INTRODUCCION

Una de las principales preocupaciones dentro del campo de la química era descubrir cómo se
agrupaban los átomos para formar las moléculas y lo interesante de ver cómo estas reaccionan
para formar las diferentes moléculas. Se explica que los átomos se combinan en relaciones fijas
bien definidas para constituir las moléculas, de donde una sustancia dada se puede describir a
través de su fórmula molecular. Estas fórmulas reflejan las valencias, o potencia de combinación,
de los átomos. El átomo está rodeado por electrones en torno al núcleo y que estos pueden
describirse siguiendo un modelo orbital.
 VISION GENERAL DE LA TEORIA DE LEWIS

En el periodo 1916-1919, dos americanos, G.N. Lewis e Irving langmuir, y un alemán walther
kossel, formularon una importante propuesta sobre el enlace químico: las configuraciones
electrónicas de los átomos de gases nobles tienen algo especial que es la causa de su inercia
química y los átomos de otros elementos se combinan unos con otros para adquirir
configuraciones electrónicas como las de los átomos de gases nobles. La teoría que se desarrolló a
partir de este modelo estuvo especialmente ligada a G.N. Lewis y se denomina TEORIA DE LEWIS.
Algunas ideas básicas en la teoría de Lewis son:

1. Los electrones, especialmente los que están en la capa más externa o de valencia, juegan
un papel fundamental en el enlace químico.
2. En algunos casos se transfieren electrones de un átomo a otro, formándose iones positivos
y negativos que se atraen entre sí mediante fuerzas electrostáticas denominadas enlaces
iónicos.
3. En otros casos se comparten entre los átomos uno o más pares de electrones; esta
compartición de electrones se denomina enlace covalente.
4. Los electrones se transfieren o se comparten de manera que los átomos adquieren una
configuración electrónica especialmente estable. Generalmente se trata de una
configuración de gas noble con ocho electrones más externos que constituyen un octeto.

símbolos de Lewis y estructuras de Lewis

Lewis desarrollo un conjunto de símbolos especiales para su teoría. Un símbolo de Lewis consiste
en un símbolo químico que representa el núcleo y los electrones internos de un átomo, junto con
puntos situados alrededor del símbolo representando los electrones de valencia o electrones más
externos. Así es el símbolo de Lewis para el silicio que tiene la configuración {Ne} 3 s 2 3 p2 es :

El espin de electrones todavía no había sido propuesto cuando Lewis formulo su teoría, así que
Lewis indicaba que dos de los electrones de valencia están apareados ( 3 s 2) y dos están
desapareados ( 3 p2). Nosotros escribiremos los simboles de Lewis como él lo hacía. Situaremos
puntos solitarios en los lados del símbolo hasta un máximo de cuatro y después emparejaremos
los puntos hasta alcanzar un octeto. Los símbolos de Lewis se escriben habitualmente para los
elementos de los grupos principales y en raras ocasiones para los elementos de transición.

Una estructura de Lewis es una combinación de símbolos de Lewis que representa la transferencia
o compartición de electrones en un enlace químico.

Cl ⟶ {Na }
+¿ ¿ −¿ ¿
Nax + { xCl }

En estos dos ejemplos los electrones implicados en la formación de enlace, en un átomo se

representa mediante (x) y para el otro átomo mediante (.). Esto sirve para resaltar que en el
enlace iónico se transfiere un electrón y en el enlace covalente se comparte un par de electrones.
Sin embargo, es imposible distinguir los electrones y, de ahora en adelante, usaremos solamente
puntos (.) para representar los electrones en las estructuras de Lewis.

Estructuras de Lewis de compuestos iónicos

Vimos que la unidad formula de un compuesto iónico es el conjunto más simple posible de
cationes y aniones eléctricamente neutro que permite establecer la formula química del
compuesto. En la estructura de Lewis de un compuesto iónico de elementos de grupos
principales: 1- el símbolo de Lewis del ion metalico no tiene puntos si se han perdido todos los
electrones de valencia y 2- se indican las cargas de los iones.

INTRODUCCION AL ENLACE COVALENTE

Un átomo de cloro tiene tendencia a ganar un electrón, como indica su afinidad electrónica (-349
Kj/mol). ¿De qué átomo, sodio o hidrogeno, podrá obtenerse con más facilidad este electrón?
Ninguno de estos dos átomos cede el electrón gratuitamente, pero la energía necesaria para
arrancar un electrón del Na ( I ¿¿ 1=496 kJ /mol)¿ es mucho menor que la del H (
I 1=1312 kJ /mol ¿

Cuanto más pequeña es la energía del ionización mayor carácter metalico tiene un elemento; el
sodio es mucho más metálico que el hidrogeno de hecho se considera que el hidrogeno es un no
metal. Un átomo de hidrogeno en el estado gaseoso no cede un electrón a otro átomo no
metalico. El enlace entre un átomo de hidrogeno y un átomo de cloro implica la compartición de
electrones. Esta compartición da lugar a un enlace covalente.

Para resaltar la compartición de electrones pensemos en la estructura de Lewis del HCl de la

siguiente manera

Los círculos de trazos representan las capas electrónicas externas de los átomos enlazados. El
número de puntos que hay sobre cada círculo representa el número efectivo de electrones de
cada capa de valencia. El átomo de H tiene dos puntos, como en la configuración electrónica de
He. El átomo Cl tiene ocho puntos, como en la configuración de la capa externa de Ar. Observe que
contamos los dos electrones que están entre H y Cl (:) dos veces. Los átomos H y Cl comparten
estos dos electrones. Este par de electrones compartidos constituye el enlace covalente. A
continuación se dan otras dos estructuras de Lewis de las moléculas simples:
Lo mismo que el átomo de Cl en el HCl, el átomo de O en las estructuras de Lewis del H 2 O y Cl2 O
esta rodeado por ocho electrones, contando dos veces el par de electrones del enlace. Al
conseguirse estos ocho electrones el átomo de O cumple la regla del octeto, el requisito de tener
ocho electrones en la capa de valencia para cada átomo en una estructura de Lewis. Sin embargo,
observe que el átomo H es una excepción a esta regla. El átomo de H solo puede tener dos
electrones en la capa de valencia.

La teoría de Lewis nos ayuda a entender por qué el hidrogeno y el cloro elementales existen como
moléculas diatomicas, H 2 y Cl 2. En ambos casos los dos átomos comparten un par de electrones.
La compartición de un único par de electrones entre átomos enlazados da lugar a un enlace
covalente simple. Para resaltar la importancia de los pares de electrones en la teoría de Lewis
introducimos el termino par enlazante que se aplica al par de electrones del enlace covalente y
par solitario, para pares electrones que no intervienen en el enlace. También es habitual el
reemplazar los pares de electrones enlazantes, por guiones (-). Estas características se muestran
en la siguiente estructura de Lewis.

Enlaces covalentes coordinados

La teoría de enlace de Lewis describe el enlace covalente como una compartición de un par de
electrones, pero esto no significa que cada uno de los átomos contribuya con un electrón al
enlace. Un enlace covalente en el que uno de los átomos contribuye con ambos electrones del par
compartido se llama un enlace covalente coordinado.

ENLACES COVALENTES POLARES Y MAPAS DE POTENCIAL ELECTROSTATICO

Los enlaces químicos se han introducido como pertenecientes a dos categorías claramente
distinguibles: enlaces iónicos con electrones transferidos por completo y enlaces covalentes con
pares de electrones compartidos por igual. Sin embargo, esto no es lo que sucede y muchos
enlaces químicos tienen características intermedias. Un enlace covalente en el que dos átomos no
comparten por igual los electrones se llama enlace covalente polar. En estos enlaces los
electrones se desplazan hacia el elemento con mayor carácter no metálico. La desigual
compartición de los electrones conduce a una carga negativa parcial sobre el elemento con más
−¿¿
carácter no metálico, que se designa δ , y la correspondiente carga positiva parcial sobre el
+¿¿
elemento más metálico, δ . Así podemos representar el enlace polar del HCl por una estructura
−¿¿

de Lewis con las cargas parciales, δ +¿ y δ ¿ , indicando que el par de electrones del enlace queda
más cerca del Cl que el de H.
Escriba aquí laecuación .

La llegada de los computadores, cada vez más rápidos y baratos, ha permitido a los químicos
desarrollar métodos para representar la distribución electrónica de las moléculas. Aunque hay que
usar métodos aproximados para resolverla, se obtiene un mapa de potencial electrostático que es
una forma de visualizar la distribución electrónica de una molécula.

Antes de describir estos mapas revisaremos el concepto de densidad electrónica, o densidad de

carga. Allí se vio que el comportamiento de los electrones en los átomos se puede describir con
funciones matemáticas llamadas orbitales. La probabilidad de encontrar un electrón en algún
punto de la región tridimensional asociada a un orbital, se relaciona con el cuadrado de la función
orbital atómica. La forma de un orbital se suele asociar con la región del espacio que engloba el 95
por ciento de encontrar al electrón. De esta misma forma, se puede representar la densidad
electrónica total de una molécula, es decir, no solo la densidad de un solo orbital.

El potencial electrostático es el trabajo realizado al mover la unidad de carga positiva, a velocidad

constante, de una región a otra de la molécula. El mapa de potencial electrostático se obtiene
sondando hipotéticamente, una superficie de densidad electrónica con una carga puntual positiva.
La carga puntual positiva será atraída por regiones ricas en electrones ( región con exceso de carga
negativa considerando todas las cargas del núcleo y los electrones) dando un potencial
electrostático negativo. Por el contrario, si la carga puntual se coloca en una región pobre en
electrones (región con exceso de carga positiva), será repelida y el potencial electrostático será
positivo.

Un mapa de potencial electrostático da información sobre la distribución de carga electrónica en

la molécula. Por ejemplo, en una molécula neutra, si el potencial en un punto es positivo es
porque un átomo en ese punto porta una carga neta positiva. Para representar el mapa de
potencial electrostático se adopta un código de colores, (arco iris), arbitrario. En el extremo
inferior del espectro, el rojo se usa en las regiones con potencial electrostático más positivo. Los
colores intermedios se utilizan para representar valores intermedios del potencial. De esta
manera, el potencial aumenta del rojo al amarillo y de este al azul.
 Electronegatividad

Se espera que el enlace H-Cl sea polar porque el átomo de Cl tiene una mayor afinidad por los
electrones que el átomo de H. la afinidad electrónica es, sin embargo, una propiedad atómica y
para predecir acertadamente las polaridades de los enlaces es mejor basarse en una propiedad
molecular que relacione la capacidad de los átomos para perder o ganar electrones cuando
forman parte de una molécula, en vez de cuando están aislados.

La electronegatividad (EN) describe la capacidad de un átomo para competir por los electrones
con otros átomos a los que está unido. La electronegatividad está relacionada con la energía de
ionización (i) y la afinidad electrónica (AE). Para ver esta relación consideremos la reacción entre
+ ¿¿
−¿ B ¿
dos elementos hipotéticos, A y B, que puede dar como producto A+¿ O A ¿ . Representaremos las
dos reacciones por las expresiones:
−¿∆ E1 = ( IA + EAB )¿

A+ B → A+ ¿B ¿

+¿ ∆=(I B+ EA A) ¿

A+ B → A−¿ B ¿

Si los electrones de enlace se comparten aproximadamente por igual en las dos estructuras
hipotéticas, podemos esperar que ∆ E 1=∆ E2 porque ninguno de los dos extremos ¿ esta más
favorecido que el otro. Si se supone que el enlace resultante es no polar:
( I ¿ ¿ A + EA B)=(I B + EA A )¿
Que se puede escribir, reordenando términos:

( I A −EA A ) =( I B −EA B)
Para ilustrar la variación de la polaridad del enlace con la electronegatividad, usando los mapas de
potencial electrostático, consideremos los siguientes mapas para el HCl, HBr y HI:

El gradiente de carga sobre los átomos de H varía desde bastante positivo en el HCl a menos
positivo en el HBr y HI, como puede observarse por la variación del color en las proximidades de H,
desde azul oscuro a azul pálido. Esta tendencia decreciente de la separación de carga en estas tres
moléculas se corresponde con la disminución de electronegatividades de los átomos halógenos,
desde el Cl al Br y de este al I. al mismo tiempo, los átomos halógenos se hacen menos rojos,
significando una disminución de la carga negativa hacia ellos, desde el Cl al I. los mapas de
potencial electrostáticos ayudan mucho a mostrar las variaciones de polaridad en un grupo de
moléculas relacionadas entre ellas.

ESCRITURAS DE LAS ESTRUCTURAS DE LEWIS

En esta sección se combinan los conceptos introducidos en las tres primeras secciones del capítulo
con unos pocos nuevos a fin de escribir una gran variedad de estructuras de Lewis. Empecemos
recordando las características básicas de las estructuras de Lewis que se han visto hasta ahora.

 Todos los electrones de valencia de los átomos de una estructura de Lewis deben aparecer
en ella.
 Generalmente todos los electrones de una estructura de Lewis están apareados.
 Generalmente cada átomo adquiere como capa externa un octeto de electrones. Sin
embargo, el hidrogeno se limita a una capa externa de dos electrones.
 Algunas veces es necesarios enlaces covalentes múltiples (dobles o triples). Los átomos C,
N, O, P Y S son los que más fácilmente forman enlaces covalentes múltiples.

Esqueleto de la estructura
Al escribir una estructura de Lewis se suele comenzar estableciendo un esqueleto estructural. El
esqueleto es una disposición de los átomos en el orden en que se enlazan unos con otros. En el
esqueleto estructural con más de dos átomos se necesita generalmente distinguir entre el átomo
o átomos centrales y los átomos terminales. Un átomo central está unido a dos o más átomos. Un
átomo terminal está unido solamente a otro átomo. Consideremos como ejemplo el etanol,
CH 3 CH 2 OH . Su esqueleto estructural coincide con la siguiente formula estructural. En esta
estructura se muestran en rojo los átomos centrales, los dos átomos de C y el átomo de O. los
átomos terminales, los seis átomos de H, aparecen en azul.

A continuación se enumeran varias características de los

átomos centrales y terminales y de las estructuras del esqueleto.

 Los átomos de H son siempre átomos terminales. Esto se debe a que un átomo de H solo
puede acomodar dos electrones en su capa de valencia, estando limitado a solo un enlace
con otro átomo. ( una excepción interesante y rara son algunos compuestos de boro e
hidrogeno)
 Los átomos centrales suelen ser los de menor electronegatividad. Los átomos de menor
electronegatividad ( EN=2,1) son los átomos H, pero como se acaba de observar, estos
átomos solo pueden ser átomos terminales. Los átomos que les siguen en
electronegatividad baja son los átomos de C (EN=2,5) y estos son los átomos centrales.
Aunque el átomo de O tiene la electronegatividad más alta (EN=3,5), también es un
átomo central. Para que el O fuese un átomo terminal en la estructura tendría que
intercambiar su posición con un átomo de H que entonces se convertiría en átomo
central, cosa que no es posible. Los casos más importantes en que los átomos de O son
átomos centrales son estructuras con un enlace peroxo (-O-O-) o un grupo hidroxi ( -O-H).
en los restantes casos, el átomo de O es un átomo terminal.
 Los átomos de C son casi siempre átomos centrales. Esta es una útil característica a
recordar cuando se escriben estructuras de Lewis de moléculas orgánicas.
 Con la excepción de un gran número de moléculas orgánicas en forma de cadena, las
moléculas e iones poli atómicas tienen generalmente estructuras compactas y
simétricas. Por tanto, de los dos esqueletos estructurales que se muestran a continuación
para el ácido fosfórico, H 3 PO 4 , el que realmente se observa es el de la derecha, que
tiene una estructura más compacta.

Estrategias para escribir estructuras de Lewis

En este momento, vamos a combinar todas las ideas que se han ido introduciendo en una
estrategia específica para escribir una estructura de Lewis. Esta estrategia está planeada de
modo que haya un punto de arranque y unos pasos consecutivos a seguir para alcanzar una
estructura de Lewis aceptable.

1. Determine el número total de electrones de valencia de la estructura.

 Ejemplos: en la molécula de CH 3 CH 2 OH hay 4 electrones de valencia por cada
átomo de C u 8 para los dos átomos de C; 1 por cada átomo de H o 6 para los seis
átomos de H y 6 para el único átomo de O. el número total de electrones de valencia
en la estructura de Lewis es 8+6+6=20
En el ion poli atómico P O 43−¿¿ hay 5 electrones de valencia para el atomo de P y 6
para cada atomo de O o 24 para los cuatro atomos de O. para obtener una carga de
3-, hay que incorporar en la estructura otros 3 electrones de valencia. El número total
de electrones de valencia en la estructura de Lewis es: 5+24+3=32
+¿¿
En el ion poli atómico N H 4 hay 5 electrones de valencia para el atomo de N Y 1
para cada atomo de H o 4 para los cuatro atomos de H. para obtener una carga de 1+
hay que eliminar de la estructura uno de los electrones de valencia. El número total
de electrones de valencia es: 5+4-1=8
2. Identifique el átomo o átomos centrales y los átomos terminales
3. Escriba un esqueleto estructural adecuado y una los átomos del esqueleto mediante
enlaces covalentes simples (un solo trazo).
4. Por cada enlace del esqueleto, reste dos electrones del número total de electrones de
valencia.
5. Con los electrones de valencia restantes complete primero los octetos de los átomos
terminales y después complete, en la medida posible, los octetos del átomo o átomos
centrales. Si los electrones de valencia existentes son justo los necesarios para
completar los octetos de todos los átomos, la estructura obtenida en este momento
es una estructura satisfactoria.
6. Si completada la etapa 5, falta un octeto a uno o más átomos centrales, desplace
electrones de pares de solitarios de los átomos terminales formando enlaces
covalentes múltiples con los átomos centrales. Forme enlaces múltiples hasta que se
completen los octetos de todos los átomos, obteniendo una estructura de Lewis
satisfactoria.
 Carga formal

Las cargas formales (CF) son cargas aparentes que aparecen sobre algunos átomos de una
estructura de Lewis cuando los átomos no han contribuido con igual número de electrones al
enlace covalente que los une. En algunos casos, cuando hay más de una posible estructura de
Lewis, se utilizan las cargas formales para establecer que secuencia de átomos o distribución de
enlaces es más satisfactoria.

La carga formal de un átomo en una estructura de Lewis es el número de electrones de valencia en

el átomo libre (sin combinarse) menos el número de electrones asignado a ese átomo en la
estructura de Lewis. En una estructura de Lewis los electrones se asignan a los átomos del
siguiente modo:

 Contamos todos los electrones de pares solitarios como pertenecientes por completo al
átomo en que se encuentran
 Dividimos todos los electrones de los pares enlanzantes por igual entre los átomos
enlazados.

Asignar electrones ¿ por este procedimiento es equivalente a escribir que:

e−¿¿ Asignados a un átomo enlazado en una estructura de Lewis = número de e−¿¿ en pares
1 −¿¿
solitarios + numero de e en pares enlazantes
2
Como la carga formal es la diferencia entre el número de electrones de valencia en el átomo libre
(sin combinarse) menos el número de electrones asignado a ese átomo en la estructura de Lewis,
−¿¿
la carga formal puede expresarse como: CF= numero e de valencia en átomo libre – numero
1
e−¿¿ de pares solitarios - (numero e−¿¿ de pares enlanzantes)
2
RESONANCIA

Los conceptos introducidos en la sección anterior nos permite escribir muchas estructuras de
Lewis, pero todavía hay algunas estructuras que plantean problemas. Veremos en qué consisten
estos problemas en esta sección y la siguiente.

Aunque solemos pensar en la fórmula del oxígeno como O 2, existen dos moléculas del oxígeno
distintas. El oxígeno habitual es del dioxigeno, O 2 y la otra molécula es el trioxigeno, ozono, O 3. El
término utilizado para describir la existencia de dos o más formas de un elemento que difieren en
los enlaces y estructura molecular es alotropía; el O 2 y el O 3 son formas alotrópicas del oxígeno. El
ozono se encuentra en la estratósfera y también aparece en la parte baja de la atmósfera
formando parte de la nube de contaminación atmosférica.

Cuando aplicamos ala ozono las reglas habituales de las estructuras de Lewis, nos encontramos
con dos posibilidades.

Ambas indican que un enlace oxigeno- oxigeno es simple y el otro doble. Sin embargo, la evidencia
experimental indica que los dos enlaces oxigeno-oxigeno son iguales; ambos tiene una longitud de
enlace de 127,8 pm. Esta longitud de enlace es menor que la longitud de 147,5 pm den enlace
simple O – O en la molécula de peróxido de hidrogeno pero es mayor que la
longitud de 120,74 pm del doble enlace en la molecula de oxigeno diatomico,
los enlaces en el ozono son enlaces intermedios entre un enlace doble y uno simple. El
problema se resuelve si se dice que la verdadera estructura de Lewis del O 3 no es ninguna de las
dos propuestas, sino una combinación o hibrido de ambas, algo que podemos representar como:

Cuando hay dos o más estructuras de

Lewis aceptables que contribuyen a la estructura se dice que existe resonancia.
Las dos estructuras resonantes (10,18) son equivalentes, es decir, contribuye por igual a la
estructura del hibrido de resonancia. En muchos casos hay varias estructuras resonantes que no
contribuye por igual por ejemplo la unión azida N 3 existen 3 estructuras resonantes

EXEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO

La regla del octeto ha sido clave para escribir la estructura de Lewis y continuara siéndolo. Sin
embargo debemos aceptar excepciones a esta regla como veremos en esta sección.

Especies con números impar de electrones