Ejemplo 18.3-1 Bird

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Resolver de nuevo el problema que acaba de considerarse cuando la reacción 2A → B no es instantánea

en la superficie catalítica en z = δ. En vez de ello, supóngase que la velocidad con la que desaparece A en
la superficie recubierta del catalizador es proporcional a la concentración de A en el fluido en la
interfase,

N Az=k n1 c A=k n1 cx A (18.3-10)

Donde kn1 es una constante de velocidad para la reacción de seudo primer orden en la superficie

SOLUCIÓN.

Se procede exactamente como antes, excepto que la C.L.2 en la ecuación 18.3-7 debe sustituirse por

C.L.2: en z = δ, xA = 0 (18.3-7)

N Az
C.L.2’: en z = δ, x A= (18.3-11)
k n1 c A

Donde NAz es, por supuesto, ua constante para el estado estacionario. La determinación de las
constantes de integración a partir de la C.L. 1 y la C.L. 2’ lleva a
z/δ z
1 1 N 1 1−( )
( 2 )(
1− x A = 1− n Az
2 k1 c A )( 1− x A 0
2 ) δ
(18.3-12)

Despejando a x A la ecuación se rescribe de la siguiente manera:

z/ δ

[(( )]
z
1 N 1 1−( )
x A=2 1− n Az
2 k1 c A )( 1− x A 0
2 ) δ
+2

A partir de lo anterior se evalúa (dxA/dz)|z=0 y se sustituye en la ecuación 18.3-2 para obtener la


ecuación (18.3-13)
z z/ δ
d xA x N Az
Reordenando nuestra ecuación:
dz | [(
z=0
2 1− A 0
2
1−( )

) (1− 2 k c )
δ
n
1 A ] +2

z
N Az δz z z
x x N
( [(
d
) ]( d
[( ) ])
1− 1−
¿2
dz
1− A 0
2
δ
∙ 1− n
2 k1 c A ) (
+ 1− A 0
2 ) δ

dx
1− nAz
2 k1 c A
δ
+0

z z z z
x x d z N x N Az N Az
) ln (1− 2 k c )(1− 2 k c ) ∙ dd ( δz ))
1− 1−

( ( 2 )(
¿ 2 ln 1− A 0 1− A 0
2 ) δ
∙ ( )(
dz
1− ∙ 1− nAz
δ 2k 1 c A )(
δ
+ 1− A 0
2
δ
n
1 A
n
1 A
δ

z z z z
x A0 x d N x N Az N Az
( 1 )− 1 ∙ d ( z) 1− nAz δ + 1− A 0 1 d
1− 1−

( ( )(
2 ln 1−
2
1− A 0
2 ) ( δ
dx δ dx )(2 k1 c A 2 ) ( ) ( δ
ln 1− n
2 k cA
1
)( 1−
2k cAn
1
) δ
∙ ∙ ( z)
δ dz )
z z
x 1− N Az N Az
( ) ln (1− 2 k c )(1− 2 k c ) ∙1
(( 1− A 0

)
δ δ
n n
x x 1−
z
1 N z 2
¿ 2 ln 1− A 0 1− A 0
2 2 )( ) ( )( δ
0−
δ
1− nAz δ +
2 k1 c A ) δ
1 A 1 A

z z z z
x 1− N Az N Az x x 1− N Az
( ) (1− 2 k c ) ln (1− 2 k c ) ( )( ) (1− 2 k c )
( 1− A 0
)
δ δ
ln 1− A 0 1− A 0 δ δ
2 n
1 A
n
1 A
2 2 n
1 A
¿2 −
δ δ
z z z z
x 1− N Az N Az x x 1− N Az
( ) (1− 2 k c ) ( ) ( )( ) ( 1− 2 k c )
( 1− A 0
)
δ δ
−ln 1− A 0 1− A 0 δ δ
ln 1− n
2 n
1 A 2 k 1c A 2 2 n
1 A
¿2
δ

N Az x A0

¿2 ( ( 2k c ) (
ln 1− n
1 A
−ln 1−
2 )
)
δ

N Az

( )
1−
2 2 k n1 c A
¿ ln
δ x
1− A 0
2

1 N Az
( )
N Az=
2 c D AB
δ
ln
( ) 1−

1
2 k n1 c

1− x A 0
2
(18.3-13)

Esta es una ecuación trascendente para N Az como una función de xA0, kn1, DAB y δ. Cuando kn1 es grande,
el logaritmo de 1-1/2/NAz/kn1) puede expandirse en una serie de Taylor, eliminando todos los términos
excepto el primero. Así se obtiene

2 c D AB /δ 1 n
N Az= n
1+ D AB /k 1
ln
1
1− x A 0
2 (
( k 1 elevado )
) (18.3-14)

Nótese nuevamente que se ha obtenido la velocidad de los procesos de reacción y de difusión


combinados. Nótese también que el grupo adimensional D AB/kn1 describe el efecto de la cinética de la
reacción en la superficie sobre el proceso global difusión-reacción. el reciproco de este grupo se
denomina segundo número de Damkӧhler Daᴨ= kn1δ/DAB. Resulta evidente que el resultado en la
ecuación 18.3-9 se obtiene en el límite cuando Daᴨ→ ꚙ.

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