerte
conjugadas y elesos
de metano elmás
ácidos, más débil (tabla
encontramos 2.2).
que tam-
electronegativo
bién aumentan de izquierda a derecha porque el átomo más electronegativo está más capa-
acidez relativa: CH < NH3 < H2O < HF
citado para soportar su carga negativa. 4De tal modo, el ácido más fuerte tiene la base
Si se
conjugada observan
más estable.los ácidos formados al combinar hidrógenos con esos elementos, veremos que
ácido
más con
el compuesto más ácido es el que tiene un hidrógeno ligado al átomo fuerte
mayor electronega-
3 < fuerte
NH2y <el metano
HO– < elFmás
– – –
tividad.estabilidades
De tal modo, elrelativas:
HF es el ácido
CHmás débil (tabla 2.2).
Si observamos la estabilidad de las bases conjugadas de esos ácidos, encontramos que tam
bién aumentan de izquierda
acidez arelativa:
derechaCH
porque más
el átomo más electronegativo está más capa
4 < NH3 < H2O < HFestable
citado para soportar su carga negativa. De tal modo, el ácido más fuerte tiene la bas Cu
conjugada ácido
Cuando los más estable.
átomos tienen un tamaño semejante, el ácido más fuerte sem
más fuerte
Por losutanto,
tendrá se puede ligado
hidrógeno concluir al
queátomo
cuandocon
los átomos
mayor tienen un tamaño semejante, el áci-
electronegatividad. su
3 <conNH 2 < electronegatividad.
HO < F
– – – –
do más fuerte tendrá su hidrógeno
estabilidades ligado al CH
relativas: átomo mayor ele
Si observamos la estabilidad
MC Ma.de lasPonce
Isabel basesCázares
conjugadas de esos ácidos, encontramos que
121 tam-
más
bién aumentan de izquierda a derecha porque el átomo más electronegativo está más capa-
El efecto que tiene la electronegatividad del átomo ligado a un hidrógeno sobre la aci
Estehidrógeno
de dicho efecto se deaprecia
la electronegatividad del
al comparar los valores pKaátomo ligado
de alcoholes a un Como
y aminas.
oxígeno es más electronegativo
hidrógeno se aprecia alque el nitrógeno,
comparar los un alcoholpKa
valores es más
deácido que una ami
alcoholes
y aminas. CH3OH CH3NH2
alcohol metílico metilamina
pKa = 15.5 pKa = 40
Como el oxígeno es más electronegativo que el nitrógeno, un alcohol es más ácido
Del que una modo,
mismo amina. un alcohol protonado es más ácido que una amina protonada.
+ +
El tamaño del átomo CH3OHes 2
mucho más importante,
CH 3 NH3
que su
electronegatividad.
alcohol metílico protonado metilamina protonada
= −2.5 pKa = 10.7
A medida que lospKaátomos son más grandes aumenta su
estabilidad y la fuerza de su ácido conjugado.
Al comparar átomos de muy distintas dimensiones, el tamaño del átomo es mucho m
importante, que su electronegatividad para determinar qué tan bien soporta su carga ne
Cuando
tiva. Por los
ejemplo, átomos tienen
al descender un tamaño
por una columna muyperiódica,
de la tabla distinto,a medida
el ácido
que los e
mentos
másson más grandes
fuerte tendrá aumenta su estabilidad,
su hidrógeno ligadodealtalátomo
maneramás
quegrande.
también aumenta
fuerza de su ácido conjugado. Así, el HI es el ácido más fuerte de los halogenuros de hid
rá
geno (a pesar de que el yodo es el menos electronegativo de los halógenos). Cuando
átomos tienen un tamaño muy distinto, el ácido más fuerte tendrá su hidrógeno
ligado
átomo más grande.
átomos tienen un tamaño muy distinto, el ácido más fuerte tendrá su hidrógeno ligad
átomo más grande.
electronegatividades relativas: F > Cl > Br > I

más más grande
electronegativo
estabilidades relativas: F– < Cl – < Br– < I –

más
estable
acidez relativa: HF <

SecciónHCl <del pHHBr
2.4 Efecto < HI
en la estructura del compuesto orgánico 39
De tal modo, a medida que aumenta el tamaño del ión halogenuro, incrementa su esta-
bilidad porque su carga negativa se dispersa sobre un volumen mayor, es decir, se reduce ácido
su densidad electrónica. Por lo tanto, HI es el ácido más fuerte de los halogenuros de hidró-
geno, porque I! es el ión halogenuro más estable, a pesar de que el yodo es el menos elec- más fuerte
tronegativo de los halógenos (tabla 2.2). Los mapas de potencial ilustran las enormes
diferencias de tamaño de los iones halogenuros:
¿Por qué el tamaño del átomo tiene un efecto tan significativo en la estabilidad de la
se, tanto que supera más a la diferencia de electronegatividad? Los electrones de vale
del F! están en un orbital 2p, los electrones de valencia del Cl! están en un orbital 3p, los
Br! están en un orbital 4p, y los del I! en un orbital 5p. El volumen que ocupa un orb
3p es bastante más grandeHFque el volumen HCl
ocupado HBr
por unHIorbital 2p porque un orbita
se extiende más lejos del núcleo.
PROBLEMA 10 ◆ Puesto que su carga negativa se dispersa sobre un v
! MC pares,
Ma. Isabel !Ponce
es el Cázares 123
men mayor, el Cl es más estable que el F .
En cada uno de los siguientes
a) HCl o HBr
indique cuál ácido más fuerte:
Efecto del pH en la estructura del compuesto

orgánico
El que un ácido pierda un protón en una solución acuosa
depende tanto del pKa del ácido como del pH de la solución.
Un compuesto existirá principalmente en su forma ácida si el

pH de la solución es menor que su pKa.
Un compuesto existirá principalmente en su forma básica si

el pH de la solución es mayor que su pKa.

Problemas:
a) ¿Cuál es la base más fuerte, CH3COO︎- o HCOO︎-? (El pKa del

CH3COOH es 4.8; el pKa del HCOOH es 3.8).
b) ¿Cuál es la base fuerte, HO-︎ o -︎NH2? (el pKa del H2O es 15.7;
y del NH3 es 36).
c) ¿Cuál es la base más fuerte, H2O o CH3OH? (el pKa del H3O︎
es ︎1.7; y del CH3OH2︎ es ︎2.5).

PROBLEMA 10
Univeridad Autónoma de Baja ◆ California
c)
Facultad de Ingeniería,
HF Arquitectura
HCl y Diseño HBr HI
En cada uno de los siguientes pares, indique cuál es el ácido más fuerte:
EnHCl
a) cadao HBr
uno de los siguientes pares, indique cuál es el ácido más fuerte:
PROBLEMA 10 ◆
1)EnHCl o HBr +
cada uno de los siguientes pares, indique cuál es el ácido más fuerte:
a) HCl o HBr +
b)
2)b) CH 3CH 2CHo2NH
+
3 CHoOH CH3CH2CH2OH2
+
CH CH
3 2CH NH 2 3CH CH 3 2 2 2
3)
PROBLEMA 11 ◆
c)
a) ¿Cuál de los iones halogenuros (F!, Cl!, Br!, I!) es la base más fuerte?
c) b) ¿Cuál es la base más débil?
PROBLEMA
PROBLEMA 11 ◆ 12 ◆
d)a) ¿Cuál deeshalogenuros
¿Cuál de los iones
a) ¿Cuál
losmás
iones(F , Cl halogenuros
! !
electronegativo,
!
el
!
(F︎, oCl︎
, Br , I ) es la base más fuerte?
oxígeno el
,azufre?
Br︎, I︎) es la base más fuerte?
b) ¿Cuál es la base más débil?
e) ¿Cuál
b) ¿Cuál es esla unbaseácidomás más débil?
fuerte, H2O o H2S?
PROBLEMA 12 ◆
f)a)¿Cuál
c) es¿Cuál
¿Cuál
es más electronegativo,
es un ácido
más electronegativo, máso elfuerte,
el oxígeno
el oxígeno o el azufre?
azufre? CH3OH o CH3SH?
h)b) ¿Cuál
PROBLEMA es más
¿Cuál es un ácido unfuerte,
11ácidoH O o Hmás
◆ 2 S? 2 fuerte, H2O o H2S?
c) ¿Cuál es un ácido más fuerte, CH OH o CH SH?
PROBLEMA
i) ¿Cuál es un ácido 13 ◆más fuerte, CH OH o CH SH?
3 3
3
◆ iones halogenuros (F!, Cl!, Br!, I!) es la base más fuerte?
3
a)PROBLEMA
¿Cuál de13los
j)EnEn Encada
cada uno unodede loslos siguientes
siguientes pares,cuál
pares, indique
cada uno de los siguientes pares, indique cuál es el ácido más fuerte:
indique cuál
es el ácido másesfuerte:
el ácido más fuerte:
b) ¿Cuál es la base más débil?O
O
a) H2O o HO –
b) H2O o NH3 c) CH3CO o CH3O – –
d) CH3O– o CH3S–
PROBLEMA
–
12 ◆ b) H2O o NH3
a) H2O o HO c) CH3CO– o CH3O– d) CH3O– o CH3S–
a)2.4
¿Cuál es más
Efecto del electronegativo,
pH en la estructura el oxígeno o el azufre?
b) ¿Cuál deles compuesto
un ácido más orgánico
fuerte, H2O o H2S?
El que 2.4 Efecto
un ácido pierda del
un protón en una pH
solución acuosaen laentanto
estructura
c) ¿Cuál es un ácido más fuerte, CHdepende
3OH
como del pH de la solución. Un compuesto existe principalmente
o suCH del pKa del ácido
3SH?
forma ácida (con
Tutorial:
Efecto del pH en la estructura
del compuestoMCorgánico
su protón) en soluciones que son más ácidas que el valor pKa del grupo que experimenta
Ma. Isabel Ponce Cázares 126
PROBLEMA 13 ◆
PROBLEMA 14 ◆uno de los siguientes compuestos en sus

Muestre cada
formas ácidas, esboce la forma en la que predominarán en
Muestre cada uno de los siguientes compuestos en sus formas ácidas, esb
una solución con pH ︎ 5.5:
en la que predominarán en una solución con pH ! 5.5:
a) CH 3COOH (pKa = 4.76) e) +NH 4 (pKa = 9.4)
+
b) CH 3CH 2NH 3 (pKa = 11.0) f) HC ‚ N (pKa = 9.1)
c) H 3O + (pKa = -1.7) g) HNO2 (pKa = 3.4)
d) HBr (pKa = -9) h) HNO3 (pKa = -1.3)
PROBLEMA 15 ◆
a) Señale si un ácido carboxílico (RCOOH) con pKa de 4.5 tendrá más m
gadas o neutras en una solución con el siguiente valor de pH:
1. 1. pH 5 1 3. 3. pH 5 5 5. 5. pH 5 10
2. 2. pH 5 3 4. 4. pHIsabel
MC Ma. 7 Cázares 6. 6. pH 5 13
5 Ponce 127
S
Univeridad Autónomaperodeque
Facultad de Ingeniería,
Baja no
cipales:
Estereoisomería, isomería óptica y
son idénticos. Los isómeros se clasifican en dos clases prin-
California
Arquitectura y Diseño
isómeros estructurales y estereoisómeros. Los isómeros estruc-
turales o constitucionales se diferencian en la forma en la que están unidos sus sin traslapar
imágenes especula
átomos (sección 3.0). Por ejemplo, el alcohol etílico y el dimetil éter son isómeros
geométrica
estructurales porque tienen la misma fórmula molecular C2H6O, pero los átomos de cada
uno se unen de distinta manera. El oxígeno del alcohol etílico está unido con un carbono y
S
llama isómeros a los compuestos con la misma fórmula química
un hidrógeno, mientras queepero
el que
oxígeno del dimetil éter está unido a dos carbonos.
no son idénticos. Los isómeros se clasifican en dos clases prin-
cipales: isómeros estructurales y estereoisómeros. Los isómeros estruc-
Se llama isómeros
isómeros a los
estructurales turales compuestos
o constitucionales se diferencian encon
la formalaen la misma
que están unidos fórmula
sus
Cl
imágenes especulares
sin traslapar
químicaCHpero
3CH2OH que no y sonCH
estructurales idénticos.
porque tienen la misma fórmula molecular C H O, pero los átomos de cada
3OCH
uno se unen de distinta
CH3CH
3 El oxígeno del alcohol
manera. 2CH
etílico
CH Cl y CH CH2CHCH3
2 6
está2unido2con un carbono y 3
alcohol etílico dimetil
un hidrógeno, mientras éter 1-clorobutano
que el oxígeno del dimetil éter está unido a dos carbonos. 2-clorobutano
isómeros estructurales
A diferencia de los átomos de los isómeros estructurales, los átomos de los estereoisóme- Cl
Los ros
isómeros se clasifican
están conectados de laalcohol
CHmisma
3CH2OH manera.
etílico
en
y dosLos
CH3OCH clases
estereoisómeros
3
dimetil éter
principales:
CH 3CH2CHse y CH3isómeros
2CHdistinguen
1-clorobutano
2Cl CH2CHCH3
por la forma
2-clorobutano
en que sus átomosestructurales
están ordenados
A diferencia de los y
enátomos
el estereoisómeros.
espacio. Existen
de los isómeros dos clases
estructurales, los átomosde estereoisómeros:
de los estereoisóme- los
isómeros cis-trans y los isómeros
ros están conectadosque misma manera.centros
de lacontienen asimétricos.
Los estereoisómeros se distinguen por la forma
en que sus átomos están ordenados en el espacio. Existen dos clases de estereoisómeros: los Video:
isómeros cis-trans y los isómeros que contienen centros asimétricos. Isomerismo
isómeros
isómeros
isómeros estructurales estereoisómeros

isómeros isómeros con

cis-trans centros asimétricos

PROBLEMA cis-trans
1◆ centros asimétricos
a) Dibuje tres isómeros estructurales con fórmula molecular C3H8O.
b) ¿Cuántos isómeros estructurales puede representar con la fórmula C4H10O?
PROBLEMA 1 ◆
MC Ma. Isabel Poncemolecular
Cázares C H O. 128
a) Dibuje tres isómeros estructurales con fórmula 3 8
S
e llama isómeros a los compuestos con la misma fórmula química
Univeridad Autónoma
pero que no de Baja
son California
idénticos.
Los isómeros se clasifican en dos clases prin-
cipales: isómeros estructurales y estereoisómeros. Los isómeros estruc- imágenes especulare
turales o constitucionales se diferencian en la forma en la que están unidos sus sin traslapar
Los isómeros estructurales o constitucionales se diferencian en
estructurales porque tienen la misma fórmula molecular C2H6O, pero los átomos de cada
la forma
uno se unen deen la que
distinta están
manera. unidos
El oxígeno sus átomos.
del alcohol etílico está unido con un carbono y
un hidrógeno, mientras que el oxígeno del dimetil éter está unido a dos carbonos.
isómeros estructurales Cl
CH3CH2OH y CH3OCH3 CH3CH2CH2CH2Cl y CH3CH2CHCH3
alcohol etílico dimetil éter 1-clorobutano 2-clorobutano
A diferencia de los átomos de los isómeros estructurales, los átomos de los estereoisóme-
ros están conectados de la misma manera. Los estereoisómeros se distinguen por la forma
Los
en estereoisómeros
que sus seel distinguen
átomos están ordenados en susporclases
espacio. Existen dos la deforma en que
estereoisómeros: los Vi
isómeros cis-trans y los isómeros que contienen centros asimétricos. Iso
átomos están ordenados en el espacio. Existen dos clases de
estereoisómeros: los isómeros
isómeros cis-trans y los isómeros que
contienen centros asimétricos.

cis-trans centros asimétricos

PROBLEMA 1 ◆
a. Draw three constitutional iso
Univeridad Autónoma de Baja California cis trans isomer
b. How many constitutional
isomers
iso
asymm
Los isómeros cis-trans son resultado Afteruna rotación

reviewing cis trans restringida
5.1 CIS
isomers, we willTRANS I
look at isom
metric centers, the only stereoisomers that you have not se
que puede ser causada por un enlace
will godoble
back andolook
porat the
una estructura
reactions
RESTRICTED
you learned in Chap
R
cíclica. Como consecuencia de laactions
rotación,
are formed.
puede
with products existir
that can have
Cis isómero
stereoisomers,
trans isomers (alsosee calle
wha
Restricted rotation can be caus
cis y trans. have seen that the restricted r
HC CH CH alkene such as 2-pentene to hav
El isómero cis tiene los hidrógenos o Cgrupos
PROBLEM C 1*
alquilo the del
3
mismo
hydrogens
2 3
on the same side
gens on opposite sides of the d
lado del enlace doble, mientras quea. elH isómero
H trans
Draw three constitutional isomerslos
with
cis and tiene
molecular
trans en
formula
for more CH
complex 3 8
lados opuestos del enlace doble. b. How many constitutional isomers

cis-2-pentene Ascan you draw
a result of for C H O?rot
restricted 4 10
have two substituents bonded
(Section 2.14). The cis isomer
as the trans isomer has its subs
5.1 CIS TRANS ISOMERS RESULTBrF
RESTRICTED ROTATION
Cis trans isomers (also called geometric isomers) result
Restricted rotation can be caused either by a double Cl bond or
have seen that the restricted rotation about its carbon carbo
cis-1-bromo-3-chlorocycl
H3C CH2CH3 alkene such as 2-pentene to have cis and trans isomers (Section
H3C
the hydrogens H the same side of the double bond and the tra
on
C C
gens on opposite
C C sides of the double bond. (Remember that Z
H H CH3 C
cis andHtrans forCH
more
2 CHcomplex
3
molecules.)
cis-2-pentene As a result of restricted rotation aboutcis-1,4-dimethylcycloh
the bonds in a ring
trans-2-pentene
have two substituents bonded to different carbons also hav
(Section 2.14). The cis isomer has its substituents 130 on the sam
MC Ma. Isabel Ponce Cázares
as the trans isomer has its substituents on opposite
PR OBLEM 2 sides of th
alkene such as 2-pentene to have cis and trans isomers (Section 3.4). The cis isomer has
the hydrogens
Facultad de Ingeniería,on the same
Arquitectura side of the double bond and the trans isomer has the hydro-
y Diseño
gens on opposite sides of the double bond. (Remember that Z and E are used instead of
cis and trans for more complex molecules.)
AsLos compuestos
a result of restricted cíclicos
rotation también
about the tienen
bonds inisómeros cis compounds
a ring, cyclic y trans, that
have two substituents bonded to different carbons also have cis and trans isomers
el isómero cis tiene los hidrógenos del mismo lado del anillo,
(Section 2.14). The cis isomer has its substituents on the same side of the ring, where-
as the mientras
trans isomer quehas el itsisómero transonlos
substituents tienesides
opposite en lados
of the opuestos.
ring.
Br Br
Cl Cl
cis-1-bromo-3-chlorocyclobutane t rans-1-bromo-3-chlorocyclobutane
Ejercicios: represente los isómeros cis y trans de los siguientes

compuestos:CH3 CH3 CH3 CH3
a.  l-etil-3-metilciclobutano
cis-1,4-dimethylcyclohexane t rans-1,4-dimethylcyclohexane
b.  l-bromo-4-clorociclohexano
c.  2-metil-3 hepteno
PR OBLEM 2
Draw the cis and trans isomers for the following:
a. 3-hexene c. 1-bromo-4-chlorocyclohexane
Quiralidad: cuando un objeto tiene forma derecha e izquierda,

es decir, tiene una imagen especular que no se traslapa. El
nombre procede de la palabra griega kiral, que significa “mano”.
Una mano es quiral porque si la mano derecha se observa al

espejo no se ve como una mano derecha, se ve una mano
izquierda. Por el contrario, una silla es no quiral porque su
imagen al espejo se ve igual. 193 Sección 8.3 Centros asimétricos
> Figura 8.1

Uso de un espejo para probar la
quiralidad. Un objeto quiral no es
igual a su imagen del espejo,
no es superpuesta. Un objeto aquiral
es igual a su imagen del espejo, es
superpuesta.
mano derecha mano izquierda
PROBLEMA 3 ◆
Los objetos que no son quirales son aquirales.

a) Mencione cinco letras mayúsculas que sean quirales.
b) Mencione cinco letras mayúsculas que sean aquirales.

ejemplo,
tre los el carbono
grupos
Univeridad unidos
Autónoma demarcado enasimétrico
al California
Baja centro el 4-octanolnoesnecesariamente
un centro asimétrico,
están porque
junto alestá unido
centro a cua-
asimétrico.
troFacultad
Por grupos de distintos
ejemplo, (H, OH,
Ingeniería, Arquitectura
los grupos CHy2CH
y Diseño
propil 2CH
butil son3, distintos
y CH2CHaun 2CH 2CH3). el
cuando Observe
punto en queellaque
diferencia en-
se distinguen
tre los
está ungrupos unidos del
poco alejado al centro
centroasimétrico
asimétrico. noElnecesariamente
carbono marcadoestánenjunto al centro asimétrico.
el 2,4-dimetilhexano es un
Por ejemplo,
centroLa los grupos
característica
asimétrico, propil
porque está y
queunidobutil son
con amás distintos
cuatro aun
frecuencia cuando el
provoca
grupos distintos: punto
metil,la en el que se
quiralidad
etil, distinguen
isobutil e hidrógeno.
está un poco alejado del centro asimétrico. El carbono marcado en el 2,4-dimetilhexano es un
centrodeasimétrico,
una molécula porque está es unido
un centro
a cuatroasimétrico. Unmetil,
grupos distintos: centro asimétrico
etil, isobutil e hidrógeno.
es un átomo que está unido con cuatro grupos distintos.3 CH
* * *
CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3 CH3CHCH2CH3 CHCH
3CHCH
3 2CHCH2CH3
* * *
OH 2CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CHCH Br 2CH3
CH3CHCH CH3 2CH3
CH3CHCH2CHCH
4-octanol 2-bromobutano 2,4-dimetilhexano
OH Br CH3
4-octanol 2-bromobutano 2,4-dimetilhexano
PROBLEMA
Ejercicio: 4 ◆
PROBLEMA 4◆
¿Cuáles de los siguientes compuestos tiene un centro asimétrico?
¿Cuáles de los siguientes compuestos tiene un centro
CH3 asimétrico?
a) CH3CH2CHCH3 c) CH3CHCH
2CCH
3 2CH2CH3 e) CH3CH2CHCH2CH3
a) CH3CH2CHCH
Cl 3 c) CH3CH2CCH2CH2CH3 e) CH3CH2CHCH
Br 2CH3
Br
Cl Br
b) CH3CH2CHCH3 d) CH 3CHBr
2OH f) CH2 CHCHCH3
b) CH3CH2CHCH
CH 3 d) CH 3CH 2OH f) CH2 CHCHCH
NH23
3
CH3 MC Ma. Isabel Ponce Cázares NH2 133
ntiómeros
Isómeros son
con quirales.
8.4 un Isómeros
centro Observe con queunlacentro
asimétrico quiralidad es una propiedad
asimétrico espejo
gual que un objeto
Univeridad quirales. La característica que con más frecuenciaes
con
Autónoma de imagen
Baja especular
California no superponible, quiral.
provoca Por
la quiralidad de una molécula es qu
o deFacultad
una molécula
de Ingeniería, completa.
Arquitectura y un
Diseño los dos isómeros del 2-bro
suesto
enantiómeros
con un centro son
Un es quirales.
compuesto
un centrocon
asimétrico, Observe
centro que
asimétrico.
como el 2-bromobutano,la quiralidad
asimétrico,
puede existires unadospropiedad
como el 2-bromobutano,
como
puede existir como dos enantiómeros
magen
pleto
ómeros
especular
odistintos.
de unaAmbos
moléculasuperpuesta,
estereoisómeros
Un centro
isómeros
distintos.
asimétrico
completa. al igual
Ambos
es quequeun
un isómeros
átomo son
estáobjeto
análogos
unido con
son análogos a las manos izquierda y derecha.
acon
las imagen
manos
cuatro grupos es- y derecha.
izquierda
distintos. El centro asi-
Descubra por sí mismo que los dos isómeros del 2
aquiral.
scon
do que Las
imagen
hay ParaImaginando
observar
métrico
moléculas
especular
un espejo
que
de hay
cadaque un de
uno espejo
la
especulares
superpuesta,
entre los dos isómeros; al
entre los dos
molécula
los siguientes
seigual
observa que no
que un
isómeros;
aquiral
compuestos
cada es
esseelsuperpuesta
superpuestas
objeto con
uno esla
observa
carbono
imagen
laconfusión
ima-
que
de
cadaso-
señalado
se
es-
modelos
uno
con es
un
denominan
de
laasterisco.
esferas
ima-
y
Por
postes; utilice cu
genejemplo,
del otro elal carbono
espejo. Ambos
marcado estereoisómeros
en el 4-octanol son
es imágenes
un centro especularesporque
asimétrico, no superpuestas,
está unido a cua-
ar
sta, (es
ro ales decir,
espejo. Ambos
aquiral. se
enantiómeros,
ambastrata
tro dedistintos
estereoisómeros
Para observar
moléculas
grupos moléculas
y
son
todos
imágenes
que(H, laOH,
distintas. idénticas),
los
CH
especulares
molécula CH aquiral
enantiómeros
CH ,
nogírela
y CHes2CH mentalmente
superpuestas,
superpuesta
sentar
CHson los cuatroso-
CHquirales.
grupos
3). Observe
endiferentes unidos al centro a
que la diferencia en-
oléculas distintas. 2 2 3 2Las 2moléculas especulares no superpuestas se d
cillas del
pecular (esreloj.
decir, trese los
trata de moléculas
grupos unidos al centroidénticas),
asimétrico
* gírela mentalmente
no necesariamente están en
junto al centro asimétrico.
reoisómeros del 2-bromobutano son enantiómeros.
* CH3CHCH2CH3
manecillas
ular no del reloj.
Por ejemplo,
CH3CHCH los2CH
grupos
3 propil y butil son distintos aun cuando el al
superponible, punto
igualenque
el que se distinguen
un objeto con imagen es
está un poco alejado del centro asimétrico.
Br El carbono marcado
lo tanto, todosenlos
el enantiómeros
2,4-dimetilhexano es un Obs
son quirales.
Br
Br centro2-bromobutano Brestá unido
asimétrico, porque 2-bromobutano Brdedistintos:
a cuatro grupos un objetometil, etil, isobutil
completo o de unae molécula
hidrógeno.
completa
Br Br Br
Br Una molécula con imagen especular superpuest
C C Br CC
Br C CBr
pecular superpuesta,CHes3aquiral. Para observar que
H
H CH2CH
H CH2CH CH CH C
CH
CH 3 HHC3 C C CH CH
3 3
C CH3* 3CH2C2 3
HCH 3
H * CH CH
bre 2CH
su 2 3 3 especular (es*decir, se trata de molé
imagen
2CH
HH3 3C H3C CH3CH2
CH
H 3CH2CH2CHCHHCH 2
3 CH
CH
CH CH
CHCH
2 233CH3
2
3
3 H H3
CH
C
3 C
3 CHCH
el
CH
2 CH
sentido3 3
de
3
CH3CHCH2CHCH2CH3
las manecillas del reloj.
CH3 OH CH3 espejo Br CH3
espejo
los
4-octanol dos isómeros del 2-bromobutano
2-bromobutano 2,4-dimetilhexano
los dos isómeros del 2-bromobutano Br Br
imagen especular
magen especular molécula
molécula imagen
enantiómeros especular
imagen especular
enantiómeros
no superpuesta aquiral superpuesta C C
no superpuesta Descubra Una
por
PROBLEMA 4 ◆sí aquiral
molécula
mismo quiral
que los tiene
dos superpuesta
una imagen
isómeros del 2-bromobutano no
CH3CH2 son H H
idénticos, mediante
CH2CH3 CH3C
bra por sí mismo que los dos isómeros del 2-bromobutano no son idénticos, mediante
nantiómeros la confusión de especular modelos de no superpuesta.
moléculas
esferas y postes;idénticas CH3 color
utilice cuatro esferas de distinto H3Cpara repre-
ómeros
ón de modelos de esferas¿Cuáles
y postes;deutilice moléculas
cuatro esferas idénticas
de distinto color paraasimétrico?
repre-
Ejercicios: ¿Cuál de los siguientes compuestos puede existir
sentar los cuatro
cuatro grupos diferentes unidos alUna
los
centro
siguientes
grupos compuestos
diferentes
asimétrico.
molécula aquiral
unidos al
Trate
tiene
tiene un centro
centro asimétrico.
de superponerlos.
una imagen
Trate de superponerlos.
6 ◆ especulares
oléculas
Las moléculas especulares no superpuestas se denominan
en forma de enantiómeros?
no superpuestas se denominan
especular superpuesta.enantiómeros. Los CH3dos este-enantiómeros.
molécula Los dos
imagen este-
especular m
reoisómeros del 2-bromobutano son enantiómeros. Una molécula quiral
con imagennoespecular
superpuesta
no a
ros del 2-bromobutano son a) enantiómeros.
CH3CH 2CHCH Una molécula con
c) imagen especular
CH3CHespecular no e) CHes3CH 2CHCH 2CH3
puestos del superponible,
problema 4 puede al igual
existir que
3 un objeto con imagen
en forma de 2CCH2CHno
enantiómeros? 2CHsuperponible,
3 quiral.
enantiómeros Por
ible, al igual que un objeto con imagen especular no superponible, es quiral. Por
lo tanto, todos losCl enantiómeros son quirales. Observe que la quiralidad es una propiedad
Brpropiedad Br
os
odosdel
losproblema
enantiómeros4 son
puede existir
quirales. Observeen forma de enantiómeros?
que la quiralidad
de un objeto completo o de una molécula completa.
es una
PROBLEMA 6 ◆
eto completo o de una molécula
b)molécula completa.
CH3CH2con CHCH CH 3CH 2OHal igual que un objeto
d)superpuesta, f) CH CHCHCH
Una imagen
3 especular ¿Cuál
con
2 imagen es- 3
olécula con imagen especular superpuesta, al igual que un objeto con imagen es-de los compuestos del problema 4 puede existir
pecular superpuesta, CH es aquiral. Para observar que la molécula aquiral es superpuesta NH2so-
uperpuesta, es aquiral. Para observar que
3 la molécula aquiral es superpuesta so-
bre su imagen especular (es decir, se trata de moléculas idénticas), gírela mentalmente en 134
agen especular (es decir, se trata de moléculas idénticas), gírela
MC Ma. Isabel mentalmente
Ponce Cázares en
el sentido de las manecillas del reloj.
de las manecillas del reloj.
fórmulas de perspectiva muestran dos de los enlaces del centro asimétrico en el mis
plano8.5 Representación detriangular

enantiómeros
del papel, otro como una línea sólida que sale hacia fuera del papel, y
Paracomo
cuarto representar
una línea a los punteada
triangular enantiómeros,
que se los por
extiende químicos
detrás del utilizan
mismo. Las lín
Para representar a los enantiómeros, los químicos utilizan fórmulas de perspectiva. Las La lín
fórmulas
triangulares
fórmulas de de
sólida perspectiva.
y punteada
perspectiva Estas,
deben
muestran dos ser muestran
enlaces deldos
adyacentes.
de los El deasimétrico
primer
centro los enlaces
enantiómero del
se represe
en el mismo enlac
centro
plano delasimétrico
colocando los cuatro
papel, otro como enuna
grupos elunidos
mismo
línea plano
al centro
triangular del
que papel,
asimétrico
sólida otro
en cualquier
sale hacia como
fuera del una
orden.
papel, y El
el segun
direc
enantiómero
cuarto comoes
línea una
triangular lalínea
imagen
sólida especular
triangular delque
punteada
que sale primero.
se extiende por detrás del mismo. Las líneas La lín
hacia fuera del papel, y el cuarto
triangulares sólida y punteada deben ser adyacentes. El primer enantiómero se representa al en
como unaloslínea
colocando cuatrotriangular Brpunteada
grupos unidos que se en
al centro asimétrico extiende
Brcualquier por detrás
orden. del
El segundo
poste
lecto
mismo;
enantiómerolases lalíneas triangulares
imagen especular sólida y Cpunteada deben ser
C del primero.
H CH3 H3Br
C H Al tra
adyacentes. Br
CH2CH3 CH3CH2 cerció
C C qued
fórmulas de perspectiva
H CH3 de los H
enantiómeros
3C H del 2-bromobutano junto
CH2CH3 CH3CH2 angu
fórmulas de perspectiva de los enantiómeros del 2-bromobutano ellos
PROBLEMA 7 ◆
Ejercicios:
PROBLEMA
Dibuje dibuje
7 ◆ los
los enantiómeros enantiómeros
de cada de cada
uno de los siguientes uno deutilizando
compuestos, los siguientes
fórmulas de pers
pectiva:
compuestos, utilizando
Dibuje los enantiómeros de cada fórmulas de pers-
uno de los siguientes pectiva:
compuestos, utilizando fórmulas de pers-
pectiva:Br CH3 CH3
Br CH3 CH3
a) CH3CHCH2OH b) ClCH2CH2CHCH2CH3 c) CH3CHCHCH3
a) CH3CHCH2OH b) ClCH2CH2CHCH2CH3 c) CH3CHCHCH3
OH
OH
Nomenclatura de los enantiómeros:

Sistema que indica la configuración (disposición) de los átomos
o grupos con respecto al centro asimétrico,utilizando las letras R y
S para indicar la configuración con respecto a un centro
asimétrico.
Primero se determina la configuración de compuesto:
1.Se ordenan los grupos (o átomos) unidos al centro asimétrico

en orden de prioridad. Como, con prioridades relativas de
acuerdo a los números atómicos de los átomos directamente
unidos con el centro asimétrico.

2. Se orienta la molécula de tal manera que el grupo (o átomo)

con menor prioridad (4) se proyecte hacia atrás del plano.
Después se traza una flecha imaginaria desde el grupo (o átomo)
con mayor prioridad (1) hacia el siguiente grupo (o átomo) con
U L O 8 Isómeros y estereoquímica
la siguiente mayor prioridad, (2). Si la flecha sigue el sentido de
las
entada de tal
o con menor
manecillas
2. Se orientadel reloj,
la molécula de talel centro
manera asimétrico
que el grupo (o átomo) con menortiene una
prioridad
(4) se proyecte alejándose del lector. Después se traza una flecha imaginaria desde
configuración
ta alejándose
azada desde el
del R (la
el grupo R es
(o átomo) de rectus,
con mayor “derecha”
prioridad (1) engrupo
hacia el siguiente latín). Siconla
(o átomo)
la siguiente mayor prioridad, (2). Si la flecha sigue el sentido de las manecillas del
flecha
ioridad hacia
on mayor prioridad
sigue el sentido opuesto a las manecillas del reloj, el
reloj, el centro asimétrico tiene una configuración R (la R es de rectus, “derecha” en
centro
las manecillas asimé -
latín). trico tiene
Si la flecha una
sigue el sentido configuración
opuesto S
a las manecillas del (la
reloj, S
el centroes de
asimé-
a tiene una trico tiene una configuración S (la S es de sinnestrus, “izquierda” en latín).
sinnestrus, “izquierda” en latín).
sentido de las manecillas del
reloj = configuración R
1
4
3
Si se llega a olvidar cuálMC

es Ma. Isabel Ponce Cázares
cuál, imagínese que conduce un automóvil y gira el volante137
Si tiene problemas para visualizar relaciones espaciales y no tiene acceso a un modelo,

Por ejemplo, determinaremos cuál de los enantiómeros del
lo que se estudia a continuación le permitirá determinar la configuración con respecto al
2-bromobutano
centro tiene
asimétrico, sin tener configuración
que girar R y cuál
mentalmente la molécula. tienedeterminare-
Por ejemplo, confi-
guración
mos S. enantiómeros de 2-bromobutano tiene configuración R y cuál tiene confi-
cuál de los
guración S.
Br Br
C C
H H CH2CH3
CH3CH2
CH3 CH3
enantiómeros del 2-bromobutano
1.1.Ordenamos
Ordenamos loslos grupos
grupos (o átomos)
(o átomos) unidos
unidos al centro al centro
asimétrico por suasimétrico
prioridad. En el
por siguiente par de enantiómeros, el bromo tiene la mayor prioridad (1), enantiómeros:
su prioridad. Sección 8.6 Nomenclatura de los el grupo etilo siste
tiene la segunda mayor prioridad (2), lo sigue el grupo metilo (3), y el hidrógeno tie-
1 1
ne la menor (4). (Si no entiende
Br cómo se asignan
Br las prioridades, repase la sección
4.5).
C 4 4 C
H H CH2CH3
CH3CH2
2 CH3 CH3 2
3 3
2. Si el grupo (o átomo) con menor prioridad está unido por medio de una línea trian- El
gular punteada, trace una flecha desde el grupo (o átomo) con mayor prioridad (1) re
co
hacia el siguiente grupo (o átomo) con mayor prioridad (2). Si la flecha sigue el sen-
Univeridad Autónoma de Baja California C 4 4 C
Facultad de Ingeniería, Arquitectura y Diseño H H CH2CH3
CH3CH2
2 CH3 CH3 2
3 3
2. Trace una flecha desde el grupo (o átomo) con mayor
prioridad (1)(o átomo)
2. Si el grupo hacia conel menor
siguiente grupo
prioridad (o átomo)
está unido por medio con
de unamayor
línea trian- El s
prioridad (2). Si
gular punteada, launa
trace flecha
flecha sigue
desde elel sentido
grupo de con
(o átomo) lasmayor
manecillas
prioridad (1) relo
con
hacia el siguiente grupo (o átomo) con mayor prioridad (2). Si la flecha sigue el sen-
del tido
reloj, elmanecillas
de las compuesto tiene
del reloj, la configuración
el compuesto R, si sigue
tiene la configuración el el
R, si sigue
con
me
sentido
sentidoopuesto,
opuesto, elel compuesto
compuesto tiene
tiene una una configuración
configuración S. S.
El s
grupo con menor prioridad está del
unido mediante una línea triangular con
punteada con
1 1 me
Br Br
HC 4 4 C
H
CH3CH2 CH2CH3
2 CH3 CH3 2
3 3
(S)-2-bromobutano (R)-2-bromobutano
3. Si el grupo con menor prioridad (4) NO está unido mediante una línea triangular
punteada, entonces invierta los dos grupos de manera que el grupo 4 quede unido
mediante una línea triangular punteada. Después prosiga con el paso 2 (anterior):
trace una flecha desde el grupo (o átomo) con mayor prioridad (1) hacia el siguiente
139
grupo (o átomo) con la segunda mayor prioridad (2). Como invirtió los dos grupos,
trace una
grupo (o átomo) conflecha desde elmayor
la segunda grupo prioridad
(o átomo)(2).
con Como
mayor invirtió
prioridadlos
(1)dos
hacia el siguiente
grupos,
grupo (o átomo) con la segunda mayor prioridad (2). Como invirtió los dos grupos,
Facultad de Ingeniería, Arquitectura y Diseñola configuración del enantiómero de la molécula original.
ahora está determinando
ahora está determinando la configuración del enantiómero de la molécula original.
De manera que si la flecha sigue el sentido de las manecillas del reloj, el enantiómero
De manera que si la flecha sigue el sentido de las manecillas del reloj, el enantiómero
3. Si el(con
grupo con
los grupos
(con los menor prioridad
invertidos) tiene configuración
grupos invertidos) (4)R,NOlo queestá
tiene configuración unido
significamediante
significa
R, lo que
que la molécula
que la moléculauna
original tiene configuración S. Por otra parte, si la flecha sigue el sentido opuesto a
línea triangular
las manecillas punteada,
original
del reloj, el entonces
tiene configuración
enantiómero (con invierta
S. Por otra
los
parte, si lalos
grupos
flechados
siguegrupos
invertidos) de a
el sentido opuesto
tiene configura-
las manecillas del reloj, el enantiómero (con los grupos invertidos) tiene configura-
manera que elcióngrupo
ción S, lo que S, lo que4
significa quequede que unido
la molécula
significa mediante
original
la molécula tiene una
tiene configuración
original línea
R.
configuración R.triangular
punteada. 2
CH2CH3 CH CH
2
2
CH2CH3CH CH
2
2 3 2 3
C 3 se invierten
se invierten C
C 3 H 4C H 4
HO CH CH3 CH y H CH3 y H HO
HO3 3 HO
1 H4 1 H4 1 CH13 CH3
3 3
¿cuál es su ¿cuál
configuración?
es su configuración? esta molécula tiene una
esta molécula configuración
tiene R;
una configuración R;
por lo tanto, la tanto,
por lo molécula tenía una
la molécula tenía una
configuración S antes de
configuración que se
S antes de que se
invirtieran
invirtieran los gruposlos grupos
4. Al trazar4.laAlflecha desde
trazar desde
la flecha
el grupo
desde el grupoel1 2,
1 hacia
hacia
el pasar
el 2,pasar
puedepor
2, puede
por encima
pasar
del (o
por
grupo (o
4. Al trazar la flecha el grupo 1 hacia puede encima del grupo
encimaátomo)
del con
grupo
átomo) (o
menorcon átomo)
menor
prioridad con
prioridad
(4), pero (4),menor
nuncapero hagaprioridad
lonunca lo haga
por del(4),
por encima
encima delpero
grupo grupo
(o nunca
(o
átomo) átomo) lo
con la penúltima prioridad
(3). (o (3).
haga por encima
con la penúltima del grupo
prioridad átomo) con la penúltima prioridad
(3). 1
OH
1
OH
1
OH
1
OH
C 4 C 4
4C H C 4 H
H
CH CH2 CH CH Br H
CH3CH2 CH CH Br
CH3CH2 CH3CH 2 2 CH3CH2
CH32CH22Br 2 2
32 3 2Br
2
3
2 2
(R)-1-bromo-3-pentanol
(R)-1-bromo-3-pentanol
PROBLEMA
Univeridad Autónoma de Baja9 ◆California
PROBLEMA
Facultad 9◆
de Ingeniería, Arquitectura y Diseño
Asigne a los siguientes grupos sus prioridades relativas:

Asigne a los siguientes grupos sus prioridades relativas:
a) ¬ CH 2OH ¬ CH 3 ¬ CH 2CH 2OH ¬H
¬CH
a) ¬ CH“2OH
O ¬¬OHCH 3 ¬ CH ¬ CH 2¬ CHCH
2OH ¬H
b) 3 2OH
¬CH(CH
b) ¬
c) CH “3O
)2 ¬¬ CHOH2CH 2Br
¬ CH
¬ Cl
3 ¬¬ CH
CH 2OH
2CH 2CH 2Br
c) ¬ CH(CH
CH2 3)2 ¬CH
CH 2CH Br C¬ Cl ¬ CH
CH2CH CH 2Br
d) CH 2CH 3 2 CH 3 2
d)CH CH2 CH2CH3 C CH CH3
PROBLEMA 10 ◆
PROBLEMA
Indique si cada una10
de las
◆ siguientes estructuras tiene una configuración R o S:
Indique
H si cada una de las siguientes estructuras tiene una configuración R o S
a) C b)
Br
H CH3
H OH
COOH
a) C b)
CH3
Br H OH
COOH
PROBLEMA 11 ◆
Encuentre el nombre de los siguientes compuestos: 141
PROBLEMA 11 ◆
Nota: un atomo de carbono es quiral si tiene cuatro sustituyentes

diferentes. Los atomos de carbono con solo tres grupos diferentes
no son quirales, por que las imágenes de espejo se pueden
superponer. Para observar que la molécula aquiral superpuesta so-
bre su imagen especular (es decir, se trata de moléculas idénticas),
gírela mentalmente en el sentido de las manecillas del reloj 180º.

Actividad óptica
Los enantiómeros comparten muchas de sus propiedades, de
hecho, todas las propiedades físicas de los enantiómeros son
iguales, con excepción de su manera de actuar con el plano de
polarización de la luz.
¿Qué es el plano polarización de la luz? La luz normal oscila en
todas direcciones. La polarización de la luz en un plano (o sólo
luz polarizada) oscila únicamente en un sólo plano. El plano
polarización de la luz se produce al pasar la luz normal a través
200 C A P Í T U L O 8 Isómeros y estereoquímica
de un filtro polarizante.
ondas de luz vibrando ondas de luz vibrando
en todas direcciones en un solo plano
dirección de propagación de la luz
fuente luz filtro polarización de la

de luz normal polarizante luz en un plano

Nacido en Francia, Jean-Baptiste Biot Usted ha experimentado el efecto de los lentes polarizados al emplear anteojos para sol.
(1774-1862) fue apresado por tomar
En 1815, Jean Baptiste descubrió que ciertas sustancias

orgánicas de origen natural, podían girar el plano de polarizació
y que algunos compuestos giraban el plano en el sentido de las
manecillas del reloj y otros en sentido opuesto, mientras que
algunos sencillamente no lo giraban. Con esto el predijo que la
capacidad para girar el plano de polarización se podía atribuir a
alguna asimetría de las moléculas.
Más adelante determinó que la asimetría

molecular se relaciona con los compuestos
que tienen uno o más centros asimétricos.

dirección de propagación de la luz
fuente luz filtro polarización de la
de luz normal polarizante luz en un plano
n Francia, Jean-Baptiste Biot Usted ha experimentado el efecto de los lentes polarizados al emplear anteojos para sol.
Cuando se pasa luz polarizada a través de una solución de un
862) fue apresado por tomar Los anteojos polarizados sólo permiten que pase a través de ellos la luz que oscila en un sólo
un motín callejero durante la plano, bloqueando los reflejos (destellos) con más eficacia que los anteojos sin polarizar.
compuesto quiral, cambia el plano de polarización de la luz
ón Francesa. Se convirtió en En 1815, Jean-Baptiste Biot descubrió que ciertas sustancias orgánicas de origen natu-
de matemáticas en lafuente luz filtro luz polarizada celda de muestra luz polarizada
que sale de ella. Un compuesto quiral puede girar el plano de
dad de Beauvais, y de luz
ral, normal
como el alcanfor y el aceite
polarizante en de
un trementina,
plano
servó que algunos compuestos giraban el plano en
podían girar elun
conteniendo
el sentido
compuesto
plano de polarización.
en un planoOb-
de las manecillas del reloj y
aquiral
rmente en profesor de física en
pola- rización en el sentido de las manecillas del reloj o en
rsidad de Francia. Recibió el
otros en sentido opuesto, mientras que algunos sencillamente no giraban el plano de pola-
rización. Pronosticó que lasecapacidad para girar el plano de
egión de Honor de manos de Sin embargo, cuando pasa luz polarizada a través depolarización
una soluciónsedepodía atribuir a
un compuesto
opuesto. Si un enantiómero gira el plano de polarización en el
II. (Vea la página 208). alguna asimetría
quiral, cambia el de las de
plano moléculas. Másde
polarización adelante, se sale
la luz que determinó
de ella.que
De la
talasimetría
modo, unmolecular
compues-
se
to relaciona
quiral gira conel los
planocompuestos que tienen
de polarización. Un uno o más centros
compuesto asimétricos.
quiral puede girar el plano de pola-
sentido de las manecillas del reloj, su imagen especular lo hará
Cuando
rización enlaelluz polarizada
sentido de laspasa a travésdel
manecillas de una
relojsolución de moléculas
o en opuesto. aquirales, el gira
Si un enantiómero planoel
de polarización
plano de luz en
de polarización queelsale de ella
sentido no sufre
de las cambios.
manecillas Un compuesto
del reloj, su imagenaquiral no gira
especular el
lo hará
con la misma magnitud pero en sentido opuesto.
plano
con lade polarización.
misma magnitud pero en sentido opuesto.
no segiró
ha modificado
el plano deel
planopolarización
de polarización
dirección
dirección de
de propagación
propagaciónde
dela
laluz
luz
fuente
fuente luz
luz filtro
filtro luz
luz polarizada
polarizada celda
celdade
demuestra
muestra luz
luzpolarizada
polarizada
de
de luz
luz normal
normal polarizante
polarizante en
en un
un plano
plano conteniendo
conteniendoun
un en
enun
unplano
plano
compuesto
compuestoaquiral
quiral
Sin embargo, cuando se pasa luz polarizada a través de una solución de un compuesto
quiral, cambia el plano de polarización de la luz que sale de ella. De tal modo, un compues-
to quiral gira el plano de polarización. Un compuesto quiral puede girar el plano de pola-
rización en el sentido deMClasMa. Isabel Ponce
manecillas del Cázares
reloj o en opuesto. Si un enantiómero gira el 145
plano de polarización en el sentido de las manecillas del reloj, su imagen especular lo hará
presenta mediante
Univeridad Autónoma(2).
de Baja California
No hay que confundir (1) y (2) con R y S. Los símbolos (1) y (2) señalan la direcció
la que unSi compuesto
un compuesto ópticamente ópticamente
activo gira alactivo
plano degira el plano
polarización, de que R
mientras
S indican polarización
la disposición en de el sentido
los grupos de con
las respecto
manecillas a undel relojsimétrico.
grupo (hacia laAlguno
mpuestos derecha),
con configuración se denomina R son (1) dextrógiro o dextrorrotatorios,
y otros son (2). Al observar la estructura d
representado
compuesto, podemos decir mediantesi tiene(+). Si gira elRplano
configuración delapolarización
o S, pero única manera ende saber s
dextrógiro (1) o levógiro
el sentido opuesto (2) es alcolocándolo en un polarímetro.
de las manecillas Por (hacia
del reloj ejemplo,la(S)-ácid
ctico y elizquierda),
(S)-lactato de se sodio tienen la misma
le denomina levógiroconfiguración (ambos sonque
o levorrotatorios, S), pero
se el (S)
ido láctico es dextrógiro,
representa mediante mientras (-).que el (S)-lactato de sodio es levógiro. Cuando se co
ce la dirección en la que un compuesto ópticamente activo gira al plano de polarizació
demos incorporar a su nombre los símbolos (1) o (2).
CH3 CH3
C H C H
HO COOH HO COO− Na+
(S)-(+)-ácido láctico (S)-(−)-lactato de sodio
PROBLEMA 14 ◆
a) ¿El (R)-ácido láctico es dextrógiro o levógiro?
b) ¿El (R)-lactato de sodio es dextrógiro o levógiro?
PROBLEMA 14 ◆
a) de¿El
Facultad (R)-ácido
Ingeniería, láctico
Arquitectura es dextrógiro
y Diseño o levógiro?
b) ¿El (R)-lactato de sodio es dextrógiro o levógiro?
Problema:
PROBLEMA 15 ◆ RESUELTO
¿Cuál es la configuración de los siguientes compuestos?
a) (2)-gliceraldehído c) (1)-isoserina
b) (2)-ácido glicérico d) (1)-ácido láctico
HC O COOH COOH COOH
C C C C
H H H+ H
HO HO HO HO
CH2OH CH2OH CH2NH3 CH3
(+)-gliceraldehído (−)-ácido glicérico (+)-isoserina (−)-ácido láctico
SOLUCIÓN AL INCISO 15a Sabemos que el (1)-gliceraldehído tiene una configuración

R, porque la flecha trazada desde el grupo OH hacia el grupo HC w O va en el sentido de las
manecillas del reloj. Por lo tanto, el (2)-gliceraldehído tiene la configuración S.
8.8 Rotación específica

Es posible medir el grado en el MC
queMa.unIsabel Ponce Cázares
compuesto 147
ópticamente activo gira al plano de po
oxeno tiene una rotación específica de 166°. ¿El naproxeno tiene una confi-
Isómeros con más de un centro asimétrico

eros con más de un centro asimétrico
Muchos
os orgánicos tienen máscompuestos orgánicos
de un centro asimétrico. Cuantostienen más de un centro
más centros
un compuesto, más estereoisómeros
asimétrico. Cuantos puede más
tener. Sicentros
se conoce el asimétricos
número tenga un
icos que tiene un compuesto, se puede calcular el número máximo de
el mismo:compuesto, más tener
un compuesto puede estereoisómeros
un máximo de 2npuede tener.
estereoisóme-
Undecompuesto
al al número puede
centros asimétricos. tener un
Por ejemplo, máximollama-
el aminoácido de 2n estereoisóme-
os centros asimétricos. Por lo tanto, puede tener un máximo de cuatro
meros. ros, donde n es igual al número de centros asimétricos.
∗ ∗
CH3CH CHCOO−
ULO 8 Isómeros y estereoquímica
+
OH NH3
treonina
COO+− +
COO− COO+− +
COO−
eoisómeros de la treonina son
H dos pares
NH3 de enantiómeros.
H3N H Los estereoi-
H NH3 H3N H
C C C C
imágenes especulares no superponibles. Por lo tanto, son enantiómeros.
C
os 3 y 4 también lo son. LosHestereoisómeros y 3 noCsonHidénticos,
1 HO C C
OH HO y no H H OH
culares. Tales estereoisómeros se denominan
CH3 diasteroisómeros
CH3 o diaste-
CH3 CH3
steroisómeros son estereoisómeros que no son enantiómeros. Los este-
1 2 3 4
4, 2 y 3, y 2 y 4 también son diasteroisómeros. Observe que la
las tridimensionales:
no Los enantiómeros
de los centros asimétricos tienen propiedades
de los diasteroisómeros físicas
es igual ambos (con excepción de su manera de
enidénticas
3-Cloro-2-butanol;
ero interactuar
la configuración del con laasimétrico
otro centro luz polarizada), y Ponce
esIsabel
MC Ma. propiedades
distinta en químicas
los dos
Cázares es- idénticas (reaccionan a la148
mis-
3-Cloro-2-butanol;
Los diasteroisómeros son estereoisó
ma velocidad con un agente aquiral dado). Los diasteroisómeros tienen propiedades físicas
Los diasteroisómeros son estereoisómeros que no son
enantiómeros.
Los cuatro estereoisómeros de la treonina son dos pares de
enantiómeros. Los estereoisómeros 1 y 2 así como 3 y 4 son
imágenes especulares no superponibles, por lo tanto, son
enantiómeros. Los estereoisómeros 1 y 3 no son idénticos, y no
ómerosson imágenes especulares, por lo tanto son diasteroisómeros.
y estereoquímica
COO+− +
COO− COO+− +
COO−
H NH3 H3N H H NH3 H3N H
C C C C
C C C C
H OH HO H HO H H OH
CH3 CH3 CH3 CH3
1 2 3 4
nales: Los enantiómeros tienen propiedades físicas idénticas (con excepción de su manera de
nol; interactuar con la luz polarizada), y propiedades químicas idénticas (reaccionan a la mis-
nol; ma velocidad con un agente aquiral dado). Los diasteroisómeros tienen propiedades físicas
nol; distintas (distintos puntos de fusión, de ebullición, solubilidad, rotaciones específicas, et-
nol
cétera) y distintas propiedades químicas: reaccionan a distinta velocidad con el mismo
reactivo aquiral.
número CH3 CH3 tener un compuesto con n centros asimétricos es 2n,n
númerodedeestereoisómeros
estereoisómerosque
quepuede
puede tener un compuesto con n centros asimétricos es 2 ,
en H Br Br Hcon n centros asimétricos tiene 2n nestereoisómeros.
enlugar
lugarde
Cdeafirmar
afirmarque
queun
uncompuesto
compuesto
C con n centros asimétricos tiene 2 estereoisómeros.
Un
Unejemplo
ejemplodedecompuesto
compuestocon
condos
doscentros
centrosasimétricos
asimétricoscon
consólo tresCH
sólotres 3CHCHCH3 eses
estereoisómeros
estereoisómeros
C C
Un compuesto meso tiene
el
el2,3-dibromobutano.
2,3-dibromobutano.
H Br Br H dos o más centros asimétricos Br Br y
CH3 CH3 2,3-dibromobutano
un plano de simetría, y es una molécula aquiral.
imagen especular
CH
CH3CHCHCH3 3 CH3
3CHCHCH CH3 CH3
superponible Un compuesto meso es aquiral.
BrBrBrBr H C Br H C Br Br C H
reoisómero 1 se le denomina compuesto meso. 2,3-dibromobutano
A pesar de que un
2,3-dibromobutano
C compuesto C H
H
ta con centros asimétricos, es una molécula aquiral, pues no provoca Br giros en el Br H C Br
CHCH3 3 sobre su imagenCH
a luz polarizada, porque es superponible CH CH3
especular.
33 CHCH33 CH3 Video: CH3
HH CC porBrBr HH tiene 1 más) 2 Plano de simetría3
de reconocer a un compuesto meso el hecho de que CC Br Br (o
dos BrBr centros
CC HH
s y un plano de simetría. Dicho plano corta la molécula por el centro, y una mitad
HH CC Br
El isómero “extraviado”Hes
Br CCsimetría,
imagen especular de 1, pues 1 y su ima
la C
H Csigni-
en especular de la otra. El estereoisómero Br1 tiene unBrplano HH lo que BrBr
la misma molécula. Si se gira la imagen especular 180°, se puede observ
o tiene un enantiómero. Compare CH esto CHCH 2, que no tiene
CH3 3 con el estereoisómero CHCH3un
gen especular son3 3idénticas. 3
imetría. Puesto que no cuenta con1él, 1 el estereoisómero 222tiene un enantiómero. 33
Un compuesto meso tiene dos o
ElElisómero
isómero“extraviado”
“extraviado”eseslalaimagen
imagen
CH 3 especulardede1,1,pues
especular 1yysu
pues1CH 3suimagen
imagen especular
especular
centros CH
son
son
asimétricos
3 y un plano de
lalamisma
mismaplano
molécula.
molécula. SiSisesegira
de simetría gira
Hlalaimagen
imagen especular180°,
Brespecular 180°,seseHpuede Br
puedeobservar
observar que1 1yBr
que
simetría. ima-H
ysusuima-
C C C
genespecular
gen especularson
sonidénticas.
idénticas. Si un compuesto tiene plano de s
C C entonces
C
H Br H Br Bres aquiral.
H
estereoisómero 1 CH3CH
CH 3 3 CH
CH 33 CH3 CH3
HH BrBr BrBr HH
CC CC imagen especular
reconocer cuando un compuesto con dos centros asimétricos tiene un estereoi- superponible
CC CC
e es meso: los cuatro átomos o grupos
HH unidosBrBr
a un centro Br asimétrico
Br HHson idénti- Si un compuesto con dos centros
Al estereoisómero
CH3 3asimétrico.
CH
uatro átomos o grupos unidos al otro centro 1 3se
CH
CH
Un compuesto3 le denomina
con los compuesto
asimétricos meso. A mismos
tiene los pesar de
cuaq
meso grupos unidosaquiral,
a cada 150
uno deno
losp
atro átomos o grupos unidos a dos centros asimétricos distintos tendrá tres es-es
MC cuenta
Ma. con
Isabel centros
Ponce Cázaresasimétricos, una molécula pues
asimétricos, uno de sus estereois
imagenespecular
plano de la luz imagen especular
polarizada, porque es superponible sobre su imagen espe
c) Siductos pueden existir
el acetil-CoA como
utilizado enestereoisómeros, muestre14cuáles
la reacción no contiene se obtienen.
C, ¿el producto de la reacción será quiral o aquiral?
1. HCl 2. HCl + H 2O 3. H 2>Pt>C 4. HCl + CH 3OH
37. Encuentre los productos de las siguientes reacciones. Si los productos pueden
b) ¿En qué se diferenciaría el producto si el reactivo fuese el trans-2-buteno? existir como estereoisómeros, muestre cuáles se obtienen.
a) 1-buteno 1 HCl b) cis-2-penteno 1 HCl c) 1-etilciclohexeno 1 H3O+
34. Se
38. ¿Cuál de los siguientes
encuentra compuestos
que al colocar tiene
la solución deun
unestereoisómero aquiral? (30 g del compuesto en 20 mL de solución) en un tubo de 2.0 dm
compuesto desconocido
a) 2,3-diclorobutano
para polarímetro, gira el plano de lab)polarización
2,3-dicloropentano c) 2,4-dibromopentano
de la luz en sentido opuesto d) 2,3-dibromopentano
a las manecillas del reloj 1.8°. ¿Cuál esProblemas
la rotación específica
215
del compuesto?
35. Construya los estereoisómeros del 2,4-diclorohexano. Indique los pares de enantiómeros y los pares de diasteroisómeros.
39.
40. El Butaclamol
¿Cuáles de los es un potente
siguientes antipsicótico
objetos que se emplea clínicamente en el tratamiento de la esquizofrenia. ¿Cuántos centros asimétricos
son quirales?
36. La citrato sintetasa, una de las enzimas que forma parte de la serie de reacciones catalizadas por enzimas conocida como ciclo de Krebs,
tiene?
a) Una taza con la palabra PAPÁ grabada en un lado. e) Un automóvil.
cataliza la síntesis del ácido cítrico a partir del ácido oxaloacético y acetil-CoA. Si la síntesis se efectúa con un acetil-CoA que contiene un
b) Una taza con la palabra MAMÁ grabada en un lado. OHf)seUna carretilla.
carbono radiactivo (14C) en la posición señalada, se obtiene el isómero que muestra a continuación. (Nota: 14C tiene mayor prioridad
c) Una12taza con la palabra PAPÁ grabada al lado opuesto del asa. g) Un clavo.
que el C). C(CH )3
d) Una taza con la palabra MAMÁ grabada al lado opuesto del asa. h) Un3desarmador.
N 14
41. Explique cómo se relacionan R y S conO(1) y (2). O CH2COOH
42. Dibuje las estructuras de cada una de las siguientes moléculas:
14 citrato sintetasa
HOOCCH 2 CCOOH + CH 3CSCoA C
a) (S)-l-bromo-l-clorobutano aquirales deCOOH
b) Dos isómerosHO 3,4,5-trimetilheptano
ácido oxaloacético acetil-CoA
43. Trace todos los estereoisómeros de cada uno de los siguientes compuestos:
CH2COOH
a) l-cloro-3-metilpentano b) 2,4-dicloroheptano
Butaclamol c) cítrico
ácido 3,4-diclorohexano
44. Indique
a) ¿Cuálla isómero
configuración de los
del ácido centros
cítrico asimétricos
se forma, de las siguientes moléculas:
R o S?
b) ¿PorCHqué2CH
no 2seBrobtiene el otro estereoisómero? H3C CH2CH3
14
c) Si el acetil-CoA utilizado en la reacción no contiene C, ¿el productob)
a) de la reacción
C será
C quiral
H o aquiral?
C Br
Br losHproductos de las siguientes reacciones. Si los productos pueden existir
37. Encuentre
CH2CH2CH3 H como estereoisómeros,
Br muestre cuáles se obtienen.
a) 1-buteno 1 HCl b) cis-2-penteno 1 HCl c) 1-etilciclohexeno 1 H3O+
45.
38. De la reacciónque
Se encuentra delalHBr con (S)-4-bromo-l-penteno
colocar se obtienen
la solución de un compuesto dos estereoisómeros.
desconocido Uno de ellos
(30 g del compuesto en 20esmLópticamente activo,
de solución) en unel tubo
otro no. En-dm
de 2.0
cuentre las estructuras
para polarímetro, de plano
gira el los estereoisómeros, indique
de la polarización de lasuluzconfiguración y explique
en sentido opuesto a laslamanecillas
diferencia del
de las propiedades
reloj 1.8°. ¿Cuálópticas.
es la rotación específica
delcloranfenicol
46. El compuesto? es un antibiótico de espectro amplio, especialmente útil contra la fiebre tifoidea. ¿Cuál es la configuración de cada centro
39. asimétrico del cloranfenicol?
El Butaclamol es un potente antipsicótico que se emplea clínicamente en el tratamiento de la esquizofrenia. ¿Cuántos centros asimétricos
tiene? HO H
ellos se encuentra en la naturaleza). H CH3
HC 3
48. Indique si cada uno de los siguientes pares de compuestos CHo3enantiómeros:
son idénticos
H3C
CH3 CH2CH3 CH3 CH3
Cl H H H3CCH3 H CH3 HO H H OH
a) C y C b) C y C
C C H H C C
CH3 H HOH Cl H Cl Cl H
CH2CH3 CH3 colesterol CH3 CH3
49. El siguiente compuesto tiene sólo un centro asimétrico. Entonces, ¿por qué tiene cuatro estereoisómeros?
PROBLEMA 21
CH3CH CHCHCH3
Construya los estereoisómeros de los siguientes aminoácidos. Indique los pares de enantióme-
ros y los pares de diasteroisómeros. OH
CH3CHCH2 CHCOO− CH3CH2CH CHCOO−

+
CH3 NH3 CH3 +NH3
leucina isoleucina
PROBLEMA 22 ◆
Dibuje un diasteroisómero del siguiente compuesto:
CH3
H C Br
H C OH
CH3
214 CAPÍTULO 8 Isómeros y estereoquímica
2. Indique si cada uno de los siguientes pares de compuestos son idénticos o son enantiómeros, diasteroisómeros o isómeros constitucionales:
H CH3 H3C CH3 H CH3 H3C H
a) C C y C C e) y
H3C Br H Br H CH3 H CH3
CH2OH CH2CH3 CH2OH Cl

b) C C f) C C CH OH
CH3 H CH3 2
H CH2CH3 H3C Cl CH2CH3 CH3CH2 CH
CH2OH 3
CH2CH3
H3C H H CH3
c) y g) C C y C C
CH3 H3C Br Br CH3
CH3 CH3
CH3 CH3
d) H H y H Cl h) y
Cl Cl Cl H H3C H3C
3. a) Encuentre el o los productos que se obtendrían de la reacción del cis-2-buteno con cada uno de los siguientes reactantes: Si los pro-
ductos pueden existir como estereoisómeros, muestre cuáles se obtienen.
1. HCl 2. HCl + H 2O 3. H 2>Pt>C 4. HCl + CH 3OH
b) ¿En qué se diferenciaría el producto si el reactivo fuese el trans-2-buteno?
4. ¿Cuál de los siguientes compuestos tiene un estereoisómero aquiral?
a) 2,3-diclorobutano b) 2,3-dicloropentano c) 2,4-dibromopentano d) 2,3-dibromopentano
Curso de
Química Orgánica

Unidad III REACTIVIDAD DE

COMPUESTOS ORGÁNICOS
.
1.1 Mecanismos de reacción
La química orgánica se interesa no sólo por los reactivos y
los productos de una reacción, sino también por los detalles,
especialmente el orden de los procesos de rotura y
formación de enlaces, las velocidades de reacción, cambios
estereoquímicos y finalmente se postulan los detalles del
proceso o camino que los reactivos siguen durante su
transformación en productos.

En esencia, la química orgánica trata sobre la interacción entre

átomos y moléculas, son las fuerzas de atracción las que hacen
ocurrir las reacciones químicas.
Los átomos o moléculas ricos en electrones son atraídos por

los átomos o moléculas con déficit de electrones.
Electrófilo: compuesto que tiene un átomo que puede aceptar

un par de electrones.
Nucleófilo: compuesto que tiene un par de electrones que

puede compartir.
De tal modo, la regla anterior se puede rescribir como un

nucleófilo reacciona con un electrófilo.
La descripción paso a paso del proceso por medio del cual los
reactivos se convierten en productos se denomina mecanismo
de reacción.
Para entender el mecanismo, se trazan flechas curvas que
muestran cómo se mueven los electrones a medida que se
forman nuevos enlaces y se rompen los antes existentes.
Las flechas se trazan desde un centro rico en electrones (parte

final de la flecha) hacia un centro bajo en electrones (punta de
la flecha).

permanecen
Univeridad
unidos al otro.
tan el movimiento
Autónoma de Baja
Así, los dos electrones que formaban el enlace p ahora forman
simultáneo
California de dos electrones (un par de electrones). Se les denomina
unFacultad
enlace des
flechas entre elArquitectura
“curvas”
Ingeniería, carbono yyDiseño
el hidrógeno
para distinguirlas de lasprocedente del HBr.
flechas “rectas” queEl
seproducto de este
utilizan para primer
enlazar a los
2
paso de la reacción
reactivos con los esproductos
un carbocatión, porque el carbono
en las reacciones químicas.sp que no formó un nuevo enla-
ce con el hidrógeno, perdió el par de electrones (los electrones del enlace p). Por lo tanto,
queda con carga positiva. enlace p que se ha roto
El segundo paso de la reacción, el par d+ de electrones
d− sin compartir del ión bromo
−
con
carga parcial negativa, CH3CHformaCHCH 3 + con
un enlace H elBr CHcarga
carbono con 3CH
+
+ Brdel carbo-
CHCH3positiva
parcial
catión. Observe que ambos pasos de la reacción implican la reacción H de formación
un electrófilo
de uncon
un nucleófilo. nuevo enlace s
En la reacción del 2-buteno

CHCH3con + elBr
HBr,
− se traza
CHuna flecha para mostrar que los dos
CH3CH 3CH CHCH 3
electrones del enlace + p del alqueno son atraídos por el hidrógeno con carga parcialmente
positiva del HBr. No obstante, H no está en Br
el hidrógenoenlace libertadH de aceptar este par de elec-
trones, porque ya está enlazado con un bromo, nuevoysel hidrógeno se puede unir sólo con un
átomo a la vez (sección 1.4). Por lo tanto, a medida que los electrones p del alqueno se
Con sólo saber
mueven que un electrófilo
en dirección al hidrógeno, reacciona
se rompe conel un nucleófilo
enlace H—Br,y yque un enlace
el bromo p es ellos
conserva
enlaceelectrones
más débilenlazantes.
de un alqueno,
Observeha sido posible
que los pronosticar
electrones p se venquerepelidos
el producto
de undecarbono,
la reacciónpero
del 2-buteno
Ambos
permanecenconpasos
HBr es
unidos dealelotro.
la2-bromobutano.
reacción En general,
implican
Así, los dos electrones laquelaformaban
reacción
reacción elimplica
de la ahora
adición
un electrófilo
enlace p de
con
forman
un molun de
un HBr s
enlace a un mol
entre
nucleófilo. el del alqueno.
carbono Por lo tanto,
y el hidrógeno la reacción
procedente delseHBr.
denomina reacción
El producto deprimer
de este adi-
+
ción. paso
Puesto
de que el primer
la reacción paso
es un de la reacción
carbocatión, porqueimplica la adición
el carbono sp2 quedenounformó
electrófilo (H )enla-
un nuevo al
alqueno, es más
ce con el hidrógeno, perdió el parreacción
preciso denominarla de adición
de electrones electrofílica.
(los electrones Las p).
del enlace reacciones de
Por lo tanto,
adición electrofílica
queda con cargason características en los alquenos.
positiva.
HastaEleste punto paso
segundo quizáde selacrea que sería
reacción, másdefácil
el par tan sólosin
electrones memorizar
compartireldelhecho
ión de que con
bromo el
2-bromobutano
carga parcialesnegativa,
productoforma de la un
reacción, sin el
enlace con tratar de entender
carbono con cargaelparcial
mecanismo
positivaquedelexpli-
carbo-
ca porcatión.
qué esObserve que ambosNo
ése el producto. pasos de la reacción
obstante, implican
debe recordar quelaelreacción
númerode deun electrófiloen-
reacciones con
un nucleófilo.
contradas se va a incrementar en forma sustancial y resultará imposible aprenderlas todas
de memoria. Al esforzarse por entender el mecanismo de cada reacción, aparecerán los
− Ponce Cázares
MC Ma. Isabel
CHCH3 + Brsimplificando CH3CH CHCH3 más divertido el 158
principios unificadores CH de 3laCH
+ química orgánica, y haciendo
Univeridad Autónoma
H de Baja California H
correcto
incorrecto
2. Las flechas curvas se trazan para indicar el movimiento de los electrones. Nunca se emplea una flecha curva para señalar el movimien-
to de un átomo. Por ejemplo, no se puede usar una flecha como lazo para remover al protón, como se muestra a continuación:
correcto incorrecto
+ +
O H O O H O
CH3CCH3 CH3CCH3 + H+ CH3CCH3 CH3CCH3 + H+
3. La flecha comienza en la zona rica en electrones. No lo hace desde un átomo. En el siguiente ejemplo, la flecha comienza en los elec-
trones del enlace p, y no en el átomo de carbono:
+ −
CH3CH CHCH3 + H Br CH3CH CHCH3 + Br
H
correcto
+ −
CH3CH CHCH3 + H Br CH3CH CHCH3 + Br
H
incorrecto
ROBLEMA 14
tilice flechas curvas para mostrar el movimiento de los electrones en las siguientes reacciones:
O O
−
CH3C O H + HO CH3C O− + HMC
2O Ma. Isabel Ponce Cázares 159
Univeridad Autónoma de Baja California incorrecto
Ejercicios:
PROBLEMA 14
Utilice flechas curvas para mostrar el movimiento de los electrones en las siguientes reacciones:
O O
−
a) CH3C O H + HO CH3C O− + H2O
Br
b) + Br+
+
+
O OH
+
c) CH3COH + H O H CH3COH + H2O
H
CH3 CH3
d) CH3 C Cl CH3 C+ + Cl−
CH3 CH3

LosArquitectura
Facultad de Ingeniería, cambios deyenergía
Diseño que tienen lugar en cada paso de la reacción se pueden describir
mediante un esquema o diagrama de energía de reacción (figura 4.2). En un diagrama de
energía de reacción se grafica la energía potencial total de todas las especies o sustancias
Los cambios de energía que tienen lugar en cada paso de la reacción
implicadas contra la coordenada de reacción que simboliza el progreso de la reacción o la
se pueden describir mediante un esquema o diagrama de energía
dirección en la que se efectúa la reacción. Como se escribe en una ecuación química, una
reacción avanza de izquierda a derecha, por lo que la energía de los reactivos se grafica so-
de reacción. En un diagrama de energía de reacción se grafica la
bre el lado izquierdo del eje x y la energía de los reactivos sobre el lado derecho.
energía potencial total de todas las especies o sustancias implicadas
En la figura 4.2a se muestra que, en el primer paso de la reacción, el alqueno se convier-
te en un carbocatión, que es menos estable que los reactivos. Cabe recordar que cuanto
contra la coordenada de reacción que simboliza el progreso de la
más estables son las especies, menos es su energía. Puesto que el producto del primer pa-
es la especie, menor so es menos estable que los reactivos, sabemos que este paso consume energía. Se advier-
reacción o la dirección en la que se efectúa la reacción. Cabe
te que al formarse el carbocatión, la especie pasa por un estado de transición. Observe que
mensionar que cuanto más estables son las especies, menos es su
el estado de transición es el estado de máxima energía en el perfil de energía de reacción.
En el segundo paso, el carbocatión reacciona con el ión bromo para formar el producto
energía.
final (figura 4.2b). Como el producto es más estable que los reactivos, se sabe que este pa-
so libera energía.
a) estado de b) estado de transición

gía de reacción de
transición
asos de la adición
a) primer paso;
Energía liberada
Energía liberada
∆G‡
∆G‡ carbocatión
productos
carbocatión
reactivos
Progreso de la reacción Progreso o coordenada de reacción

medida que se
Univeridad convierten
Autónoma en los productos. La estructura de los estados de transición que-
de Baja California
da un tanto entre la estructura de los reactivos y la estructura de los productos. En las si-
guientesEnfórmulas
cada paso de laentre
se muestra reacción,
corcheteslos reactivos
la estructura delpasan
estado a
detravés dedeuncada
transición
uno deestado
los pasos.de A medida
transiciónque los reactivos
a medidase convierten
que se en productos,
conviertenlos enlaces
en losque se
rompen y se forman están de manera parcial en el estado de transición. Se utilizan líneas
productos.
discontinuas para mostrar los enlaces parcialmente rotos o formados. De la misma manera,
los átomos que se cargan o pierden su carga en el transcurso de la reacción están parcial-
mente cargados en el estado de transición. Los estados de transición siempre se muestran
entre corchetes y con un superíndice.‡
‡
d+
CH3CH CHCH3 + HBr CH3CH CHCH3 CH3CHCH2CH3 + Br−
+
H
d− Br
estado de transición
‡
d+
CH3CHCH2CH3 + Br− CH3CHCH2CH3 CH3CHCH2CH3
+
d−Br Br
estado de transición
Los cambios de energía que tienen lugar en cada paso de la reacción se pueden describir
mediante un esquema o diagrama deMCenergía de reacción (figura 4.2). En un diagrama
Ma. Isabel Ponce Cázares
de
162
energía de reacción se grafica la energía potencial total de todas las especies o sustancias
Una especie química que es producto de un paso de la reacción y reactivo del siguiente, Los enlaces de transición tienen
se denomina intermediario. De tal modo, el carbocatión es un intermediario. A pesar de enlaces parcialmente formados. Los
Facultad de Ingeniería, Arquitecturaquey elDiseño

carbocatión es más estable que cualquiera de los estados de transición, resulta dema-
intermediarios tienen enlaces
totalmente formados.
siado inestable para poderse aislar. No hay que confundir los estados de transición con los
intermediarios: los estados de transición tienen enlaces formados de manera parcial, en
Una especie química que es producto de un paso de la reacción y reactivo del

tanto que los intermediarios tienen enlaces formados en su totalidad.
Debido a que el producto del primer paso es el reactivo del segundo, podemos unir los
dos diagramas de energía de reacción y obtener el diagrama de energía global de la reac-
siguiente, se denomina intermediario. ción (figura 4.3).
> Figura 4.3

Perfil de energía de reacción para
la reacción de adición de HBr al
intermediario 2-buteno.
Energía libre
CH3CHCH2CH3
+
Br−
CH3CH CHCH3
HBr
CH3CHCH2CH3
Br
Progreso o coordenada de reacción
los estados de transición tienen enlaces formados de manera parcial, en tanto

La reacción termina cuando el sistema alcanza el equilibrio. Las concentraciones relati-
vas de reactivos y productos en equilibrio dependen de sus estabilidades relativas: cuanto
que los intermediarios tienen enlaces formados en su totalidad.
más estable sea el compuesto, mayor es su concentración en equilibrio. De tal modo, si los
productos son más estables (tienen la menor energía libre) que los reactivos, habrá mayor
concentración de productos que de reactivos al alcanzar el equilibrio. Por su parte, si los
reactivos son más estables que los productos, habrá mayor concentración de reactivos que
de productos al alcanzar el equilibrio. En la figura 4.3 se observa que la energía libre de los
productos finales es menor que la energía libre de los reactivos iniciales. Por lo tanto, sabe- Cuanto más estable es un compuesto,
La rapidez de la reacción depende de la “colina” de energía que se debe

mos que al alcanzar el equilibrio, habrá más reactivos que productos. Una reacción que al
llegar al punto de equilibrio genera una mayor concentración de productos que de reactivos
mayor es su concentración al alcanzar
el punto de equilibrio.
se denomina reacción espontánea.

escalar para que los reactivos se conviertan en productos. Cuanto mayor sea la
La rapidez de la reacción depende de la “colina” de energía que se debe escalar para que
los reactivos se conviertan en productos. Cuanto mayor sea la barrera de energía, más len-
barrera de energía, más lenta será la reacción.

ta será la reacción. La barrera de energía se denomina energía libre de activación. En la
figura 4.3, la energía libre de activación de cada paso se indica mediante DG‡. Esta es la di-
ferencia entre la energía libre del estado de transición y la energía libre de los reactivos:
DG‡ 5 (energía libre del estado de transición) 2 (energía libre de los reactivos)
La barrera de energía se denomina energía libre de activación.

En el diagrama de energía de reacción de la reacción se puede ver que la energía libre de
activación del primer paso de la reacción es mayor que la energía libre de activación del se-
Cuanto mayor sea la barrera de energía,
más lenta será la reacción.
gundo paso. En otras palabras, el primer paso de la reacción es más lento que el segundo.
Esto es lo que se esperaría, debido a que las moléculas del primer paso de esta reacción de-
MC Ma.
ben chocar con energía suficiente Isabel
para romper Ponce
el enlace Cázares
covalente, mientras que en el se- 163
gundo paso no se rompen enlaces.
PROBLEMA
Ejercicio: 16 ◆
Dado el siguiente diagrama de energía de reacción de A para producir D, responda las preguntas:
Energía libre
C
B
A
D
Avance de la reacción
a) ¿Cuántos intermediarios hay?

b) ¿Cuál intermediario es más estable?
c) ¿Cuántos estados de transición hay?
d) ¿Cuál estado de transición es más estable?
e) ¿Cuáles son más estables, los reactivos o los productos?
f) ¿Cuál es el paso más rápido de la reacción?
g) ¿Cuál es el reactivo del paso determinante de la velocidad?
h) ¿La reacción general es espontánea?
Teniendo en cuenta el mecanismo de ruptura o formacion de

enlaces, las reacciones se clasifican:
a)  Reacciones de homólisis/homogénicas

b)  Reacciones de heterólisis / heterogénicas
c)  Reacciones pericíclicas
-  Reacciones de homólisis (ruptura homolítica u homopolar)

Estas reacciones tienen lugar cuando el enlace covalente se
rompe de manera equitativa; esto es cada uno de los fragmentos
que surgen de la ruptura se lleva consigo a uno de los electrones
que formaban parte del enlace original.

-  Reacciones de homólisis (ruptura homolítica u homopolar)

Estas reacciones tienen lugar cuando el enlace covalente se
rompe de manera equitativa; esto es cada uno de los fragmentos
que surgen de la ruptura se lleva consigo a uno de los electrones
que formaban parte del enlace original.
Normalmente, este proceso da lugar a especies radicalarias, y

la formulación general de un proceso de homólisis es:

La energía de disociación de enlace es una manera de medir la

fuerza de un enlace químico. Se puede definir como la energía
que se necesita para disociar un enlace mediante homólisis.

Reacciones de heterólisis (ruptura heterolítica o heteropolar)
Este tipo de reacciones se producen cuando la ruptura del enlace

es asimétrica, donde uno de los atomos del enlace se queda con
los dos electrones del enlace covalente original.
Esta ruptura se presentan en enlaces covalentes muy polarizados
Dando lugar a los carbocationes y carbaniones.
REACCIONES PERICÍCLICAS
Se forman nuevos enlaces de un ciclo simultáneamente, por
movimiento cíclico simultáneo de electrones.

Ejemplo: en la reacción de cloración del metano, las energías de
disociación de enlace son las siguientes:
Cl-Cl +58 kcal/mol
Cl-H +103 kcal/mol
CH3– H +104 kcal/mol
CH3-Cl +84 kcal/mol
En la reacción se rompen los enlaces CH3– H y Cl-Cl, y se forman

los enlaces CH3-Cl y Cl-H
CH3– H + Cl-Cl → CH3-Cl + Cl-H
Que tipo de proceso será?

CH3– H + Cl-Cl → CH3-Cl + Cl-H
Primero sumamos la energía consumida en los enlaces rotos:

+58 kcal/mol
+104 kcal/mol
+162 kcal/mol.
Luego sumamos la energía desprendida en los enlaces
formados:
-103 kcal/mol
– 84 kcal/mol
-187 kcal/mol.
Por lo tanto tenemos que:
162-187, es igual a -25 kcal/mol.
por lo tanto el proceso de la reacción total es exotérmica.

CLASIFICACIÓN SEGÚN CAMBIO ESTRUCTURAL:
•  ADICIÓN
•  ELIMINAION
•  SUSTITUCIÓN
•  OXIDACIÓN REDUCCIÓN

Reacciones de adición
Este tipo de reacciones consiste en la adición de una molécula
al enlace múltiple de otra, tal y como se indica de forma
genérica en la siguiente ecuación química:
Este tipo de reacciones se dan en los compuestos olefínicos.

Por ejemplo la adición de bromo a un doble enlace, la adición
de HBr o la hidrogenación:

Reacciones de sustitución
Reacciones de sustitución
Las reacciones de sustitución son aquellas en las que un átomo
ciones de sustitución son aquellas en las que un átomo o grupo atómico es
o grupo atómico
o o desplazado por otro.esReacciones
sustituido
La ecuación deosustitución
desplazado
general para por otro. Lade sustitución
un proceso
ecuación general para un proceso de sustitución es:
Las reacciones de sustitución son aquellas en las que un átomo o grupo atómico es
sustituido o desplazado por otro. La ecuación general para un proceso de sustitución
es:
Ejemplos de este tipo de reacciones son las que experimentan

los
de este alcoholes
tipo de
Ejemplos deeste con hidrácidos
reacciones
tipo de son las
reacciones o las
son que
las reacciones de sustitución
experimentan
que experimentan los los alcoholes
alcoholes con con
os o las reacciones
hidrácidos de sustitución
o las reacciones
nucleofílica: nucleofílica:
de sustitución nucleofílica:

Reacciones de eliminación
Reacciones de eliminación
Estedetipo
te tipo de reacciones
reacciones constituyen constituyen
el procesoel proceso
inverso inverso
de las de las
reacciones de adició
consisten en la pérdida Reacciones de eliminación
de átomos, ó grupo de átomos de una molécula, co
reacciones de adición y consisten en la pérdida de átomos, ó
mación de de
Este tipo enlaces múltiples
reacciones o elanillos.
constituyen La formulación
proceso inverso general
de las reacciones de las reaccion
de adición
grupo dees:
y consisten
eliminación enátomos
la pérdidade
de una
átomos,molécula, con formación
ó grupo de átomos de con
de una molécula, enlaces
formación de enlaces múltiples o anillos. La formulación general de las reacciones
múltiples oes:anillos. La formulación general de las reacciones de
de eliminación
eliminación es:
La reacción de deshidratación de un alcohol para formar un

La reacción de deshidratación de un alcohol para formar un alqueno ó la reacción
alqueno
reacción de ódeshidratación
ladereacción
de eliminación halogenurosdeinducida
deeliminación
un por bases de
alcohol para
son halogenuros
formar
ejemplos de un inducida
alqueno
reacciones de ó por
la reacció
eliminación
bases sondeejemplos
eliminación: halogenuros inducida por
de reacciones bases son ejemplos de reacciones d
de eliminación:
minación:

Reacciones de Sustitución Nucleófila

§  Las reacciones de sustitución nucleófila transcurren generalmente sobre los
haluros de alquilo.
§  Estos compuestos están polarizados en el enlace del halógeno generando
un carbono electrófilo.
§  Los que sustituyen el halógeno en el enlace C-X son los nucleófilos
(Reacción tipo base de Lewis).
§  Ejemplo:
CH3 C O + CH3 Br H3C C O CH3 + Br

O O
§  Un nucleófilo puede ser neutro « Nu » (una molécula con un par

libre de electrones) o un anión (Nu-).
§  X es el grupo saliente, los buenos grupos salientes son:
R
H
X (Cl, Br, I) O ion oxonio N R ion amomio
H
R
O
R
S ion sulfonio O S CH3 grupo tosilo (Ts-O-)
R
O
Ejemplo:
O
R-CH2 O S CH3 R-CH2-Nu + Ts-O (ion tosilato)
O
Nu

§  Una sustitución requiere un acercamiento de los reactivos. El

impedimento estérico, tanto en el nucleófilo como en el
carbono donde se realiza la sustitución, disminuye la
velocidad de reacción.
§  Una sustitución requiere que un grupo saliente (que es
también una base de Lewis) abandone la molécula.
Principalmente existen dos mecanismos de sustitución:

El mecanismo SN1 y el mecanismo SN2.

Sustitución Nucleófilica de primer orden SN1

Mecanismo de reacción SN1
El mecanismo de substitución nucleofílica de primer orden (SN1)
es un mecanismo en dos etapas, una lenta y una rápida.
R1 R1
Etapa lenta δ+ δ-
R2 C X R2 C X Estado de transición
ET
R3 R3
R1
R1
Nu
R2 C Nu R2 C + X
Etapa rápida
R3 R3

La velocidad de reacción depende sólo de la etapa lenta y por lo tanto sólo de la

concentración del sustrato RX y no de la del nucleófilo Nu-.
v = k[RX]
La ecuación de velocidad es de primer orden: primer orden respecto a la
concentración del haluro de alquilo y de orden cero respecto a la concentración
del nucleófilo.
δ+ δ−
-
C X + Nu δ+
-
ET1 Nu C + X
ET2
- -
C + X + Nu
Carbocation
ΔG
-
C X + Nu
Nu C + X-
Estado inicial
Estado final
Naturaleza del sustrato:

La etapa lenta es la formación del carbocatión, por lo tanto todo derivado
orgánico que pueda dar lugar a un carbocatión estabilizado por el efecto (+I)
conducirá a un mecanismo SN1.
CH3 CH3
> CH3
lente rapide
H3C C Br H3C > C
>
+ Br H3C C OH + Br
(+ I) CH3 OH CH3
CH3
tertiobutanol
OH
CH2-Br CH2 + Br CH2-OH
MC Ma. Isabel Ponce Cázares + Br

(+ M)
H H H H H H H H
-
OH
H Br H H H H OH
H
H H H H H
Bromuro de alilo H
Carbocation estabilizado por resonanacia

Carbocatión bencílico
CH3 CH3
> CH3
lente rapide
H3C C Br H3C > C + Br H3C C OH + Br
>
(+ I) CH3 OH CH3
CH3
tertiobutanol
OH
CH2-Br CH2 + Br CH2-OH
+ Br Alcohol bencílico
(+ M)
alcool benzylique
OH
CH2=CH-CH 2-Br CH2=CH-CH 2+ +
CH2-CH=CH 2 CH2=CH-CH 2-OH
+ Br alcool allylique

Naturaleza del grupo saliente:

Ø Cuanto más débil sea el enlace C-X más favorecida está la formación del
carbocatión (X debe atraer los electrones ).
Ø La SN1 depende del grupo saliente. Los mejores grupos salientes son
bases débiles.
Ø Los mejores grupos salientes son los iones más voluminosos o capaces de
estabilizar la carga negativa.
Ø En medio ácido el OH de un alcohol se protona y el grupo saliente es el
H2O, que es mejor grupo saliente que el halógeno.
Ø El para-tolueno sulfonato (tosilato) es un excelente grupo saliente
(TsO-).
Grupos
OH-,NH2-, OR- F- Cl- Br- I- TosO-
salientes

Naturaleza del nucleófilo:
•  La adición del nucleófilo ocurre después de la formación del

carbocatión, lo que significa que la velocidad de la reacción no se
afecta ni por la naturaleza ni por la concentración del nucleófilo.
2-Metilpropanol La misma tasa para X= Cl, Br, I

Naturaleza del disolvente:

•  El disolvente es crítico en el mecanismo SN1
•  Los disolventes próticos aceleran la reacción, ya que tiene lugar la
formación de enlaces de hidrógeno que producen una polarización y
debilitamiento del enlace C-X.
•  Los disolventes próticos polares estabilizan el carbocatión.
−
δ+ δ δ+
C X H-S Enlace de hidrógeno
(liaison hydrogène)
Solvatación de un carbocatión por el agua

•  Cuanto más polar es el disolvente más fácil es la formación del

carbocatión, lo que aumenta la velocidad de reacción.
40% Agua/ 80% Agua/

Etanol Agua
60% Etanol 20% Etanol
Reactividad
Relativa
1 100 14,000 100,000

En un disolvente polar, la energía de activación asociada a la

formación del carbocatión disminuye.

è Ejemplo:
Carbocatión
más estable

Resumen de SN1
Ø  Sustrato: alquilo terciario > bencílico ~ alílico ~ alquilo secundario > alquilo
primario
Ø  Nucleófilo: no afecta la reacción
Ø  Grupos salientes: Los buenos grupos salientes (bases débiles) favorecen la
reacción
Ø  Disolvente: Los disolventes polares favorecen la reacción por estabilización

del carbocatión.
Ø  Estereoquímica: racemización

Sustitución Nucleófilica de segundo orden SN2

Mecanismo de reacción SN2
El mecanismo de sustitución nucleofílica del segundo orden (SN2) es un
mecanismo concertado que se efectúa en una única etapa.
R3 R3
R2 R2
R2 R3
δ−
C X − C X Nu C
δ δ+
δ+ δ− Nu
R1 R1
Nu R1
+ X-
ET
•  Nu- se acerca del lado opuesto al enlace C-X, así las cargas negativas van
a estar más alejadas.
•  En el estado de transición (ET) Nu- y X- son casi colineales y los tres
sustituyentes son coplanares. Como consecuencia en el estado final hay
una inversión (como la inversión de un paraguas por el viento), lo que
tendrá un papel muy importante en la estereoquímica.
•  La velocidad esta función de RX y de Nu-
v = k[RX][Nu-]
•  La reacción es del orden 2 (1 respecto a RX y 1 respecto Nu-) à SN2
(sustitución nucleofílica de segundo orden o bimolecular).
δ- δ+ δ-
Nu C X
ΔG
ΔGº
Nu- + C X
Nu C + X-

Factores determinantes de una SN2

El impedimento estérico desfavorece la reacción SN2: Carbono primario >
Carbono segundario > Carbono terciario
•  La reacción transcurre con rapidez en los haluros de metilo y con los sustratos
primarios; sin embargo, con los haluros secundarios es más lenta. Los haluros
terciarios no reaccionan por mecanismos SN2.

CH3Br
CH3CH2Br
(CH3)2CHBr
(CH3)3CBr
Reactiv
idad D
ec recient
e

Los haluros de vinilo (halogeno unido a un doble enlace) y del

arilo( halogeno unido a un anillo) no dan reacciones de tipo SN2


•  X debe ser un buen grupo saliente.
•  Un buen grupo saliente reduce la energía de activación de la reacción.
•  Los aniones estables (bases débiles: bases conjugadas de los ácidos
fuertes) son generalmente los excelentes grupos salientes
OH-,NH2-, OR- F- Cl- Br- I- TosO-

Reactividad
Relativa
<< 1 1 200 10,000 30,000 60,000
u  Si un grupo es muy básico, no da una sustitución nucleofílica.

Naturaleza del nucleófilo:
•  Cuanto más fuerte sea el nucleófilo más favorecida estará la reacción

SN2.
•  Los nucleófilos son, en general, bases de Lewis neutras o cargadas
negativamente.
Br C N
+ -CN + Br-
CH2 Cl + H2O CH2 OH2 + Cl-

Reactividad relativa de los nucleófilos.

•  Los nucleófilos más básicos reaccionan más rápidamente
Correlación entre Basicidad y Nucleofilía

Nucleófilo CH3O- HO- CH3CO2- H2O
Tasa SN2 en la reacción con CH3Br 25 16 0.5 0.001
pKa del ácido conjugado 15.5 15.7 4.7 - 1.7
•  En la tabla periódica los mejores nucleófilos se sitúan en la parte baja de

una columna.
•  Los nucleófilos aniónicos son generalmente más reactivos que los
neutros.

•  En un disolvente prótico el nucleófilo, por formación de enlaces de hidrógeno,

disminuye su fuerza. En el estado de transición hay una dispersión de las
cargas negativas, como consecuencia de ello la solvatación es inferior a la del
estado inicial lo que ralentiza la reacción.
δ+
Nu H S Enlace de hidrógeno

Disolvente CH3OH H2O DMSO DMF CH3CN HMPA

Reactividad
Relativa 1 7 1,300 2,800 5,000 200,000
Menos Reactividad según el disolvente Mas

reactivo reactivo
O
H3C CH3
H3C S N CH3
CH3 O P N
dimethylsulfoxide
(DMSO) CH3 N CH3
H3C CH3
O N
hexamethylphosphoramide
C CH3 (HMPA)
H
dimethylformamide
(DMF)

Estereoquímica una SN2
Mecanismo general
•  El mecanismo SN2 conduce a una inversión de configuración
(inversión llamada de Walden). Si el sustrato de partida es un
compuesto con actividad óptica y contiene un carbono asimétrico de
configuración R el estado final tendrá una configuración S (no siempre).
²  El estado de
transición de la
reacción SN2 es una
acomodación planar
del átomo de carbono
con los 3 grupos
restantes y donde este
átomo de carbono
posee una hibridación
sp2.

Ejemplos:
(1-bromoetil)benceno à (1-hidroxietil)benceno
H
H
H3C C Br HO C CH3
OH
+ Br
(R) (S)
Una reacción SN2 es estereoespecífica. El ataque del nucleófilo ocurre
por el lado opuesto del grupo saliente.
OEt
OEt + Br
H3C H3C
H
(S) (R) H
H (S) Br H (S)

SN2 Intramolecular
•  Reacciones intramoleculares:
Cl + Cl- + HCl
O: O O
H
H
SN2 intramolecular v= k[HO---CHCl]
•  Formación del epóxido:

O
O H H3C H
H3C C C CH3
H CH3
H Br
époxyde (trans)
Resumen de SN2
Sustrato: CH3->alquiloprimario> alquilo segundario > alquilo

terciario (efecto estérico)
Nucleófilo: La reacción se favorece con nucleófilos fuertes y
básicos
Grupos salientes: Los buenos grupos salientes (bases débiles)
favorecen la reacción
Disolvente: Los disolventes apróticos polares favorecen la
reacción
Estereoquímica: 100% inversión de configuración

Comparación SN1 y SN2

SN1 SN2
Factores que influyen
Son apropiados los nucleófilos Se necesitan nucleófilos
Nucleófilo
débiles fuertes
Sustrato (RX) 3º > 2º CH3X > 1º > 2º
Se necesitan disolventes Amplia variedad de
Disolvente
ionizantes buenos disolventes
Grupo Saliente Ha de ser bueno Ha de ser bueno
Características
Cinéticas Primer orden kr[RX] Segundo orden, kr[RX][Nu-]
Estereoquímica Mezcla de inversión y retención Inversión completa
Transposiciones Común Imposible

Tipos de reacciones
Haluros de alquilo: los haluros se pueden emplear como nucleofilos en ambas
reacciones de sustitución SN1 y SN2 para generar los haluros de alquilo. Sin embargo,
hay que mencionar que, en general y como lo muestra el ejemplo, la protonación con
un ácido como HBr es necesaria para tener un buen grupo saliente.
HBr Nu
ROH RBr RNu
Oxígeno y sulfuro como nucleofilos: éteres, ésteres.
Los haluros de alquilo reaccionan con el agua o el alcohol (SN1 y SN2) para producir
un alcohol o un éter respectivamente.
H2O R'OH R'Br
RBr ROH ; RBr ROR' ; RCO2 RCO2R'
Nitrógeno como nucleófilo: sales de amonio, aminas. SN2
NH3
H3N: R Cl RNH3 Cl RNH2 + NH4Cl
Sal de amonio
RCl
R2NH R3N R4N Cl

R CO2H R CO2H Sal de amonio
NH3(exceso)
Br NH2
Aminas como nucleófilos.
N-Alquilación

Reacciones de sustitución del grupo OH
a)  Conversión en halogenuros de alquilo


Mecanismo

El carbono como nucleófilo

è Nitrilos
RCH2-NH2 Amina
iA lH 4 ión
L ucc
d
N C R Br R C N re
Hi H +
Nitrilo dro
l is
is
RCO2H ácido carboxilico
è Acetiluros
NaNH2 SN2
RC CH RC C R' Br RC CR'
NH3
ión acetiluro

Los alquiniluros, obtenidos por acción de una base fuerte sobre un

alquino terminal, son excelentes nucleófilos, que pueden reaccionar
en sustituciones nucleófilas y en adiciones a grupos carbonilo.

Reacciones de Eliminación
La reacción más conocida es la reacción de eliminación de H-X (o
β eliminación) provocada por la acción de una base B-.
Principalmente existen dos mecanismos en la reacción de

eliminación: el mecanismo E1 y el mecanismo E2.

Reacciones de Eliminación de primer orden E1

El mecanismo de primer orden (E1) es un mecanismo en dos etapas,
una lenta y una rápida..
B
H H H
δ+
C C C C C C C C
Xδ−
X +X + BH + X
ET
(1) Etapa lenta (2) Etapa rápida

La etapa lenta es la formación del carbocatión y la velocidad de reacción depende

únicamente de la concentración del sustrato RX.
v = k[RX]
La reacción es de orden 1 por RX à E1 (Eliminación de orden 1 o unimolecular).
δ-
B
H
H
C C δ+
C C
X
+ B-
+X
C
Carbocatión
H ΔG
C C ,B
C C + BH + X
X
Coordenada de reacción
Factores determinantes de una E1

•  La etapa limitante es la formación del carbocatión, los más estables
estarán estabilizados por efectos +I y +M. Todo derivado que conduzca
a un carbocatión estable reaccionara según un mecanismo E1.
CH3
CH 3
etapa CH 3
etapa
CH3 C Br C+ C CH2 + BH + Br-
lenta rapida
CH 3 CH 2 H CH3
CH 3
+
CH CH 3 CH CH2 CH CH 2 + BH + Cl-
Cl H


•  Cuanto más débil sea el enlace C-X, más fácil es la formación del
carbocatión (X debe ser atractor de electrones).
•  X debe ser un buen grupo saliente
•  Los iones de gran tamaño son los mejores grupos salientes.
< < < <

Naturaleza de la base:
•  La base debe ser una base débil
ROH, H2O


•  El disolvente es importante en el mecanismo E1
•  En un disolvente prótico, tenemos formación de enlaces de hidrógeno y por lo
tanto polarización y debilitamiento del enlace C-X que acelera la reacción.
•  Un disolvente prótico polar estabiliza el carbocatión,
C C C C
δ-X -
Xδ
δ+ δ+
H-disolvente H-disolvente
EI ET solvatdo
ET
ET
ΔG0 ΔG1 ΔG0 > ΔG1
EI EI reacción accelerada
Con disolvente prótico

Estereoquímica de una E1
La reacción de eliminación E1 no es estereoespecífica

H H
H H
Lenta H
H C C C C + Br
CH 3
CH 3 Br CH3 CH3
(a) (b)
-H+ -H +
CH 3 CH 3
H CH3
C C
C C
H H
CH 3 H
Z but-2-eno (cis)
E but-2-eno (trans)
La reacción de eliminación E1 sigue la ley de Saytzeff: en las reacciones

de eliminación, usualmente predominan los alquenos más sustituidos.

Reacciones de eliminación de segundo orden E2
•  El mecanismo de eliminación de orden 2 (E2) es un mecanismo en una

sola etapa. Es una mecanismo concertado.
•  Se transfiere un protón a la base mientras el grupo saliente empieza a
alejarse del sustrato.
•  El estado de transición combina la partida de X y la transferencia de H.

La velocidad es función de RX y de B-
v = k[RX][B-]
La reacción es del orden 2 por RX et B- à E2 (eliminación de segundo
orden o bimolecular).
ET
ΔG
EI
Δ G°
EF
Factores determinantes de la E2

•  El impedimento estérico del sustrato es perjudicial para una reacción
E2: Carbono primario > Carbono segundario > Carbono terciario
•  Los compuestos con carbono terciario sp3 reaccionan más fácilmente ya
que la eliminación conduce a una descompresión del sistema.
R1
R2 C X
CH2
Naturaleza de la base: R3
•  Cuanto más fuerte sea la base más fácil será la eliminación E2.
–  H2N- Na+ (amiduro de sodio)
–  EtO- Na+ (etóxido de sodio)
–  HO- K+ (hidróxido de potasio) ...


•  En un disolvente prótico la fuerza de la base disminuye, por formación
δ + la E2 está desfavorecida. Además, en
de enlaces de hidrógeno, por lo que
el estado de transición la
B dispersión dea las
H - solv nt cargas hace que la solvatación
sea menos fuerte. La eliminación E2 se realentiza.
δ-
B H
+
δ + δ
C C Dispersión
dispers ion de de
la ccarga
harge
B H - disolvente
solva nt
-
X δ
δ-
B H ET
•  Al contrario, en un disolvente aprótico y polar (DMSO), la fuerza de la
δ+
base se refuerza (M+ asociado a B- está mejor solvatado) y la reacción E2
C C
se acelera. dispers ion de la c harge
CH3
B- - M+ O S
X δ
CH3
ET MC Ma. Isabel Ponce Cázares
Estereoquímica de la E2
•  La reacción de eliminación E2 es estereoespecífica
•  H y X deben ser antiperiplanares para tener una eliminación
H
anti. H
H H
H H
Br Br
•  El solapamiento de los orbitales π en el estado de transición

requiere una geometría antiperiplanar.
Producto: Alqueno
Antiperiplanar Estado de transición anti
La reacción de eliminación E2 es estereoespecífica.

Ejemplo:
(E)-1-Bromo-1,2-difeniletileno
Meso-1,2-dibromo-1,2-difeniletano


Efectos conformacionales sobre la estereoquímica

La reacción de eliminación E2 para los cicloalcanos

la reacción no
ocurre a partir de
este confórmero

•  La reacción de eliminación E2 sigue la ley de Saytzeff cuando hay

un buen grupo saliente.
•  La reacción de eliminación E2 sigue la ley de Hoffmann cuando
hay un grupo saliente débil (no sólo)
1 2
B B
H H
CH3 CH CH CH2 2 productos
Br
1 2
CH3 - CH = CH- CH3 CH3 - CH2 - CH= CH2
Isómero más sustituido Isómero menos sustituido
Regla de Saytzeff Regla de Hoffmann

el más estable (mayoritario) el menos estable(minoritario)

La reacción de eliminación E2 sigue la ley de Saytzeff cuando hay un buen grupo

saliente: salvo cuando es imposible por el mecanismo.

Deshidratación de alcoholes
Alcoholes secundarios y terciarios:

Alcoholes primarios E2

Alternativa deshidratación formal con POCl3

Aminas como grupo saliente. Eliminación Hoffman

Metilación exhaustiva
CH3
K2CO3
CH3CH2CH2NH2 + CH3I CH3CH2CH2N CH3
CH3 I-
Eliminación E2
Carbono β CH3 CH3

H2 Δ
CH3CH C NCH3 CH3CH CH2 H3CN H2O
HO H CH3 CH3

Regioquímica

Factores estéricos de la Eliminación de Hoffman

Competición SN1 – E1
Reglas generales
•  Si el disolvente es polar y el nucleófilo es débilmente básico la sustitución
SN1 es favorita;
•  A bajas temperaturas la sustitución SN1 es favorita;
•  A altas temperaturas la eliminación E1 es favorita.

Evoluciones posibles del carbocatión
•  La proporción entre sustitución y eliminación no depende del grupo

saliente porque el carbocatión formado es el mismo, pero sí de la relación
basicidad-nucleofilia de la base-nucleófilo atacante.
Competición SN2 – E2
Reglas generales
•  Si R1 y R2 son voluminosos, la descompresión estérica favorece la eliminación E2 ;
•  Si R es atrayentes de electrones, el hidrógeno en posición α es más ácido (fácil de
arrancar) la eliminación E2 es favorita;
•  Si la base es fuerte E2 es favorita y al contrario si la base es débil (o el nucleófilo
fuerte) SN2 es el mecanismo favorito;
•  La dispersión de cargas es más importante en E2 que en SN2. El estado de transición
SN2 estará mejor solvatado con los disolventes polares y por lo tanto favorecido.

SN2 SN1 E2 E1
Carbono terciario, Carbono terciario,

Carbono primario, algunos carbonos Cualquiere sustrato algunos carbonos
Sustrato
alilico, benzilico segundarios, alílico, con un grupo saliente segundarios, alílico,
benzilico benzilico
Si no hay ni nucleófilo
Requiere un buen Base fuerte
Nucleófilo Cualquier Nucleófilo ni base fuertes
nucleófilo (OH-, OR-, NR2-)
Requiere un grupo
Grupo Requiere un buen Requiere un muy bueno Requiere un buen
saliente (puede que
saliente grupo saliente grupo saliente grupo saliente
no sea bueno)
Requiere disolventes
Más rápido en Requiere disolventes
El disolvente tiene próticos para
Disolvente disolvente aprótico próticos para estabilizar
menos efecto estabilizar el
polar el carbocation
carbocatión.
Muy lenta (tiene lugar
cuando las demás
Velocidad Rápida Lenta Rápida
reacciones no pueden
tener lugar).
E2 si el nucleófilo es
muy básico; SN1 si el SN2 si el sustrato es un
SN1 si el nucleófilo es
sustrato es un carbono carbono primario ; E1 si SN2 si la base es un
Competición de fuerza moderada o
segundario o si el el nucleófilo es de buen nucleófilo.
baja
nucleófilo es de fuerza fuerza moderada o baja.
moderada.

Practice Problems
Practice Problems on
on S
SNN1,
1, S
SNN2,
2, E1
E1 &
& E2
E2 -- Answers
Answers
Ejercicios:
Para1. cada uno
Describe the de los chemical
following siguientes sustratos
reactions as S 1, escriba
S 2, E1 &elE .producto
Draw a curved
1. Describe
formado, the following chemical reactions as S N1, SN2, E1 & E22. Draw a curved
N N
arrow indique
arrow mechanism
mechanism
tipo
for de reacción
for each
each reaction.
reaction.
y complete el mecanismo con
flechas curvas.
KCN
KCN
Cl S
SN 2
Cl DMSO
DMSO CN
CN N2
NaOH
NaOH
Br
E2
E2
Br H
H2O,
O, heat
heat
2
Br H OH
Br H22O
O OH
S
SN 1
N1
II
CH - +
CH33CH
CH22O
O-NaNa+ E2
E2
ethanol
ethanol
NaSH
NaSH
DMSO S
SN 2
DMSO N2
H II H
H SH
SH
H

de estas sustancias?
a) NaI
Ø  ¿Qué producto espera obtener de una reaccion de
b) KOH nucleofílica entre el (S)-2-bromohexano y el ion
sustitución
c) H-C≡C-Li
acetato, CH3COO-? Suponga que sucede una inversión de
configuración
d) NH3 e indique la estereoquímica del reactivo y del
producto.
Problema 5. ¿Qué sustancia de cada uno de los pares siguiente
Ø  ¿Qué sustancia
nucleófilo? de cada
Explique por uno
qué.de los pares siguientes es mas
reactiva como nucleófilo? Explique por qué.
a) (CH3)2N- o (CH3)2NH
b) (CH3)3B o (CH3)3N
c) H2O o H2S
Problema 6. Clasifique los compuestos siguientes por reac

reaccion SN2:
CH3Br,MC Ma. Isabel Ponce

CHCázares
3OTos, (CH3)3CCl, 244 (CH
Escriba una formula estructural para el producto orgánico
formado
Problema 5. en la reaccion
Escriba del bromuro
una formula de metilo
estructural paracon
el cada uno de
producto orgánico
los siguientes
reaccion compuestos:
del bromuro de metilo con cada uno de los siguientes compuesto
a) NaOH (hidróxido sódico)

b) KOCH2CH3 (etóxido potásico)
c) LiN3 (azida de litio)
d) NaSH (hidrógeno sulfuro de sodio)
e) Benzoato de sodio.
Problema 6. Cuando el 1-bromo-3-cloropropano se hace reaccionar c

cianuro sódico en etanol acuoso, se obtiene un único producto orgánico
producto?
Problema 7. La secuencia en dos etapas descritas en las siguientes e

consistente con un comportamiento cinético de segundo orden para la
bromuro de metilo? MC Ma. Isabel Ponce Cázares 245
mezcla de dos compuestos isómeros constitucionales de formula molecula
con un rendimiento global del 88%. Sugiera las estructuras razonables pa
isómeros.
Ø  Identifique el compuesto en cada uno de los siguientes pares
que reacciona con una velocidad más rápida en una reacción
Problema 9. Identifique el compuesto en cada uno de los siguientes pares qu
SN1:
con una velocidad más rápida en una reacción S 1: N
a) Bromuro de isopropilo o bromuro de isobutilo

b) Yoduro de ciclopentilo o yoduro de 1-metilciclopentilo
c) Bromuro de ciclopentilo o 1-bromo-2,2-dimetilpropano
d) Cloruro de terc-butilo o yoduro de terc-butilo
Problema 10. ¿Por qué el carbocatión intermedio en la hidrólisis del

metilbutano se transpone a través de un desplazamiento de hidruro mejor que
un desplazamiento de metilo?
Problema 11. El tratamiento del 3-metil-2-butanol con cloruro de hidró

solamente trazas de 2-cloro-3-metilbutano. Se aisló un cloruro isómero
Sugiera una estructura razonable para este producto.

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MC Ma. Isabel Ponce Cázares 1

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 2

Cuaderno de laboratorio 40%

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 3

Las propuestas serán recibidas en la primera semana de

Los proyectos desarrollados podrán ser presentados en el evento

Trabajo en el laboratorio y participaciones

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 6

Mes D L M M J V S Sem Tema

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 7

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 8

“La química orgánica comprende el estudio de

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 9

Los números cuánticos

Número cuántico principal (n)

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 10

Figura 6. Representación de los niveles de energía u orbital en el modelo

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 11

Número cuántico del momento angular (l)

n=1 n=2 n=3

S: Sharp, p: principal, d: diffuse y f: fundamental.

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 12

Número cuántico magnético (ml)

l=0 l=1 l=2 l=3

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 13

Figura 7. Representación de los orbitales s, p, d y f.

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 14

Número cuántico de espín electrónico (ms)

Figura 8. Representación del spin electrónico.

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 15

Figura 9. Representación del orbita; s.

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 16

Orbitales p: se representan con forma de dos lóbulos a los lados

Figura 10. Representación del orbital p.

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 17

Orbitales d y f. Poseen formas de mayor complejidad. Se

Figura 11. Representación de los orbitales p y sus diferentes

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 18

Figura 12. Representación de los orbitales d y f y sus

Cada orbital atómico puede contener 2 electrones como

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 19

𝑜𝑟𝑏𝑖𝑡𝑎𝑙 𝒔 ⟹2𝑒- 𝑥 1 𝑜𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝟐𝒆- 𝑚á𝑥𝑖𝑚𝑜

Tabla I. numero cuánticos par los primero niveles de energía.

Principio de construcción o principio de Aufbau: los

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 21

Figura 13. Regla de serrucho

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 22

Figura 14. Distribución de los diferentes orbitales atómicos al

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 23

Electrones de valencia: corresponde a los electrones que se

O2, N2, H2O, CH4, NaCl, FeO, Fe2O3

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 24

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 25

Los enlaces covalentes se representan a través de las

*Pares de electrones libres

MC Ma. Isabel Ponce Cázares 27

El enlace covalente polar y no polar.

1.  Determinar el número de carbonos de la cadena más larga,