NORMA TÉCNICA NTC

COLOMBIANA 2518

1999-08-25

MÉTODO DE ENSAYO PARA EL ANÁLISIS DE

GASES DEL PETRÓLEO (GLP) Y POLIPROPILENO
CONCENTRADO POR CROMATOGRAFÍA DE
GASES

E: TEST METHOD FOR ANALYSIS OF LIQUEFIED

PETROLEUM (LP) GASES AND PROPENE
CONCENTRATES BY GAS CHROMATOGRAPHY

CORRESPONDENCIA: esta norma es equivalente (EQV) a la

ASTM D 2163: 1991.

DESCRIPTORES: gas licuado del petróleo; análisis.

I.C.S.: 75.160.30

Editada por el Instituto Colombiano de Normas Técnicas y Certificación (ICONTEC)

Apartado 14237 Santafé de Bogotá, D.C. - Tel. 3150377 - Fax 2221435

Prohibida su reproducción Primera actualización

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MÉTODO DE ENSAYO PARA EL ANÁLISIS DE GASES

LICUADOS DEL PETRÓLEO (GLP) Y PROPILENO
CONCENTRADO POR CROMATOGRAFÍA DE GASES

1. OBJETO

1.1 Este método de ensayo cubre la determinación de la composición de los gases licuados
de petróleo (GLP). Es aplicable al análisis de propano, propileno (propeno) y butano en todos
los rangos de concentración iguales o superiores a 0,1 %

Nota 1. La norma GPA 2177 sirve como método alternativo al método de ensayo descrito en la presente norma.

1.2 Esta norma puede involucrar materiales, operaciones y equipos peligrosos. Esta norma
no relaciona los problemas de seguridad asociados con su uso. Es responsabilidad del usuario
de esta norma establecer las prácticas apropiadas de seguridad y salud y determinar la
aplicabilidad de las limitaciones regulatorias antes de su uso.

1.3 Los valores establecidos en unidades SI serán referidos como estándares.

2. DOCUMENTOS DE REFERENCIA

2.1 Estándares ASTM:

ASTM D 2421: Practice for Interconversion of Analysis of C5 and Lighter Hydrocarbons to Gas-
Volume, Liquid-Volume, or Weight basis

ASTM D 2598: Practice for Calculation of Certain Physical Properties of Liquified Petroleum
(LP) Gases from Compositional Analysis.

ASTM D 3700: Practice for Containing Hydrocarbon Fluid Samples Using a Floating Piston
Cylinder.

GPA 2177: Análisis de mezclas líquidas de hidrocarburos desmetanizados que contienen

nitrógeno y dióxido de carbono por cromatografía de gases.

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3. DEFINICIONES

3.1 Propileno (propeno) concentrado: GLP que contiene más del 50 % de propileno
(propeno).

4. RESUMEN DEL MÉTODO

4.1 Los componentes en una muestra de gas (GLP) se separan físicamente por
cromatografía de gases y se comparan con los componentes correspondientes separados bajo
condiciones de operación idénticas, obtenidos a partir de una mezcla estándar de referencia de
composición conocida. El cromatograma de la muestra se interpreta comparando las alturas o
áreas de los picos, con aquellos obtenidos de la mezcla estándar de referencia.

5. IMPORTANCIA Y USO

5.1 La distribución de los componentes de los gases licuados del petróleo y de propileno
(propeno) concentrado, se requiere con frecuencia como un análisis de especificación para la
venta de estos productos. Su amplio uso como materia prima química ó como combustible,
requiere de datos composicionales precisos para garantizar uniformidad en la calidad de los
productos de reacción deseados.

5.2 Los datos de la distribución de los componentes de los gases licuados del petróleo y de
propileno (propeno) concentrado, pueden ser usados para calcular propiedades físicas tales como
densidad relativa, presión de vapor y número de octano motor (véase la norma ASTM D 2598). La
precisión y exactitud de los datos composicionales son extremadamente importantes cuando estos
datos son usados para calcular varias propiedades de estos productos del petróleo.

6. SISTEMA DEL CROMATÓGRAFO DE GASES

6.1 DETECTOR

El detector debe ser del tipo de conductividad térmica o un equivalente con mayor sensibilidad
y estabilidad. El sistema debe tener capacidad para detectar 0,1 % de concentración de
cualquier componente de interés. Cuando se utiliza un registrador, las técnicas de cálculo
requieren que la señal de la concentración sea por lo menos cinco divisiones de la carta por
encima del nivel de ruido, en una carta con escala de 0 hasta 100. El nivel de ruido se debe
restringir a un máximo de una división de la carta. Cuando se emplea la integración electrónica,
la señal para la concentración de 0,1 % debe ser por lo menos dos veces el nivel del ruido.

6.2 REGISTRADOR

Se requiere un registrador e integrador con un rango de escala total de 10 mV ó menos. Se

requiere un tiempo de equilibrio máximo de 2 s para la escala total y una velocidad de carta
mínima de 12,7 mm/minuto (1/2 pulgada/minuto).

6.3 ATENUADOR

Se requiere un atenuador de escala múltiple para la señal de salida del detector, para mantener
los picos máximos dentro del rango de la carta del registrador. El sistema de atenuador debe
tener una exactitud de 0,5 % en cualquier posición.

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6.4 SISTEMA DE ENTRADA DE LA MUESTRA

Se deben hacer los ajustes para permitir la entrada de hasta 0,50 ml de muestra. El volumen
de la muestra debe ser tan repetible que las alturas de los picos de cada componente
obtenidas en corridas sucesivas, coincidan dentro de 1 mm ó 1 % (el que sea mayor).

6.4 CONTROL DE TEMPERATURA

Las columnas del analizador se deben mantener a una temperatura constante, con un rango de
variación máximo de 0,3 ºC durante los análisis de la muestra y del estándar de referencia
correspondiente.

Tabla 1. Mezclas estándar de referencia, porcentaje en volumen líquidoA

Propano Propano Mezclas Propileno Propileno

Componente Propano sin con bajo con alto Butano propano- con bajo con alto
insaturados propileno propileno butano propano propano

Etano 4 4 3 --- 2 0,2 0,1

Propano 93 87 57 3 45 4,8 22,6
Propileno --- 4 35 --- 6 94,9 76,6
n-Butano 1 1 1 64 30 0,1 0,5
iso-Butano 1 3 3 25 15 --- ---
Butileno --- --- --- 6 --- --- 0,2
iso-Pentano 1 1 1 2 2 --- ---

A
Los valores de composición registrados en esta tabla se ofrecen como una guía para los laboratorios que
preparan sus propias mezclas a partir de hidrocarburos puros ó para proveedores comerciales de
estándares. En cualquier caso, el analista debe conocer la composición exacta de los estándares.

6.5 GAS DE ARRASTRE

El instrumento debe estar equipado con facilidades adecuadas para proporcionar a través de la
columna, un suministro de gas de arrastre con una rata de flujo que se mantenga constante
dentro del 1 % , durante el análisis.

6.6 COLUMNAS

Se puede usar cualquier columna siempre y cuando sea capaz de resolver todos los picos de los
compuestos presentes en concentraciones mayores del 5 % , de tal manera que la relación A/B no
sea menor que 0,8; donde:

A = profundidad del valle en cualquier lado del pico B,

B = altura por encima de la línea base, del más pequeño de dos picos
adyacentes (véase la Figura.1).

Para compuestos presentes en concentraciones de 5 % ó menos la relación de A/B no debe

ser menor que 0,4. En caso de que un pico pequeño se encuentre adyacente a uno grande,
posiblemente sea necesario trazar la línea base del pico pequeño, tangente a la curva, como
se muestra en la Figura 2.

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Figura 1. Ilustración de la relación A/B Figura 2. Ilustración de la relación A/B para picos de
componentes pequeños

7. ESTÁNDAR DE CALIBRACIÓN

7.1 Para la calibración se usa una mezcla estándar de calibración. Si se usan componentes
puros, se inyectan dentro del cromatógrafo volúmenes idénticos de cada componente y se
determinan los factores de respuesta de áreas relativas. Estos factores son válidos para un
instrumento y condiciones de operación específicos y se deben reconfirmar periódicamente. Si
se usan componentes puros para la calibración, los cálculos se deben hacer en porcentaje
molar y se deben convertir a porcentaje en volumen líquido (véase la Nota 2). La repetibilidad
de los factores de respuesta debe proporcionar precisión dentro del 1 % La concentración de
cada componente en las mezclas estándar de calibración se debe conocer con precisión dentro
del 0,1 % Cuando se usa el método de cálculo de altura de pico, la concentración del
componente mayoritario en la mezcla estándar de calibración, no debe diferir de la del
componente similar en la muestra a analizar, en más de 10 % En propileno concentrado
(propeno), la concentración de la mezcla estándar de calibración no debe diferir de la de los
componentes similares en la muestra a analizar, en más de 5 % En la Tabla 1 se presentan los
rangos de composición típicos de mezclas estándar de calibración adecuadas.

Nota 2. Se debe usar el método de ensayo ASTM D 2421 siempre que exista la necesidad de hacer dichas
conversiones.

8. PROCEDIMIENTO

8.1 PREPARACIÓN DE LOS EQUIPOS

Se instala en el cromatógrafo la columna adecuada para el análisis deseado (véase el

Apéndice X.1) y se ajusta a las condiciones óptimas para la columna seleccionada (véase la
Tabla 2). Se debe permitir que transcurra tiempo suficiente para lograr que el equipo alcance el
equilibrio, lo que se evidencia cuando se obtiene una línea base estable.

8.1.1 El método de ensayo proporciona al usuario una gran variedad de opciones para la
selección de la instrumentación requerida para realizar el análisis y la mayoría de los
instrumentos comerciales cumplen fácilmente los requerimientos definidos en el método de
ensayo. Sin embargo, solamente se puede lograr la reproducibilidad entre instrumentos
mediante la observancia estricta a los procedimientos de calibración descritos en el método.

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8.1.2 El mantenimiento apropiado del instrumento es crítico para la realización satisfactoria y

continua de este análisis. Para alcanzar los requerimientos de precisión y exactitud de este
método, es obligatoria la limpieza del contenedor de la muestra, de los sistemas de entrada de
la muestra y de los detectores.

Nota 3. Advertencia. Las muestras y mezclas de referencia son extremadamente inflamables. Manténgalas retiradas
del calor, chispas y llamas. Úselas con ventilación adecuada. Los cilindros deben estar asegurados en todo momento.
Los vapores de hidrocarburos que puedan ser venteados se deben controlar para garantizar el cumplimiento con las
regulaciones aplicables de seguridad y ambiente. Los vapores disminuyen el oxígeno disponible para la respiración. El
líquido causa quemaduras frías.

8.2 PREPARACIÓN E INYECCIÓN DE LA MUESTRA

Se conecta el cilindro que contiene la mezcla de gas a la válvula de muestreo del cromatógrafo,
de tal manera que se pueda extraer la muestra en la fase líquida. Se ajusta la rata de flujo de la
muestra en el cilindro hasta que ocurra la vaporización completa del líquido en la válvula del
cilindro. Una técnica alterna es atrapar una muestra de la fase líquida en una sección corta de
tubería y luego permitir la vaporización completa de la muestra dentro de un contenedor
evacuado. Se ajusta la relación de los dos volúmenes, de tal manera que se obtenga una
lectura de presión de 69 Kpa a 138 kPa (10 psi a 20 psi) en el contenedor final. Luego se usa
esta muestra para el análisis. Se purga el circuito cerrado de la muestra durante uno a dos
minutos, a una rata de flujo de 5 ml/minuto a 10 ml/minuto, antes de introducir la muestra
dentro de la corriente del gas de arrastre.

Tabla 2. Condiciones del cromatógrafo

Diámetro de la
Longitud de la Substrato Temperatura Rata de Gas de
Columna columna mm,
columna m % masa ºC flujo, Arrastre
D.E. ml/min.
Silicona 200/500 4 6,4 27 90 60 a 70 Helio
Cianuro de bencilo-
nitrato de plata 9 6,4 36 40 45 a 55 Helio
Hexametilfosforamida 9 6,4 17 30 60 a 70 Helio
Dimetilsulfolano más
cianuro de bencilo y
nitrato de plata 7 6,4 36 35 60 a 70 Helio
Dimetilsulfolano 15 6,4 30 25 30 Helio
Hexametilfosforamida 6 3,2 25 28 12 Helio
Maleato de dien-butilo 4 6,4 25 28 60 Helio
Fosfato de tricresil más
silicona, 550 9 6,4 30 35 70 Helio
Metoxi etoxi etil éter 9 6,4 30 30 60 Helio
Columna Plot/Al 2O3 50 0.32 45 a 150 15 Helio
(10 °C/min)

Tabla 3. Datos de Precisión para GLP con concentración menor al 50 %de propileno

Rango de concentración de los Repetibilidad Reproducibildad

componentes, % mol.
0 hasta 70 Use la curva de repetibilidad de la Use la curva de reproducibilidad de la
Figura 3. Figura 3.

Por encima de 70 0,2 1% de la cantidad presente.

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8.2.1 Cuando se analiza propileno (propeno) concentrado, la muestra puede ser inyectada
como un líquido por medio de una válvula para muestra líquida ó por la vaporización del líquido
como se describió anteriormente. Cuando el propileno (propeno) concentrado contiene menos del
80 % de propileno, solamente se debe usar la técnica de atrapar una muestra de líquido y
vaporizarla completamente dentro de un contenedor evacuado.

8.2.2 La toma de muestras y su manejo en el cromatógrafo siempre se debe hacer de una

manera que asegure que se analice una muestra representativa. La falta de precisión y
exactitud cuando se usa este método, puede generalmente ser atribuida a procedimientos
inapropiados de muestreo (ver método de ensayo ASTM D 3700).

8.3 PREPARACIÓN DEL CROMATOGRAMA

Se deben obtener cromatogramas duplicados de la muestra. Se ajusta el atenuador hasta

obtener en cada pico la altura máxima de pico dentro del rango de la carta del registrador. Las
alturas de los picos de los componentes similares deben coincidir con precisión de 1 mm ó 1 %
(el que sea mayor). Si se usa una mezcla estándar de referencia para la calibración, se debe
obtener de manera similar cromatogramas por duplicado del estándar de referencia apropiado.
Se utiliza el mismo tamaño de muestra para todas las corridas.
Tabla 4. Datos de precisión para propileno (propeno) concentrado

Compuesto Concentración, % MOL. Repetibilidad Reproducibilidad

Etano 0,0 a 0,1 0,02 0,04
0,2 0,05 0,06
Propileno 70 a 77 0,38 1,5
93 a 95 0,34 1,0
Propano 5a7 0,33 1,0
22 a 29 1,0 1,7
Butanos 0,0 a 0,1 0,04 0,08
0,5 0,04 0,2
0,6 0,1 0,3
1 0,1 0,5
Butilenos 0,2 0,07 0,2

9. CÁLCULOS

9.1 MÉTODO DE LA ALTURA DE PICO

Se mide la altura de pico de cada componente y se ajusta este valor a la atenuación del mismo
componente en la mezcla estándar de referencia. Se calcula el porcentaje en volumen de
líquido ó molar de cada componente como sigue:

Concentración, % volumen líquido o % molar = (Ps/Po) x S

Donde:

Ps = altura del pico del componente en la muestra.

Po = altura del pico del componente en la mezcla estándar de referencia,

S = porcentaje molar ó en volumen líquido del componente en la mezcla

estándar de referencia.

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9.2 MÉTODO DE ÁREA

Se mide el área de cada componente multiplicando la altura del pico por el ancho a la altura
media. El ancho se debe medir con la ayuda de un lente de aumento (véase la Nota 4). Se
ajusta el área a la atenuación del mismo componente en la mezcla estándar de referencia.

Nota 4. Se permite el uso de planímetros o integradores considerando que su repetibilidad ha sido establecida y la
repetibilidad resultante no afecta adversamente los límites de repetibilidad y reproducibilidad del método establecidos
en el numeral 10.

9.2.1 Se calcula el porcentaje en volumen líquido ó molar de cada componente como sigue:

Concentración, % volumen líquido o % molar = (As/Ao) x S

Donde:

As = área del componente en la muestra,

Ao = área del componente en la mezcla estándar de referencia,

S = porcentaje en volumen líquido ó molar del componente en la mezcla

estándar de referencia.

9.2.2 Si se usan componentes puros para la calibración, calcule la composición como sigue:

Concentración, % molar = As/Ap

Donde:

As = área del componente en la muestra, mm2, y

Ap = sensibilidad del área del componente, mm2 por porcentaje.

9.2.3 Se deben totalizar los resultados y normalizar al 100 % .

9.3 NORMALIZACIÓN

Se normalizan los valores de porcentaje en volumen líquido o molares obtenidos en los

numerales 9.1 ó 9.2, multiplicando cada valor por 100 y dividiendo por la suma de los valores
originales. La suma de los valores originales no debe diferir de 100,0 % en más de 2,0 % .

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10. PRECISIÓN Y SESGO1

10.1 Los datos presentados en la Tabla 3 y la Figura 3 se deben usar para juzgar la
aceptabilidad de los resultados (95 % de confianza) en muestras que contienen menos del 50 % de
propileno. Los datos presentados en la tabla 4 se deben usar para juzgar la aceptabilidad de los
resultados en muestras que contienen más del 50 % de propileno.

10.1.1 REPETIBILIDAD

La diferencia entre resultados de ensayos sucesivos, obtenidos por el mismo operador, con el
mismo equipo, bajo condiciones de operación constantes, sobre muestras de ensayo idénticas,
en la operación correcta y normal del método de ensayo, podría exceder los valores mostrados
en la Tabla 3 o Figura 3 y en la Tabla 4, solamente un caso en veinte.

10.1.2 REPRODUCIBILIDAD

La diferencia entre dos resultados únicos e independientes obtenidos por operadores

diferentes, trabajando en laboratorios diferentes, sobre muestras de ensayo idénticas, en la
operación correcta y normal del método de ensayo, podría exceder los valores mostrados en la
Tabla 3 o Figura 3 y la Tabla 4, solamente un caso en veinte.

10.2 SESGO

Puesto que no existe una muestra de referencia aceptada que sea apropiada para determinar
el sesgo del procedimiento en este método de ensayo no se establece ninguna declaración
sobre él.

11. PALABRAS CLAVES

11.1 Análisis; gas licuado del petróleo.

DOCUMENTO DE REFERENCIA

AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. Standard Test Method for Analysis of
Liquefied Petroleum (LP) Gases and Propene Concentrates by Gas Chromatography. ASTM,
Philadelphia, 1991. 5 p. (ASTM D 2163).

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Los datos a partir de los cuales se estableció esta precisión no están disponibles.

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Figura 3. Curvas de Precisión

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Apéndice (Informativo)

X.1 COLUMNAS DE PARTICIÓN

X.1.1 Las siguientes cinco columnas de partición han sido probadas cooperativamente y se
encontraron adecuadas para ser usadas con los materiales indicados en el alcance de este
método de ensayo.

X.1.1.1 Columna de silicona 200/500. Esta columna separa etano, propano, n-butano, iso-
butano, n-pentano e iso-pentano y es por consiguiente, adecuada para analizar GLP libre de
hidrocarburos insaturados.

X.1.1.2 Columna de cianuro de bencilo-nitrato de plata. Esta columna separa isobutano, n-

butano, butilenos, n-pentano e isopentano y en consecuencia, es más adecuada para usarse
con gas butano (GLP) conteniendo hidrocarburos insaturados C4.

X.1.1.3 Columna hexametilfosforamida (HMPA). Esta columna separa etano, propano,

propileno, isobutano, n-butano, butilenos, n-pentano e isopentano y en consecuencia, es
adecuada para ser usada con todos los tipos de GLP.

X.1.1.4 Columna dimetilsulfolane (DMS)-Cianuro de bencilo-nitrato de plata. Esta columna

separa todos los componentes en los GLP comerciales.

X.1.1.5 Columna Plot / Al 2O3. Esta columna separa todos los componentes en los GLP
comerciales.

Nota X.1.1. Existen proveedores comerciales de equipos para cromatografía de gases y columnas quienes pueden
hacer (y garantizar) que las columnas que ellos suministran cumplan las especificaciones (véase el numeral 6.7) de
éste método de ensayo.

X.1.2 Advertencia. Tóxico, Precaución: Ver los boletines de seguridad del producto
suministrados por el proveedor de los productos químicos usados para preparar estas
columnas o las columnas de cianuro de bencilo-nitrato de plata; X.1.1.3 columna
hexametilfosforamida (HMPA) y X.1.1.4 columna dimetilsulfolane (DMS) cianuro de bencilo-
nitrato de plata.

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 PRÓLOGO

El Instituto Colombiano de Normas Técnicas y Certificación, ICONTEC, es el organismo nacional

de normalización, según el Decreto 2269 de 1993.

El ICONTEC es una entidad de carácter privado, sin ánimo de lucro, cuya Misión es fundamental
para brindar soporte y desarrollo al productor y protección al consumidor. Colabora con el sector
gubernamental y apoya al sector privado del país, para lograr ventajas competitivas en los
mercados interno y externo.

La representación de todos los sectores involucrados en el proceso de Normalización Técnica

está garantizada por los Comités Técnicos y el período de Consulta Pública, este último
caracterizado por la participación del público en general.

La NTC 2518 (Primera actualización) fue ratificada por el Consejo Directivo el 99-08-25.

Esta norma está sujeta a ser actualizada permanentemente con el objeto de que responda en
todo momento a las necesidades y exigencias actuales.

A continuación se relacionan las empresas que colaboraron en el estudio de esta norma a través
de su participación en el Comité Técnico 354003 petróleo y sus derivados. Gas propano.

AFOMDIGAS ICP
CONFEDEGAS SAENA DE COLOMBIA
ECOPETROL

Además de las anteriores, en Consulta Pública el Proyecto se puso a consideración de las

siguientes empresas:

ASOCIACIÓN COLOMBIANA DE GAS SUPERINTENDENCIA DE INDUSTRIA Y COMERCIO

COMPAÑÍA COLOMBIANA DE GAS S.A. UNIVERSIDAD DEL VALLE
GASES DEL CARIBE E.S.P. UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
MINISTERIO DE MINAS Y ENERGÍA UNIVERSIDAD NACIONAL

El ICONTEC cuenta con un Centro de Información que pone a disposición de los interesados
normas internacionales, regionales y nacionales.

DIRECCIÓN DE NORMALIZAC IÓN