Rev. Int. Contam. Ambient.

25 (4) 201-216, 2009

BIOSORCIÓN DE ARSÉNICO EN MATERIALES DERIVADOS DE MARACUYÁ

Anna ILINÁ, José L. MARTÍNEZ-HERNÁNDEZ, E. Patricia SEGURA-CENICEROS,

Juan A. VILLARREAL-SÁNCHEZ y Karla M. GREGORIO-JÁUREGUI

Universidad Autónoma de Coahuila, Facultad de Ciencias Químicas, Departamento de Biotecnología, Blvd. V.

Carranza e Ing. J. Cárdenas V. C.P. 25280, Saltillo, Coahuila, México, Fax: 844-415-95-34. Correo electrónico:
[email protected]

(Recibido marzo 2008, aceptado abril 2009)

Palabras clave: residuo de maracuyá, arsenato, arsenito

RESUMEN

El arsénico ha sido clasificado como uno de los elementos químicos tóxicos y carci-
nogénicos, por lo tanto presenta un serio problema ambiental en varias regiones del
país y del mundo. Se han descrito varios métodos para la remoción de arsénico pero
estos tratamientos convencionales emplean materiales no renovables y los residuos
formados no son biodegradables. En el presente trabajo se demostró que los materiales
obtenidos a partir de la cáscara y fibra de la cáscara de maracuyá (residuos sólidos
de la industria nacional de alimentos), de acuerdo a la técnica propuesta, pueden ser
considerados como biosorbentes para los iones de arsenito y arsenato. Estos materia-
les permiten una remoción eficiente del arsénico de aguas provenientes de la región
Lagunera, Coahuila, México, así como de las aguas artificiales que contienen As (III)
o As (V), sin la necesidad de los tratamientos adicionales. Se demostró una mayor
capacidad de biosorción del arsénico en los materiales enriquecidos con Fe (III) que
en las matrices químicamente no modificadas. Se evaluaron también diferentes carac-
terísticas del proceso de biosorción/desorción de este metaloide mediante estimación
de la demanda química de oxígeno (DQO) del agua, prueba de lixiviación, así como las
condiciones apropiadas para su aplicación (temperatura, pH, el efecto de la presencia
de diferentes iones).

Key words: maracuya waste, arsenate, arsenite

ABSTRACT

Arsenic has been classified as one of the toxic and carcinogenic chemical elements.
One of the problems that the conventional treatments create is that non renewable ma-
terials are applied and the formed wastes are not biodegradable. In the present study it
was demonstrated that the materials obtained from the maracuya shell and fiber of the
maracuya shell (solid residues of the national food industry), according to the proposal
technique, can be considered as bioadsorbents for both arsenite and arsenate. These
materials allow an efficient removal of arsenic from water samples coming of Lagunera
region, Coahuila, México, as well as from the artificial water samples containing As
(III) or As (V), without the necessity of additional treatments. The higher absorption
capacity was detected for Fe (III)-loaded materials. Different characteristics of biosorp-
tion/desorption process of this metalloid were evaluated by means of chemical oxygen
202 A. Iliná et al.

demand estimation, lixiviation tests, as well as the appropriate conditions for their use
(temperature, pH, the effect of the presence of different ions) were defined.

INTRODUCCIÓN práctica provienen de fuentes no renovables y no

son biodegradables lo que presenta un problema
En la región Lagunera del estado de Coahuila, en para su depósito (US EPA 2000). Los residuos con
varios países de América Latina, así como a nivel As son difíciles de manejar, ya que no es posible
mundial, existe el problema de hidroarsenicismo la “destrucción” del material. Los lodos residuales
crónico regional endémico (HACRE), que es una obtenidos en las plantas de tratamiento deben ser
enfermedad producida por el consumo de aguas deshidratados, por ejemplo en lechos de secado.
contaminadas con arsénico. Una enorme cantidad Luego se realiza la prueba estándar de lixiviado.
de personas consume en forma permanente agua con Si la cumplen, pueden ser dispuestos en rellenos
contenido elevado de arsénico lo que pone en riesgo sanitarios. Los lodos con concentraciones de As
su salud. El arsénico es acumulable en el organismo mayores a 5 mg/L entran en la categoría de residuos
por exposición crónica y a ciertas concentraciones peligrosos (Dambies et al. 2002). Si el residuo tiene
ocasiona afecciones severas. La Organización Mun- concentraciones que se encuentran por encima de
dial de la Salud (OMS) ha realizado investigaciones este valor, deberá ser llevado a tratamiento, en el que
de la calidad del agua y ha llegado a la conclusión se convierta al As a una forma que pueda disponerse
de que 1/10,000 habitantes tiene riesgo de adquirir de manera segura.
cáncer de piel debido a la ingesta diaria de agua con El fenómeno de biosorción (Ghimire et al. 2003)
concentraciones de 0.002 mg/L de arsénico (As). El ha demostrado actualmente ser una alternativa para
arsénico, aun en concentraciones muy bajas (ves- el tratamiento de diferentes efluentes industriales con
tigios), puede causar a largo plazo enfermedades respecto a otros métodos fisicoquímicos (precipita-
neoplásicas malignas, queratosis, atrofia cutánea, ción, intercambio iónico, separación por membranas,
conjuntivitis, astenia o trastornos neurológicos y etc.). En el proceso de biosorción se utilizan materia-
hematológicos (Ghimire et al. 2003). les de origen biológico, tales como: algas, hongos,
A lo largo del tiempo, se han ensayado diferentes caparazón de artrópodos, bacterias, restos de vegeta-
técnicas para reducir el arsénico del agua, entre ellas les etc., los cuales se encuentran en gran abundancia
la destilación solar, la osmosis inversa y el paso del y son fácilmente transformables a biosorbentes. Los
agua arsenical por mantos filtrantes de propiedades iones de metales pesados y metaloides se unen a los
adsorbentes, tales como alúmina activada y óxido de centros activos de biosorción del material biológico
hierro, entre otras (Sato et al. 2002, Yan et al. 2002). mediante la formación de complejos, quelatos, inter-
Estas y otras tecnologías tienen sus deficiencias cambio iónico, microprecipitación en la parte interna
(Driehaus et al. 1998, Haron 1999). Por ejemplo, la del material, etc.
alcalinidad y el pH afectan la coagulación, el proceso El uso de los polisacáridos para la remoción de
de ablandamiento por cal produce grandes cantidades As fue reportado en trabajos previos en donde se
de lodo, los sulfatos afectan las membranas y los utilizó quitosán (Elson et al. 1980, Dambies et al.
procesos de intercambio iónico, y el rendimiento por 2002, Juang y Shao 2002). Los preparados de qui-
el sistema de alúmina activada se reduce al aumentar tosán elaborados mediante adsorción de molibdato
el pH y la concentración de flúor (Meng et al. 2002, y coagulación, fueron probados para la remoción
Xu et al. 2002). de arsénico en un intervalo de concentraciones de
Las tecnologías propuestas funcionan más efec- 5-20 mg/L, la mejor remoción se observó para As
tivamente tratando arsénico de la forma As (V). El (V) a pH 2-3. La concentración residual fue de 0.5
As (III), por su parte, puede convertirse mediante mg/L en soluciones ácidas. El mecanismo de ad-
preoxidación a As (V). Tanto el cloro como el per- sorción está relacionado con la capacidad de iones
manganato de potasio han demostrado ser efectivos de molibdato para acomplejar As (V) en soluciones
oxidantes del As (III), aunque la preoxidación con ácidas. Para As (III) el mecanismo no fue identifi-
cloro puede crear concentraciones indeseables de cado. El atrapamiento de As (V) no fue afectado
subproductos de desinfección (Lee et al. 2003). por la presencia de otros iones, con excepción de
Además, los materiales y compuestos utilizados fosfato a bajas concentraciones y silicatos a altas
en procedimientos aplicados actualmente en la concentraciones.
 BIOSORCIÓN DE As EN DERIVADOS DE MARACUYÁ 203

En otro trabajo se utilizó la celulosa y residuo de como establecer las condiciones adecuadas para su
naranja, los cuales fueron modificados químicamente aplicación.
mediante fosforilación (Ghimire et al. 2003) y carga-
dos con hierro (III) para crear el ambiente quelante
apropiado para remoción de As. Los geles de residuos MATERIALES Y MÉTODOS
de naranja tuvieron la capacidad de absorber iones de
hierro en el orden de 1.21 mmol/g, comparado con Obtención de los biosorbentes modificados (HQC-
los de celulosa de 0.96 mmol/g, lo que probablemente MO, HQFMO, Fe-HQCMO, Fe-HQFMO)
está relacionado con la presencia de pectina en la Para la obtención de los materiales de interés,
cáscara de naranja. La prueba de remoción de As fue como materia prima se utilizó la cáscara de mara-
efectuada en columna, en ambos casos el As (III) fue cuyá (CM) congelada y parcialmente deshidratada,
removido bajo condiciones alcalinas, observando que proporcionada por la fábrica de jugos de maracuyá de
el gel de residuos de naranja mostró mayor capaci- la ciudad de Puebla, México. La cáscara fue sometida
dad en estas condiciones así como a pH neutro. Los a la extracción de pectina ligeramente unida para
arsenatos, al contrario, se removían a pH ácidos: 2-3 obtener la fibra de maracuyá (FM), rica en pectina
y 2-6 para gel de celulosa y de residuo de naranja, intercruzada. La fibra de maracuyá (FM) fue obtenida
respectivamente. del residuo del fruto crudo de acuerdo al método
Recientemente el mismo grupo de trabajo (Biswas descrito por Segura-Ceniceros et al. (2003).
et al. 2008) reportó que los geles obtenidos de re- La materia prima (CM y FM) deshidratada se
siduos de naranja enriquecidos con iones Zr (IV) molió obteniendo un material con un 60 % de frac-
presentan una mayor capacidad de remoción de ciones correspondientes al tamaño de partícula de
arsenato y arsenito, hasta 88 y 130 mg/g de mate- 600 μm. Se realizaron los siguientes tratamientos
rial, respectivamente. La cinética de biosorción se fisicoquímicos:
describe con la ecuación de seudo segundo orden. El Lavado: el lavado se efectuó en 6 ciclos repetidos
intervalo de pH apropiado para la remoción de As (V) con agua caliente y agitación continua a 150 rpm
fue de 2 a 6 y para As (III) de 9 a 10. La presencia de por 6 h cada ciclo para eliminar los compuestos
cloruro, carbonato y sulfato a 0.27 mM no alteraba el solubles. La cantidad de materia prima sometida
proceso de biosorción, mientras que la aplicación de al lavado fue de 2 kg.
NaOH a 1 M permitía elución de iones de arsénico - Oxidación: se realizó hasta la decoloración de los
sin remoción de Zr (IV) y la reutilización del gel en pigmentos presentes en las materias primas con
6 ciclos consecutivos. peróxido de hidrógeno al 30 %, obteniendo las
Los procesos de adsorción selectiva de bajas con- muestras de CM oxidada (CMO) y FM oxidada
centraciones de As (III) y (V), los cuales no requieren (FMO).
ningún pre- y post tratamiento y no alteran la presen- - Hidrólisis alcalina: la hidrólisis alcalina de los
cia de otros electrolitos, así como el pH, pueden ser materiales (FMO y CMO) fue llevada a cabo a
efectuados por analogía con quitosán utilizando otros temperatura ambiente (25-27 °C) durante 24 h
sorbentes resistentes al desgaste y fáciles de reutilizar, en reactores en lotes con agitación de 100 rpm
si se realiza la formación de complejos entre el políme- utilizando 20 mL de NaOH 1 M por cada 100 g de
ro y los compuestos que contienen hierro (De-Marco material. Después de la hidrólisis, los materiales
et al. 2003). Se espera que cada partícula de sorbente (HQFMO y HQCMO) fueron lavados con agua
híbrido tenga forma de un granulo con propiedades destilada hasta un pH neutro y una mezcla de
de intercambiador de cationes en el cual, mediante etanol/acetona (1:1).
un tratamiento químico térmico serán dispersados - Enriquecimiento con iones de hierro: posterior-
los cationes de hierro. De ahí que la presencia en las mente, los materiales obtenidos se sometieron al
materias primas de algunos componentes como la proceso de biosorción de hierro (III) en un reactor
pectina, permite ese mismo efecto. en lotes durante 24 h, utilizando una concentra-
El objetivo principal del presente trabajo, fue ción inicial de Fe (III) 0.03 M. La concentración
aprovechar los recursos naturales renovables de bajo de los preparados fue de 0.1 g/mL. Se obtuvieron
costo, tales como la cáscara de maracuyá (residuos los preparados Fe-HQCMO y Fe-HQFMO.
sólidos de la industria nacional de alimentos), para A nivel laboratorio, la modificación química se
el desarrollo de una metodología que permita la efectuó, empleando un reactor de 6 L con agitación
obtención de materiales cuyo uso haga posible la mecánica y enchaquetado para el control de la tem-
remoción del arsénico de aguas contaminadas, así peratura mediante un flujo de agua caliente. El fondo
204 A. Iliná et al.

de este tanque contenía dos salidas con filtro para pH 3, 5, 7, 9 en volúmenes de 60 mL por reactor. Los
el control del paso de agua: una para recuperación reactores se pusieron en agitación a 25 °C. En cada
del agua residual, que puede tratarse por métodos uno se añadieron 0.06 g de material. La reacción se
biológicos, y otra para recuperación de solventes detuvo por la filtración. En las soluciones se detectó
que pueden tratarse en un equipo de destilación. Esto la concentración de As y los volúmenes inicial y final.
permite realizar todos los tratamientos fisicoquímicos Se calculó el coeficiente de biosorción.
en forma continua, excepto la desecación al final del
proceso, molienda en su inicio y tratamiento de los Efecto del temperatura sobre la biosorción de As
residuos líquidos. (III) y As (V) por CM y FM modificadas
El ensayo se realizó de manera similar a la an-
Determinación analítica de arsénico teriormente descrita utilizando las soluciones de
En todos los ensayos que involucran la determi- arsenato y arsenito a un pH 7. La incubación por 24
nación de arsénico, se aplicó el método de la Norma h se realizó a las temperaturas de 20, 25 y 45 °C. Se
Oficial Mexicana NOM-AA-46-1981 (DOF 1982), utilizaron los materiales enriquecidos con hierro:
que consiste en la determinación espectrofotométrica Fe-HQCMO y Fe-HQFMO.
a 525 nm del complejo As-(dietilditiocarbamato), que
se forma a partir de AsH3 (arsina), obtenida después de Efecto de iones interferentes sobre la biosorción
la reducción del arsénico en un medio que contiene Zn de As (III) y As (V) por CM y FM modificadas
(0) a pH ácido (Pérez-Moreno et al. 2002). La técnica Para el ensayo se prepararon soluciones de ar-
aplicada permite la detección de arsénico desde 0.5 senito y arsenato de 15 ppm adicionando diferentes
ppm. Finalmente, para las muestras de agua se calcula concentraciones de cloruro de sodio, sulfato de sodio
el coeficiente de biosorción (mg/g de material). y fosfato de sodio a un pH de 7. Para el ion sulfato
(SO4 2-) se utilizaron las concentraciones: 0, 200,
Cinética de la biosorción de As (III) y As (V) por 400 y 800 ppm; ion cloruro (Cl-): 0, 20, 70 y 140
CM y FM modificadas ppm; ion fosfato (PO4 3-): 0, 50, 200 y 400 ppb. Se
Para cada una de las 4 muestras de los biosorben- utilizaron 60 mL de cada solución por reactor con la
tes (HQCMO, HQFMO, Fe-HQCMO y Fe-HQF- concentración de material de 0.001 g/mL. El trata-
MO), se prepararon una serie de reactores en lote que miento se llevó a cabo a 25 °C por 24 h.
contenían 60 mL de la solución de arsenato de 19.82
ppm o arsenito de 20.52 ppm en agua destilada a pH Biosorción de arsénico de aguas naturales y de As
7 agregándole 0.06 g de material. La concentración (III) y As (V) presente en aguas artificiales por CM
final de biosorbente fue de 0.001 g/mL. Como testigo y FM modificadas
se utilizaron reactores sin la adición del biosorbente. La validación de la eficiencia en cuanto a la remo-
Los ensayos se realizaron por duplicado. Los frascos ción de arsénico se realizó empleando soluciones con
se mantenían a temperatura de 25 °C. Inmediatamente sales de arsénico y muestras de acuíferos contami-
después de añadir el biosorbente (para valoración nados de la región Lagunera, Coahuila, México. Las
del punto correspondiente a tiempo cero) y poste- características de las muestras de agua natural (AN)
riormente cada 3 h, hasta cumplir un plazo de 24 h, aplicadas en el estudio se presentan en el cuadro I.
se tomaban dos reactores correspondientes a cada Además de las aguas naturales en este ensayo se uti-
ion para separar el agua del biosorbente mediante lizaron soluciones estándares (aguas artificiales, AA)
filtración con vacío. Posteriormente se realizó la de- de arsenato y arsenito preparadas en agua destilada a
tección de arsénico mediante la técnica descrita en el un pH 7. La concentración de arsénico detectada se-
epígrafe anterior. Se obtuvieron las curvas cinéticas gún la técnica de la NOM-AA-46-1981 varió dentro
de la concentración de arsénico como una función del de un intervalo de 16 a 18 ppm.
tiempo de reacción, se determinó la velocidad inicial El procedimiento aplicado fue adicionar al agua
de biosorción y el coeficiente de biosorción (q). los materiales de interés. Para las muestras de la re-
gión Lagunera (AN), la concentración fue de 0.001
Efecto del pH sobre la biosorción de As (III) y As g/mL (0.1 g de cada material en 100 mL) y el tiempo
(V) por CM y FM modificadas de tratamiento fue de 24 h. En el caso de las AA se
Considerando los resultados de los ensayos ciné- utilizaron 0 (testigo), 0.1 y 0.5 g de materiales para
ticos se eligió el tiempo del tratamiento de 24 h, así 60 mL de agua con As (III) y As (V) y el tiempo de
como los dos materiales enriquecidos con Fe (III). tratamiento fue de una semana. Los reactores en lote
Se prepararon las soluciones de arsenito y arsenato a se mantuvieron a temperatura ambiente (20-27 °C).
 BIOSORCIÓN DE As EN DERIVADOS DE MARACUYÁ 205

CUADRO I. CARACTERÍSTICAS DE LAS MUESTRAS materiales de interés comprendió los tratamientos

DE AGUA NATURAL (AN) SOMETIDAS AL fisicoquímicos descritos en la metodología. A una
ESTUDIO escala tecnológica mayor, se pueden considerar al-
Características Pozo del Pozo de NOM-127-
gunos procesos adicionales para la reutilización de
de aguas naturales Ejido Santa SSA1-1994 los residuos generados como son: el tratamiento
probadas Lequeitio Mónica de los solventes mediante destilación y de las aguas
residuales mediante procesos biológicos.
pH 8.44 7.76 6.5-8.5
As mg/L 2.03 3.25 0.05 En general, el tratamiento de oxidación e hidróli-
NO3 mg/L 52.02 126.48 - sis conduce a la decoloración de las materias primas,
NO3 expresado pero después del tratamiento efectuado con Fe (III)
en mg/L N 16.8 40.97 10 el color de los materiales es todavía más intenso, lo
NO2 mg/L 54.74 9.31 - que confirma la retención de iones Fe (III) en las
NO2 expresado muestras obtenidas.
en mg/L N 22.89 3.89 1
SO4-2 mg/L 89.31 1506.65 400 En todos los tratamientos efectuados se aprecia la
Dureza total mg/L 47.5 1675 500 pérdida de materia prima. La mayor parte se pierde
en el lavado, aproximadamente un 50 %, mediante
el cual se eliminan los compuestos solubles en el
La separación de los materiales se realizó por filtra- agua.
ción. Los materiales utilizados a menor concentración En el caso de la fibra de maracuyá se obtiene una
en las pruebas con aguas artificiales de As (III) y As mayor cantidad del producto final al compararlo con
(V) se pesaron y se utilizaron posteriormente en la la cáscara de maracuyá. Esto se debe a que la fibra
prueba de lixiviación. Las muestras de agua artificial ya fue tratada y contiene una mayor cantidad de
se utilizaron en la determinación de la DQO y As. materia insoluble. Cabe mencionar, que la fibra de
maracuyá se obtiene a partir de la cáscara mediante
DQO en agua antes y después del tratamiento un tratamiento en el autoclave (calentamiento con
Para estimar si la presencia de materiales en el vapor a sobrepresión) y lavado del material. Esta
agua no provoca la solubilización de compuestos o materia prima es el residuo que se genera después
crecimiento de microorganismos, se evaluó la DQO. de la extracción de la pectina. Sin embargo, se debe
El ensayo se realizó con las muestras de agua que considerar que la pérdida de materia prima no es
contenían los materiales en cuestión por un tiempo sólo debido a la eliminación de compuestos insolu-
de 3 h y una semana de acuerdo a la norma NMX- bles, sino también puede estar relacionada con las
AA-030-SCFI-2001 (SECOFI 2001). imperfecciones de los procesos de separación (en
este caso filtración).
Desorción de As (III) y As (V) después del trata- Los materiales obtenidos fueron almacenados a
miento con CM y FM (con y sin incineración), a temperatura ambiente y utilizados en los ensayos
diferentes valores de pH posteriores. El tiempo de almacenamiento variaba
Se realizaron los ensayos con las muestras de de una semana hasta un año pero esto no se reflejó
los biosorbentes que contenían As (III) y As (V). Se significativamente sobre las propiedades de biosor-
pesaron 0.07 g de cada muestra que se colocaron en ción y desorción del arsénico.
un tubo con 27 mL de agua destilada a pH 2, 7, y 9.
Los tubos se pusieron a incubación por una semana a Cinética de la biosorción de As (III) y As (V) por
temperatura de 25 °C y 150 rpm. Después el material CM y FM modificadas
se recuperó por filtración y en el filtrado se realizó la La cinética de la biosorción permite determinar el
medición de As. Además, se llevó a cabo un ensayo tiempo que necesita el proceso para alcanzar el equili-
similar incinerando previamente el material (López- brio, así como la velocidad del mismo. La evaluación
Santacruz 2007). se realizó durante 24 h, considerando algunos repor-
tes referentes a la biosorción de diferentes metales
pesados y metaloides (Ghimire et al. 2003).
RESULTADOS Y DISCUSIÓN Utilizando los reactores sin el material, se de-
mostró que a lo largo del ensayo la concentración
Obtención de los biosorbentes modificados (HQC- inicial de As (III) de 20.52 y As (V) de 19.82 ppm
MO, HQFMO, Fe-HQCMO, Fe-HQFMO) se mantuvo constante. Estos valores de concentra-
La tecnología propuesta para la producción de los ción se aplicaron para los cálculos del coeficiente
206 A. Iliná et al.

de biosorción (q, mg de As/g de material), conside- en el tiempo 0 (lo que se refiere a la inmediata sepa-
rando el volumen de la mezcla de reacción (0.06 L) ración del material) ya se detecta una fracción de As
y la cantidad de la muestra del material de 0.06 g y después de 3 h de tratamiento la remoción es más
(Cuadro II). evidente. Según los procedimientos establecidos en
la cinética química, el valor de la velocidad inicial
de remoción se calcula como la tangente de la recta
CUADRO II. COMPARACIÓN DE LA VELOCIDAD INI- trazada en la parte inicial de la curva cinética (Figs
CIAL DE REMOCIÓN Y CAPACIDAD DE 1-4). Se puede apreciar (Cuadro II) que en todos
REMOCIÓN ALCANZADA A 21 Y 24 h POR
LOS MATERIALES SOMETIDOS EN EL los casos la velocidad inicial es considerablemente
ESTUDIO CINÉTICO mayor (en 2-3 veces) en los ensayos realizados con
los materiales enriquecidos con hierro.
Material V0, ppm/h q, mg As/g q, mg As/g También de las curvas cinéticas se deduce que en
a 21 h a 24 h 24 h el proceso no alcanza a llegar al estado de equi-
As (III) librio. Los valores correspondientes a la remoción de
HQCMO 0.03 1.04 1.18 As son mayores a 24 h que a 21 h (Cuadro II y Figs.
Fe-HQCMO 0.09 2.25 2.91 1-4). En todos los casos estudiados, tanto para As (III)
HQFMO 0.04 1.35 1.41 como para As (V), la mayor capacidad de remoción
Fe-HQFMO 0.08 3.39 4.64 se observa con los materiales enriquecidos con hie-
As (V)
HQCMO 0.03 0.49 0.61
rro. Es necesario señalar que el proceso cinético de
Fe-HQCMO 0.06 1.76 2.15 biosorción es muy complejo debido a que depende
HQFMO 0.03 0.77 0.83 de varios factores tales como: transporte de los iones
Fe-HQFMO 0.13 2.5 3.48 hacia la superficie y la parte interna de los gránulos
del material, distribución de la capa de solvatación
y de los contraiones.
La comparación de la velocidad y la capacidad de
Las cinéticas de biosorción de As (III) en los remoción fue utilizada para seleccionar los materiales
sistemas con los materiales de la cáscara y fibra enriquecidos con hierro (Fe-HQCMO, Fe-HQFMO)
de maracuyá se presentan en las figuras 1 y 2. Las como más eficientes y más aptos para la aplicación a
cinéticas de biosorción de As (V) en los materiales mayor escala y para estudios posteriores, ya que con
de cáscara y fibra de maracuyá se presentan en las estos materiales se obtuvieron valores superiores de
figuras 3 y 4. biosorción que con los materiales hidrolizados (HQC-
De los datos experimentales que se muestran MO, HQFMO). La mayor capacidad de remoción de
en las figuras 1-4 se puede deducir que el proceso As (III) y As (V) se detectó con el material obtenido
de biosorción se inicia inmediatamente después de a partir de la fibra de maracuyá (Fe-HQFMO) enri-
poner en contacto los materiales con el agua ya que quecida con hierro.

1.4 3.5

1.2 y = 0.03x + 0.35 3 y = 0.09x + 0.37

R2 = 0.99
R2 = 0.91
q, mg de As (III)/g

1 2.5
q, mg de As (III)/g

0.8 2

0.6 1.5

0.4 1

0.2 0.5

0 0
0 10 20 30 0 10 20 30
Tiempo, h Tiempo, h
Fig 1. Cinética de biosorción de As (III) en la cáscara de maracuyá modificada: izquierda, HQCMO;
derecha, Fe-HQCMO
 BIOSORCIÓN DE As EN DERIVADOS DE MARACUYÁ 207

1.6 5

1.4 y = 0.04x + 0.41 4.5

R2 = 0.97 4
1.2

q, mg de As (III)/g
q, mg de As (III)/g
3.5 y = 0.08x + 0.55
1 3 R2 = 0.98
0.8 2.5

0.6 2
1.5
0.4
1
0.2
0.5
0 0
0 10 30 0 10 20 30

Tiempo, h Tiempo, h
Fig 2. Cinética de biosorción de As (III) en la fibra de la cáscara de maracuyá modificada: izquierda,
HQFMO; derecha, Fe-HQFMO

0.7 2.5

0.6 y = 0.03x - 0.03

2
R2 = 0.98 y = 0.06x - 0.02
0.5
q, mg de As (V)/g

R2 = 0.98
q, mg de As (V)/g

0.4 1.5

0.3 1
0.2
0.5
0.1

0 0
0 10 20 30 0 10 20 30
Tiempo, h Tiempo, h
Fig 3. Cinética de biosorción de As (V) en la cáscara de maracuyá modificada: izquierda, HQCMO;
derecha, Fe-HQCMO

0.9 4.00
0.8 y = 0.03x 3.50
0.7 R2 = 0.98
3.00 y = 0.13x - 0.27
q, mg de As (V)/g
q, mg de As(V)/g

0.6 R2 = 0.90
2.50
0.5
2.00
0.4
1.50
0.3
0.2 1.00

0.1 0.50
0 0.00
0 10 20 30 0 10 20 30
Tiempo, h Tiempo, h
Fig 4. Cinética de biosorción de As (V) en la fibra de la cáscara de maracuyá modificada: izquierda,
HQFMO; derecha, Fe-HQFMO
208 A. Iliná et al.

CUADRO III. EFECTO DEL pH SOBRE LA BIOSORCIÓN DE ARSENITO (As III) Y DE ARSENATO (As V) POR LOS MA-
TERIALES ENRIQUECIDOS CON Fe (III)

Material q (mg de As (III)/g de material) q (mg de As (V)/g de material)

pH 3 pH 5 pH 7 pH 9 pH 3 pH 5 pH 7 pH 9
Fe- HQCMO 0.5 ± 0.007 2.69 ± 0.008 1.47 ± 0.009 0.11 ± 0.002 0.86 ± 0.002 1.95 ± 0.001 0.97 ± 0.0009 0.37 ± 0.001
Fe -HQFMO 0.59 ± 0.001 3.75 ± 0.002 2.26 ± 0.0007 0.51 ± 0.001 0.24 ± 0.001 2.66 ± 0.001 1.71 ± 0.003 0.04 ± 0.002

Efecto del pH sobre la biosorción de As (III) y As un pH inicial neutro del agua, el proceso se realiza
(V) por CM y FM modificadas con menor eficiencia sin embargo, alcanza los valo-
Se evaluó el efecto del pH sobre el proceso de bio- res aceptables. Considerando que la aplicación del
sorción de arsénico. En este ensayo se utilizaron sólo agua para el consumo a valores de pH ácidos no es
los materiales enriquecidos con hierro (Fe-HQCMO conveniente o requiere de un tratamiento del agua
y Fe-HQFMO), seleccionados por sus propiedades adicional, en las siguientes etapas los ensayos fueron
de mayor biosorción. Los resultados obtenidos se realizados a un pH de 7.
presentan en el cuadro III.
De los resultados experimentales de la biosorción Efecto de la temperatura sobre la biosorción de As
de As (III) y As (V) por los materiales ensayados, se (III) y As (V) por CM y FM modificadas
deduce que a un pH de 3 y 9, la capacidad de unión Se evaluó el efecto de la temperatura sobre la
de los aniones del contaminante a los gránulos es retención de arsenato y arsenito. Los resultados
baja. Este resultado se explica considerando que a pH arrojados en este ensayo se presentan en el cuadro
ácido en la solución hay una mayor cantidad de iones IV. Para todos los biosorbentes y ambos tipos de
hidrónio H3O+ los cuales compiten con las formas aniones de arsénico se observó la misma tendencia:
acidificadas de arsenito y arsenato. A medida que al aumentar la temperatura de 20 a 25 °C los coefi-
aumenta el pH en la solución se cambia el contenido cientes de retención se incrementaron, sin embargo,
de las formas de los aniones del ión contaminante en al aumentar la temperatura hasta 45 °C la capacidad
cuestión (Fig. 5). El mayor porcentaje de remoción y de retención disminuyó.
capacidad de biosorción se detectó a pH 5, seguido Estos resultados demuestran que el proceso de
por pH 7 (Cuadro III). Esto se debe por un lado a la biosorción depende fuertemente de la temperatura.
disminución de la cantidad de iones H3O+ y por otro Por un lado, esto está relacionado con que los pro-
lado, al cambio en la concentración de las formas cesos de biosorción son reversibles. Por otro lado, el
iónicas de arsenito y arsenato (Lee et al. 2003) que incremento de la temperatura aumenta el movimiento
se caracteriza por las constantes de equilibrio corres- cinético de los iones y cambia las estructuras de los
pondientes a cada uno de los compuestos (Fig. 5). sitios activos de los biosorbentes lo que conduce a
Por lo tanto, el pH óptimo para llevar a cabo el una disminución de la biosorción (Hansen et al. 2006,
proceso de biosorción de As (III) y As (V) es de 5. A López-Santacruz 2007).

Arsenato Arsenito
1.0 1.0
H2AsO3−
AsO3−3
H2AsO4− HAsO42− H3AsO3
0.8 0.8 HAsO3−2
AsO43−
H3AsO4
0.6 0.6
α

0.4 0.4

0.2 0.2

0.0 0.0
0 2 4 6 8 10 12 14 0 2 4 6 8 10 12 14
pH pH

Fig 5. Distribución de las diferentes especies químicas de arsenito y arsenato a diferentes valores
de pH, donde α es la fracción correspondiente a cada especie
 CUADRO IV. EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE EL PROCESO DE BIOSORCIÓN DE ARSENITO (As III)
Y ARSENATO (As V) POR LOS MATERIALES ENRIQUECIDOS CON Fe (III)

Material q (mg de As (III)/g de material) q (mg de As (V)/g de material)

20ºC 25ºC 45ºC 20ºC 25ºC 45ºC
Fe- HQCMO 0.95 ± 0.06 1.45 ± 0.08 0.65 ± 0.04 0.32 ± 0.02 0.97 ± 0.06 0.67 ± 0.04
Fe –HQFMO 0.59 ± 0.03 3.04 ± 0.18 0.90 ± 0.05 0.65 ± 0.40 1.95 ± 0.11 0.25 ± 0.01

de As (III) y As (V) por CM y FM modificadas

Efecto de iones interferentes sobre la biosorción

ficados, hasta niveles menores a los detectados en

condujo a un decremento en los parámetros cuanti-
la concentración de los iones aplicados en el ensayo
ppm y para los fosfatos de 50 ppb. El incremento de
sin iones interferentes. Para los sulfatos esta con-
aparente de biosorción al comparar con el control
tectó un incremento en el porcentaje y la capacidad
los iones, probados con todos los materiales, se de-
interesante es que a bajas concentraciones de todos
de arsenito y arsenato en los cuatro diferentes ma-
teriales se describe en el cuadro V. La observación
El efecto de diferentes iones sobre la biosorción

centración fue de 200 ppm, para los cloruros de 20

CUADRO V. EFECTO DE DIFERENTES IONES SOBRE EL PROCESO DE BIOSORCIÓN DE ARSENITO (As III) Y DE ARSENATO (As V) POR LOS MATERIALES
ENRIQUECIDOS CON Fe (III)
BIOSORCIÓN DE As EN DERIVADOS DE MARACUYÁ

Material y Cloruros, ppm Sulfatos, ppm Fosfatos, ppb

Tipo de As 0 20 70 140 0 200 400 800 0 50 200 400
q (mg de As /g) q (mg de As /g) q (mg de As /g)
Fe-HQCMO As III 1.76 ± 0.10 3.19 ± 0.19 1.41 ± 0.08 0.28 ± 0.01 1.98 ± 0.11 2.94 ± 0.17 1.36 ± 0.08 0.59 ± 0.03 1.45 ± 0.08 3.71 ± 0.22 1.37 ± 0.08 0.37 ± 0.02
As V 0.92 ± 0.05 2.06 ± 0.12 0.49 ± 0.03 0.55 ± 0.03 1.39 ± 0.08 1.91 ± 0.11 0.49 ± 0.03 0.07 ± 0.004 1.01 ± 0.06 2.85 ± 0.17 0.93 ± 0.05 0.51 ± 0.03
Fe-HQFMO As III 2.61 ± 0.15 3.76 ± 0.22 2.43 ± 0.15 1.14 ± 0.07 2.5 ± 0.15 3.40 ± 0.20 2.34 ± 0.14 1.48 ± 0.08 1.91 ± 0.11 4.32 ± 0.26 2.76 ± 0.16 0.95 ± 0.06
As V 1.83 ± 0.11 2.72 ± 0.16 1.87 ± 0.11 0.73 ± 0.04 2.20 ± 0.13 2.52 ± 0.15 1.47 ± 0.08 0.41 ± 0.02 1.97 ± 0.11 3.45 ± 0.21 1.87 ± 0.11 0.58 ± 0.03
209
210 A. Iliná et al.

Mecanismo de enriquecimiento con Fe (III)

OH−
O O
OH O OH2
C +
C C C Fe
OH2
O O OH2
+ Fe (H2O)5OH2+ +
O OH O OH l− o OH− + 2H + 2H2O

OH OH

Mecanismo 1
OH− A−
O O
O OH2 O OH2
C C Fe+ C C Fe+
OH2 OH2
O OH2 O OH2
A−
l− + l− + OH−
O OH O OH A−

OH OH

Mecanismo 2
OH− A−
O O
O OH2 O OH2
+
C
C Fe C C Fe+
OH2 OH2
O OH2 O
OH2
l− HA
O OH O l− + H2O
OH

OH OH

Fig 6. Posibles mecanismos para la explicación de la biosorción de hierro y los iones de arsénico en CM y FM
modificadas

ausencia de los iones. La biosorción de arsenato fue muestras de agua provenientes de la región Lagunera
más sensible al aumento de la concentración de sales (Cuadro I) y los resultados de la aplicación de los
que la detectada para arsenito. biosorbentes, se demuestra que la presencia de los
Este resultado puede ser explicado al considerar la iones adicionales en las muestras de AN no afecta el
posibilidad de la participación de aniones de sales en
el proceso de intercambio de iones presentado en los
mecanismos de la figura 6. Es posible que la presen- CUADRO VI. BIOSORCIÓN DEL ARSÉNICO DE LAS
cia de aniones a bajas concentraciones desestabilice AGUAS NATURALES (AN) DE LA REGIÓN
la capa aniónica formada alrededor de los iones de LAGUNERA DEL ESTADO DE COAHUILA
POR CM Y FM MODIFICADAS
hierro (III), lo que simplifica el intercambio entre
éstos y los aniones de arsenito y arsenato (Ghimire Aguas naturales (AN)
et al. 2003). Materiales probados/ [As]
Concentración del inicial % q,
material (g/mL) (ppm) de mg/g del
Biosorción de arsénico de aguas naturales y de As remoción material
(III) y As (V) presente en aguas artificiales por CM
HQCMO 2.03±0.10 >99% 2.02±0.10
y FM modificadas 0.001 (g/mL) 3.25±0.16 >99% 3.23±0.16
En el presente ensayo se utilizaron soluciones Fe-HQCMO 2.03±0.10 >99% 2.02±0.10
de sales de arsénico III y V (agua artificial) y mues- 0.001 (g/mL) 3.25±0.16 >99% 3.23±0.16
tras de acuíferos (AN) contaminados de la región HQFMO 2.03±0.10 >99% 2.02±0.10
Lagunera, Coahuila, México. Los resultados de la 0.001 (g/mL) 3.25±0.16 >99% 3.23±0.16
biosorción de arsénico se presentan en los cuadros Fe-HQFMO 2.03±0.10 >99% 2.02±0.10
0.001 (g/mL) 3.25±0.16 >99% 3.23±0.16
VI y VII. Considerando las características de las
 BIOSORCIÓN DE As EN DERIVADOS DE MARACUYÁ 211

CUADRO VII. BIOSORCIÓN DEL ARSÉNICO DE LAS AGUAS ARTIFICIALES (AA) POR CM Y FM MODIFICADAS

Aguas artificiales (AA)

Materiales probados/ As (III) As (V)
Concentración
del material (g/mL) [As3+] q, [As5+] q,
% de % de
inicial (ppm) mg/g del inicial mg/g del
remoción remoción
material (ppm) material
0.0016(g/mL) 24.21 2.18±0.11 74.39 6.70±0.34
HQCMO 18.22±0.91 16.35±0.82
0.0083(g/mL) 64.06 1.15±0.06 96.15 1.73±0.09
0.0016(g/mL) 88.00 7.92±0.40 93.77 8.44±0.42
Fe-HQCMO 17.83±0.89 17.11±0.86
0.0083(g/mL) 89.38 1.61±0.08 96.82 1.74±0.09
0.0016(g/mL) 29.01 2.61±0.13 74.02 6.66±0.33
HQFMO 17.52±0.88 16.03±0.80
0.0083(g/mL) 65.62 1.18±0.06 96.53 1.74±0.09
0.0016(g/mL) 34.36 3.09±0.15 74.10 6.67±0.33
Fe-HQFMO 18.00±0.90 16.83±0.84
0.0083(g/mL) 65.55 1.18±0.06 96.58 1.74±0.09

proceso de remoción del arsénico que es mayor de algunos otros sorbentes. Sin embargo, éstos muestran
99 %, cuando la concentración de arsénico es menor la desventaja en términos de este parámetro al compa-
a 5 ppm (Cuadro VI). Lo importante de estos resul- rarse con los geles enriquecidos con Zr (IV) (Biswas
tados es que se demostró la posibilidad de utilizar los et al. 2008). No obstante, el bajo costo de los residuos
materiales en muestras de aguas reales que contienen de maracuyá para la producción de los derivados en
arsénico en niveles 65 y 325 veces mayores de los cuestión y de las sales de Fe (III), en comparación con
permitidos por la NOM-AA-46-1981 (0.05 mg/L) y otros iones así como su menor toxicidad, pueden ser
OMS (0.01 mg/L). considerados como puntos a favor de la aplicación de
Los ensayos realizados con el agua artificial estos biosorbentes. Además, hay que tomar en cuenta
demostraron que la remoción de As (V) es mayor que altas capacidades de adsorción conducen a la
que la de As (III). Sin embargo, con los materiales generación de residuos sólidos altamente tóxicos lo
enriquecidos con Fe (III), el As (III) fue removido que presenta el problema de su almacenamiento (US
hasta un 60-89 % (Cuadro VII), a pesar de que se EPA 2000). En el caso de los niveles bajos de arsé-
aplicaron altas concentraciones iniciales de éste. nico, los residuos generados pueden ser desechados
Estas observaciones concuerdan con los reportes de sin costosos tratamientos adicionales, comúnmente
otras investigaciones realizadas a nivel mundial (US aplicados para los residuos tóxicos.
EPA 2000). La ventaja de los materiales obtenidos El mecanismo de biosorción del hierro y biosor-
en este trabajo fue que no se requirió la oxidación ción del arsénico en materiales enriquecidos con
de As (III) a As (V). hierro se ilustra en la figura 6 (Ghimire et al. 2003).
Se demostró que la optimización del proceso de Para la biosorción del hierro se propone la reacción
remoción está en relación con la concentración del entre los grupos con carga negativa, por ejemplo,
contaminante y la concentración de los materiales grupos carboxilo u otros presentes en el material oxi-
aplicados (Cuadro VII). Aumentando la última se dado. La biosorción del arsénico puede ser asociada
logra mayor porcentaje de remoción y lógicamente con el intercambio iónico de los grupos carboxilo
menor coeficiente de biosorción. La comparación del u otros iones que se encuentran en interacción con
coeficiente de sorción detectado para los materiales iones Fe (III). En los materiales no enriquecidos en
probados justifica la modificación química de la lugar de iones de hierro pueden estar otros grupos
matriz polimérica con los iones de Fe (III), ya que con carga positiva que contienen los aniones a su
esto conduce a un incremento de la capacidad de alrededor. La interacción de los iones de arsénico
adsorción de arsénico. puede comprender la simple sustitución del anión, al
En varios trabajos se reporta (Zhang et al. 2003, anión que contiene arsénico (mecanismo 1), en este
Balaji et al. 2005, Hansen et al. 2006) que es difícil caso se libera el grupo hidroxilo o el anión sustituido.
comparar directamente la capacidad de adsorción de El mecanismo 2 demuestra que también puede tener
diferentes sorbentes debido a la variedad de condicio- lugar la interacción entre grupos carboxilo y la forma
nes experimentales aplicadas. Aun así, los materiales ácida del anión de arsénico.
enriquecidos con Fe (III) probados en el presente Se demostró nuevamente que los materiales en-
estudio tienen valores mayores en comparación con riquecidos con los iones de Fe (III) se caracterizan
212 A. Iliná et al.

por mayores valores en la capacidad de biosorción. A agua en el inicio del tratamiento, aproximadamente
diferencia de los ensayos cinéticos, el tiempo de tra- de 3 h. Los números pares (2 y 4) corresponden a
tamiento se incrementó, lo que permitió aumentar la los resultados obtenidos después de una semana
capacidad de biosorción. Este resultado confirma las del tratamiento. En cada caso son cuatro barras que
observaciones de la etapa anterior de que 24 h no es corresponden al peso diferente del material añadido
el tiempo en el que se llega a un estado de equilibrio. en el tubo.
Sin embargo, una semana (el tiempo seleccionado En la figura 7 se observa que en el caso del uso de
para los propósitos de las etapas posteriores de la los materiales (HQXO) no enriquecidos con Fe (co-
evaluación de la DQO es un periodo que desde el lumnas 1 y 2), la cantidad de material y la presencia
punto de vista operacional es demasiado largo para prolongada en el agua, aumenta significativamente la
ser implementado en una tecnología viable, por lo DQO. Con los materiales enriquecidos (Fe-HQXO)
tanto, el tiempo óptimo debe ser mayor de 24 h (para el nivel de DQO (columnas 3 y 4) no cambia signi-
lograr la mayor capacidad de biosorción) pero menor ficativamente en comparación con el testigo, si la
de una semana. concentración añadida es de 0.1 g/60 mL, o aumenta
si la concentración es de 0.5 y 1 g/60 mL pero no
DQO en agua antes y después del tratamiento tan drásticamente. Los resultados obtenidos de estos
Utilizando las mismas muestras de agua artificial ensayos con los materiales de interés también se con-
al inicio y al final del tratamiento, así como agua sin sideraron importantes para seleccionar los materiales
arsénico, se procedió a la evaluación de la DQO. Los enriquecidos con Fe (III) como los mejores, debido
valores de la DQO permiten la estimación de la can- a su mayor estabilidad operacional.
tidad de la materia orgánica oxidable. En una muestra
de agua sometida al tratamiento, esta cantidad puede Desorción de As (III) y As (V) después del trata-
variarse si en el tratamiento efectuado hay liberación miento con CM y FM (con y sin incineración), a
de algunos compuestos orgánicos o crecimiento de la diferentes valores de pH
flora microbiana. Considerando esto, para estimar si Se realizaron los ensayos con los residuos sólidos
la presencia de materiales en el agua no provoca la formados en la prueba previa con aguas artificiales.
solubilización de algunos compuestos o crecimiento Se utilizaron los materiales de ensayo con 0.0016 g/
de microorganismos se evaluó la DQO. mL. No fue posible detectar experimentalmente la
Los resultados obtenidos se presentan en la figu- concentración de arsénico en éstos, sólo estimarla
ra 7. En estas gráficas, las barras correspondientes al tomando en cuenta el coeficiente de adsorción y la
material hidrolizado sin hierro (HQXO) se marcan aplicación de 0.07 g de material en 27 mL (Cuadro
con los números 1 y 2. Las barras correspondientes VII). En la prueba de lixiviación se consideraron 3
al material con hierro (Fe-HQXO), se marcan con los valores de pH diferentes (2, 7 y 9) y el tiempo del
números 3 y 4. En cada caso los números impares (1 y tratamiento fue de una semana. Los resultados obte-
3) describen los datos obtenidos con las muestras del nidos se muestran en el cuadro VIII.

1 1
0.9 0g 0.9 0g
0.8 0.1 g 0.8 0.1 g
0.7 0.7
0.5 g 0.5 g
DQO, g/L

DQO, g/L

0.6 0.6
1g 1g
0.5 0.5
0.4 0.4
0.3 0.3
0.2 0.2
0.1 0.1
0 0
1 2 3 4 1 2 3 4
Cáscara de maracuyá (CM) Fibra de maracuyá (FM)
Fig 7. Niveles de DQO detectados en agua tratada con los materiales CM (izquierda) y FM (derecha)
modificados: 1 y 2, con HQCMO (ó HQFMO) después de 3 h y 7 días, respectivamente; 3 y 4, con
Fe-HQCMO (ó Fe-HQFMO) después de 3 h y 7 días, respectivamente
 BIOSORCIÓN DE As EN DERIVADOS DE MARACUYÁ 213

CUADRO VIII. LIXIVIACIÓN DE ARSÉNICO DESPUÉS UNA SEMANA DE MANTENER EN AGUA CM Y FM

MODIFICADAS Y SOMETIDAS PREVIAMENTE A ENSAYO DE ADSORCIÓN

[As3+] [As3+] % de [As5+] [As5+] % de

inicial lixiviado lixiviación de As3+ inicial lixiviado lixiviación de As5+
Material pH
(ppm) (ppm) estimado (ppm) (ppm) estimado
estimado estimado
HQCMO 2 3.3±0.2 56.9 2.4±0.1 13.8
7 5.8 2.6±0.1 44.8 17.4 2.1±0.1 12.1
9 2.3±0.1 39.7 2.2±0.1 12.6
Fe-HQCMO 2 1.8±0.1 8.8 0.5±0.02 2.3
7 20.5 1.6±0.1 7.8 21.9 0.5±0.01 2.3
9 1.6±0.1 7.8 0.4±0.01 1.8
HQFMO 2 3.3±0.2 48.5 3.0±0.2 17.3
7 6.8 3.2±0.2 47.1 17.3 3.5±0.2 20.2
9 3.1±0.2 45.6 3.5±0.2 20.2
Fe- HQFMO 2 1.9±0.1 23.8 0.2±0.01 1.2
7 8.0 0.5±0.03 6.3 17.3 0.6±0.03 3.5
9 1.4±0.1 17.5 0.6±0.03 3.5

El efecto del pH sobre la liberación del As no fue casos tienen mayor porcentaje de materia no volátil.
muy pronunciado, es decir las diferencias detectadas Las muestras de las cenizas obtenidas a partir
entre los niveles del metaloide están dentro de la va- de los materiales con los iones de As III y V fue-
riación del método espectrofotométrico aplicado en ron aplicadas en el ensayo que permite estimar su
la evaluación para la mayoría de los casos. Sólo se solubilidad en agua a diferentes valores de pH.
destaca la lixiviación ligeramente mayor a pH ácido La concentración de arsénico total presente en las
en el caso de material HQCMO y menor lixiviación cenizas no se pudo cuantificar o estimar. Por esta
a pH 7 en el caso de Fe-HQFMO. razón, los resultados obtenidos (figura 9) se consi-
Se observó que los preparados enriquecidos con deraron solo como tendencias de comportamiento
hierro (III) adsorben el arsénico más fuertemente de las sales arsenicales presentes en las cenizas
ya que la lixiviación en estos casos fue menor. Los en fase acuosa por un periodo de una semana. En
menores niveles de As liberado fueron detectados el caso de los preparados enriquecidos con hierro
en los ensayos realizados con los preparados (Fe- (tercer y cuarto bloque de columnas) la solubilidad
HQCMO y Fe-HQFMO) enriquecidos con Fe (III) de As de las cenizas fue menor que en el caso de
(Cuadro VIII). Esto se consideró como otro punto los preparados hidrolizados (primeros dos bloques
importante para la selección de los materiales, cuya de columnas). Otra tendencia observada es que los
composición comprende la presencia de los iones compuestos formados con As (V) mostraron meno-
de Fe (III). res niveles de concentración de As liberado que los
En otro ensayo, mediante la incineración a partir compuestos formados con As (III).
de los materiales con As, se obtuvieron los sólidos Los resultados obtenidos demuestran, en el caso
no volátiles que fueron sometidos a un proceso de de los materiales de la cáscara de maracuyá, que la
solubilización en agua por un periodo de una semana. mayor solubilidad se detecta a pH 7 que a pH 2 y 9
Aplicando la técnica gravimétrica se evaluaron los (Fig. 9, izquierda). En el caso de los materiales de
porcentajes de los sólidos no volátiles (la parte inor- fibra de la cáscara de maracuyá, la solubilidad no
gánica de los materiales). Los resultados se presentan difiere significativamente al cambiar el pH (Fig. 9,
en la figura 8. La mayor cantidad de los compuestos derecha).
inorgánicos fue cuantificada en los preparados de la
cáscara de maracuyá (Fig. 8).
En todos los ensayos realizados se observó que CONCLUSIONES
los materiales con arsénico tienen mayor porcentaje
de compuestos no volátiles que los materiales no uti- Se ha demostrado que los materiales obtenidos a
lizados en el tratamiento del agua, además de que los partir de la cáscara de maracuyá y fibra de la cáscara
materiales enriquecidos con hierro en la mayoría de los de maracuyá, de acuerdo a la técnica propuesta, pue-
214 A. Iliná et al.

1.6 1.6

1.4 1.4

1.2 1.2

% de sólidos no volátiles
% de sólidos no volátiles

1 1

0.8 0.8

0.6 0.6

0.4 0.4

0.2 0.2

0 0
HQCMO HQCMO FeHQCMO FeHQCMO HQCMO FeHQCMO HQFMO HQFMO FeHQFMO FeHQFMO HQFMO FeHQFMO
con As III con As V con As III con As V sin As sin As con As III con As V con As III con As V sin As sin As

Preparados Preparados
Fig 8. Porcentaje de la materia no volátil en los materiales de la cáscara de maracuyá (izquierda) y de la fibra de maracuyá (derecha)
con (primeras cuatro columnas) y sin (últimas dos columnas) iones de arsénico III y V

4 4

3.5 3.5

3 3

2.5 2.5
As, ppm

As, ppm

2 2

1.5 1.5

1 1

0.5 0.5

0 0
2.0 7.0 9.0 2.0 7.0 9.0 2.0 7.0 9.0 2.0 7.0 9.0 2.0 7.0 9.0 2.0 7.0 9.0 2.0 7.0 9.0 2.0 7.0 9.0
pH pH
Fig 9. Niveles de As detectados después de mantener las cenizas obtenidas de los materiales CM (izquierda) y FM (derecha) modi-
ficados a diferentes pH por una semana: 1 y 2, con HQCMO (ó HQFMO) con As (III) y As (V), respectivamente; 3 y 4, con
Fe-HQCMO (ó Fe-HQFMO) con As (III) y As (V), respectivamente

den considerarse como biosorbentes para los iones sintéticas. La cinética de la biosorción muestra que el
de arsenito y arsenato. Estos materiales permiten una proceso de fijación de los iones de arsenato As (V) y
remoción eficiente del arsénico en aguas provenientes arsenito (III) en los centros activos del biosorbente,
de la región Lagunera y al mismo tiempo de las aguas es relativamente lento, demora más de 24 h para al-
artificiales que contienen As (III) o As (V), sin la canzar el equilibrio. Los materiales enriquecidos con
necesidad de tratamientos adicionales (por ejemplo, hierro tuvieron mayor velocidad inicial y capacidad
oxidación de As III) que comúnmente se aplican en de biosorción del As.
las tecnologías convencionales para la remoción del Los materiales enriquecidos con hierro (a diferen-
As III. Los materiales diseñados tienen bajo costo cia de los que fueron solo hidrolizados) en concen-
de producción comparado con las resinas quelantes traciones bajas, por tiempo corto y por una semana
 BIOSORCIÓN DE As EN DERIVADOS DE MARACUYÁ 215

no afectan mucho el contenido de la materia orgánica Dambies L., Vincent T. y Guibal E. (2002). Treatment of
en el agua tratada. arsenic-containing solutions using chitosan deriva-
El proceso de remoción de As se ajusta a un mo- tives: uptake mechanism and sorption performances.
delo de equilibrio de intercambio de ligandos. Los Water Res. 36, 3699-3710.
preparados enriquecidos con hierro (III) atrapan el De-Marco M.J., Sen-Gupta A.K. y Greenleaf J.E. (2003).
arsénico más fuertemente ya que la lixiviación en Arsenic renoval usinig a polymeric/inorganic hybrid
estos casos fue menor. La desorción de los iones de sorbent. Water Res. 37, 164-176.
arsénico confirma la hipótesis de que el proceso de Driehaus W., Jekel M. y Hildebrandt U. (1998). Granular
biosorción es reversible. ferric hydroxide - a new adsorbent for the removal of ar-
Después de la incineración se obtienen muy ba- senic from natural water. J. Water SRT - Aqua 47, 30-35.
jos porcentajes de materia inorgánica no volátil. La DOF (1982)NOM-AA-46-1981. Protección del medio
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los materiales con hierro es menor que en el caso del (Método espectrofotométrico). Diario Oficial de la
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de maracuyá no enriquecidos con hierro. Elson C.M., Davies D.H. y Hayes E.R. (1980). Removal of
El pH y temperatura adecuados para el proceso arsenic from contaminated drinking water by chitosan/
de biosorción del metaloide As (III) y As (V) en los chitin mixture. Water Res. 14, 1307.
materiales Fe-HQCMO, Fe-HQFMO, se encuentran Ghimire K.N., Inoue K., Yamagchi H., Makino K. y
en el intervalo de 5-7 y 25 °C, respectivamente. Miyajima T. (2003). Adsortive separation of arsenate
A bajas concentraciones de Cl-, SO42- y PO43- se and arsenite anions from aqueous medium by using
incrementa la capacidad aparente de biosorción de orange waste. Water Res. 37, 4945-4953.
As (III y V) por Fe-HQCMO, Fe-HQFMO al com- Hansen H.K., Ribeiro A. y Mateus E. (2006). Biosorption
parar con el testigo en ausencia de estos iones. La of arsenic (V) with Lessonia nigrescens, Minerals
biosorción de arsenato es más sensible al aumento Engineer. 19, 486-490.
de la concentración de los aniones interferentes que Haron M.J., Wan-Yunus W.M., Yong N.L. y Tokunaga S.
la detectada con arsenito. (1999). Sorption of arsenate and arsenite anions by
Los materiales biopoliméricos obtenidos de los re- iron (III)-poly (hydroxamic) acid. Chemosphere 39,
siduos de la industria del jugo de maracuyá, después 2459-2466.
de su acondicionamiento, pueden ser utilizados para Juang R.S. y Shao H.J. (2002). A simplified equilibrium
la remoción de las especies de arsénico en medios model for sorption of heavy metal ions from aqueous
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iron (VI) (ferrate) and subsequent removal of arsenic
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Se agradece al proyecto del CONACyT-Gobierno López-Santacruz A.I. (2007). Evaluación de las caracter-
del Estado de Coahuila COAH-2003-CO2-41 por ísticas fisicoquímicas de los biosorbentes obtenidos a
el apoyo recibido. De igual forma, agradecemos el partir de derivados de algas marinas y cáscara de ma-
apoyo técnico del M. en C. Federico Cerda Ramírez racuyá aplicados a la remoción de arsénico del agua.
del Centro Investigación en Química Aplicada. Tesis de licenciatura. Facultad de Ciencias Químicas,
Universidad Autónoma de Coahuila. Saltillo Coah.
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