Formulario Fiqui

 Ecuacion Cinetica de los Gases
N: #de Avogadro
. ∆ Cant . Mov .=mu−(−mu ) m:masa del gas
1 μ:2velocidad
∆ Cant . Mov .=2 mu. PV = nmu .velocidad
3 l: lado del cubo
2
cuadrática media: √ μ (diferente en un 10% del
verdadero)
indentidad par amasa de 1 mol de gas:
1 2
PV = m μ 2= E=RT
3 3
.POSTULADOS:
1.-Las Velocidades de las moléculas de un gas
aumentan igualmente con el aumento de la
temperatura.
2.-La energía cinetica de las moléculas de un
2 gas
PV =
es directamente proporcional a la temperaturaE=CTE
3
absoluta
3.-Las energias cineticas ´romedias de las
moléculas de todos los gases son las mismas a
temperatura constante
.Constancia de las energias cineticas de gases
diferente a igual tempetura:
 LEY DE GRAHAM DE LA DIFUSION
3 PV 3P
si: γ =M /V , se tiene : μ=
.En Un mov. Uniforme tenemos:

√ M
=
√ γ
V1 M2 γ t
V2

=
M1√ √
= 2= 2
γ1 t1
LA ECUACION DE VAN DER WAALS
a
( )
P+
Vm2
( Vm−b )=RT Para 1 mol de gas
a
( Vm ) ( Vm . n−b . n )=n RT
P+ 2 Para n moles
n2 a
(
. P+
V2 )
( V −b .n )=nRT …EC. De van der
wall
 Diferencias C V y C p
1.- La diferencia entre las capacidades caloríficas
molares de un gas a presión constante y volumen
Cal
constante tienen un valor de 2
mol . grado
. Se aplica a todos los gases sin excepción.
2.- Las capacidades caloríficas molares (γ ) de

cualquier gas que solo posee energía de
traslación.
(γ )= Cp/Cv…Atomicidad
. Se aplica a solo gases monoatómicos.
(γ )= 1.67 Cv Cp
Monoatomico 3 5
Capacidades Diatomico 5 7
caloríficas a Triatomico 7 9
gases
poliatomicos:
3 3
E= RT ,C v = R , ET =Et + E R + EV
2 2
 A partir de la ecuación termodinámica de
estado: ( ∂∂ VE ) =T ( ∂∂TP ) −P
T V
 Demostrar termodinámicamente que ( ∂∂ VE ) =0

T
Para un gas ideal y calcular su valor para un gas
de Van der Waals.
Solucion
( ∂∂ VE ) =T ( ∂∂TP ) −P ……(1)
T V
∂E
 Demostrar: (
∂V )
=0, para un gas ideal:
T
PV = RTn
nRT
P=
V
 Derivando con respecto a T:
∂ P nR
= ………(2)
∂T V
 (2) en (1)
( ∂∂ VE ) =T ( nRV ) −P
T ❑
( ∂∂ VE ) =P−P=0 → ( ∂∂VE ) =0
T T
 Para un gas de Van Der Walls:
( P+ Vma ) ( Vm−b)=RT
2
RT a
( P )= − 2 … … .(3)
( Vm−b ) Vm
 Derivando con respecto a T
∂P R
= … ..(4)
∂ T ( Vm−b )
 (3) y (4) en (1)
∂E R RT a
( ) (
∂V T
=T
( Vm−b )
−(
) − 2)
( Vm−b ) Vm
( ∂∂ VE ) = ( Vm−b
T
RT
−
RT
+
a
) ( Vm−b ) Vm 2
( ∂∂ VE ) = Vma
T
2
V
Si Vm=
n
∂E a n2
( ) =
∂V T V
 Factor de comprensibilidad :
-G.I : PVm=RT
PVm
=1
RT
PVm
-G.R : =z → Factor de comprensibilidad
RT
PVm = zRT
RT
Vm=
P ( )
Z
.Calculo de la masa molar por densidades limites:
m
PV=nRT, n=
m
M
m
PV = RT
M M =lim
V
P →0 P
RT ()
M =lim
P →0
( Pγ ) RT
Resumen de Gases Reales
a 27 T c
1.-T B= =
bR 8
2.-a , b → Condicionwa criticas
El punto critico
RT 2 a ab
3
(
.V m − b +
P)V m+ V m− =0
p P
Vc RTc 27 R 2 T 2c
.a=3 V 2c Pc , b= , b= , a= ,
3 8 Pc 64 Pc
8 Pc V c
R=
3 Tc
Ecuacion de Estados correspondientes
V P T
.V r = , Pr = , T r=
Vc Pc Tc
3 V 2c Pc
(
. P+
V 2
m
() V − V3 )= 83PTV
m
c c
c
c
3
(
. Pr +
V 2r )
( 3 V r −1 )=8 T r
.Que es un sistema adiabático
Es un sistema el cual no cuando hay intercambio de
calor entre los sistemas limitantes, mientras el
cambio ocurre.
.Cuando un gas se expande que sucede
Cuando un gas se expande adiabáticamente
efectuara un trabajo contra la presión exterior y no
toma calor del medio ambiente. Cuando un gas ideal
se expande isotérmicamente el calor absorbido es
igual al trabajo hecho por dicho gas en el proceso.
Postulados termodinámicos del primer principio:
1.-Las propiedades de un sistema en equilibrio
termodinámico dependen solamente de un estado
actual y no de los antecedentes del sistema
2.-El contenido de energía es una función puntual del
estado del sistema
3.-La energía resultante de pasar un sistema de un
estado a otro depende únicamente de las
condiciones iniciales y finales, y es independiente del
camino seguido.
3.-En cualquier ciclo de cambios por el cual el sistema
es restaurado a su estado inicial, la suma algebraica
de los intercambios de energía con los sistemas
limitantes es cero.
.Sistema CICLICO: Cuando el sistema retorna su

estado inicial después de realizar una serie de
cambios ∮ dE=0
.Expresion matemática del primer principio de
Termodinamica: E2= E1+ ( q+ w ) E2− E1=q+ w
q= Calor cedido o ganado por el sistema
Δ E=q +w .Proceso Ciclico: q=−w
w=trabajo ganado por el sistema o hecho
Proceso Reversible: sobre el sistema. En una compresión de un
gas se realiza
Aquel proceso que realizándose trabajo
bajo sobre elde
condición sistema y el
signo es (+). En una expansión el signo es
fuerzas opuestas balanceadas, la fuerza impelente es
(-)
en todo todo tiempo solo infinitamente mas grande
que la fuerza opositora, pudiéndose invertir
exactamente el proceso aumentando la fuerza
opositora por un cantidad infinitesimal.
Vaporizacion reversible de un liquido
 −w=P . ∆ V …..1 ec
 q=∆ E−w=∆ E + P ∆ V … …..2 ec

−w max =P. ∆ V =P ( V Vapor−V Liquido ) =PV Vapor
 −w max =P. ∆ V =P ( V Vapor ) =RT
Expansion Isotermica reversible de un gas:

El trabajo máximo hecho por el sistema en la
expansión es igual al trabajo minimo gastado del
exterior, necesario para comprimir el gas.

V2
dV V V
−w max =RT ∫ =¿ RT ln 2 =2.30 RT log 2 ¿
V1
V V1 V1
 Si es gas ideal se supone:
P1 P1
−w max =RT ln =2.30 RT log
P2 P2
 N moles:
P1 V1
q=−w=2.30 nRT log =2.30 nRT log
P2 V2
El efecto y coeficiente de Joule-Thomson para los
gases reales: (Proceso Adiabatico): q=0
E2− E1=w=−∆ ( PV ) =−( P2 V 2 −P1 V 1 )
E2 + P2 V 2=E1 + P1 V 1 .Propiedad extensiva:”
Entalpía” = H=E+ PV ,
.
H 2μ=0
H 1 ( ,laT se
entalpia del gas
le llama temp. no cambia durantela expansion
De inversión
μ<0 , sobre la T de inversión.gas expan. Se calienta
μ>0 , bajo la T de inversión.gas expan final esta mas frio
.coeficiente de Joule-Thomson= μ= ( ∂∂ TP )
H
Procesos Adiabaticos; En lo cual no hay ningun

intercambio de calor con los sistemas limitantes.
Puede ser efectuado en forma reversible
.Caracteristicas: q=0 ∆ E=w
.Trabajo expansión adiabática: w=n . C v (T 2−T 1)
T 2 T >T VCompresion
.C v ln =−R2 ln 1 2 adiabática. w se efectua sobre el
T 1 gasT <TV 1 Expansion
2 1
γ−1
Cp T2 V 1
.Si: γ = , entonces:
Cv
=
T1 V 2 ( )
Ahora para un gas ideal generalizando, tenemos:
P V γ =CTE , Proce. Adiab. ”Ley de Poisson”
PV =CTE ,Proce.Isot. “Ley de Boyle”

CAMBIOS TERMICOS A VOLUMEN O PRESION
CONSTANTE q=∆ E−wq=∆ E+ P ∆ V
Asi, el incremento de la entalpia
.Proceso a V cte: ∆ V =0
q v =∆ E …Ecuacion 36 ∆ H de un sistema,
por un proceso a presión
constante, es igual al calor
.Proceso a P cte: q p=∆ E+ P ∆ V ……Ec.37
absorbido bajo esta condicion
.si la entalpia de un sistema H = E + PV, por lo cual :
q p=H 2−H 1q p=∆ H …ec40
.De 36 y 37: q p=q v + P ∆ V ……Ec41
De 37 y 40:∆ H =∆ E+ P ∆ V …Ec42
CAPACIDAD CALORIFICA A VOLUMEN CONSTANTE Y

PRESION CONSTANTE
δq
.C= ….Ec43
dT
dq dq
.C v = v y C p= p ……..Ec44
dT dT
∂E ∂H
.C v =( )
∂T V
Y C p= ( )
∂T P
……Ec45
Casos especiales de gas ideal:

dE dH
.C v = y C p= ……..Ec46
dT dT
.A P Y V CTE; Se define como: H=E+ PV
,sustituyendo PV por RT H=E+ RT , Se tiene que:
dH dE
= + R,Sustituyendo los valores encontrados
dT dT
en Ec46:
C p=C v + R ……Ec47
R=C p −C v

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 Ecuacion Cinetica de los Gases

.En Un mov. Uniforme tenemos:

2.- Las capacidades caloríficas molares (γ ) de

. Se aplica a solo gases monoatómicos.

 Demostrar termodinámicamente que ( ∂∂ VE ) =0

.Calculo de la masa molar por densidades limites:

.Sistema CICLICO: Cuando el sistema retorna su

Expansion Isotermica reversible de un gas:

Procesos Adiabaticos; En lo cual no hay ningun

.Trabajo expansión adiabática: w=n . C v (T 2−T 1)

PV =CTE ,Proce.Isot. “Ley de Boyle”

CAPACIDAD CALORIFICA A VOLUMEN CONSTANTE Y

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