Guía de Laboratorio de Química

PRACTICA N° 10

ANÁLISIS VOLUMETRICO, VALORACIONES DE OXIDO-REDUCCIÓN

OXIDO-REDUCTOMETRÍA

OBJETIVOS GENERALES:

Aplicar el concepto de semirreacción en el balanceo de reacciones de oxido-

reducción.

OBJETIVOS ESPECIFICOS:

Valoración de una solución de permanganato de potasio.

INTRODUCCIÓN:

La oxido-reductometría o valoración de oxido-reducción forma parte del análisis

volumétrico donde se utilizan reacciones redox para determinar sustancias
oxidantes o reductoras.

En la práctica N° 9, se indica el fundamento teórico del análisis volumétrico y por

lo tanto de una valoración de óxido-reducción. La única consideración diferente es
el cálculo de los equivalentes – gramo o peso equivalente (PE) de oxidantes, para
los cuales se requiere el número de electrones que pierde o gana la sustancia
durante la reacción. Estos conocimientos se derivan de la reacción balanceada de
óxido-reducción que ocurre en la valoración.

Balanceo de Ecuación Redox. Método de la semirreacción o el ion-electrón.

Aunque existen varios métodos para balancear ecuación redox, se discutirá sólo el
método de la semirreacción o el ion-electrón. Este método se fundamenta en
balancear separadamente cargas y masa de cada semirreacción. Las
semirreacción balanceadas se combinan adecuadamente para obtener la
ecuación redox estequiométrica.
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El método consiste en expresar la ecuación general en su forma iónica y escribir la

semirreacción correspondientes.

Ejemplos:

A. Medio ácido:

Consideremos la reacción de sulfito de sodio (Na 2SO3) con dicromato de potasio

(K2Cr2O7) en solución ácida.

La ecuación química no balanceada es:

2K+ + Cr2O=7 + 2Na+ + SO3= Cr3+ + SO=4 + Na+ + 2K+

Se observa que sólo las especies (Cr2O=7 , Cr3+) y (SO3= , SO=4) contienen los
átomos que sufren cambios en sus estados de oxidación. Por lo tanto, la ecuación
general de óxido reducción que vamos a balancear es la siguiente:

Cr2O=7(ac) + SO=3(ac) Cr3=(ac) + SO=4(ac)

Y las semirreacción correspondientes son:

Cr2O=7 Cr3+(red) SO=3 SO=4 (ox.)

A.1. Balancee el átomo que cambia su estado de oxidación.

Cr2O=7 2Cr3+ SO=3 SO=4

A.2. Balancee los átomos de oxigeno por medio de moléculas de agua,

Cr2O=7 2Cr3+ + 7H2O SO=3 + H2O SO=4

A.3. Balancee los átomos de hidrogeno por medio de protones

Cr2O=7 + 14H+ 2Cr3+ + 7H2O SO=3 + H2O SO=3 + 2H+

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Es necesario escribir las salas en su forma iónica, por cuanto en la

semirreacción solo se incluyen las especies que sufren transformaciones redox. El
procedimiento a seguir tiene dos variantes, dependiendo si es medio ácido o
básico. A continuación se da la secuencia a seguir dependiendo de la acidez del
medio.

A. Medio Acido B. Medio Básico

1. Balancear el átomo que cambia su estado de oxidación

2. Balancear los átomos de oxigeno 2. Balancear los estados de oxidación

por medio de moléculas de agua mediante electrones.

3. Balancear los átomos de hidrogeno 3. Balancear las cargas mediante OH-

Por medio de protones, H+

4. Balancear las cargas por medio 4. Balancear los átomos de hidrógeno

De electrones oxigeno mediante moléculas de H 2O

5. Balancear los electrones en los dos semireacciones.

Esto es, el número de electrones cedidos en la semirreacción de oxidación debe

ser igual al número de electrones captados en la reducción.

6. Obtenga la ecuación general balanceada. Suma las dos semireacciones

balanceadas teniendo el cuidado de que no aparezca en la ecuación general
balanceada una misma especie a ambos lados de la reacción.
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A.4. Balancee las cargas por medio de electrones.

Cr2O=7 + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O ; SO=3 + H2O SO=4 + 2H+ + 2e-

A.5. Balancee los electrones en las dos semireacciones.

Cr2O=7 + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O

3 x (SO=3 + H2O SO=4 + 2H+ + 2e-)

A.6. Obtenga la ecuación general balanceada.

8 4

Cr2O=7 + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O

3 SO=3 + 3H2O 3SO=4 + 6H+ + 6e-

Cr2O=7(ac) + 3SO=3(ac) + 8H+(ac) 2Cr3+(ac) + 3SO=4(ac) + 4H2O

B. Medio Básico:

Balancee la siguiente ecuación general de óxido-reducción:

ClO-(ac) + CrO-2 CL-(ac) + CrO=4(ac)

La cual acurre en medio básico.

Semireacciones:

CLO- Cl- (red.) CrO-2 CrO=4 (ox.)

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B.1. Balancee el átomo que cambia su estado de oxidación.

ClO- Cl- CrO-2 CrO=4

B.2. Balancee los estados de oxidación mediante electrones.

ClO- + 2e- Cl- CrO-2 CrO=4 + 3e-

+1 -1 +3 +6

B.3. Balancee las cargas mediante OH-

ClO- + 2e- Cl- + 2OH- CrO-2 + 4OH- CrO=4 + 3e-

B.4. Balancee los átomos de hidrogeno y oxigeno mediante moléculas de agua.

ClO- + 2e- + H2O Cl- + 2OH- CrO-2 + 4OH- CrO=4 + 3e- + 2H2O

B.5. Balancee los electrones en las dos semireacciones.

3x (ClO- + 2e- + H2O Cl- + 2OH-)

2x (CrO-2 + 4OH- CrO=4 + 3e- + 2H2O)

B.6. Obtenga la ecuación general balanceada.

3ClO- + 6e- + 3H2O 3Cl- + 6OH-

2 1
2CrO-2 + 8OH- 2CrO=4 + 6e- + 4H2O

3ClO-(ac) + CrO-2(ac) + 2OH-(ac) 3Cl-(ac) + 2CrO=4(ac) + H2O(1)

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Cálculos de pesos equivalentes en reacciones de oxido-reducción. En las

valoraciones de óxido-reducción el peso equivalente de una sustancia se calcula
dividiendo el peso molecular (PM) de la sustancia, entre el número de electrones
(ne) que pierde o gana la sustancia durante la reacción. El permanganato de
potasio, poderoso agente oxidante, es quizás el más utilizado de todos los
reactivos oxidantes patrones. El color de la solución de permanganato es tan
intenso que puede servir de indicador en la mayoría de las valoraciones. Se puede
disponer del reactivo a precio moderado. Los inconvenientes del uso de
soluciones de permanganato se refieren a su tendencia a oxidar al ion cloruro, lo
que puede excluir su uso con solución ácido clorhídrico y su relativamente limitada
estabilidad. Además en determinadas condiciones, el ion permanganato puede dar
lugar a una mezcla de productos de reducción. Otras de las sustancias que con
mayor frecuencia se utiliza como oxidantes empleadas para la preparación de las
soluciones valoradas son: sulfato cérico (Ce(SO 4)2 y iodo (I3). Como reductores:
sales ferrosas y estañosas, tiosulfato de sodio (Na 2S2O3), trióxido de arsénico
(As2O3), oxalato de sodio (Na 2C2O4) y acido oxálico (H 2C2O4). La tabla III presenta
una lista de oxidantes comunes y la tabla IV de reductores. Las tablas muestran
para cada especie la semirreacción que tiene lugar. En esta práctica se realizará
una valoración permanganométrica. La permanganométrica es el método que
determina el contenido de sustancias reductoras en una solución, oxidándolas con
solución de permanganato de potasio, KMnO 4 de concentración conocida. La
oxidación puede efectuarse en medio ácido, neutro o alcalino. En estas
valoraciones no es necesario el uso de indicadores para señalar el punto final,
puesto que una gota de KMnO 4, incluso a concentraciones bajas, colorea de
rosado la solución, al final de la titulación. El permanganato sólido siempre
contiene impurezas de productos de reducción, tal como MnO 2. Estas impurezas
facilitan la descomposición de la soluciones de permanganato de potasio, por lo
que no es posible utilizarlas como patrón primario en las valoraciones
permanganométrica. La concentración real de una solución de
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KMnO4 debe determinarse con una sustancia patrón la cual puede ser oxalato de
sodio (Na2C2O4) o ácido oxálico (H2C2O4). Antes de determinar la concentración
real de una solución de permanganato de potasio, debe librarse de todas las
impurezas que contiene.
TABLA III

REACTIVOS CONDICIONES SEMIRREACCIONES POTENCIAL

ORDINARIAS PARA NORMAL V
SU USO

Permanganato Fuertemente ácido MnO-4 + 8H+ + 5e- Mn+2 + 4H2O 1,51

Potasio Débilmente ácido o neutro MnO-4 + 4H+ + 3e- Mn+2 + 2H2O 1,69

(KMnO4) Fuertemente ácido MnO-4 + e- MnO=4 0,57

Dicromato

Potasio Medio ácido Cr 2O=7 + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O 1,33

(K2Cr2O7)

Cerio

Tetravalente Solución H2SO4 Ce4+ + e- Ce3+ 1,61

(Ce4+)

Bromo (Br2) Débilmente ácido Br2 + 2e- 2Br - 1,09

Yodo Solución neutra

( I2 + I ) Ácida o alcalina I 3- + 2e- 3I- 0,54

Cloro (Cl2) Solución ácida Cl2 + 2e- 2Cl- 1,36

Peroxido Solución ácida H2O2 + 2H+ + 2e- 2H2O 1,77

Hidrogeno

(H2O2)

Äcido nítrico Débilmente ácida NO3- + 4H+ + 3e- NO + 2H2O- 0,96

(HNO3)conc.

Ácido nítrico Solución ácida NO3- + H2O + 2e- NO + 2OH- 0,01

Diluído (HNO3)

Hipoclorito de Solución neutra CIO- + H2O + 2e- CI- + 2OH- 0,89

Sodio (NaCIO)
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TABLA IV

Agentes reductores comunes

REACTIVOS CONDICIONES SENIRREACCIONES POTENCIAL

ORDINARIAS PARA NORMAL V

SU USO

Hidrógeno (H2) Gaseoso H2 2H+ + 2e- 0,00

Sulfuro de hidrogeno solución acuosa H 2S 2H+ + S 2e- -0,14

(H2S)

Cloruro estañoso Solucion acuosa Sn 2+ Sn4+ + 2e- -0,15

(SNCl2)

Ácido oxálico Solución acuosa C 2O4= 2CO2 + 2H+ + 2e- 0,49

(H2C2O4)

Peróxido de Solución acuosa H 2O2 2H+ O2 + 2e- -0,68

Hidrogeno (H2O2)

Tiosulfato de Solución acuosa 2S 2O3= S4O6= + 2e- -0,09

Sodio (Na2S2O3)

Sulfato Ferroso Solución acuosa Fe 2+ Fe3+ + e- -0,77

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PARTE EXPERIMENTAL

MATERIAL A EMPLEAR SUSTANCIA A EMPLEAR

Pipeta graduada de 10 ml Solución de Permanganato de Potasio
(KMnO4)

Bureta de 50 ml Solución Acido Oxálico H 2C2O4

Cilindro Graduado de 100 ml Agua destilada

Termómetro

Plancha de calentamiento

PROCEDIMIENTO:

A. Solución de Ácido Oxálico.

Tomar los datos del frasco ya preparado de Acido Oxálico que será entregado
al momento de realizar la práctica.

Masa del Acido Oxálico (gr)__________________

Peso Molecular _____________________

Equivalente gramo (eq) ____________________

Peso equivalente (Peq)______________________

Volumen de la solución (ml) ___________________

Concentración en Normalidad (N)________________

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B. Valoración de la solución de Permanganato de Potasio (KMnO 4)

- Limpie y cure la bureta. Enrase con solución de Permanganato de Potasio

(KMnO4).

- En una fiola o matraz elenmeyer de 250 ml mezcle 50 ml de agua destilada

(medidos con un cilindro graduado), 10 ml de acido sulfúrico al 10% (medidos con
un cilindro graduado) y 10 ml de ácido oxálico (medidos con la pipeta graduada de
10ml).

- Caliente sin hervir (80°C) la solución en la fiola o elenmeyer.

NOTA: Se recomienda preparar las tres (3) titulaciones e ir calentando una x una
a medida en que se titula cada una, la solución no se puede enfriar porque esta al
titular se oxida rápidamente y no da el valor correcto.

-Titule en caliente el permanganato, dejando caer directamente desde la bureta

gota agota agitando vigorosamente, hasta que aparezca un color rosa palido que
persista por aproximadamente 30 segundos. Anotar los ml de permanganato
gastado.

-Repita dos veces la titulación, pero añadiendo de una vez, el 80% del volumen
estimado de permanganato del punto anterior y agregando luego, poco a poco, la
solución en el elenmeyer o fiola, tome un color rosa pálido que persista
aproximadamente 30 segundos.

Anote los volúmenes de la titulación:

V1 _____________

V2 _____________

V3 _____________

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CALCULOS Y RESULTADOS

1. Calcular la normalidad del Acido oxálico (H 2C2O4) y la de Permanganato de

Potasio (KMnO4) en cada una de las titulaciones y el promedio de ellas.
2. Escriba las ecuaciones redox balanceadas que sirven de base a las
valoraciones descritas anteriormente. Indique para cada caso cual es el agente
reductor y cuál es el agente oxidante.

C2O=4 + MnO-4 + H+