Libro de Balance Felder PDF
Libro de Balance Felder PDF
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LIMUSA WILEY ®
La última edición de este libro ya clásico de estequiometría refleja los cambios experimen
tados por la ingeniería química en las últimas décadas. En esta nueva edición totalmente
revisada y actualizada se consideran las nuevas áreas de aplicación de la ingeniería, como
la ingeniería ambiental, la biotecnología y la microelectrónica.
Principios elementales de los procesos químicos presenta una introducción realista,
informativa y positiva al ejercicio de la ingeniería química en el ámbito profesional. Es un
libro de texto excelente para comprender conceptos fundamentales de ingeniería química,
aprender a formular y resolver balances de materia y de energía en los sistemas de proce
sos químicos, e iniciar a los estudiantes en la resolución de problemas de termodinámica.
Este libro se destaca por:
* La claridad de exposición.
* Los nuevos problemas y estudios de caso tomados de situaciones reales en la industria.
* El uso de nuevas herramientas de cómputo para la solución de problemas.
* Incluye un CD-ROM con material de apoyo para el texto que ofrece una enciclopedia
visual del equipo usado en los procesos químicos, una base de datos de propiedades
físicas, un programa para la solución de ecuaciones diferenciales y algebraicas, y otras
herramientas de apoyo para el estudio de la materia.
PRINCIPIOS
ELEMENTALES
DE LOS PROCESOS
QUÍMICOS
TABLAS Y FIGURAS SELECTAS
Diversos
Factores para conversión de unidades Página de enfrente
Pesos y números atómicos Penúltima guarda
Diagrama psicrométrico (de humedad): unidades SI 385
Diagrama psicrométrico (de humedad): unidades del Sistema Americano de Ingeniería 386
Datos selectos de propiedades físicas (pesos moleculares, gravedades específicas de sólidos y líquidos,
puntos de fusión y ebullición, calores de fusión y vaporización, temperatura y presión crítica, calores es
tándar de formación y combustión) 632-638
Datos lermodinániicos
Capacidades caloríficas 639-641
Propiedades del vapor saturado: tabla de temperaturas 646-647
Propiedades del vapor saturado: tabla de presiones 648-653
Propiedades del vapor sobrecalentado 654-655
Entalpias específicas de gases selectos: unidades SI 656
Entalpias específicas de gases selectos: unidades del Sistema Americano de Ingeniería 656
Capacidades caloríficas atómicas para la regla de Kopp 657
Calores integrales de solución y mezcla a 25°C 657
Presión 1 atm = 1.01325 X 105 N/m2 (P a)= 101.325 kPa = 1.01325 bar
= 1.01325 X 106 dinas/cm2
= 760 mm Hg a 0°C (torr) = 10.333 m H20 a 4°C
= 14.696 lbf<pulgada2 (psi) = 33.9 pie HjO a 4°C
= 29.921 pulgada Hg a 0°C
Potencia 1 W = 1 J/s = 0.23901 cal/s = 0.7376 pie •lbp's = 9.486 X 10~4 Btu/s
= 1.341 X 10-3 hp
Richard M. Felder
Departamento de Ingeniería Química
Universidad Estatal de Carolina del Norte
Raleigh, Carolina del Norte
Ronald W. Rousseau
Escuela de Ingeniería Química
Instituto de Tecnología de Georgia
Atlanta, Georgia
0LIMUSA WILEY®
Felder, Richard
Principios elementales de los procesos
químicos = Elementary principies of chemical processes / Richard
Felder. -- 3a. ed. - México : Limusa Wiley, 2004.
686 p. : il.; 20 cm.
ISBN 968-18-6169-8.
Incluye CD.
Rústica.
1. Procesos químicos
C o l a b o r a d o r a e n l a t r a d u c c ió n :
M A R ÍA T E R E S A A G U IL A R O R T E G A D E S A N D O V A L
Q uím ica p o r la F acultad de Quím ica de la U n iv e rs id a d
N acional A utónoma de M éxico .
R e v is ió n :
ENRIQUE A RRIO LA GUEVARA
D o c t o r . P r o f e s o r in v e s tig a d o r d e l d e p a rta m e n to de
in geniería químiica d e l C e n tr o U n iv e r s ita r io de C iencias
E x a c ta s e In g e n ie ría s (C U C E I), oe la U n iv e rs id a d de
G u a d a la ja ra , J a lis c o , M éxico.
P R IN C IP IO S E LE M E N TA LE S DE LOS
PR O C E S O S Q U ÍM IC O S
D er e c h o s reservado s:
H e c h o en M é x ic o
ISBN 968-18-6169-8
1.3
D edicatoria
R ich ard M . F elder imparte la cátedra Hoechst Celanese de Ingeniería Química en la Universidad Es
tatal de Carolina del Norte. Es autor y coautor de más de 100 artículos sobre ingeniería de los proce
sos químicos y la enseñanza en ingeniería; asimismo, ha impartido seminarios, talleres y cursos bre
ves sobre ambos temas en instituciones industriales y de investigación, así como en universidades de
Estados Unidos y el extranjero. Desde 1990 es codirector del National Effective Teaching Institute,
auspiciado por la American Society for Engineering Education (ASEE). Ha recibido diversos premios
por sus contribuciones a la enseñanza en ingeniería, como el Chemical Manufacturers Association
National Catalyst Award de 1989, los Wickenden Awards de 1988, 1989 y 1996 por el artículo más
destacado del Journal o f Engineering Education (ASEE), los Corcoran Awards de 1986 y 1993 por
el artículo más destacado del Chemical Engineering Education (División de Ingeniería Química de
la ASEE), y el Carlson Award de 1997 por sus innovaciones en la enseñanza de ingeniería (ASEE).
En 1991 fiie designado delegado oficial del AIChE, y en 1996 miembro oficial de la ASEE.
R onald W. R ousseau es catedrático y miembro del consejo directivo de la Escuela de Ingeniería Quí
mica del Instituto de Tecnología de Georgia. Ha publicado más de 140 artículos en revistas e infor
mes técnicos y ha ofrecido más de 170 presentaciones sobre sus investigaciones y actividades
relacionadas. Su trabajo, tanto de investigación como de enseñanza, está orientado a la tecnología de
procesos de separación. En particular, ha investigado la nucleación y el crecim iento de cristales y
el papel de estos fenómenos para determ inar la calidad de los cristales. La División de Separaciones
del American Institute o f Chemical Engineers reconoció sus aportaciones otorgándole el Clarence G.
Gerhold Award de 1996. El doctor Rousseau es asesor editorial del A IC hE Journal, m iem bro del
Comité de Publicaciones de Chemical Engineering Education y editor asociado del Journal o f Crvs-
tal Growth; asimismo, ha fungido como miembro del Comité de Asesoría Internacional de Separa-
tions Technology. Ha proporcionado servicios de consultoría a más de 45 organizaciones e impartido
más de 130 cursos cortos para la industria. El doctor Rousseau presidió el Consejo de Investigación
Química y también es miembro y ha fungido como director del American Institute o f Chemical En
gineers. Es egresado de la U niversidad Estatal de Louisiana, donde tiene un lugar en el Salón de
ingenieros distinguidos de esta institución.
Prefacio de la primera edición
El curso de introducción a la estequiometría tiene diversos papeles de importancia dentro del plan de
estudios de ingeniería química. En primer lugar, prepara al estudiante para formular y resolver balan
ces de materia y energía de los sistemas de procesos químicos y establece las bases para cursos pos
teriores de term odinámica, operaciones unitarias, cinética y dinámica de procesos. Todavía más
importante, introduce el enfoque de ingeniería para la solución de problemas relacionados con los
procesos, el cual consiste en descomponer estos últimos en sus partes, establecer las relaciones entre
las variables conocidas y desconocidas, recabar la información necesaria para resolver las incógnitas
em pleando una combinación de experimentación, conocimiento empírico y aplicación de leyes natu
rales y, por último, reunir todas las piezas para obtener la respuesta deseada.
Nuestra intención es que la presente obra cumpla todas estas funciones. Más aún, conscientes de
que el curso de estequiometría a menudo constituye el primer encuentro real de los estudiantes con
la que creen es su profesión elegida, a través de este texto hacemos una introducción realista, infor
mativa y positiva al ejercicio de la ingeniería química.
Iniciamos la obra con un análisis cualitativo de los distintos problem as que enfrentan los inge
nieros al abordar diversos procesos aparentem ente diferentes y, tras una breve introducción a las téc
nicas fundam entales de cálculo en ingeniería, desarrollam os de manera sistemática la estructura del
análisis de procesos elementales: cuáles son las variables del proceso y cómo se expresan, miden y
calculan; las leyes de la naturaleza que rigen el desempeño de los procesos; y las propiedades físicas
de los m ateriales que deben determ inarse para diseñar un proceso nuevo o para analizar otro ya
existente.
El proceso químico constituye el contexto estructural y motivacional para la presentación de to
do el material en este texto. Los conceptos de fisicoquímica a que se hace referencia — por ejemplo,
presión de vapor, solubilidad y compresibilidad— se presentan como cantidades cuyo valor es nece
sario conocer para determ inar las variables de proceso o para llevar a cabo los cálculos del balance
de materia y/o energía en el mismo. Las técnicas de cálculo como los métodos de ajuste de curvas,
obtención de raíces e integración numérica, se consideran dentro del mismo conjunto de conocimien
tos básicos para el análisis de procesos.
Una característica importante del libro son los estudios de caso de procesos industriales, los cua
les ilustran el papel del cálculo de unidades únicas en el análisis de procesos de unidades múltiples.
Los estudios de casos se diseñaron para usarlos como proyectos individuales o (de preferencia) de
equipos pequeños de estudiantes, una vez que hayan completado el capítulo introductorio sobre ba
lance de materia (capítulo 4). En cada caso se pide al estudiante que elabore el diagrama de flujo de
algún proceso de com plejidad moderada, basándose en la descripción que se incluye y se le pide que
lleve a cabo los cálculos de balance de materia y energía del proceso; además, se formulan pregun
tas que le harán pensar cuál es la estructura general del proceso y la razón de ésta.
Al conocer los problemas asociados con el caso de estudio, los alumnos tienden a prestar aten
ción al contenido formal del curso para obtener información que les ayude a llegar a las soluciones
requeridas. De este modo, el caso de estudio constituye una motivación para el aprendizaje, y al mis
mo tiempo permite com prender su importancia contextual. Aún más, introduce la disciplina de inge
niería que consiste en partir de un problema amplio y de múltiples facetas y recabar de manera siste
mática la diversidad de información y la técnica necesarias para resolverlo.
Al preparar este texto quisimos evitar la pedantería, sin sacrificar por ello el estudio a concien
cia de los aspectos básicos y el rigor científico. El estilo de redacción es informal; todas las técnicas
de solución se ilustran con ejemplos, y las preguntas breves de “Autoevaluación” — que se emplean de
manera tan eficaz en los métodos de autoenseñanza— ayudan a enfocar la atención del estudiante y
a reforzar los puntos principales de cada sección. La mayoría de los problemas hace referencia a pro-
ix
x Prefacio de la primera edición
cesos reales y contiene datos realistas; están diseñados para que los estudiantes puedan practicar to
dos los métodos que se analizan a lo largo de cada capítulo; asimism o, ilustran la gama de activida
des que abarca la ingeniería química, desde las áreas tradicionales de procesos químicos hasta otros
campos como ciencias ambientales, tecnología y biomedicina.
El sistema internacional de unidades se usa am pliamente a lo largo del texto, pero no de m ane
ra exclusiva; en los apéndices se incluyen tablas de datos del sistema SI, como las tablas de vapor. La
program ación de com putadoras no se cubre en forma explícita, pero se tratan algunas aplicaciones
de éstas en el análisis de procesos y se incluyen diversos problem as que es adecuado resolver m edian
te computadora.
Agradecemos profundamente las numerosas contribuciones de colegas y amigos que nos ayuda
ron en la preparación del libro. Sin proceder en un orden específico, expresamos nuestro agradeci
miento a los catedráticos David Marsland. de la Universidad Estatal de Carolina del Norte, y a
Richard Seagrave, John Stevens y George Burnet, de la Universidad Estatal de Iowa, quienes leyeron
el manuscrito y nos hicieron útiles sugerencias para mejorarlo; a Russ O ’Dell, quien preparó las so
luciones y corrigió un buen número de errores, aun cuando los autores estábamos convencidos de que
no quedaba ninguno; a Jim Ferrel, quien nos proporcionó am plio apoyo moral y financiero durante
los aparentem ente interm inables años que tomó la redacción del texto; a Bobbie y Tess, por más
cosas de las que es posible resumir aquí; a Kenneth Felder, quien llevó a cabo con gran diligencia el
horrible trabajo de cotejar las tablas de datos; a Ron Jr., David, Brett, Elena y Gary por su simple pre
sencia; y a Thurman Poston, el comprometido editor del área de ingeniería, por sus interesantes pers
pectivas. También agradecemos a los estudiantes que sirvieron de “conejillos de Indias” durante las
etapas de desarrollo del libro y Ies pedimos disculpas por todos los problemas que de manera invo
luntaria resolvieron para nosotros; en particular, deseamos hacer un reconocimiento a la Lost Gene-
ration (Generación Perdida) del otoño de 1973, que corrió con la mala suerte de tener que usar el
primer manuscrito de esta obra como libro de texto para el curso.
Agradecemos en particular la ayuda de los doctores James Fair, de la Com pañía Monsanto, Nor
man Kaplan, de la U.S. Environmental Protection Agency (Agencia de Protección Ambiental de
Estados Unidos) y Ray E. Harrison, de Westvaco, Inc., quienes revisaron algunos borradores de los
casos de estudio y nos propusieron algunos cambios para que las descripciones de los procesos fue
ran más cercanas a la práctica industrial. En algunos casos y por motivos pedagógicos, optamos por
conservar ciertas desviaciones de la práctica; cualquier desviación de este tipo es responsabilidad
nuestra y no de nuestros revisores.
Por último, y de manera muy especial, agradecemos la ayuda de Mary Wade. quien sin quejarse
y con una gran dosis de buen humor, pasó en limpio una revisión tras otra del manuscrito, hasta que
los autores, incapaces de soportar más, declaramos que el libro estaba terminado.
R onald W. Rousseau
Prefacio de la tercera edición
La presente edición refleja dos cambios notables en los estudios de ingeniería química a partir de
1986: primero, antes de ese año la mayoría de los egresados buscaba trabajo en la industria química
y del petróleo, mientras que en la actualidad un número creciente de ellos encuentra ocupación en
campos como ingeniería ambiental, biotecnología y microelectrónica. Segundo, en 1986 la progra
mación de com putadoras en lenguajes como Fortran y Pascal aún desempeñaba un papel importante
dentro del plan de estudios, mientras que ahora la mayor parte de los cursos de computación que se
imparten en ingeniería química incluyen hojas de cálculo, paquetes de matemáticas simbólica y nu
mérica, y simuladores de diagram as de flujo.
La presente edición refleja estos patrones de cambio en la carrera de ingeniería química. Los
problem as que aparecen al final de los capítulos incluyen temas de bioquímica, biomedicina, depó
sito de vapores químicos en las capas de silicio de los chips semiconductores, evaluación y control
de los niveles de emisión de contaminantes en las descargas de las fábricas, y seguridad en la planta
y el laboratorio. Los problemas estructurados requieren el uso de hojas de cálculo y/o de software pa
ra resolver ecuaciones.
Se introdujeron cam bios adicionales a lo largo del texto. Todos los capítulos incluyen guías de
estudio en la forma de objetivos de aprendizaje y resúmenes al final del capítulo, además de una lis
ta de nomenclatura y un glosario de térm inos com unes relacionados con los procesos descritos a lo
largo del texto. A hora se hace un mayor énfasis en el análisis de los grados de libertad al formular
soluciones para los problem as de análisis de procesos. Las conversiones de unidades de fuerza (p.
ej., de kg-m /s2 a newtons) se tratan como todas las demás conversiones de unidades. Se añadió el
uso del grado de avance de la reacción para analizar los sistemas de proceso reactivo, en vez de con
fiar de manera casi exclusiva en los balances de las especies atómicas. Se ofrecen instrucciones ex
plícitas para el uso de hojas de cálculo (como la herram ienta goalseek), a fin de resolver ecuacio
nes no lineales com o la ecuación de estado SRK. y balances de energía en reactores adiabáticos. (Sin
em bargo, se conservan los apéndices de m étodos numéricos iterativos como el regula-falsi y la re
gla de Newton para aquellos profesores que deseen incluir el análisis numérico dentro de los temas
de estudio.) Se agregó una sección al capítulo 6 sobre la operación unitaria de importancia comer
cial llamada adsorción. En muchos de los problem as al final del capítulo se pide al estudiante que
explique las operaciones de proceso e interprete los resultados de los cálculos, no que simplemente
los resuelva.
En esta edición se hace uso de programas de matemáticas simbólicas como Maple® y Mathema-
tica® para resolver los problemas de balance de materia y energía, pero no queremos subrayar este
cambio. Apreciamos el potencial de tales programas y com prendemos que son útiles para resolver
prácticamente cualquier tipo de problema del texto, una vez que se haya derivado el conjunto correc
to de ecuaciones. Sin embargo, consideram os que el objetivo central de un primer curso cuantitativo
en análisis de procesos químicos debe ser derivar este tipo de ecuaciones en forma sistemática, es de
cir, elaborar el diagram a de flujo e introducir cuidadosamente todos los datos en él, llevar a cabo un
análisis de los grados de libertad y examinar la estructura del proceso para determinar una estrategia
eficaz para resolver el problema. Una vez efectuado este análisis previo, resolver las ecuaciones del
sistema de manera algebraica o con software será sim plem ente un aspecto de comodidad. En cual
quier caso, no consideram os necesario proporcionar indicaciones explícitas sobre el uso del softwa
re para resolver ecuaciones: los profesores que deseen hacerlo únicamente necesitan agregar la frase:
“U s a r ________(insertar el nombre del software)", antes de cualquier enunciado de problema que
requiera cálculos.
En la actualidad, la mayoría de los estudiantes cuenta con una computadora personal o tiene fá
cil acceso a la misma; esto permite ofrecer recursos adicionales en la forma de software educacional
xii Prefacio de la tercera edición
Richard M. Felder
Ronald W. Rousseau
Unas palabras al profesor
La organización del presente texto se planeó para proporcionar suficiente flexibilidad en la enseñan
za de su contenido a estudiantes de antecedentes diversos, ya sea durante un semestre o dos trimes
tres. Anticipam os que los cursos semestrales que por tradición constituyen las bases del primer año
de ingeniería, abarcarán la mayor parte de los nueve primeros capítulos y quizá un caso de estudio.
El curso trimestral puede abarcar del capítulo 1 al 6 . Los estudiantes con nociones de análisis dimen
sional y correlación de datos podrán pasar por alto o ver con rapidez el capítulo 2, y aquellos alum
nos cuyos cursos introductorios de química les hayan proporcionado conocimientos detallados sobre
las distintas definiciones de las variables de proceso y el uso sistemático de unidades para describir
y analizar los procesos químicos, podrán omitir el capítulo 3. El tiempo ahorrado podrá emplearse
para abarcar las secciones adicionales de los capítulos 4 a 9, agregar el capítulo 10 sobre balances
con ayuda de com putadora o el capítulo 11 sobre balances transitorios, o cubrir el material sobre aná
lisis numérico que se incluye en el apéndice.
Una crítica que suele hacerse a los cursos de estequiometría es su énfasis en los métodos de so
lución rutinarios, lo cual da al estudiante una idea vaga de la gran diversidad de problemas que pue
den encontrar los ingenieros en la práctica y de la creatividad necesaria para resolver algunos de ellos.
Por desgracia, la mayor parte del trabajo práctico del curso resulta necesaria. Hemos observado que
la única manera de que los alumnos aprendan a aplicar el método ingenieril al análisis de procesos es
hacer que lo practiquen a menudo, y muchos problemas de fin de capítulo están estructurados para
perm itir este tipo de práctica. Dentro de cada tema, la complejidad de los problemas aumenta de ma
nera gradual, de modo tal que permite aplicar las técnicas básicas de resolución en el contexto de si
tuaciones cada vez más realistas.
Por otra parte, en esta edición tratamos de incluir diversos problemas de respuesta abierta, enca
minados a propiciar la comprensión de conceptos y el pensamiento creativo, los cuales se incluyen
en los problem as al final del capítulo bajo el inciso “Ejercicios de creatividad” . Instamos a los pro
fesores a asignar problemas de respuesta abierta con regularidad y quizá incluir problemas similares
en los exámenes tras proporcionar amplia práctica a través de las tareas. Los problemas pueden pre
sentarse de diversas maneras: como puntos centrales en sesiones de lluvias de ideas en el salón de
clases, como parte de las tareas normales o para obtener puntos adicionales, como proyectos indivi
duales o de equipos ofreciendo alguna recompensa (p. ej., puntos adicionales en exámenes posterio
res) a las soluciones que resulten más fecundas (cantidad de soluciones), flexibles (variedad de
soluciones) y originales (soluciones novedosas o inteligentes). Más que constituir ejercicios de tipo
algorítmico, estos problemas permiten ver las posibilidades y el estímulo intelectual que ofrece la in
geniería química. Transmitir esta percepción es, quizá, la tarea más importante que pueda lograrse en
un curso introductorio de ingeniería química.
En el prefacio se señalan los aspectos motivacionales de los casos de estudio y la manera en que
complem entan el contenido formal del texto. Se obtienen beneficios adicionales cuando estas tareas
se asignan a equipos, método que los autores usamos de manera regular en nuestras clases. Invaria
blemente observamos que los equipos inician su trabajo en un estado semianárquico, pero poco a po
co logran integrarse conforme transcurren las semanas. AI finalizar el periodo, los alumnos han
aprendido a dividirse las tareas de manera adecuada y aprenden unos de otros, porque saben que en
el examen se les puede preguntar sobre cualquier aspecto del proyecto, no sólo sobre el que resolvie
ron personalmente. Por lo general, ésta es la parte del curso que los alumnos indican disfrutar más.
También hemos observado que las juntas periódicas entre los equipos y el profesor para discutir los
casos de estudio aportan beneficios educativos adicionales a todos los interesados.
RM F
RW R
xiii
Principios interactivos de los procesos químicos
El CD que acompaña a la presente edición contiene diversos recursos para estudiantes y profesores
integrados bajo el titulo Interactive Chemical Process Principies (ICPP, Principios Interactivos de los
Procesos Químicos). A lgunos componentes de los ICPP son herramientas auxiliares de aprendizaje
del curso de estequiometría, y otros son herramientas com putacionales y de consulta, que sin duda
serán de utilidad para el estudio de la ingeniería química. Una o más de estas herramientas pueden
aplicarse de manera eficaz en casi cualquier ejemplo y problema del libro.
Esta sección incluye generalidades sobre los ICPP y algunas sugerencias sobre cómo emplear
los de manera eficaz para apoyar el texto. La presente descripción y el prefacio son las únicas partes
del libro donde se m encionan. Si se hiciera referencia explícita al CD en todos los sitios en que
es aplicable, habría sido necesario incluir referencias en casi todos los ejemplos y problemas al final
de los capítulos.
Le recomendamos leer esta breve descripción y después explorar el CD. Si es estudiante, pron
to se dará cuenta de cuándo es posible aplicarlo para resolver los problemas; si es profesor, podrá de
term inar cuándo es útil sugerir su uso en el salón de clases o para resolver las tareas.
ICPP contiene seis tutoriales interactivos, diseñados para que el alumno trabaje con ellos después de
estudiar determinados puntos del texto. Cada tutorial incluye descripciones del proceso y plantea pre
guntas para que el estudiante las responda y reciba la aprobación o una retroalimentación correctiva,
para continuar luego con las preguntas adicionales. Además, incluye simulaciones de procesos, de
modo que el alumno pueda anticipar cómo responderán los sistemas de proceso al m odificar ciertas
variables y después explorar de manera experimental los efectos de dichos cambios. La participación
activa y la retroalimentación inmediata que se obtienen con estos ejercicios pueden reforzar el apren
dizaje de manera significativa.
Una vez que el alumno sea capaz de resolver con éxito el tutorial de principio a fin, podrá con
fiar en que domina una porción significativa de los temas que abarca éste. En casó de que tenga pro
blemas constantes en alguna parte del tutorial, podrá identificar las deficiencias en su comprensión
del material del curso y solicitar ayuda al respecto.
Los tutoriales son los siguientes y pueden completarse en los puntos del curso que se indican:
1. Cálculos básicos de proceso y variables de proceso del sistema (final del capítulo 3).
2. Balance de materia en procesos no reactivos de unidades únicas (final de la sección 4.3).
3. Balance de materia en procesos reactivos de unidades múltiples (final del capítulo 4).
4. Balance de rrtateria en sistemas multifásicos (final del capítulo 6).
5. Balance de materia y energía en procesos no reactivos (final del capítulo 8).
6. Balance de materia y energía en procesos reactivos (final del capítulo 9).
E-Z Solve
Es un programa poderoso y fácil de usar para resolver ecuaciones, diseñado y construido por Intelli-
pro Inc., la compañía que produjo ICPP. Puede emplearse para obtener soluciones numéricas de con
juntos de ecuaciones algebraicas lineales y no lineales como los que aparecen en casi todos los
xv
xvi Principios interactivos de los procesos químicos
problemas al final de los capítulos 4 a 10. También permite resolver ecuaciones diferenciales norm a
les de los tipos que se incluyen en el capítulo 11. El CD contiene algunos ejemplos de aplicaciones
del E-Z Solve a problemas representativos de estequiometría. Este programa es muy conveniente
cuando es necesario resolver tres o más ecuaciones algebraicas lineales simultáneas o cualquier can
tidad de ecuaciones algebraicas no lineales y ecuaciones diferenciales ordinarias en el problema.
La mayoría de los ejemplos y problemas en el libro hace referencia a partes de equipo que se utilizan
de manera común en los procesos químicos, como reactores, cambiadores de calor, columnas de des
tilación, torres de absorción, cristalizadores, filtros y centrífugas. En algunos casos se incluyen ex
plicaciones breves sobre estas piezas del equipo, y en otros sólo se menciona el nombre. El equipo
que incluye la Enciclopedia visual del equipo de ingeniería química ( The Visual Encyclopedia o f
Chemical Engineering Equipment), creada por la doctora Susan Montgomery, de la Universidad de
Michigan, constituye una referencia que podrá consultarse siempre que se mencione algún equipo es
pecífico. Esta enciclopedia incluye fotografías, diagramas de corte, películas y animaciones, y expli
caciones sobre la manera en que funcionan los diferentes elementos de equipo. Es muy útil
consultarla para entender bien las descripciones de los procesos en este texto y mejorar su com pren
sión sobre la mayoría de las operaciones unitarias que encontrará como estudiante y como profesio
nal de la ingeniería química.
Contiene información de fácil acceso sobre valores de peso molecular, gravedad específica, puntos
de transición de fase, constantes críticas, entalpias y calores latentes de numerosas especies. Los va
lores que se encuentran en la base de datos pueden incorporarse fácilmente a los cálculos de proce
so mediante el programa E-Z Solve.
Los estudiantes aprenden de maneras distintas. Por ejemplo, algunos de ellos son concretos y prácti
cos y, por tanto, aprecian las ilustraciones, ejemplos y aplicaciones del material del curso y se sien
ten incómodos con las presentaciones abstractas de la matemática. Otros prefieren las abstracciones,
y los cálculos y ejemplos repetitivos los aburren con facilidad. Algunos aprenden en forma visual y
sacan más provecho de ilustraciones y diagramas que de palabras y fórmulas, m ientras que otros se
benefician más con las explicaciones verbales que con las representaciones visuales. La lista de dife
rencias es interminable.
El estilo de aprendizaje del estudiante es un conjunto de preferencias para asim ilar y procesar
la información. El ín d ice de estilos de ap re n d iza je (Index o f Learning Styles, 1LS) es un instru
mento que perm ite a cada alumno evaluar sus preferencias respecto a su estilo de aprendizaje. Su
gerim os que al com enzar a explorar el ICPP el alumno com plete, primero que nada, el ILS para
determ inar su perfil de estilo de aprendizaje, y que después lea el m aterial anexo que sugiere las
estrategias de estudio que pueden resultarle más efectivas para el curso de estequiom etría y otros es
tudios posteriores.
Nomenclatura
Las variables de la siguiente lista se expresan en unidades SI con fines ilustrativos, pero también pue
den expresarse en cualquier tipo de unidad dimensionalmente consistente.
/(s) Tiempo.
f(K ) Temperatura.
T Tbp, Tc (K) Temperatura del punto de fusión, temperatura del punto de
ebullición y temperatura crítica, respectivamente. Los
valores de estas propiedades se incluyen en la tabla B. 1.
Letras griegas
p (kg/m 3) Densidad.
Absorción Proceso en el cual una mezcla de gases entra en Colum na de lavado Columna de absorción diseñada para
contacto con un solvente (disolvente) líquido y uno o eliminar algún componente indeseable de una corriente
varios componentes del gas se disuelven en dicho de gas.
liquido. En una columna de absorción o torre de
C om presor Dispositivo para aumentar la presión de un gas.
absorción (llamada también simplemente absorbedor),
el solvente entra por la parte superior de la columna, Condensación Proceso en el cual el gas de entrada se
fluye hacia abajo y emerge por la parte inferior; el gas enfria, se comprime, o ambas cosas, lo cual provoca que
entra por la parte inferior, fluye hacia arriba (entrando en uno o más de los componentes del mismo se licúen. Los
contacto con el liquido) y sale por la parte superior. gases no condensados y el condensado líquido salen del
condensador como corrientes separadas.
Adiabático Término que se aplica a un proceso en el cual
no hay transferencia de calor entre el sistema de proceso Cristalización Proceso en el cual se enfría una solución
y sus alrededores. liquida o se evapora un solvente hasta el punto en que se
forman cristales sólidos de soluto. Los cristales del todo
Adsorción Proceso en el cual una mezcla gaseosa o líquida
(suspensión de sólidos en un liquido) que sale del
entra en contacto con un sólido (el adsorbente) y un
cristalizador pueden separarse del líquido por filtración
componente de la mezcla (el adsorbato) se adhiere a la
o en una centrífuga.
superficie del sólido.
D ecantador Dispositivo en el cual se separan por gravedad
Agotam iento (Stripping) Proceso en el cual un líquido que
dos fases liquidas, o una fase líquida de una fase sólida.
contiene un gas disuelto fluye descendiendo por una
columna y un gas (gas de agotamiento) asciende por la Destilación Proceso en el cual una mezcla de dos o más
misma columna en condiciones tales que el gas disuelto especies se alimenta a una columna vertical, la cual
sale de la solución y el gas de agotamiento lo arrastra. contiene ya sea una serie de platos horizontales con
espaciamiento vertical, o un empaque sólido a través del
B aróm etro Dispositivo para medir la presión atmosférica.
cual puede correr el fluido. Las mezclas liquidas de los
Bomba Dispositivo que se emplea para impulsar un componentes de la alimentación fluyen y bajan por
liquido o lodo de un lugar a otro, por lo general a lo la columna, y las mezclas de vapores fluyen y suben por
largo de una tubería. ella. Al entrar en contacto las fases, el vapor se
condensa parcialmente y el líquido se vaporiza también
C aldera Unidad de proceso constituida por una tubería que de manera parcial. El vapor que fluye hacia arriba se
pasa a través de un homo de combustión. El agua de enriquece de manera progresiva con los componentes
alimentación de la caldera se introduce a la tubería; el más volátiles de la alimentación, mientras que el liquido
calor que se transfiere de los productos calientes de que fluye hacia abajo se enriquece con los compuestos
combustión a las paredes de la tubería transforma el menos volátiles. El vapor que sale por la parte superior
agua de alimentación en vapor. de la columna se condensa; parte del condensado se
saca como destilado ligero y el resto se recircula al
Calibración (de un instrumento para medir una variable de
reactor como reflujo, transformándose en la corriente
proceso) Procedimiento en el cual se utiliza un
liquida que fluye hacia el fondo de la columna. Parte
instrumento para medir varios valores
del líquido que sale por abajo de la columna se vaporiza,
independientemente conocidos de una variable de
y el vapor se recircula al reactor como rehen’ido.
proceso, y se traza una c u n a de calibración usando los
convirtiéndose en la corriente de vapor que sube por
valores conocidos de la variable contra las lecturas
la columna, y el líquido residual sale como destilado
correspondientes en el instrumento. Una vez calibrado
pesado.
el instrumento, las lecturas que se obtienen con él
pueden convertirse en forma directa en valores Destilado de cabeza (destilado ligero) Producto que sale
equivalentes de la variable de proceso a partir de la por la parte superior de una columna de destilación. El
curva de calibración. destilado ligerc es relativamente rico en los
componentes más volátiles de la alimentación a
C alor Energía que se transfiere entre un sistema y sus
la columna.
alrededores como consecuencia de una diferencia de
temperatura. El calor siempre fluye de la temperatura Energía interna ( U) Energía total de las moléculas
más alta hacia la más baja. individuales de un sistema (lo contrario de las energías
cinética y potencial del sistema como un todo). U
C atalizador Sustancia que aumenta de manera depende en gran medida de la temperatura, la fase y la
significativa la velocidad de una reacción química, estructura molecular, y poco de la presión (es
aunque no es reactivo ni producto de la misma. independiente de la presión para los gases ideales). Es
xxi
xxii Glosario de términos de los procesos químicos
imposible determinar su valor absoluto, de modo que Para gases no ideales, el porcentaje por volumen carece
siempre se expresa en relación con el estado de de significado físico.
referencia, en el cual se define como cero.
Precipitador Vea Decantador.
E ntalpia (Id) Propiedad de un sistema que se define como
H = U + PV, donde U = energía interna, P = presión Presión crítica, Pc La presión más alta a la cual pueden
absoluta y V = volumen del sistema. coexistir las fases de vapor y líquida de una especie.
Evaporación (vaporización) Proceso en el cual se evapora Presión de vapor Presión a la cual un liquido A puro
un liquido puro, una mezcla de líquidos o el solvente puede coexistir con su vapor a una temperatura dada.
de una solución. En el presente texto, las presiones de vapor pueden
determinarse a partir de las tablas de datos (p. ej., las
Extracción (extracción con líquido) Proceso en el cual tablas B.3 y B.5-B.7 para el agua), la ecuación de Antoine
una mezcla líquida de dos especies (el soluto y el porta (tabla B.4) o el diagrama de Cox (figura 6 .1-4).
dor de la alimentación) se pone en contacto en un
mezclador con un tercer liquido (el solvente), el cual es Producto de fondos (destilado pesado) Producto que sale
inmiscible o casi inmiscible con el portador de la por la parte inferior de una columna de destilación. Los
alimentación. Cuando los líquidos entran en contacto, se productos de fondos son ricos en los componentes
transfiere soluto del portador de la alimentación al menos volátiles de la alimentación de la columna.
solvente. A continuación, se permite que la mezcla Punto de bu rb u ja (de una mezcla de líquidos a una presión
combinada se divida en dos fases, las cuales se separan dada) Temperatura a la cual aparece la primera burbuja
por gravedad en un decantador. de vapor cuando se calienta la mezcla.
Factor de com presibilidad z = P V/nRTpara un gas. Si Punto de ebullición (a una presión dada) Para especies
z = 1, entonces PV = nRT (ecuación de estado de los gases puras, la temperatura a la cual el líquido y el vapor
ideales) y se dice que el gas tiene comportamiento ideal. pueden coexistir en equilibrio a la presión dada. Cuando
se aplica al calentamiento de una mezcla de líquidos
Filtración Proceso en el cual se hace pasar un lodo de
expuestos a un gas a la presión dada, es la temperatura a
partículas sólidas suspendidas en un líquido a través
la cual la mezcla inicia la ebullición.
de un medio poroso. La mayor parte del liquido atraviesa
el medio (p. ej., un filtro) y constituye el filtrado', los Punto de rocio (de una mezcla de gases) Temperatura a la
sólidos y parte del líquido atrapado son retenidos por el cual aparece la primera gotita de líquido cuando la
filtro y forman la torta de filtración. La filtración mezcla se enfria a presión constante.
también se emplea para separar sólidos o líquidos de
gases. Secado Proceso en el cual se calienta un sólido húmedo o
se pone en contacto con una corriente de gas caliente,
Gas de chimenea Vea Gas de combustión. lo cual provoca que se evapore parte o todo el liquido
que humedece al sólido. El vapor y el gas que se
Gas de combustión Productos gaseosos que salen de un
desprenden de él emergen como una corriente de salida
homo de combustión.
única, mientras que el sólido y el liquido residual
G rados de libertad Cuando se aplica a un proceso restantes emergen como segunda corriente de salida.
general, la diferencia entre el número de variables T em peratura crítica, Tc Temperatura más alta a la cual
desconocidas del proceso y el número de ecuaciones pueden coexistir las fases de vapor y líquida de una
que relacionan a dichas variables: el número de varia especie. La temperatura y la presión criticas — llamadas
bles desconocidas cuyos valores es necesario especificar en conjunto constantes críticas— de diversas especies
para poder calcular los valores restantes. Cuando se se incluyen en la tabla B. 1.
aplica a un sistema en equilibrio, el número de variables
intensivas del sistema cuyos valores es necesario Trabajo Energía que se transfiere entre un sistema y sus
especificar antes de calcular los valores restantes. Los alrededores como consecuencia del movimiento en
grados de libertad en la segunda acepción se determinan contra de una fuerza restrictiva, de la electricidad o la
mediante la regla de las fases de Gibbs. radiación, o de cualquier otra fuerza impulsora, con
excepción de una diferencia de temperatura.
Intercam biador de calor Unidad de proceso a través de la
cual corren dos corrientes fluidas a distintas T rabajo de flecha Todo el trabajo que se transfiere entre
temperaturas en los extremos de una barrera metálica. un sistema continuo y sus alrededores, con excepción
El vapor que se encuentra a temperatura más alta trans del que se realiza por o sobre el fluido de proceso en la
fiere calor a través de la barrera hacia la otra corriente. entrada y salida del sistema.
M em brana Película delgada, sólida o liquida, a través de Vaporización u ltra rrá p id a Proceso en el cual una
la cual pueden pasar una o más especies de una alimentación liquida a alta presión se expone de repente
corriente de proceso. a una presión más baja, la cual provoca cierto grado de
vaporización. El vapor que se produce es rico en los
Porcentaje por volumen (% v/v) Para mezclas líquidas, el componentes más volátiles de la alimentación y el
porcentaje del volumen total que ocupa un componente líquido residual es rico en los componentes menos
dado; para gases ideales, es igual ai porcentaje molar. volátiles.
Contenido
N o m en cla tu ra xvii
C apítulo 13 R eform ación por vapor del gas natural y síntesis subsecuente de m etanol 593
Descripción del proceso 594
Problemas 597
C apítulo 14 Uso del lodo de piedra caliza en el lavado para separar el dióxido de
azufre de los gases de com bustión en plantas de energía 605
Descripción del proceso 606
Problemas 608
ín d ice 673
Parte uno
Análisis de
los problemas
de ingeniería
Capítulo 1
En el pasado mes de mayo, los estudiantes del últim o año de ingeniería quím ica de cierta universidad
importante presentaron su examen final, asistieron a la ceremonia de graduación, lanzaron sus togas y
birretes al aire, disfrutaron la fiesta de fin de cursos, se despidieron unos de otros prometiendo con sin
ceridad mantenerse en contacto, y tomaron direcciones muy diversas, tanto geográficas como profesio
nales.
Dado que usted compró este libro, es probable que piense seguir los pasos de esos graduados, se pre
parará para convertirse en ingeniero químico y quizá pasará los próximos 40 años aplicando en su traba
jo lo que aprendió en la escuela. No obstante, podemos afirm ar con bastante seguridad que, lo mismo
que la mayoría de las personas en su posición, tiene una idea limitada de lo que es la ingeniería química
o de lo que hacen los ingenieros químicos. Por tanto, una manera lógica de com enzar este libro sería dar
una definición de la ingeniería química.
Por desgracia, no hay una definición universal aceptada de lo que es la ingeniería química y casi
cualquier trabajo especializado que pueda imaginar es realizado en alguna parte por personas con forma
ción de ingenieros químicos. En consecuencia, dejaremos a un lado la idea de formular una definición
simple y, en vez de ello, observaremos más de cerca lo que hicieron esos jóvenes justo después de su gra
duación o tras unas vacaciones bien merecidas. Analice los siguientes ejemplos y decida si alguno pre
senta el tipo de carrera que podría seguir y disfrutar.
• Cerca del 45% de los estudiantes entraron a trabajar en importantes empresas fabricantes de produc
tos químicos y petroquímicos, de pulpa y papel, plásticos y de otros materiales, o bien en compa
ñías textiles.
• Otro 35% entró a trabajar en agencias gubernamentales y compañías de diseño y consultoría (mu
chas de ellas especializadas en regulación ambiental y control de la contaminación), y en compañías
de campos como la microelectrónica y biotecnología, las cuales, por tradición, no se asocian con la
ingeniería química.
• Casi 10% de los graduados entró directam ente a estudiar algún posgrado de ingeniería química. Los
candidatos a la maestría realizarán estudios avanzados en áreas tradicionales de la ingeniería quími
ca (termodinámica, análisis y diseño de reactores químicos, dinámica de fluidos, transferencia de
masa y calor, y diseño y control de procesos químicos). La mayoría se graduará (en unos dos años)
y obtendrá empleo en el diseño de sistemas de proceso o en control y desarrollo de productos. Los
candidatos al doctorado realizarán estudios avanzados y trabajarán en proyectos importantes de in
vestigación, y en cuatro o cinco años se graduará la mayoría y se dedicará a la investigación y el de
sarrollo industrial o se unirá al personal académico de alguna universidad.
• El 10% restante de los egresados optó por realizar estudios de posgrado en áreas ajenas a la inge
niería química, como medicina, leyes y negocios.
• Varios graduados comenzaron a trabajar para com pañías que fabricaban productos químicos espe
cializados — fármacos, pinturas y tintes, cosméticos, etcétera— . En épocas anteriores, estas compañías
contrataban químicos para que diseñaran y supervisaran sus procesos de producción, pero en las úl
timas décadas descubrieron que para seguir siendo competitivas debían prestar atención a cosas co
mo la eficiencia del mezclado, la transferencia de calor, el control automático de la temperatura y el
3
4 Capítulo 1 La labor que desempeñan algunos ingenieros químicos
Inclusive los egresados de ingeniería química que se dedican a los procesos tradicionales de manu
factura química term inan llevando a cabo tareas muy am plias y diversas. A continuación daremos otro
Capítulo 1 La labor que desempeñan algunos ingenieros químicos 5
ejemplo que ayudará al lector a considerar si los problem as descritos constituyen el tipo de retos que le
agradaría enfrentar y resolver.
Un químico de la división de desarrollo e investigación de una com pañía descubrió que al mezclar dos
EJEM PLO 1 reactivos en determ inada proporción y temperatura elevada, obtiene un producto de un valor mucho ma
yor que el de los reactivos. La com pañía considera la fabricación del producto empleando un proceso ba
sado en dicha reacción. Ahora el asunto se convierte en un problema de ingeniería o, de manera más
precisa, en cientos de problem as de ingeniería.
1. ¿Qué tipo de reactor deben emplear? ¿Un tubo largo? ¿Un tanque grande? ¿Varios tanques pe
queños? ¿Un tubo de ensayo gigantesco? ¿Qué tan grande? ¿De qué material? ¿Será necesario
calentarlo? En caso afirmativo, ¿a qué temperatura y cuánto tiempo? ¿Con un calentador eléc
trico en el interior del reactor o fuera de él? ¿Haciendo pasar un fluido caliente a través de un
serpentín de calentam iento en el interior del reactor? ¿Calentando los reactivos antes de intro
ducirlos al reactor? ¿Aportará la reacción su propio calor, de manera que sólo se requiera calen
tamiento en la etapa inicial? Si es así, ¿será posible que el reactor se salga de control y llegue a
explotar? ¿Deben aplicarse medidas de control para evitar esto? ¿De qué tipo?
2. ¿Dónde se obtendrán los reactivos? ¿Será m ejor comprarlos o fabricarlos? ¿En qué proporción
se alimentarán al reactor?
3. ¿Convendrá vender como tal el efluente del reactor, mismo que contiene el producto y los reac
tivos no consumidos, o será mejor separar el producto de los reactivos y recircular estos últimos?
Si es deseable una separación, ¿cómo podría llevarse a cabo? ¿Calentando la mezcla y retirando
y condensando el vapor, el cual tendrá una mayor concentración de las sustancias más volátiles
que la mezcla original? ¿Añadiendo otra sustancia que extraiga el producto y sea inmiscible con
los reactivos, para después separar am bas fases en forma mecánica? Si todos los materiales del
proceso son gases a la temperatura de reacción, ¿se podrá enfriar la mezcla a una temperatura a
la cual se condense el producto pero no los reactivos, o viceversa? En caso de que sean líquidos,
¿se podrá enfriar la mezcla a una temperatura a la cual cristalice el producto? Si se elige alguna
de estas alternativas, ¿qué tipo de equipo se requerirá? ¿De qué dimensiones? ¿Qué material será
necesario? ¿Cuáles serán los requisitos de calentamiento o enfriamiento? ¿Se necesitan contro
les para m antener la operación del proceso dentro de límites bien definidos? ¿Qué tipo de con
troles? ¿Deberán ser manuales o automáticos?
4. ¿Cómo se desplazarán las corrientes de reactivos y productos y los equipos de calentamiento, en
friamiento y separación requeridos por el proceso, hasta y desde el reactor? ¿Quizá por gravedad,
partiendo de un tanque de alimentación elevado? ¿Con bombas, sopladores, compresoras o bandas
de transmisión? ¿De qué tipo? ¿Cuáles serán sus dimensiones? ¿Cuál el material de las tuberías?
5. ¿Se sabe lo suficiente con respecto al sistema de reacción como para responder a todas estas pre
guntas, o será necesario llevar a cabo estudios de laboratorio adicionales? ¿Qué tipo de estudios?
¿Podrán em plearse de manera directa los datos de laboratorio para diseñar la planta industrial, o
será preciso construir primero una planta piloto más pequeña para probar el diseño? ¿Qué tan
pequeña?
6. ¿Qué podría salir mal durante el proceso y qué se podría hacer si y cuando esto ocurriera?
7. ¿Genera productos de desecho el proceso? ¿En qué cantidades? ¿Son potencialmente dañinos si
se liberan al medio sin tratar? En caso afirmativo, ¿qué daños provocarán? ¿Qué se debe hacer
para reducir los'riesgos de contaminación? ¿Dar tratamiento químico a los desechos? ¿Se po
drán envasar los desechos sólidos y líquidos en contenedores, sellarlos y lanzarlos al mar? ¿Se
podrán dispersar los gases en la atmósfera con una chimenea alta? ¿Será posible precipitar los
sólidos de los gases de combustión por un método electrostático?
8. ¿Qué partes del proceso podrán automatizarse y cómo se hará la automatización?
9. ¿Cuánto costará todo esto? ¿A qué precio podrá venderse el producto, y a quién? ¿Qué utilida
des dejará el proceso cada año? ¿Vale la pena llevarlo a cabo? Si es así, ¿dónde convendría cons
truir la planta?
10. Una vez construida la planta, ¿qué procedimiento deberá seguirse para el arranque de la misma?
6 Capítulo 1 La labor que desempeñan algunos ingenieros químicos
11. Transcurridos seis meses del arranque de la planta, ¿por qué el producto no es igual al que se
obtenía en el laboratorio? ¿Es una falla del equipo, o se modificaron las condiciones en alguna
parte entre el proceso de laboratorio y el industrial? ¿Cómo investigarlo? ¿Cómo se puede co
rregir el problema? ¿Será necesario detener la operación para hacer las m odificaciones?
12. El hecho de que se hayan producido tres explosiones y cuatro incendios en un lapso de seis m e
ses en el reactor, ¿es significativo o una serie de coincidencias? En cualquier caso, ¿cómo evi
tar que vuelva a ocurrir?
13. Diversas cosas salen mal en la operación de proceso, ¿por qué no se tuvieron en cuenta en la lis
ta de posibles problemas? ¿Qué se puede hacer al respecto?
14. Cuando el proceso por fin comienza a funcionar a la perfección, se recibe la orden de m odifi
car las especificaciones del producto, ¿cómo podrá hacerse esto sin rediseñar todo el proceso?
¿Por qué no se pensó en esto antes de construir la planta?
Evidentem ente los diferentes trabajos y tareas descritos en este capítulo son dem asiado diversos
como para incluirlos en una misma categoría. Abarcan disciplinas como física, química, ciencias bioló
gicas y ambientales, medicina, matemáticas aplicadas, estadística, ciencias de la com putación, economía,
ciencias de la administración y la información, investigación, diseño, construcción, ventas y servicio, su
pervisión de la producción y administración de negocios. Lo único que tienen en com ún es que los inge
nieros químicos pueden realizarlas todas. Algunos de los conocimientos específicos necesarios para
llevar a cabo estas tareas se adquirirán más adelante en el programa de estudios de ingeniería química,
unos cuantos están contenidos en este libro, y la mayoría serán adquiridos después de la graduación. Sin
embargo, se han desarrollado métodos fundamentales, independientes del problema específico bajo con
sideración, para determ inar y atacar los problemas técnicos. Este libro describe algunas de estas técnicas
y cuándo aplicarlas.
Capítulo 2
El capítulo 1 esboza la gam a de problem as que abarca la ingeniería quím ica, tanto en las áreas tradi
cionales de procesos quím icos com o en cam pos relativam ente nuevos, por ejem plo: ciencias e inge
niería del m edio am biente, bioingeniería y m anufactura de sem iconductores. Son evidentes las
diferencias entre los sistem as que se m encionaron en ese capítulo: procesos de m anufactura quím i
ca, laboratorios de ingeniería genética, instalaciones para el control de la contam inación y otros. En
este libro analizam os sus sem ejanzas.
Una de ellas es que todos los sistem as descritos se refieren a los procesos diseñados para trans
form ar la m ateria prim a en los productos deseados. M uchos de los problem as que surgen en relación
con el diseño de nuevos procesos o el análisis de procesos ya existentes son de un tipo determinado:
dadas las cantidades y las propiedades de la m ateria prim a, calcule las cantidades y las propiedades
de los productos o viceversa.
El objetivo del libro es presentar un m étodo sistem ático para resolver problem as de este tipo.
Este capítulo describe las técnicas fundam entales para expresar los valores de las variables del sis
tem a, y plantear y resolver las ecuaciones que relacionan a dichas variables. El capítulo 3 trata sobre
las variables de interés especial para el análisis de procesos — tem peraturas, presiones, com posi
ciones quím icas y proporciones o velocidades de flujo de las corrientes de proceso— y describe
cóm o se definen, calculan y, en algunos casos, cóm o se miden. Las partes dos y tres del libro hablan
sobre las leyes de conservación de la m asa y la energía, las cuales relacionan las entradas y salidas
de los sistem as de m anufactura, las plantas de energía y el cuerpo hum ano. Las leyes de la naturaleza
constituyen la estructura fundam ental de todo diseño y análisis de procesos; del m ism o modo, las
técnicas que presentam os en este capítulo son básicas para la aplicación de dichas leyes.
• Transform ar, m ediante las tablas de factores de conversión, una cantidad expresada en un con
ju n to de unidades en su equivalente en otras unidades dim ensionalm ente consistentes. [Por
ejem plo, convertir un flujo térm ico de 235 kJ(m 2-s) a su equivalente en B tu/(ft2-h).]
• Id entificar las unidades que se em plean de m anera com ún para expresar la m asa y el peso en los
sistem as SI, CGS y U nidades A m ericanas de Ingeniería. C alcular pesos a p artir de m asas dadas,
en unidades naturales (p. ej., kg-m /s2 o Ibni*ft/s2), o en unidades definidas (N, Ibf).
• Id entificar el núm ero de cifras significativas en un valor dado, expresado en notación decim al
o científica, e indicar la precisión con la cual se conoce un valor con base en sus cifras signi
ficativas. D eterm inar el núm ero correcto de cifras significativas en el resultado de una serie de
operaciones aritm éticas (sum a, resta, m ultiplicación y división).
• Validar la solución de un problema cuantitativo aplicando sustitución retrospectiva, estimando el
orden de magnitud y probando si la respuesta es lógica.
7
8 Capítulo 2 Introducción a los cálculos de ingeniería
Una cantidad que se mide o se cuenta tiene un v alor n um érico (2.47) y una u n id ad (sin im portar qué
cosa sea esa cantidad 2.47). Es útil, en la mayoría de los cálculos de ingeniería — y es algo fundamental
en muchos de ellos— escribir tanto el valor como la unidad de cada cantidad que aparezca en una
ecuación:
Una dim ensión es aquella propiedad que puede medirse, por ejemplo: longitud, tiempo, masa o tem
peratura; o calcularse multiplicando o dividiendo otras dimensiones, como longitud/tiempo (velocidad),
longitud3 (volumen) o masa/longitud3 (densidad). Las unidades medibles (a diferencia de las unidades
contables) son valores específicos de dimensiones definidas por convención, costumbre o ley, por ejem
plo, como gramos para la masa, segundos para el tiempo, y centím etros o pies para la longitud.
Las unidades pueden tratarse como variables algebraicas al sumar, restar, m ultiplicar o dividir can
tidades. Los valores numéricos de dos cantidades pueden sumarse o restarse sólo si sus unidades son
iguales.
3 cm - 1 cm = 2 cm (3.v - x = 2x)
pero
3 cm - 1 mm (o 1 s) = ? (3x —y = ?)
Por otra parte, los valores numéricos y sus unidades coirespondientes siem pre pueden combinarse al
multiplicar o dividir.
3N x 4 m = 12 N ■m
5.0 km
= 2.5 km/h
2.0 h
7.oJ“ B -x 4 h = 28km
h
3 m x 4 m = 12 m2
2.2 Conversión de unidades 9
6 cm x 5 = 30 cm 2/s
s
Una cantidad medida puede expresarse en términos de cualquier unidad que tenga la dimensión adecua
da. Por ejemplo, una velocidad dada puede expresarse en ft/s, millas/h, crn/año o cualquier relación de
una unidad de longitud con una unidad de tiempo. Desde luego, el valor numérico de la velocidad depen
derá de las unidades que se elijan.
La equivalencia entre dos expresiones de la misma cantidad puede definirse en térm inos de una pro
porción:
1 cm (1 centímetro por 10 milímetros) (2 .2- 1)
10 mm
(10 milímetros por centímetro) (2 .2-2)
10 mm
10 mm 100 m m 2 (2.2-3)
1 cm cm ¿
Las relaciones que tienen la forma de las ecuaciones 2.2-1,2.2-2 y 2.2-3 se denominan factores de conversión.
Para convertir una cantidad expresada en términos de una unidad a su equivalente en términos de otra
unidad, se multiplica la cantidad dada p o r el fa cto r de conversión (unidad nueva/unidad anterior). Por
ejemplo, para convertir 36 mg a su equivalente en gramos, se escribe
(Observe cómo se cancelan las unidades anteriores y queda la unidad deseada.) Otra alternativa para
escribir esta ecuación es usar una línea vertical en vez del símbolo de multiplicación:
36 mg 1g = 0.036 g
1000 mg
Escribir las unidades en los cálculos de este tipo constituye la mejor manera de evitar el error común
de multiplicar cuando se desea dividir o viceversa. En el ejemplo dado, se sabe que el resultado es correc
to porque los miligramos se cancelan y sólo quedan gramos del lado izquierdo, mientras que el resultado
36 mg 1000 mg
1g
evidentemente es incorrecto. (De manera más precisa, no es aquéllo que se desea calcular.)
Cuando se tiene una cantidad con unidades compuestas [p. ej., millas/h, cal/(g-°C], y se desea trans
formarla a su equivalente en térm inos de otro conjunto de unidades, se plantea una ecuación dim en
sional: se escribe la cantidad dada y sus unidades a la izquierda, se escriben las unidades de los factores
de conversión para cancelar las unidades anteriores y reemplazarlas con las deseadas, se anotan los va
lores de los factores de conversión, y se lleva a cabo la operación indicada para obtener el valor deseado.
(Vea el ejemplo 2.2-1.)
2.3 S IS T E M A S D E U N ID A D E S
1. U nidades fu ndam entales para masa, longitud, tiempo, temperatura, corriente eléctrica e inten
sidad luminosa.
2. U nidades m últiplo, que se definen como múltiplos o fracciones de las unidades fundamentales;
por ejemplo, minutos, horas, milisegundos, que se definen en térm inos de la unidad fundamen
tal: el segundo. Los múltiplos de las unidades se definen por conveniencia más que por necesi
dad: sencillamente, es más práctico hacer referencia a 3 años que a 94 608 000 s.
3. U nidades derivadas, que se obtienen de alguna de las siguientes maneras:
(a) M ultiplicando y dividiendo las unidades fundamentales o sus múltiplos (cm 2, ft/min,
kg-m/s2, etcétera). Las unidades derivadas de este tipo se denom inan u n id ad es com puestas.
(b) Como equivalentes definidos de unidades compuestas (p. ej., 1 erg = ( lg-cm /s2), 1 lbf = 32.174
lbm-ft/s2).
El “Systéme Internationale d'Unités”, cuyas siglas son SI, ha ganado amplia aceptación en las com u
nidades científica y de ingeniería. Dos de las unidades SI fundamentales — el ampere para la corriente
eléctrica y la candela para la intensidad luminosa— no se mencionarán en este libro. Una tercera, los
kelvin para la temperatura, se analiza más adelante. Las otras son: el metro (m) para la longitud, el kilo
gramo (kg) para la masa, y el segundo (s) para el tiempo.
El SI emplea prefijos para indicar potencias de 10. Los prefijos más comunes y sus abreviaturas son
mega (M) para 106 (1 megawatt = 1 MW = 106 watts), kilo (k) para 103, centi (c) para 10~2, mili (m)
para 10- -3, micro ((i) para I 0 -6 y nano (n) para I0 ~ 9. Los factores de conversión entre, digamos, cen
tímetros y metros son, por tanto, 10-2 m/cm y 102 cm/m. La tabla 2.3-1 resume las principales unidades
SI y sus prefijos.
El sistem a C G S es casi idéntico al SI; la principal diferencia es que en él se emplean gramos (g) y
centím etros (cm), en lugar del kilogramo y el metro, como unidades fundamentales de masa y longitud.
La tabla 2.3-1 muestra las principales unidades del sistema CGS.
Las unidades fundamentales del sistem a am erican o de ingeniería son el pie (ft) para la longitud, la
libra-masa (lbm) para la masa y el segundo (s) para el tiempo. Este sistema plantea dos dificultades
importantes: la primera son sus factores de conversión (p. ej., 1 ft/12 in), los cuales, a diferencia de aque
llos de los sistemas métricos, no son múltiplos de 10; la segunda se refiere a la unidad de fuerza y se dis
cute en la siguiente sección.
Los factores para convertir de un sistema de unidades a otro se pueden determinar a partir de las razones
que aparecen en la tabla de la cara interna de la cubierta delantera de este libro. En las páginas 1-4 a 1-20 del
M anual de P en y del Ingeniero Químico1 encontrará una tabla más amplia de factores de conversión.
'R. H. Perry y D. W. Green, compiladores, Perry's Chemical Engineers' Handbook, 7a. edición. McGraw-Hill. Nueva York.
2.3 Sistemas de unidades 11
D. Múltiplos preferidos
tera (T) = 1012 centi (c) = 10~2
giga (G)1= 109 mili (m) = 10~3
mega (M) = 10(’ micro ((i) = 10-6
kilo (k) = 103 nano (n) = 10~9
Unidades derivadas
Cantidad Unidad Símbolo Equivalente en términos de unidades fundamentales
Volumen litro L 0.001 m3
1000 cm3
Fuerza newton (SI) N 1 kg-m/s2
dina (CGS) 1 g-cm/s2
Presión pascal (SI) Pa 1 N/m2
Energía, trabajo joule (SI) J 1 N-m = 1 kg-m2/s2
erg (CGS) 1 dina'cm = 1 g-cm2/s2
gramo-caloría cal 4.184 J = 4.184 kg-m2/s2
Potencia watt W 1 J/s= 1 kg-m2/s3
AUTOE VALUACIÓN 1. Diga qué factores (valores numéricos y unidades) se requieren para convertir:
(a) metros a milímetros
(b) nanosegundos a segundos
(c) centím etros cuadrados a metros cuadrados
(d) pies cúbicos a metros cúbicos. (Use la tabla de factores de conversión de la cara interna de
la cubierta delantera.)
(e) caballos de fuerza a unidades térm icas británicas (BTU) por segundo
2. ¿Cuál es la unidad derivada para la velocidad en el sistema SI? ¿La unidad para la velocidad en
el sistema CGS? ¿Y en el sistema americano de ingeniería?
SOLUCIÓN Com o hizo antes, escriba prim ero la ecuación dim ensional, incluyendo las unidades de los factores de
conversión (nuevos/anteriores) y luego los valores numéricos de estos factores. Después, realice las
operaciones necesarias.
12 Capítulo 2 Introducción a los cálculos de ingeniería
El resultado es:
Según la segunda ley del movimiento de Newton, la fuerza es proporcional al producto de la m asa por la
aceleración (longitud/tiem po2). Por tanto, las unidades naturales de fuerza son kg-m /s2 (SI), g-cm /s2
(CGS), y lbm-ñ/s2 (sistema americano de ingeniería). Para evitar llevar estas unidades com plejas en todos
los cálculos que incluyan fuerzas, en cada sistema se han definido unidades de fu erza derivadas. En los
sistemas métricos, las unidades de fuerza derivadas (el newton en el SI y la d in a en el CGS) se definen
para igualar a las unidades naturales:
En el sistema americano de ingeniería, la unidad de fuerza derivada — llamada lib ra -fu erza (Ibf)— se
define como el producto de una masa unitaria (1 lbm) por la aceleración de la gravedad a nivel del m ar y
45° de latitud, que es 32.174 ft/s2:
Las ecuaciones 2.4-1 a 2.4-3 definen los factores de conversión entre las unidades de fuerza natu
rales y las derivadas. Por ejemplo, la fuerza en newtons necesaria para acelerar una masa de 4.00 kg a
una velocidad de 9.00 m /s2 es
4.00 kg 9.00 m 1N
F= = 36.0 N
s2 1 kg-m/s2
La fuerza en lbf que se requiere para acelerar una masa de 4.00 lbm a una velocidad de 9.00 ft/s2 es
En la tabla de la cara interna de la cubierta delantera se incluyen los factores necesarios para hacer
conversiones de una a otra unidad de fuerza. El sím bolo g c se usa en ocasiones para denotar el factor
de conversión de unidades de fuerza naturales a derivadas; por ejemplo,
1 kg-m /s2 32.174 lbm-ft/s2
9c-
1N 1 lbf
No em plearemos este símbolo en el texto, pero si llegara a encontrarlo en otra parte, debe recordar que
es sólo un factor de conversión (el cual no debe confundirse con la aceleración de la gravedad, que por
lo general se representa con la letra g).
El peso de un objeto es la fuerza que ejerce sobre éste la atracción gravitacional. Supongamos que
un objeto de masa m se somete a una fuerza gravitacional W (por definición, W es el peso del objeto) y
que, si este objeto se encontrara en caída libre, su aceleración sería g. La ecuación 2.4-4 relaciona el peso,
la masa y la aceleración de caída libre del objeto:
W = mg (2.4-4)
La aceleración de la gravedad (g) varía en relación directa con la masa del objeto atrayente (la Tierra, en
la mayoría de los problemas que tendrá que resolver) y de manera inversa con el cuadrado de la distan-
2.5 Cálculos y estimados numéricos 13
cia entre el centro de masa del cuerpo atrayente y el del objeto atraído. A continuación se da el valor de
g en cada uno de los sistemas de unidades a nivel del mar y a 45° de latitud.
g = 9.8066 m /s2
= 980.66 cm/s2 (2.4-5)
= 32.174 ft/s2
La aceleración de la gravedad no varía mucho con la posición sobre la superficie de la Tierra y (dentro
de límites moderados) con la altitud y, en consecuencia, los valores de la ecuación 2.4-5 pueden
em plearse en la mayoría de las conversiones entre masa y peso.
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. ¿A cuánto equivale una fuerza de 2 kg-m /s2 en newtons? ¿A cuánto equivale una fuerza de 2
lbm-ft/s2 en lbf?
2. Si la aceleración de la gravedad en un punto es g = 9.8 m/s2 y un objeto se encuentra sobre el
suelo en ese punto, ¿se encontrará acelerando a una velocidad de 9.8 m/s2?
3. Suponga que un objeto pesa 9.8 N a nivel del mar. ¿Cuál es su masa? ¿Sería mayor, menor o
igual su masa en la Luna? ¿Y su peso?
4. Suponga que un objeto pesa 2 lbf a nivel del mar. ¿Qué masa tiene? ¿Sería mayor, menor o igual
su masa en el centro de la Tierra? ¿Y su peso? (¡Cuidado!)
El agua tiene una densidad de 62.4 lbm/ft3. ¿Cuánto pesan 2.000 ft3 de agua: (1) a nivel del mar y 45° de
latitud, y (2) en Denver, Colorado, donde la altitud es 5374 ft y la aceleración gravitacional es 32.139 ft/s2?
Ib,
M = 62.4 (2 ft3) = 124.81 lb„
ft3
El peso del agua es
1 lbf
W =(124.8 I b J j Í A
s2 ^ 3 2 .1 7 4 lbm • ft/s2
Como ilustra este ejemplo, el error en que se incurre al suponer que g = 32.174 ft/s2 por lo general
es bajo, siempre y cuando el objeto se encuentre sobre la superficie terrestre. En un satélite o en otro
planeta la historia sería distinta.
2.5 C Á L C U L O S Y E S T IM A D O S N U M É R IC O S
2 .5 a N o ta c ió n c ie n tífic a , c ifr a s s ig n ific a tiv a s y p re c is ió n
En los cálculos de proceso es común emplear números muy grandes y muy pequeños. Una manera con
veniente de representar tales números es empleando la notación científica, en la cual el número se expre
sa como el producto de otro número (en general entre 0.1 a 10) por una potencia de 10. Son ejemplos:
Las cifras significativas son los números a partir del primer dígito diferente de cero que se encuen
tran a la izquierda de: (a) el último dígito (cero o diferente de cero) de la derecha en caso de que haya un
14 Capítulo 2 Introducción a los cálculos de ingeniería
punto decimal, o (b) el último dígito diferente de cero del número en caso de que no haya punto decimal.
Por ejemplo,
{Nota: al em plear la notación científica el número de cifras significativas se observa y com prende con
facilidad.)
El número de cifras significativas en el valor adjudicado a una cantidad medida o calculada, da una
indicación de la precisión con la cual se conoce dicha cantidad: entre más cifras significativas hay, más
preciso es el valor. En general, al reportar el valor de una cantidad medida con tres cifras significativas,
se indica que el valor de la tercera de estas cifras puede diferir hasta por media unidad. Así, si se repor
ta una masa de 8.3 g (con dos cifras significativas), la masa puede encontrarse entre los 8.25 y 8.35 g,
mientras que si se da el valor como 8.300 g (con cuatro cifras significativas), la masa se encuentra entre
los 8.2995 y 8.3005 g.
No obstante, observe que esta regla sólo se aplica para cantidades medidas o números que se calcu
lan a partir de valores medidos. Cuando una cantidad se conoce con precisión — como un entero puro
(2), o una cantidad que se contó en vez de medirse (16 naranjas)— , su valor contiene de manera implíci
ta un número infinito de cifras significativas (5 vacas significa en realidad 5.0000... vacas).
Cuando se combinan dos o más cantidades p o r multiplicación o división, o p o r ambas operaciones, el
núm em de cifras significativas en el resultado debe ser igual al número menor de cifras significativas de
cualquiera de los multiplicandos o divisores. Si el resultado inicial de un cálculo viola esta regla, es necesa
rio redondear el resultado para reducir el número de cifras significativas a su valor máximo permitido, aun
que si se van a realizar varios cálculos en secuencia, es aconsejable mantener cifras significativas adicionales
en las cantidades intermedias y efectuar el redondeo únicamente en el resultado final. Por ejemplo:
(Las cantidades del renglón anterior que se encuentran entre paréntesis denotan el número de cifras sig
nificativas del número dado.) Advertencia: si calcula, digamos, 3 X 4 y su calculadora o com putadora le
da un resultado como 11.99999 y lo copia y entrega como respuesta, ¡sacará al profesor de sus casillas!
La regla para la suma y la resta se refiere a la posición de la última cifra significativa en la suma
— es decir, a la ubicación de esta cifra en relación con el punto decimal— . La regla es la siguiente: al su
mar o restar dos o más números, es necesario comparar las posiciones de las últimas cifras significativas
de cada número en relación con el punto decimal. De estas posiciones, la que se encuentre en el extremo
izquierdo indica la posición de la última cifra significativa permisible en la suma o la resta.
A continuación se incluyen varios ejemplos de esta regla, en los cuales la flecha (4) denota la últi
ma cifra significativa de cada número.
i
1530 l
- 2.56
1527.44 => 1530
t
i i 4» 4/
1.0000 + 0.036 + 0.22 = 1.2560 =>1.26
4. 4.
2.75 X 106 + 3.400 X 104 = (2.75 + 0.03400) X 106
4.
= 2.784000 X 106 =>2.78 X 106
2.5 Cálculos y estimados numéricos 15
Por último, una regla de la experiencia para redondear los números en los cuales el dígito que se va
a retirar es un 5, es hacer que el último dígito del número redondeado sea par:
1.35 => 1.4
1.25 => 1.2
AUTOEVALUACIÓN 1. Exprese las siguientes cantidades en notación científica e indique cuántas cifras significativas
tiene cada una.
(a) 12,200 (b) 12,200.0 (c) 0.003040
2. Exprese las siguientes cantidades en forma decimal normal e indique cuántas cifras significati
vas tiene cada una.
(a) 1.34 X 105 (b) 1.340 X 10*2 (c) 0.00420 X 106
3. ¿Cuántas cifras significativas tendría la solución de cada uno de los siguientes problemas?
¿Cuáles son las soluciones del inciso (c) y del inciso (d)?
(a) (5.74)(38.27)/(0.001250) (c) 1.000 + 10.2
(b) (1.76 X 104)(0.12 X 1 0 "6) (d) 18.76"7
4. Redondee cada uno de los siguientes números con tres cifras significativas:
(a) 1465 (b) 13.35 (c) 1.765 X 10-7
5. Cuando se da el valor de un número, las cifras significativas constituyen una indicación de la
incertidumbre de dicho valor; por ejemplo, un valor de 2.7 indica que el número se encuentra
entre 2.65 y 2.75. Diga dentro de qué rango se encuentra cada uno de los siguientes valores:
(a) 4.3 (d) 2500
(b) 4.30 (e) 2.500 X I 0 3
(c) 2.778 X 10-3
Cualquier problema que resuelva, ya sea en este curso o en otros, o a lo largo de su carrera profesional,
implica dos preguntas críticas: (1) ¿cómo obtener la solución? (2) Una vez obtenida, ¿cómo saber si es co
rrecta? La mayor parte de este libro está dedicado a la primera pregunta — es decir, a los métodos para re
solver problemas que surgen en el diseño y análisis de los procesos químicos— . Sin embargo, la segunda
pregunta también es importante y pueden surgir problemas graves si no se plantea. Todo ingeniero con éxi
to tiene el hábito de formulársela al resolver problemas y desarrolla diversas estrategias para responderla.
Entre los métodos que se pueden em plear para validar la solución de un problema cuantitativo se
encuentran la sustitución retrospectiva, la estimación del orden de magnitud y la comprobación de una
respuesta lógica.
• La sustitución retrospectiva es directa: tras resolver un conjunto de ecuaciones, se sustituye la solu
ción de nuevo en dichas ecuaciones para asegurarse de que funcione.
• La estimación del orden de magnitud significa obtener con facilidad una aproximación gruesa de la
respuesta al problema y asegurarse de que la solución más exacta sea bastante cercana a ella.
• Com probar si la respuesta es lógica significa verificar que la solución tenga sentido. Por ejemplo, si
la velocidad calculada del flujo de agua en una tubería es más rápida que la velocidad de la luz,
o si la temperatura calculada para un reactor químico es mayor que la temperatura interior del Sol,
debe sospechar que cometió algún error.
El procedimiento para verificar un cálculo aritmético mediante la estimación del orden de magnitud
es el siguiente:
1. Todas las cantidades numéricas se sustituyen con enteros simples usando potencias de 10
(notación científica) para los números muy grandes y muy pequeños.
2. Realice los siguientes cálculos aritméticos a mano, y luego redondee las respuestas intermedias:
La solución correcta (obtenida con una calculadora) es 4.78 X 106. Si obtiene esta solución,
como es de la misma magnitud que la estimación, puede tener la suficiente confianza en que
no cometió un error grave en los cálculos.
3. Al sumar un número a otro mucho más pequeño, no incluya el segundo número en la apro
ximación.
!——— = - = 0.25
4.13-t& 04753 4
El cálculo de la velocidad de flujo volumétrico de una corriente de proceso condujo a la fórmula siguiente:
254 13 1
V=
_(0.879)(62.4) (0.866)(62.4) (31.3145)(60)
250 HJ 1 5
SOLUCIÓN ■= 0.2 x 10 = 0.002
50 +m ( 4 x l 0 l) ( 6 x l 0 1) 2 5 x l0 2
La tercera forma de verificar un resultado numérico — y quizá lo primero que debe hacer al obtener un
resultado— es com probar si la respuesta es razonable. Por ejem plo, calcular que un cilindro contiene
4.23 X 1032 kg de hidrógeno cuando sabe que la masa del Sol es de sólo 2 X 1030 kg, debe motivarle a
repetir sus cálculos. También debe preocuparse si calcula que el volumen de un reactor es mayor que el de
la Tierra (1021 m3) o que la temperatura ambiente es lo bastante alta como para fundir el hierro (1535°C).
Si se forma el hábito de preguntarse “¿Es lógica esta respuesta?” cada vez que obtenga la solución de un
problema — tanto de ingeniería como de otros aspectos de su vida— se ahorrará muchas penas y dificultades.
Suponga que se lleva a cabo una reacción química de la forma A -* Productos, com enzando con A puro
en el reactor y manteniendo la temperatura del reactor constante a 45°C. Transcurridos dos minutos se
toma una muestra del reactor y se analiza para obtener X, el porcentaje de A en la alimentación que ha
reaccionado.
En teoría, X debería tener un valor único; sin embargo, en un reactor real X es una variable aleatoria, y
cambia de manera impredecible de una corrida a otra en las mismas condiciones experimentales. Los va-
2.5 Cálculos y estimados numéricos 17
Corrida 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
X{%) 67.1 73.1 69.6 67.4 71.0 68.2 69.4 68.2 68.7 70.2
¿Por qué no se obtiene el mismo valor de X en cada corrida? Hay varias razones:
• Es imposible reproducir las condiciones experimentales de manera exacta en los experimentos suce
sivos. Un cambio de una corrida a otra, de apenas 0.1 grados, en la temperatura del reactor puede
bastar para m odificar el valor medido de X.
• Aunque las condiciones fueran idénticas en dos corridas, sería imposible obtener la muestra exacta
mente en el tiempo t = 2.000... minutos ambas veces, y una diferencia de un segundo podría oca
sionar una diferencia medible en X.
• Las variaciones en los procedimientos de muestreo y de análisis químico introducen, siempre, dis
persión en los valores medidos.
- 1 l £
M ed ia de la m uestra: X = — (A"| + X 2 +■■■ + X N ) = — / ,X ¡ (2.5-1)
j= >
x = 69.:
1 10
Corrida
Entre más mediciones se hacen de una variable aleatoria, es mejor el valor estimado con base en la
media de la muestra. Sin embargo, incluso con un gran número de mediciones la media de la muestra
constituye, cuando mucho, una aproximación del valor verdadero y, de hecho, puede estar muy alejada de
éste (p. ej., si los instrumentos o procedimientos que se utilizan para medir X no funcionan bien).
18 Capítulo 2 Introducción a los cálculos de ingeniería
A U T O E V A L U A C IÓ N Los índices semanales de producción de cierto producto farmacéutico en las últimas seis semanas fueron
37, 17, 39, 40, 40 y 40 lotes por semana.
1. Piense en las explicaciones posibles para la variación observada en el índice de producción se
manal.
2. Si empleara como base la media de la muestra de los datos proporcionados, ¿qué valor pronos
ticaría para el siguiente índice de producción semanal?
3. Haga una m ejor predicción y explique su razonamiento.
2 .5 d V a r ia n z a d e la m u e s tr a d e d a to s d is p e rs o s
Considere dos conjuntos de mediciones de una variable aleatoria, X —por ejemplo, el porcentaje de con
versión en un mismo reactor por lotes medido por dos técnicas experimentales distintas— . En la figura 2.5-1
se muestran diagramas de dispersión de X contra el número de la corrida. La media de la muestra de ca
da conjunto es 70%, pero los valores medidos se dispersan en un rango mucho más estrecho para el pri
mer conjunto (de 68% a 73%), que para el segundo (de 52% a 95%). En cada caso se determ inaría que
el verdadero valor de X para las condiciones experimentales dadas es la media de la muestra, 70%, pero
es evidente que se tendría más confianza en la estimación para el conjunto (a) que para el conjunto (b).
Se utilizan tres cantidades — el rango, la varianza y la desviación estándar de la muestra— para ex
presar el grado en el cual están dispersos los valores de una variable aleatoria en torno a su valor medio.
El rango es simplemente la diferencia entre los valores más alto y más bajo de X dentro del conjunto de
datos:
Entre más se aleja la variable medida (X¡) de la media, ya sea en sentido positivo o negativo, mayor
es el valor de (Xj — X ) 2, y, por tanto, los valores de la varianza y de la desviación estándar de la mues
tra aumentan. Si se calculan estas cantidades para los conjuntos de datos de la figura 2.5-1, por ejemplo,
se obtienen valores relativamente pequeños para el conjunto: (a) (sx = 0.30, ,vx = 0.55) y valores grandes
para el conjunto (b) (s^ = 50, í x = 7.1).
Para variables aleatorias típicas, casi dos terceras partes de los valores medidos caen dentro de una
desviación estándar de la media; cerca de 95% caen dentro de dos desviaciones estándar; y aproximada-
80%
X = 70%
60%
Corrida
Figura 2.5-1 Gráficas de dispersión para dos conjuntos de datos con distintos
niveles de dispersión.
2.5 Cálculos y estimados numéricos 19
•
•
- . . -
X **, X ± 2 sx
• • • •
• • •
• •
•
•
•
Corrida
Figura 2.5-2 Dispersión de datos en torno a la media.
mente 99% caen dentro de tres desviaciones estándar.2 La figura 2.5-2 es una ilustración gráfica de lo
anterior. De los 37 valores medidos de X, 27 están dentro de una desviación estándar de la media, 33 den
tro de dos desviaciones estándar y 36 dentro de tres desviaciones estándar.
Los valores de las variables medidas a menudo se reportan con límites de error, por ejemplo: X =
48.2 ± 0.6. Esta igualdad implica que es probable que un solo valor medido de X se encuentre entre 47.6
y 48.8. El punto medio del rango (X = 48.2) casi siempre es el valor medio del conjunto de datos emplea
dos para generar este resultado; no obstante, la importancia de los límites de error dados (±0.6) no es evi
dente a menos que se proporcione más información. El intervalo entre 47.6 y 48.8 puede representar el
rango del conjunto de datos (A',,,^ — A ^n ) o ±0.6 podría representar ±sx> £ 2 sx >0 ^ SX- (Hay otras posi
bilidades, pero casi nunca ocurren.) Al reportar el valor de una variable de este modo, es necesario aclarar
el significado de los límites de error.
A U T O E V A L U A C IÓ N Se mide cinco veces la velocidad de flujo volumétrico de un fluido de proceso F(cm3/s), y se obtienen
los siguientes resultados:
Medida 1 2 3 4 5
V (cm3/s) 232 248 227 241 239
(a) Calcule la media (V), el rango, la varianza (s^), y la desviación estándar de la muestra (sy).
(b) Hay una elevada probabilidad (mayor de 90%) de que el valor medido de V caiga dentro de dos
desviaciones estándar de la media. Reporte el valor de K en la forma V= a ± b, eligiendo los va
lores de a y b para definir este rango.
Se producen 500 lotes de un pigmento cada semana. Según el programa de control de calidad (CC) de la
planta, cada lote se somete a una prueba precisa de análisis del color. Si el lote no pasa dicha prueba, es
rechazado y se regresa para su reformulación.
Y (lotes/semana)
Rechazado
500 lotes/semana
500 lotes/semana
Aceptado
2 Los porcentajes exactos dependen de la manera en que estén distribuidos los valores medidos en tomo a la media —por ejemplo,
si siguen una distribución gaussiana o de otro tipo— y del número de puntos del conjunto de datos que se usen para calcular la media
y la desviación estándar.
Capítulo 2 Introducción a los cálculos de ingeniería
Sea Y el número de lotes malos producidos por semana y suponga que los resultados de la prueba de CC
para un periodo base de 12 semanas son los siguientes:
Semana 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Y 17 27 18 18 23 19 18 21 20 19 21 18
La política de la compañía es considerar que la operación de proceso es normal siempre y cuando el nú
mero de lotes malos producidos por semana no sea mayor a tres desviaciones estándar por encima del va
lor medio para el periodo base (p. ej., siempre y cuando Y< Y + 3sy). Si / excede este valor, el proceso
se detiene para dar mantenimiento al equipo (procedimiento prolongado y costoso). Estas desviaciones
tan grandes con respecto a la media podrían ser parte de la dispersión normal del proceso, pero son tan
raras, que cuando se presentan la explicación más probable es la existencia de algún problema.
SOLUCIÓN 1. Aplicando las ecuaciones 2.5-1, 2.5-3 y 2.5-4, se calcula que la media, la varianza de la m ues
tra y su desviación estándar respecto a Y durante el periodo base son
12
Y = — ^ (17 + 27 H— + 18) = 19.9 lotes / semana
;= l
Comenzamos la discusión de unidades y dimensiones diciendo que las cantidades pueden sumarse y restar
se sólo cuando están expresadas en las mismas unidades. Si las unidades son iguales, se deduce que las di
mensiones de cada término también lo son. Por ejemplo, si dos cantidades se pueden expresar en términos
de gramos/segundo, ambas deben tener la dimensión (masa/tiempo). Esto sugiere la siguiente regla:
Toda ecuación válida debe ser dimensionalmente homogénea: es decir, todos los términos que se su
man en ambos lados de la ecuación deben tener las mismas dimensiones.
Considere la ecuación
Esta ecuación es dimensionalmente homogénea, ya que todos los térm inos u, uq y gt tienen las mismas
dimensiones (longitud/tiempo). Por otra parte, la ecuación u = iiQ + g no es homogénea respecto a sus di
mensiones (¿Por qué?) y, en consecuencia, no puede ser válida.
2.6 Homogeneidad dimensional y cantidades adimensionales 21
Las dimensiones de la ecuación 2.6-1 son homogéneas v consistentes, ya que cada término aditivo
está expresado en m/s. Si se sustituyen en la ecuación los valores de «o, g y t con las unidades indicadas,
es posible realizar la suma para determ inar el valor de u. Cuando una ecuación es dimensionalmente ho
mogénea pero sus térm inos aditivos tienen unidades inconsistentes, los términos (y por tanto la ecuación)
sólo pueden volverse consistentes al aplicar los factores de conversión adecuados.
Por ejemplo, suponga que en la ecuación de dimensiones homogéneas u = uo + g t se desea expresar
el tiempo (/) en minutos y las demás cantidades en las unidades indicadas arriba. La ecuación puede es
cribirse como:
«(m/s) = «o(m/s) + g(m /s2)/(min) (60 s/min)
= w0 + 60gt
Cada térm ino aditivo tiene unidades de m/s (¡verifíquelo!), de modo que la ecuación es consistente.
Lo contrario de la regla mencionada no necesariamente es cierto — una ecuación puede ser homo
génea en sus dimensiones e inválida— . Por ejemplo, si M es la masa de un objeto, entonces la ecuación
M = 2M es dimensionalmente homogénea, pero es evidente que también es incorrecta, excepto para un
valor específico de M.
Considere la ecuación
D(ft) = 3 /(s) + 4
SOLUCIÓN 1. Para que la ecuación sea válida sus dim ensiones deben ser homogéneas, de modo que cada tér-
mino debe tener la dim ensión de longitud. Por tanto, la constante 3 debe tener la dimensión
longitud/ tiempo y la 4 debe tener la dimensión longitud
2 . Para que haya consistencia, las constantes deben ser 3 fit/s 4 ft
3. Definirem os las nuevas variables Z)'(m) y f'(min). Las relaciones de equivalencia entre las varia
bles antiguas y nuevas son
D \m ) 3.2808 ft
D(ft) = = 3.28D'
1m
í'(m in ) 60 s
m - = 6 0 /'
1 min
El ejemplo 2.6-1 ilustra un procedimiento general para reescribir una ecuación en términos de nue
vas variables que tengan las mismas dimensiones pero unidades distintas:
1. Defina nuevas variables (p. ej., añadiendo primas al nombre de las antiguas variables) que ten
gan las unidades deseadas.
22 Capítulo 2 Introducción a los cálculos de ingeniería
2. Escriba expresiones para la antigua variable en térm inos de la nueva variable correspondiente.
3. Sustituya estas expresiones en la ecuación original y simplifíquela.
Una ca n tid ad adim ensional puede ser un número puro (2, 1.3, | ), o una com binación multiplica
tiva de variables que carezca de dimensiones netas:
M (g) D(cm)»(cm / s)p(g / cm 3)
M 0(g) H[g / (cm • s)]
mol 20,000
= 1.2 x 105 exp -
cm 3 ■s 1.9877
Las unidades de la cantidad 20,000 son cal/mol, y 7”se encuentra en K (kelvin). ¿Cuáles son las unidades
de 1.2 X 105 y 1.987?
SOLUCION Como la ecuación debe ser consistente en sus unidades y exp es adimensional, 1.2 X 105 debe tener las
mismas unidades que k, mol/(cm3-s). M ás aún, como el argumento de exp debe ser adimensional, se
puede escribir
20,000 cal 1 mol-K
(Todas las unidades se cancelan)
mol T(K) 1.987 cal
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. ¿Qué es una ecuación dimensionalmente homogénea? Una ecuación con dimensiones homogéneas,
¿es válida siempre? Si una ecuación es válida, ¿deben ser homogéneas sus dimensiones?
2. Si y (m /s2) = erz(m3), ¿cuáles son las unidades de a?
3. ¿Qué es un grupo adimensional? ¿Qué combinación multiplicativa de r(m ), s(m /s2) y t(s) cons
tituiría un grupo adimensional?
4. Si z(lbf) = a sen (Q), ¿cuáles son las unidades de a y Q?
2.7 R E P R E S E N T A C IÓ N Y A N Á L IS IS D E L O S D A TO S D E P R O C E S O
En última instancia, la operación de cualquier proceso químico se basa en m edir las variables del proce
so — temperaturas, presiones, velocidades de flujo, concentraciones, etcétera— . En ocasiones es posible
medir estas variables de manera directa, pero por lo general es necesario recurrir a técnicas indirectas.
Por ejemplo, suponga que se desea medir la concentración, C, de un soluto en una solución. Para ello,
casi siempre se mide una cantidad X — como una conductividad térmica o eléctrica, una absorbancia lumi
nosa o el volumen de titulación— que varia de manera conocida con C, y después se calcula C a partir del
valor medido de X. La relación entre C y X se determina en un experimento de calibración por separado,
en el cual se preparan soluciones de concentración conocida y se mide X para cada solución.
Considere un experimento de calibración en el cual se mide una variable y para diferentes valores
de otra variable, .t:
2.7 Representación y análisis de los datos de proceso 23
• •
- ••
• •
••
_L l i l L J I i i i
(a) (/» (c)
Figura 2.7-1 Gráficas representativas de datos experimentales.
En térm inos del prim er párrafo, y podría ser la concentración de un reactivo o alguna otra variable del
proceso, y x podría ser una cantidad fácil de m edir (como la conductividad), cuyo valor se correlaciona
con el de v. Nuestro objeto es em plear los datos de calibración para estim ar el valor de y para un valor
dado de x que se encuentre entre los puntos tabulados (in terp o lació n ), o fuera del rango de éstos (ex tra
polación).
Hay muchos métodos de interpolación y extrapolación de uso común, entre ellos: interpolación li
neal de dos puntos, interpolación gráfica y ajuste de curvas. La elección más adecuada depende de la na
turaleza de la relación entre a- y y.
La figura 2.7-1 muestra varias gráficas ilustrativas de (x, y). Si la representación de un conjunto de
datos tiene la apariencia de las gráficas (a) o (b) de esta figura, es probable que se pueda ajustar una lí
nea recta a los datos y em plearla como base para la interpolación o extrapolación subsecuentes. Por otra
parte, si es obvio que el trazo es una curva, com o la gráfica (c), es posible dibujar la curva por inspec
ción y em plearla como base de la interpolación, o trazar segmentos de recta uniendo pares sucesivos de
puntos, o bien buscar una función no lineal y(.v) que se ajuste a los datos.
La técnica para dibujar una línea o una curva a través de los datos mediante inspección es autoex-
plicativa. Los demás métodos se repasan en la siguiente sección.
2 .7 a I n te r p o la c ió n lin e a l d e d o s p u n to s
x-x , . (2.7-1)
v= y\ + Hyi-y\)
*2 -* 1 _________
(¿Puede demostrarlo?) Es posible em plear esta ecuación para estim ar y para un valor de .v entre .vi y x 2\
también se puede utilizar para calcular y para un valor de x fuera de este rango (es decir, extrapolar los
datos), aunque el riesgo de inexactitud es mucho mayor.
Si los puntos de una tabla se encuentran relativamente cercanos, la interpolación lineal debe propor
cionar una estimación exacta de y para cualquier valor de .v y viceversa; por otra parte, si los puntos se
encuentran muy separados, o si se van a extrapolar los datos, es conveniente em plear alguna de las téc
nicas para adaptación de curvas que se describen en la siguiente sección.
/ 1 4 8
t 1 2 3
Demuestre que si se emplea la interpolación lineal de dos puntos: (a) J \t = 1.3) = 1.9; (b) / ( / = 5)
= 2.25.
24 Capítulo 2 Introducción a los cálculos de ingeniería
2. Si una función de y(.v) tiene la apariencia que se muestra en cada uno de los siguientes diagra
mas, y se efectúa una interpolación lineal de dos puntos, ¿se obtendrían valores de y demasiado
altos, demasiado bajos o correctos? Si se usara la fórmula de interpolación lineal de dos puntos
(ecuación 2.7-1) para e s tim a ry fe ) a partir de los valores tabulados para f e , y i) y f e , y 2 ) en la
gráfica (¿), ¿sería demasiado alto o demasiado bajo el valor estimado?
y y
- - - Función verdadera
• Punto de fabulador
y3 -------------------»t
/:
/2
L---------- y ¡
yi - ’ T! ' !1 1!
x, x2 x3
O) (6) (c)
y = 3.v + 4
y = 4.24(at - 3)2 - 23
y = 1.3 X 107 sen, (Zv)/(.v1/2 + 58.4)
Si se tiene una expresión analítica para y f e como las anteriores, es posible calcular y para cualquier
valor dado de .v o determ inar (con un poco más de esfuerzo) el valor de x para cualquier valor dado de y,
o program ar una computadora para que realice estos cálculos.
Suponga que se midieron los valores de la variable dependiente y para diversos valores de la varia
ble independiente x, y que la gráfica de y contra .r sobre ejes rectangulares da lo que parece ser una rec
ta. La ecuación que podría em plear para representar la relación entre x y y es
y = ax + b (2.7-2)
Si los puntos presentan muy poca dispersión, como los de la figura 2.71a, es posible dibujar, mediante
inspección, una recta que pase por ellos, y si f e , y i ) y f e , y 2 ) son dos puntos — los cuales pueden, o no,
ser parte de los datos— sobre la recta, entonces
Pendiente:
a _ y i >1 (2.7-3)
x2 - x ,
Intersección: r
b r y ' ~ aX' (2.7-4)
1= y 2 - a x 2
Una vez que a se calcula mediante la ecuación 2.7-3 y se determina b con cualquiera de las ecuaciones
2.7-4, es conveniente com probar el resultado verificando que la ecuación 2.7-2 se cumpla en el punto f e ,
y i) o f e , y 2) que no se usó para calcular b.
La línea trazada por inspección visual a través de los datos cruza los puntos (/?i = 10, V\ = 20)
y (R2 = 60, V2 — 101). Por tanto,
V2 - V \ 1 0 1 -1 2 0 1£2
a- (de la ecuación 2.7-3)
R2 - R \ 6 0 -1 0
b = V\ — aR\ = 20 — (1.62)(10) = 3.8 (de la ecuación 2.7-4)
En consecuencia, el resultado es
V = 1.62/?+ 3.8
Comprobación: En el punto (T) ,
aR2 + 6 = (1.62)(60) + 3.8 = 101 = V2
2.7c A ju s te de d a to s no lin e a le s
Durante una semana de estudio en una universidad importante, 423 investigadores efectuaron medicio
nes por separado y al graficar sus resultados observaron que sus datos puntuales no caían sobre los pun
tos de una recta; 416 de ellos encogieron los hombros y dijeron: “Están lo bastante cercanos a ella”, y
dibujaron una línea de todos modos; pero los otros siete prefirieron buscar una ecuación distinta de y =
ax + b para relacionar las variables.
A justar una ecuación no lineal (de cualquier tipo, excepto y = ax + b) a los datos por lo general es
más difícil que ajustar una recta; sin embargo, para algunas ecuaciones no lineales aún puede aplicarse
el ajuste de la linea recta si los datos se grafican de manera adecuada. Suponga, por ejemplo, que x y y
se relacionan por la ecuación y 2 = ax3 + b. Desde luego, la gráfica de los valores medidos de y contra los
datos de x sería una curva; no obstante, la gráfica de y 2 contra .v3 sería una línea recta con pendiente a e
intersección b. De modo más general, cuando dos cantidades cualesquiera están relacionadas por una
ecuación de la forma
(Cantidad 1) = a (Cantidad 2) + b
entonces, al graficar la primera cantidad (y2 en el ejemplo anterior) contra la segunda ( r 5) en coordena
das rectangulares, se obtiene una línea recta con pendiente a e intersección b.
A continuación se dan varios ejemplos adicionales de gráficas que dan líneas rectas:
Aunque la ecuación original no sea de la forma adecuada para generar una gráfica lineal, en ocasio
nes es posible reordenarla para obtener una forma de este tipo:
1 . I „ „
5. y = - ----- — = > - = C ,.Y -C 2
C \x -C 2 y
G rafique j- contra x. Pendiente = C |, intersección = —C2.
6. y = 1+ x (m x 2 + n )v2 => — — — = m x2 + n
x2
A continuación se resume el procedimiento. Si se tienen (x,y) datos y se desea ajustarlos a una ecua
ción que pueda escribirse en la forma J[x, y ) = ag(x, y ) + b:
1. Calcule /(.y, y) y g(x, y ) para cada punto (,v, y) tabulado, y grafique y ’contra g.
2. Si los puntos trazados caen sobre una recta, la ecuación seajusta a los datos.Elija dos puntos
sobre la línea — ( g \,f\) y (</2, f ú — y calcule a y b como sedescribe en la sección anterior.
h ~ fi
a = --------------- b = f \ — ag\ o bien, b= f> — ag2
¡ 7 2 - í/i
T 10 20 40 80
m 14.76 20.14 27.73 38.47
Hay motivos para creer que m varía linealmente con la raíz cuadrada de T:
m = aTm + b
Use una gráfica lineal para verificar esta fórmula y determinar los valores de a y b.
SOLUCIÓN Si la fórmula es correcta, la gráfica de ;;; contra T m sería lineal, con pendiente = a e intersección = b. A
continuación se agrega la fila de T v2 a la tabla de datos:
T 10 20 40 80
Y 1/2 3.162 4.472 6.325 8.944
/// 14.76 20.14 27.73 38.47
y se grafica m contra T u2 :
Como se obtiene una línea, se verifica la fórmula propuesta. Al trazar dicha línea a través de los datos
puntuales, ésta pasa por el prim er y el últim o puntos, de modo que los puntos pueden em plearse para
calcular la pendiente y la intersección:
2.7 Representación y análisis de los datos de proceso 27
ín = c i T 1/2 + b
( T V 1 = 8.944, m2 = 38.47)
Dos funciones no lineales que a menudo se encuentran en el análisis de proceso son la función exponen
cial, y = a é 'x [o y = a exp(fov)], donde <?= 2.7182818, y la ley de potencia, y = ax1’. Antes de describir có
mo se determinan los parámetros de estas funciones por ajuste a una linea recta, repasaremos algunos
conceptos de álgebra.
El logaritmo natural (ln) es el inverso de la función exponencial:
P = eQ<&\n p = Q (2.7-5)
El logaritmo natural de un número puede calcularse a partir de su logaritmo decimal (logio o simplemen
te log) mediante la relación
Las reglas conocidas para obtener logaritmos de productos y potencias se aplican a los logaritmos
naturales; si y = ax. entonces ln y = ln a + ln ,v; y si y = .t*, entonces ln y = b ln .v. Estas propiedades su
gieren maneras de ajustar las leyes de las funciones exponenciales y de potencia a los datos (,v, y):
í y = a exp (¿>.v) => ln y = ln a + bx 1 (2.7-8)
[ G ráfica de ln y contra .y. Pendiente = b, intersección = ln a. J
I y = ax1’ => ln y = ln a + b ln x 1 (2.7-9)
i Gráfica de ln y contra ln .v. Pendiente = b, intersección = ln a. I
Una vez que se determina que ln a es la intersección de cualquiera de estas gráficas, se puede calcular a
a partir de la ecuación 2.7-6 como exp (ln a)', por ejemplo, si lna = 3.00,entonces a = exp (3.00) = 20.1
A
.a '
U o «
x2- 2
2 .7 d C o o r d e n a d a s lo g a rítm ic a s
Supongamos que se desea ajustar una función exponencial y = a exp (bx) a datos (.v, y) obtenidos por me
dición. Se cuenta con muchos datos puntuales, calcular el logaritmo de cada valor v (necesario para gra
ficar ln y contra .v) probablemente requeriría más tiempo que el procedimiento de ajuste en si mismo. Sin
embargo, suponga que se dibuja una escala adicional paralela al eje ln y, sobre la cual se indican los va
lores de y adyacentes a los valores correspondientes de ln y sobre la primera escala. (Vea la figura 2.7-2.)
Ahora, en vez de tener que calcular ln y para cada valor tabulado de y con el fin de ubicar los datos pun
tuales sobre la gráfica, es posible obtener los valores de y en la segunda escala y ubicar los puntos direc
tamente. Si se dibujara el mismo tipo de escala (llamada escala logarítm ica) en forma paralela al otro
eje, también se podrían graficar los valores de ln x sin tener que calcularlos a partir de los datos tabula
dos de x. Una gráfica con escalas logarítmicas en ambos ejes se denom ina g ráfica logarítm ica, y si tie
ne un eje logarítmico y otro rectangular (de intervalos iguales) se denom ina g ráfica sem ilogarítm ica. El
papel logarítmico para hacer trazos tiene escalas logarítmicas en ambos ejes, y el papel semilogaritmico
tiene un eje logarítmico y otro rectangular. La mayoría de los paquetes para graficar por computadora
permiten elegir escalas logarítmicas o semilogarítmicas como alternativa de las escalas rectangulares.
A l graficar los valores de una variable y sobre una escala logarítmica, en realidad se grafica el loga
ritmo de y sobre una escala rectangular. Supongamos, por ejemplo, que y y x se relacionan por la ecua
ción y = a exp (¿>.v)(ln y = ln a + bx). Para determ inar a y b es posible graficar y contra .v en una gráfica
semilogarítmica, eligiendo dos puntos (.vi,yi) y (jc2, y 2 ) sobre la línea resultante, pero también se puede
graficar ln y contra x sobre ejes rectangulares y dibujar la línea a través de los dos puntos correspondien
tes (,V|, ln y | ) y (x2, ln y 2). En ambos casos, b y a se obtienen como
b _ ln y 2 ~ ln yi _ ln (y 2 / y |)
.v2 --v, x2 - x }
ln a = ln y \ — bx\
ln a = ln y 2 — bx2
En resumen,
1. Si los datos de y contra x forman una recta en una gráfica semilogarítmica, entonces ln y contra
.v sería lineal en una gráfica rectangular, y los datos pueden, en consecuencia, correlacionarse
mediante una función exponencial y = a exp (bx). (Vea la ecuación 2.7-8.)
10
_
9
?Z 2 —
6
5
3
1 -
2
0
1 I I 1ll
ln
-
0.5
0 4
I
03
-
02
- 2
0.1
X
2. Si los datos de y contra x forman una línea en una gráfica logarítmica, entonces ln y contra ln x
sería lineal en una gráfica rectangular y, por tanto, los datos pueden correlacionarse mediante la
ley de potencias y = axf1. (Vea la ecuación 2.7-9.)
3. Si al graficar valores de una variable z sobre un eje logarítmico se obtiene una línea recta que
pasa por dos puntos con los valores de coordenadas z¡ y 22, reemplace z2 — z\ por ln (22^ 1) =
(ln z2 — ln zj) en la fórmula de la pendiente.
4. Si grafica los valores de ln z en una escala logarítmica, no espere obtener nada de utilidad.
La gráfica de F contra t produce una línea que pasa por los puntos (t¡ = 15, F¡ = 0.298) y (/2 = 30, F 2 =
0.0527) en: (1) una gráfica semilogarítmica, y (2) una gráfica logarítmica. Calcule, para cada caso, la
ecuación que relaciona a F y /.
F = a e bl
1}
a = exp(0.5218) = 1.685
o bien,
F = a tb
b= ln(F2 / / j ) = ln (0 .0 5 2 7 /0.298) = _ 2 5Q
ln(/2 - í|) ln ( 3 0 /15)
ln a = ln F\ - b ln /, = ln (0.298) + 2.5 ln (15) = 5.559
F = 2 6 0 r 2-5
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. Las siguientes gráficas dan líneas rectas. ¿Qué ecuaciones relacionan a las variables?
(a) P contra t en coordenadas rectangulares.
(b) P (eje logarítmico) contra t en una gráfica semilogarítmica.
30 Capítulo 2 Introducción a los cálculos de ingeniería
2.1 e A ju s te d e u n a lín e a a d a to s d is p e rs o s
y •
Sin embargo, como la realidad es muy distinta, es mucho más probable que los datos tengan la siguien
te apariencia:
Cuando los datos dan puntos tan dispersos como éstos, es posible dibujar muchas líneas diferentes que,
en apariencia, se adaptan muy bien a los puntos (o muy mal, dependiendo del punto de vista de lector).
Lo importante es decidir cuál usará.
Hay un sinnúmero de técnicas estadísticas para ajustar una función a un conjunto de datos disper
sos. La aplicación de la más común — la regresión lineal o el método de los mínimos cuadrados— para
ajustar una línea recta a una serie de datos puntuales y contra x, se describe e ilustra en el Apéndice A .l,
y es necesario aplicar dicha técnica para resolver los problemas 2.39 a 2.42 que se encuentran al final del
capítulo.
2.8 RESUM EN
Este capítulo presenta algunas herramientas fundamentales para resolver problem as que el lector necesi
tará durante el resto del curso, en estudios posteriores de ingeniería y ciencias, y casi en todo momento
de su vida profesional al realizar cálculos matemáticos. Los principales temas del capítulo son:
• La forma de convertir una cantidad expresada en un tipo de unidades a su equivalente en otras uni
dades dimensionalmente consistentes em pleando factores de conversión, como los de la tabla que se
encuentra en la cara interna de la pasta delantera del libro.
• El peso es la fuerza que ejerce la atracción gravitacional sobre un objeto. El peso de un objeto de
masa m puede calcularse como W = mg, donde g es la aceleración de la gravedad en el sitio donde
se encuentra el objeto. A nivel del mar y sobre la Tierra, g = 9.8066 m/s2 = 32.174 ft/s2. Para trans
form ar un peso (o cualquier fuerza) en unidades naturales, como kg-m/s2 o lbm-ft/s2 a su equivalen
te en una unidad de fuerza derivada, como N o lbf, utilice la tabla de factores de conversión.
• Las cifras significativas (c.s.) con las cuales se escribe un número especifican la precisión con la
cual se conoce dicho número. Por ejemplo, x = 3.0 (2 c.s.) indica que x tiene un valor intermedio en-
Problemas 31
tre 2.95 y 3.05, mientras que x = 3.000 (4 c.s.) señala que su valor se halla entre 2.9995 y 3.0005.
Al multiplicar y dividir cantidades, el número de cifras significativas del resultado es igual al número
menor de cifras significativas en cualquiera de los factores. En los cálculos complejos, conserve el ma
yor número de cifras significativas hasta obtener el resultado final, y después redondee dicho resultado.
• Si X es una variable de proceso medida, la media de la muestra de un conjunto de valores medidos,
X , es el promedio del conjunto (la suma de valores dividida entre el número de éstos). Es una esti
mación de la media verdadera, el valor que se obtendría calculando el promedio de un número infi
nito de mediciones. La varianza de la muestra del conjunto, s \, es una medida de la dispersión de
los valores medidos en torno a la media de la muestra y se calcula mediante la ecuación 2.5-3. La
desviación estándar de la muestra s \ es la raíz cuadrada de la varianza de la muestra.
• Si se determinan X y s \ a partir de un conjunto de corridas normales de proceso y el valor de X medi
do en forma subsecuente se encuentra a más de 2 s \ de distancia de X, es muy probable que algo ha
ya cambiado en el proceso, y habrá menos de 10% de probabilidad de que la dispersión normal pueda
explicar esta desviación. Si la desviación es mayor de 3sx> habrá menos de 1% de probabilidad de que
la dispersión normal sea la causa. Los porcentajes exactos dependen de la manera en que los valores
medidos se distribuyan en torno a la media — p. ej., si siguen una distribución gaussiana— y del núme
ro de puntos que posee el conjunto de datos empleado para calcular la media y la desviación estándar.
• Suponga que le dan un conjunto de valores de una variable dependiente y, los cuales corresponden
a los valores de una variable independiente x y desea calcular el valor y para un valor específico de
.v. Puede suponer dependencia rectilínea de los dos datos que limitan el valor especificado de x y em
plear una interpolación lineal de dos puntos (ecuación 2.7-1), o ajustar una función a los datos pun
tuales y em plearla para el cálculo deseado.
• Si los datos (x, y ) parecen estar dispersos en torno a una recta en la gráfica de y contra x, se puede
ajustar la línea empleando las ecuaciones (2.7-3) y (2.7-4) o, para mayor precisión y para estimar la
exactitud del trazo, se puede em plear el método de los mínimos cuadrados (Apéndice A. 1). Si la grá
fica de y contra x no es lineal, puede intentar ajustar diversas funciones no lineales graficando fun
ciones de x y y de manera que den una recta. Por ejemplo, para adaptar una función y2 = a/x + b a
los datos ( a -, y), grafique y 2 contra l/.v. Si el ajuste es bueno, la gráfica será una recta con pendiente
a e intersección b.
• G raficar y (en escala logarítmica) contra x (en escala lineal) en una gráfica semilogarítmica equiva
le a graficar ln y contra a- en ejes rectangulares. Si la gráfica es lineal en cualquiera de estos casos,
.v y y estarán relacionadas por una función exponencial y = aebx.
• G raficar y contra .v sobre ejes logarítmicos equivale a graficar ln y contra ln x en ejes rectangulares.
Si la gráfica es lineal en cualquiera de estos casos, .v y y estarán relacionados por una función de la
ley de potencia y = ax1’.
automóvil es europeo, cuesta $21,700 dólares y rinde 19 km/L. Si el costo de la gasolina es de $1.25
dólares/gal y si los automóviles realmente tienen el rendimiento indicado, calcule por cuántas millas tendría
que manejar el segundo automóvil para que su menor consumo de combustible compensara su mayor costo.
2.7. Un avión supersónico consume 5320 galones imperiales de queroseno por hora de vuelo y vuela un
promedio de 14 horas diarias. Se requieren casi 7 toneladas de petróleo crudo para producir una tonela
da de queroseno. La densidad del queroseno es 0.965 g/cm3. ¿Cuántos aviones serían necesarios para
consumir toda la producción anual de 4.02 X 109 toneladas métricas de petróleo crudo?
2.8. Calcule:
(a) El peso en lbf de un objeto de 25.0 lbm.
(b) La masa en kg de un objeto que pesa 25 newtons.
(c) El peso en dinas de un objeto de 10 toneladas (no son toneladas métricas).
2.9. Un tanque para tratamiento de desechos mide 50 m de largo por 15 m de ancho, y su profundidad
promedio es de 2 m. La densidad de los desechos es 85.3 lbm/ft3. Calcule el peso del contenido del
tanque en lbf empleando una sola ecuación dimensional.
2.10. Se van a cargar 500 lbm de nitrógeno en un pequeño cilindro metálico a 25°C y bajo una presión tal,
que la densidad del gas es 11.5 kg/m3. Estime, sin emplear la calculadora, el volumen que debe tener
el cilindro. Muestre su trabajo.
2.11. Según el principio de Arquímedes, la masa de un objeto flotante es igual a la masa de líquido que dicho
objeto desplaza. Aplique este principio para resolver los siguientes problemas:
(a) Un cilindro de madera de 30.0 cm de alto flota verticalmente en una tina de agua (densidad = 1.00
g/cm3). La parte superior del cilindro se encuentra a 14.1 cm por encima de la superficie del líqui
do. ¿Qué densidad tiene la madera?
(b) El mismo cilindro flota verticalmente en un líquido de densidad desconocida. La parte superior del cilin
dro se encuentra a 20.7 cm por encima de la superficie del líquido. ¿Cuál es la densidad del fluido?
2.12. Un cono circular recto con radio de la base R, altura H, y densidad conocida ps, flota con la base hacia
abajo en un líquido de densidad desconocida pf. Una porción de altura h del cono asoma sobre la super
ficie del líquido. Derive una fórmula para p /e n términos de p^, R y h/H, simplificándola algebraica
mente lo más posible. [Recuerde el principio de Arquímedes, que se menciona en el problema anterior,
y observe que el volumen del cono es igual a (área de la base)(altura)/3.]
2.13. Un tambor cilindrico horizontal tiene 2.00 m de diámetro y 4.00 m de largo. Se llena poco a poco con
benceno (densidad = 0.879 g/cm3). Derive una fórmula para W, el peso en newtons del benceno en el
tanque, como una función de h, la profundidad del líquido en centímetros.
2.14. Un poundal es la fuerza necesaria para acelerar una masa de 1 lbm a la velocidad de 1 ft/s2 y un slug
es la masa de un objeto que se acelera a velocidad de 1 ft/s2 cuando se somete a una fuerza de 1 lbf.
(a) Calcule la masa en slugs y el peso en poundals de un hombre de 175 lbm (i) en la Tierra y (ii) en
la Luna, donde la aceleración de la gravedad es la sexta parte de su valor en la Tierra.
(b) Se ejerce una fuerza de 355 poundals sobre un objeto de 25.0 slugs. ¿A qué velocidad (m/s2) se
acelera el objeto?
2.15. El fern se define como la unidad de fuerza necesaria para acelerar una unidad de masa, llamada el
bung, con la aceleración gravitacional en la superficie de la Luna, que es un sexto de la aceleración
gravitacional normal en la Tierra.
(a) ¿Qué factor de conversión debería emplearse para transformar una fuerza de las unidades naturales
a las unidades derivadas en este sistema? (Indique tanto su valor numérico como sus unidades.)
(b) ¿Cuál es el peso en ferns de un objeto de 3 bungs que se encuentra sobre la Luna? ¿Cuánto pesa
el mismo objeto en Lizard Lick, Carolina del Norte?
2.16. Haga los siguientes cálculos. En cada caso, estime primero la solución sin usar calculadora, siguiendo
el procedimiento que se describe en la sección 2.5b y, después, efectúe el cálculo prestando atención a
las cifras significativas.
(a) (2.7)(8.632) (c) 2.365 + 125.2
(b) (3.600 X 10_4)/45 (d) (4.753 X 104) - (9 X 102)
Problemas 33
(0.6700)(264,980)(6)(5.386 x 104)
(3.14159)(0.479xl O7)
El factor 6 es un entero puro. Estime el valor de R sin usar calculadora siguiendo el procedimiento que
se describe en la sección 2.5b. Después calcule R, expresando su respuesta en notación científica y de
cimal, asegurándose de que tenga el número correcto de cifras significativas.
2.18. Para probar dos termopares (dispositivos para medir la temperatura) se insertaron sus sondas en agua
hirviendo, se registraron las lecturas, se retiraron y secaron las sondas, y luego se repitió el proceso. Los
resultados de cinco mediciones fueron los siguientes:
(a) Calcule, para cada conjunto de lecturas de temperatura, la media, el rango y la desviación están
dar de la muestra.
(b) ¿Qué lecturas del termopar presentan mayor grado de dispersión? ¿Cuál termopar es más exacto?
2.19. El control de calidad (CC) es un proceso muy difícil en la industria de fabricación de tintes: cualquier
variación leve en las condiciones de reacción produce cambios notorios en el color del producto y, co
mo los clientes siempre requieren alta reproducibilidad de color de un lote al siguiente, hasta el más li
gero cambio de tonalidad puede ocasionar que se rechace el producto.
Suponga que los diversos valores de frecuencia e intensidad del color que comprenden el análisis
de éste se combinan, para determinado tinte amarillo, en un solo valor numérico llamado C. Durante un
periodo de prueba en el cual se controlan cuidadosamente las condiciones del reactor, y éste se limpia
a fondo entre lotes sucesivos (lo cual no es un procedimiento usual), el análisis del producto de 12 lo
tes corridos en días sucesivos da las siguientes lecturas de color:
Lote 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
C 74.3 71.8 72.0 73.1 75.1 72.6 75.3 73.4 74.8 72.6 73.0 73.7
(a) La especificación de CC para la producción de rutina es que un lote que se aleje más de dos des
viaciones estándar de la media del periodo de prueba, debe ser rechazado y reprocesado. Determi
ne los valores mínimo y máximo aceptables para C.
(b) Un experto en estadística que trabaja en control de calidad y un ingeniero de producción discuten:
Frank desea aumentar la especificación de CC a tres desviaciones estándar y Joanne desea redu
cirla a una. Volver a procesar los lotes toma tiempo, es caro y muy poco popular entre los ingenie
ros que tienen que hacerlo. ¿Quién es más probable que sea el experto en estadística y quién el
ingeniero? Explique su respuesta.
(c) Suponga que en las primeras semanas de operación se producen muy pocos lotes inaceptables, pe
ro después su número comienza a aumentar en forma constante. Proponga cinco causas posibles e
indique cómo determinaría cuál de ellas es la responsable de la caída en la calidad.
*2.20. La compañía donde trabaja fabrica envolturas de plástico para almacenar alimentos. La resistencia al
desgarre de la envoltura, que se representa como X, debe controlarse para que ésta pueda desprenderse
del rollo sin esfuerzo, pero que. al mismo tiempo, sea difícil romperla con el uso normal.
En una serie de corridas de prueba, se fabrican 15 rollos de envoltura en condiciones controladas
con gran cuidado y se mide la resistencia al desgarre de cada rollo. Los resultados se emplean como ba
se de una especificación de control de calidad (vea el problema 2.19). Si el valor-Y para un rollo que se
produce después se aleja más de dos desviaciones estándar del promedio correspondiente al periodo de
prueba, se declara que el proceso está fuera de la especificación y se suspende la producción para dar
mantenimiento de rutina.
Rollo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
X 134 131 129 133 135 131 134 130 131 136 129 130 133 130 133
(a) Alimente en una hoja de cálculo los datos de la serie de prueba y calcule la media de la muestra
A- y la desviación estándar de la muestra (s\), de preferencia empleando funciones del programa
para efectuar los cálculos.
(b) Se obtienen los siguientes valores de resistencia al desgarre para los rollos producidos en 14
corridas consecutivas de producción subsecuentes a la serie de prueba: 128, 131, 133, 130, 133,
129, 133, 135, 137, 133, 137, 136, 137, 139. En la hoja de cálculo (de preferencia empleando la
capacidad de graficar de la misma), elabore una gráfica de control de Afcontra el número de
corrida, indicando con líneas horizontales los valores que correspondan a X , X — 2sx y X + 2s \
del periodo de prueba, e indique qué puntos corresponden a las 14 corridas de producción. (Vea la
figura 2.5-2.) ¿Qué mediciones ocasionaron que se suspendiera la producción?
(c) Tras la última corrida de producción, el ingeniero en jefe de la planta regresa de sus vacaciones, exa
mina el registro diario de la planta y comenta que es evidente que el mantenimiento de rutina no fue
suficiente y que debió detenerse el proceso en algún momento de las dos semanas en las cuales estu
vo ausente para dar mantenimiento al sistema. ¿Cuándo hubiese sido razonable hacer esto y por qué?
2 .21 . Se reporta que la variable Q tiene el valor de 2.360 X 10-4 kg-m2/h.
(a) Escriba una ecuación dimensional para Q', el valor de la variable equivalente expresada en unida
des americanas de ingeniería, empleando a los segundos como unidad de tiempo.
(b) Estime Q sin usar calculadora, mediante el procedimiento rápido que se menciona en la sección 2.5b.
(Muestre sus cálculos.) Después, determine Q mediante una calculadora y exprese su respuesta en no
tación científica y decimal, asegurándose de que tenga el número correcto de cifras significativas.
2 .22 . El número de Prandtl. ¿VPr, es un grupo adimensional importante en los cálculos de transferencia de
calor y se define como Cp¡ilk, donde Cp es la capacidad calorífica del fluido, ¡J es la viscosidad del flui
do y k es la conductividad térmica. Para un fluido dado, Cp = 0.583 J/(g-°C), k = 0.286 W/(m °C), y
p = 1936 lbm/(ft-h). Estime el valor de Npr sin emplear calculadora (recuerde: es adimensional), y mues
tre sus cálculos; después, compruebe con su calculadora.
2.23. El núm ero de Reynolds es un grupo adimensional que se define como sigue para un líquido que flu
ye por una tubería:
Re = Dup/f.1
donde D es el diámetro de la tubería, ti es la velocidad del fluido, p es su densidad y u su viscosidad.
Cuando el valor del número de Reynolds es menor de, aproximadamente, 2100, el flujo es laminar
—es decir, el líquido se mueve en líneas de flujo suave— . Para números de Reynolds mayores de 2100,
el flujo es turbulento, caracterizado por considerable agitación.
La metil etil cetona (MEK.) líquida fluye a través de una tubería con diámetro interno de 2.067 pul
gadas a velocidad promedio de 0.48 ft/s. Si la temperatura del fluido es 20°C, la densidad de la MEK
líquida es 0.805 g/cm3 y la viscosidad es 0.43 centipoises [1 cP = 1.00 X 10~3 kg/(m-s)]. Sin emplear
la calculadora, determine si el flujo es laminar o turbulento. Muestre sus cálculos.
2.24. La siguiente ecuación empírica correlaciona los valores de las variables de un sistema que contiene par
tículas sólidas en suspensión en un gas que fluye:
, . 1/3( .j
/- x\1/3/ \ l /2
k„d„v dpup \
-s- £ ^ = 2.00 + 0.600 J L
D [p D ) { v I
Ambos, (ft/pD) y dpup/fi, son grupos adimensionales; kg es un coeficiente que expresa la velocidad a
la cual una especie dada se transfiere del gas a las partículas sólidas; y los coeficientes 2.00 y 0.600 son
constantes adimensionales que se obtienen ajustando datos experimentales que abarcan un amplio ran
go de valores de las variables de la ecuación.
Es necesario conocer el valor de kg para diseñar un reactor catalítico. Como es difícil determinar
este coeficiente en forma directa, los valores de las demás variables se miden o estiman, y se calcula
kg mediante la correlación dada. Los valores de las variables son los siguientes:
dp = 5.00 mm
><= 0.100 (adimensional)
Problemas 35
D= 0.100 cm2/í
H= 1.00 X I0-5 N-s/m2
p = 1.00 X 10-3 g/cm3
u= 10.0 m/s
(a) ¿Cuál es el valor estimado de kg? (Indique su valor y sus unidades.)
(b) ¿Por qué podría diferir de manera significativa el valor verdadero de kg del reactor con respecto al
valor calculado en el inciso (a)? (Mencione varias posibilidades.)
*(c) Elabore una hoja de cálculo que contenga hasta cinco conjuntos de valores de las variables dadas
(dp a u)en las columnas y calcule los valores correspondientes de kg.Pruebe su programa con los
siguientes conjuntos de variables: (i) los valores que se danarriba; (ii) los mismos valores,pero
con el doble del diámetro de partícula dp (de modo que sea 10.00 mm); (iii) los mismos valores,
pero con el doble de difusibilidad D ; (iv) los mismos valores, pero con el doble de viscosidad ft;
(v) los mismos valores, pero con el doble de la velocidad u. Reporte los cinco valores calculados
de kg.
2.25. Un cristal iniciador de diámetro D (mm) se coloca en una solución de sal disuelta y se observa la nu-
cleación de nuevos cristales (formación) a velocidad constante r (cristales/min). Los experimentos con
cristales iniciadores de diferente tamaño indican que la velocidad de nucleación varía, según el diáme
tro de éstos, como sigue:
c(cristales/min) = 200D —10D 2 (D en mm)
(a) ¿Cuáles son las unidades de las constantes 200 y 10? (Suponga que la ecuación dada es válida y,
por tanto, dimensionalmente homogénea.)
(b) Calcule la velocidad de nucleación en cristales/s que corresponde al diámetro del cristal de 0.050
pulgadas.
(c) Derive una fórmula para r(cristales/s) en términos de D(pulgadas). (Vea el ejemplo 2.6-1.) Verifi
que la fórmula con el resultado del inciso (b).
2.26. La densidad de un fluido se obtiene mediante la siguiente ecuación empírica:
p = 70.5 exp(8.27 X 10~1P)
dondep es la densidad (lbm/ft3) y P es la presión (lbf/in.2).
(a) ¿Cuáles son las unidades de 70.5 y 8.27 X 10-7?
(b) Calcule la densidad en g/cm3 para una presión de 9.00 X 106 N/m2.
(c) Derive una fórmula para p(g/cm 3) en función de / >(N/m2). (Vea el ejemplo 2.6-1.) Compruebe su
resultado empleando la solución del inciso (b).
2.27. El volumen de un cultivo microbiano aumenta según la fórmula
K(cm3) = é
donde t es el tiempo en segundos.
(a) Calcule la expresión para F(in.3) en términos de /(h).
(b) La función exponencial y su argumento deben ser adimensionales. En apariencia, la función dada
contradice ambas reglas y, sin embargo, es válida. Explique esta paradoja. [Sugerencia: observe el
resultado del inciso (a).]
2.28. Cierta concentración C (moI/L) varía con el tiempo (min) según la ecuación
C = 3.00 exp (-2 .0 0 0
(a) ¿Cuáles son las unidades de 3.00 y 2.00?
(b) Suponga que la concentración se mide en í = 0 y t = 1 min. Emplee la interpolación o la extrapo
lación lineal de dos puntos para calcular C(t = 0.6 min) y /(C = 0.10 mol/L) a partir de los valores
medidos y compare estos resultados con los valores verdaderos de estas cantidades.
(c) Dibuje una curva de C contra l, y señale en la gráfica los puntos que determinó en el inciso (b).
*2.29. La siguiente tabla muestra la presión de vapor del 1-clorotetradecano a varias temperaturas:
(a) Emplee una interpolación lineal de dos puntos para estimar el valor de p* a T = 185°C.
(b) Escriba una subrutina de computación para calcular la presión de vapor del 1-clorotetradecano a
cualquier temperatura entre 98.5°C y 215.5°C empleando la interpolación lineal de dos puntos. Di
cha subrutina debe determinar las dos temperaturas tabuladas que abarcan la temperatura dada y
aplicar una interpolación para estimar p*{T). A continuación, escriba un programa principal para
leer y guardar los valores de p* y T dados en la tabla y para generar una tabla de presiones de va
por a las temperaturas T= 100°C, 105°C, 110°C,..., 215°C, empleando la subrutina para estimar
p* a cada temperatura. Compruebe su programa empleando el resultado del inciso (a).
2.30. Construya las gráficas que se describen a continuación y calcule las ecuaciones para y(.t) a partir de la
información que proporcionamos. Todas las gráficas son líneas rectas. Observe que las coordenadas da
das se refieren a la abscisa y la ordenada, y no a valores de x y y. [La solución del inciso (a) se da co
mo ejemplo.]
(a) Una gráfica de ln y contra x en coordenadas rectangulares pasa por (1.0,0.693) y (2.0, 0.0) (es de
cir, en el primer punto x = 1.0 y ln y = 0.693).
Solución: In y = bx + ln a => y = aehx
b = (ln y 2 - lnyi)/(x2 - x,) = (0 - 0.693)/(2.0 - 1.0) = -0 .6 9 3
ln a = ln y i — bx\ = 0.693 + 0.693 * 1.0 = 1.386 => a = e 1-386 = 4.00
J _
| y = 4.00e~O693t
(b) Una gráfica semilogarítmica de y (eje logarítmico) contra x atraviesa por (1,2) y (2,1).
(c) Una gráfica logarítmica d e y contra x pasa por (1,2) y (2,1).
(d) Una gráfica semilogarítmica de Ay (eje logarítmico) contra y/x, pasa por (1.0,40.2) y (2.0, 807.0).
(e) Una gráfica logarítmica de y2/* contra (.v — 2) pasa por (1.0, 40.2) y (2.0, 807.0).
2.31. Diga qué graficaría para obtener una recta si tuviera que correlacionar datos experimentales de (x , y)
mediante las siguientes ecuaciones, e indique cuáles serían las pendientes y las intersecciones en térmi
nos de los parámetros de las relaciones. Si se pudieran aplicar en forma conveniente dos tipos distintos
de gráficas (p. ej., rectangular o semilogarítmica), indique qué graficaría en cada caso. [La solución del
inciso (a) se da como ejemplo.]
(a) y2 = ae~b,x.
Solución: Construya una gráfica semilogarítmica d e y 2 contra Mx o una gráfica de ln(v2) contra
Mx en coordenadas rectangulares. Pendiente = —b, intersección = ln a.
(b) y 1 = mxi —n
(c) l/ln (y - 3) = (1 + a \x ) / b
(d) (y + l )2 = [a(.v — 3)3]-1
(e) y = exp(a \'x + b)
(0 xy = 10l“( r+ -V‘>+*1
(g) y = [ax + b/x]-'
2.32. Un higrómetro, el cual mide la humedad en una corriente de gas, se va a calibrar con el aparato que se
muestra a continuación:
Problemas 37
Se alimentan vapor y aire seco a velocidades de flujo conocidas y se mezclan para formar una corrien
te de gas con contenido de agua conocido. Se anota la lectura del higrómetro. Luego, se modifica la ve
locidad de flujo, ya sea del agua o del aire, para producir una corriente con diferente contenido de agua
y se anota la nueva lectura, y así sucesivamente. Se obtienen los siguientes datos:
(a) Dibuje una curva de calibración y determine una ecuación para y(R).
(b) Suponga que se introduce una muestra de gas de combustión en la cámara del higrómetro y se ob
tiene una lectura de R = 43. Si la velocidad de flujo másico del gas de combustión es 1200 kg/h,
¿cuál es la velocidad de flujo másico del vapor de agua en el gas?
2.33. La temperatura de una unidad de proceso se controla haciendo pasar agua a velocidad controlada a tra
vés de una chaqueta de enfriamiento que envuelve a dicha unidad.
Unidad de
Agua de enfriamiento!; L c jl proceso
<p (litros/s) I Rotámetro
a
rec)
J j
Chaqueta
La relación exacta entre la temperatura unitaria T(°C) y la velocidad de flujo del agua de enfria
miento <p(L/s) es muy compleja, y se desea derivar una fórmula empírica simple para aproximar esta re
lación en un rango limitado de velocidades de flujo y temperaturas. Se toman datos de T contra 0 . Las
gráficas de T contra <f>en coordenadas rectangulares y semilogarítmicas dan curvas definidas (descar
tando T= a<¡>+ b y T= ae1*? como posibles funciones empíricas), pero la gráfica logarítmica tiene la si
guiente apariencia:
Al trazar la línea que pasa por los datos se observa que atraviesa los puntos (<¡>\ = 25, T\ = 210) y
( 0 2 = 40, 72= 120).
(a) ¿Cuál es la relación empírica entre <¡>y T!
(b) Empleando la ecuación derivada, calcule las velocidades de flujo del agua de enfriamiento nece
sarias para mantener la temperatura de la unidad de proceso a 85°C, 175°C y 290°C.
(c) ¿Cuál de las tres estimaciones del inciso (b) le parece ia más confiable y cuál la menos confiable?
Explique su razonamiento.
2.34. Se lleva a cabo una reacción química A -» B en un recipiente cerrado y se obtienen los siguientes da
tos para la concentración de A, CA(g/L), en función del tiempo, /(min), desde el inicio de la reacción:
38 Capítulo 2 Introducción a los cálculos de ingeniería
Cao
u CAl
Í Í
El mecanismo de reacción propuesto predice que Q y / deben estar relacionadas por la expresión
ln C A ~ C Af = - k t
C A0 ~ C Ae
donde k es la constante de la velocidad de reacción.
(a) ¿Apoyan los datos esta predicción? En caso afirmativo, determine el valor de k. (Emplee una grá
fica semilogarítmica para resolver este problema.)
(b) Si el volumen del tanque es 30.5 galones y B no existe en el tanque cuando t = 0, ¿qué cantidad
de B(g) contendrá dicho tanque transcurridas dos horas?
2.35. El momento culminante de la película “La berenjena que engulló a Nueva Jersey” se produce cuando
el joven y destacado científico anuncia que descubrió la ecuación para determinar el volumen de la be
renjena:
í'Tft3) = 3.53 X 10~2 exp(2/2)
donde t es el tiempo en horas desde el momento en que el vampiro inyectó en la berenjena una solu
ción preparada con la sangre de la hermosa higienista dental.
(a) ¿Cuáles son las unidades de 3.53 X 10~2 y 2?
(b) El científico obtuvo la fórmula midiendo V contra t y determinando los coeficientes por regresión
lineal. ¿Cuál variable gráfico contra cuál otra y en qué tipo de coordenadas? ¿Qué habría obteni
do como la pendiente y la intersección en esta gráfica?
(c) El distribuidor europeo de la película insiste en que la fórmula para el volumen se dé en m3 en fun
ción de t(s). Derive la fórmula.
2.36. La relación entre la presión P y el volumen V de aire en un cilindro durante el ascenso de un pistón en
una compresora de aire puede expresarse como sigue:
P l* = C
donde k y C son constantes. En una prueba de compresión se obtienen los siguientes resultados:
Determine los valores de k y C que se ajusten mejor a los datos. (Indique los valores numéricos y las
unidades.)
2.37. Al modelar el efecto de una impureza sobre el crecimiento de un cristal, se derivó la siguiente ecuación:
G -G .. 1
G0 - G K LC m
donde C es la concentración de la impureza, G l es la velocidad limitante del crecimiento, Go es la velo
cidad de crecimiento del cristal cuando no hay impureza presente, y K\_ y m son parámetros del modelo.
En un experimento dado, Gq = 3.00 X 10-3 mm/min, y G l = 1.80 X 10~3 mm/min. Se miden las
velocidades de crecimiento a diversas concentraciones de la impureza C (partes por millón, o ppm), con
los siguientes resultados:
Problemas 39
Punto 1 2 3 4 5 6 7
f(Ls) 0.65 1.02 1.75 3.43 1.02 1.02 1.02
P(kPa) 11.2 11.2 11.2 11.2 9.1 7.6 5.4
Z(volts) 2.27 2.58 3.72 5.21 3.50 4.19 5.89
(a) Suponga que sólo hubiese efectuado las corridas 2, 3 y 5. Calcule a, h y c algebraicamente a par
tir de los resultados de estas tres corridas.
(b) Ahora emplee un método gráfico y todos los datos para calcular a, b y c. Comente por qué tendría
más confianza en este resultado que en el del inciso (a). (Sugerencia: necesitará por lo menos dos
gráficas.)
.39 Ajuste, a los siguientes datos, (a) una linea y (b) una línea que pase por el origen usando el método de
los mínimos cuadrados (Apéndice A .l):
Incluya ambas líneas ajustadas y los datos puntuales en una sola gráfica.
40. Un tanque de almacenamiento se carga con una solución que contiene desechos peligrosos y ésta se so
mete a un tratamiento químico para descomponer los desechos en productos inofensivos. Se ha visto que
la concentración del desecho que se descompone. C, varía con el tiempo de acuerdo con la fórmula
C = \l(a + bt)
Cuando ha transcurrido el tiempo suficiente para que la concentración descienda a 0.01 g/L, el conte
nido del tanque se descarga en un río que pasa junto a la planta.
Se obtienen los siguientes datos para C y /:
(a) Si la fórmula que se indica es correcta, ¿qué gráfica daría una recta que le permitiera determinar
los parámetros a y />?
(b) Calcule a y b empleando el método de los mínimos cuadrados (Apéndice A. 1). Determine la pre
cisión del ajuste generando una gráfica de C contra t que muestre tanto los valores medidos de C
como los predichos.
(c) Empleando los resultados del inciso (b), estime la concentración inicial de desecho en el tanque y
el tiempo necesario para que C alcance el nivel de descarga.
(d) Es probable que tenga muy poca confianza en el tiempo estimado en el inciso (c). Explique por qué.
40 Capítulo 2 Introducción a los cálculos de ingeniería
(e) Hay otros problemas potenciales en el procedimiento completo para la eliminación de desechos.
Indique varios de ellos.
2.41. Se registraron los siguientes datos de (,v, y):
.V 0.5 1.4 84
y 2.20 4.30 6.15
La constante de velocidad, A-(s-1 ), es, desde luego, sólo una función de la temperatura de reacción.
Para comprobar este hecho, se lleva a cabo la reacción en cuatro laboratorios distintos. Los datos
experimentales reportados son los siguientes:
Ks) CP(g/L)
*2.44. Escriba un programa de computadora para ajustar una línea rectay = ax + h a datos tabulados (x, y), su
poniendo que no se tomarán más de 100 datos puntuales en cualquier corrida. Su programa debe leer y
almacenar los datos, evaluar la pendiente a y la intersección b de la mejor línea que pase por los datos
empleando las ecuaciones A. 1-3 a A. 1-5 del Apéndice A, y después imprimir los valores medidos de x
y y. y los valores calculados de y(= ax + b) por cada valor tabulado de x.
Pruebe su programa ajustando una linea a los datos de la siguiente tabla:
2.45. La velocidad a la cual una sustancia atraviesa una membrana semipermeable se determina por la difusivi-
dad D(cm2/s) del gas. D varía con la temperatura de la membrana T(K) según la ecuación de Arrhenius:
D = D q Exp (-E IR T )
donde DO =factor preexponencial
E = energía de activación por difusión
R = 1.987 cal/(mol-K).
Se miden, a diversas temperaturas, las difusividades de SO2 en un tubo de hule de fluorosilicona, y se
obtienen los siguientes resultados:
Procesos y variables
de proceso
Un pro ceso es cualquier operación o serie de operaciones por las cuales se logra un objetivo parti
cular. Este texto habla sobre las operaciones que provocan un cam bio físico o quím ico en una sus
tancia o m ezcla de sustancias. El m aterial que entra en un proceso se denom ina alim e n tac ió n o
m a te ria l de e n tra d a , y el que sale se denom ina p ro d u c to o m a te ria l de salid a. A m enudo los pro
cesos constan de m últiples pasos, y cada uno de ellos se lleva a cabo en una u n id a d de proceso, ca
da una de las cuales está asociada a un conjunto de c o rrie n te s de p roceso de entrada y de salida.
Com o ingeniero quím ico, es posible que tenga que diseñar u operar algún proceso en determ i
nado m om ento. Este diseño incluye la form ulación de un diagram a de flujo del proceso (plan), ade
m ás de la especificación de las unidades individuales del proceso — com o reactores, equipo de
separación, cam biadores de calor— y las variables operativas asociadas. La o p era ció n im plica el
funcionam iento continuo del proceso. Este últim o y todo el equipo deben generar algún producto a
una velocidad determ inada y con características específicas. Aún más, quizá en un m om ento dado
tenga que responsabilizarse de preservar la com petitividad económ ica del proceso identificando m e
didas de abatim iento de costos, para reducir el uso de m ateria prim a o energía. H abrá m om entos en
que el proceso no funcione bien y tenga que ejercitar su capacidad para resolver problemas con el fin
de encontrar sus causas. Q uizá las condiciones del m ercado dicten una velocidad de producción m a
yor de la que se puede alcanzar con el equipo existente en las condiciones actuales de operación y
la elim inación de los cuellos de botella estaría a la orden; a veces ocurrirá lo contrario y será nece
sario reducir la velocidad de producción y la caída de esta últim a será la preocupación.
Todas las actividades y funciones descritas en el párrafo anterior se relacionan m ediante las co
rrientes de proceso que conectan a las unidades de éste y constituyen su diagram a de flujo. Para lle
var a cabo estas funciones es necesario conocer las cantidades, com posiciones y condiciones de
dichas corrientes y de los m ateriales que se encuentran en el interior de las unidades de proceso. De
be ser capaz de m edir o calcular este tipo de inform ación para unidades ya existentes, o de esp ecifi
car y calcular dicha inform ación para el diseño de unidades.
Este capítulo incluye definiciones, técnicas ilustrativas de m edición y m étodos para calcular las
variables que caracterizan la operación de procesos y unidades individuales de proceso. En capítu
los posteriores analizarem os cóm o em plear los valores m edidos de algunas de estas variables para
calcular las cantidades relacionadas con el proceso que no pueden m edirse de m anera directa, pero
que deben conocerse para diseñar o evaluar el proceso en su totalidad.
• Explicar con sus propias palabras y sin lenguaje especial: (a) la diferencia entre densidad y gra
vedad específica; (b) el significado de gram o-m ol, Ib-mol, mol y kmol; (c) cuando m enos dos
m étodos para m edir la tem peratura y otros dos para m edir la presión de un fluido; (d) el signi-
43
44 Capítulo 3 Procesos y variables de proceso
ficado de los térm inos presión absoluta y presión m anom étrica; (e) por qué la presión atm osfé
rica no es necesariam ente 1 atm.
• C alcular la densidad en g/cm 3 o lbm/ft3 de una especie líquida o sólida a partir de su gravedad
especifica, y viceversa.
• C alcular dos cantidades de m asa (o velocidad de flujo de m asa), volum en (o velocidad de flujo
volum étrico) y m oles (o velocidad de flujo m olar), a p artir del conocim iento de una tercera pa
ra cualquier especie con densidad y peso m olecular conocidos.
• Dada la com posición de una m ezcla expresada en térm inos de fracción m ásica, calcular su com
posición en térm inos de fracciones m olares, y viceversa.
• D eterm inar el peso m olecular prom edio de una m ezcla a partir de la com posición m olar o m á
sica de la mezcla.
• T ransform ar una presión expresada com o cabeza de un fluido a la presión equivalente expresa
da en fuerza por unidad de área, y viceversa.
• C onvertir una lectura m anom étrica a una diferencia de presión para un m anóm etro de extrem o
abierto, un m anóm etro de extrem o cerrado y un m anóm etro diferencial.
• Efectuar conversiones entre tem peraturas expresadas en K, °C, °F y °R.
La d e n sid a d de una sustancia es su m asa por unidad de volum en (kg/m 3, g/cm 3, lbm/ft3, etcétera).
El volum en específico de una sustancia es el volum en que ocupa una masa unitaria de esa sustan
cia; es el inverso de la densidad. La densidades de los sólidos y líquidos puros son básicam ente in
dependientes de la presión y varían relativam ente poco con la tem peratura. La variación de ésta
últim a puede producirse en cualquier sentido; por ejem plo, la densidad del agua liquida aum enta de
0.999868 g/cm 3 a 0°C a 1.00000 g/cm 3 a 3.98°C y después dism inuye a 0.95838 g/cm 3 a 100°C. Las
densidades de innum erables com puestos puros, soluciones y m ezclas pueden encontrarse en referen
cias estándar (com o el Manual de Perry del Ingeniero Quím ico’, pp. 2-7 a 2-47 y 2-91 a 2-120). El ca
pítulo 5 de este libro proporciona m étodos para estim ar las densidades de gases y m ezclas de
líquidos.
La densidad de una sustancia puede em plearse com o factor de conversión para relacionar la m a
sa y el volum en de una cantidad determ inada de dicha sustancia. Por ejem plo, la densidad del tetra-
cloruro de carbono es 1.595 g/cm 3: la masa de 20.0 cm 3 de CCI4 es, por tanto,
20.0 cm 3 1-595 g
= 31.9 g
cm 3
SG p/pref (3.1-1)
'R. H. Perry y D. W. Green. eds.. Pern 's Chemical Engineers' Handbook. 7a. edición. McGraw-Hill. Nueva York.
3.1 Masa y volumen 45
La sustancia de referencia que se em plea con mayor frecuencia para sólidos y líquidos es el agua a
4.0°C, que tiene la siguiente densidad:
Observe que la densidad de un líquido o un sólido en g/cm3 es numéricamente igual a la gravedad espe
cífica de esa sustancia. La notación
20 °
SG = 0.6
significa que la gravedad específica de una sustancia a 20°C con respecto al agua a 4°C es 0.6.
Si conoce la gravedad específica de una sustancia, inultiplíquela por la densidad de referencia en cual
quier unidad para obtener la densidad de la sustancia en las mismas unidades. Por ejemplo, si la gravedad
específica de un líquido es 2.00, su densidad es 2.00 X 103 kg/m3 o 2.00 g/cm3 o 125 lbm/ft3. La tabla
B .l presenta las gravedades específicas de algunos sólidos y líquidos selectos.
Nota: En ocasiones se emplean unidades especiales de densidad llamadas grados Baumé (°Bé), grados API
(°API) y grados Twaddell (°Tw), en particular en la industria petrolera. Las definiciones y los factores de
conversión de estas unidades se dan en las páginas 1-20 del Manual de Perry del Ingeniero Químico.
Calcule la densidad del mercurio en lbm/ñ 3 a partir de una gravedad específica tabulada, y calcule el vo
lumen en ft3 que ocupan 215 kg de mercurio.
SOLUCIÓN La tabla B.l muestra que la gravedad específica del mercurio a 20°C es 13.546. Por tanto,
I Ih 1 _
A., = (13.546) 62.43 ft3 845.7-^E-
ft3
V 11 J
Como señalamos antes, ia temperatura y la presión no tienen gran influencia sobre la densidad de
sólidos y líquidos. Sin embargo, el hecho de que el mercurio del term ómetro ascienda o descienda con
los cambios de temperatura indica que es posible medir el efecto de la temperatura sobre la densidad del
líquido. Los coeficientes de expansión térmica lineal y cúbica (volumétrica) de algunos sólidos y líqui
dos se dan como funciones polinom iales em píricas de la temperatura en las pp. 2-128 a 2-131 del Ma
nual de Perry' de! Ingeniero Químico. Por ejemplo, este manual señala que el volumen del mercurio depende
de la temperatura como sigue
donde V(T) es el volumen de una masa dada de mercurio a la temperatura T\°C) y Kq es el volumen de la
misma masa de mercurio a 0°C.
En el ejemplo 3.1-1, se determinó que 215 kg de mercurio ocupaban 0.560 ft3 a 20°C. (1) ¿Qué volumen
ocupará el mercurio a 100°C? (2) Suponga que el mercurio se encuentra en un cilindro con 0.25 in. de
diámetro. ¿Qué cambio se observará en la altura del mercurio al calentarlo de 20°C a 100°C?
y
K(20°C) = 0.560 ft3 = K0[l + 0.18182 X 10_ 3(20) + 0.0078 X 10_ 6(20)2]
2. El volumen del mercurio es igual a TilfiH/A, donde D es el diámetro del cilindro y H es su altu
ra. Como D es constante,
| | £> = (0.25/12) ft
= 123.5 ft
3.2 V E L O C ID A D D E F L U J O
3 .2 a V e lo c id a d d e flu jo m á sic o y flu jo v o lu m é tric o
La mayoría de los procesos implican el paso de material de un punto a otro — en ocasiones, entre unida
des de proceso, o de una instalación de producción a una bodega— . La velocidad a la cual se transporta
el material a través de una línea de proceso constituye la velocidad de flujo de éste.
La velocidad de flujo de una corriente de proceso puede expresarse como velocidad de flujo m ási
co (masa/tiempo), o como velocidad de flujo volum étrico (volumen/tiempo). Suponga que un fluido
(gas o líquido) se desplaza por la tubería cilindrica que aparece abajo, donde el área sombreada represen-
m(kg fluido/s)
V(m3 fluido/s)
3.2 Velocidad de flujo 47
ta un corte perpendicular al sentido del flujo. Si la velocidad de flujo másico del fluido es iii(kg/s)2, en
tonces cada segundo pasan m kilogram os de éste a través del corte transversal. Si la velocidad de
flujo volum étrico del fluido en el corte transversal dado es F(m3/s), entonces cada segundo pasan V
m etros cúbicos del fluido a través del corte transversal. No obstante, la m asa m y el volum en V del
fluido — en este caso del que atraviesa el corte transversal cada segundo— no son cantidades inde
pendientes, sino que se relacionan por la densidad del fluido, p :
p = m lV = m lV (3.2-1)
De este modo, la densidad de un fluido puede emplearse para transformar la velocidad de flujo volumétrico
conocida de una corriente de proceso en velocidad de flujo másico, o viceversa.
Es preciso conocer las velocidades de flujo másico de las corrientes de proceso para realizar muchos
cálculos de dicho proceso, pero con frecuencia es más conveniente medir las velocidades de flujo volu
métrico. Por tanto, un procedimiento común consiste en medir V y calcular m a partir de V y la densidad
de la corriente de fluido.
A U TO E V A L U A C IÓ N 1. La velocidad de flujo másico del H-hexano (p = 0.659 g/cm3) en una tubería es 6.59 g/s. ¿Cuál
es su velocidad de flujo volumétrico?
2. La velocidad de flujo volumétrico del CCI4 (p = 1.595 g/cm3) en una tubería es 100.0 cm 3/min.
¿Cuál es su velocidad de flujo másico?
3. Suponga que un gas fluye a través de una tubería de forma cónica.
¿Cómo se com paran las velocidades de flujo másico del gas en la entrada y en la salida? (Re
cuerde la ley de conservación de la masa.) Si la densidad del gas es constante, ¿cómo se com
paran las velocidades de flujo volumétrico en estos dos puntos? ¿Qué sucedería si la densidad
disminuyera de la entrada a la salida?
3.2b M e d ic ió n d e la v e lo c id a d d e flu jo
Un flujóm etro es un dispositivo que se monta en una línea de proceso para obtener una lectura continua
de la velocidad de flujo en dicha línea. La figura 3.2-1 muestra los esquemas de dos fiujómetros comu
nes: el ro tám etro y el m edidor de orificio. El Manual de Perry del Ingeniero Químico, pp. 5-7 a 5 - 17, des
cribe muchos otros.
j
(a) (6)
Figura 3.2-1 Fiujómetros: (a) rotámetro y (b) medidor de orificio.
2Las variables cuyos símbolos incluyen un punto (■) son velocidades; por ejemplo, m es la velocidad de flujo másico y V es la velo
cidad de flujo volumétrico.
48 Capítulo 3 Procesos y variables de proceso
El ro tá m e tro es un tubo cónico vertical que contiene un flotador, el cual se va elevando en el in
terior del tubo al aum entar la velocidad del flujo. El m ed id o r de orificio es una obstrucción en el canal
de flujo que tiene una abertura angosta a través de la cual pasa el fluido. La presión de dicho fluido
desciende (dism inuye) desde la parte anterior (aguas arriba) del o rificio, hacia la parte posterior
(aguas abajo) a éste; la caída de presión (que puede m edirse con diversos dispositivos, incluyendo
un m anóm etro diferencial, el cual se describe en la siguiente sección) varía con la velocidad de flu
jo — al aum entar la velocidad de flujo, es m ayor la caída de presión.
Los problemas al final del capítulo ilustran la calibración y el uso de ambos tipos de fiujómetros.
A U T O E V A L U A C IO N 1. Una corriente de agua de flujo constante se vacia en una probeta graduada exactam ente por
30 s. D urante este tiem po se recolectan 50 mL. ¿Cuál es la velocidad de flujo volum étrico
de la corriente? ¿Y la velocidad de flujo m ásico?
2. ¿Q ué es un rotám etro? ¿Y un m edidor de orificio?
3. Se obtiene la curva de calibración de un rotám etro (velocidad de flujo contra posición del
flotador) em pleando un líquido, y se utiliza por erro r para m edir la velocidad de flujo de un
gas. La velocidad de flujo del gas determ inada de esta m anera, ¿será dem asiado alta o de
m asiado baja?
E J E R C I C I O D E C R E A T IV ID A D
El siguiente es el prim ero de una serie de ejercicios que contiene este libro titulados “ Ejercicios de
creatividad” , que difieren en form a notoria de los problem as que por lo general se asignan com o ta
reas y exám enes breves. Estos últim os casi siem pre proporcionan cierta inform ación y piden una so
lución correcta para el problem a. Los ejercicios de creatividad requieren que el lector proponga
tantas respuestas com o se le ocurran sin dedicar dem asiado tiem po a ello. N o existe una respuesta
“correcta”, ni siquiera “buenas” o “m alas” respuestas. La idea es buscar la cantidad y no la calidad,
usar la im aginación (hasta el sentido del hum or), en lugar de lo "correcto". Intente suspender su ju i
cio crítico por com pleto y proponer el mayor núm ero posible de ideas, sin im portar si son eficaces,
costeables o siquiera si funcionan.
En la situación industrial real, este método de “lluvia de ideas” para la solución creativa de proble
mas es, con frecuencia, el primer paso para resolver los problemas más difíciles que enfrenta la compañía.
Estos ejercicios le ayudarán a incrementar su habilidad para realizar con éxito las lluvias de ideas y, al mis
mo tiempo, le proporcionarán una comprensión más amplia de los conceptos contenidos en el texto.
Aquí está, entonces, el primer ejercicio: invente todos los dispositivos que crea que podrían emplear
se como fiujómetros para gases, líquidos o ambos. Describa el dispositivo en cada caso e indique qué m e
dirá. (Ejemplo: colocar una propela en una corriente que fluye y medir su velocidad rotacional.)
3.3 C O M P O S I C I Ó N Q U ÍM IC A
La mayoría de los m ateriales que hay en la naturaleza y en los sistem as de procesos quím icos son
m ezclas de diversas especies. Las propiedades físicas de una m ezcla dependen en gran m edida de la
com posición de la m ism a. En esta sección se describen distintos m odos de expresar la com posición
de las m ezclas, y m ás adelante se describen m étodos para estim ar las propiedades físicas de una
m ezcla a p artir de las propiedades de los com ponentes puros.
3 .3 a M o lé c u la s y p eso m o le c u la r
El peso ató m ico de un elem ento es la m asa de un átom o en una escala que asigna al l2C (el isóto
po del carbono cuyo núcleo contiene 6 protones y 6 neutrones) una m asa exacta de 12. Los pesos
atóm icos de todos los elem entos en sus proporciones isotópicas naturales aparecen en la tabla de la
cubierta posterior del libro. El peso m o le c u la r de un com puesto es la sum a de los pesos atóm icos
de los átom os que constituyen una m olécula del com puesto: el oxígeno atóm ico (O), por ejem plo,
3.3 Composición química 49
tiene un peso atóm ico aproxim ado de 16 y, por tanto, el oxígeno m olecular (O j) tiene un peso m o
lecular cercano a 32. La tabla B. 1 presenta los pesos m oleculares de diversos com puestos.
Un gram o/m ol (g-mol, o mol en unidades SI) de una especie, es la cantidad de ésta cuya masa en
gram os es numéricam ente igual a su peso molecular. (Si la especie es un elemento, es correcto, desde el
punto de vista técnico, hacer referencia a un gramo-átomo en vez de a un gramo-mol. En este libro no
considerarem os dicha diferencia, y em plearemos los moles para elementos y compuestos.) Otros tipos de
m oles (es decir, kg-mol o kmoi, lb-mol, ton-mol) se definen de manera similar. El monóxido de carbono
(CO), por ejemplo, tiene un peso molecular de 28; en consecuencia. 1 mol de CO contiene 28 g, 1 lb-mol
contiene 28 lbm, 1 tonelada-mol contiene 28 toneladas, etcétera.
Si el peso molecular de una sustancia es M. entonces hay M kg/kmol, M g/mol, v M lbm/lb-mol de esta
sustancia. Así, el peso molecular puede emplearse como factor de conversión para relacionar la masa con
el número de moles de una cantidad de la sustancia. Por ejemplo, 34 kg de amoniaco (NH3: M = 17) es
equivalente a
34 kg N H 3 1 kmol NH3
= 2.0 kmol NH 3 (3.3-1)
17 kg NH3
(En las conversiones entre masa y moles, a menudo resulta útil incluir la fórmula química en la ecuación
dimensional, como se ilustra arriba.)
Los mismos factores que se emplean para transformar masas de una unidad a otra pueden utilizarse pa
ra convertir unidades molares equivalentes: por ejemplo, 454 g/lbm equivalen a 454 mol/lb-mol sin importar
la sustancia de la cual se trate. (Compruébelo — transforme 1 lb-mol de una sustancia con peso molecular
M a gramos-mol.)
Un gramo-mol de cualquier especie contiene aproximadamente 6.02 X 1023 (el número de Avogadro)
moléculas de dicha especie.
¿Qué cantidad de las siguientes sustancias contienen 100.0 g de CO2 (A /= 44.01)? (1) mol CO2; (2) lb-
mol CO 2; (3) mol C; (4) mol O; (5) mol 0 2; (6) g O; (7) g O2; (8) moléculas de CO2.
Cada molécula de CO 2 contiene un átomo de C, una molécula de O? y dos átomos de O. Por tanto, cada
6.02 X 1023 moléculas de CO2 (1 mol) contienen 1 mol de C, 1 mol de O2, y 2 mol de O. Entonces,
Nota: la parte 7 también podría haberse realizado observando que, por la fórmula molecular, cada 44.0 g
de CCb contienen 32.0 g de O? o de O, de modo que
100.0 g C 0 2 32.0 g O?
= 72.7 g 0 2
44.0 g C 0 2
El peso molecular de una especie se puede utilizar para relacionar la velocidad de flujo másico de una
corriente continua de dicha especie con la velocidad de flujo molar correspondiente. Por ejemplo, si el dió
xido de carbono (COj: M = 44.0) fluye por una tubería a una velocidad de 100 kg/li, la velocidad de flujo
molar del C0 2 es
Si la corriente de salida de un reactor químico contiene CO2 que fluye a una velocidad de 850 lb-mol/min,
la velocidad de flujo másico correspondiente es
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. ¿Cuánto es un mol de una especie de peso m olecular M, en térm inos de: (a) el núm ero de m o
léculas; (b) la masa?
2. ¿Cuánto es una tonelada-mol de una especie?
3. ¿Cuántas lb-mol y lbm de (a) H2 y (b) H contiene una lb-mol de H2O?
4. ¿Cuántos gramos-mol de C3H8 contienen 2 kmol de esta sustancia?
5. Se alimenta a un reactor con 100 kilogramos de hidrógeno molecular (H2) por hora. ¿Cuál es la
velocidad de flujo molar de esta corriente en gramos-mol/hora?
Algunas veces, las corrientes de proceso contienen una sola sustancia, pero es más frecuente que conten
gan mezclas de líquidos o gases, o soluciones con uno o más solutos en un solvente liquido.
Los siguientes términos pueden emplearse para definir la composición de una mezcla de sustancias,
que incluye a la especie A:
masa de A k§ A Q g A Q lbm A
Fracción másica: a'a —----------------r (3.3-5)
masa total kkg total g total lbm total
Una solución contiene 15% de A por masa (.vA = 0.15) y 20 mol% de B (.vq = 0.20).
1. Calcule la masa de A en 175 kg de la solución.
2. Calcule la velocidad de flujo másico de A en una corriente de la solución que fluye a una velo
cidad de 53 lbm/h.
Observe que el valor numérico de una fracción música o una fracción molar no depende de las unida
des de masa del numerador y el denominador, siempre y cuando estas unidades sean las mismas. Si la frac
ción másica del benceno (C^H^,) en una mezcla es 0.25, entonces .vcf)n6 es igual a 0.25 kg Q H ^/kg totales,
0.25 g Q H ft/g totales, 0.25 lbm Q l V l b m totales, etcétera.
Un conjunto de fracciones másicas puede transformarse en otro equivalente de fracciones molares si: (a)
se toma como base de cálculo una masa de la mezcla (p. ej., 100 kg o 100 lbm); (b) se usan las fracciones
másicas conocidas para calcular la masa de cada componente en la cantidad base y convirtiendo estas masas
a moles; y (c) se determina la proporción de moles de cada componente respecto al número total de moles.
Se sigue un procedimiento análogo para transformar fracciones molares a fracciones másicas, el cual sólo di
fiere en que se toma un número total de moles como base para el cálculo (p. ej., 100 mol o 100 Ib-mol).
Componente Fracción másica Masa (g) Peso molecular Moles Fracción molar
i x¡ (9 >! 9) m¡ = .y , / h 10I!1| M¡ (g/mol) n¡ = m¡IMj y, = H / « , 0 ial
La masa de una especie es el producto de la fracción másica de dicha especie por la masa total (toman
do como base 100 g). El número de moles de una especie es la masa de ésta dividida entre su peso mo
lecular. Por último, la fracción m olar de una especie es el número de moles de ésta dividido entre el
número total de moles (3.279 mol).
El peso m olecular prom edio (o peso molecular medio) de una mezcla, M (kg/kmol, lbnn/lb-mol,
etc.), es la relación entre la masa de una muestra de la mezcla («/,) y el número de moles de todas las es
pecies (/;,) que contiene dicha muestra. Si v, es la fracción molar del í-ésimo com ponente de la mezcla y
M¡ es el peso molecular de este componente, entonces.
(Ejercicio: derive la ecuación 3.3-7 tomando como base 1 mol de la mezcla y calculando m, por el proce
dimiento del ejemplo 3.3-3.) Si .v,- es la fracción másica del /-ésimo componente, se tiene
¿ = z l + £ 2_ + . . . = y
M
M MM .x MA//,2 ^¿—t M¡ (3,3' 8)
IOÜOS IOí
com ponentes
(Compruébelo.)
Calcule el peso molecular promedio del aire partiendo de: (1) su composición molar aproximada de 79%
N 2, 21% 0 2, y (2) una composición aproximada por masa de 76.7% N2, 23.3% 0 2.
M = y n 2M ^2 + y o 2M o 2
= 2 9 = 2 9 -^ -
lb-m ol mol
3.3 Composición química 53
2. De la ecuación 3.3-8,
M - 2 9 g/mol
Nota: el aire contiene pequeñas cantidades de dióxido de carbono, argón y otros gases que no se tomaron
en cuenta en estos cálculos, ya que su presencia no afecta de manera significativa el valor calculado de M.
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. El peso m olecular aproximado del hidrógeno atómico es 1, y el del bromo atómico es 80. Diga
cuál es (a) la fracción másica y (b) la fracción molar del bromo en el HBr puro.
2. Si 100 lbm/min de A (MA = 2) y 300 lbm/min de B (Mg = 3) fluyen por una tubería, ¿cuáles son
las fracciones másicas y molares de A y B. la velocidad de flujo másico de A, la velocidad de flu
jo molar de B, la velocidad de flujo másico total y la velocidad de flujo molar total de la mezcla?
3.3c C o n c e n tra c ió n
La concentración m ásica de un com ponente en una mezcla o solución es la masa de este componente
por unidad de volumen de la mezcla (g/cm3, lbm/ñ 3, kg/in.3,...). La concen tració n m o lar de un com po
nente es el número de moles de éste por unidad de volumen de la mezcla (kmol/m3, lb-mol/ft3,...). La mo-
la rid a d de una solución es el valor de la concentración molar del soluto expresado en gramos/mol de
soluto/litro de solución (por ejemplo, una solución 2 m olar de A contiene 2 mol A/litro de solución).
La concentración de una sustancia en una mezcla o solución puede emplearse como factor de conver
sión para relacionar la masa (o los moles) de un componente en una muestra de la mezcla con el volumen de
la muestra, o para relacionar la velocidad de flujo másico (o molar) de un componente de una corriente con
tinua con la velocidad total de flujo volumétrico de la corriente. Considere, por ejemplo, una solución 0.02
molar de NaOH (es decir, una solución que contiene 0.02 mol de NaOH/L): 5 L de esta solución contienen
y si la corriente de esta solución fluye a una velocidad de 2 L/min, la velocidad de flujo molar del NaOH es
A U T O E V A L U A C IÓ N Una solución con volumen F(L) contiene //(mol) de un soluto A con peso molecular MA(g A/mol). En tér
minos de V, // y M&:
EJEM PLO 3.3-5 Conversiones entre las velocidades de flu jo másico, molar y volumétrico de una solución
Una solución acuosa 0.50 molar de ácido sulfúrico fluye hacia una unidad de proceso a una velocidad de
1.25 m3/min. La gravedad específica de la solución es 1.03. Calcule: (1) la concentración másica del
H2SO4 en kg/m 3, (2) la velocidad de flujo másico del H2SO4 en kg/s, y (3) la fracción másica del H2SO4.
54 Capítulo 3 Procesos y variables de proceso
kg H2SQ4
49
m
3. La fracción másica del H2SO4 es igual a la relación entre la velocidad del flujo másico del
H2SO4 — la cual conocemos— y la velocidad de flujo másico total, la cual puede calcularse a
partir de la velocidad de flujo volumétrico total y la densidad de la solución.
1000 kg
ftolución (1 -0 3 ) = 1030 k g
mJ
¡i
f\ N 1.25 m3 solución 1030 kg 1 min kg
kg
w,solución = 21.46
min m3 solución 60 s
E J E R C I C I O D E C R E A T IV ID A D
M encione todos los métodos que se le ocurran para m edir la concentración de un soluto en una solución.
(Ejemplo: si el soluto absorbe luz de determinada longitud de onda, se puede hacer pasar a través de la
solución un rayo luminoso de esta longitud de onda y medir la fracción de éste que se absorbe.)
3 .3 d P a r te s p o r m illó n y p a r te s p o r b illó n
Las unidades llamadas p arte s p o r m illón (ppm ) y p arte s p o r billón (p p b )3 se usan para expresar las
concentraciones de trazas de especies (especies presentes en cantidades mínimas) en mezclas de gases o
líquidos. Las definiciones pueden referirse a relaciones de masa (lo cual es común para líquidos) o rela
ciones molares (que se utilizan con frecuencia para gases) e indican cuántas partes (gramos, moles) de la
especie están presentes por millón o por billón (gramos, moles) de partes de la mezcla. Si v, es la frac
ción del componente i, entonces, por definición,
ppb, = y¡ X I O9 (3.3-10)
Por ejemplo, suponga que el aire en las cercanías de una planta de energía contiene 15 ppm de SO2
(15 partes por millón de dióxido de azufre). Suponiendo que se empleó una base m olar (lo cual es co
mún para los gases), lo anterior significa que cada m illón de m oles de aire contiene 15 moles de SO2
o, de manera equivalente, que la fracción molar de SO2 en el aire es 15 X 10- 6 . En los últimos años, el
uso de unidades como las ppm y ppb se ha hecho más común debido al aum ento de la preocupación pú
blica sobre la presencia de trazas de especies potencialmente dañinas en el ambiente.
3Se emplea la definición estándar americana de billón como 109 o 1000 millones, en contraste con la definición inglesa de 1012.
3.4 Presión 55
A U T O E V A L U A C IÓ N Se reporta que un líquido constituido por agua casi en su totalidad contiene 125 ppb de fenol (con base
en masa).
3.4 P R E S IÓ N
3.4a P re sió n d e u n flu id o v c a b e z a h id r o s tá tic a
La presión es la relación entre una fuerza y el área sobre la cual actúa la misma. En consecuencia, las
unidades de presión son unidades de fuerza entre unidades de área (p. ej., N /irr, dinas/cm2 y lbf/in.2 o
psi). La unidad de presión SI, N/m2, se llama pasca) (Pa).
Considere un fluido (gas o líquido) contenido en un recipiente cerrado o que fluye por una tubería,
y suponga que, como se ve en la figura 3.4-1, se hace un hoyo de área A en la pared de dicho recipien
te. La presión del fluido puede definirse como la relación FIA, donde F e s la fuerza mínima que tendría
que ejercerse sobre un tapón sin fricción colocado en el hoyo para impedir que el fluido escape.
Para explicar el concepto de presión atm o sférica y discutir los métodos comunes para medir las
presiones de fluidos en tanques y tuberías, es preciso introducir una definición adicional de presión del
fluido. Suponga que una columna vertical del fluido tiene una altura /;(m) y un área de corte transversal
uniform e A(m2). Suponga, además, que el fluido tiene densidad p (kg/m 3), y que se ejerce una presión
/\i(N /m 2) sobre la superficie superior de la columna. (Vea la figura 3.4-2.) Por definición, la presión P
del fluido en la base de la columna — llamada presión h id ro stática del fluido— es la fuerza F ejercida
sobre la base dividida entre el área de la base A. Por tanto, F es igual a la fuerza sobre la superficie su
perior más el peso del fluido de la columna. Es sencillo dem ostrar que:
P = P0 + pgh (3.4-1)
f(N )
P0(N/m2)
(Vea sí puede derivar esta ecuación.) Como A no aparece en la ecuación, la fórmula es aplicable para una
columna de fluido tan estrecha como un tubo de ensayo o tan amplia como el océano.
Además de expresarse como fuerza por unidad de área, la presión también puede expresarse como
la cabeza de un fluido dado — es decir, como la altura de una columna hipotética de este fluido que ejer
cería la presión dada en su base si la presión en la parte superior fuese cero— . Por tanto, es posible ha
blar de una presión de 14.7 psi o, de manera equivalente, de una presión (o cabeza) de 33.9 ft de agua
(33.9 ft H20 ) o 76 cm de mercurio (76 cm Hg). La equivalencia entre una presión P (fuerza!área) y la ca
beza correspondiente (altura del /luido) se indica en la ecuación 3.4-1 con Pq = 0:
fuerza
= Pnuido 9 í¡,(cabeza del fluido) (3.4-2)
Ph =
PHg0
La relación entre la presión en la base de una columna de fluido de altura h y la presión en la parte
superior es muy sencilla si dichas presiones se expresan como cabezas del fluido dado; si la columna fue
ra de mercurio, por ejemplo, se tendría:
¿Cuál es la presión a 30.0 m por debajo de la superficie de un lago? La presión atmosférica (la presión
en la superficie) es 10.4 m H20 , y la densidad del agua es 1000.0 kg/m3. Suponga que g tiene un valor
de 9.807 m /s2.
SOLUCIÓN Primero la forma difícil, aplicando la ecuación 3.4-1:
Ph = P q + pgh
o bien,
Ph = 396 kPa
N ota: en adelante, em plearem os una P sin subíndice para denotar la presión expresada com o (fuerza/
área) o como la cabeza de un fluido.
A U T O E V A L U A C IO N Defina (a) la presión de un fluido que corre por una tubería, (b) la presión hidrostática, y (c) la
cabeza de un fluido correspondiente a una presión dada.
Considere el tanque de la figura 3.4-1. ¿Dependerá la presión sobre el tapón de la altura a la cual
se encuentra la abertura en el tanque? (Indicación: Sí.) ¿Por qué? ¿Esperaría que la presión en la
parte superior fuese muy distinta de la presión en la parte inferior si el fluido fuera aire? ¿Qué
hay del agua? ¿Y del mercurio?
3. Suponga que la presión en el tanque de la figura 3.4-1 es 1300 mm Hg. ¿Indica algo este dato
respecto a la altura del tanque? Si le dieran el área del orificio (p. ej., 4 cm2), ¿cómo calcularía
la fuerza necesaria para mantener el tapón en el hoyo?
4. Suponga que la presión en un punto dentro de una columna de mercurio en un tubo es 74 mm
Hg. ¿Cuál es la presión 5 mm por debajo de este punto? (Si tarda más de un segundo en respon
der este problema, es probable que lo haya resuelto mal.)
3.4b P re s io n e s a tm o s f é r ic a , a b s o lu ta y m a n o m é tr ic a
La presión de la atmósfera puede considerarse como la presión en la base de una columna de fluido (ai
re) ubicada en el punto de medición (p. ej., a nivel del mar). La ecuación 3.4-1 permite calcular la pre
sión atmosférica, suponiendo que la presión en la parte superior de la columna (Pn) es igual a 0 y que p
y g son los valores promedio de la densidad del aire y aceleración de la gravedad entre la parte superior
de la atmósfera y el punto donde se realiza la medición.
El valor tipico de la presión atmosférica a nivel del mar, 760.0 mm Hg, se designó como presión están
dar de I atmósfera. En la tabla de conversiones de la cara interna de la cubierta delantera del libro hay una
lista de los valores equivalentes de esta presión en diversas unidades.
Las presiones de fluido mencionadas hasta ahora han sido presiones absolutas, ya que la presión
cero corresponde a un vacio perfecto. Muchos dispositivos para medir la presión señalan la presión m a-
n om étrica del fluido, o la presión en relación con la presión atmosférica. Una presión manométrica de
cero indica que la presión absoluta del fluido es igual a la presión atmosférica. La relación para hacer
conversiones entre la presión absoluta y la manométrica es
Las abreviaturas psia y psig se emplean de manera común para denotar la presión absoluta y la manomé
trica en lb|/in.2 Asimismo, es común referirse a las presiones manométricas negativas (presiones absolu
tas menores que la atmosférica) como cantidades positivas de vacío: por ejemplo, la presión manométrica
de -1 cm Hg (75.0 cm Hg de presión absoluta si la atmosférica es 76.0 cm Hg) también se denomina 1
cm de vacío.
3.4c M e d ic ió n d e la p re s ió n d e u n flu id o
El Manual de Perry del Ingeniero Químico (pp. 8-47 a 8-48) clasifica los dispositivos para medir la presión
como sigue:
Limitaremos nuestra discusión a los calibradores de Bourdon y los manómetros, pero reconocemos la im
portancia de otros métodos como los sensores de proceso modernos.
El dispositivo mecánico más común para medir la presión es el ca lib rad o r de B ourdon. el cual es un
tubo hueco cerrado en un extremo y doblado en forma de C. El extremo abierto del tubo queda expuesto al
fluido cuya presión se desea medir. Conforme la presión aumenta, el tubo tiende a enderezarse, haciendo
girar a una manecilla unida al tubo. La posición de la manecilla sobre una carátula calibrada señala la pre
sión manométrica del fluido. La figura 3.4-3 muestra el esquema de un calibrador de Bourdon.
Los calibradores de Bourdon se emplean para m edir presiones de fluidos desde el vacío casi perfec
to hasta cerca de 7000 atm. Los m anóm etros permiten obtener m ediciones más exactas de presiones me
nores de 3 atm.
El manómetro es un tubo en forma de U parcialm ente lleno con un fluido de densidad conocida (el
fluido m anom étrico). Al exponer los extremos del tubo a distintas presiones, el nivel de campo descien
de en el brazo de alta presión y aumenta en el de baja presión. La diferencia entre las presiones puede
calcularse midiendo la diferencia entre los niveles de líquido en cada brazo.
Los manómetros se usan de distintas maneras, como se muestra en la figura 3.4-4. En cada diagra
ma, la presión P\ es mayor que la presión Pi.
La figura 3.4-4« muestra un m an ó m etro de extrem o ab ierto : uno de sus extremos está expuesto a
un líquido cuya presión se desea medir, y el otro está en contacto con la atmósfera. La figura 3.4-4/; re
presenta un m anóm etro diferencial, el cual se utiliza para medir la diferencia de presión entre dos pun
tos en una línea de proceso. En la figura 3.4-4<- se ve un m an ó m etro de extrem o sellado, que presenta
un cuasivacío en el extremo cerrado. (Parte del líquido se evapora hacia el espacio vacío, evitando así que
exista un vacío perfecto.) Al exponer el brazo abierto de un manómetro de extremo sellado a la atmósfe
ra (Pi = Patm), el dispositivo funciona como b aró m etro .
Ld L
t t
p p
(a) (6)
La fórmula que relaciona la diferencia de presión P\ — P2 con la diferencia en los niveles de líqui
do de un manómetro, se basa en el principio de que la presión de dicho líquido debe ser la misma en dos
puntos cualesquiera que se encuentren a la misma altura en un fluido continuo. En particular, la presión
a la altura de la superficie más baja del fluido de! manómetro es Ia misma en ambos brazos. (Vea la figura
3.4-5.) Al escribir e igualar expresiones para las presiones en los puntos (a) y (b) de la figura 3.4-5, se
obtiene la ecuación manométrica general
Si cualquiera de los fluidos I o 2 es un gas a presión moderada (p. ej., si un brazo está abierto a la
atmósfera), la densidad de este fluido es de 100 a 1000 veces menor que la del fluido del manómetro, de
modo que el térm ino p g d correspondiente en la ecuación 3.4-5 es despreciable. Si ambos fluidos son ga
ses, entonces la ecuación se transforma en
pi - p2 =p<gh
Densidad de!
fluido 2 p 2
1. Se emplea un manómetro diferencial para medir la caída de presión entre dos puntos en una lí
nea de proceso que contiene agua. La gravedad específica del fluido manométrico es 1.05. A
continuación se muestran los niveles medidos en cada brazo. Calcule la caída de presión entre
los puntos 1 y 2 en dinas/cm2.
2. La presión de un gas extraído a través de una tubería mediante una bomba de vacío se mide con un
manómetro de mercurio de extremo abierto, y se obtiene una lectura de -2 in. ¿Cuál es la pre
sión manométrica del gas en pulgadas de mercurio? ¿Cuál es su presión absoluta si Palm = 30 in. Hg?
4
2 in.
_L -
40 dinas
u
P\ ~ ^’alm "*■^manométrica —(30 — 2) in. Hg — 28 in. Hg
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. ¿Qué es un calibrador de Bourdon? ¿En qué rango de presiones puede utilizarse? Si se calibra
en forma normal, ¿mide la presión manométrica o la absoluta?
2. ¿Qué es un manómetro de extremo abierto? ¿Y un manómetro diferencial? ¿Y un manómetro de
extremo sellado?
3.5 Temperatura 61
E J E R C IC IO D E C R E A T IV ID A D
Piense en varios dispositivos que puedan usarse para medir las presiones de fluidos; sea tan imaginativo
como pueda. (Ejemplo: llene un globo calibrado con el gas a la presión que se va a medir y mida el diá
metro final del globo.)
La temperatura de una sustancia en determinado estado de agregación (sólido, líquido o gas) es una me
dida de la energía cinética promedio de sus moléculas. Debido a que es imposible medir esta energía de
manera directa, la temperatura debe determinarse en forma indirecta midiendo alguna propiedad física
de la sustancia cuyo valor dependa de la temperatura de manera conocida. Estas propiedades, y los dis
positivos para medir la temperatura que se basan en ellas, incluyen la resistencia eléctrica de un conduc
tor (term ó m etro de resistencia), el voltaje de la unión de dos metales distintos (term o p a r), los espectros
de radiación emitida (piró m etro ) y el volumen de una masa fija de fluido (term óm etro).
Las escalas de temperatura pueden definirse en términos de cualquiera de estas propiedades, o con
base en fenómenos físicos como la congelación y la fusión, que se dan a temperaturas y presiones dadas.
Por ejemplo, se puede hacer referencia a “la temperatura a la cual la resistividad de un alambre de cobre
es 1.92 X I0 -6 ohms/cm3” o a “la temperatura situada a dos terceras partes de la distancia entre el pun
to de ebullición del agua a 1 atm y el punto de fusión del NaCl”.
Además de estas escalas físicas, es conveniente contar con una escala simple de temperatura de ti
po numérico — entre otros motivos para no tener que usar 25 palabras con el fin de referirse al valor de
una sola temperatura— . Una escala definida de temperatura se obtiene asignando en forma arbitraria va
lores numéricos a dos temperaturas medibles de manera reproducible; por ejemplo, asignan el valor de 0
al punto de congelación del agua y el valor de 100 a su punto de ebullición a 1 atm. Los valores asigna
dos especifican la escala por completo, ya que además de ubicar los dos puntos establecen que la longi
tud de un intervalo unitario de temperatura (llamado g rad o ) es ¡qq de la distancia entre los dos puntos de
referencia en la escala.
Las dos escalas de temperatura más comunes se definen utilizando el punto de congelación (7f) y el
punto de ebullición ( T¡,) del agua a una presión de 1 atm.
Escala Celsius (o centígrada): A 7) se el asigna un valor de 0°C, y a 7/, se le asigna un valor de 100°C.
En esta escala, el cero absoluto (en teoría, la temperatura más baja en la naturaleza) es -273.15°C.
Escala Fahrenlieit: A T( se le asigna un valor de 32°F y a 7b un valor de 212°F. El cero absoluto es
—459.67°F.
Las escalas Kelvin y R ankine se definen de manera tal, que el cero absoluto tiene un valor de 0 y
el tamaño de un grado es el mismo que el de los grados Celsius (escala Kelvin) o el de los grados Fah-
renheit (escala Rankine).
62 Capitulo 3 Procesos y variables de proceso
Las siguientes relaciones pueden emplearse para transformar una temperatura expresada en una es
cala unitaria definida en su equivalente en otra escala:
Las expresiones de este tipo siempre tienen la forma de la ecuación lineal (y = ax + b). Si (°A) y (°ff) re
presentan dos unidades cualesquiera de temperatura, para derivar la ecuación para T(°B) en términos de
T(°A) es necesario conocer valores equivalentes en cada escala de las dos temperaturas — por ejemplo,
T\ y Ti— . Entonces,
EJEM PLO 3.5-1 Derivación de una fórm ula para convertir temperaturas
Derive la ecuación 3.5-4 para 7\°F) en términos de T(°C). Use T[ = 0°C (32°F) y 7? = 100°C (212°F).
T (°F) = 1.8r(°C) + 32
Un grado constituye tanto una temperatura como un intervalo de temperatura, hecho que suele provo
car confusiones. Considérese el intervalo de temperatura de 0°C a 5°C. Hay nueve grados Fahrenheit y
nueve grados Rankine en dicho intervalo y sólo cinco grados Celsius y cinco Kelvin. En consecuencia,
un intervalo de un grado Celsius o uno Kelvin contiene 1.8 grados Fahrenheit o Rankine, lo cual condu
ce a los siguientes factores de conversión:
T(°C) - * 0 1 2 3 4 5
T(° F) — 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41
i
T(°R) — 492 493 494 495 496 497 498 499 500 501
3.5 Temperatura 63
Nota: Estos factores de conversión se refieren a intervalos de temperatura, no a temperaturas.4 Por ejem
plo, para encontrar el número de grados Celsius entre 32°F y 212°F se puede decir que
pero para encontrar la temperatura Celsius que corresponde a 32°F se debe usar la ecuación 3.5-4; no es
posible decir que
32°F re
r(°C) =
1.8°F
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. Suponga que le dan un tubo de vidrio que contiene mercurio pero sin marcas de ninguna esca
la, y nada más le proporcionan un vaso de precipitados con agua, un congelador, y un mechero
de Bunsen para trabajar. ¿Cómo calibraría el term ómetro para obtener lecturas en °C?
2. ¿Qué es más caliente, 1°C o 1°F?
3. ¿Qué refleja un mayor cambio de temperatura, un aumento de 1°C o de 1°F?
de modo que
2 0 -3 2
r,(20oF) = °C = -6.7°C
1.8
8 0 -3 2
7*2(80^) = °C = 26.6°C
1.8
■•Algunos autores han propuesto variar la posición del símbolo de grados para indicar si representa una temperatura o un intervalo de
temperaturas; es decir. 5°C se refiere a una temperatura de cinco grados Celsius, y 5C° significa un intervalo de cinco grados Cel
sius. Esta idea, aunque en principio es excelente, no ha tenido mucha aceptación, de modo que cada quien tendrá que hacer la distin
ción según el contexto en el cual aparezca la unidad.
64 Capitulo 3 Procesos y variables de proceso
La capacidad calorífica del amoniaco, definida como la cantidad de calor necesaria para elevar la tem
peratura de una unidad de masa de amoniaco precisamente un grado a presión constante, en un interva
lo limitado de temperaturas, está dada por la expresión
Btu
= 0.487 + 2.29 x 10-4 r(°F)
v 'b „ r ° F
SOLUCIÓN El °F en las unidades de Cn se refiere a un intervalo de temperatura, mientras que la unidad de T es una
temperatura. Conviene realizar el cálculo en dos pasos.
EJERCICIO S DE CREATIVIDAD
1. Invente varios dispositivos para medir la temperatura. Describa cada dispositivo y diga lo que
medirá. (Ejemplo: coloque en una habitación un conejillo de Indias sobre una caminadora y mi
da la velocidad a la cual corre para mantenerse caliente.) (Bueno, ¡podría funcionar!)
2. Piense en todas las maneras en que podría usar un bloque sólido como dispositivo para medir la
temperatura. (Ejemplo: colóquelo en un horno equipado con una ventana y observe el color con
el que brilla.)
3.6 RESUM EN
Este capítulo describe cómo se determinan cantidades de material, velocidades de flujo, composiciones,
presiones y tem peraturas a partir de m ediciones directas, o cóm o se calculan con base en m ediciones
y propiedades físicas. También describe cómo efectuar conversiones entre los diferentes métodos para ex
presar estas variables. Algunos puntos importantes son:
• La densidad de una sustancia es la relación entre su masa y su volumen. Por ejemplo, la densidad de
la acetona líquida a 20°C es 0.791 g/cm3, de modo que un centímetro cúbico de acetona líquida a 20°C
tiene una masa de 0.791 gramos. La densidad puede considerarse como un factor de conversión entre
la masa y el volumen, o entre la velocidad de flujo másico y la velocidad de flujo volumétrico.
• La gravedad específica de una sustancia es la relación entre la densidad de ésta y la de un material
de referencia (por lo general, agua a 4°C). La tabla B .l indica las gravedades específicas de diver
sos líquidos y sólidos, em pleando com o referencia la densidad del agua líquida a 4°C (1.00 g/cm 3,
1.00 kg/L, 62.43 lbm/ft3). La densidad de una sustancia es el producto de su gravedad específica por
la densidad de referencia en las unidades deseadas.
3.6 Resumen 65
• El peso atómico de un elemento es la masa de un átomo de dicho elemento en una escala en la que
se asigna al ,2C una masa de exactamente 12. Los pesos atómicos de los elementos en sus propor
ciones isotópicas naturales se dan en la tabla de la cara interna en la cubierta posterior del libro. El
peso molecular de un com puesto es la suma de los pesos atómicos de los átomos que constituyen una
molécula de éste.
• Un gramo-mol o un mol de un compuesto es el peso molecular de éste en gramos: por ejemplo, 1 mol
de H2O tiene una masa de 18.01 gramos. Una libra/mol o Ib/mol es el peso molecular en libras masa:
por ejemplo. 1 lb-mol de HiO tiene una masa de 18.01 lbm. En consecuencia, el peso molecular del
agua puede expresarse como 18.01 g/mol, 18.01 lbm/lb-mol, etcétera, y es posible usarlo para transfor
mar masas en moles, o velocidades de flujo másico en velocidades de flujo molar y viceversa.
• La fracción másica de un componente en una mezcla es la relación entre la masa del componente y
la masa total de la mezcla. Si 100 gram os de una mezcla contienen 30 gram os de nitrógeno, la
fracción másica del nitrógeno es 0.30 g ty /g mezcla. (En general, se omite la palabra “mezcla”.) La frac
ción másica también es 0.30 kg N?/kg y 0.30 Ib,,, Nj/lbm, y el porcentaje por masa o porcentaje por
peso del nitrógeno es 30%. La fracción molar de un com ponente se define de manera similar. Si 10.0
kmol de una mezcla contienen 6.0 kmol de metanol, la fracción molar de metanol es 0.60 kmol
CH jO H /km ol ( = 0.60 lb-mol CHjO H /lb-m ol), y el porcentaje molar del metanol es 60%.
• El peso molecular promedio de una mezcla es la relación entre la masa total y el número total de mo
les de todas las especies.
• La concentración de un componente en una mezcla es la relación entre la masa o los moles de éste
respecto al volumen total de la mezcla. La molaridad del componente de una solución es la concen
tración del com ponente expresada en mol/L.
• La presión en determinado punto de un fluido (gas o líquido) es la fuerza por unidad de área que el
fluido ejercería sobre la superficie de un plano que atravesara dicho punto. Las unidades estándar de
presión de los fluidos son N /m 2, (pascal o Pa) en el sistema SI, dina/cm 2 en el sistema CGS, y lbf/ft2
en el sistema am ericano de ingeniería. La unidad lb|VÍn.2 (psi) también es común en el sistema ame
ricano de ingeniería.
• La presión en la base de una columna vertical de fluido con densidad p y altura li está dada por la
expresión
P = P0 + pgh (3.4-1)
• Las temperaturas no deben confundirse con los intervalos de temperatura. Por ejemplo, una tempera
tura de I0°C equivale a una de 50°F (según la ecuación 3.5-4), pero un intervalo de temperatura de
10°C (p. ej., el intervalo entre T = I0°C y T= 20°C), equivale a uno de 18°F (el intervalo entre 50°F
y 68°F). Un intervalo de 1 grado Celsius y 1 Kelvin equivale a 1.8 grados Fahrenheit o Rankine.
específicas del bloque y de la solución. (Sugerencia: llame A al área de la sección transversal horizon
tal del bloque. A debe cancelarse en sus cálculos.)
3.9. Un objeto de densidad p a, volumen Ka y peso se arroja desde un bote de remos que flota en la su
perficie de un pequeño estanque y llega al fondo. El peso del bote de remos sin el objeto es W'b. Antes
de tirar el objeto, la profundidad del estanque era /ip|, y el fondo del bote estaba a una distancia //bi por
encima del fondo del estanque. Después de que el objeto se hunde, los valores de estas cantidades son
/fp2 y /)b2- El área del estanque es Ap y la del bote es A¡,. Se puede suponer que Ab es constante, de mo
do que el volumen de agua desplazado por el bote es <4b(/)p — /¡b)-
(a) Derive una expresión para el cambio de profundidad del estanque ( / í p 2 — / i p i ) . Diga si el nivel del
líquido del estanque aumenta, disminuye o es indeterminado.
(b) Derive una expresión para el cambio de altura del fondo del bote por encima del fondo del estan
que (/ib2 — /íbi )• Diga si el bote se eleva o desciende en relación con el fondo del estanque, o si es
to es indeterminado.
3.10. Se almacenan partículas de piedra caliza (carbonato de calcio) en bolsas de 50 L. La fracción vacía de
la materia particulada es 0.30 (litros de espacio vacío por litro de volumen total), y la gravedad especi
fica del carbonato de calcio sólido es 2.93.
(a) Estime la densidad total del contenido de la bolsa (kg CaCCtylitro del volumen total).
(b) Calcule el peso ( IV) de las bolsas llenas. Diga qué dejó de lado en su estimación.
(c) El contenido de tres bolsas se alimenta en un molino de bolas, dispositivo similar a una secadora
rotatoria para ropa que contiene bolas de acero. El efecto de tamboreo de las bolas aplasta las par
tículas de piedra caliza pulverizándolas. (Vea la p. 20-31 del Manual de Perry del Ingeniero Quí
mico.) El polvo que sale del molino se coloca de nuevo en bolsas de 50 L. Diga si el producto: (i)
llenará las tres bolsas, (ii) no alcanzará a llenar las tres bolsas, o (iii) llenará más de tres bolsas, y
explique brevemente su respuesta.
3.11. Una medida útil de la condición física de un individuo es la fracción de su cuerpo constituida por gra
sa. Este problema describe una técnica simple para estimar dicha fracción pesando dos veces al indivi
duo. una vez en aire y otra sumergido en agua.
(a) Un hombre tiene una masa corporal m\, = 122.5 kg. Si se para sobre una báscula calibrada para dar
lecturas en newtons. ¿qué lectura obtendrá? Si después se para sobre una báscula mientras está su
mergido por completo en agua a 30°C (gravedad específica = 0.996) y la escala da una lectura de
44.0 N, ¿cuál es el volumen de su cuerpo (en litros)? (Sugerencia: recuerde que, según el princi
pio de Arquimedes. el peso de un objeto sumergido es igual al peso del aire menos la fuerza de
flotación sobre el objeto, lo cual a su vez es igual al peso del agua desplazada por dicho objeto.
Ignore la fuerza de flotación del aire.) ¿Cuál es la densidad de su cuerpo enpb (kg/L)?
(b) Suponga que el cuerpo del hombre se divide en componentes grasos y no grasos, y que X f (kilo
gramos de grasa/kilogramos de masa corporal total) es la fracción de masa total del cuerpo que
corresponde a grasa:
mf
xr = - L
'"b
Compruebe que
J 1_
_ A> Pnf
T Ij I
Pí Pnf
dondepb.P f ypnf son las densidades promedio de todo el cuerpo, del componente graso y del no
graso, respectivamente. [Sugerencia: comience determinando las masas (nif y nib) y los volúmenes
( y ^b) del componente graso y de todo el cuerpo, y luego escriba expresiones para las tres den
sidades en términos de estas cantidades. Después, elimine los volúmenes en forma algebraica y
obtenga una expresión para mf/in¡, en términos de las densidades.5]
(c) Si la gravedad específica promedio de la grasa corporal es 0.9 y la del tejido no graso es1.1, ¿qué
fracción del cuerpo del hombre corresponde a la grasa en el inciso (a)?
(d) El volumen corporal calculado en el inciso (a) incluye los volúmenes que ocupa elgasdel apara
to digestivo, los senos y los pulmones. La suma aproximada de los primeros dos volúmenes es de
5S¡ no puede demostrar la ecuación, tome la fórmula que se da como válida y proceda a la siguiente parte.
68 Capítulo 3 Procesos y variables de proceso
100 niL y el volumen de los pulmones se acerca a los 1.2 litros. La masa del gas es despreciable.
Use esta información para mejorar su estimación de.Vf.
3.12. Se preparan soluciones acuosas del aminoácido L-isoleucina (lie) colocando 100.0 gramos de agua pu
ra en seis matraces y agregando cantidades distintas, pesadas con precisión, de lie en cada matraz. A
continuación se miden las densidades de las soluciones a 50.0 ± 0.05°C con un densitómetro de preci
sión y se obtienen los siguientes resultados:
(a) Trace una curva de calibración indicando la relación de la masa. /•, en función de la densidad de la
solución.p, y ajuste una línea recta a los datos para obtener una ecuación de la forma r = ap + b.
(b) La velocidad de flujo volumétrico de una solución acuosa de lie a 50°C de temperatura es 150 L/li.
Se mide la densidad de una muestra de la corriente y se determina que es 0.9940 g/cm3. Use la ecua
ción de calibración para calcular la velocidad de flujo másico de lie en la corriente (kg de Ile/h).
(c) Se acaba de descubrir que el termopar que se usó para medir la temperatura de la corriente estaba
mal calibrado y que la temperatura era en realidad 47°C. Indique si la velocidad de flujo másico
de lie calculada en el inciso (b) fue demasiado alta o demasiado baja. Describa todas las suposi
ciones que haga y explique brevemente su razonamiento.
3.13. Para que un rotámetro pueda usarse en la medición de una velocidad de flujo desconocida, es necesa
rio preparar una curva de calibración de la velocidad de flujo contra la lectura del rotámetro. A conti
nuación se ilustra una técnica de calibración para líquidos. La velocidad de flujo se establece ajustando
la velocidad de la bomba: se anota la lectura del rotámetro y se recolecta en una probeta graduada el
efluente que sale del rotámetro en un tiempo determinado. El procedimiento se lleva a cabo dos veces
para cada velocidad de la bomba.
2 1 297
2 1 301
4 1 454
ROTÁMETRO 4 1 448
6 0.5 300
6 0.5 298
8 0.5 371
— É T " PROBETA 8 0.5 377
BOMBA DE GRADUADA 10 0.5 440
VELOCIDAD 10 0.5 453
VARIABLE
(a) Suponiendo que el líquido es agua a 25°C, dibuje una curva de calibración de velocidad de flujo má
sico, m (kg/min), contra la lectura del rotámetro, R, y úsela para calcular la velocidad de flujo de
masa de una corriente de agua para la cual la lectura del rotámetro es 5.3.
(b) La diferencia media entre duplicados. D¡, proporciona una estimación de la desviación estándar
de una sola medida, a la cual se adjudica el símbolo .vv en la página 18 del capítulo 2.
fn
D, =0.88620,
Más aún, es posible determinar con buena aproximación los límites de confianza de los valores
medidos utilizando la media de la diferencia entre los duplicados. Por ejemplo, si una sola medi
ción de >'da un valor Jodida, entonces hay una probabilidad del 95% de que el valor verdadero de
)' caiga dentro de los límites de confianza de 95% () medida - • -74D¡) y ( Kmedida + 1-74D,).6 Calcu
le, para una velocidad de flujo medida de 610 g/min, los límites de confianza de 95% para la ve
locidad de flujo verdadera.
AW. Voik, Applied Statisfics fo r Engineers, McGraw-Hill. Nueva York. pp. 113-115.
Problemas 69
3.14. ¿Qué cantidades de las siguientes se encuentran en 15.0 kmol de benceno (QHf,)? (a) kg C^H^; (b) mol
CéHfi: (c) Ib-mol C^H*: (d) mol (g-átomo) C; (e) mol H; (f) g C; (g) g H: (h) moléculas de Q H g.
3.15. El tolueno liquido fluye por una tubería a una velocidad de 175 m3/h.
(a) ¿Cuál es la velocidad de flujo másico de esta corriente en kg/min?
(b) ¿Cuál es la velocidad de flujo molar en mol/s?
(c) De hecho, la respuesta al inciso (a) constituye sólo una aproximación y sin duda incluye un lige
ro error. ¿Qué suposición efectuó para obtener la respuesta?
3.16. Una mezcla de metanol y acetato de metilo contiene 15.0% por peso de metanol.
(a) Use una ecuación dimensional para determinar los g-mol de metanol en 200.0 kg de la mezcla.
(b) Se requiere que la velocidad de flujo del acetato de metilo en la mezcla sea 100.0 lb-mol/h. ¿Cuál
debe ser la velocidad de flujo de la mezcla en lbm/h?
3.17. La alimentación a un reactor de síntesis de amoniaco contiene 25 mol% de nitrógeno y el hidrógeno ne
cesario en cantidad estequiométrica. La velocidad de flujo de la corriente es 3000 kg/h. Calcule la ve
locidad de flujo del nitrógeno al reactor en kg/h. (Sugerencia: calcule primero el peso molecular
promedio de la mezcla.)
3.18. Una suspensión de partículas de carbonato de calcio en agua fluye por una tubería. Le piden que deter
mine la velocidad de flujo y la composición de esta lechada. Procede entonces a tomar una muestra de
la corriente en una probeta graduada durante 1.00 min; después, pesa la probeta, evapora el agua reco
lectada y vuelve a pesar la probeta, obteniendo los siguientes resultados:
Masa de la probeta vacía: 65.0 g
Masa de la probeta + la lechada recolectada: 565 g
Volumen recolectado: 455 mL
Masa de la probeta tras la evaporación: 215 g
Calcule:
(a) las velocidades de flujo volumétrico y másico de la suspensión.
(b) la densidad de la suspensión.
(c) la fracción másica de CaCC>3 en la suspensión.
3.19. Una mezcla contiene 10.0 mol% de alcohol etílico, 75.0 mol% de acetato de etilo (CjHsOi), y 15.0
mol% de ácido acético. Calcule las fracciones másicas de cada compuesto. ¿Cuál es el peso molecular
promedio de la mezcla? ¿Cuál sería la masa (en kg) de una muestra que contuviera 25.0 kmol de ace
tato de etilo?
3.20. Ciertas sustancias sólidas, llamadas compuestos hidratados, contienen proporciones moleculares bien
definidas de agua unidas a alguna otra especie, que a menudo es una sal. Por ejemplo, el sulfato de cal
cio dihidratado (cuyo nombre común es,veso, CaS0 4 -2H2 0 ), tiene 2 moles de agua por mol de sulfato
de calcio; asimismo, se puede decir que un mol de yeso consta de 1 mol de sulfato de calcio y 2 moles de
agua. El agua que contienen tales sustancias se denomina agua de hidratación. (El capitulo 6 incluye
más información sobre las sales hidratadas.)
En un cristalizador se forma yeso sólido que sale de la unidad como un lodo (una suspensión de
partículas sólidas en un líquido) formado por partículas de yeso sólido suspendidas en una solución
acuosa de CaSC>4. El lodo fluye del cristalizador a un filtro en el cual se recolectan las partículas como
torta de filtración. Dicha torta, que contiene 95.0% por peso de yeso sólido y el resto de solución de
CaSC>4, se alimenta a un secador en el cual se extrae toda el agua (incluyendo el agua de hidratación
de los cristales) para dar CaSC>4 anhidro (libre de agua) como producto. Un diagrama de flujo y los da
tos importantes del proceso aparecen a continuación:
Contenido de sólidos del lodo que sale del cristalizador: 0.35 kg C aSC ^H ^O /L de lodo
Contenido de CaSÜ4 en el líquido del lodo: 0.209 g CaSCVlOO g H2O
Gravedades específicas: CaS0 4 -2H20(s), 2.32; soluciones líquidas, 1.05
70 Capítulo 3 Procesos y variables de proceso
(a) Explique en forma breve y con sus propias palabras las funciones de las tres unidades (cristaliza
dor, filtro y secador).
(b) Tomando como base un litro de la solución que sale del cristalizador, calcule la masa (kg) y el volu
men (L) de yeso sólido, la masa de CaSC>4 en el yeso, y la masa de C'aSOj en la solución líquida.
(c) Calcule el porcentaje de recuperación del CaSOj — es decir, el porcentaje de CaSC>4 total (preci
pitado más disuelto) que sale del cristalizador y se recupera como C aS04 anhidro sólido.
3.21. Todo iba bien en el turno de la medianoche a las 8.00 a.m. en la planta piloto de Breaux Bridge Drug
Co., hasta que Therése Lagniappe. la operadora del reactor, dejó la hoja de instrucciones demasiado cer
ca de la estufa Coleman que empleaba para calentar el agua con la cual preparaba su taza de café cada
dos horas. Esto provocó la pérdida total de la hoja de la corrida, del café y de una porción importante
de la novela que Lagniappe estaba escribiendo.
Recordando la reacción poco entusiasta de su supervisor la última vez que le habló a medianoche,
Lagniappe decidió confiar en su memoria para fijar la velocidad de flujo requerida. Los dos líquidos
que se alimentaban al reactor del tanque de agitación eran ácido circulostoico (CSA: PM = 75, GE =
0.90) y flubitol (FB: PM = 90, GE = 0.75). El sistema producía un fármaco popular OTC para curar de
manera simultánea la hipertensión y la torpeza. La relación molar de las dos corrientes de alimentación
tenía que encontrarse entre 1.05 y 1.10 mol de CSA/mol de FB para evitar que el contenido del reactor
formara un tapón sólido. En el momento del accidente, la velocidad de flujo del CSA era 45.8 L/min.
Lagniappe ajustó el flujo de flubitol al valor que, según ella, estaba en la hoja de la corrida: 55.2 L/min.
¿Hizo lo correcto? Si no fue así, ¿cómo podría haber aprendido algo de su error? (Nota: el reactor era
de acero inoxidable, lo cual impedía ver su contenido.)
3.22. Una mezcla de etanol (alcohol etílico) y agua contiene 60.0% de agua en masa.
(a) Suponiendo que los componentes tienen aditividad de volumen, calcule la gravedad especifica de
la muestra a 20°C. ¿Qué volumen (en litros) de esta mezcla se requiere para suministrar 150 mol
de etanol?
(b) Repita el inciso (a) con la información adicional de que la gravedad específica de la muestra a
20°C es 0.93518 (y, en consecuencia, no es necesario suponer aditividad de volumen). ¿Qué por
centaje de error resulta de la suposición de aditividad de volumen?
3.23. Una mezcla de metano y aire sólo puede inflamarse si el porcentaje molar de metano se encuentra en
tre 5% y 15%. Una mezcla que contiene 9.0 mol% de metano en aire y que fluye a una velocidad de
700.0 kg/h se va a diluir con aire puro para reducir la concentración del metano al límite inferior de in
flamabilidad. Calcule la velocidad de flujo de aire necesaria en mol/h y el porcentaje por masa del oxí
geno en el producto gaseoso. (Nota: considere que el aire está formado por 21 mol% de O2 y 79% de
N2 y que su peso molecular promedio es de 29.0.)
3.24. Se prepara una mezcla liquida combinando N líquidos diferentes con densidadesp \ , p i p,v- El volu
men del componente /' que se agrega a la mezcla es V¡ y la fracción másica de éste en la mezcla es x¡.
Los componentes son miscibles por completo.
Determine cuál de las dos fórmulas siguientes debe usarse para estimar la densidad de la mezcla
líquida, p , si el volumen de la mezcla es igual a la suma de los volúmenes de los componentes puros.7
Determine si (A) o (B) es la fórmula correcta (muestre su comprobación), y después aplique la ecua
ción correcta para estimar la densidad (g/cm3) de una mezcla líquida que contiene 60.0% de acetona
por peso, 25.0% de ácido acético por peso, y 15.0% de tetracloniro de carbono por peso.
3.25. Se analiza una mezcla gaseosa de CO, CO2, CH4 y N i con un cromatógrafo de gases (vea el problema
3.26) y se obtiene la siguiente gráfica en el registrador:
co C02
Area = 40 Area s 80
7Esto constituye una aproximación para la mayoría de los líquidos, a diferencia de ia declaración exacta de que la masa de la mezcla
es la suma de las masas de sus componentes.
Problemas 71
Para cada una de las tres especies, el área bajo el pico es proporcional de manera aproximada al núme
ro de moles de la sustancia indicada en la muestra. Además, se sabe, por otra información, que la rela
ción molar del metano (CH4) respecto al nitrógeno es 0.200.
(a) ¿Cuáles son las fracciones molares de las cuatro especies en el gas?
(b) ¿Cuál es el peso molecular promedio del gas?
*3.26. El crom atógrafo de gases (CG) es un dispositivo que se emplea para separar los componentes de una
muestra, que puede ser una mezcla gaseosa o líquida, y medir su concentración en dicha muestra. Ca
si siempre el resultado de un análisis cromatográfico toma la forma de una serie de picos en una gráfi
ca trazada en un registrador. (Vea el problema anterior.) Cada pico corresponde a un componente
específico, y el área bajo el mismo es proporcional a la cantidad de dicho componente en la muestra
[«/(mol) = k¡A¡, donde A¡ es el área del pico correspondiente a la i-ésima especie]. Las constantes de
proporcionalidad (k¡) se determinan por separado en experimentos de calibración, inyectando cantida
des conocidas de los componentes en la celdilla para la muestra del cromatógrafo y midiendo las áreas
de los picos correspondientes.
(a) Prepare una hoja de cálculo para determinar la composición de una mezcla a partir de un conjun
to de áreas de picos obtenidas de un cromatógrafo. La hoja de cálculo debe tener la siguiente apa
riencia:
Puede emplear columnas adicionales para anotar cantidades intermedias al calcular la fracción másica
y la fracción molar. En la hoja de cálculo real, los guiones (— ) se reemplazarían con números.
Pruebe su programa con datos para cinco mezclas de metano, etano. propano y «-butano. Los va
lores de k para estas especies se dan en la tabla anterior y los picos medidos se dan a continuación. Por
ejemplo, el área del pico del metano para la primera mezcla es 3.6, el área del pico del etano para la
misma mezcla es 2.8, y así sucesivamente.
Muestra A\ Ai Ai A4
(b) Elabore un programa de computadora (que no sea una hoja de cálculo) para llevar a cabo la mis
ma tarea, es decir, calcular las fracciones molares y las másicas a partir de las áreas medidas de
los picos cromatográficos. El programa debe realizar los siguientes pasos:
vi. calcular e imprimir el número de la muestra y las fracciones molares y másicas de cada especie
en dicha muestra; y
vii. repetir los pasos v y vi para cada uno de los análisis restantes. Pruebe su programa con los cin
co conjuntos de datos de la muestra del inciso (a).
3.27. La combustión de biomasa — o la quema de bosques, pastizales, desechos agrícolas y otros tipos de ma
terial biológico— se reconoce como una grave amenaza ambiental.8 La siguiente tabla muestra la dis
tribución de los compuestos de carbono que las fuentes de combustión liberan a la atmósfera en todo el
mundo, y la porción de ellos derivada de la quema de biomasa.
Los números de la columna central reflejan las cantidades anuales de carbono liberadas a la atmósfera
por el compuesto indicado; por ejemplo, 8700 toneladas métricas de este elemento (8.7 X 106 k g C) se
liberaron en forma de dióxido de carbono.
(a) Determine la liberación anual combinada (en toneladas métricas) de las tres especies resultantes
de la combustión de biomasa y el peso molecular promedio de los gases combinados.
(b) Encuentre una referencia sobre contaminación atmosférica y elabore una lista de los riesgos am
bientales asociados con la liberación de CO y CO?. ¿Qué otros elementos podrían liberarse en for
mas peligrosas para el ambiente al quemar la biomasa?
3.28. Una solución acuosa de ácido sulfúrico al 5.00% por peso (p = 1.03 g/mL) fluye por una tubería de 45
m de longitud y 6.0 cm de diámetro a una velocidad de 87 L/mín.
(a) ¿Cuál es la molaridad del ácido sulfúrico en la solución?
(b) ¿Cuánto tiempo (en segundos) tardaría en llenarse un tambor de 55 galones y cuánto ácido sulfú
rico (Ibm) contendría dicho tambor? (Debe obtener sus respuestas empleando dos ecuaciones di
mensionales.)
(c) La velocidad media de un fluido en una tubería es igual a la velocidad de flujo volumétrico dividida
entre el área de sección transversal normal al sentido del flujo. Use esta información para estimar
cuánto tiempo (en segundos) tarda la solución en fluir desde la entrada hasta la salida de la tubería.
3.29. Una corriente gaseosa contiene 18.0 mol% de hexano y el resto de nitrógeno. Dicha corriente fluye ha
cia un condensador, donde su temperatura se reduce y parte del hexano se licúa. La fracción molar de
hexano en la corriente de gas que sale del condensador es 0.0500. El condensado de hexano líquido se
recupera a una velocidad de 1.50 L/min.
n2 n2
C6H14 (18.0 mol % ) i-------------------------------------i C6H „ (5.00 mol % )
-------------------------- J CONDENSADOR ».
Condensado líquido
1.50 L C6H14 {líq)/m¡n
(a) ¿Cuál es la velocidad de flujo en mol/min de la corriente de gas que sale del condensador? (Suge
rencia: calcule primero la velocidad de flujo molar del condensado y observe que las velocidades
a las cuales el CéH u y N2 entran a la unidad deben ser iguales a las velocidades totales a las cua
les salen en las dos corrientes de salida.)
(b) ¿Qué porcentaje del hexano que entra al condensador se recupera como líquido?
3.30. El nauseum, una tierra rara poco conocida (peso atómico = 172), tiene la interesante propiedad de ser
insoluble por completo en todo, excepto en el whiskey añejado 12 años. Este hecho curioso se descu
brió en el laboratorio del profesor Ludvvig von Schlimazel. el eminente químico alemán cuya invención
del anillo para tinas le valió un Premio Nobel. Tras intentar durante 10 años disolver, sin éxito, el nau
seum en 7642 solventes distintos. Schlimazel decidió probar por último con 30 mL de la antigua bebi
da Oíd Aardvark Bottled-in-Bond. el único liquido que quedaba en su laboratorio. Siempre dispuesto a
sufrir pérdidas personales en nombre de la ciencia, Schlimazel calculó la cantidad de nauseum necesa
ria para preparar una solución 0.03 molar: puso la botella de Aardvark sobre el escritorio de su fiel téc
nico Edgar P. Settera: pesó la cantidad calculada de nauseum y la colocó junto a la botella, y luego
escribió el mensaje que pasaría a la historia:
/(min) Ca (lb-mol/ft3)
0.5 1.02
1.0 0.84
1.5 0.69
2.0 0.56
3.0 0.38
5.0 0.17
10.0 0.02
Verifique gráficamente la ley de velocidades propuesta (primero determine qué tipo de gráfica dará una
línea recta), y calcule Cao y k.
(c) Transforme la fórmula, con las constantes calculadas que seincluyen, enuna expresión para la mola-
ridad de A en la mezcla de reacción en términos det (segundos).Calcule la molaridad en / = 200 s.
3.32. Lleve a cabo las siguientes conversiones de presión suponiendo, si es necesario, que la presión atmos
férica es 1 atm. A menos que se indique lo contrario, las presiones dadas son absolutas.
(a) 2600 mm Hg a psi
(b) 275 ft de H20 a kPa
(c) 3.00 atm a N/cm2
(d) 280 cm Hg a dinas/ni2
(e) 20 cm Hg de vacío a atm (absolutas)
(0 25.0 psig a mm Hg (manométrica)
(g) 25.0 psig a mm Hg (absoluta)
( h ) 325 mm Hg a mm Hg manométrica
(i) 35.0 psi a cm de tetracloruro de carbono.
3.33. Un tanque de almacenamiento que contiene aceite (GE = 0.92) tiene 10.0 metros de altura y 16.0 me
tros de diámetro. El tanque está cerrado, pero la cantidad de aceite que contiene puede determinarse a
partir de la presión manométrica en el fondo.
(a) Un manómetro conectado a la parte inferior del tanque se calibra manteniendo la parte superior
del tanque abierta a la atmósfera. La curva de calibración se obtuvo graficando la altura del acei
te, /;(m), contra f ’manomemca (kPa).Dibuje la forma que esperaría deestagráfica. ¿Qué altura de
aceite daría una lectura manométricade 68 kPa? ¿Cuál sería lamasa (kg) deaceite en el tanque
correspondiente a esta altura?
(b) Un operador observa que la lectura de la presión manométrica es 68 kPa y determina la altura co
rrespondiente del liquido a partir de la curva de calibración. Sin embargo, ignoraba que la presión
absoluta sobre la superficie de líquido en el tanque era 115 kPa cuando leyó el manómetro. ¿Cuál
es la altura real del aceite? (Suponga que la presión atmosférica es 101 kPa.)
74 Capítulo 3 Procesos y variables de proceso
3.34. Un bloque rectangular de altura L y área de sección transversal horizontal A flota en la interfase de dos
líquidos inmiscibles, como se indica en la figura siguiente:
Fluido 1
p 1(g/cm3)
Fluido 2
/íjtg/cm3) Bloque
/jjlg/cm3)
(a) Derive una fórmula para la densidad del bloque, pt,. en términos de las densidades de los fluidos
p i y p i. las alturas Iiq. h\ y /ii, y el área de sección transversal A. (No es necesario que todas estas
variables aparezcan en el resultado final.)
(b) El equilibrio de las fuerzas sobre el bloque puede calcularse de dos maneras: (i) en términos del
peso del bloque y las fuerzas hidrostáticas sobre las superficies superior e inferior del mismo; y
(ii) en términos del peso del bloque y la fuerza de flotación sobre él expresada según el principio
de Arquímedes. Pruebe que ambos métodos son equivalentes.
3.35 El visor de un traje de buzo tiene un área aproximada de 65 cm2. Si tratara de mantener la presión en
el interior del traje a 1 atm, ¿qué fuerza (en N y Ibf) tendría que soportar el visor si el buzo descendie
ra a una profundidad de 150 m? Considere que la gravedad específica del agua es 1.05.
3.36. La gran inundación de melaza en Boston ocurrió el 15 de enero de 1919. En ella. 2.3 millones de galo
nes de melaza cruda fluyeron de un tanque de almacenamiento de 30 pies que se rompió, dando muerte a
21 personas y lesionando a otras 150. La gravedad especifica estimada de la melaza cruda es 1.4. ¿Qué
masa de melaza había en el tanque en lb„, y cuál era la presión en el fondo del tanque en Ibp'in.2? Indi
que dos posibles causas de la tragedia.
3.37 El reactor químico que aparece abajo tiene una tapa (llamada cabezal) que se mantiene en su sitio me
diante una serie de tuercas. El cabezal es de acero inoxidable (GE = 8.0). tiene 3 in. de grosor y 24 in.
de diámetro, y cubre y sella una abertura con diámetro de 20 in. Durante el ciclo de parada, cuando el
reactor se detiene para su limpieza y reparación, el cabezal fue retirado por un operador, quien pensó
que dicho reactor se había despresionizado mediante un procedimiento estándar de ventilación. Sin em
bargo. el manómetro se había dañado en una alteración del proceso anterior (donde la presión del reac
tor excedió el límite superior del manómetro) y en vez de despresionizarse por completo, el recipiente
estaba bajo una presión manométrica de 30 psi.
(a) ¿Qué fuerza (Ibf) ejercían las tuercas sobre el cabezal antes de ser removidas? (Sugerencia: no ol
vide que la atmósfera ejerce una presión sobre la parte superior del cabezal). ¿Qué ocurrió cuan
do el operador retiró la última tuerca? Justifique su predicción estimando la aceleración inicial del
cabezal al remover la última tuerca.
Problemas 75
(b) Proponga alguna modificación del procedimiento de limpieza para evitar que vuelva a ocurrir un
incidente de este tipo.
3.38. En la película El ahogado, el detective privado Lew Harper (interpretado por Paul Newman) es encerra
do por un malhechor en una habitación donde hay una piscina. Puede considerarse que la habitación es
rectangular, de 5 metros de ancho por 15 metros de largo, y tiene un tragaluz abierto a 10 metros del pi
so. Hay una sola entrada a la habitación, a la cual se llega por una escalera: se trata de una puerta cerra
da de 2 m de alto por 1 m de ancho, cuya parte inferior se encuentra a 1 m del piso. Harper sabe que su
enemigo regresará ocho horas más tarde y decide escapar llenando la habitación con agua y flotando has
ta alcanzar el tragaluz. Tapa el drenaje con su ropa, abre las válvulas del agua y se prepara para poner su
plan en acción.
(a) Pruebe que si la puerta se encuentra debajo del agua por completo y h es la distancia que separa
la parte superior de la puerta de la superficie del agua, entonces la fuerza neta ejercida sobre la
puerta cumple con la desigualdad
(No olvide que el aire del exterior también ejerce presión sobre la puerta.)
(b) Suponga que el agua entra a la habitación a una velocidad casi cinco veces mayor que a una tina
de baño normal y que la puerta puede soportar una fuerza máxima de 4500 newtons (cerca de 1000
Ibf). Estime (i) si la puerta se romperá antes de que la habitación se llene y (ii) si Harper tendrá
tiempo de escapar suponiendo que la puerta resista. Mencione todas las suposiciones que realice.
3.39. Un conjunto habitacional recibe agua de una torre en la cual el nivel de agua se mantiene entre 20 y 30
metros por encima del suelo, dependiendo de la demanda y la disponibilidad de agua. Cuando una ve
cina se quejó de la baja velocidad de flujo del agua en su cocina, un representante del fraccionador mi
dió la presión del agua en la llave de la cocina y en la unión entre la entrada principal del líquido (una
tubería conectada con la parte inferior del tanque de agua) y la tubería de alimentación de la casa. Esa
unión se encuentra 5 m por debajo del nivel de la llave de la cocina y todas las válvulas de agua de la
casa estaban cerradas.
(a) Si el nivel de agua en la torre estaba a 25 m por arriba del nivel de la llave, ¿cuáles serian las pre
siones manométricas (kPa) en la llave y en la unión?
(b) Suponga que la medición de la presión en la llave de la cocina fuera menor que el cálculo del in
ciso (a), pero que la medición en la unión fuera la que se predijo. Dé una explicación posible.
(c) Si las mediciones de presión corresponden a las predicciones del inciso (a), ¿qué otro factor pue
de influir en la baja velocidad de flujo del agua en la cocina?
3.40. Dos manómetros de mercurio, uno de extremo abierto y el otro de extremo sellado, se unen a un ducto de
aire. La lectura en el manómetro de extremo abierto es 25 mm y en el de extremo sellado es 800 mm. De
termine las presiones absoluta y manométrica en el ducto. y la presión atmosférica, todas en mm Hg.
3.41. Se emplean tres líquidos distintos en el manómetro que se muestra a continuación:
/'A-
T • P B
Íh2
-/>C
^
(a) Derive una expresión para P\ — P2 en términos d e p A, P b . P c - y h2.
(b) Suponga que el fluido A es metanol, B es agua y C es un fluido manométrico con gravedad espe
cífica de 1.37; presión P2 = 121.0 kPa; h\ = 30.0 cm; y h2 = 24.0 cm. Calcule P\ (kPa).
3.42. El nivel de tolueno (un hidrocarburo inflamable) en un tanque de almacenamiento fluctúa entre 10 y
400 cm respecto de la parte superior del tanque. Como es imposible ver el interior del mismo, se usa un
manómetro de extremo abierto con agua o mercurio como Huido manométrico para determinar el nivel
76 Capítulo 3 Procesos y variables de proceso
de tolueno. Se une un brazo del manómetro al tanque, a 500 cm de la parte superior. Se mantiene una
capa de nitrógeno a presión atmosférica sobre el contenido del tanque.
A la atmósfera N2
(a) Cuando el nivel de tolueno en el tanque está 150 cm por debajo de la superficie (/; = 150 cm), el
nivel del fluido en el brazo abierto del manómetro está justo en el lugar donde el manómetro se
conecta al tanque. ¿Qué lectura. R (cm), se obtendría si el fluido manométrico es: (i) mercurio, (ii)
agua? ¿Qué fluido emplearía en el manómetro? ¿Por qué?
(b) Describa en forma breve cómo funcionaría el sistema si el manómetro se llenara sólo con tolueno.
Indique varias ventajas del fluido que eligió usar en el inciso (a) con respecto al tolueno.
(c) ¿Cuál es el propósito de la capa de nitrógeno?
3.43. Un fluido de densidad desconocida se emplea en dos manómetros, uno de extremo sellado y el otro atra
vesando un orificio de una tubería de agua. Cierto día que la presión barométrica es 756 mm Hg se ob
tienen las siguientes lecturas:
p =o
H ,0
J C .
(a ) (b)
T
26 cm
i
¿Cuál es la caída de presión (mm Hg) del punto (a) al punto (b)?
3.44. Un manómetro de mercurio de extremo abierto se conecta a una tubería de baja presión que aporta gas
a un laboratorio. Como el brazo conectado a la tubería se manchó con pintura al remodelar el laborato
rio, es imposible ver el nivel del líquido manométrico en ese brazo. Durante cierto periodo, cuando el
suministro de gas está conectado a la línea pero no hay flujo de gas, un manómetro de Bourdon conec
tado a la línea aguas abajo respecto al manómetro da una lectura de 7.5 psig. El nivel de mercurio en el
brazo abierto está 900 mm por arriba de la parte más baja del manómetro.
TUBERIA .
Pintura -
h - 900 mm
Problemas 77
(a) Si el gas no fluye, la presión es la misma en toda la tubería. ¿A qué distancia con respecto a la par
te inferior del manómetro estaría el mercurio en el brazo conectado a la tubería?
(b) Si el gas fluye, el nivel de mercurio en el brazo visible desciende 25 mm. ¿Cuál es la presión del
gas (psig) en ese momento?
3.45. El m anóm etro inclinado es un dispositivo útil para medir pequeñas diferencias de presión.
La calibración se lleva a cabo conectando el medidor de orificio en serie con un rotámetro calibrado
previamente con acetona, ajustando una válvula para fijar la velocidad de flujo y anotando la velocidad
de flujo (determinada a partir de la lectura del rotámetro y la curva de calibración del mismo) y la lec
tura diferencial del manómetro, h. El procedimiento se repite para distintos ajustes de la válvula con el
fin de generar una curva de calibración para el medidor de orificio usando la velocidad de flujo contra
/;. Se obtienen los siguientes datos:
Lectura manométrica Velocidad de flujo
/i(mm) V(mL/s)
0 0
5 62
10 87
15 107
20 123
25 138
30 151
78 Capítulo 3 Procesos y variables de proceso
(a) Calcule la caída de presión a través del orificio, para cada una de las lecturas anteriores AP(mm Hg).
(b) La velocidad de flujo por el orificio debe relacionarse con la caída de presión a través de dicho
agujero mediante la fórmula
V= K (A P f
Verifique, con una gráfica, que los datos dados del calibrador de orificio se correlacionen por es
ta relación, y determine los valores de K y n que concuerden mejor con los datos.
(c) Suponga que el medidor de orificio está montado en una línea de proceso que contiene acetona y se
obtiene una lectura de h = 23 mm. Determine las velocidades de flujo volumétrico, másico y mo
lar de la acetona en la línea.
3.48. Convierta las temperaturas de los incisos (a) y (b) y los intervalos de temperatura de los incisos fe) y (d):
(a) T= 85°F a °R, °C, K
(b) r = —10°C a K, °F, °R
(c) AT = 85°C a K, °F, °R
(d) A T = 150°R a °F, °C, K
3.49 El químico austríaco Johann Sebastian Farblunget formuló una escala de temperatura que tuvo muy
poca aceptación. Los puntos de referencia en esta escala eran 0°FB, la temperatura a la cual el escurri-
miento nasal de Farblunget comenzaba a molestarlo, y 1000°FB, el punto de ebullición de la cerveza.
Se pueden realizar conversiones entre °C y °FB con la expresión
7TC) = 0.0940 r(°FB) + 4.00
Louis Louis, el sobrino francés de Farblunget. intentó seguir los pasos de su tío y formuló su propia es
cala de temperatura. Definió el grado Louie empleando como condiciones de referencia la temperatu
ra óptima para servir caracoles marinados ( 100°L. que corresponden a 15°C) y la temperatura a la cual
el elástico de su truza comenzaba a relajarse ( 1000°L, que corresponden a 43°C).
(a) ¿A qué temperatura en °F alcanza la ebullición la cerveza?
(b) ¿A cuánto equivale el intervalo de temperatura de 10.0 grados Farblunget en °C, K, °F y °R?
(c) Derive ecuaciones para T(°C) en términos de 7'(°L) (vea el ejemplo 3.5-1) y para 7"(0L) en térmi
nos de f(°FB).
(d) ¿Cuál es el punto de ebullición del etano a 1 atm (tabla B .l) en °F, K. °R, °FB y °L?
(e) ¿A cuánto equivale el intervalo de temperatura de 50.0 grados Louie en grados Celsius, Kelvin,
Fahrenheit, Rankine y Farblunget?
3.50 El term opar es un dispositivo para medir la temperatura que consta de dos alambres metálicos diferen
tes unidos por uno de sus extremos. A continuación se da un diagrama muy simplificado del mismo.
Metal 1
Metal 2
Punto de medición 1
Datos:
Flujómetro 1: V\ = 947 m3/h
Flujómetro 2: V2 = 195 m3/min
Manómetro 1: h\ = 232 mm
Manómetro 2: /í2= 156m m
Manómetro 3: = 74 mm
Termómetro de resistencia 1: /'| = 2 6 .159 ohms
Termómetro de resistencia 2: r2 = 26.157 ohms
Termómetro de resistencia 3: = 44.789 ohms
Presión atmosférica: la lectura en un manómetro de mercurio de extremo sellado es h = 29.76 in.
Los termómetros de resistencia se calibraron midiendo sus resistencias en los puntos de congela
ción y ebullición del agua, y se obtuvieron los siguientes resultados:
r= 0 °C : /■= 23.624 ohms
r = l0 0 ° C : /• = 33.028 ohms
Por tanto, es posible suponer que la relación entre T y r es una recta.
La relación entre la velocidad total de flujo molar de un gas y suvelocidad de flujo volumétrico
está dada,con buena aproximación, por una forma de la ecuación de estadode los gases ideales:
.^k!20lj = 122.186P(atm)K(m3 / s)
T (K )
(a) Derive la fórmula de calibración del termómetro de resistencia para T(°C) en términos de/-(ohm).
(b) Transforme las expresiones dadas de la ley de los gases a una expresión para /'/ (kmol/min) en tér
minos de flm m Hg), 7"(°C). y F(m3/min).
(c) Calcule las temperaturas y presiones de los puntos 1, 2, y 3.
(d) Calcule la velocidad de flujo molar de la corriente combinada de gases.
(e) Calcule la lectura del flujómetro 3 en m3/min.
(0 Calcule la velocidad total de flujo másico y la fracción másica del metano en el punto 3.
*3.54. Está llevando a cabo un experimento en el cual se mide la concentración. Ca , de una especie reactiva
como función del tiempo, /, a varias temperaturas, T. A una temperatura dada. C.¡ varía con t según la
relación
l/CA = \/C M + kt (1)
donde C.¡ (mol/litro) es la concentración de A en el tiempo /(min), C.io(mol/litro) es la concentración
inicial de A, y /r[L/(mol-min)] es la constante de velocidad de reacción. A su vez. la constante de ve
locidad depende de la temperatura de acuerdo con la fórmula
k = A'oexp[—£ /(8 .3 147")] (2)
donde A'o es una constante, T(K) es la temperatura del reactor, y £(J/mol) es la energía de activación de
la reacción.
Escriba un programa de computadora que lleve a cabo las siguientes tareas:
(a) Leer, en Ma , el peso molecular de A y N j, el número de temperaturas a las cuales se efectuaron las
mediciones.
(b) Para la primera temperatura, leer el valor de T en °C, el número de datos puntuales, N\ las concen
traciones y los tiempos (t¡, CA\), (/?, C-i?),..., U„. Q „). donde los tiempos aparecen en minutos y
las concentraciones en gramos de A/litro.
(c) Convertir la temperatura a Kelvin y las concentraciones a mol A/L.
(d) Usar el método de los mínimos cuadrados (Apéndice A .l) junto con laecuación 1para encontrar
el valor de k quemejor se ajuste a los datos. (Sugerencia: escribir primero laecuación en la forma
v = kx + b.) Guardar los valores de k y T a manera de conjuntos.
(e) Imprimir en un formato claro los valores de T(K). las concentraciones convertidas (mol/L), los
tiempos y k.
(f) Repetir los incisos (b) a (d) para las demás temperaturas.
[Para obtener un punto adicional: aplique de nuevo el método de los mínimos cuadrados junto con la
ecuación 2 para determinar el valor de E que mejor se ajuste a los valores calculados de ( T, k). Comien
ce de nuevo introduciendo la ecuación 2 en la forma v = ax + b.\ Es conveniente calcular la pendiente
de los mínimos cuadrados empleando una subrutina. ya que esto debe realizarse de manera repetida.
Pruebe su programa con los siguientes datos:
= 65.0 g/mol
Balances de
materia
Capítulo 4
Al diseñar un nuevo proceso o analizar uno ya existente, es necesario tener en cuenta ciertas restriccio
nes impuestas por la naturaleza. Por ejemplo, no es posible especificar que se alimenten 1000 g de plo
mo a un reactor y produzca 2000 g de plomo, de oro o de cualquier otra cosa. De igual manera, si sabe
que el carbón que se quema a diario en la caldera de una planta de energía contiene 1500 lbm de azufre,
no necesita analizar las cenizas y los gases de combustión para saber que se desprenden, en promedio,
1500 lbm de azufre por día de la caldera, de una u otra forma.
La base de am bas observaciones es la ley de la conservación de la masa, la cual establece que la
masa no se crea ni se destruye. (Este libro no se ocupa de las conversiones casi infinitesim ales entre ma
sa y energía asociadas con las reacciones químicas.) Las relaciones basadas en la ley de conservación
de la masa como “entrada total de masa = salida total de masa” o “(lbm de azufre/día)emra = (lbm de azu-
fre/día)sa|e” son ejemplos de balances de m asa o balances de m ateria. El diseño de un nuevo proceso
o el análisis de uno ya existente no están completos hasta que se establece que las entradas y salidas de
todo el proceso, y de cada unidad por separado, satisfacen las ecuaciones de balance.
La Parte Dos de este libro, que se inicia con este capítulo, describe procedimientos para escribir ba
lances de materia de unidades individuales de proceso y de procesos de unidades múltiples. Este capítu
lo presenta métodos para organizar la información conocida sobre las variables del proceso, plantear
ecuaciones de balance de materia y resolver las incógnitas de las mismas. En los capítulos 5 y 6 se intro
ducen diversas propiedades y leyes físicas que rigen el com portamiento de los materiales del proceso y
se indica cómo tom ar en cuenta, como debe ser, estas leyes y propiedades para formular el balance de
materia.
• Explicar en sus propias palabras, de manera breve y clara, el significado de los siguientes términos:
(a) proceso intermitente (por lotes), semicontinuo, continuo, transitorio, y en estado estacionario;
(b) recirculación (y sus propósitos); (c) purga (y su objetivo); (d) grados de libertad; (e) fracción de
conversión de algún reactivo limitante; (0 porcentaje en exceso de un reactivo; (g) rendimiento y se
lectividad', (h) composición en base seca de una mezcla que contenga agua; (i) aire teórico y p o r
centaje de aire en exceso en una reacción de combustión.
• Dada la descripción de un proceso, (a) dibujar y marcar en su totalidad el diagrama de flujo; (b) ele
gir una base de cálculo conveniente; (c) en un proceso de unidades múltiples, identificar aquellos
subsistemas para los cuales podrían escribirse balances; (d) llevar a cabo el análisis de grados de li
bertad del sistema global y de cada posible subsistema; (e) escribir en orden las ecuaciones que em
plearía para calcular las variables determinadas del proceso; y (f) realizar estimaciones. Debe ser
capaz de realizar estos cálculos para procesos de unidades únicas y unidades múltiples, y para pro
cesos que incluyan corrientes de recirculación, derivación (bypass) o purga. Si el sistema implica
reacciones, debe ser capaz de utilizar balances de especies moleculares, especies atómicas o del gra
do de avance de la reacción, tanto para el análisis de grados de libertad como para los cálculos del
proceso.
83
4.2 Balances 85
4.2 BALANCES
4.2a L a e c u a c ió n g e n e ra l d e b a la n c e
Suponga que el metano es un com ponente de las corrientes de alimentación y de salida de una unidad de
proceso continuo, y que en un esfuerzo por determ inar si la unidad se comporta como indica el diseño,
se miden las velocidades de flujo m ásico de m etano en am bas corrientes y se observa que son distin
tas (»;emra * Wsale)-'
U N ID A D
DE PR O C E S O
'” entra(k9 CH 4/h > 'ñ sa,e(kg CH 4/h )
Hay varias explicaciones posibles para la diferencia observada entre las velocidades de flujo medi
das, que:
Si las mediciones son correctas y no hay fugas, lo único que podría explicar la diferencia entre las velo
cidades de flujo de entrada y de salida es la generación y consumo en la reacción, y la acumulación en el
interior de la unidad de proceso.
El balance de una cantidad que se conserva (masa total, masa de una especie determinada, energía,
m om entum ) en un sistem a (una sola unidad de proceso, un conjunto de unidades o un proceso com
pleto) se puede escribir de manera general como:
Cada año llegan 50,000 personas a la ciudad, se van 75,000, nacen 22,000 y mueren 19,000. Escriba un
balance de la población de la ciudad.
A = -2 2 ,0 0 0 —
año
Cada año la población de la ciudad pierde 22,000 personas.
'En general, se utilizará el símbolo m para representar una masa, m para la velocidad de flujo másico. n para el número de moles
y ;¡ para la velocidad de flujo molar.
86 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
El presente libro trata principalmente sobre balances diferenciales aplicados a sistemas continuos en
estado estacionario y balances integrales aplicados a sistemas intermitentes entre sus estados inicial y fi
nal. El capítulo 11 considera los balances generales de sistemas en estado no-estacionario y muestra có
mo se relacionan los balances integrales y diferenciales — de hecho, cómo se pueden derivar uno del otro.
Las reglas siguientes pueden aplicarse para sim plificar la ecuación de balance de materia:
En procesos continuos en estado estacionario, el térm ino de acumulación de la ecuación general de ba
lance, ecuación 4.2-1, es igual a cero, por lo cual la ecuación se sim plifica com o sigue:
Cada hora se separan, por destilación en dos fracciones, 1000 kilogramos de una mezcla de benceno (B)
y tolueno (T) que contiene 50% de benceno por masa. La velocidad del flujo másico del benceno en la
corriente superior es 450 kg B/h y la del tolueno en la corriente inferior es 475 kg T/h. La operación se
encuentra en estado estacionario. Escriba los balances del benceno y del tolueno para calcular las velo
cidades de flujo desconocidas de los componentes en las corrientes de salida.
SOLUCIÓN El siguiente esquema ilustra el proceso:
450 kg B/h
m 1 (kg T/h)
500 kg B/h
500 kg T/h
Ji
¡>i2 = 50 kg B/h
lii | = 25 kg T /h
B alance total de m asa 1000 kg/h = 450 + m\ + riii + 475 (todas en kg/h)
Esta ecuación es idéntica a la ecuación 4.2-2 para procesos continuos en estado estacionario excepto que,
en este caso, los térm inos de entrada y salida denotan las cantidades iniciales y finales de la sustancia ba
lanceada. en vez de las velocidades de flujo de ésta en las corrientes continuas de alimentación y de pro
ducto. Las palabras “inicial” y “final” pueden omitirse para abreviar, siempre y cuando se tenga claro el
significado de “entrada” y “salida” dentro del contexto de los procesos intermitentes.
Se tienen dos mezclas de metanol-agua en matraces distintos. La primera contiene 40.0% por peso de
metano!, y la segunda 70.0% por peso de metanol. Si se combinan 200 g de la primera mezcla con 150 g
de la segunda, ¿cuáles serán la masa y la composición del producto?
88 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
200 9 }
0.400 g CH3OH/g
0.600 g H20 /g "1(9) t
x(g CHjOH/g)
150 g (1 -x )(g H 20 /g )
0.700 g CH3OH/g
0.300 g H20 /g
SOLUCIÓN Observe que las “corrientes” de entrada y salida que se muestran en el diagrama señalan los estados ini
cial y final de este proceso intermitente. Como no se lleva a cabo ninguna reacción, los térm inos de ge
neración y consumo de la ecuación 4.2-3 pueden omitirse, de modo que todos los balances tienen la
forma simple “entrada = salida".
m = 350 g
B atanee de m etanoI
200 g 0.400 g C H 3OH 150 g 0.700 g CH3OH m(g) -V(g CH3OH)
g g (g)
{I- m = 350 g
\x = 0.529 g C H 3OH/g
Ahora se sabe todo respecto al producto, incluyendo la fracción másica del agua (¿cuál es?). El balance
de agua nada más sirve para verificar la solución.
B alance de agua (Verifique que cada térm ino aditivo tenga las unidades g H2O.)
entrada = salida
(200)(0.600) + (150)(0.300) = (350)( 1—0.529) ( Verifiquelo)
II
165 g H20 = 165 g H 20
También es posible escribir balances integrales para procesos semicontinuos y continuos. El procedi
miento consiste en escribir un balance diferencial del sistema y después integrarlo entre dos instantes de
terminados. (El capítulo 11 presenta una discusión general del procedimiento.) En la mayoría de los casos
los cálculos necesarios son más complejos que los vistos hasta el momento; no obstante, algunos proble
mas de este tipo son bastante sencillos, como el del siguiente ejemplo.
Se burbujea aire en un tambor de hexano líquido a una velocidad de 0.100 kmol/min. La corriente de gas que
sale del tambor contiene 10.0 mol% de vapor de hexano. El aire puede considerarse insoluble en el hexano
líquido. Aplique un balance integral para estimar el tiempo requerido para vaporizar 10.0 m3 del líquido.
n( kmol/min)
0.100 kmol CsH14/kmol
0o 0
• °» 0
• °o 0
• ♦0
0.100 kmol aire/min ° fi • O
0 O 0
4.3 Cálculos de balances de materia 89
SOLUCIÓN Com enzamos con un balance diferencial del aire. Como se supone que el aire no se disuelve en el líqui
do (acumulación = 0 ) ni reacciona con el hexano de la unidad de proceso (generación = consumo = 0),
el balance se reduce a entrada = salida'.
El térm ino de salida del balance es la velocidad a la cual el hexano abandona el sistema [0.100/i (kmol
C(,H|4/’m in)] multiplicada por el tiempo total del proceso, ff(min). En consecuencia, el balance (acumu
lación = —salida) es
t{ = 6880 min
A U T O E V A L U A C IÓ N Se desea escribir los balances para cada una de las cantidades siguientes de un proceso continuo. Indi
que, en cada caso, las condiciones bajo las cuales la ecuación de balance toma la forma simple "entrada =
salida”. (Las soluciones de las dos primeras partes se dan como ilustraciones.)
E J E R C IC IO D E C R E A T IV ID A D
La corriente de alimentación y el efluente de un reactor químico contienen dióxido de azufre, pero este
compuesto no es reactivo ni producto. Las velocidades de flujo volumétrico de ambas corrientes (L/min)
se miden con rotámetros y se determinan las concentraciones de S 0 2 de ambas (mol/L) con un cromató-
grafo de gases. La velocidad de flujo molar del SO2 en el efluente del reactor (definida como el produc
to de la velocidad de flujo volumétrico por la concentración) es 20% más baja que la velocidad de flujo
molar del SO2 en la alimentación. Piense en todas las explicaciones posibles para esta discrepancia.
4.3 C A L C U L O S D E B A L A N C E S D E M A T E R IA
Todos los problemas de balance de materia son variaciones de un mismo tema: dados los valores de al
gunas variables de las corrientes de entrada y salida, derivar y resolver ecuaciones para otras. La resolu
ción de ecuaciones por lo general es un asunto de álgebra simple, pero derivarlas de la descripción de un
proceso y de los datos obtenidos de éste quizá plantee dificultades considerables. Quizá no sea obvio, a
partir del enunciado del problema, lo que se sabe y lo que es preciso averiguar, por ejemplo, y no es ra
ro ver a los estudiantes (en particular durante los exámenes) rascándose la cabeza y mirando al vacío du
rante una hora, debido a un problema que sólo debería tomarles diez minutos resolver.
90 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
4.3a D ia g ra m a s d e flu jo
En este libro y en los años por venir, tendrá que enfrentar problemas del tipo siguiente:
Cuando se recibe información de este tipo y se pide determ inar algo sobre el proceso, es fundamen
tal organizar los datos de manera conveniente para efectuar los cálculos subsecuentes. Lo más recomen
dable es dibujar el d ia g ra m a de flujo del proceso, usando recuadros u otros símbolos para representar
las unidades de proceso (reactores, mezcladores, unidades de separación, etcétera) y líneas con flechas
para representar las entradas y salidas.2
Por ejemplo, suponga que un gas que contiene N 2 y O? se combina con propano en una cámara de
combustión intermitente, en la cual parte del oxígeno (pero no todo) reacciona con 0 2 y C jH s para for
m ar C 0 2 y H20 ; a continuación, el producto se enfría y el agua se condensa. El diagrama de flujo de es
te proceso de dos unidades puede representarse como se ve en la figura 4.3-1.
Cuando se emplea de manera adecuada, el diagrama de flujo del proceso ayuda a iniciar los cálcu
los de balance de materia y a mantenerlos en curso. Para ello, el diagrama debe m arcarse en su totalidad
desde que se dibuja, anotando los valores de las variables de proceso conocidas y los símbolos de las va
riables desconocidas en cada corriente de entrada y de salida. A partir de esto, el diagrama funciona co
mo tablero de resultados para resolver el problema: a medida que se determina cada variable desconocida
se anota su valor en el mismo, de modo que el diagrama proporciona un registro continuo del punto don
de se encuentra la solución y de lo que aún debe hacerse.
A continuación se dan diversas sugerencias para marcar el diagrama de flujo a modo de obtener los
mayores beneficios posibles del mismo al efectuar cálculos de balance de materia.
100 mol c 3h 8
► 50 mol C ,H n 50 mol C3He
c Am a r a d e 750 mol ° 2 750 mol 0 2
COMBUSTIÓN 3760 mol N?
150 mol C 0 2
1000 mol 0 2 *
3760 mol N2 r200 mol H20
-En los diagramas de flujo profesionales se usan símbolos especiales para denotar diferentes tipos de unidades de proceso, como co
lumnas de destilación y cambiadores de calor. En general, no usaremos estos símbolos en este libro, pues nuestro principal objetivo
es explicar cómo hacer cálculos para balances de materia y energía. Los recuadros simples son muy adecuados para representar las
unidades de proceso en los diagramas de flujo que dibuje para dichos cálculos.
4.3 Cálculos de balances de materia 91
1. Escríba los valores y las unidades de todas las variables de las corrientes conocidas en los sitios del
diagrama donde se encuentran las corrientes. Por ejemplo, si ia corriente contiene 21 mol% de Oí
y 79% de a 320°C y 1.4 atm y fluye a una velocidad de 400 mol/h, podría marcarse como sigue:
400 mol/h
Al hacer esto para todas las corrientes del diagrama, contará con un resumen de la información
conocida del proceso y cada variable estará asociada de manera conveniente con la parte del pro
ceso con la cual se relaciona.
Las variables de las corrientes de interés primario en los problemas de balance de materiales
son aquellas que indican la proporción de cada com ponente en la corriente (en procesos inter
mitentes) o la velocidad de flujo de cada componente (en procesos continuos). Esta información
puede darse de dos maneras: como la cantidad total o la velocidad de flujo de la corriente y las
fracciones de cada componente, o de manera directa, como la cantidad o velocidad de flujo de
cada componente.
100 kmol/min
60 kmol N2/min 0.6 kmol N2/kmol
40 kmol 0 2/min 0.4 kmol 0 2 /kmol
10 lbm de la mezcla
Una vez que se marca la corriente de alguna manera, es fácil calcular las cantidades que correspon
den a la forma alternativa de marcarlas. (Verifique esto en los dos ejemplos que se acaban de dar.)
2. A signe sím bolos algebraicos a las variables desconocidas de las corrientes [por ejemplo, m (kg
solución/min), .v (lbm N2/lbm), y n (kmol C3H8)], y escriba en el diagrama los nom bres de es
tas variables y las unidades asociadas a ellas. Por ejemplo, si desconoce la velocidad de flujo
de la corriente descrita en la primera ilustración del paso 1, puede marcarla como sigue
ñ (mol/h)
mientras que, si conoce la velocidad de flujo pero desconoce las fracciones molares, puede mar
car la corriente como sigue
400 mol/h
y(moI 0 2 /mol)
(1 —y) (mol N2/1T10I)
f = 3 2 0 ° C , P = 1.4 atm
Por último, quizá tenga que derivar y resolver una ecuación por cada incógnita que aparezca en el dia
grama, y en consecuencia le convendrá mantener en el mínimo el número de incógnitas marcadas. Por
ejemplo, al m arcar el componente másico o las fracciones molares de una corriente, basta asignar nom
bres a todas las fracciones con excepción de una, ya que esta última debe ser 1 menos la suma de las de
más. Si sabe que la masa de la corriente I es la mitad de la masa de la corriente 2, marque las masas de
estas corrientes como m y 2m en lugar de m¡ y my, si sabe que hay una cantidad tres veces mayor de ni
trógeno (por masa) que de oxígeno en ia corriente, marque las fracciones de masa de 0 2 y N2 y(g 0 2/g)
y 3y(g N2/g) en vez d e y i y y 2-
92 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Cuando se da la velocidad de flujo volumétrico de una corriente, por lo general es útil marcar la ve
locidad de flujo másico o molar de dicha corriente o calcularla de manera directa, ya que casi nunca se
escriben balances sobre características volumétricas.
Nota sobre la notación: aunque es posible em plear cualquier símbolo para representar una variable,
se facilita la comprensión si se utiliza una notación consistente. En este libro emplearemos en general m
para masa, m para velocidad de flujo másico, n para moles, ñ para velocidad de flujo molar. V para vo
lumen. y V para velocidad de flujo volumétrico. Además, em plearemos .v para las fracciones de com po
nentes (de masa o molares) en corrientes líquidas y y para las fracciones en corrientes de gases.
SOLUCIÓN ri3(mol/m¡n)
0.015 mol H20/mol
ri, (mol alre/min) y(mol 0 2/mol)
0.21 mol 0 2/mol (0.985 - y ) (mol N2/mol)
0.79 mol N2/mol
20.0 cm3 H20(l)/m¡n
n2(mol H20/mln)
Las tres incógnitas restantes (;>i, 113, y y) pueden determinarse a partir de los balances, pues todos tienen
ijo.
Balance de H->0 mol H->0 (mol) 0.015 mol H20
ib = 113
min 1
(min) mol
■ = 60.8------
«I o m o1
min
B alance de «1 (mol) 0.79 mol N 2 «3 (mol) (0.985 — y ) (mol N2)
(min) mol 11 (min) (mol)
V
0.79«i = «3(0.985 -- y )
n i = 60.8 mol/min
r «3 = 74.1 mol/min
A U T O E V A L U A C IÓ N A continuación se muestran diversas corrientes de proceso conocidas. Calcule las incógnitas indicadas en
términos de las variables conocidas de la corriente. La solución del primer problema se da como ilustración.
1. 100 lb-mol3
------------------------------------------■ Calcule n (lb-mol CH4)
0.300 lb-mol CH4/lb-mol m (lbm C2H4)
0.400 Ib-mol C2H4/lb-mol
0.300 Ib-mol C2H6/lb-mol
2. 250 kg/h
Calcule ríij (kg CyHg/min)
,v(kg C6H6/kg) en términos de .v
(1 - .v)(kg C7H8/kg)
3. 75 mi CCI4 (líquido)
Calcule n (mol CC14)
4.3b E s c a la d el d ia g r a m a d e f lu jo y b a s e d e c á lc u lo
Suponga que se mezcla 1 kilogramo de benceno con 1 kilogramo de tolueno. Es evidente que las salidas
de este proceso simple son 2 kg de una mezcla que contiene 50% de benceno por masa.
3Siempre que se dé una cantidad redondeada como 100 lb-mol. considérela como una base de cálculo exacta, de modo que tiene un
número infinito de cifras significativas.
94 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
. ^gi .6
----------------- ►
2 kg
0.5 kg C6H6/kg
1 kg c 7h 8 0.5 kg C 7H8/kg
Se considera que el proceso ilustrado por este diagrama de flujo está b alanceado, ya que se cumple con
el balance de materia de ambos componentes del sistema — C^H^ y CyHij. [1 kg entrada = (2 X 0.5) kg
salida en ambos casos.]
Observe ahora que las masas (pero no ¡as fracciones músicas) de todas las corrientes podrían mul
tiplicarse por un factor común y el proceso seguiría estando balanceado; además, las masas de las co
rrientes podrían cambiarse a velocidades de flujo másico y las unidades de masa de todas las variables
de las corrientes (incluyendo las fracciones másicas) podrían cambiarse de kg a g o lbm, o a cualquier
otra unidad de masa, y el proceso continuaría estando balanceado.
El procedimiento de cambiar los valores de todas las cantidades o velocidades de flujo de las co
rrientes por una cantidad proporcional sin que las composiciones de las corrientes cambien, se denom i
na aju ste de escala del diagrama de flujo — se llama escala a u m e n ta d a cuando las cantidades finales
de las corrientes son mayores que las cantidades originales y escala red u cid a cuando son menores.
Suponga que tiene un proceso balanceado y la cantidad o velocidad de flujo de una de las corrien
tes del proceso es « |. Puede m odificar la escala del diagrama de flujo para que la cantidad o velocidad
de flujo de esta corriente sea «2 multiplicando todas las cantidades o velocidades de flujo de la corriente
por la relación n ih i\. Sin em bargo, no es posible m odificar la escala de las masas o de las velocidades
de flujo másico a cantidades molares o viceversa mediante una simple multiplicación; las conversiones de
este tipo deben efectuarse aplicando los métodos de la sección 3.3b.
EJEM PLO 4.3-2 Escala aumentada del diagrama de flu jo de un proceso de separación
Una mezcla 60-40 (en moles) de A y B se separa en dos fracciones. A continuación se muestra el diagra
ma de flujo del proceso.
50.0 mol
0.95 mol A/mol
0.05 mol B/mol
100.0 mol
0.60 mol A/mol^
0.40 mol B/mol
---------- ►
12.5 mol A
37.5 mol B
Se desea lograr la misma separación con una alimentación continua de 1250 lb-mol/h. Modifique la es
cala del diagrama de flujo de acuerdo con esto.
4.3 Cálculos de balances de materia 95
Las masas de todas las corrientes del proceso discontinuo se convierten en velocidades de flujo como
sigue:
Alimentación: 100 mol I 12.5 lb-mol/h lb-mol , .... .
------------- ——--------;---------= 1250 — ----- (como se especifica)
I mol h
Corriente de producto ligero: (50.0)( 12.5) = 625 Ib-mol/h
Las unidades de las fracciones molares de la corriente de producto ligero pueden cambiarse de mol/mol
a lb-mol/lb-mol, pero sus valores siguen siendo los mismos. A continuación se muestra el diagrama de
flujo del proceso en escala aumentada:
625 lb-mol/h
I 0.95 Ib-mol A/lb-mol
0.05 Ib-mol B/lb-mol
1250 lb-mol/h
►
0.60 Ib-mol A/lb-mol
0.40 Ib-mol B/lb-mol
Como la escala de un proceso balanceado siempre puede modificarse, es posible llevar a cabo los cálcu
los de balance de m ateria basándose en cualquier conjunto conveniente de cantidades o velocidades de
flujo de las corrientes y después realizar el ajuste a escala en el sentido que se desee. Una base de cálculo
es una cantidad (en masa o moles), o velocidad de flujo (másico o molar), de una corriente o de un com
ponente de la corriente de un proceso. El prim er paso para balancear un proceso es elegir una base de
cálculo; a continuación se determina si todas las incógnitas son consistentes con esta base.
Si el enunciado de! problema indica la cantidad o velocidad de flu jo de una corriente, p o r Io gene
ral es más conveniente em plear dicha cantidad como base de cálculo. Cuando se desconocen las canti
dades o velocidades de flu jo de las corrientes, se supone una de ellas, de preferencia aquella de la
corriente de com posición conocida. Si se conocen las fracciones másicas, se elige la masa total o veloci
dad de flujo másico de esa corriente (p. ej., 100 kg o 100 kg/h) como base; si se conocen las fracciones
molares, se elige el número total de moles o la velocidad de flujo molar.
1. ¿Qué es un proceso balanceado? ¿Cómo se ajusta la escala de un diagrama de flujo? ¿Qué es una
AUTOE VALUACIÓN
base de cálculo?
2. Los procesos que se muestran a continuación se balancearon utilizando las bases de cálculo que
se indican. M odifique la escala como se pide y dibuje los diagramas de flujo de los procesos cu
ya escala se modificó.
(a) Mezcla de C2H6 con aire. Base de cálculo: 100 m ol CiHfi.
l6
----------------------►
2100 mol
0.0476 mol C2 Hg/mol
2000 mol aire 0.200 mol 0 2/mol
--------------------- ►
0.500 g _____
0.900 g C 6H6/g
0.100 g C 7H8/g
19 r
0.600 9 CgHg
0.400 g C7H8
0.500 g
0.300 g CgH6/g
0.700 g C 7H8/g
Incremente la escala a una velocidad de flujo'de 100 lbm/min de la corriente de producto superior.
4.3c B a la n c e d e u n p ro c e so
Suponga que se mezclan 3.0 kg/min de benceno y l.O kg/min de tolueno. El diagram a de flujo del pro
ceso podría dibujarse y marcarse como sigue:
3.0 kg CgHg/min
x(kg C6H6/kg)
(1 - x ) ( k g C 7H8/kg)
Hay dos cantidades desconocidas — m y x — asociadas con el proceso, de modo que se requieren dos
ecuaciones para calcularlas.
Las ecuaciones de balance de materia para este proceso no reactivo tienen todas la forma simple en
trada = salida. Es posible escribir tres tipos de balances —de masa total, de benceno y de tolueno— y dos
de ellos proporcionarán las ecuaciones necesarias para determ inar m y .v. Por ejemplo,
kg kg
Balance de m asa total: 3.0 + 1.0 m rí¡ = 4.0 kg/min
2. E scriba prim ero aquellos balances qu e incluyan el m enor núm ero de variables desconocidas.
En el ejemplo, el balance total de masa incluye sólo una incógnita, lii, mientras que los balances del ben
ceno y tolueno incluyen //'; y x. Al escribir primero el balance total y después el del benceno, es posible resol
ver primero una ecuación con una incógnita y después una segunda ecuación también con una incógnita. Si
en vez de ello se emplearan los balances del benceno y del tolueno, seria necesario resolver dos ecuaciones si
multáneas con dos incógnitas; se hubieran obtenidos las mismas respuestas, pero con mayor esfuerzo.
Una solución acuosa de hidróxido de sodio contiene 20.0% de NaOH por masa. Se desea producir una
solución de NaOH al 8.0% diluyendo la corriente de la solución al 20% con una corriente de agua pura.
Calcule las proporciones (litros H20 /k g solución de alimentación) y (kg solución del producto/kg solu
ción de alimentación).
SOLUCIÓN • E lija la base de cálculo — una cantidad o velocidad de flujo de alguna de las corrientes de alimen
tación o de producto— y después d ib u je y m a rq u e el d ia g ra m a de flujo.
Elegiremos de manera arbitraria como base 100 kg de solución de alimentación al 20% (también
podría elegir una velocidad de flujo de 100 lbm/min de la solución de producto al 8%, o 10 toneladas
de agua de dilución. Los resultados finales no dependen de la base que se elija, porque sólo se pide en
contrar las proporciones de las cantidades en las corrientes). El diagrama de flujo es el siguiente:
100 kg m 2(kg)
0.20 kg NaOH/kg 0.080 kg NaOH/kg
0.80 kg H20 /kg 0.920 kg H20/kg
T m ,(kg H20 )
| y, (litros H20 )
• E xprese lo que el problem a le pide d eterm in ar, en térm in o s de las variables m arcad as en el dia
gram a de flujo. Las cantidades deseadas son /-y 100 (litros H20/kg solución de alimentación) y
w2/100 (kg solución de producto/kg solución de alimentación). Por tanto, es necesario calcular las
variables V¡ y wi2.
• C u en te las variables desconocidas y las ecuaciones que las relacionan.
Si el número de incógnitas es igual al número de ecuaciones independientes que las relacionan, el
problema tiene solución; de lo contrario, o bien olvidó algunas relaciones o el problema no está bien
definido. En el segundo caso, no tiene objeto perder el tiempo dedicándose a cálculos prolongados.
(a) Incógnitas. Examinando el diagrama de flujo se ve que hay tres variables desconocidas — m¡, m->
y v ¡:
(b) E cuaciones. En un proceso no reactivo que incluya N especies, es posible escribir hasta N ecua
ciones independientes de balance de materia. Como hay dos especies en este proceso (hidróxi
do de sodio y agua) es posible escribir dos balances. Se podrían escribir balances para el
hidróxido de sodio, el agua, la masa total, el sodio atómico, el hidrógeno atómico, etcétera; lo
importante es que una vez que se hayan escrito dos de ellos, ya no se podrá obtener información
adicional escribiendo un tercero.
Como sólo podemos escribir dos balances de materiales, necesitaremos una tercera ecuación
para resolver las tres incógnitas (»»|, n ¡2 y K)- Por fortuna contamos con ella: la masa y el volumen
del agua de dilución. m¡ y V|, se relacionan mediante la densidad del agua líquida, dato conocido.
Por tanto, se tienen ya tres ecuaciones con tres incógnitas y es posible resolver el problema.
• D escriba el procedim iento de solución.
Todos los balances para este sistema tienen la forma entrada = salida. Por ejemplo, el balance
de masa total es 100 kg + m\ = m i. En el diagrama de flujo se observa que los balances de masa to
tal y agua incluyen, cada uno, dos incógnitas (m¡ y m2); el balance del hidróxido de sodio sólo pre
senta una incógnita (»;2); y la relación de densidad del agua incluye dos incógnitas (m¡ y V|). En
consecuencia, com enzaremos a resolver el problema escribiendo el balance del NaOH para /w2, y
98 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
después escribiendo el balance de masa total o de agua para despejar mi; por último, se determina
rá V\ a partir de m\ y la densidad.
B alance de N aO H (entrada = salida).
ni2 - 250 kg
100 kg + ni] = 1112 mi = 150 kg HiO
Volumen del agua de dilución. Aunque no se indica la temperatura o presión a la cual se realiza la
mezcla, la densidad del agua liquida es una cantidad casi constante de 1.00 kg/litro (vea la ecuación
3.1-2). Conforme a esto, podemos calcular:
»i 2 _
2.50 kg solución del producto/kg solución de alimentación
100 kg
Ejercicio: com pruebe que obtendría los mismos resultados con una base de cálculo distinta.
A U T O E V A LU A C IO N 1. Compruebe que el siguiente diagrama de flujo ilustra un proceso balanceado escribiendo tres ba
lances.
5 lb „
0.2 lbm H2/lbm
0 .8 lb m CVIb„
0.5 ib
4 lbm H2
1 lbm O ,
2. Indique qué balances escribiría y en qué orden, para despejar las variables desconocidas de las
corrientes del siguiente proceso:
| m2(g A/s)
Cualquiera que haya realizado cálculos de balance de materia ha tenido la frustrante experiencia de invertir
demasiado tiempo en derivar e intentar resolver ecuaciones para variables desconocidas del proceso, sólo
para descubrir que no cuenta con suficiente información. Antes de realizar cálculos prolongados, puede usar
un diagrama de flujo bien elaborado y marcado para determinar si cuenta con suficiente información para
resolver un problema dado. El procedimiento para ello se denomina análisis de los grados de libertad.
4.3 Cálculos de balances de materia 99
Para llevar a cabo un análisis de los grados de libertad, dibuje el diagrama de flujo y márquelo en su
totalidad, cuente las variables desconocidas del diagrama y luego cuente las ecuaciones independientes
que las relacionan,4 y reste el segundo número del primero. El resultado es el número de grados de liber
tad del proceso , «dK = «incógnitas — «ce. indep.)- Hay tres posibilidades:
1. Si nd r= 0, hay n ecuaciones independientes con n incógnitas y el problema, en principio, puede
resolverse.
2. Si «df > 0, hay más incógnitas que ecuaciones independientes que las relacionen, y por lo menos
deben especificarse n<jf valores de variables adicionales antes de poder calcular los valores de las
variables restantes. Puede ser que se hayan pasado por alto algunas relaciones o que el proble
ma está subespecijicado y tenga una cantidad infinita de soluciones; en cualquier caso, es muy
probable que hacer cálculos resulte una pérdida de tiempo.5
3. Si «df < 0, hay más ecuaciones independientes que incógnitas. Puede ser que el diagrama de flu
jo no esté marcado por completo, o que el problema tenga un exceso de especificaciones con re
laciones redundantes y quizá inconsistentes. De nuevo, no tiene caso intentar resolverlo hasta
balancear las ecuaciones y las incógnitas.
Las ecuaciones para relacionar las variables desconocidas de las corrientes de proceso pueden derivarse
de lo siguiente:
1. Balances de materia. Para un proceso no reactivo se pueden escribir sólo «ms balances de ma
teria independientes, donde «ms es el número de especies moleculares (es decir, CH4, O2) que
participan en el proceso. Por ejemplo, si el benceno y el tolueno son las especies en las corrien
tes que entran y salen de una columna de destilación, es posible escribir balances para benceno,
tolueno, masa total, carbono atómico, hidrógeno atómico, etcétera; pero, cuando mucho, dos de
estos balances serán independientes. Si se escriben balances adicionales, no serán independien
tes de los primeros y, por consiguiente, no aportarán nueva información.
En un proceso reactivo el procedimiento es más complicado. Este punto se discute más am
pliamente en la sección 4.7.
2. Balance de energía (capítulos 7 a 9). Si la cantidad de energía que se intercambia entre el sis
tema y sus alrededores se especifica, o si es una de las variables desconocidas del proceso, el
balance de energía provee una relación entre los flujos y las temperaturas de los materiales de
entrada y de salida.
3. Especificaciones del proceso. El enunciado del problema puede especificar cómo se relacionan
las diferentes variables del proceso. Por ejemplo, puede indicar que de la acetona que se alimen
ta a un condensador [con velocidad de flujo = iit\ (kg de acetona/s)], 40% aparece en una co
rriente de condensado [velocidad de flujo = m i (kg de acetona/s)]. Por lo tanto, una ecuación
para este sistema sería 1112 - 0.40 1111.
4. Propiedades y leyes físicas. Dos de las variables desconocidas pueden ser la masa y el volumen
de una corriente de material, en cuyo caso la tabla de gravedad específica para líquidos y sóli
dos o la ecuación de estado de los gases (capítulo 5) proporcionaría una ecuación para relacio
nar esas variables. En otros casos, las condiciones de saturación o equilibrio de una o más de las
corrientes del proceso (capítulo 6), pueden dar las relaciones necesarias.
5. Restricciones físicas. Por ejemplo, si las fracciones molares de tres componentes de un sistema
se marcan como a a , .yb y -Ve, entonces una relación entre estas variables sería a a + .yb + -Ye = 1.
(Si en vez de .xq la última fracción se marca como 1 — .ya — a‘b , entonces se tiene una variable
menos y una ecuación menos por la cual preocuparse.)
JLas ecuaciones son independientes si no puede derivar una sumando y restando combinaciones de las demás. Por ejemplo, sólo dos
de las tres ecuaciones .r = 3, y = 2 y x + y = 5 son independientes: cualquiera se puede obtener de las otras dos mediante una suma o
resta.
5Cuando el proceso propuesto tiene un número positivo de grado de libertad, «¿r, es posible efectuar una optimización del proceso.
El ingeniero elige /i^r variables tle diseño y les asigna valores, calcula los valores de las variables restantes del sistema mediante las
ecuaciones para este último, y calcula una /unción objetiva a partir del conjunto completo de variables del sistema. La función obje
tiva puede ser un costo, una utilidad o una tasa de rendimiento sobre la inversión. El objetivo es encontrar el conjunto de valores de
variables de diseño que rinda el valor máximo o mínimo de la función objetiva.
100 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Primero realizaremos el análisis de los grados de libertad. Hay seis incógnitas en el diagrama de flu
jo: «1 a /><-,. Se pueden realizar tres balances de materia — uno para cada especie— . En consecuencia, es
preciso encontrar tres relaciones adicionales para resolver todas las incógnitas. Una es la relación entre
la velocidad de flujo volumétrico y m olar del condensado: podemos determ inar «3 a partir de la veloci
dad de flujo volumétrico dada y la gravedad específica y el peso molecular conocido del agua líquida. La
segunda es el hecho de que 95% del agua se condensa. Esta especificación proporciona una relación en
tre ;^ y «2 ("3 = 0.9 5 W2).
No obstante, ninguna información del enunciado del problema constituye una base para establecer
una sexta relación, de modo que hay un grado de libertad. Por consiguiente, el problema está subespeci-
ficado y no tiene objeto intentar resolverlo. Sin el diagrama de flujo hubiese sido difícil ver esto y se hu
biese perdido mucho tiempo realizando un esfuerzo fútil.
Suponga ahora que nos proporcionan más información — por ejemplo, que el aire de entrada contie
ne 10.0 mol% de agua— . Entonces, el diagrama de flujo sería como sigue:
/^(mol/h) ►
0.100 mol H20/mol ri3(mol 0 2/h)
í 0.900 mol aire seco/mol n4(mol N2/h)
) 0.21 mol 0 2/mol aire seco j¡5(mol H20 (v)/h)
0.79 mol N2/mol aire seco
225 L H20 (l)/h
n2(mol H20 (l)/h)
^ _(95% de agua en la alimentación)
El análisis de los grados de libertad indica que hay cinco incógnitas y se cuenta con cinco ecuacio
nes para despejarlas [tres balances molares, la relación de densidad entre V? ( = 225 L/h) y ¡1 2 , y la con
densación fraccionaria], entonces hay cero grados de libertad. En principio, el problema sí puede
resolverse. A continuación se plantea la solución — antes de realizar cualquier cálculo algebraico o nu
mérico— escribiendo las ecuaciones en un orden de solución eficiente (prim ero las de una sola incóg
nita, y después los pares de ecuaciones simultáneas, etcétera) y encerrando en un círculo las variables
para las cuales se resolverá cada ecuación o conjunto de ecuaciones simultáneas. Para resolver este pro-
4.3 Cálculos de balances de materia 101
blema, es posible encontrar un procedimiento que no incluya ecuaciones simultáneas. (Verifique que las
unidades sean correctas en cada ecuación.)
• Relación de densidad.
J *1 L 18.0 X 10“ 3 kg
Condensación de 95%. n 2 = 0.95 (0.100(hj))
B alance de O 2 . ñ 1(0.900)(0.21) = (it$)
B alance de N 2 . « i(0.900)(0.79) =(?%)
B alance de H 2 O. «i(0.100) = «2 + @
Velocidad total del flu jo de gas de salida, = «3 + n4 + «5
Com posición d e lg a s de salida, ( g ) = (5>Ñt ) = « V ''to tal total
Realice las operaciones algebraicas y numéricas necesarias como ejercicio.
4.3e Procedim iento general para calcular el balance de m ateria en procesos de unidades únicas
A continuación se resume el método para resolver problemas que se explicó en las secciones anteriores
y varias sugerencias de procedimiento adicionales. Dada la descripción de un proceso, los valores de una
serie de variables de proceso y una lista de las cantidades que se determinarán:
1. Elija como base de cálculo una cantidad o velocidad de flu jo de una de las corrientes de proceso. '
• En general, si el enunciado del problema indica una cantidad o la velocidad de flujo de una
corriente, es conveniente emplearla como base de cálculo. De este modo, las cantidades que
se calculen después corresponderán a la escala correcta.
• Si se indican varias cantidades o velocidades de flujo de corrientes, úselas siempre de ma
nera colectiva como base.
• Cuando el enunciado del problema no especifica ninguna cantidad ni velocidad de flujo de
una corriente, tome como base una cantidad o velocidad de flujo de una corriente de com
posición conocida arbitrarias (p. ej., 100 kg o 100 kg/h si se conocen todas las fracciones
másicas, o 100 mol o 100 mol/h si se conocen todas las fracciones molares).
2. D ibuje un diagram a de flu jo y anote en él los valores de todas las variables conocidas, inclu
yendo la base de cálculo. D espués m arque en el diagrama todas las variables desconocidas de
las corrientes.
• E! diagrama de flu jo está marcado p o r completo si es posible expresar la masa o la veloci
dad de flujo músico (o bien los moles o la velocidad de flu jo molar) de cada componente de
cada corriente en términos de las cantidades marcadas. Las variables que se marcan para
cada corriente de proceso deben incluir, en consecuencia, alguno de los siguientes factores:
(a) la masa total [p. ej., w i(kg)] o la velocidad de flujo másico [»j| (kg/s)] y las fracciones
m ásicas de todos los componentes de la corriente [p. ej., vch4 (kg CH4/kg)], o
(b) los moles totales [p. ej., /ii(kmol)] o la velocidad de flujo molar [/>i(kmol/s)] y las fraccio
nes molares de todos los componentes de la corriente fp. ej., vcH4(kmol CH4/kmol)], o
(c) para cada com ponente de la corriente, la masa [p. ej., /»n,(kg H?)]. la velocidad de flu
jo másico [/«H-» (kg SO i/s)], mol [/¡co(kmol CO)], o la velocidad de flujo m olar [ /ico
(kmol CO/s)].
• Si el problema indica (o es fácil determinar) la cantidad o la velocidad de flujo o cualquie
ra de las fracciones componentes de una corriente, marque la cantidad total de la corriente
o la velocidad de flujo y las fracciones componentes (categorías de los incisos (a) y (b) de
la lista precedente). Si sólo conoce las especies presentes, pero carece de información cuan
titativa. marque las cantidades de componentes o las velocidades de flujo (categoría (c) en
la lista precedente). Cualquier tipo de sistema de marcado funcionará para cualquier corrien
te, pero los cálculos algebraicos suelen sim plificarse al seguir estas reglas generales.
• Trate de incorporar las relaciones dadas entre las cantidades desconocidas en el marcado.
Por ejemplo, si usted sabe que la velocidad de flujo molar de la Corriente 2 es el doble que
aquella de la Corriente 1, marque las velocidades de flujo com oñ 1 y 2 ñ\ en vez de «1 y ih-
102 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
• Marque las cantidades volumétricas sólo si se dan en el enunciado del problema o si le pi
den que las calcule. Escriba balances de masa o molares, pero no balances de volumen.
3. Exprese lo que el enunciado del problem a p id e en térm inos de las variables marcadas. Así sa
brá cuáles incógnitas debe despejar para resolver el problema.
4. S i le dan unidades m ixtas de masa y motares para una corriente (p. ej., velocidad de flujo m á
sico total y fracciones molares de los componentes, o viceversa), transform e todas las cantida
des a una m ism a base aplicando los m étodos de la sección 3.3.
5. Haga el análisis de grados de libertad. Cuente las incógnitas e identifique las ecuaciones que las
relacionen. Las ecuaciones pueden ser de cualquiera de los seis tipos que se mencionan en la sec
ción 4.3d: balances de materia, un balance de energía, especificaciones de proceso, relaciones en
tre propiedades y leyes físicas, restricciones físicas y relaciones estequiométricas. Si observa que
hay más variables desconocidas que ecuaciones o viceversa, determine qué está mal (p. ej., quizá
no marcó todo el diagrama de flujo, o hay una relación adicional que no tomó en cuenta, o una
o más de sus ecuaciones no son independientes de las demás, o el problema está subespecificado o
tiene exceso de especificaciones). En caso de que el número de incógnitas no sea igual al número
de ecuaciones, no tiene objeto que pierda el tiempo intentando resolver el problema.
6 . S i el núm ero de incógnitas es igual al núm ero de ecuaciones que las relacionan (es decir, si
el sistema tiene cero grados de libertad), escriba las ecuaciones en un orden eficiente (m inim i
zando las ecuaciones sim ultáneas) j ' encierre en un circulo las variables que despejará (como
en el ejemplo 4.3-4). Comience por ecuaciones que sólo incluyan una variable desconocida, lue
go por pares de ecuaciones simultáneas que contengan dos variables desconocidas, etcétera. No
realice operaciones algebraicas o aritméticas en este paso.
7. Resuelva las ecuaciones, ya sea a mano o con software para resolver ecuaciones. La solución a
mano debe ser fácil, puesto que ya planteó un procedimiento eficiente.
8. Calcule las cantidades que se solicitan en el enunciado del problem a en caso de que no las
haya calculado con anterioridad.
9. S i se dio una cantidad o velocidad de flu jo ng de una corriente en el enunciado del problema, y
otro valor n c se eligió como base de cálculo o se determinó para esta corriente, m odifique ¡a es
cala del proceso balanceado tomando en cuenta la relación n / n cpara obtener el resultado final.
Este procedimiento se ilustra en el siguiente ejemplo.
Una mezcla líquida que contiene 45.0% de benceno (B) y 55.0% de tolueno (T) por masa se alimenta a
una columna de destilación. La corriente de producto que sale por la parte superior de la columna (pro
ducto ligero) contiene 95.0 mol% de B y la corriente de producto que sale por la parte inferior contiene
8.0% del benceno alimentado a la columna (lo cual implica que el 92% del benceno sale con el produc
to ligero). La velocidad de flujo volumétrico de la corriente de alimentación es 2000 L/h y la gravedad
específica de la mezcla de alimentación es 0.872. Determine la velocidad de flujo másico de la corriente de
producto ligero, y la velocidad de flujo m ásico y la com posición (fracciones m ásicas) de la corriente
de producto que sale por la parte inferior.
SOLUCIÓN Ilustraremos de manera explícita la implementación de los pasos del procedim iento que se acaba de des
cribir.
1. Elija una base. Como no hay motivo para hacer lo contrario, se elige la velocidad de flujo de la
corriente de alimentación dada (2000 L/h) como base de cálculo.
2. D ibuje y m arque un diagrama de flu jo .
Producto ligero
rh2 (kg/h)_________
Alimentación 0.95 mol B/mol , ,------^ yB2(kg B/kg)
2000 L/h 0.05 mol T/mol l (1 - y g 2)(kg T/kg)
m , (kg/h)
0.45 kg B/kg
0.55 kg T/kg
Producto pesado
mB3(kg B/h) (8% de B en la alimentación)
m r3(kg T/h)
4.3 Cálculos de balances de materia 103
( ^ ) = ^ 2 0 0 0 ^ j0 .8 7 2 ^
En el diagrama de flujo quedan dos incógnitas (m i y /»T3). y está permitido escribir dos balan
ces. Los dos balances, el de masa total y el de tolueno, incluyen ambas incógnitas, pero el ba
lance del benceno sólo incluye a tm (convénzase recordando que ahora se conoce así es
que com enzamos con éste.
m\ = ríi2 + /»B3 + ”'T3 ^ 1744 kg/h = (766 + 62.8 + 915) kg/h = 1744 kg/h
8. Calcule las cantidades adicionales que solicite el enunciado del problema.
A lim entación 2
Figura 4.4-1 Diagrama de flujo de un proceso de dos unidades. Las líneas punteadas
representan las fronteras de los sistemas para los cuales pueden escribirse balances.
El procedimiento para efectuar cálculos de balance de materia en procesos de unidades múltiples es ca
si el mismo que el descrito en la sección 4.3. La diferencia es que en los procesos de unidades múltiples qui
zá sea necesario aislar varios subsistemas del proceso y escribir sus balances para obtener suficientes
ecuaciones y despejar todas las variables desconocidas de las corrientes. Al analizar procesos de unidades
múltiples, determine los grados de libertad sobre el proceso total y para cada subsistema, tomando en cuenta
sólo las corrientes que se intersecten con la frontera del sistema bajo consideración. No comience a escri
bir y resolver ecuaciones para un subsistema hasta que haya verificado que tiene cero grados de libertad.
100.0 kg/h 1 2 w
0.500 kg A/kg
,
0.500 kg B/kg
30.0 kg/h
0.300 kg A/kg
0.700 kg B/kg
SOLUCIÓN Calcule las velocidades de flujo desconocidas y las composiciones de las corrientes I, 2 y 3.
0.500 kg A/kg
0.500 kg B/kg
30.0 kg/h
0.300 kg A/kg
0.700 kg B/kg
106 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
La frontera externa abarca el proceso completo y tiene corrientes de entrada y salida de todas las corrien
tes que entran y salen del proceso. Dos de las fronteras interiores rodean unidades individuales de proce
so, y la tercera encierra un punto de unión de corrientes.
Primero se esboza el procedimiento de solución llevando a cabo análisis de grados de libertad de los dis
tintos sistemas. Recuerde que sólo las variables asociadas con corrientes que intersectan alguna frontera
del sistema se cuentan en el análisis de dicho sistema.
En análisis subsecuentes, podemos considerar que se conocen estas dos variables. Suponga que decidi
mos considerar el punto de mezcla intermedio de las corrientes como el siguiente sistema.
Punto de mezcla:
Ahora podemos analizar el punto de mezcla o la unidad 2, cada uno de los cuales tiene dos variables des
conocidas asociadas.
P unto de m ezcla:
Cálculos
B alance general de masa:
1 —
(100.0 + 30.0)— = iAf\
(40.0n + 30.0)—
m + /H3 => = 60.0 kg/h
h h ----------------------
B alance general para A : (Verifique que cada térm ino aditivo tenga las unidades de kg A/h.)
B alance de masa para ¡a Unidad 1: (Cada térm ino tiene las unidades kg/h)
100 = 40 + »j| = 111 \ = 60.0 kg/h
Un balance para la Unidad 1: (Cada térm ino aditivo tiene las unidades kg A/h.)
B alance de m asa en el p u n to de m ezcla de corrientes: (Cada térm ino tiene las unidades kg/h.)
m i = 60.0 k g /h
th\ + 30.0 = til 2 m i = 90.0 kg/h
Un balance en el p u n to de m ezcla de corrientes: (cada término aditivo tiene las unidades kg A/h.)
X2 = 0.255 kg A/kg
La situación se com plica aún más cuando participan tres o más unidades de proceso. En estos casos,
no sólo es posible escribir balances para el proceso total y las unidades de proceso individuales, sino tam
bién para com binaciones de unidades. Encontrar las combinaciones adecuadas puede significar una efi
ciencia mucho mayor de los cálculos.
Se desea separar una mezcla que contiene 50.0% en peso de acetona y 50.0% en peso de agua en dos co
rrientes — una enriquecida con acetona y la otra con agua— . El proceso de separación consiste en ex
traer la acetona del agua usando metil isobutil cetona (M IBK), la cual disuelve la acetona pero es casi
inmiscible con el agua. La siguiente descripción presenta algunos términos de uso común para referirse
a los procesos de extracción de líquidos. El siguiente es un esquema del proceso:
M (solvente) M (solvente)
1
A lim entación R efinado 1 R efinado 2 .
M E ZC LA D O R
50% A, P rincipalm ente W y A 93.1% W,
50% W poco M y A
D E C AN TA D O R D E C AN TAD O R
E xtracto 2
' ' E xtracto 1 P rincipalm ente M,
P rincipalm ente M y A poca A y W
A = acetona (soluto)
W = agua (diluyem e) Producto: 97% A, 2% M, 1% W
M = M IB K (solvente) E xtracto com binado
P rincipalm ente A
en la alim entación, M C O L U M N A DE
D E S TILA C IÓ N
S olvente recuperado
P rincipalm ente M, poca A y W
Primero se pone en contacto la mezcla de acetona (soluto) y agua (diluyente) con la MIBK (solven
te) en un mezclador que proporciona buen contacto entre las dos fases líquidas. Una porción de la acetona
de la alimentación se transfiere de la fase acuosa (agua) a la fase orgánica (MIBK) en este paso. La mezcla
pasa a un tanque de decantación, donde las fases se disocian y retiran por separado. La fase rica en diluyente
(agua, en este proceso) se denomina refinado y la fase rica en solvente (MIBK) es el extracto. La combi
nación mezclador-precipitador constituye la primera etap a de este proceso de separación.
El refinado pasa a la segunda etapa de extracción, donde se pone en contacto con una segunda co
rriente de M IBK pura, lo cual perm ite la transferencia de más acetona. Se perm ite que am bas fases se
separen en un segundo decantador y el refinado de esta etapa se desecha. Se combinan los extractos de
las dos etapas de mezclador-precipitador y se alimentan a una columna de destilación. El producto lige-
108 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
ro de la columna es rico en acetona y es el producto del proceso. El efluente pesado es rico en MIBK y
en un proceso real se trataría más adelante y se recircularía para devolverlo a la primera etapa de la ex
tracción. pero no consideraremos la recirculación en este ejemplo.
En un estudio en una planta piloto, por cada 100 kg de acetona-agua que se alimentan a la primera
etapa de extracción, se alimentan 100 kg de MIBK a la primera etapa y 75 kg a la segunda etapa. Se ob
serva que el extracto de la primera etapa contiene 27.5% en peso de acetona. (Todos ios porcentajes en
el resto del párrafo son por peso.) El refinado de la segunda etapa tiene una masa de 43.1 kg y contiene
5.3% de acetona, 1.6% de MIBK y 93.1% de agua; y el extracto de la segunda etapa contiene 9.0% de
acetona, 88.0% de MIBK y 3.0% de agua. El producto ligero de la columna de destilación contiene 2.0%
de MIBK, 1.0% de agua y el balance de acetona.
Tomando como base de cálculo la alimentación de 100 kg de acetona-agua, calcule las masas y com
posiciones (porcentajes en peso de los com ponentes) del refinado y el extracto de la etapa 1, el extracto
de la etapa 2, el extracto combinado y los productos ligero y pesado de la destilación.
SOLUCIÓN Éste es un problema “engañoso” porque no se cuenta con suficiente infonnación para calcular todas las can
tidades que se solicitan. Mostraremos la manera en que el análisis de grados de libertad permite averiguar
con bastante rapidez cuáles variables es posible determinar y cómo hacerlo con eficiencia; además, ayuda
a evitar que se desperdicie el tiempo intentando resolver un problema con información insuficiente.
Como siempre, comenzaremos por dibujar el diagrama de flujo. Para mayor simplicidad, trataremos
cada combinación de mezclador-precipitador como una sola unidad de extracción o “extractor”.
100 k g M 75 k g M
| ---------------
r ----------
11 I i-
43.1 kg
|l ¡100 Kg
EX TR A C TO R E X TR AC TO R
! m A2 (kg A ) I 0.053 kg A/kg
i ' ] 0.500 A
i mM2 (kg M) ! 0 .016 kg M /kg
¡ ! ' 0 .5 0 0 W
i i 1----------- J m W2 (kg W ) 0.931 kg W /kg
I m , (kg) n3 (kg)
I
0.275 k g A /k g 0.09 k g A /k g
*M 1 (kg M /kg) 0.88 kg M /kg
(0.725 - x M1 )(kg W /kg) 0.03 kg W /kg
m 5 (kg)
0 .97 kg A/kg
T>
1 0.02 kg M /kg
f 1
C O L U M N A DE 0.01 kg W /kg
D E S TILA C IÓ N
mM (kg A ) 1
mm (kg M) 1
1
" i as (kg A)
mM6 <kg M)
mwe (kg W)
Podemos escribir balances para cualquiera de los sistemas que se muestran en el diagrama, incluyendo el
proceso total, los extractores individuales, la combinación de dos extractores, el punto donde se com bi
nan las dos corrientes de extracto y la columna de destilación. El análisis de grados de libertad para el
proceso total indica que hay cuatro variables desconocidas /«mó» y sólo tres ecuaciones
para relacionarlas (un balance de materia para cada una de las tres especies independientes que participan
en el proceso); por tanto, hay un grado de libertad. De manera similar, cada extractor tiene un grado de
libertad, el punto de mezcla del extracto tiene tres, y la columna de destilación cuatro. (Verifique estas
cifras.) No obstante, el sistema formado por las dos unidades de extracción sólo incluye tres incógnitas
(/Mi, .vmi, »i ¡) y tres balances que las relacionan, y por lo tanto tiene cero grados de libertad. A continua
ción se da el procedimiento para resolver el problema:
• A nalice el subsistem a de dos extractores. Escriba un balance de masa total y un balance para la ace
tona; resuelva en forma simultánea las ecuaciones para determinar m\ y m y Escriba un balance para
MIBK para despejar .ymi.
• A nalice el p u n to de m ezcla de los extractos. Escriba los balances para acetona, MIBK y agua; re
suelva las ecuaciones para determ inar m \ 4. ;» \|4, y w/\v4, respectivamente.
• A nalice el prim er (o el segundo) extractor. Escriba los balances para acetona. MIBK y agua: resuelva
las ecuaciones para determ inar m y w\v:-
4.4 Balances en procesos de unidades múltiples 109
En este punto vemos con facilidad que es imposible avanzar. Aún quedan cuatro incógnitas — «15,
mA6, «<M6 y m w 6 — • Sin importar que se escoja al proceso general o a la columna de destilación como
sistema, sólo tendremos tres ecuaciones independientes y, en consecuencia, un grado de libertad, por lo
cual es imposible resolver el problema. Además, como en ambas corrientes de salida aparecen la aceto
na, la MIBK y el agua, no es posible despejar ninguna de estas incógnitas individuales. (Por ejemplo, si
no hubiera agua en el producto ligero de la columna de destilación, se podria deducir que m\\:b = m \\4).
Por consiguiente, el problema está subespecificado; a menos que se cuente con otro tipo de información,
las cantidades y las composiciones de los productos de la columna de destilación son indeterminadas.
A continuación se muestran los cálculos que es posible efectuar. Todos los balances tienen la forma
entrada = salida (¿por qué?) y los términos aditivos de cada balance tienen como unidades los kilogra
mos de la especie balanceada.
m m = 174 kg MIBK
A: 100(0.500)kg A = 1 1 1 ^ 2 + i(0.275)
| | /«i = 145 kg
M: 100 kg M = m \i 2 + «i-Vmi
| | 1 1 1 1= 145 kg, .vmi = 0.675 kg M/kg
Si se conociera (o fuera posible determ inar de manera independiente) cualquiera de las variables m 5,
«A6, '«M6 0 ,nW6. se podrían calcular las tres restantes. Como no se conocen, es necesario dar por term i
nados los cálculos en este punto.
4.5 R E C IR C U L A C IÓ N Y D E R IV A C IÓ N (B Y P A S S )
Es raro que una reacción química A -» B proceda hasta completarse en un reactor. Sin importar lo peque
ña que sea la cantidad de A en la alimentación o el tiempo que permanezca la mezcla de reacción en el
reactor, por lo general queda algo de A en el producto.
Por desgracia, es necesario pagar por todo el reactivo que se alimenta al proceso, no sólo por la frac
ción que reacciona y, en consecuencia, cualquier parte de A que salga con el producto representa desper
dicio de recursos. Supongamos, no obstante, que encuentra un método para separar la mayor parte o todo
el reactivo sin consumir de la corriente de producto. Podría vender entonces el producto resultante casi
puro y recircular el reactivo sin consumir de vuelta al reactor. Por supuesto, sería necesario adquirir el
equipo de separación y recirculación, pero este costo se com pensaría al tener que com prar menos reacti
vo nuevo y vender un producto purificado a mayor precio.
En la figura 4.5-1 se muestra el diagrama de flujo marcado de un proceso químico que incluye la
reacción, separación de producto y recirculación. Observe la diferencia entre la alimentación fresca al
proceso y la alimentación al reactor, la cual es la suma de la alimentación fresca y la corriente de recircu
lación. Si no se conocieran algunas variables de las corrientes de la figura 4.5-1, podría determinarlas es
cribiendo balances para el proceso total y en torno al reactor, el separador y el punto de mezcla.
A menudo los estudiantes tienen dificultades, en un principio, para com prender el concepto de re
circulación, porque es difícil captar de qué manera puede circular material en un sistema sin acumulación de
masa. Si tiene este problema, quizá le sea útil consultar de nuevo el diagrama de flujo de la figura 4.5-1.
Observe que aunque el material circula dentro del sistema, no hay acumulación neta: 110 kg de material
entran al sistema por minuto, y sale del sistema la misma masa por minuto. Dentro del sistema hay una
velocidad de circulación neta de 120 kg/min, pero dicha circulación no tiene efecto sobre el balance de
materia del proceso general.
Figura 4.5-1 Diagrama de flujo de un reactor con separación y recirculación del reactivo sin
consumir.
4.5 Recirculación y derivación (bypass) 111
SOLUCIÓN A continuación se muestra el diagrama de flujo marcado de este proceso, incluyendo la base de cálculo. Las
líneas punteadas ilustran los cuatro subsistemas en tomo a los cuales seria posible escribir balances — el proce
so total, el punto de mezcla de la recirculación y la alimentación fresca, el acondicionador de aire, y el punto de
separación de la recirculación y el gas producido— . Las cantidades que se van a determinar son « |, «3 y n$.
ns(mo1)
0.983 DA
0.017 W(v)
DA = aire seco
W = agua
n3[mol W(I)J
Cuando los estudiantes intentan resolver problemas con recirculación por primera vez, tienden a co
menzar a escribir balances de inmediato, y al hacerlo dedican demasiado tiempo al problema y a menudo
no obtienen la solución. Si dedicaran primero algunos minutos a realizar un análisis de grados de libertad,
es probable que lograrán aplicar un método eficaz para resolver el problema antes de realizar ningún cálcu
lo, ahorrando al final mucho más tiempo que el invertido en realizar el análisis. Observe el procedimiento:
Sistem a total
2 variables («i. n3) (Considere sólo las corrientes que se intersectan con las
fronteras del sistema.)
—2 ecuaciones de balance (Dos especies — aire seco y agua— que están en las co-
rrientes.)
0 grados de libertad
Por tanto, es posible determ inar n 1 y «3 mediante los balances generales del sistema. Primero escribire
mos el balance del aire seco, pues sólo incluye una incógnita (« 1), mientras que los balances molar total
y del agua incluyen ambas incógnitas. Una vez determinada « 1, el segundo balance dará «3. No se puede
hacer más con el sistema total, de modo que pasamos a otros subsistemas:
P unto de m ezcla E nfriador P unto de separación
Batanee total de aire seco: 0.960ni = 0.983(100 mol) => n¡ = 102.4 mol alimentación fresca
«1 = 102.4 mol
Balance m olar total: n\ = « 3 + 1 0 0 mol ■✓ «3 = 2.4 mol H ?0 condensado
112 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
II «1 = 102.4 mol
V Resolver de manera simultánea
Además de los anteriores (recuperación y utilización de los reactivos no consumidos), hay varios
motivos para usar la recirculación en un proceso químico, entre los que están:
1. Recuperación del catalizador. Muchos reactores emplean catalizadores para aumentar la velo
cidad de reacción. Por lo general, éstos son muy caros, por lo cual los procesos casi siempre in
cluyen provisiones para recuperarlos de la corriente de producto y recircularlos al reactor.
Pueden recuperarse con los reactivos sin consumir o por separado en instalaciones especiales di
señadas con este fin.
2. D ilución de u na corriente de proceso. Suponga que se alimenta un lodo (una suspensión de só
lidos en un líquido) a un filtro. Si la concentración de sólidos en el lodo es demasiado alta, es
difícil manejarla y el filtro no funcionará de manera adecuada. En vez de diluir la alimentación
con líquido fresco, se puede recircular una porción del filtrado para diluir la alimentación a la
concentración de sólidos deseada.
3. Control de una variable del proceso. Suponga que una reacción libera una cantidad enorme de
calor, por lo cual es difícil y costoso controlar el reactor. La velocidad de generación de calor
puede reducirse disminuyendo la concentración de reactivo, lo cual a su vez se logra recirculan-
do una porción del efluente del reactor hacia la entrada. Además de actuar como diluyente para
los reactivos, el material recirculado sirve como capacitancia para el calor liberado: entre mayor
es la masa de la mezcal de reacción, menor es la temperatura a la cual se eleva dicha masa con
una cantidad fija de calor.
4. Circulación de un flu id o de trabajo. El ejemplo más común de esta aplicación es el ciclo de re
frigeración que se emplea en los refrigeradores y acondicionadores de aire domésticos. En estos
dispositivos se em plea un solo material de manera indefinida, y nada más se agregan al sistema
las cantidades necesarias para reponer el fluido de trabajo que se pierda por fugas.
La parte 1 del siguiente ejemplo presenta un cálculo detallado dei balance de materia para un pro
ceso de separación que incluye recirculación. La parte 2 del problema indica lo que ocurriría si se omi
tiera la recirculación y, al hacerlo, se ilustra uno de los motivos para realizarla.
A continuación se muestra el diagram a de flujo de un proceso en estado estacionario para recuperar cro
mato de potasio cristalino (K2CrC>4) de una solución acuosa de esta sal.
4.5 Recirculación y derivación (bvpass) 113
Cuatro mil quinientos kilogramos por hora de una solución que contiene un tercio en masa de
K2C 1O4 se unen a una corriente de recirculación que contiene 36.4% de K.2C 1O4. y se alimenta la co
rriente com binada a un evaporador. La corriente concentrada que sale del evaporador contiene 49.4% de
FóCrC^; dicha corriente se alim enta a un cristalizador en el cual se enfria (haciendo que los cristales
de K.2C1O4 se separen de la solución) y después se filtra. La torta de filtración consta de cristales de
K2C1O4 y una solución que contiene 36.4% de K.2C1O 4 por masa: los cristales constituyen 95% de la ma
sa total de la torta de filtración. La solución que atraviesa el filtro, que también contiene 36.4% de
K2C1O4, constituye la corriente de recirculación.
1. Calcule la velocidad de evaporación, la velocidad de producción de K.2CrC>4 cristalino, las velo
cidades de alimentación a las que el evaporador y el cristalizador deben estar diseñados para so
portar y la relación de recirculación (masa recirculada)/(m asa de alimentación fresca).
2. Suponga que el filtrado se descarta en vez de recircularlo. Calcule la velocidad de producción
de los cristales. ¿Cuáles son los beneficios y costos de la recirculación?
m2(kg W(v)/h)
0.364 kg K/kg
0.636 kg W/kg
En térm inos de las variables marcadas, las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema son
1 Í1 2 (kg de W evaporados/h), m4 [kg K(s)/h], iii\ (kg/h alimentados al evaporador), >it¡ (kg/h alimentados al
cristalizador), y (/H<j/4500) (kg recirculados/kg de alimentación fresca).
Observe la manera de marcar la corriente de producto para aprovechar al máximo lo que se sabe so
bre su composición. La torta de filtración es una mezcla de cristales sólidos de K y una solución líquida
con fracciones másicas conocidas de K y W. En vez de marcar como siempre la velocidad de flujo másico
y las fracciones de masa de los componentes o las velocidades de flujo másico individuales de K y W, se
marcan las velocidades de flujo de los cristales y la solución, junto con las fracciones de masa del com
ponente en la solución. Para confirm ar que la corriente se marcó por completo, es necesario verificar que
todas las velocidades de flujo de los componentes se puedan expresar en términos de las cantidades mar
cadas. En este caso, la velocidad de flujo total del cromato de potasio es 7 7/4 + 0.364/»5 (kg K/h) y la ve
locidad de flujo del agua es 0.636/7/5 (kg W/h), de modo que el marcado está completo.
El análisis de grados de libertad se inicia con el sistema total y procede corno sigue:
• Sistem a tota!
Por tanto, podremos determ inar 77/2 , 77/4 , y 7/(5 analizando el sistema total.
114 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Como no tenemos suficientes ecuaciones para despejar las incógnitas asociadas con este subsiste
ma, pasamos al siguiente:
• Evaporador
3 variables desconocidas (»'»i, .ti, m 3)
—2 balances
1 grado de libertad
De nuevo, no tuvimos suerte. Tenemos una última esperanza.
• Cristalizador/filtro
2 variables desconocidas (m3, rii(¡)
—2 balances_________________________
0 grados de libertad
El problema dice que los sólidos constituyen 95% en masa de la torta de filtración. Esta inform a
ción se traduce en forma directa en la ecuación siguiente:
A continuación escribimos los dos balances generales permitidos para el sistema total. ¿Cuáles escribi
remos y en qué orden?
• Un balance general de masa incluye las tres variables del sistema — 1 1 1 2 , >>14 , y « 1 5 .
• El balance de K incluye >>14 y m$ — las mismas dos variables que aparecen en la ecuación 1.
• El balance de W incluye n'12 y
Por consiguiente, el procedimiento consiste en escribir un balance de K^CrC^, resolverlo junto con la.
ecuación 1 para determ inar n i 4 y m ¡ , y luego escribir el balance general de masa para determ inar r í n . Los
términos aditivos de cada ecuación contienen las unidades de kg/h de la especie balanceada.
Balance general de K.2 CrC> 4
0 . 5 0 6 — 0.636/¿¡5 + 0.636/«6
y entonces
w6(kg recirculados/h) _ 5650 kg recirculados
4500 kg alimentación fresca/h 4500 kg alimentación fresca
m | = ;;/2 + «13
=> 10,150 kg/h entran al evaporador = (2950 + 7200) kg/h = 10,150 kg/h salen del evaporador.
N o analizarem os la solución en detalle, sino que nada más la resumiremos. El análisis de grados de li
bertad señala que el sistema total tiene un grado de libertad, el evaporador tiene cero y el cristalizador-
filtro tiene uno. (Verifique esto.) En consecuencia, la estrategia es com enzar por el evaporador y resolver
las ecuaciones de balance para «j| y m-). Una vez que se conoce íib, el cristalizador tiene cero grados de
libertad y es posible despejar m¡, 1114 y en sus ecuaciones. La velocidad de producción de cristales es
m 3 = 622 kg K(s)/h
116 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Con recirculación se obtuvieron 1470 kg/h, una diferencia dramática. La velocidad de flujo másico del
filtrado desechado es
El filtrado (que se descarta) contiene 0.364 X 2380 = 866 kg/h de cromato de potasio, más de lo que la tor
ta de filtración contiene. Al recircular el filtrado se puede recuperar la mayor parte de esta sal. El beneficio
evidente de la recirculación es el ingreso que se obtendrá al vender el cromato de potasio adicional. Los cos
tos incluyen la adquisición y el gasto de instalación de la tubería y la bomba para la recirculación y por la
energía que consuma la bomba. Es probable que en poco tiempo los beneficios igualen a los costos y, a par
tir de entonces, la recirculación seguirá incrementando la rentabilidad del proceso.
Corriente de derivación
Los cálculos de derivación y recirculación se realizan exactamente del mismo modo: se dibuja el dia
grama de flujo y se marca, y se emplean los balances generales y los balances en torno a la unidad de
proceso o el punto de mezcla de las corrientes después de la unidad de proceso para determinar las va
riables desconocidas.
4.6 E S T E Q U IO M E T R ÍA D E L A S R E A C C IO N E S Q U ÍM IC A S
Cuando se lleva a cabo una reacción química dentro de un proceso, se complican los procedimientos de
balance de materia descritos en la sección anterior. La ecuación estequiométrica de la reacción impone
restricciones sobre las cantidades relativas de reactivos y productos en las corrientes de entrada y salida
(por ejemplo, si A -» B, no es posible com enzar con un mol de A puro y term inar con 2 mol de B). Ade
más, el balance de materia de una sustancia reactiva no tiene la forma sencilla entrada = salida, sino que
debe incluir un término de generación o uno de consumo, o ambos.
Esta sección revisa la terminología de las reacciones y describe los procedimientos para efectuar los
cálculos de balance de materia en sistemas reactivos.
4.6 a E s te q u io m e tría
La estequiom etría es la teoría acerca de las proporciones en las cuales se combinan las especies quími
cas. La ecuación estequiom étrica de una reacción química indica el número relativo de moléculas o mo
les de reactivos y productos que participan en la reacción. Por ejemplo, la ecuación estequiométrica
2 S02 + 0 2- 2 S03
indica que por cada dos m oléculas (g-mol, lb-mol) de S0 2 que reaccionan, también reacciona una mo
lécula (g-mol. Ib-mol) de O t para dar dos moléculas (g-mol, lb-mol) de S 0 3. Los números que anteceden a
las fórmulas de cada especie son los coeficientes estequiométricos de los componentes de la reacción.
Una ecuación estequiométrica válida debe estar balanceada; es decir, el número de átomos de cada
especie atómica debe ser el mismo en ambos lados de la ecuación, ya que los átomos no se crean ni se
destruyen en las reacciones químicas. Por ejemplo, la ecuación
4.6 Estequiometría de las reacciones químicas 117
SO 2 + O í SO 3
no puede ser válida, ya que indica que se producen tres átomos de oxígeno atómico (O) por cada cuatro
átomos que entran a la reacción, con la pérdida neta de un átomo, pero
lS -> 1 S
SO2 + ;> O 2 SO3
2 S 0 2 + 0 2 -» 2 S 0 3
sí están balanceadas.
La relación estequiom étrica de dos especies moleculares que participan en una reacción es la rela
ción entre sus coeficientes estequiométricos en la ecuación balanceada de la reacción. Esta relación puede
emplearse como factor de conversión para calcular la cantidad de algún reactivo (o producto) determina
do que se consume (o produce), dada una cantidad de otro reactivo o producto que participó en la reac
ción. Para la reacción
2 S02 + 0 2- 2 S03
es posible escribir las relaciones estequiométricas
etcétera. Por ejemplo, si sabe que se van a producir 1600 kg/h de SO3, puede calcular la cantidad de oxí
geno com o sigue:
kmol 0 2 32 kg 0 2
10 = 320 k g 0 2/h
h 1 kmol O2
Resulta práctico incluir los térm inos “consum ido” y “generado” al llevar a cabo conversiones de ese ti
po: si sólo escribe 1 mol O2/2 mol SO3 se podría considerar que esto significa que 2 mol de SO3 contie
nen 1 mol de O 2, lo cual es falso.
A U T O E V A L U A C IÓ N Considere la reacción
C4H8 + 6 0 2 - 4 C 0 2 + 4 H20
Se dice que dos reactivos, A y B, están presentes en proporciones estequiom étricas cuando la relación
(moles de A presentes)/(moles de B presentes) es igual a la relación estequiométrica obtenida de la ecua
ción balanceada de la reacción. Para que los reactivos en la reacción
118 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
2 SO j + 0> 2 SO 3
estén presentes en proporción estequiométrica, debe haber 2 mol de SO? por cada mol de O? (de modo
que nso2^nOi = 2: 1) presentes en la alimentación del reactor.
Cuando se alimenta un reactor químico con reactivos en proporciones estequiométricas y la reacción
procede hasta su terminación, se consumen todos los reactivos. En la reacción anterior, por ejemplo, si en
un inicio hay 200 mol de SO2 y 100 mol de O2 y la reacción procede hasta el final, el SO i y el O2 desapa
recerían en el mismo instante. De ahí se deduce que si comienza con 100 mol de O2 y menos de 200 mol
de SO2 (es decir, si el SO2 está presente en una cantidad menor a la proporción estequiométrica), se agota
ría primero el SO2, mientras que si hubiera más de 200 mol de SO2 al principio, se agotaría el O2.
El reactivo que se agota cuando una reacción procede hasta completarse se llama reactivo lim itan
te, y los demás reactivos se llaman reactivos en exceso. Un reactivo es limitante cuando está presente
en una proporción m enor a la estequiométrica en relación con los demás reactivos. Si todos los reacti
vos están presentes en proporciones estequiométricas, entonces no hay ninguno limitante (o todos lo son,
dependiendo de cómo se considere el caso).
Suponga que («A)ai¡mcntac¡ón es el número de moles del reactivo A en exceso presentes en la alimen
tación a un reactor y que («A)csteq. es el req u erim ien to estequiom étrico de A, o la cantidad necesaria
para que reaccione en su totalidad con el reactivo limitante. Entonces («AÍaiimcntado — (>'A)estcq es la can
tidad por la cual A en la alimentación excede a la cantidad necesaria para reaccionar en su totalidad si la
reacción se completa. La fracción en exceso de un reactivo es la relación entre el exceso y el requerimiento
estequiométrico.
( ,?A)al¡mentado — (wA)esteq
Fracción en exceso de A = --------------------------------- (4.6-1)
(^A)csteq
(50.0 — 40.0)kmol/h
Fracción en exceso de Fb = ----------------------------- = 0.25
40.0 kmol/h
Se dice que hay 25% en exceso de hidrógeno en la alimentación.
Las reacciones químicas no se llevan a cabo de manera instantánea y a menudo proceden con bas
tante lentitud. En estos casos, no es práctico diseñar un reactor para la conversión total del reactivo limi
tante; en vez de ello, el efluente del reactor emerge con algo del reactivo limitante que aún queda y por
lo general se lesomete a un proceso de separación para retirar el reactivo no transformado del producto.
El reactivo separado se recircula entonces hacia la entrada del reactor. Lafracción de conversión de un
reactivo es la relación:
Considerando la reacción que analizamos antes, (C2H2 + 2H2 -* C2H6). suponga que se carga un
reactor por lotes con 20.0 kmol de acetileno, 50.0 kmol de hidrógeno, y 50.0 kmol de etano. Más aún,
suponga que transcurrido cierto tiempo han reaccionado 30.0 kmol de hidrógeno. ¿Qué cantidad de ca
da especie habrá en el reactor en ese instante?
Es evidente que si com ienza con 50.0 kmol de H2 y reaccionan 30.0 kmol, quedan 20.0 kmol H2
Además, si 30.0 kmol de H2 reaccionan, también reaccionan 15.0 kmol de C2H? (¿Por qué?), lo cual de
ja (20.0 - 15.0) kmol C2H2 = 5.0 kmol C2H2 . Por último, los 30.0 kmol de H2 que reaccionan forman
15.0 kmol de C2H6, los cuales al sumarse a los 50.0 kmol iniciales dan 165.0 kmol C2ÍÍ61
De manera más general, si £ (kmol de H2) reaccionan, se puede seguir el mismo razonamiento y
escribir
” h 2 = ( " h 2)<> ~ £
"C2H2 (W Cit^O 2^
« C 2 I I6 = (/jC2 H6)o + í £
Una vez que se conoce la cantidad de hidrógeno (o acetileno) que reacciona o cuánto etano se forma,
se puede determ inar £ de alguna de estas ecuaciones y luego calcular las cantidades de los componentes
restantes mediante las otras dos ecuaciones.
A continuación podemos generalizar este resultado para cualquier reacción química. Para empezar,
definirem os la cantidad v¡ com o el coeficiente estequiom étrico de la i-ésima especie en una reacción
química, haciéndolo negativo para los reactivos y positivo para los productos. Por ejemplo,
(Verifique que esta expresión dé las fórmulas que aparecen antes para la reacción del acetileno.) La can
tidad £ (o i ) , que tiene las mismas unidades que n (o ñ), se llama g rad o de avance de la reacción. Si
conoce las cantidades alim entadas (/i,o para todas las i) y también conoce cualquiera de los valores n¡,
es posible calcular § aplicando la ecuación 4.6-3 al com ponente para el cual se conoce A continuación
puede calcular los valores n¡ restantes aplicando la ecuación 4.6-3 a lasotras especies y sustituyendo los
valores conocidos de £.
Por ejemplo, considere la reacción de formación del amoniaco:
N2 + 3H2 = 2NH3
Suponga que la alimentación a un reactor continuo consta de 100 mol/s de nitrógeno, 300 mol/s de hi
drógeno y 1 mol/s de argón (un gas inerte). Por la ecuación 4.6-3 es posible escribir las velocidades de
flujo de salida del reactor
A U T O E V A L U A C IÓ N La oxidación del etileno para producir óxido de etileno ocurre según la ecuación
2 C2H4 + 0 2 - 2 C2H4O
La alimentación al reactor contiene 100 kmol de C2H4 y 100 kmol de CK
120 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
EJERCICIO DE CREATIVIDAD
Se lleva a cabo una sola reacción química A -* 2B, en un reactor intermitente, con cantidades iniciales
conocidas de A y B. Piense en todas las variables de proceso que podrían m odificarse según el grado de
avance de la reacción; después sugiera un método por medio del cual se podrían medir estas variables en
un experimento para determinar el grado de avance de la reacción contra el tiempo. Por ejemplo, el índi
ce de refracción de la mezcla de reacción podría variar con la composición de la mezcla; entonces, el ex
perimento consistiría en hacer pasar un haz de luz a través del recipiente de reacción y medir el ángulo
de refracción en función del tiempo.
La alimentación contiene 10.0 mol% de propileno, 12.0% de amoniaco y 78.0% de aire. Se logra una frac
ción de conversión de 30.0% del reactivo limitante. Tomando 100 mol de alimentación como base, deter
mine cuál es el reactivo limitante, el porcentaje en exceso de los demás reactivos y las cantidades molares
de todos los constituyentes gaseosos producidos en una conversión de 30% del reactivo limitante.
(« c 3h 6 ) o = 10.0 mol
(« n h 3) o = 12.0 mol
(? in h 3 / « c 3 h 6)o - 1 2 . 0 / 10 .0 - 1.2 0
NH3 en exceso ( 1.20 > 1)
( « N H /« C 3 H6)csieq = 1 /1 = 1
( ; í 0 2/ « c 3h 6 ) o = 16.4/10.0 = 1.64
Cb en exceso (1.64 > 1.5)
)e s tc q ~ 1.5/1 — 1.5
4.6 Estequiometría de las reacciones químicas 121
Como el propileno se alimenta en una proporción menor que la estequiométrica en relación con los otros
dos reactivos, el propileno es el reactivo Iimitante.
Para determ inar el porcentaje en exceso de am oniaco y oxígeno es necesario determ inar primero las
cantidades estequiométricas de estos reactivos correspondientes a la cantidad de propileno en la alimen
tación (10 mol) y después aplicar la ecuación 4.6-1.
(NH3)„ - (NH3)csteq
(% exceso)nih = ------------------------------X 100%
3 (NH3)esleq
= (12.0 — 10.0)/10.0 X 100% = 20% en exceso de NH3
(% en exceso)o2 = (1 6 .4 — 15.0)/15.0 X 100% 9.3% en exceso de O?
Si la fracción de conversión del C3Hé es de 30%. entonces
4.6c E q u ilib r io q u ím ic o
Dos aspectos fundamentales de la ingeniería de las reacciones químicas consisten en determinar, dado un
conjunto de especies reactivas y condiciones de reacción, (a) cuál será la composición final (en el equi
librio) de la mezcla de reacción, y (b) cuánto tardará el sistema en alcanzar un estado específico justo an
tes del equilibrio. La te rm o d in ám ica del equilibrio quím ico se ocupa del primer aspecto y la cinética
quím ica del segundo.
Algunas reacciones son esencialm ente irreversibles; es decir, la reacción se lleva a cabo en un solo
sentido (de los reactivos hacia los productos) y al final la concentración del reactivo limitante se acerca
a cero (aunque "al final" podría significar segundos para algunas reacciones y años para otras). Por con
siguiente, la composición en el equilibrio de una reacción de este tipo es la composición que correspon
de al consumo total del reactivo limitante.
Otras reacciones (o las anteriores en diferentes condiciones) son reversibles; los reactivos forman
productos y éstos sufren la transformación inversa para volver a formar los reactivos. Por ejemplo, con
sidere la reacción en la cual el etileno se Ithlroliza a etanol:
C2H4 + H20 ^ c 2h 5o h
Si com ienza con etileno y agua se produce la reacción hacia la derecha; entonces, una vez que está pre
sente el etanol, se inicia la reacción inversa. Conforme disminuyen las concentraciones de C2H4 y H2O,
también se reduce la velocidad de la reacción hacia la derecha, y al aum entar la concentración de
C2H5OH, también se incrementa la velocidad de la reacción inversa. Llega un momento en el cual la ve
locidad de la reacción hacia la derecha es igual a la velocidad de la reacción hacia la izquierda. En este
punto ya no se producen cambios de composición y la mezcla de reacción alcanza el equilibrio químico.
122 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
El estudio completo de las relaciones que pueden usarse para determ inar las composiciones en el
equilibrio de las mezclas de reacción está fuera del alcance de este texto; sin embargo, en este momento
ya cuenta con suficientes conocimientos para poder calcular las com posiciones en equilibrio si le pro
porcionan las relaciones necesarias. El siguiente ejemplo ilustra un cálculo de este tipo.
procede hasta el equilibrio a la temperatura T(K). las fracciones molares de las cuatro especies reactivas
satisfacen la relación:
•'’C O J 'H , .
VCO.V'H.O " ( )
donde ÁT(T) es la constante de equilibrio de la reacción. A T= 1105 K. K = 1.00.
Suponga que la alimentación a cierto reactor contiene 1.00 mol de CO, 2.00 mol de H20 y nada de
C 0 2 ni H2, y la mezcla de reacción alcanza el equilibrio a 1105 K. Calcule la composición en equilibrio
y la fracción de conversión del reactivo limitante.
SOLUCIÓN La estrategia consiste en expresar todas las fracciones molares en térm inos de una sola variable (§e, el
grado de avance de la reacción en equilibrio), sustituir en la relación de equilibrio, despejar £c, y susti
tuir de nuevo para calcular las fracciones molares de cualquier otra cantidad que se desee.
Según la ecuación 4.6-3,
Esto puede reescribirse com o una ecuación cuadrática estándar (verific/uelo) y resolverse para obtener
£c = 0.667 mol. A su vez, esta cantidad puede sustituirse de nuevo en la expresión de y¡ para obtener
En la mayoría de los procesos químicos, los reactivos se ponen en contacto para generar determinado pro
ducto en una sola reacción. Por desgracia, los reactivos casi siempre se combinan en más de una forma
y el producto, una vez formado, puede reaccionar para dar algo menos deseable. Estas reacciones secun
darias ocasionan pérdidas económicas, pues se obtiene menor cantidad del producto deseado a partir de
una cantidad determinada de materia prima, o es necesario alim entar mayor cantidad de dicha materia al
reactor para obtener un rendimiento específico de producto.
Por ejemplo, el etileno puede producirse por deshidrogenación del etano:
C2H(, —* C2H4 + H2
Una vez que se produce algo de hidrógeno, éste puede reaccionar con el etano y producir metano:
C2H6 + H2 - 2 CH4
Más aún, el etileno puede reaccionar con el etano formando propileno y metano:
(4.6-6)
C2H4 + k 0 2- C2H40
C2H4 + 3 0 2 2 C 0 2 + 2 H20
124 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Los m oles (o las velocidades de flujo molar) de cada una de las cinco especies que participan en estas
reacciones se pueden expresar en térm inos de los valores de la alim entación y del grado de avance de
la reacción mediante la ecuación 4.6-6:
(«C 2 H4 )sal¡da ( « c 2 h 4 )o - “ £2
( " O j )sal¡da (no 2)o ~ 0-5£| —3£?
(« C 2 H4 o)salida ( ” c 2 h 4 o )o + £1
( ,,C 0 2 )sal¡da (« C 0 2)0 + 2§2
( , , II 2o)sal¡da ( « h 2 o )o + 2 ^ 2
Si se conocen los valores de dos cantidades cualesquiera de la salida, será posible determ inar los va
lores £ | y £2 a partir de las dos ecuaciones correspondientes, y calcular después las cantidades restantes
utilizando las otras tres ecuaciones. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento.
Las reacciones
C2H6 -> C2H4 + H2
C2H6 + H2 -» 2CH4
se llevan a cabo en un reactor continuo en estado estacionario. La alimentación contiene 85.0 mol% de
etano (C2H6> y el balance son productos inertes (1). La fracción de conversión del etano es 0.501, y el
rendimiento fraccionario de etileno es 0.471. Calcule la com posición molar del gas producido y la selec
tividad del etileno para la producción de metano.
100 mol
0.850 mol C 2H6/mol n , (mol C 2H6)
0.150 mol l/mol n2 (mol C 2H4)
n3 (mol H2)
nA (mol CH4)
n5 (mol I)
Por la ecuación 4.6-6, las cantidades de componente en las salidas en térm inos de grado de avance de la
reacción son las siguientes:
«i (mol C2H6) = 85.0 mol C2Hó — £1 — £2
n 2 (mol C2H4)
/i3 (mol H2) «I - É 2
h4 (mol CH4) 2^2
n 5 (mol I) 15.0 mol
II
n2 = 0.471(85.0 mol C2H6) = 40.0 mol C2H4 = £,
4.7 Balances de procesos reactivos 125
ni = £1 — £2 = 37.4 mol H2
«4 = 2 ^ = 5.2 mol CH4
«5 = 15.0 m o lí
«toral = (42.4 + 40.0 + 37.4 + 5.2 + 15.0) mol = 140.0 mol
v ____________________
Producto: 30.3% C2H6, 28.6% C2H4, 26.7% H2i 3.7% CH4, 10.7% I
- - m°I c 2h 4
mol c h 4
4.7 B A L A N C E S D E P R O C E S O S R E A C T IV O S
4.7a B a la n c e s d e e sp e c ie s a tó m ic a s y m o le c u la re s
La figura 4.7-1 es el diagrama de flujo de la deshidrogenación de etano en un reactor continuo en esta
do estacionario. La reacción es
C2H6 - * C 2H4 + H2
Se alimentan al reactor 100 kmol/min de etano. La velocidad de flujo m olar de H2 en la corriente de pro
ducto es 40 kmol/min.
Sería posible escribir varios balances distintos para este proceso, incluyendo los balances de masa
total, C2H6. C2H4 y H2. De ellos, sólo el primero tiene la forma simple entrada = salida: como las tres
especies dadas participan en la reacción, la ecuación de balance para cada una debe incluir un término
de generación (de C2H4 y H2) o un térm ino de consumo (de C2H6).
Sin embargo, observe que también es posible escribir ecuaciones de balance para el hidrógeno ató
mico y el carbono atómico, sin importar la especie molecular de la cual formen parte los átomos de car
bono e hidrógeno. Los balances de las especies atómicas pueden escribirse como entrada = salida, ya
que los átomos no se crean (generación = 0) ni se destruyen (consumo = 0) en una reacción química.
Antes de ilustrar estos balances, aclaremos una ambigüedad. Hablar de un balance de hidrógeno po
dría significar dos cosas totalmente distintas: el balance del hidrógeno molecular (H2), el cual existe co
mo especie independiente, o el balance del hidrógeno total (H), enlazado y no enlazado. Por tanto, en
adelante emplearemos los términos balance de hidrógeno m olecular y b alance de hidrógeno atóm ico
para representar a cada tipo.
Los siguientes son algunos balances que es posible escribir para el proceso de la figura 4.7-1. (Re
cuerde que la ecuación general de balance para un proceso en estado estacionario es entrada + genera
ción = salida + consumo.)
mol H2 generado
G enH = 40 mol H7 / min
min
B alance de C 2 H¿: entrada = salida + consumo
100 mol C2H6 2 mol C mol C2H6 2 mol C mol C2H4 2 mol C
- «1 1 11 2
min 1 mol C2H6 .. nun 1 mol C2H6 min 1 mol C2H4
Se podrían despejar«| y «2 en forma directa a partir de los dos balances atómicos o usando los balances
de las tres especies moleculares junto con la ecuación estequiométrica para la reacción.
En general, los sistemas que implican reacciones químicas pueden analizarse usando (a) balances de
las especies moleculares (método que se usa siempre en sistemas no reactivos), (b) balances de especies ató
micas y (c) grados de avance de la reacción. Cada método conduce a los mismos resultados, pero cualquie
ra puede ser el más conveniente para un cálculo determinado, de manera que es recomendable familiarizarse-
con los tres.
Para llevar a cabo el análisis de grados de libertad en sistem as reactivos, prim ero es necesario
com prender los conceptos de ecuaciones, especies y reacciones quím icas independientes. En la si
guiente sección explicamos estos conceptos y a continuación se esbozan e ilustran los tres métodos para
efectuar los cálculos de balances en sistem as reactivos.
Al describir el análisis de grados de libertad en la sección 4.3d. se mencionó que el número máximo de
balances de materia que es posible escribir para un proceso no reactivo es igual al número de especies in
dependientes incluidas en el proceso. Es el momento de examinar más de cerca lo que esto significa y de
ver cómo extender el análisis a los procesos reactivos.
4.7 Balances de procesos reactivos 127
Un concepto fundamental es el de las ecuaciones independientes. Las ecuaciones algebraicas son inde
pendientes cuando no se puede obtener ninguna de ellas sumando o restando múltiplos de cualquiera de
las otras. Por ejemplo, las ecuaciones
[1] .r + 2v = 4
[2] 3.v + 6v = 12
no son independientes porque [2] - 3 X [1]. De hecho, son en realidad la misma ecuación. (Convénzase ob
servando lo que ocurre al intentar despejar a- y y en ambas ecuaciones.) De igual manera, las ecuaciones
[1] x + 2v = 4
[2] 2y - z = 2
[3] 4v + r = 6
no son independientes porque [3] = 2 X [1] - [2], (Compruébelo.)
Cuando dos especies moleculares guardan la misma proporción entre sí siempre que aparecen en
un proceso v esta proporción se incorpora al m arcar el diagrama de flujo, los balances de esas especies
no serán ecuaciones independientes. En fo rm a similar, si dos especies atómicas se encuentran en la mis
ma proporción siempre que aparecen en un proceso, los balances de esas especies no serán ecuaciones
independientes.
Por ejemplo, considere un proceso en el cual se vaporiza una corriente de tetracloruro de carbono lí
quido con una corriente de aire.
Como se indica que el nitrógeno y el oxígeno guardan la misma proporción siempre que aparecen en el
diagrama de flujo (3.76 mol de N2/1T10I de O2) no es posible contarlas como dos especies independientes
y, por tanto, sólo se pueden contar dos balances independientes de especies moleculares en el análisis de
grados de libertad — uno para el 0 2 o el N2 y otro para el CCI4. (Intente escribir balances separados pa
ra el O2 y el N2 y vea qué obtiene.)
De igual manera, el nitrógeno atómico (N) y el oxígeno atómico (O) siempre guardan la misma pro
porción entre sí en el proceso (de nuevo, 3.76:1) lo mismo que el cloro atómico y el carbono atómico (4
mol de Cl/1 mol C). En consecuencia, aunque participan cuatro especies atómicas en este proceso, sólo
es posible contar dos balances de especies atómicas independientes en el análisis de grados de libertad
— uno para el O o el N y el otro para el C o el Cl. (De nuevo, verifique que los balances de O y N dan la
misma ecuación, lo mismo que los balances de C y Cl.)
Por último, al utilizar balances de especies moleculares o grados de avance de la reacción para ana
lizar un sistema reactivo, el análisis de grados de libertad debe dar cuenta del número de reacciones quí
micas independientes entre las especies que entran y salen del sistema. Las reacciones químicas son
independientes cuando la ecuación estequiométrica de cualquiera de ellas no puede obtenerse sumando
y restando m últiplos de las ecuaciones estequiométricas de las demás.
Por ejemplo, considere las reacciones
[1] A -2 B
[2] B -> C
[3] A - 2C
Estas tres reacciones no son independientes, ya que [3] = [1] + 2 X [2].
[1]: A - 2 B
2 X [2]: 2B - 2C
[1] + 2 X [2]: A + 2B - 2B + 2C =* A - 2C (= [3])
128 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Sin embargo, un par cualquiera de estas reacciones es independiente. (Deben serlo, pues cada una inclu
ye por lo menos una especie que no aparece en la otra.)
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. Se alimenta una mezcla de etileno y nitrógeno a un reactor donde parte del etileno se dimeriza
a buteno.
100 mol/s
REACTOR
0.60 mol C 2H4/mol r)\ (mol C 2H4/s)
0.40 mol N2/mol ri2 (mol C4H8/s)
n 3' (mol N2/s)
2C 2H4 — C4H8
Cuando se emplean balances de especies moleculares para determ inar las variables desconocidas de las
corrientes de un proceso reactivo, los balances de las especies reactivas deben contener térm inos de ge
neración y/o de consumo. El análisis de grados de libertad es el siguiente:
REACTOR
100 kmol C 2H6/min * 40 kmol H2/min
n,(kmol C 2H6/m¡n)
n2(kmol C 2H4/m¡n)
El balance de hidrógeno se usará para determ inar la velocidad de generación de hidrógeno, y la veloci
dad de flujo de salida del etano y el etileno se calculará a partir de los balances de esas especies. Obser
ve cóm o se determinan en forma directa los térm inos de generación del etileno y consumo del etano a
partir del térm ino de generación de hidrógeno.
kmol H2 generado
Gen H , = 40 kmol H2 / min
min
«2 = 40 kmol C2H4/min
Todos los balances de especies atómicas (C, H, O, etcétera) toman la forma de “entrada = salida”, ya que
no se generan ni se consumen especies atómicas en las reacciones (a diferencia de las reacciones nuclea
res). El número de grados de libertad se determina en forma directa restando las ecuaciones que contie
nen a las incógnitas marcadas: las reacciones no aportan grados adicionales de libertad.
1 0 0 = ñ1 + « 2 (O
130 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
II
600 mol H/min = 80 mol H/rnin + 6 />j + 4 «2 (2)
Al resolver las ecuaciones (1) y (2) de manera simultánea se obtienen las mismas soluciones que con los
balances de especies atómicas:
n 1 = 60 kmol C2H(,/min
ñ 2 = 40 kmol C iH ^m in
Una tercera forma para determinar las velocidades de flujo molar desconocidas en un proceso reactivo
consiste en escribir expresiones para la velocidad de flujo de cada especie de producto (o cantidad mo
lar) en términos de grados de avance de la reacción usando la ecuación 4.6-3 (o la ecuación 4.6-6 para
reacciones múltiples), sustituir las velocidades de flujo conocidas de la alimentación y el producto, y des
pejar el grado de avance de la reacción y las velocidades de flujo de las especies reactivas restantes. El
análisis de grados de libertad es el siguiente:
_ £ = 40 kmol min
C2Hg(v = —l):/i| = 100 kmol C2H6/'min — £ =^> ;ii = 60 kmol C2H6/min
£ = 40 kmolmin
C2H4O' = 1): /b = £ > n2 = 40 kmol C2H4/min
Dado que los tres métodos para efectuar balances de materia en sistemas reactivos — balances de es
pecies moleculares y de especies atómicas, y grados de avance de la reacción— por necesidad dan los
mismos resultados, la pregunta es cuál usar en un proceso determinado. No hay reglas infalibles para ello,
pero sugerimos los siguientes lincamientos:
• En general, los balances de especies atómicas conducen al procedim iento más directo para ob
tener una solución, en especia! cuando se lleva a cabo más de una reacción.
• Los grados de avance de la reacción son convenientes para problem as de equilibrio químico v
cuando se utilizará sofhvare para resolver las ecuaciones.
4.7 Balances de procesos reactivos 131
• Los balances de especies moleculares requieren cálculos más complejos que los otros dos mé
todos y sólo deben em plearse para sistemas simples que incluyan una sola reacción.
El siguiente ejemplo ilustra los tres métodos aplicados a un sistema donde se efectúan dos reacciones.
Se quema metano con aire en un reactor de combustión continua en estado estacionario y se obtiene una
mezcla de monóxido y dióxido de carbono y agua. Las reacciones que se efectúan son
La alimentación del reactor contiene 7.80 mol% de CH4, 19.4% de 0 2 y 72.8% de N2. El porcentaje de con
versión del metano es 90.0% y el gas que sale del reactor contiene 8 mol de C 0 2/mol CO. Realice el análi
sis de grados de libertad del proceso y después calcule la composición molar de la corriente de producto
usando balances de especies moleculares, balances de especies atómicas y grados de avance de la reacción.
SOLUCIÓN B ase = 100 m o l de alim entación
nCH4(mol CH4)
n C o (m ° l CO)
100 mol Bnco{m 01CO 2)
0.0780 mol CH4/mol ' ’ H20 < m ° l h 2 °>
0.194 mol 0 2/mol n0 (mol 0 2)
0.728 mol N j/m ol nN2(mol N2)
Antes de escribir los balances, la conversión especificada de metano puede emplearse para determi
nar « c h 4-
Aún es necesario determ inar neo, " h 20 y "Cb- Aplicaremos cada uno de los métodos descritos.
B alances de especies m oleculares
Como mencionamos antes, este método es el más difícil cuando se llevan a cabo reacciones múltiples,
por lo cual no recomendamos su utilización. Lo incluimos sólo con fines ilustrativos (sobre todo para
ííustrar por qué no recomenu'amos su aplicación).
132 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Cada balance de una especie reactiva contendrá un térm ino de generación o consumo. Emplearemos
la notación, C cn4,i (mol CH4) para denotar el consumo de metano en la Reacción 1. GH->o.2(m°l H^O)
para denotar la generación de agua en la Reacción 2, etcétera. Observe que cualquier término G y C para
una reacción determinada puede expresarse en términos de cualquier otro término G o C para la misma
reacción partiendo en forma directa de la ecuación estequiométrica. Por ejemplo, la generación de agua en
la Reacción 1 puede expresarse en términos del consumo de oxígeno en esa reacción como sigue
Como los balances de CO y C 0 2 incluyen, cada uno, la misma cantidad m olar desconocida (neo),
comenzaremos por ellos. Asegúrese de com prender la forma de cada balance (como el del CO, que se
simplifica a “salida = generación” ).
B alance de CO: salida = generación
” co - Gco.i (3)
B alance de CO 2 : salida = generación
En resumen, el gas de combustión contiene 0.780 mol CH4, 0.780 mol CO, 6.24 mol CO2, 14.0 mol H2O,
5.75 mol O2 y 72.8 mol N 2. Por tanto, la composición molar del gas es
Haciendo referencia al diagrama de flujo, se observa que el balance del carbono atómico incluye sólo una
incógnita (»co) y el balance del hidrógeno atómico también incluye una sola incógnita (hh2o)> Pero el
balance del oxígeno atómico incluye tres incógnitas. En consecuencia, escribiremos primero los balances de
C y H y después el del O para determ inar la variable desconocida restante, nor Todos los balances ató
micos tienen la forma entrada = salida. Sólo determinaremos las cantidades de los componentes; a con
tinuación se hace el cálculo de las fracciones molares, como se hizo antes.
B alance de C
Las velocidades de flujo son las mismas que las calculadas en los balances moleculares (como debe ser),
sólo que este cálculo es mucho más sencillo.
» co = £* (4)
« co 2( = 8/jco) = § 2_ (5)
" h2o = 2 ¿ i + 2£2 (6)
«o2 = 19.4 mol - | 1 | - 2£ 2 (7)
Por la ecuación 4, £ | = «co, y por la ecuación 5, f 2 = 8/ico- Al sustituir estas dos expresiones en la ecua
ción 3, se puede resolver la ecuación resultante para obtener
|| ecuaciones 4 y 5
De nuevo se obtuvieron las mismas velocidades de flujo, de modo que la com posición molar del gas pro
ducido también debe ser la misma. Los balances de las especies atómicas proporcionan la solución me
nos complicada.
4.7 S e p a r a c ió n d e p r o d u c to s y r e c irc u la c ió n
Se utilizan dos definiciones de conversión de reactivos para efectuar el análisis de reactores químicos
cuando hay separación de productos y recirculación de reactivos sin consumir:
entrada de reactivos al proceso - salida de reactivos del proceso
Conversión total: (4.7-1)
entrada de reactivos al proceso
entrada de reactivos al reactor - salida de reactivos del reactor
Conversión en un paso: (4.7-2)
entrada de reactivos al reactor
Como siempre, se obtienen los porcentajes de conversión correspondientes multiplicando estas cantida
des por 100%.
Por ejemplo, considere el siguiente diagram a de flujo marcado para un proceso químico simple que
se base en la reacción A -> B:
25 mol A/min
r
Este ejemplo constituye otra ilustración del objetivo de la recirculación. Se logró el uso total del
reactivo por el cual pagamos — la alimentación fresca— , aunque sólo 75% del reactivo que entra al reac
tor se consume antes de salir. La conversión total es de 100% debido a que se supuso una separación per
fecta: cualquier cantidad de A que no reacciona se envía de nuevo al reactor. Si se lograra una separación
menor a la perfecta y quedara algo de A en la corriente del producto, la conversión total sería menor de
100%, aunque siempre sería mayor que la conversión en un paso.
A U T O E V A L U A C IÓ N ¿Cuáles son las conversiones totales y en un paso para el proceso que se muestra en la figura 4.5-1 de la
página 110?
C3H8 - C3H6 + H2
Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
El proceso se va a diseñar para una conversión total de 95% del propano. Los productos de reacción se
separan en dos corrientes: la primera, que contiene H2, C3H6. y 0.555% del propano que sale del reactor,
se considera como producto; la segunda corriente, que contiene el balance del propano sin reaccionar y
5% del propileno de la primera corriente, se recircula al reactor. Calcule la composición del producto, la
relación (moles recirculados)/(moles de alimentación fresca), y la conversión en un paso.
SOLUCIÓN Base: 100 ntoI de alim entación fresca
Producto
n6(mol C3H8) (0.555% de n3)
n7(mol C3H6)
n8(mol H2)
n9(mol C3H8)
n 10(mol C3H6) (5% de n7)
un términos de las variables marcadas, las cantidades a calcular son las fracciones molares de los com
ponentes de la corriente de producto [/i(J(/i(, + «7 + «g)],..., la relación de recirculación [(«9 + « |0)/100
mol], y la conversión en un paso [100% X (n\ - «3)/mi]. Por consiguiente, es necesario calcular « |, «3 y
de «6 a « 10. Como siempre, comenzamos con el análisis de grados de libertad para determ inar si el pro
blema está bien especificado (es decir, si es posible resolverlo).
Al analizar subsistemas en los cuales ocurren reacciones (el sistema total y el reactor), se contarán los
balances atómicos; en los subsistemas no reactivos (el punto de mezcla de la recirculación y la unidad de
separación) contaremos los balances de especies moleculares.
• Sistem a total (el cuadro más grande en líneas punteadas del diagrama de flujo). Tres variables des
conocidas («6, ni, »s) “ 2 balances atómicos independientes (C y H) - 1 relación adicional (95% de
conversión total de propano) => 0 grados de libertad. Por tanto, podremos determ inar //(„ n-¡ y «g ana
lizando el sistema total. De momento consideraremos que estas tres variables son conocidas.
• P unto de m ezcla de la recirculación con la alim entación fresca. Cuatro variables desconocidas («9,
"io. "i> " 2) — 2 balances (C3H8, C3H6) => 2 grados de libertad. Como no tenemos suficientes ecua
ciones para despejar las incógnitas asociadas a este subsistema, analizarem os al siguiente.
• Reactor. Cinco variables desconocidas (n\ a «5) - 2 balances atómicos (C y H) => 3 grados de liber
tad. Esto no ayuda; por consiguiente, consideraremos la unidad restante.
• Separador. Cinco variables desconocidas («3, «4 , « 5 , « 9 , /í|o) ( « 6 a " 8 se conocen por el análisis del
sistema total) - 3 balances (C3H8, C3H6, H2) — 2 relaciones adicionales («g = 0.00555«3, »io =
O.O5 /1 7 ) =* 0 grados de libertad.
En consecuencia, podemos determ inar las cinco variables dadas que se asocian con el separador y luego
volver para analizar ya sea el punto de mezcla o el reactor; en cualquier caso, es posible escribir dos ba
lances atómicos para despejar las dos incógnitas restantes (n¡ y «2), com pletando así la solución. (De he
cho, el enunciado no solicita todas las variables del sistema, de modo que no es necesario realizar un
análisis completo.) A continuación se incluyen los cálculos, com enzando por el análisis del sistema total.
Quedan dos balances atómicos del sistema total por escribir. El balance de H incluye las dos incóg
nitas restantes (n7 y /;g), pero el balance de C sólo incluye a «7; por consiguiente, comenzaremos por es
te último.
(100 mol C3Hs)(3 mol C/mol C3H8) = [«(¡(mol C3H s)](3 mol C/mol C3H8)
+ [«7(1x10! C3H6)](3 mol C/mol C3H6)
n, = 5 mol
«7 = 95 mol C3H6
/iA = 5 mol
ti(, = 0.00555/13 «3 = 900 mol C3HS
95 mol
«10 = 0.0500/(7 «10 = 4.75 mol C3H6
Podríamos seguir escribiendo balances en torno a la unidad de separación para determ inar los valores de
«4 y /15, pero no es necesario, pues el enunciado del problema no lo solicita. El único valor por determi
nar es /71, el cual puede calcularse mediante un balance de propano en torno al punto de mezcla.
Ahora se cuenta con todas las variables necesarias. Las cantidades deseadas son
Considere lo que ocurre en el proceso que se acaba de analizar. Sólo cerca de 10% del propano que
entra al reactor se transforma en propileno en un paso; sin embargo, más de 99% del propano no consu
mido en el efluente del reactor se recupera en la unidad de separación y se recircula al reactor, donde tie
ne otra oportunidad de reaccionar. El resultado neto es que 95% del propano que entra al proceso se
transforma y 5% sale junto con el producto final.
En general, se logran altas conversiones totales de dos maneras: (a) diseñando el reactor para dar una
conversión alta en un paso, o (b) diseñando el reactor para dar una conversión baja en un paso (p. ej.,
10% como en el ejemplo anterior), y colocando después de éste una unidad de separación para recupe
rar y recircular el reactivo sin consumir. Si se sigue el segundo método, el reactor debe manejar un cau-
138 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Solvente
Alimentación fresca ' r
REACTOR ■ - > ABSORBEDOR
60 mol C2H4/s 100 mol C 2H4/s 50 mol C2H4/s
30 mol 0 2/s 50 mol 0 2/s _ 25 mol O j/s
113 mol N2/s 565 mol N2/S 565 mol N2/s
50 mol C 2H40 /s Producto
50 mol C 2H40 /s
Solvente
dal mayor, pero se requiere un volumen de reacción mucho más grande para alcanzar una conversión de
95% que para obtener una de 10% en un paso. En consecuencia, la conversión menor en un paso condu
ce a una disminución en el costo del reactor. Por otra parte, quizá el ahorro se contrarreste con el costo
de la unidad de proceso de separación y la bomba, la tubería y las conexiones en la línea de recircula
ción. El diseño final debe basarse en un análisis económico detallado de las alternativas.
4 .7 g P u rg a
En los procesos que incluyen la recirculación puede surgir un problema. Suponga que un material que
entra con la alimentación fresca o se produce en una reacción, permanece en su totalidad en una corrien
te de recirculación en vez de salir a través de un producto del proceso. Si no se hiciera nada respecto a
esta situación, la sustancia entraría de manera continua al proceso y no tendría forma de salir y, por con-
sigiente, se acumularía en forma constante, haciendo imposible alcanzar el estado estacionario. Para evi
tar esta acumulación, debe retirarse una porción de la corriente de recirculación como co rrien te de
p u rg a para liberar al proceso de la sustancia en cuestión.
Este caso se ilustra en el diagrama de flujo de la figura 4.7-2 para la producción de óxido de etile
no a partir de etileno. La reacción es 2C2H4 + 0 2 -» 2C2H4O. La alimentación fresca al proceso es una
mezcla de etileno y aire. El efluente del reactor pasa a un absorbedor y entra en contacto con un solven
te líquido. El solvente absorbe todo el óxido de etileno. La corriente de gas que sale del absorbedor, la
cual contiene nitrógeno, etileno sin reaccionar y oxígeno, se recircula al reactor.
Si no hubiera nitrógeno (ni cualquier otra sustancia inerte e insoluble) en la alimentación, no sería ne
cesaria la corriente de purga. La recirculación contendría sólo etileno y oxígeno: la alimentación fresca con
tendría la cantidad justa de estas sustancias para compensar la cantidad perdida en la reacción, y el sistema
estaría en estado estacionario. Sin embargo, está el nitrógeno, el cual entra al sistema a razón de 113 mol/s
y sale de él a la misma velocidad en la corriente de purga. Si no se purgara el sistema, se acumularía nitró
geno en esta proporción hasta que ocurriera algo — quizá desagradable— que detuviera el proceso.
En los cálculos de balance de materia para sistemas que incluyan recirculación y purga se siguen los
procedimientos señalados en las secciones previas. Al marcar el diagrama de flujo, observe que las co
rrientes de purga y recirculación, antes y después de realizar la purga, tengan la misma composición.
A U T O E V A L U A C IÓ N Se lleva a cabo una reacción con estequiometría A -» B, con el siguiente diagrama de flujo:
REACTOR SEPARADOR
60 mol A ' 1 200 mol A 150 mol A 10 mol A
50 mol B 50 mol B
1r
-*--------------------
140 mol A
4.7 Balances de procesos reactivos 139
n5(mol)
x5C(mol C 0 2/mol)
x5H(mol H2/mol)
( 1 - * 5C - * 5h) (mol l/mol)
Como regla general, es conveniente usar la corriente de alimentación combinada al reactor como base de
cálculo en problemas con recirculación cuando se conoce la composición de dicha corriente. Por consi
guiente, de momento pasaremos por alto la velocidad de producción de metanol que se especifica, balan
cearemos el diagram a de flujo para la base supuesta y después ajustaremos la escala del proceso en la
medida necesaria. En términos de las variables marcadas, el enunciado del problema se resolverá deter
minando //o. .roe, « 3 , -V5 c . - íjH , " p y » r Para la base supuesta, después se ajustará a escala aumentada de «o,
100 mol (alimentación al reactor), np y 11 r por el factor (155 kmol C H jO H /h )/^ .
En el siguiente análisis contaremos los balances de especies moleculares para todos los sistemas. (Tam
bién se podrían usar los balances de especies atómicas o el grado de avance de la reacción.) Observe que
la reacción ocurre dentro del sistema total y el subsistema del reactor, y por tanto debe incluirse en los
análisis de grados de libertad para ambos sistemas.
140 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
• Sistem a total. Siete incógnitas («o, .\'oc, «3, >>4 , nf„ x¡ c, .V511) + 1 reacción - 5 balances independien
tes (CO2, H2, 1, CH3OH, H2O) => 3 grados de libertad. Como no tenemos suficientes ecuaciones
para despejar todas las incógnitas del sistema total, examinaremos los subsistemas para ver si hay
alguno que tenga cero grados de libertad.
• Punto de mezcla de la recirculación y la alimentación fresca. 5 incógnitas («o, A'oc, -V5C> -V5H) — 3
balances independientes (CO i, H2, I) =* 2 grados de libertad.
• Reactor. 4 incógnitas (« 1, n2, >1 3 , 1 1 4 ) + 1 reacción - 4 balances independientes ( C 0 2, H2, CH3OH,
H20 ) —1 conversión en un paso =* 0 grados de libertad. En consecuencia, es posible determinar « |,
«2, «3 y n4 y proceder partir de aqui.
Observe que sólo se restaron cuatro balances y no uno por cada una de las cinco especies. El
motivo es que, al marcar la corriente de salida de I como 2.0 mol, usamos de manera implícita el ba
lance en I (entrada = salida) y, por consiguiente, ya no podem os contarlo en el análisis de grados de
libertad. Utilizaremos el mismo razonamiento para el análisis del condensador.
• Condensador. 3 incógnitas (n¡, xsc, .vsh) - 3 balances independientes (CO2, H2, I) => 0 grados de
libertad. Ahora podemos suponer que se conocen «5, x$c y -Vsh-
En este análisis supusimos que se conocían « |, 1 1 2 , «3, y «4 por el análisis del reactor, y como
usamos los balances de metanol y agua al marcar la corriente de producto de la parte inferior, sólo
contamos tres balances disponibles en el análisis de grados de libertad.
• P unto de separación de la recirculación y la purga. 2 incógnitas (nr, np) —1 balance independien
te => 1 grado de libertad. Como las fracciones molares com ponentes marcadas son las mismas en
las tres corrientes de este subsistema, los balances de las tres especies se reducen a la misma ecua
ción (compruébelo).
• P unto de m ezcla de la alim entación fresca y la recirculación (repaso). 3 incógnitas (;?o. .voc, nr) —3
balances independientes => 0 grados de libertad. Ahora podem os determ inar (iiq, .yqc\ y ;;r)
• Punto de separación de la recirculación y la purga (repaso). 1 incógnita (np) — 1 balance indepen
diente => 0 grados de libertad. Ahora se puede calcular la última variable desconocida.
Por tanto, el procedimiento de solución será escribir balances para el reactor, después para el condensa
dor. luego para el punto de mezcla de la recirculación y la alimentación fresca y, por último, para el pun
to de separación de la recirculación y la purga. Ahora es posible ajustar en escala aumentada el diagrama
de flujo en la cantidad requerida para obtener una velocidad de producción de metanol de 155 kmol/h.
Se efectúan los siguientes cálculos:
Conversión en un paso de 60% del H 2 : (=> 40% no se convierte y emerge en la salida del reactor)
«2 = 0.40(70.0 mol H2 alimentado) = 28.0 mol H2
«l = «5.V5C
jj^ « 1 = 14.0 mol, / 1 5 = 44.0 mol
a'5c = 0.3182 mol CCtymol
«2 = «5*5H
11 o + «r = 100 mol
Las fracciones molares no se modifican al cambiar la escala. A continuación se incluyen los resultados.
4.8 R E A C C IO N E S D E C O M B U S T IÓ N
La com bustión — la reacción rápida de un combustible con el oxígeno— es, quizá, más importante que
cualquier otra reacción química industrial, a pesar de que los productos de combustión (CO?, H ?0 y po
siblemente CO y SO?) valen mucho menos que los combustibles que se queman para obtenerlos. La im
portancia de estas reacciones reside en la tremenda cantidad de energía que liberan — la cual se usa para
hervir agua con el fin de producir vapor, que, a su vez, se usa para impulsar las turbinas que generan la
mayor parte de la energía eléctrica en el mundo.
La tarea de diseñar equipo para generar electricidad recae en los ingenieros mecánicos, pero el aná
lisis de las reacciones de combustión y de los reactores, y el abatimiento y control de la contaminación
ambiental causada por los productos de combustión como CO, CO? y SO?, son problemas en los que par
ticipan de manera activa los ingenieros químicos. Por ejemplo, el capítulo 14 presenta un caso de estu
dio sobre la generación de electricidad de la combustión del carbón y la eliminación del SO? (un
contaminante) de los productos de combustión.
En las siguientes secciones presentam os la terminología de uso común en el análisis de los reacto
res de combustión y se discuten los cálculos de balance de materia para tales reactores. El capítulo 9 in
cluye métodos para determ inar la energía que puede obtenerse de las reacciones de combustión.
4 .8 a Q u ím ic a d e la c o m b u s tió n
La mayor parte del combustible que se emplea en los hornos de com bustión de las plantas de energía es
carbón (el cual contiene carbono, algo de hidrógeno y azufre, y varios materiales incombustibles), acei
te combustible (sobre todo hidrocarburos de alto peso molecular y un poco de azufre), combustible ga
seoso (como el gas natura!, cuyo com ponente principal es el metano), o gas licuado de petróleo, que por
lo general es propano y/o butano.
4.8 Reacciones de combustión 143
Al quem ar un combustible, el carbono del mismo reacciona para form ar CO 2 o CO, el hidrógeno
forma H2O, y el azufre genera SO2. A temperaturas mayores de aproximadamente 1800°C, parte del hi
drógeno de la atmósfera reacciona para formar ácido nítrico (NO). La reacción de combustión que for
ma CO a partir de un hidrocarburo se denomina com bustión p arcial o com bustión incom pleta del
hidrocarburo.
Ejemplos:
El M anual de Perry del Ingeniero Químico proporciona una discusión completa sobre los combustibles
y la com bustión.6
Por motivos económicos obvios, el aire se emplea como fuente de oxígeno en la mayoría de los reac
tores de combustión. El aire seco tiene la siguiente composición molar promedio:
N2 78.03%
02 20.99%
Ar 0.94% > Peso molecular promedio = 29.0
C 02 0.03%
H2, He, Ne, Kr, Xe 0 .01 %
100.00 %
En la mayoría de los cálculos de combustión es aceptable sim plificar esta composición a 79% N2, 21%
0 2 => 79 mol N2/2 I mol O2 = 3.76 mol N2/1T10I O2.
El término composición en base húm eda se emplea con frecuencia para denotar las fracciones mola
res componentes de un gas que contiene agua, y com posición en base seca indica las fracciones molares
de los componentes del mismo gas sin el agua. Por ejemplo, si un gas contiene 33.3 mol% de CO2, 33.3% de
N2 y 33.3% de H2O (en base húmeda), contiene 50% de CO2 y 50% de N2 en base seca.
El gas que se produce y sale del homo de la combustión se llama gas de com bustión. Cuando se mi
de la velocidad de flujo de un gas en una chimenea, se trata de la velocidad total de flujo del gas incluyendo
agua; por otra parte, las técnicas comunes para analizar los gases de combustión nos dan las composicio
nes en base seca. En consecuencia, es necesario que sea capaz de transformar una composición en base se
ca a la composición correspondiente en base húmeda, antes de escribir los balances de materia del reactor
de combustión. El procedimiento para convertir una composición de una base a otra es similar al que se uti
liza en el capítulo 3 para transformar fracciones másicas en molares y viceversa: se supone que hay una can
tidad dada del gas de combustión (p. ej., 100 mol de gas húmedo si se conoce la composición en base
húmeda o 100 mol de gas seco si se conoce en base seca), se calcula la cantidad de cada componente en el
gas, y se usa esta información para calcular las fracciones molares en la base deseada.
Un gas de combustión contiene 60.0 mol% de N2, 15.0% de CO 2, 10.0% de O2, y el balance de H2O.
Calcule la composición molar del gas en base seca.
'’R. H. Perry y D. W. Green, eds., Perry s Chemical Engineers' Handbook, 7a. edición, McGraw-Hill, Nueva York. pp. 27-3 a 27-51.
144 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
10.0 mol O2
------ = 0.118 -------- ---------
85.0 mol gas seco
El análisis de O rs a t (técnica para analizar los gases de combustión) da la siguiente composición en ba
se seca:
n2 65%
C 02 14%
CO 11%
O. 10%
La determinación de humedad indica que la fracción molar de H2O en el gas de combustión es 0.0700.
Calcule la composición del gas de combustión en base húmeda.
Ahora es posible calcular con facilidad las fracciones molares de cada componente del gas de combustión:
A U TO E V A LU A C IÓ N 1. ¿Cuál es la composición molar aproximada del aire? ¿Cuál es la relación molar aproximada de
N2 y O2 en el aire?
2. Un gas contiene 1 mol de H2, 1 mol de O2 y 2 mol de H2O. ¿Cuál es la composición molar de
este gas en base húmeda? ¿Y en base seca?
3. Un gas de combustión contiene 5 moI% de H7O. Calcule las siguientes proporciones
(a) kmol de gas de combustión/mol de H2O.
(b) kmol de gas de combustión seco/kmol de gas de combustión.
(c) kmol de l-bO/kmol de gas de combustión seco.
Si dos reactivos participan en una reacción y uno de ellos es bastante más caro que el otro, la práctica co
mún es alim entar el reactivo más barato en exceso con respecto al más caro. Esto tiene el efecto de au
m entar la conversión del reactivo caro a expensas del costo del reactivo en exceso y los costos adicionales
de bombeo.
El caso extremo de un reactivo no costoso es el aire, el cual es gratuito. En consecuencia, las reac
ciones de com bustión siempre se llevan a cabo con más aire del necesario para aportar oxígeno al com
bustible en proporción estequiométrica. Los siguientes términos se em plean con frecuencia para describir
las cantidades de combustible y aire que se alimentan al reactor.
O xígeno teórico: los moles (proceso intermitente o por lotes) o la velocidad de flujo molar (proceso con
tinuo) de O2 requeridos para quem ar por completo el combustible que se alimenta al reactor, supo
niendo que todo el carbono del combustible se oxide a CO i y que todo el hidrógeno se oxide a H2O.
A ire teórico: la cantidad de aire que contiene el oxigeno teórico.
A ire en exceso: la cantidad por la cual el aire que se alimenta al reactor excede al aire teórico.
Se alimentan 100 mol/h de butano (C4H 10) y 5000 mol/h de aire a un reactor de combustión. Calcule el
porcentaje de aire en exceso.
SOLUCIÓN Primero, calcule el aire teórico a partir de la velocidad de alimentación de combustible y la ecuación es
tequiométrica para la combustión completa del butano:
C4H 10 + y 0 2 - 4 C 0 2 + 5 H20
Por tanto.
Con frecuencia surgen dos puntos de confusión al calcular el aire teórico y el aire en exceso, ambos
provocados por ignorar las definiciones de estos términos.
1. El aire teórico necesario para quem ar una cantidad dada de combustible no depende de la can
tidad real que se quema. Quizá el combustible no reaccione en su totalidad y pueda reaccionar
para formar tanto CO como CO2, pero el aire teórico sigue siendo el necesario para reaccionar con
todo el combustible para formar únicamente CO 2.
2. E l valor de! porcentaje de aire en exceso depende sólo del aire teórico v de la velocidad de ali
mentación de aire, y no de la cantidad de que se consume en el reactor ni de que la combus
tión sea completa o parcial.
CH4 + 2 0 2 - C 0 2 + 2H20
CH4 + 3O2 -►CO + 2H20
Se alimentan 100 mol/h de metano al reactor.
E J E R C I C I O S D E C R E A T IV ID A D
1. Hace años era común que las calderas operaran con 20% en exceso de alimentación de aire o
más, mientras que en la actualidad el mejor diseño de las calderas permite usar de 5 a 10% de
aire en exceso. Cite todas las posibles consecuencias negativas de que la relación de alimenta
ción aire-combustible sea (a) demasiado baja y (b) dem asiado alta.
2. Los costos del petróleo y el gas natural han aumentado en forma dramática desde el inicio de la
década de 1970, y se duda que su disponibilidad se mantenga a largo plazo. M encione todas las
fuentes alternativas de energía que se le ocurran. Sea lo más creativo que pueda. Después, diga
los posibles inconvenientes de cada una.
4.8 c B a la n c e s d e m a te r ia en r e a c to r e s d e c o m b u s tió n
El procedimiento para escribir y resolver balances de materia para un reactor de combustión es el mis
mo que para cualquier otro sistema reactivo. Sin embargo, conviene tener presentes estos puntos:
1. Al dibujar y marcar el diagrama de flujo, asegúrese de que la corriente de salida (el gas de com
bustión) incluya (a) los combustibles sin reaccionar, a menos que se indique que todo el com
bustible se consume, (b) el oxígeno sin reaccionar, (c) agua y dióxido de carbono, además de
monóxido de carbono si el enunciado del problema indica que está presente, y (d) el nitrógeno,
si el combustible se quema con aire y no con oxígeno puro.
4.8 Reacciones de combustión 147
Se quema etano con 50% de aire en exceso. El porcentaje de conversión del etano es 90%; del etano que se
quema, 25% reacciona para formar CO y el balance reacciona para formar CO2. Calcule la composición
molar de los gases de combustión en base seca y la relación molar de agua con respecto al gas de com
bustión seco.
n^m o l C2H6)
100 mol C2H6
n2(mol 0 2)
n3(mol N2)
Notas
1. Como se desconocen las fracciones molares de la corriente de producto, los cálculos posteriores
se facilitan si se marcan las cantidades de los componentes individuales en vez de una cantidad
total y las fracciones molares.
2. Se considera que la composición aproximada del aire es 21 mol% de 0 2 y 79 mol% de N?.
3. Si el etano reaccionara en su totalidad, se omitiría >j|. Como se aporta exceso de aire, el 0 2 de
be aparecer en la corriente de producto.
4. Para efectuar cálculos de balance de materia en procesos de combustión es razonable suponer
que el nitrógeno es inerte — es decir, despreciar las trazas de NO, N 0 2 y N 20 4 (llamadas en con
junto N O J que podrían formarse en el quemador— . Por otra parte, en los estudios de impacto
ambiental el N O v no puede despreciarse de manera automática, pues aunque las trazas de óxi
dos de nitrógeno tengan poco impacto en el balance de nitrógeno, pueden presentar un efecto
contaminante serio si se liberan a la atmósfera.
100 mol C2H6 2 mol C ;;i(mol C2H6) 2 mol C «4(11101 CO) 1 mol C
1 mol C2H 6 1 mol CiHf, 1 mol CO
«5(mol CO i) 1 mol C
1 mol CO 2
= 10 mol
= 45 mol
«5 = 135 mol CO 2
B alance de hidrógeno atóm ico: entrada = salida
n 2 = 232 mol O 2
4.8 Reacciones de combustión 149
«I 10 mol C2H6
«2 = 232 mol 02
«3 = 1974 mol N2
«4 45 mol CO
«5 = 135 mol C 02
2396 mol gas seco
Al quem ar un combustible de composición desconocida, quizá pueda deducir algo sobre su compo
sición analizando los productos de combustión y escribiendo y resolviendo los balances de las especies
atómicas. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento.
nc (mol C)
nH(mol H)
►
na(mol aire) 100 mol gas seco
0 . 21
mol 0 2/mol 0.015 mol CO/mol g as seco
0.79 mol Nj/mol < 0.060 mol CCymol g as seco >
0.082 mol 0 2/mol g as seco
l 0.843 mol No/mol g as seco .
rlyy (mol H20 )
150 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
C + O, CO ,
2C + 0 2 - 2CÓ
4H + 0 2 ^ 2H 20
A nálisis de grados de libertad
O
O
mol 1 mol
■«c = 7.5 mol C
CO C 02
«a = 106.7 mol
—s ;iw = 14.9 mol H20
h 2o
— *— m„. = 14.9 mol
B alance de H atómico «H = «w(2) =$> 11 h = 29.8 mol H
Primero es preciso determ inar el oxígeno teórico necesario para consum ir al carbono e hidrógeno del
combustible. Las reacciones pueden escribirse corno:
C + O;2
co2
4H + O 2 - 2H20
II
'U'
7.5 mol C 1 mol 0 2 29.8 mol H 1 mol O 2
= 14.95 mol O ,
1 mol C 4 mol H
Los métodos presentados en este capítulo y en el resto del libro se aplican de manera universal en la in
dustria de procesos químicos. No obstante, hay varias características de los procesos industriales que ra
ra vez aparecen en los libros de texto. Sabrá de ellas tan pronto comience a trabajar como ingeniero
químico, pero sería útil que las conociera de antemano.
• En los libros de texto, los procesos siempre están diseñados para funcionar de una manera determi
nada. En la práctica, lo inesperado es común, sobre todo en las corridas iniciales de los procesos.
• Las variables de proceso se miden con bastante precisión en los libros de texto, pero en la práctica
toda medida presenta cierto grado de error.
• Las gente invisible que realiza los procesos en los libros de texto nunca se equivoca. No obstante,
en la realidad los operadores y gerentes de proceso, por ser humanos, suelen com eter errores.
• Los libros de texto siempre incluyen los datos exactos necesarios para determinar aquello que se de
sea saber, sin importar qué tan complejo sea el problema. En la práctica quizá no cuente con todos
los datos requeridos y deba utilizar correlaciones aproximadas y efectuar suposiciones basándose en
el sentido común y la experiencia.
• En los libros de texto, el cierre de todo balance de materia en estado estacionario [definido como
(entrada/salida) X 100%] es 100%. En la práctica, la imprecisión en las mediciones y las suposicio
nes inexactas pueden ocasionar cierres que difieran — quizá en forma significativa— de 100%. Ade
más, en la práctica no existe un verdadero estado estacionario: los valores de las variables siempre
fluctúan o se desplazan en cierto grado.
• Los problem as de los libros de texto por lo general sólo tienen una respuesta correcta, y su trabajo
es seguir los procedimientos prescritos para encontrarla. En la práctica puede tener dificultades has
ta para definir el problema real y, una vez definido éste, casi siempre es posible encontrar diversas
soluciones, cada una con ventajas y desventajas. La toma de decisiones incluye realizar considera
ciones sobre capacidad tecnológica, utilidades a corto y a largo plazos, seguridad, protección am
biental y ética. Los libros de texto proporcionan poca ayuda para resolver este tipo de problemas.
Como nuestro objetivo en este texto es ayudarle a desarrollar su capacidad para aplicar ciertos méto
dos básicos para el análisis de procesos químicos, con toda intención omitimos la mayoría de las complica
ciones que pueden hacer que los procesos industriales sean tan difíciles de manejar. Una vez que domine
los fundamentos, puede comenzar a aprender cómo realizar ajustes para enfrentar las complicaciones.
vapor efluente
MEK sin condensar (vapor), N2
Alimentación T(°C), 3.5 atm
500 L/s
CONDENSADOR
20 mol% MEK (vapor)
80 mol% N ,
Condensado liquido
85°C, 3.5 atm
MEK (liquida)
(48.7 mol/s)
(0.021 mol MEK/mol)
500 L/S (0.979 mol Nj/mol)
(59.6 mol/s) Variables
15°C, 3.5 atm especificadas
0.200 mol MEK/mol (...)
calculadas
0.800 mol N2/mol
85°C, 3.5 atm (10.9 mol MEK(l)/s)
Los valores sin paréntesis son cantidades especificadas y los que están entre paréntesis son calculados.
A continuación se instala un condensador y se corre el proceso a la temperatura y presión de diseño.
Las velocidades de flujo volum étrico de las corrientes de alim entación, de vapor y de líquido que se
producen se miden con rotámetros (vea la p. 46), y las fracciones molares de MEK en las corrientes de ali
mentación y de vapor efluente se miden con un cromatógrafo de gases. La velocidad de flujo de alimenta
ción de vapor se fija en 500 litros/s y se deja que transcurra suficiente tiempo para que las lecturas del
rotámetro del vapor producido alcancen niveles estables. Después se transforman las velocidades de flujo
de la alimentación y del producto gaseoso en velocidades de flujo molares aplicando la ecuación de estado
de los gases ideales; y la velocidad de flujo del producto líquido se convierte a velocidad de flujo molar
usando la densidad tabulada de la MEK y el peso molecular de la misma. Éstos son los resultados:
326 L/s
(48.3 mol/s)
0.063 mol MEK/mol
500 L/s
0.937 mol N2/mol Variables
(59.6 mol/s)
15°C, 3.5 atm
medidas
0.200 mol MEK/mol (***) calculadas
0.800 mol N2/mol
85°C. 3.5 atm 0.570 L/s
6.4 mol MEK(l)/s
1. Calcule los balances de cierre de MEK para el diseño del condensador y el condensador experi
mental.
2. Enumere los posibles motivos para las diferencias entre las predicciones de diseño y los valores
experimentales de las variables de la corriente de salida y para que no se logre cerrar el balance
del sistema experimental.
Diseño
Entrada de MEK = (59.6 mol/s)(0.200 mol MEK/mol) = 11.9 mol MEK/s
Salida de MEK = (48.7 mol/s)(0.021 mol M EK/mol) + 10.9 mol MEK/s = 11.9 mol MEK/s
Experim ento
Entrada de MEK = (59.6 mol/s)(0.200 mol MEK/mol) = 11.9 mol MEK/s
Salida de MEK = (48.3 mol/s)(0.063 mol MEK/mol) + 6.4 mol MEK/s = 9.44 mol MEK/s
sarias del gas producido. Cualquier equivocación cometida por uno de ellos puede ocasionar errores
en los valores de las variables medidas y en aquellos calculados a partir de ellas. Más aún, cualquier
valor medido (p. ej., la velocidad de flujo volumétrico de una corriente de entrada o de salida, la frac
ción molar de MEK en la corriente de alimentación o del vapor producido, cualquier temperatura o
presión) está sujeto a errores por mal funcionamiento de algún instrumento (p. ej., mal funcionamien
to o mala calibración del flujómetro o del cromatógrafo de gases) o dispersión aleatoria de datos.
• Im purezas en la alim entación. Los cálculos de diseño se basaron en la suposición de que la alimen
tación sólo contiene vapor de MEK y nitrógeno. Las impurezas presentes en la alimentación podrían
reaccionar con la MEK, o condensarse y afectar la distribución del equilibrio vapor-líquido de la
MEK en los productos.
• Suposición incorrecta de estado estacionario. El cierre sólo debe esperarse después de que el sis
tema alcanza el estado estacionario, de modo que entrada = salida. En la corrida experimental el es
tado estacionario se declaró cuando el operador dejó de ver cambios en las lecturas del rotámetro de
la corriente de salida. Quizá las velocidades de flujo aún sufrían transformaciones, pero el rotáme
tro no era lo bastante sensible como para registrar los cambios. También es posible que la MEK to
davía se estuviera acumulando en el sistema — por ejemplo, por adsorción sobre las paredes del
recipiente— y se necesitaría un tiempo mucho mayor para que dicha acumulación fuera completa.
• Suposición incorrecta de que ia M E K no reacciona. Si la MEK tiene una reacción en el sistema — una
descomposición, por ejemplo, o reacción con algo en la pared de reactor— , entonces entrada = salida +
consumo. La salida, entonces, será por necesidad menor que la entrada y el balance no podrá cerrarse.
• Errores debidos a aproxim aciones en el análisis de datos experim entales. Se introdujeron varios
errores potenciales al transformar las velocidades medidas de flujo volumétrico a velocidades de flujo
molar. Las velocidades de flujo volumétrico del gas se convirtieron aplicando la ecuación de estado de
los gases ideales, la cual es aproximada, y la velocidad de flujo volumétrico se transformó usando una
densidad tabulada que quizá no se haya medido a la temperatura del sistema. Además, el hecho de que
se haya publicado el valor de una propiedad física no garantiza que éste sea correcto.
• A proxim aciones en el análisis del diseño. Lo mismo que la ecuación de estado de los gases idea
les, la ley de Raoult es una aproximación que puede resultar excelente o causar errores muy graves,
dependiendo de las condiciones experimentales del proceso.
Hay otras posibilidades, pero éstas nos dan la idea. Lo importante es que, a pesar del cuidado con
que se diseñe un proceso, es imposible predecir con exactitud cómo se com portará en realidad. En todo
diseño de proceso deben hacerse aproximaciones y suposiciones; los cierres de los balances de materia
de procesos reales nunca son exactamente 100%; nada puede medirse con total exactitud: y todos come
temos errores alguna vez.
Los ingenieros de diseño experimentados saben esto y lo resuelven aplicando factores de sobrediseño.
Si calculan que requieren un reactor de 2500 litros, pedirán uno de 3000 o 3500 litros para asegurarse de
que tenga suficiente capacidad para cubrir las demandas de producto actual y anticipada. Entre más incer-
tidumbre haya en el diseño o en la demanda proyectada del producto, mayor debe ser el sobrediseño. Gran
parte de la actividad de los ingenieros consiste en reducir la incertidumbre y disminuir así el sobrediseño
necesario, generando reducciones importantes en los costos de adquisición y mantenimiento del equipo.
4.10 RESUM EN
Todo análisis de procesos químicos incluye escribir y resolver balances de materia para dar cuenta de to
das las especies del proceso en las corrientes de alimentación y de producto. Este capítulo esboza e ilus
tra un método sistemático para el cálculo de balances de materia. El procedimiento consiste en dibujar y
marcar el diagrama de flujo, llevar a cabo un análisis de grados de libertad para verificar que sea posi
ble escribir suficientes ecuaciones para determ inar todas las variables desconocidas del proceso, y escri
bir y resolver dichas ecuaciones.
• La ecuación general de balance es
entrada + generación - salida - consumo = acumulación
El balance diferencial se aplica a un instante dado y cada térm ino es una velocidad (masa/tiempo o mo
les/tiempo). El balance integral se aplica a un intervalo y cada término es una cantidad (masa o moles).
Los balances pueden aplicarse a la masa total, a las especies individuales o a la energía. (También pue
den aplicarse al momentum. pero los balances de momentum no se considerarán en este libro.)
154 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
• En el balance diferencial de un proceso continuo (el material entra y sale durante todo el proceso)
que se encuentra en estado estacionario (las variables de proceso 110 cambian con el tiempo), el tér
mino de acumulación en el balance (la velocidad de acumulación o agotamiento de la especie balan
ceada) es igual a cero. En el balance integral de un proceso por lotes o intermitente (110 entra ni sale
material durante el proceso), los términos de entrada y salida son iguales a cero y acumulación = en
trada inicial - salida final. En ambos casos, se sim plifica el balance a:
entrada = salida
• La corriente de proceso en un diagrama de flujo se encuentra totalmente marcada cuando se asig
nan valores o nombres a las variables para uno de los siguientes conjuntos de variables de las co
rrientes: (a) velocidad total de flujo másico, masa total y fracciones másicas de los componentes; (b)
velocidades de flujo másico o masas de cada componente de la corriente; (c) velocidad total de flu
jo m olar o moles totales y fracciones molares de los componentes; y (d) velocidades de flujo molar
o moles de cada componente de la corriente. Si se conoce la cantidad total o la velocidad de flujo
de una o más fracciones de los componentes de la corriente, use el inciso (a) o (c) para incorporar
los valores conocidos en el marcado. Si se desconocen el total y las fracciones, el uso de los incisos
(b) o (d) (cantidades de los componentes o velocidades de flujo) a menudo sim plifica los cálculos.
Las cantidades volumétricas deben marcarse sólo si se dan o se solicitan en el enunciado. El diagra
ma de flujo está completo cuando todas las corrientes se marcan.
• La base de cálculo para un proceso es una cantidad o la velocidad de flujo de una de las corrientes
de proceso. Si el enunciado del problema da dos o más velocidades de flujo de las corrientes o can
tidades, éstas constituirán la base de cálculo. Si se da una, se puede tom ar como base, pero también
puede ser conveniente tomar otra base y después ajustar la escala del diagrama de flujo al valor es
pecificado. Si no se dan velocidades de flujo ni cantidades, tome una como base, de preferencia una
cantidad de alguna corriente de composición conocida.
• Para llevar a cabo el análisis de grados de lib e rtad en un proceso no reactivo de un a sola uni
dad. cuente las variables desconocidas en el diagrama de flujo, luego reste las relaciones indepen
dientes entre ellas. La diferencia, que es igual al número de grados de libertad del proceso, debe ser
igual a cero para que se pueda determ inar una solución única para el problema. Las relaciones in
cluyen balances de materia (tantos como especies independientes haya en las corrientes de alimen
tación y producto), especificaciones de proceso, relaciones de densidad entre masas y volúmenes
marcados, y restricciones físicas (p. ej., la suma de las fracciones másicas o molares de los compo
nentes de una corriente debe ser igual a 1).
• Para llevar a cabo el análisis de grados de lib ertad en un proceso de unidades m últiples, se lleva a
cabo el análisis por separado del proceso total, de cada unidad de proceso, de cada punto de mezcla o
separación de las corrientes y, en caso necesario, de combinaciones de las unidades de proceso. Cuan
do encuentre algún sistema con cero grados de libertad, suponga que puede resolver todas las variables
desconocidas en las corrientes de alimentación y de salida para dicho sistema; después, considerando
estas variables como conocidas, intente encontrar otro sistema con cero grados de libertad. Este proce
dimiento le ayudará a encontrar una solución eficaz antes de enfrascarse en cálculos prolongados.
• Una vez que escriba los sistemas de ecuaciones para un proceso, puede resolverlos a mano o me
diante algún programa de computadora. Si resuelve las ecuaciones a mano, escríbalas en un orden
que m inimice el número de ecuaciones que deban resolverse de manera simultánea, comenzando
p o r aquellas que tengan una sola variable desconocida.
• La recirculación es una característica común de los procesos químicos. Su aplicación más frecuente
es enviar la materia prima sin usar que sale de la unidad de proceso de regreso a la misma. Los balan
ces generales del sistema casi siempre son puntos iniciales convenientes para analizar procesos con re
circulación. La corriente de p u rg a se retira de un proceso cuando una especie entra a la alimentación
del proceso y se recircula en su totalidad. Si dicha especie 110 se eliminara con la purga, continuaría
acumulándose en el sistema de proceso y llegaría un momento en que provocaría una parada.
• El reactivo lim itante en un proceso reactivo es aquél que se consumiría en su totalidad si la reac
ción procediera hasta un 100%. Todos los demás reactivos deben alimentarse en proporciones este
quiom étricas respecto al reactivo limitante (las velocidades de alimentación guardan la proporción
Problemas 155
de los coeficientes estequiométricos) o en exceso respecto al reactivo limitante (en proporción ma
yor de la estequiométrica respecto a él).
• El req u erim ien to teórico de un reactivo en exceso es la cantidad necesaria para que éste reaccione
en su totalidad con el reactivo limitante. El p o rcen taje en exceso del reactivo es
cantidad alimentada — cantidad requerida en teoría
% en exceso = -------------------- . , , n --------------------
cantidad requerida en teoría
El porcentaje en exceso depende nada más de las velocidades de alimentación del reactivo en exce
so y del limitante y de sus coeficientes estequiométricos, y no de la cantidad que reacciona en rea
lidad ni de otras cosas que ocurran en el reactor.
• La fracción de conversión de un reactivo es la relación entre la cantidad de éste que reacciona y la
cantidad que se alimenta. Las fracciones de conversión de diferentes reactivos por lo general difie
ren, a menos que dichos reactivos se alimenten en proporción estequiométrica.
• El g rad o de avance de la reacción, £ (o £ para un proceso continuo), es una cantidad independien
te de la especie que satisface la ecuación :
PROBLEMAS 4.1. Se introduce agua a un tanque de 2.00 m3 a una velocidad de 6.00 kg/s y se retira a una velocidad de
3.00 kg/s. En el inicio, el tanque está lleno hasta la mitad.
(a) Indique si este proceso es continuo, intermitente o semicontinuo. ¿Se encuentra en estado transi
torio o estacionario?
(b) Escriba el balance de masa para el proceso (vea el ejemplo 4.2-1). Identifique los términos de la
ecuación general de balance (ecuación 4.2-1) presentes en su ecuación e indique el motivo para
omitir cualquier término.
(c) ¿Cuánto tardará el tanque en rebosar?
4.2. Se lleva a cabo una reacción química en fase líquida A -» B en un tanque bien agitado. La concentra
ción de A en la alimentación es Cao (mol/m3), y en el tanque y la corriente de salida es Ca (mol/m3).
Ninguna concentración varía con el tiempo. El volumen del contenido del tanque es K(m3) y la veloci
dad de flujo volumétrico de las corrientes de entrada y salida es v (m3/s). La velocidad de reacción (la
velocidad a la cual se consume A en la reacción del tanque) está dada por la expresión
/■(mol A consumidos/s) = kVC^
donde k es una constante.
156 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
r(m 3/s)
CA = CAQ .
A I + kV / v
Verifique que esta relación prediga los resultados del inciso (b).
4.3. Una mezcla liquida de benceno y tolueno contiene 55.0% de benceno en masa. Parte de la mezcla se
va a evaporar para generar un vapor que contenga 85.0% de benceno y un líquido residual con 10.6%
de benceno en masa.
(a) Suponga que el proceso se va a efectuar de manera continua y en estado estacionario, con una ve
locidad de alimentación de 100.0 kg/h de la mezcla al 55%. Sean ;»v(kg/h) y ///1(kg/h) las veloci
dades de flujo másico de las corrientes de producto gaseoso y líquido, respectivamente. Dibuje y
marque el diagrama de flujo del proceso, y después escriba y resuelva el balance de masa total y del
benceno para determinar los valores esperados de mv y ih|. Para cada balance, indique los térmi
nos de la ecuación general de balance (acumulación = entrada + generación - salida - consumo)
que descartó y por qué. (Vea el ejemplo 4.2-2.)
(b) Luego, suponga que el proceso se va a efectuar en un recipiente cerrado, el cual contiene al inicio
100.0 kg de la mezcla líquida. Sean mv(kg) y »i|(kg) las masas respectivas de las fases finales ga
seosa y líquida. Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, y después escriba y resuelva
los balances integrales de masa total y del benceno para determinar mv y m\. Para cada balance,
indique los términos de la ecuación general de balance (acumulación = entrada + generación - sa
lida - consumo) que descartó y por qué.
(c) Regresando al proceso continuo, suponga que el evaporador se construye, se pone a funcionar y
se miden las velocidades de flujo de la corriente y las composiciones de producto. El porcentaje
medido de benceno en la corriente de vapor es 85% y las velocidades de flujo de la corriente de
producto tienen los valores calculados en el inciso (a), pero se observa que la corriente de produc
to liquido contiene 1% de benceno en vez de 10.6%. Una posible explicación es que se haya co
metido un error en las mediciones. Dé por lo menos cinco explicaciones más. [Piense en las
suposiciones que hizo al resolver el inciso (a).]
4.4. Dibuje y marque las corrientes dadas y derive expresiones para las cantidades que se indican en térmi
nos de las variables marcadas. La solución del inciso (a) se da como ilustración.
(a) Una corriente continua contiene 40.0 mol% de benceno y el balance de tolueno. Escriba expresio
nes para las velocidades de flujo molar y másico del benceno,/>b(mol Q F V s) y /«B(kg CV,Hí,/s ).
en términos de la velocidad total de flujo molar de la corriente, ;i(mol/s).
Solución
/((mol/s)
(b) La alimentación a un proceso intermitente o por lotes contiene cantidades equimolares de nitróge
no y metano. Escriba una expresión para los kilogramos de nitrógeno en términos de los moles to
tales tt(mol) de esta mezcla.
(c) Una corriente que contiene etano. propano y butano tiene una velocidad de flujo másico de 100.0
g/s. Escriba una expresión para la velocidad de flujo molar del etano, « e (lb-mol C ifV h). en tér
minos de la fracción másica de esta especie, .ve.
(d) Una corriente continua de aire húmedo contiene vapor de agua y aire seco, y este último contiene
cerca de 21 mol% de Oj y 79% de N2. Escriba expresiones para la velocidad de flujo molar del
O2 y para las fracciones molares de HiO y O2 en el gas, en términos de //; (lb-mol H2O/S) y 112
(Ib-mol aire seco/s).
(e) El producto de un reactor intermitente contiene NO, NO2, y N1O4. La fracción molar de NO es
0.400. Escriba una expresión para los gramos-mol de N2O4 en términos de ;i(mol de mezcla) y
v¡»jO,(mol NO2/1T10I).
(a) Dibuje un diagrama de flujo para la deshidrogenación catalítica de propano a partir de la descrip
ción de este proceso que se inicia en la sección 4.3a. Marque todas las corrientes de alimentación,
producto e interconexión entre las unidades.
(b) Escriba descripciones claras del objetivo general del proceso y las funciones de cada unidad de
proceso (precalentador, reactor, torres de absorción y agotamiento, y columna de destilación).
Una columna de destilación es una unidad de proceso en la cual la mezcla de alimentación se separa
mediante múltiples vaporizaciones y condensaciones parciales para formar dos o más corrientes de pro
ducto. La corriente de producto ligero es rica en los componentes más volátiles de la mezcla de alimen
tación (aquellos que se vaporizan con mayor facilidad) y la corriente de producto pesado es rica en los
componentes menos volátiles.
El siguiente diagrama de flujo muestra una columna de destilación con dos corrientes de alimen
tación y tres de producto:
m3(kg A/h)
t nn
m^kg/h) ■
0 03 kg B/kg
0.97 kg C/kg
12 0 0 kg/h
0.70 kg A/kg
y4(kg B/kg)
z4(kg C/kg)
5300 kg/h
x2(kg A/kg)
y2(kg B/kg)
1• ■1
m5 (kg/h)
0 60 kg B/kg
0.40 kg C/kg
(a) ¿Cuántos balances de materia independientes pueden escribirse para este sistema?
(b) ¿Cuántas velocidades de flujo y/o fracciones molares desconocidas deben especificarse para po
der calcular las demás? (Vea el ejemplo 4.3-4. Además, recuerde lo que sabe acerca de las fraccio
nes molares de los componentes de una mezcla —por ejemplo, la relación entre *2 y vi ) Explique
brevemente su respuesta.
(c) Suponga que se dan valores para ríi\ y xi. Plantee una serie de ecuaciones, con una incógnita cada
una. para las variables restantes. Encierre en un círculo la variable que despejaría. (Una vez que se
calcula una variable en alguna de estas ecuaciones, ésta puede aparecer en ecuaciones subsecuen
tes sin considerarse como incógnita.)
La extracción líquida es una operación que se usa para separar los componentes de una mezcla forma
da por dos o más especies de líquidos. En el caso más simple, la mezcla contiene dos componentes: un
soluto (A) y un solvente líquido (B). La mezcla se pone en contacto, en un recipiente con agitación, con
un segundo solvente líquido (C), el cual tiene dos propiedades fundamentales: A se disuelve en él y B
es inmiscible o casi inmiscible en él. (Por ejemplo. B puede ser agua. C puede ser un aceite de hidro
carburo y A una especie soluble en agua o en aceite.) Parte de A se transfiere de B a C, y después la fa
se rica en B (el refinado) se separa de la fase rica en C (el extracto) en 1111 tanque de decantación. Si, en
158 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
otra etapa, el refinado se pone en contacto con C fresco, se transferirá más A hacia él. Este proceso pue
de repetirse hasta que se extrae casi toda la sustancia A de la B.
A continuación aparece el diagrama de flujo de un proceso en el cual se extrae ácido acético (A)
de una mezcla de este ácido y agua (B), usando 1-hexanol (C), un líquido inmiscible con agua.
m c (C8H ,3OH/min) m E(g/min)
(a) ¿Cuál es el número máximo de balances independientes de materia que pueden escribirse para es
te proceso?
(b) Calcule mc, ríie y »/r empleando como base la velocidad de alimentación dada de la mezcla y escri
biendo los balances en orden tal que nunca tenga una ecuación que incluya más de una incógnita.
(c) Calcule la diferencia entre la cantidad de ácido acético en la mezcla de alimentación y en la mez
cla al 0.5%, y demuestre que es igual a la cantidad que sale en la mezcla al 9.6%.
(d) Separar totalmente al ácido acético del agua por destilación es bastante difícil (vea el problema
4.6). y se separa con relativa facilidad del hexanol por destilación. Dibuje el diagrama de flujo de
un proceso de dos unidades que podría emplearse para recuperar ácido acético casi puro de una
mezcla de ácido acético y agua.
4.8 En la Granja del Pollo Feliz los huevos se clasifican en dos tamaños (grande y extra grande). Por des
gracia, el negocio no ha ido bien desde que se descompuso la máquina clasificadora de huevos de 40
años de antigüedad, y no ha habido fondos para comprar una nueva. En vez de ello, el viejo Fred, uno
de los empleados con mejor vista de la granja, porta en la mano derecha un sello que dice “grande”, y
otro en la izquierda que dice “extra grande”, y debe marcar cada huevo con el letrero adecuado cuando
éste pasa por la banda transportadora. Línea abajo, otro empleado coloca los huevos en dos recipientes,
según la marca que tengan. El sistema funciona bastante bien, considerando las circunstancias, pero el
viejo Fred tiene la mano pesada y rompe, en promedio, 30% de los 120 huevos que pasan frente a él por
minuto. Al mismo tiempo, al revisar la corriente de huevos “extra grandes” se observa una velocidad de
flujo de 70 huevos/min, de los cuales se rompen 25 huevos/min.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso.
(b) Escríba y resuelva los balances de huevos totales y huevos rotos de este clasificador de huevos.
(c) ¿Cuántos huevos “grandes” salen de la planta por minuto y qué fracción se rompe?
(d) Diga si el viejo Fred es diestro o zurdo.
4.9. Las fresas contienen cerca de 15% por peso de sólidos y 85% por peso de agua. Para fabricar jalea de
fresas, se combina la fruta molida con azúcar en una proporción 45:55% en masa y la mezcla se calien
ta para evaporar el agua hasta que el residuo contiene un tercio de agua en masa.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de esté proceso.
(b) Realice el análisis de grados de libertad y demuestre que el sistema tiene cero grados de libertad
(es decir, el número de variables de proceso desconocidas es igual al número de ecuaciones que
las relacionan). En caso de que tenga demasiadas incógnitas, piense qué olvidó hacer.
(c) Calcule cuántas libras de fresa se requieren para hacer una libra de jalea.
4.10. Trescientos galones de una mezcla que contiene 75.0% por peso de etanol (alcohol etílico) y 25% de
agua (gravedad específica de la mezcla = 0.877) y cierta cantidad de una mezcla de 40.0% por peso
de etanol-60% de agua (GE = 0.952) se combinan para producir una mezcla que contiene 60.0% por
peso de etanol. El objeto de este problema es determinar K jo , el volumen necesario de la mezcla al 40%.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso de mezclado y realice el análisis de grados de
libertad.
(b) Calcule K40.
4.11. Si el porcentaje de combustible en una mezcla de combustible y aire cae por debajo de cierto valor lla
mado limite inferior de inflamabilidad (LII), la mezcla no puede encenderse. Por ejemplo, el LII del pro
pano en aire es 2.05 mol% CjHs. Si el porcentaje de propano en una mezcla de propano y aire es mayor
a 2.05 mol%, la mezcla gaseosa puede encenderse al exponerse a una flama o chispa; si el porcentaje
es menor al LII, la mezcla no encenderá. (También hay un limite superior de inflamabilidad, y para pro
pano en aire es de 11.4%.)
Problemas 159
Una mezcla de propano en aire que contiene 4.03 mol% de C3H8 (gas combustible) se alimenta a un
horno de combustión. Si hay problemas en el homo, se añade una corriente de aire puro (aire de dilución)
a la mezcla combustible antes de introducirla al horno para asegurarse de que la ignición sea imposible.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la unidad de mezclado de gas combustible y aire de di
lución, suponiendo que el gas que entra al horno contiene propano en el LII y haga el análisis de
grados de libertad.
(b) Si el propano fluye a una velocidad de 150 mol C3H8/S en la mezcla original combustible-aire,
¿cuál es la velocidad mínima de flujo molar del aire de dilución?
(c) ¿Cómo se compararía la velocidad real de alimentación del aire de dilución con el valor calcula
do en el inciso (b)?(>, <, =) Explique.
4.12. Se destilan 1000 kilogramos por hora de una mezcla que contiene partes iguales en masa de metanol y
agua. Las corrientes de producto salen por las partes inferior y superior de la columna de destilación.
Se mide la velocidad de flujo del destilado pesado y se ve que es 673 kg/h, y se analiza la corriente de
destilado ligero y se encuentra que contiene 96.0% por peso de metanol.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso y haga el análisis de grados de libertad.
(b) Calcule las fracciones másica y molar del metanol y las velocidades de flujo molar de metanol y
agua en la corriente del producto pesado.
(c) Suponga que se analiza la corriente de destilado pesado y se determina que la fracción molar de
metanol es mucho mayor que el valor calculado en el inciso (b). Mencione todas las razones que
se le ocurran para esta discrepancia. Incluya en su lista las posibles violaciones a las suposiciones
efectuadas en el inciso (b).
4.13. Un producto farmacéutico, P, se fabrica en un reactor por lotes. El efluente del reactor pasa por un pro
ceso de purificación para dar una corriente de producto final y otra de desecho. La carga inicial (ali
mentación) del reactor y el producto final se pesan por separado y también se analiza el contenido de
P en el efluente del reactor, el producto final y la corriente de desecho. La calibración del analizador es
una serie de lecturas de medición, R, que corresponden a fracciones másicas conocidas de P, .vp.
(a) Grafique los datos de calibración del analizador en ejes logarítmicos y determine una expresión
para xP(R).
(b) La siguiente es la hoja de datos de una corrida:
Lote #: 23601 Fecha: 4/10
Masa cargada al reactor: 2253 kg
Masa de producto purificado: 1239 kg
Análisis del efluente del reactor: R = 388
Análisis del producto final: R = 583
Análisis de la corriente de desecho: R = 140
Calcule las fracciones másicas de P en las tres corrientes. Después, calcule el porcentaje de rendi
miento del proceso de purificación.
kg P en el producto final
YP = --------------------------------------- X 100%
kg P en el efluente del reactor
(c) Suponga que es el ingeniero a cargo del proceso. Revisa esta hoja de datos y los cálculos del inci
so (b), realiza cálculos adicionales de balance y se da cuenta de que es imposible que todos los da
tos registrados para la corrida sean correctos. Indique cómo lo sabe, señale las posibles causas del
problema, diga cuál de ellas es la más probable y sugiera un paso para corregirla.
4.14. Una corriente de aire húmedo que contiene 1.00 mol% de HiOfv) y el balance de aire seco, se va a hu-
midificar para que adquiera un contenido 10.0 mol% de H2O. Con este fin, se alimenta agua líquida a
través de un flujómetro y se evapora hacia la corriente de aire. La lectura del flujómetro, R, es 95. Los
únicos datos de calibración disponibles para el flujómetro son dos puntos garabateados en una hoja de
papel que indican que las lecturas R = 15 y R = 50 corresponden a las velocidades de flujo V = 40.0
ft3/h y V = 96.9 ft3/h, respectivamente.
(a) Suponiendo que el proceso esté funcionando como debe, dibuje y marque el diagrama de flujo,
realice el análisis de grados de libertad y estime la velocidad de flujo molar (lb-mol/h) del aire hu-
midificado (de salida).
160 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(b) Suponga que se analiza el aire de salida y se determina que contiene sólo 7% de agua en vez del 10%
que se desea. Mencione todos los motivos que se le ocurran para esta discrepancia. Concéntrese en
las suposiciones que se efectuaron en el inciso (a) que pudieran haberse violado en el proceso real.
4.15. Una mezcla liquida contiene 60.0% por peso de etanol (E), 5.0% por peso de un soluto disuelto (S) y
el balance de agua. Se alimenta una corriente de esta mezcla a una columna de destilación continua que
opera en estado estacionario. De ella salen corrientes de producto ligero y pesado. El diseño de la co
lumna requiere que las corrientes de producto tengan velocidades de flujo iguales y que la corriente de
producto ligero contenga 90.0% por peso de etanol y nada de S.
(a) Elija una base de cálculo, dibuje y marque el diagrama completo del proceso, realice el análisis de
grados de libertad y verifique que las incógnitas de los flujos de las corrientes y las composicio
nes puedan calcularse. (No realice cálculos todavía.)
(b) Calcule (i) la fracción másica de S en la corriente de destilado pesado y (ii) la fracción del etanol
en la alimentación que sale en la corriente de producto pesado (es decir, kg E en la corriente de
producto pesado/kg E en la alimentación) si el proceso funciona de acuerdo con el diseño.
(c) Se dispone de un analizador para determinar la composición de las mezclas etanol-agua. La cur
va de calibración del analizador es una linea recta en ejes logarítmicos de la fracción másica del
etanol .v(kg E/kg mezcla), contra la lectura del analizador, R. La línea pasa por los puntos (R = 15,
-v = 0.100) y R = 38, .v = 0.400). Derive una expresión para.v en función de R(x = ...) basándose en
la calibración, y úsela para determinar el valor de R que se obtendría al analizar la corriente de
destilado ligero.
(d) Suponga que toma y analiza una muestra de la corriente de destilado ligero, y la lectura que ob
tiene no es la calculada en el inciso (c). Suponga que el cálculo del inciso (c) es correcto y que el
operador de la planta sigue el procedimiento adecuado al hacer el análisis. Indique cinco causas
posibles y muy distintas para la desviación entre /?niC<jida y ^prcdicha* incluyendo diversas suposicio
nes efectuadas al escribir los balances del inciso (c). En cada caso, sugiera qué podría hacer el ope
rador para comprobar si se trata en realidad de ese problema.
4.16. Dos soluciones acuosas de ácido sulfúrico que contienen 20.0% por peso de H2SO4 (GE = 1.139) y
60.0% en peso de H2SO4 (GE = 1.498) se mezclan para formar una solución 4.00 molar (GE = 1.213).
(a) Calcule la fracción másica del ácido sulfúrico en la solución de producto.
(b) Tomando como base 100 kg de la solución de alimentación al 20%, dibuje y marque el diagra
ma de flujo del proceso, marcando masas y volúmenes y haga el análisis de grados de libertad.
Calcule la proporción de alimentación (litros de solución al 20%/litro de solución al 60%).
(c) ¿Qué velocidad de alimentación de la solución al 60% (L/li) se requeriría para dar 1250 kg/h del
producto?
4.17. Una mezcla de pintura que contiene 25.0% de un pigmento y el balance de agua se vende en S18.00/kg,
y otra que contiene 12.0% de pigmento se vende en SIO.OO/kg. Si un minorista produce una mezcla de
pintura con 17.0% de pigmento, ¿en qué precio (S/kg) deberá venderla para obtener una ganancia de 10%?
4.18. Se hace pasar azúcar húmeda, que contiene la quinta parte en masa de agua, por un evaporador en el
cual se evapora 85.0% del agua de entrada.
(a) Tomando como base 100 kg de alimentación calcule: (i) .rw. la fracción másica de agua en el azú
car húmedo que sale del evaporador, y (ii) la proporción (kg H20 evaporada/kg de azúcar húmedo
que sale del evaporador).
(b) Si se alimentan 1000 ton/día de azúcar húmedo al evaporador, ¿qué cantidad adicional de agua de
berá retirarse del azúcar de salida para secarla en su totalidad, y qué ingresos anuales podrán es
perarse si el azúcar seca se vende a SO. 15/lbm?
(c) Se construye el evaporador para alcanzar la velocidad de producción del inciso (b), se instala y
arranca, y se mide el contenido de agua del azúcar parcialmente seca en días sucesivos de opera
ción. Se obtienen los siguientes resultados:
Día 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
xw 0.0513 0.0486 0.0500 0.0507 0.0541 0.0498 0.0512 0.0474 0.0511 0.0494
4.19. Un proceso de sedimentación se usará para separar carbón pulverizado de pizarra. Se prepara una sus
pensión en agua de partículas de galena finamente divididas (sulfuro de plomo, GE = 7.44). La grave
dad especifica general de la suspensión es 1.48.
(a) Se cargan 400 kg de galena y una cantidad de agua en un tanque y se agita para obtener una sus
pensión uniforme con la gravedad específica requerida. Dibuje y marque el diagrama de flujo
(marque las masas y los volúmenes de galena y agua), realice el análisis de grados de libertad y
calcule qué cantidad de agua (m3) debe alimentarse al tanque.
(b) Se agrega una mezcla de carbón y pizarra a la suspensión. El carbón flota y se retira, mientras que
la pizarra se hunde. ¿Qué puede concluir de la gravedad específica del carbón y de la pizarra?
(c) El proceso de separación trabaja bien varias horas, pero luego comienza a formarse una región de
liquido claro en la parte superior de la suspensión turbia y el carbón queda en el fondo de esta re
gión, y es más difícil retirarlo. ¿Qué podría estar causando este comportamiento y qué acción co
rrectiva podría tomarse? ¿Qué puede decir ahora sobre la gravedad específica del carbón?
4.20. Se hace pasar aire con 4.0 mol% de vapor de agua por una columna de bolitas de cloruro de calcio, las
cuales absorben 97.0% del agua y ningún otro constituyente del aire. El empacamiento de la columna
estaba seco al principio y tenía una masa de 3.40 kg. Tras 5.0 horas de operación, se vuelven a pesar
las bolitas y se ve que tienen una masa de 3.54 kg.
(a) Calcule la velocidad de flujo molar (mol/h) del gas de alimentación y la fracción molar de vapor
de agua en el gas producido.
(b) Se vigila la fracción molar de agua en el gas producido y se determina que tiene el valor calcula
do en el inciso (a) durante las 10 primeras horas de operación, pero después comienza a incremen
tarse. ¿Cuál es la causa más probable del aumento? Si el proceso continúa, ¿cuál llegará a ser la
fracción molar de agua en el gas producido?
4.21. Una solución acuosa diluida de H2SO4 (Solución A) se va a mezclar con otra que contiene 90.0% por
peso de H2SO4 (Solución B) para obtener una solución al 75.0% por peso (Solución C).
Flujómetro B MEZCLADOR
*4.22. Se producen sobre pedido corrientes de gas que contienen hidrógeno y nitrógeno en diferentes propor
ciones, mezclando gases de dos tanques de alimentación: el Tanque A (fracción molar de hidrógeno
= .v,\) y el Tanque B (fracción molar de hidrógeno = .y b ) . Los pedidos especifican la fracción molar de
hidrógeno deseada, .vp, y la velocidad de flujo másico de la corriente de producto mp (kg/h).
(a) Suponga que las composiciones de la alimentación del tanque son = 0.10 mol Hj/mol y *b
= 0.50 mol Hj/mol, y la fracción molar mezcla-corriente deseada y la velocidad de flujo másico
son .vp = 0.20 mol FWmol y iiip = 100 kg/h. Dibuje y marque el diagrama de flujo y calcule las ve
locidades de flujo molar necesarias de las mezclas de alimentación ña (kmol/h) y ;¡b (kmol/h).
(b) Derive una serie de fórmulas para ii\ y >'¡b en términos de a'a , a' b , a> y mp y pruébelas empleando
los valores del inciso (a).
(c) Escriba una hoja de cálculo que tenga como encabezados de las columnas a'a, .vr, .vp. mp, «a y «b- La
hoja debe calcular los valores para las dos últimas columnas correspondientes a los datos de las
primeras cuatro. En las primeras seis filas de datos de la hoja haga los cálculos para .ya = 0.10,
a*b = 0.50, y Ap = 0.10, 0.20, 0.30, 0.40, 0.50 y 0.60, todos para m p = 100 kg/h. Luego, repita en
las seis filas siguientes los cálculos para los mismos valores de aa, yb y .vp para iiip = 250 kg/h.
Explique cualquier resultado que parezca extraño o imposible.
(d) Introduzca las fórmulas del inciso (b) a un programa para resolver ecuaciones. Corra el programa
para determinar )iA y « b para los 12 conjuntos de valores de las variables de entrada que se dan en
el inciso (c) y explique cualquier resultado físicamente imposible.
4.23. El riñón artificial es un dispositivo que retira agua y metabolitos de desecho de la sangre. En el he-
m odializador de fib ras huecas, un dispositivo de este tipo, la sangre fluye desde una arteria hacia el
interior de un haz de fibras huecas de acetato de celulosa, y el fluido de diálisis, que contiene agua y
varias sales en solución, fluye por el exterior de las fibras. El agua y los metabolitos de desecho — so
bre todo urea, creatinina, ácido úrico e iones fosfato— pasan a través de las paredes de las fibras hacia
el fluido dializante de diálisis y la sangre purificada regresa a una vena.
Fluido dializante
Sangre
de una -
arteria
Sangre
purificada
que pasa a
una vena
Diaiizado
En cierto momento durante una diálisis, las condiciones en la sangre arterial y venosa son las si
guientes:
(a) Calcule las velocidades a las cuales se retiran agua y urea de la sangre.
(b) Si el fluido de diálisis entra a una velocidad de 1500 mL/min y la solución de salida (diaiizado)
sale casi a la misma velocidad, calcule la concentración de urea en el diaiizado.
(c) Suponga que se desea reducir el nivel de urea del paciente de un valor inicial de 2.7 mg/mL a un va
lor final de 1.1 mg/mL. Si el volumen sanguíneo total es 5.0 litros y la velocidad promedio de elimi
nación de urea es la obtenida en el inciso (a), ¿cuánto tiempo debe someterse a diálisis el paciente?
(Ignore la pérdida en el volumen sanguíneo total debida a la eliminación de agua en el dializador.)
4.24. El método de dilución del rastreador es una técnica que se emplea para determinar las velocidades
de flujo de los fluidos en canales donde no pueden usarse dispositivos como rotámetros y medidores de
orificio (p. ej.. ríos, vasos sanguíneos y tuberías de gran diámetro). Una corriente de una sustancia fá
cil de medir (el rastreador) se inyecta al canal a una velocidad conocida y se mide la concentración de
dicho rastreador en un punto suficientemente lejano corriente abajo del punto de inyección, como para
que el rastreador se haya mezclado por completo con el fluido en movimiento. A mayor velocidad de
flujo del fluido, menor concentración del rastreador en el punto de medición.
Una corriente de gas que contiene 1.50 mol% de COj fluye por una tubería. Se inyectan 20 kilo
gramos de CO2 por minuto a dicha tubería. Se toma una muestra del gas en un punto de la línea a 150
metros corriente abajo del punto de inyección, y se ve que contiene 2.3 mol% de CO2
(a) Estime la velocidad de flujo del gas (kmol/min) corriente arriba respecto al punto de inyección.
(b) Transcurren 18 segundos desde el instante en que se inyecta por primera vez el CO2 adicional has
ta el momento en que la concentración de CO2 comienza a aumentar en el punto de medición. Su
ponga que el rastreador viaja a la velocidad promedio del gas en la tubería (es decir, ignorando la
difusión del CO2), y calcule su velocidad promedio (m/s). Si la densidad molar del gas es 0.123
kmol/m3, ¿qué diámetro tiene la tubería?
4.25. Se aplica una variación del método de dilución del rastreador (vea el problema anterior) para medir el
volumen sanguíneo total. Una cantidad conocida de un rastreador se inyecta al torrente sanguíneo y se
dispersa de manera uniforme en todo el sistema circulatorio. Después se toma una muestra de sangre,
se mide la concentración de rastreador en ella y se utiliza la concentración medida [que es igual a (ras
treador inyectado)/(volumen sanguíneo total) si no se pierde rastreador a través de las paredes de los va
sos sanguíneos] para determinar el volumen total de sangre.
En un experimento como éste, 0.60 cm3 de una solución que contiene 5.00 mg/L de tinte se inyec
tan a la arteria de un adulto. Cerca de diez minutos después, cuando el rastreador ha tenido tiempo su
ficiente para distribuirse de manera uniforme en el torrente sanguíneo, se toma una muestra de sangre
y se coloca en la celdilla de la muestra de un espectrofotómetro. Un haz de luz pasa por la cámara y el
espectrofotómetro mide la intensidad del haz transmitido e indica el valor de absorbancia de la solución
(cantidad que aumenta con la cantidad de luz absorbida por la muestra). El valor que aparece es 0.18.
La curva de calibración de absorbancia A contra la concentración del rastreador C (mg de tinte/litro de
sangre) es una recta que pasa por el origen y el punto A = 0.9, C = 3 /<g/L). Con estos datos, estime el
volumen sanguíneo total del paciente.
4.26. La absorción o lavado de gases es un método que se usa con frecuencia para retirar, de los gases de de
secho de los procesos de manufactura química y combustión, las especies indeseables desde el punto
de vista ecológico. El gas de desecho se pone en contacto con un solvente líquido en el cual son muy
solubles los contaminantes potenciales y las demás especies del gas de desecho son casi insolubles. La
mayoría de los contaminantes quedan en la solución y salen de la torre lavadora con el efluente liqui
do, y el gas limpio se descarga a la atmósfera. El efluente líquido puede descargarse a una laguna de
desechos o someterse a otros tratamientos para recuperar el solvente y/o transformar al contaminante a
una especie que pueda liberarse de manera segura al ambiente.
Un gas de desecho que contiene SOi (un precursor de la lluvia ácida) y otras especies (que se de
signarán de manera colectiva como A) se alimenta a una torre lavadora, donde se pone en contacto con
el solvente (B), que absorbe el SO7. La velocidad de alimentación del solvente a la torre es 1000 L/min.
La gravedad específica del solvente es 1.30. La absorción de A y la evaporación de B en la torre lava
dora pueden ignorarse.
Corriente 3
Gas efluente [A(g), S0 2 (g)]
y3 (kmol SO^mol)
Corriente 2 Descarga a la atmósfera
Disolvente de alimentación (6(1)}
1000 L/min
Corriente 4__________________________________
Liquido efluente [8(1), SCtydisuelto))
x4 (kg SO^kg)
Corriente 1
Descarga a la laguna de desechos o a mayor procesado
Gas de desecho [A(g), S0 2(g)]
y, (kmol SOj/kmol)
El gas de la torre se eleva a través de una serie de platos (placas metálicas perforadas con muchos ori
ficios pequeños) y el solvente fluye sobre los platos y a través de los bajantes a los platos inferiores. De
las perforaciones de cada plato emergen burbujas de gas y se elevan a través del líquido que los cubre,
y esto permite que el SO2 se difunda de las burbujas pasando a la solución.
164 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
La velocidad de flujo volumétrico del gas de alimentación se determina con un medidor de orificio,
y un manómetro diferencial de mercurio se utiliza para medir la caída del presión a través del orificio. Los
datos de calibración del medidor son los siguientes:
/i(nun) FfirrVmin)
100 142
200 204
300 247
400 290
mol 1 12.2P(atm)
, litros) T(K)
donde P y T son la presión absoluta y la temperatura del gas. Un detector electroquímico se emplea pa
ra medir la concentración de SO2 en las corrientes de gas de entrada y salida: el SO? del gas muestrea-
do se absorbe en una solución a la cual se aplica un voltaje fijo, y la fracción molar de SO2 en el gas
se determina a partir de la corriente resultante. La curva de calibración del analizador es una recta en
una gráfica semilogarítmica de v(mol S 0 2/moles totales) contra R (lectura del analizador), la cual pasa
por los siguientes puntos:
7'= 75°F
P = 150 psig > gas de alimentación
/i(medidor de orificio) = 210 mm
V?(S02 analizador) = 82.4
R( SO2 analizador) = 11.6 (gas de salida)
(a) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso. Incluya en el marcado las velo
cidades de flujo molar y las fracciones molares de S 0 2 de las corrientes de gas. y las velocidades
de flujo másico y las fracciones de masa de S 0 2 en las corrientes de liquido. Demuestre que la to
rre lavadora tiene cero grados de libertad.
(b) Determine (i) la fórmula para calibrar el medidor de orificio graficando V contra /; en ejes loga
rítmicos y (ii) la fórmula para calibrar el analizador de S 0 2.
(c) Calcule (i) la fracción másica de S 0 2 en la corriente de efluente líquido y (ii) la velocidad a la cual
se retira el S 0 2 del gas de alimentación (kg S 0 2/min).
(d) Los diámetros de los platos de la columna lavadora por lo general miden de I a 5 metros y los de
las perforaciones de 4 a 12 mm. lo cual causa la formación de muchas burbujas diminutas en el lí
quido de cada plato. Piense en las ventajas de que las burbujas sean lo más pequeñas posible.
*4.27. La torre lavadora de S 0 2 descrita en el problema 4.26 se usará para reducir la fracción molar de S 0 2
en el gas de desecho a un nivel que cumpla con los reglamentos de control de calidad del aire. La ve
locidad de alimentación del solvente debe ser lo bastante alta para mantener la fracción másica de S 0 2
en el líquido de salida por debajo de un valor máximo determinado.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la torre. Marque, junto con las velocidades de flujo mo
lar y las fracciones molares de S 0 2 de las cuatro corrientes del proceso, la temperatura y la presión
del gas de alimentación [ri(°F), P|(psig)], la lectura del medidor de orificio de alimentación del
gas [//](mm)], la lectura del analizador de S 0 2 para el gas de alimentación (R¡), la velocidad
de flujo volumétrico del solvente que entra a la columna [F2(m3/min)]. y la lectura del analizador de
S 0 2 para el gas de salida ( ^ 3). (Las unidades de temperatura y presión se toman de las curvas
de calibración de los manómetros empleados para medir estas variables.)
‘ Problem a de com putadora. Se recom ienda resolver el problem a 4.26 antes de intentar éste.
Problemas 165
(b) Derive una serie de ecuaciones que relacione todas las variables marcadas en el diagrama de flu
jo. Estas ecuaciones deben incluir las fórmulas de calibración calculadas en el inciso (b) del pro
blema 4.26. Determine cuántos grados de libertad tiene el sistema de proceso.
En el resto del problema se le proporcionarán valores de las variables medidas de la corrien
te de alimentación de gas [7~j(°F), /V psig), /i|(mm) y fl|], la fracción molar máxima permitida de
SO2 en la solución de salida [.V4], y la fracción molar de SO2 especificada en el gas de salida (y'3).
y se le pedirá que calcule la lectura esperada del analizador de SO2 para el gas de salida (R}) y la
velocidad mínima de flujo volumétrico del solvente ( V-¡). En el inciso (c) se utilizará una hoja de
cálculo para las estimaciones necesarias, y en el (d) se pide un cálculo independiente aplicando un
programa para resolver ecuaciones.
(c) Haga una hoja de cálculo para almacenar los valores de entrada de T\, P\, h\, R\, x j y V3, y para
calcular R$ y Vi. En las cuatro primeras filas inserte los valores T\ = 75. P\ = 150, h\ —210, R\ =
82.4, *4 = 0.10, y j >3 = 0.05. 0.025. 0.01, 0.005 y 0.001. En las cinco filas siguientes inserte los
mismos valores de entrada, pero haga que .V4 = 0.02. En una misma gráfica, dibuje las curvas de Vi
contra v’3 para cada uno de los dos valores dados de *4 (de preferencia, use el programa de hoja de
cálculo para generar la gráfica). Explique de manera breve la forma de las curvas y la posición
de una respecto de la otra.
(d) Introduzca las ecuaciones del inciso (b) en un programa para resolver ecuaciones. Use dicho pro
grama para calcular R$ y Vi que corresponden a T\ = 75, P\ = 150. h\ = 210, R\ = 82.4,.V4 = 0.10
y V3 = 0.05, 0.025, 0.01, 0.005 y 0.001. y después T\ = 75, P\ = 150. /i, = 210, R { = 82.4, .v4 =
0.02 y V3 = 0.05, 0.025, 0.01, 0.005 y 0.001. Si no lo hizo en el inciso (c), dibuje en una misma
gráfica las curvas de Vi contra V3 para cada uno de los dos valores dados de.V4 y explique con bre
vedad la forma de las curvas y la posición de una respecto de la otra.
4.28. El siguiente es el diagrama de flujo marcado para un proceso de dos unidades en estado estacionario,
indicando las fronteras para denotar los subsistemas sobre los cuales pueden hacerse balances. Indique
el número máximo de balances que es posible escribir para cada subsistema y el orden en el cual escri
biría dichos balances para determinar las variables desconocidas del proceso. (Vea el ejemplo 4.4-1.)
2 0 0 g C/s
475 gis
*(9 A/g)
1 1 y(g B/g)
800 g/s ¡rfMg/s> ¡ 'r 1 m2(g/s) ¡
UNIDAD UNIOAO z(g C/g)
1 1
0.200 g A/g 1 ix,(gA/g) 1 _ J'x 2(gA/g) j 2
0.800 g B/g ¡( 1 -x,)(gB/g) yj(9 B/g) ,
<1 - x 2 - y 2)(gC/g) "■ 3 ( 9 / s ) )
0.012 g A/g
0.558 g B/g
1 0 0 gA/s 0.430 g C/g
4.29. Una mezcla líquida que contiene 30.0 mol% de benceno (B). 25.0% de tolueno (T). y el resto de xile-
110 (X) se alimenta a una columna de destilación. El producto pesado contiene 98.0 mol% de X y nada
de B. y 96.0% de X en la alimentación se recupera en esta corriente. El producto ligero se alimenta a
una segunda columna. El destilado ligero de la segunda columna contiene 97.0% de B en la alimenta
ción a esta columna. La composición de esta corriente es 94.0 mol% de B y el balance de T.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo para este proceso y haga el análisis de grados de libertad pa
ra probar que. para una base de cálculo supuesta, es posible determinar las velocidades de flujo
molar y las composiciones de todas las corrientes del proceso a partir de la información dada. Es
criba en orden las ecuaciones que resolvería para calcular las variables desconocidas del proceso.
En cada ecuación (o par de ecuaciones simultáneas), encierre en un círculo la(s) variable(s) que
despejaría. No realice los cálculos.
(b) Calcule (i) el porcentaje de benceno en la alimentación del proceso (es decir, la alimentación a la
primera columna) que emerge en el producto ligero de la segunda columna y (ii) el porcentaje de
tolueno en la alimentación del proceso que emerge en el producto pesado de la segunda columna.
4.30. Se hace pasar, por una serie de 10 evaporadores, agua de mar que contiene 3.50% por peso de sal. En
cada una de las 10 unidades se evaporan cantidades casi iguales de agua y después se condensan y com
binan para obtener una corriente de producto de agua dulce. La salmuera que sale de cada evaporador,
excepto del décimo, se alimenta al evaporador siguiente. La salmuera que sale del décimo evaporador
contiene 5.00% por peso de sal.
166 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(a) Dibuje un diagrama de flujo del proceso que muestre el primer, cuarto y décimo evaporadores.
Marque todas las corrientes que entran y salen de estas tres unidades.
(b) Escriba en orden el conjunto de ecuaciones que resolvería para determinar el rendimiento fraccio
nario de agua dulce del proceso (kg HiO recuperada/kg HjO en la alimentación del proceso) y el
porcentaje por peso de sal en la solución que sale del cuarto evaporador. No debe haber más de
una variable previamente indeterminada en cada ecuación que escriba. Encierre en un círculo la
variable que despejaría en cada ecuación. No haga los cálculos.
(c) Resuelva las ecuaciones derivadas en el inciso (b) para obtener las dos cantidades que se especifican.
4.31. Una mezcla líquida equimolar de benceno y tolueno se separa por destilación en dos corrientes de pro
ducto. El diagrama del flujo del proceso y una descripción muy simplificada de lo que ocurre en el mis
mo se dan a continuación:
Alimentación
1 0 0 mol
0.500 mol B/mol COLUMNA DE
0.500 mol T/mol DESTILACIÓN
Ebullición
yB[mol B(v)/mol]
Producto pesado
0 - xB(mol B(l)/mol]
HERVIDOR
Dentro de la columna, la corriente de líquido fluye hacia abajo y la corriente de vapor asciende. Parte
del líquido se evapora y parte del vapor se condensa en cada punto de la columna. El vapor que sale por
la parte superior de la columna, que contiene 97 mol% de benceno, se condensa por completo y se di
vide en dos fracciones iguales: una se toma como corriente de producto ligero y la otra (el reflujo) se
recircula hacia la parte superior de la columna. La corriente de producto ligero contiene 89.2% del ben
ceno alimentado a la columna. El líquido que sale por la parte inferior de la columna se alimenta a un
recalentador parcial, donde se vaporiza 45% del mismo. El vapor generado en el recalentador (el reca
lentado) se recircula para que se transforme en la corriente ascendente de vapor en la columna, y el lí
quido residual del recalentador se toma como corriente de producto pesado. Las composiciones de las
columnas que salen del recalentador cumplen la siguiente relación:
ZbZÍ1z Zb)=2 25
donde vb y a'b son, respectivamente, las fracciones molares de benceno en las corrientes de vapor y líquido.
(a) Tomando como base una alimentación de 100 moles a la columna, dibuje y marque el diagrama
de flujo en su totalidad. Haga el análisis de grados de libertad para cada uno de los cuatro siste
mas (proceso total, columna, condensador y recalentador), e identifique un sistema con el cual po
dría iniciar en forma adecuada el análisis del proceso (uno que tenga cero grados de libertad).
(b) Escriba en orden las ecuaciones que resolvería para determinar todas las variables desconocidas
del diagrama de flujo, y encierre en un círculo la variable que despejaría en cada ecuación. No ha
ga cálculos todavía.
(c) Calcule el contenido molar de los productos ligero y pesado, la fracción molar de benceno en el
producto pesado, y el porcentaje de recuperación de tolueno en este último ( 100 X moles de to
lueno recuperados/mol de tolueno en la alimentación).
4.32. El jugo de naranja fresco contiene 12.0% por peso de sólidos y el resto es agua, y el jugo de naranja
concentrado contiene 42.0% por peso de sólidos. Al principio se usaba un solo proceso de evaporación
para concentrarlo, pero los constituyentes volátiles del jugo escapaban con el agua, y el concentrado
Problemas 167
perdía sabor. El proceso actual resuelve este problema derivando (bypass) una fracción del jugo fresco
antes del evaporador. El jugo que entra al evaporador se concentra hasta 58% por peso de sólidos y la
corriente de producto del evaporador se mezcla con la corriente derivada de jugo fresco hasta que se lo
gra la concentración final deseada.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso, ignorando la vaporización de cualquier otro
componente del jugo que no sea agua. Primero compruebe que el subsistema que contiene el punto
donde se separa la corriente de derivación de la alimentación del evaporador tiene un grado de liber
tad. (Si piensa que tiene cero grados, trate de determinar las variables desconocidas asociadas con
este sistema). Después, haga el análisis de grados de libertad para el sistema total, el evaporador y el
punto de mezcla de la corriente derivada y el producto del evaporador, y escriba en orden las ecua
ciones que resolvería para determinar todas las variables desconocidas de las corrientes. Encierre en
un círculo la variable que despejaría en cada ecuación, pero no haga ningún cálculo.
(b) Estime la cantidad de producto (concentrado al 42%) obtenido por cada 100 kg de jugo fresco ali
mentados al proceso y la fracción de la alimentación que se desvía del evaporador.
(c) La mayoría de los ingredientes volátiles que dan sabor al concentrado están en el jugo fresco que
se desvía del evaporador. Se podrían obtener más de estos ingredientes en el producto final eva
porando (digamos) hasta 90% de sólidos en lugar de 58%; entonces se podría hacer una derivación
mayor de jugo fresco y lograr así un producto aun más sabroso. Sugiera los posibles inconvenien
tes de esta propuesta.
4.33 El agua de desecho de una planta de acabado de metales contiene un corriente con 5.15% por peso de
cromo, Cr. La corriente de desecho se alimenta a una unidad de tratamiento que elimina 95% del cro
mo en la alimentación y lo recircula a la planta. La corriente de líquido residual que sale de la unidad
de tratamiento se envía a una laguna de desechos. La unidad de tratamiento tiene una capacidad máxi
ma de 4500 kg de agua de desecho/h. Si el agua de desecho sale de la planta de acabado a mayor velo
cidad que la capacidad de la unidad de tratamiento, el exceso (cualquier cantidad superior a 4500 kg/h)
se deriva de la unidad, se mezcla con el líquido residual que sale de la unidad, y la corriente combina
da pasa a la laguna de desechos.
j i
m4(kg Cr/h) (sin agua]
95% de Cr en la alimentación a la unidad
Agua de desecho
rót(kg/h) m2 (kg/h) s 4500 kg/h
0.0515 kg Cr/kg
m5(kg/h)
r >r m6(kg/h)
(a) Sin suponer una base de cálculo, dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso.
(b) El agua de desecho sale de la planta de acabados a una velocidad de ríi\ = 6000 kg/h. Calcule la ve
locidad de flujo del líquido hacia la laguna, /«6(kg/h), y la fracción másica de Cr en este líquido,
.v6(kg Cr/kg).
(c) Calcule la velocidad de flujo del líquido hacia la laguna y la fracción másica de Cr en este líqui
do para ri¡\ variando desde 1000 kg/h hasta 10,000 kg/h por incrementos de 1000 kg/h. Trace una
gráfica de X(, contra rit\. (Sugerencia: utilice una hoja de cálculo.)
(d) La compañía lo contrata como consultor para ayudarles a determinar si deben aumentar la capaci
dad de la unidad de tratamiento para incrementar la recuperación de cromo. ¿Qué necesitaría sa
ber para hacer esta determinación?
4.34. Se emplea el proceso de evaporación y cristalización descrito en el ejemplo 4.5-2 para obtener sulfato
de potasio sólido de una solución acuosa de esta sal. La alimentación fresca al proceso contiene 19.6%
por peso de K2SO4. La torta de filtración húmeda consta de cristales sólidos de K.2SO4 y una solución
de K2SO4 de 40.0% por peso, con una proporción de 10 kg de cristales/kg de solución. El filtrado, que
también es una solución al 40.0%, se recircula para unirlo con la alimentación fresca. Un 45% del
agua que se alimenta al evaporador se evapora. El evaporador tiene una capacidad máxima de 175 kg
de agua evaporada/s.
168 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(a) Suponga que el proceso opera a su capacidad máxima. Dibuje y marque el diagrama de flujo y lla
ga el análisis de grados de libertad para el sistema total, el punto de mezcla de la recirculación con
la alimentación fresca, el evaporador y el cristalizador. Después escriba, en un orden eficiente (re
duciendo al mínimo las ecuaciones simultáneas), las ecuaciones que resolvería para determinar to
das las variables desconocidas de las corrientes. Encierre en un círculo la variable que despejaría
en cada ecuación, pero no haga los cálculos.
(b) Estime la velocidad máxima de producción del K.2SO4 sólido, la velocidad a la cual debe propor
cionarse la alimentación fresca para alcanzar esa velocidad de producción, así como la relación
kg recirculados/kg de alimentación fresca.
(c) Calcule la composición y la velocidad de alimentación de la corriente que entra al cristalizador si
la escala del proceso se ajusta a 75% de su capacidad máxima.
(d) La torta de filtración húmeda se somete a otra operación después de salir del filtro. Sugiera cuál
podría ser. Además, haga una lista de los que cree serían los costos de operación principales de es
te proceso.
*(e) Emplee un programa de computadora para resolver las ecuaciones derivadas en el inciso (a). Com
pruebe que obtiene las mismas soluciones determinadas en el inciso (b).
4.35. En una to rre de absorción (o absorbedor) se pone en contacto un gas con un líquido en condiciones
tales, que una o más especies del gas se disuelven en el líquido. En la to rre de agotam iento (o desor-
bedor) también se pone en contacto un gas con un líquido, pero en condiciones tales que uno o más com
ponentes de la alimentación líquida se desprenden de la solución y salen de la torre junto con el gas.
Un proceso, compuesto por una torre de absorción y otra de agotamiento, se utiliza para separar
los componentes de un gas que contiene 30.0 mol% de dióxido de carbono y el resto de metano. Una
corriente de este gas se alimenta a la parte inferior del absorbedor. Un liquido que contiene 0.500 mol%
de CO disuelto y el balance de metanol se recircula de la parte inferior del desorbedor y se alimenta a
la parte superior del absorbedor. El gas producido que sale por la parte superior del absorbedor contie
ne 1.00 mol% de CO2 y casi todo el metano alimentado a la unidad. El solvente líquido rico en CO2
que sale de la parte inferior del absorbedor se alimenta a la parte superior del desorbedor y una corrien
te de nitrógeno gaseoso se alimenta por la parte inferior del mismo. Noventa por ciento del CO2 del lí
quido alimentado al desorbedor sale de la solución en la columna, y la corriente de nitrógeno/C02 que
sale de ésta pasa a la atmósfera a través de una chimenea. La corriente de líquido que sale de la torre
de agotamiento es la solución al 0.500% de CO2 que se recircula al absorbedor.
El absorbedor opera a temperatura T3 y presión P 3 y el desorbedor opera a Fs y Ps. Se puede su
poner que el metanol no es volátil —es decir, que no pasa a la fase de vapor en las columnas— y es po
sible considerar que el N2 es insoluble en metanol.
(a) Explique, en sus propias palabras, el objetivo general de este proceso de dos unidades y las fun
ciones del absorbedor y el desorbedor en el proceso.
(b) Las corrientes que se alimentan a la parte superior de cada torre tienen algo en común, al igual
que las corrientes que se alimentan a la parte inferior de éstas. ¿Qué tienen en común y por qué?
(c) Tomando 100 mol/h del gas alimentado al absorbedor como base, dibuje y marque el diagrama de
flujo del proceso. Para el gas que sale del desorbedor, marque las velocidades de flujo molar
de los componentes en vez de la velocidad total de flujo y las fracciones molares. Haga el análi
sis de grados de libertad y escriba en orden las ecuaciones que resolvería para determinar todas las
variables desconocidas de las corrientes, exceptuando la velocidad de flujo deI nitrógeno que en
tra y sale del desorbedor. Encierre en un círculo la(s) variable(s) que resolvería en cada ecuación
(o conjunto de ecuaciones simultáneas), pero todavía no haga cálculos.
(d) Determine la eliminación fraccionaria de C 0 2 en el absorbedor (moles absorbidos/moles en la ali
mentación gaseosa) y la velocidad de flujo molar y composición del líquido alimentado a la torre
de agotamiento.
(e) Calcule la velocidad de alimentación molar de gas al absorbedor necesaria para producir en el ab
sorbedor una velocidad de flujo de producto gaseoso de 1000 kg/h.
( 0 ¿Podría decir si 7~s es mayor o menor que 7V? Explique por qué. (Sugerencia-, piense en lo que ocu
rre cuando se calienta una bebida carbonatada y lo que desea que ocurra en el desorbedor.) ¿Qué
relación guardan Ps y Pa?
(g) ¿Qué propiedades del metanol supone que lo hacen el solvente de elección para este proceso? (En
términos más generales, ¿qué buscaría para elegir un solvente para un proceso de absorción-ago
tamiento destinado a separar un gas de otro?)
4.36. En la producción de un aceite de frijol, que contiene 13.0% por peso de aceite y 87.0% de sólidos, se
muelen las semillas y se alimentan a un tanque con agitación (el extractor) junto con una corriente de
recirculación de //-hexano liquido. La proporción de alimentación es 3 kg de hexano/kg de frijol. Las
semillas molidas se suspenden en el líquido y casi todo el aceite de éstas se extrae con hexano. El
efluente del reactor pasa a un filtro. La torta de filtración contiene 75.0% por peso de sólidos de frijol
y el resto de aceite de semilla y hexano, estos dos últimos en la misma proporción a la cual emergen
del extractor. La torta de filtración se desecha y el filtrado líquido se alimenta a un evaporador con ca
lentamiento, en el cual se vaporiza el hexano y el aceite permanece corno líquido. El aceite se almace
na en tambores y se embarca. A continuación, se enfria y condensa el vapor de hexano, y el condensado
de hexano líquido se recircula al extractor.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, haga el análisis de grados de libertad y escriba
en un orden eficiente las ecuaciones que resolvería para determinar todas las variables desconoci
das de las corrientes, y encierre en un círculo las variables que despejaría.
(b) Calcule el rendimiento obtenido de aceite de frijol (kg de aceite/kg de frijol alimentado), la ali
mentación necesaria de hexano fresco (kg de C^H^/kg de frijol alimentado), y la relación entre la
recirculación y la alimentación fresca (kg de hexano recirculado/kg de alimentación fresca).
(c) Se sugiere la posibilidad de agregar un cambiador de calor al proceso. Esta unidad de proceso cons
taría de un paquete de tubos metálicos paralelos contenidos en una coraza extema. El filtrado líquido
pasaría del filtro hacia el interior de estos tubos y luego al evaporador. El vapor caliente de hexano
fluiría, en su camino del evaporador al extractor, por la coraza, pasando por el exterior de los tubos y
calentando el filtrado. ¿Cómo podría reducir los costos de operación el hecho de incluir esta unidad?
(d) Sugiera pasos adicionales para mejorar la economía del proceso.
4.37. El siguiente es el diagrama de proceso del lavado de camisas del Servicio “Burbujas”, Su Ropa Limpia
en 24 Horas, Inc. Las camisas se remojan en una tina con agitación que contiene el detergente Whizzo
(Wh), y después se exprimen y se envían a la fase de enjuague. El detergente sucio se envía a un filtro
que retira la mayor parte de la mugre y, una vez limpio, se recircula para unirlo a una corriente de Whiz
zo puro, y la corriente combinada sirve como alimentación para la tina de lavado.
Wh
Wh recirculado t
Datos:
1. Cada 100 lbm de camisas sucias contienen 2.0 lbm de suciedad.
2. El lavado elimina 95% de la mugre en las camisas sucias.
3. Por cada 100 lbm de camisas sucias, salen 25 lbm de Whizzo con las camisas limpias y se devuel
ven 22 lbm a la tina por el proceso de exprimido.
4. El detergente que entra a la tina contiene 97% de Whizzo y el que entra al filtro contiene 87%. La
mugre húmeda que sale del filtro contiene 8.0% de Whizzo.
170 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(a) ¿Qué cantidad de Wliizzo puro debe proporcionarse por cada 100 lbm de camisas sucias?
(b) ¿Cuál es la composición de la corriente de recirculación?
4.38. Un fármaco (D) se produce a partir de las hojas de una planta tropical por un proceso de extracción en
tres etapas. Se requieren cerca de 1000 kg de hojas para producir 1 kg del fármaco. El solvente para la
extracción (S) es una mezcla que contiene 16.5% por peso de etanol (E) y el balance de agua (W). El
siguiente proceso se lleva a cabo para extraer el fármaco y recuperar el solvente.
1. Un tanque de mezclado se carga con 3300 kg de S y 620 kg de hojas. Esta mezcla se agita va
rias horas, durante las cuales una porción del fármaco contenido en las hojas pasa a la solu
ción. Luego, el contenido del mezclador se descarga a través de un filtro. El filtrado líquido, que
lleva cerca del 1% de las hojas alimentadas al mezclador, se bombea a través de un tanque de al
macenamiento y la torta sólida (hojas agotadas y líquido de arrastre) se envía a un segundo mez
clador. El líquido de arrastre tiene la misma composición que el filtrado y una masa igual a 15%
de la masa de liquido que se carga al mezclador. El fármaco extraído tiene un efecto insignifican
te sobre la masa y el volumen total de las hojas agotadas y el filtrado.
2. El segundo mezclador se carga con las hojas agotadas en el primer mezclador y con el filtrado que
procede del lote previo en un tercer mezclador. Las hojas se extraen por varias horas más, y el con
tenido del mezclador se descarga a un segundo filtro. El filtrado, que contiene 1% de las hojas ali
mentadas al segundo mezclador, se bombea al mismo tanque de almacenamiento que recibió el
filtrado del primer mezclador y la torta sólida — hojas agotadas y líquido de arrastre— se envía
al tercer mezclador. La masa del liquido de arrastre es 15% de la masa del líquido que se cargó en
el segundo mezclador.
3. El tercer mezclador se carga con las hojas agotadas en el segundo mezclador y con 2720 kg del
solvente S. El contenido del mezclador se filtra: el filtrado, que contiene 1% de las hojas alimen
tadas al tercer mezclador, se recircula al segundo mezclador y la torta de filtración sólida se des
carta. Como antes, la masa del líquido de arrastre de la torta de filtración sólida es 15% de la masa
del liquido que se cargó en el mezclador.
4. El contenido del filtrado del tanque de almacenamiento se filtra para retirar las hojas agotadas que
contiene, y la torta de filtración húmeda se comprime para recuperar el líquido de arrastre, el cual
se combina con el filtrado. Una cantidad insignificante de líquido queda en la torta húmeda. El fil
trado, que contiene D, E y W. se bombea a una unidad de extracción (otro mezclador).
5. En la unidad de extracción, la solución de alcohol-agua-fármaco se pone en contacto con otro sol
vente (F), que es casi, aunque no del todo, inmiscible con etanol y agua. Básicamente, se extrae
todo el fármaco (D) con el segundo solvente, y se separa luego de éste mediante un proceso que
no viene al caso describir. El extracto contiene poco etanol y nada de agua. La solución de la cual
se extrae el fármaco (el refin ad o ) contiene 13.0% por peso de E, 1.5% de F, y 85.5% de W. Se
alimenta a una columna de agotamiento para recuperar el etanol.
6. Las alimentaciones a la columna de agotamiento son la solución que se acaba de describir y va
por. Ambas corrientes se alimentan en proporción tal, que la corriente del producto ligero de la
columna contiene 20.0% por peso de E y 2.6% de F, y la corriente del producto pesado contiene
1.3% por peso de E y el balance de W.
Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, tomando como base un lote de hojas procesado. Des
pués calcule:
(a) las masas de los componentes del tanque de almacenamiento del filtrado.
(b) las masas de los componentes D y E en la corriente de extracto que sale de la unidad de ex
tracción.
(c) la masa de la corriente alimentada a la columna de agotamiento y las masas de los productos lige
ro y pesado de la columna.
4.39. Se hidrogena acetileno para obtener etano. La alimentación al reactor contiene 1.50 mol H2/mol CiFb.
(a) Calcule la proporción estequiométrica de reactivos (mol H2 que reaccionan/mol C2H2 que reaccio
nan) y la proporción de rendimiento (kmol C2H6 formados/kmol H2 que reacciona).
(b) Determine el reactivo limitante y calcule el porcentaje en exceso del otro reactivo.
(c) Calcule la velocidad másica de alimentación de hidrógeno (kg/s) necesaria para producir 4 X I06
toneladas métricas de etano al año, suponiendo que la reacción es completa y que el proceso ope
ra 24 horas al día, 300 días del año.
(d) Colocar un reactivo en exceso en vez de alimentar los reactivos en proporción estequiométrica tie
ne una ventaja definida, ¿cuál es? [Sugerencia: en el proceso del inciso (c), ¿qué contiene el
efluente del reactor y qué debería hacerse antes de vender o usar el etano producido?]
Problemas 171
(a) ¿Por qué sería importante alimentar los reactivos en proporción estequiométrica? (Sugerencia: el
SO2 y en particular el H2S causan contaminación grave.) ¿Cuáles serian varios motivos posibles
para automatizar el ajuste de la velocidad de alimentación del SO2?
(b) Si la primera corriente contiene 85.0 mol% de H2S y entra a la unidad a una velocidad de hf = 3.00
X 102 kmol/h, ¿cuál debe ser el valor de «c(kmol S 0 2/h)?
(c) Ajuste una función a los datos de calibración del analizador de H2S para derivar una expresión de
.y en función de Ra. Compruebe el ajuste graficando la función y los datos de calibración en la mis
ma gráfica.
(d) Derive una fórmula para Rc a partir de los valores especificados de R( y R¡¡, utilizando el resulta
do del inciso (c) en la derivación. (Esta fórmula debe integrarse al controlador.) Pruebe la fórmu
la con la velocidad de flujo y los datos de composición del inciso (a).
(e) El sistema se instala y se hace operativo y, en determinado momento, la concentración de H2S en
la corriente de alimentación cambia de repente. Se toma una muestra de la mezcla de gas, la cual
se analiza poco después y se observa que la relación molar H2S :S02 no guarda la proporción 2: 1
necesaria. Señale todas las causas posibles de esta falla aparente del sistema de control.
172 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
4.42. La reacción entre el etileno y el bromuro de hidrógeno para formar bromuro de etilo se lleva a cabo en
un reactor continuo. Se analiza la corriente de producto y se determina que contiene 51.7 mol% de
C2FUBr y 17.3% de HBr. La alimentación al reactor sólo contiene etileno y bromuro de hidrógeno.
Calcule la fracción de conversión del reactivo limitante y el porcentaje en exceso del otro reactivo. Si
la velocidad de flujo molar de la corriente de alimentación es 165 mol/s, ¿cuál es el grado de avance de
la reacción? (Indique valor numérico y unidades.)
4.43. En el proceso Deacon para fabricar cloro se hacen reaccionar HC1 y 0 2 para formar C|2 y H20 . Se ali
menta suficiente aire (21 mol% de 0 2, 79% de N2) para dar 35% de oxígeno en exceso y la fracción de
conversión de) HC1 es 85%.
(a) Estime las fracciones molares de los componentes de la corriente de producto usando los balances
de especies atómicas en sus cálculos.
(b) Determine de nuevo las fracciones molares de ios componentes de la corriente de producto, pero
esta vez emplee el grado de avance de la reacción en los cálculos.
(c) Una alternativa para el uso de aire como fuente de oxígeno sería alimentar oxígeno puro al reactor.
La corrida con oxígeno impondría un costo adicional significativo al proceso en comparación con la
corrida usando aire, pero también ofrece un potencial de ahorro considerable. Especule sobre los po
sibles costos y ahorros. ¿Qué factor determinaría la mejor manera de realizar el proceso?
4.44. El dióxido de titanio (T i02) tiene gran aplicación como pigmento blanco. Se produce a partir de un mi
neral que contiene ilmenita (FeTiOj) y óxido férrico (Fe2C>3). El mineral se digiere con una solución
acuosa de ácido sulfúrico para producir una solución acuosa de sulfato de titanilo [(Ti0 )S0 4 ] y sulfa
to ferroso (FeSO.»). Se agrega agua para hidrolizar el sulfato de titanilo a FbTiOj. el cual se precipita,
y HSSO4. A continuación, se tuesta el precipitado para eliminar el agua y dejar un residuo de dióxido
de titanio puro. (En esta descripción se omitieron varios pasos usados para retirar el hierro, en forma de
sulfato, de las soluciones intermedias.)
Suponga que un mineral que contiene 24.3% de Ti por masa se digiere con una solución de H2S 0 4
al 80%, suministrada en exceso 50% de la cantidad necesaria para transformar toda la ilmenita en sul
fato de titanilo y todo el óxido férrico en sulfato férrico [Fe2(S0 4 )3], Suponga, además, que en realidad
se descompone 89% de la ilmenita. Calcule las masas (kg) de mineral y solución de ácido sulfúrico al
80% que deben alimentarse para producir 1000 kg de T i0 2 puro.
4.45. En una caldera se quema carbón que contiene 5.0% por peso de S a una velocidad de 1250 lbm/inin. To
do el azufre del carbón se oxida a SO?. El gas producido se envía a una torre lavadora donde se elimi
na la mayor parte de S 0 2, y el gas lavado pasa a una chimenea. Las normas de la Agencia de Protección
Ambiental requieren que el gas de combustión no contenga más de 0.018 lbm de S 0 2/lb„, de carbón
quemado. Para probar el cumplimiento de la norma, se montan en la chimenea un flujómetro y un ana
lizador de S 0 2. Se determina que la velocidad de flujo volumétrico del gas lavado es 2867 ft3/s. y la
lectura del analizador de S 0 2 es 37. Los datos de calibración del analizador son los siguientes:
0.30 10
0.85 28
2.67 48
7.31 65
18.2 81
30.0 90
(a) Determine la ecuación que relaciona la concentración de S 0 2 en lbm/ft3 conla lectura del ana
lizador.
(b) ¿Cumple el proceso con las normas de la APA?
(c) ¿Qué porcentaje del S 0 2 producido en el horno se retira en la torre lavadora?
(d) Una antigua norma de la APA fijó un límite en la fracción molar de S 0 2 del gas queemerge de la
chimenea (al contrario de la cantidad de S 0 2 emitida por masa de carbón quemado), pero se en
contró un método para liberar grandes cantidades de S 0 2 de las chimeneas sin violar este regla
mento. Especule sobre cuál fue el método para evadir los reglamentos anteriores. (Sugerencia:
implicaba una segunda corriente de alimentación a la base de la chimenea.) ¿Por qué dejó de fun
cionar este método cuando las nuevas normas entraron en vigor?
Problemas 173
4.46. La reacción de fase gaseosa entre metanol y ácido acético para formar acetato de metilo y agua
CH3OH + CH3COOH - CH3COOCH3 + H20
(A) (B) (C) (D)
se lleva a cabo en un reactor intermitente y procede hasta el equilibrio. Cuando la mezcla de reacción
alcanza el equilibrio, las fracciones molares de las cuatro especies reactivas satisfacen la relación:
|CZD. = 4.87
. ' a> b
(a) Suponga que la alimentación al reactor consiste en ;¡ao. «bo> " co<" do y "10 gramos-mol de A, B. C,
D y un gas inerte, 1, respectivamente. Sea £(mol) el grado de avance de la reacción. Escriba expre
siones para los gramos-mol de cada especie reactiva en el producto final, n\{£), «b(£), »c(!) y "d(Í)-
Después, use estas expresiones y la relación de equilibrio dada y derive una ecuación para £c, el gra
do de avance de la reacción en el equilibrio, en términos de nAo,..., »io- (Vea el ejemplo 4.6-2.)
(b) Si la alimentación al reactor contiene cantidades equimolares de metanol y ácido acético y ningu
na otra especie, calcule la fracción de conversión en el equilibrio.
(c) Se desea producir 70 mol de acetato de metilo comenzando con 80 mol de ácido acético. Si la reac
ción procede hasta el equilibrio, ¿cuánto metanol debe alimentarse? ¿Cuál es la composición del
producto final?
(d) Si deseara efectuar el proceso del inciso (b) o del (c) a nivel comercial, ¿qué necesitaría saber ade
más de la composición en el equilibrio para determinar si el proceso seria redituable? (Mencione
varios factores.)
4.47. A presiones bajas o moderadas, el estado de equilibrio de la reacción del cambio agua-gas
CO + H20 - C 0 2 + H2
se describe en forma aproximada por la relación
4.48. El metanol se forma a partir de monóxido de carbono e hidrógeno mediante la reacción en fase gaseosa
CO + 2H2 - CH3OH
(A) (B) (C)
Las fracciones molares de las especies reactivas en el equilibrio satisfacen la relación
(b) Tome como base una producción de 100 mol de C2H5CI. Suponga que la alimentación contiene
sólo etano y cloro, y que se consume todo el cloro. Haga un análisis de grados de libertad basa
do en los balances de las especies atómicas.
(c) El reactor está diseñado para dar una conversión de 15% de etano y una selectividad de 14 mol
C2HsCI/mol C2H4C I2, con una cantidad insignificante de cloro en el gas producido. Calcule la pro
porción de alimentación (mol Cb/mol CiHn) y la fracción de rendimiento del nionocloroetano.
(d) Suponga que el reactor se construye y arranca, y la conversión es sólo de 14%. El análisis croma-
tográfico muestra que no hay C h en el producto, sino otra especie de mayor peso molecular que
el del dicloroetano. Dé una explicación posible para estos resultados.
4.51. El etanol se produce en forma comercial por la hidratación de etileno
C2H4 + H20 -» C2H5OH
Parte del producto se transforma en éter dietílico por la siguiente reacción secundaria:
2C2H5OH -» (C2H5)20 + H: 0
La alimentación al reactor contiene etileno, vapor y un gas inerte. Se analiza una muestra del gas efluen
te del reactor y se determina que contiene 43.3 mol% de etileno, 2.5% de etanol, 0.14% de éter, 9.3%
de productos inertes, y el balance de agua.
(a) Tome como base 100 mol de gas efluente, dibuje y marque el diagrama de flujo, y haga el análi
sis de grados de libertad basado en las especies atómicas para probar que el sistema tiene cero gra
dos de libertad.7
(b) Calcule la composición molar de la alimentación al reactor, el pocentaje de conversión del etile
no, la fracción de rendimiento del etanol, y la selectividad de producción de este último en rela
ción con la producción de éter.
(c) El porcentaje de conversión del etileno que calculó debe ser muy bajo. ¿Por qué cree que el reac
tor debe diseñarse para que consuma tan poco reactivo? (Sugerencia: si la mezcla de reacción per
maneciera el tiempo suficiente en el reactor como para consumir casi todo el etileno, ¿cuál cree
que probablemente sería el principal constituyente producido?) ¿Qué pasos adicionales del proce
so es posible que se lleven a cabo corriente abajo del reactor?
4.52. El fluoruro de calcio sólido (CaF2) reacciona con ácido sulfúrico para formar sulfato de calcio sólido y
fluoruro de hidrógeno gaseoso. Después, el HF se disuelve en agua para formar ácido fluorhídrico. El mi
neral de fluorita es una fuente de fluoruro de calcio, que contiene 96.0% por peso de CaF2 y 4.0% de S i02.
En un proceso típico de manufactura de ácido fluorhídrico se hace reaccionar al mineral fluorita
con 93% por peso de ácido sulfúrico acuoso, el cual se suministra en exceso del 15% respecto a la can
tidad estequiométrica. Noventa y cinco por ciento del mineral se disuelve en el ácido. Parte del HF for
mado reacciona con el sílice disuelto en la reacción
6 HF + SÍO2 (acuoso) -* H2SiF6(s) + 2 H2OU)
El fluoruro de hidrógeno que sale del reactor se disuelve después en suficiente agua para producir áci
do fluorhídrico al 60.0% por peso. Calcule la cantidad de mineral de fluorita necesario para producir
una tonelada métrica de ácido. Nota: algunos de los datos proporcionados no son necesarios para resol
ver el problema.
4.53. El clorobenceno (CéHsCI), un solvente e intermediario importante en la producción de muchos otros
productos químicos, se obtiene burbujeando cloro gaseoso en benceno líquido en presencia de un cata
lizador de cloruro férrico. En una reacción secundaria indeseable, el producto se clora aún más para dar
diclorobenceno, y en una tercera reacción, el diclorobenceno se clora hasta triclorobenceno.
La alimentación a un reactor de cloración consiste en benceno casi puro y cloro gaseoso de grado
técnico (98% por peso de C h y el balance de impurezas gaseosas con peso molecular promedio
de 25.0). El líquido que sale del reactor contiene 65.0% por peso de Cf,H6, 32.0% por peso de CfiHjCl,
2.5% por peso de C6H4CI2 y 0.5% por peso de C6H3CI3. El gas de salida sólo contiene HCI y las im
purezas que entraron con el cloro.
(a) Desea determinar (i) el porcentaje en exceso de benceno que se alimenta, (ii) la fracción de con
versión del benceno, (iii) la fracción de rendimiento de monoclorobenceno, y (iv) la relación de
masa de gas de alimentación respecto del liquido de alimentación. Compruebe, sin realizar cálcu
los, que tiene suficiente información sobre el proceso para determinar estas cantidades.
7Es probable que su primer intento dé GL = - 1 . lo cual significa que: (i) contó un balance independiente de más, o (ii) olvidó mar
car alguna variable desconocida, o ( iii) el enunciado del problema contiene una especificación redundante — y quizá inconsistente—
de una variable de proceso. Compruebe que en realidad el inciso (i) es el acertado. (Repase la definición de balances independientes
en la sección 4.7b.)
176 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
2 C 0 2 ^ 2CO + 0 2
(A) (B) (C)
0 2 + N2 - 2NO
(C) (D) (E)
Si el sistema alcanza el equilibrio a 3000 K y 1 atm. las fracciones molares de los gases producidos
cumplen con las relaciones
¿ ^ = 0.1071 = 0.01493
Va .’Ü ’d
(a) Sea hao—< «eo el número inicial de gramos-mol de cada especie y £ei y | e2 los grados de las
reacciones 1 y 2, respectivamente, en el equilibrio (vea la ecuación 4.6-6). Derive expresiones
para las fracciones molares ve en términos de «ao, »bo>---> «eo> £ci y £c2- Después, sus-
titúyalas en las relaciones de equilibrio para derivar dos ecuaciones simultáneas para los dos
grados de avance de la reacción.
(b) Un tercio de un gramo-mol de C 0 2, de 0 2 y de N2 se carga a un reactor intermitente y el conteni
do de éste se equilibra a 3000 K y 1 atm. Sin efectuar cálculos, compruebe que cuenta con sufi
cientes datos para determinar las fracciones molares de los componentes del contenido del reactor
en el equilibrio.
(c) Haga los cálculos del inciso (b) usando (i) un programa para resolver ecuaciones o (ii) una hoja de
cálculo que implemente el método de Newton-Raphson descrito en la sección A.2i del Apéndice
A. Si emplea la hoja de cálc 'o, suponga valores iniciales de 0.1 para y £c2 y efectúe iteracio
nes hasta que los estimado? sucesivos d<* r"~ . 1 por menos de 0. 1%.
(d) Escriba un programa de computador1 oara irrp'pnipntar el p ro ce u iin ,ó i.,./• v <j\vton-Raphson del
inciso (c) para una composición inicial arbitraria. El programa Ucuc iv.i.c" ' v valores de entrada
« a o , «bo> «co> «do y «eo> y calcular los moles totales y las fracciones molares de cada especie en
el equilibrio, deteniéndose Cuando los valores de £ei y §c2 cambien cada uno menos de 0.001 % de
una iteración a la siguiente. Corra el programa con las siguientes mezclas de alimentación:
4.55. El intermediario (A) de un proceso farmacéutico continuo de manufactura contiene hasta 10% por pe
so del ingrediente R [fracción másica .vra(E R^g A)]. El intermediario se somete a un paso de reacción
en el cual la conversión de R es 99%. El producto final (P) debe contener 0.75% por peso de R. Para
lograr esto, una fracción del A que se alimenta al proceso se deriva del reactor y se combina con la co
rriente de producto que sale de éste para dar P. Una segunda corriente de alimentación (B), sin R, entra
al reactor junto con el A que no se deriva. Las velocidades de flujo másico de A y B que entran al reac
tor (no al proceso) son iguales.
(B)
mB0(kg B/h)
1 kg B/kg A alimentado ai reactor
(A)________ JP)________
mA0(kg A/h) mp(kg P/h)
W k9 fW'OA> 0.0075 kg R/kg P
(a) Sin tomar una base de cálculo, dibuje y marque el diagrama de flujo y pruebe que el proceso tie
ne dos grados de libertad. (Tenga cuidado al contar los balances permitidos en el punto de separa
ción de la corriente antes del reactor.)
(b) Suponga que se conocen la velocidad de producción del producto final, m¡>, y la fracción másica
de R en la alimentación de proceso, .yra- Escriba un conjunto de ecuaciones que puedan resolver
se para las velocidades w'iAo (kg/li) y / í> b o (kg/h) a las cuales deben alimentarse A y B al proceso
(no al reactor), y para la fracción de la alimentación de proceso, /(kg derivados/kg de alimentación
fresca), que debe derivarse para lograr la fracción másica deseada de R en el producto final
(0.0075 kg R/kg P). No realice cálculos numéricos.
(c) Suponga que iiip = 4850 kg P/h y ,yrA = 0.0500 kg R/kg A. Calcule w‘fAo, wbo y f
*(d) La velocidad de producción deseada (mp) y la fracción másica de R en la alimentación (.vrA) va
rían de un día para otro. Emplee un programa de resolución de ecuaciones como E-Z Solve para
definir. Apliquelo para generar una gráfica d e/co n tra .vra para mp = 4850 kg/h y valores de.VRA
que varíen entre 0.002 y 0.10. Pruebe que se obtendrá la misma curva sin importar el valor de iñp.
4.56. Se emplea un reactor catalítico para producir formaldehído a partir de metanol por la reacción
CH3OH - HCHO + H2
Se logra una conversión en un paso de 60.0% en el reactor. El metanol del producto del reactor se
separa del formaldehído y el hidrógeno por un proceso de unidades múltiples. La velocidad de produc
ción del formaldehído es 900.0 kg/h,
(a) Calcule la velocidad de alimentación de metanol que se requiere en el proceso (kmol/h) si no hay
recirculación.
(b) Suponga que el metanol recuperado se recircula al reactor y la conversión en un paso sigue sien
do de 60%. Compruebe, sin realizar cálculos, que posee suficiente información para determinar la
velocidad de alimentación fresca de metanol que se requiere (kmol/h) y las velocidades (kmol/h)
a las cuales este alcohol entra y sale del reactor. Después haga los cálculos.
(c) La conversión en un paso en el reactor, A^p, afecta el costo del reactor (Cr) y el proceso de sepa
ración y de la línea de recirculación (Cs). ¿Qué efecto esperaría que tuviera un incremento de A^p
en cada uno de estos costos para obtener una velocidad de producción fija de formaldehído? (Su
gerencia: para lograr una conversión de 100% en un solo paso se necesitaría un reactor infinita
mente grande, y al reducir la conversión en un solo paso surge la necesidad de procesar mayores
cantidades del fluido a través de las unidades de proceso y la línea de recirculación.) ¿Qué forma
esperaría de una gráfica de (Cr + Cs) contra Xsp? ¿Qué cree que significa la especificación de di
seño A'sp = 60%?
4.57. Se produce metanol haciendo reaccionar monóxido de carbono e hidrógeno. La corriente de alimenta
ción fresca que contiene CO y H2 se une a la corriente de recirculación y la corriente combinada se ali
menta a un reactor. La corriente de salida del reactor fluye a velocidad de 350 mol/min y contiene
10.6% por peso de H2, 64.0% por peso de CO y 25.4% por peso de CH3OH. (Observe que éstos son
porcentajes en masa, no porcentajes molares.) Esta corriente entra a un enfriador donde la mayor parte
del metanol se condensa. El metanol líquido condensado se retira como producto, y la corriente de gas
que sale del condensador — la cual contiene CO, H2 y 0.40 mol% de vapor de CH3OH sin condensar—
se recircula y combina con la alimentación fresca.
(a) Sin hacer cálculos, pruebe que tiene suficiente información para determinar (i) las velocidades de
flujo molar de CO y H2 en la alimentación fresca, (ii) la velocidad de producción del metanol lí
quido, y (iii) la conversión en un paso y la conversión total de monóxido de carbono. Después rea
lice los cálculos.
(b) Tras varios meses de operación, la velocidad de flujo del metanol líquido que sale del condensa
dor comienza a disminuir. Mencione por lo menos tres posibles explicaciones para este comporta
miento e indique cómo podría comprobar su validez. (¿Qué mediría y qué esperaría encontrar si
la explicación fuera válida?)
4.58. El metano reacciona con cloro para producir cloruro de metilo y cloruro de hidrógeno. Una vez forma
do, el cloruro de metilo puede sufrir una cloración más amplia para dar cloruro de metileno (CH1C I2),
cloroformo y tetracloruro de carbono.
El proceso de producción de cloruro de metilo consta de reactor, condensador, columna de desti
lación y columna de absorción. Una corriente gaseosa que contiene 80.0 mol% de metano y el balance de
cloro se alimenta al reactor, donde logra una conversión cercana a 100% de cloro en un paso; la propor
ción molar entre cloruro de metilo y cloruro de metileno en el producto es 5:1, y se forman cantidades
despreciables de cloroformo y tetracloruro de carbono. La corriente de producto fluye al condensador. De
éste emergen dos corrientes: el condensado líquido, que contiene casi todo el cloruro de metilo y el clo
ruro de metileno del efluente del reactor, y un gas que contiene metano y cloruro de hidrógeno. El con
densado pasa a la columna de destilación donde se separan las dos especies componentes. El gas que sale
del condensador fluye a la columna de absorción donde entra en contacto con una solución acuosa. La so
lución absorbe prácticamente todo el HCI y nada de CH4 de la alimentación. El líquido que sale del ab
sorbedor se bombea a otro sitio de la planta para seguirlo procesando, y el metano se recircula y se une con
la alimentación fresca (una mezcla de metano y cloro). La corriente combinada se alimenta al reactor.
(a) Elija una cantidad de alimentación del reactor como base de cálculo, dibuje y marque el diagrama
de flujo y determine los grados de libertad para el proceso total, cada unidad y los puntos de mez
cla de corrientes. Después escriba en orden las ecuaciones que emplearía para calcular la veloci
dad de flujo molar y la composición molar de la alimentación fresca, la velocidad a la cual se debe
retirar el HCI en el absorbedor, la velocidad de producción del cloruro de metilo y la velocidad de
flujo molar del sistema de reciclado. No haga cálculos.
(b) Determine las cantidades que se especifican en el inciso (a), ya sea a mano o con un programa para
resolver ecuaciones.
(c) ¿Cuáles son las velocidades de flujo molar, las composiciones de la alimentación fresca y la co
rriente de recírculación que se requieren para lograr una velocidad de producción de cloruro de
metilo de 1000 kg/h?
4.59. El óxido de etileno se produce por oxidación catalítica del etileno:
2C2H4 + 0 2 - 2C2H40
Una reacción indeseable que compite con ella es la combustión del etileno:
C2H4 + 3 0 2 - 2 C 0 2 + 2H20
La alimentación al reactor (no la alimentación fresca al proceso) contiene 3 moles de etileno por mol
de oxígeno. La conversión de etileno en un paso es de 20% y por cada 100 moles de etileno consumi
dos en el reactor, salen de éste 90 moles de óxido de etileno como producto. Un proceso de unidades
múltiples se usa para separar los productos: el etileno y el oxígeno se recirculan al reactor, el óxido de
etileno se vende como producto, y el dióxido de carbono y el agua se desechan.
(a) Suponga como base de cálculo una cantidad de la corriente de alimentación al reactor, dibuje y
marque el diagrama de flujo, haga el análisis de grados de libertad y escriba las ecuaciones que
emplearía para calcular (i) las velocidades de flujo molar del etileno y el oxigeno en la alimenta
ción fresca, (ii) la velocidad de producción del óxido de etileno, y (iii) la conversión total del eti
leno. No realice cálculos.
(b) Determine las cantidades que se especifican en el inciso (a), ya sea a mano o con un programa para
resolver ecuaciones.
(c) Calcule las velocidades de flujo molar del etileno y oxígeno en la alimentación fresca que se
requieren para producir 1 ton por hora de óxido de etileno.
4.60. Se sintetiza metanol a partir de monóxido de carbono e hidrógeno en un reactor catalítico. La alimen
tación fresca al proceso contiene 32.0 mol% de CO, 64.0% de H2 y 4.0% de N2. Esta corriente se mez
cla con una de recirculación en una proporción de 5 mol de recirculación/1 mol de alimentación fresca
para producir la alimentación al reactor, la cual contiene 13.0 mol% de Ni. En el reactor se logra una
conversión baja en un paso. El efluente de dicho reactor pasa a un condensador del cual emergen dos
corrientes: una de producto líquido que contiene casi todo el metanol formado en el reactor, y otra de
gas que contiene todo el CO, H2 y N2 que salen de este último. La corriente de gas se divide en dos
fracciones: una se retira del proceso como purga, y la otra es la recirculación que se combina con la ali
mentación fresca al reactor.
Problemas 179
(a) Para una base de alimentación fresca de 100 mol/h, calcule la velocidad de producción del metanol
(mol/h), la velocidad de flujo molar y la composición del gas de purga, y las conversiones en un
paso y total.
(b) Explique, en forma breve y con sus propias palabras, el motivo para incluir (i) la corriente de re
circulación y (ii) la corriente de purga en el diseño del proceso.
4.61. La alimentación fresca a un proceso para producir amoniaco contiene nitrógeno e hidrógeno en propor
ción estequiométrica. y un gas inerte (I). La alimentación se combina con una corriente de recircula
ción que contiene las mismas tres especies, y esta corriente combinada se alimenta a un reactor donde
se logra una conversión baja del nitrógeno en un paso. El efluente del reactor pasa a un condensador.
La corriente liquida que contiene casi todo el amoniaco formado en el reactor y la de gas compuesta
por los productos inertes y el nitrógeno sin reaccionar salen del condensador. La corriente de gas se di
vide en dos fracciones de la misma composición: una se retira del proceso como corriente de purga y
la otra es la de recirculación que se combina con la alimentación fresca. En todas las corrientes que
contienen nitrógeno e hidrógeno, ambas especies se encuentran en proporción estequiométrica.
Recirculado Purga
(a) Sea .vio la fracción molar de productos inertes en la alimentación fresca,/sp la conversión en un pa
so de nitrógeno (e hidrógeno) en el reactor, y yp la fracción de gas que sale del condensador que
se purga (mol purgados/mol totales). Tomando como base 1 mol de alimentación fresca, dibuje y
marque en su totalidad el diagrama de flujo, incorporando, en el mayor grado posible. ,V|o. /sp y yp
en el marcado. Después, suponiendo que se conocen los valores de estas tres variables, escriba un
conjunto de ecuaciones para los moles totales que se alimentan al reactor (/¡r), los moles de amo
niaco producidos («p) y la conversión total de nitrógeno Cada ecuación sólo debe incluir una
variable desconocida, la cual debe encerrarse en un círculo.
(b) Resuelva las ecuaciones del inciso (a) para encontrar .vio = 0 .01,/sp = 0.20, y yp = 0.10.
(c) Explique brevemente con sus propias palabras, el motivo de incluir (i) la corriente de recirculación
y (ii) la de purga en el diseño de proceso.
*(d) Escriba un programa de hoja de cálculo para hacer los cálculos del inciso (a) para valores dados
de W s p y y p. Pruébela con los valores del inciso (b). Después, en las filas sucesivas de la hoja de
cálculo, varíe dos o tres veces cada una de las tres variables de alimentación, manteniendo las otras
dos constantes. Las seis primeras columnas y las cinco primeras filas de la hoja de cálculo deben
tener la siguiente apariencia:
Resuma los efectos de cambiar cada una de las tres variables de entrada sobre la producción de amo
niaco (Hp) y la alimentación al reactor (nr).
4.62. El isooctano se produce por la reacción de isobutano y butileno en una emulsión con ácido sulfúrico
concentrado:
/-C4H10 + CjHjj - * /'-C'sHis
Producto
La alimentación fresca al proceso fluye a velocidad de 60,000 kg/h y contiene 25.0 mol% de isobuta-
no, 25.0% de butileno y 50.0% de «-butano, el cual es químicamente inerte en este proceso. La alimen
tación fresca se combina con tres corrientes de recirculación distintas, como se ve en el diagrama de
flujo, y la mezcla entra al reactor. Se consume casi todo el butileno que se alimenta a este último. Una
porción del efluente del reactor se recircula de nuevo a la entrada de éste y el resto pasa a un decanta
dor, en el cual se permite que se separen las fases acuosa (ácido sulfúrico) y de hidrocarburo. El ácido
se recircula al reactor, y el hidrocarburo pasa a una columna de destilación. El destilado ligero de la co
lumna contiene isooctano y «-butano, y el destilado pesado que se recircula al reactor sólo contiene iso-
butano. La corriente que entra al reactor contiene 200 mol de isobutano por mol de butileno y 2 kg de
H2SO4 (acuoso) al 91% por peso por kg de hidrocarburo. La corriente que se obtiene combinando la
alimentación fresca y la recirculación de isobutano contiene 5.0 moles de isobutano por mol de butileno.
Desea determinar la velocidad de flujo molar (kmol/h) de cada componente de la alimentación
fresca y de las corrientes de producto, de la emulsión, del isobutano y de la recirculación ácida.
(a) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso, haga el análisis de grados de li
bertad del proceso total y de los subprocesos. y escriba las ecuaciones que utilizaría para determi
nar las velocidades de flujo necesarias. (Sugerencia: comience calculando la velocidad de flujo
molar total de la corriente de alimentación fresca.)
(b) Lleve a cabo los cálculos.
(c) Mencione las suposiciones de este problema que quizá no se cumplan por completo en la práctica.
*4.63. El acetato de etilo (A) reacciona con hidróxido de sodio (B) formando acetato de sodio y alcohol etílico:
CH3COOC2H5 + NaOH - CH3COONa + C2H,OH
(A) (B)
La reacción se efectúa en estado estacionario en una serie de reactores con tanque de agitación. La sa
lida del f'-ésimo reactor es la entrada al reactor (/ +1). La velocidad de flujo volumétrico entre los reac
tores es constante, a v (L/min), y el volumen de cada tanque es K(L).
Las concentraciones de A y B en la alimentación al primer tanque son Cao y Cbo (mol/L). Los tanques
tienen suficiente agitación para que su contenido sea uniforme, de modo que Ca y Cb en un tanque son
iguales a C \ y Cb en la corriente que sale de él. La velocidad de reacción está dada por la expresión
CAO = 0.0567 3
CBO = 0.1000
alfa = 14.48
beta = 1.6270
182 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(d) Suponga que se desea una conversión de 95%. Use su programa para determinar cómo varía el nú
mero de tanques necesarios conforme aumenta (i) la constante de velocidad, k: (ii) el paso de pro
ducto. v; y (iii) el volumen del reactor individual, V. Después, explique en forma breve por qué
los resultados obtenidos resultan lógicos desde el punto de vista físico.
4.64. Un gas contiene 80.0% por peso de propano, 15.0% por peso de «-butano y el balance de agua.
(a) Calcule la composición molar de este gas en base húmeda y en base seca, asi como la relación
(mol H20/m ol gas seco).
(b) Si se van a quemar 100 kg/h de este combustible con 30% de aire en exceso, ¿qué velocidad de
alimentación de aire se requiere (kmol/li)? ¿Cómo cambiaría su respuesta si la combustión sólo se
completara en un 75%?
4.65. Cinco litros de «-hexano líquido se mezclan con 4 litros de //-heptano líquido y se queman con 4000
gramos-mol de aire. No todos los hidrocarburos se queman en el horno y se forman CO y C 0 2. Calcu
le, si es posible hacerlo sin información adicional, el porcentaje de aire en exceso suministrado al hor
no. Si requiere más datos, indique cuáles son y diga cómo calcularía el porcentaje de aire en exceso.
4.66. Un gas combustible producido por gasificación de carbón se va a quemar con 20% de aire en exceso.
El gas contiene 50.0 mol% de nitrógeno y el balance de monóxido de carbono e hidrógeno. Una mues
tra del gas se hace pasar por un espectrómetro de infrarrojo, el cual registra una señal R que depende
de la fracción molar de monóxido de carbono en la muestra, y se obtiene la lectura R = 38.3.
Los datos de calibración del analizador son los siguientes:
La ley de potencias (.v = aRh) debe ser adecuada para ajustar los datos de calibración. Derive la ecua
ción que relaciona a.vy R (usando el método gráfico), y después calcule la velocidad de flujo molar de
aire necesaria para una velocidad de alimentación de combustible de 175 kmol/h, suponiendo que el CO
y el H2 se oxidan, pero el N2 no.
4.67. Un gas natural que contiene una mezcla de metano, etano, propano y butano se quema en un horno con
exceso de aire.
(a) Cien kmol/h de un gas que contiene 94.4 mol% de metano, 3.40% de etano, 0.60% de propano y
0.50% de butano se quemará con 17% de aire en exceso. Calcule la velocidad de flujo molar de
aire que se requiere.
(b) Sea
/'/((kmol/h) = velocidad molar del gas combustible
.vi, ,v2, -V3, ,V4, = las respectivas fracciones molares de metano, etano,
propano y butano en el combustible
Ps s = porcentaje de aire en exceso
/;a(kmol/h) = velocidad de flujo molar del aire alimentado al horno
Derive una expresión para «a en términos de las otras variables. Pruebe su fórmula con los resul
tados del inciso (a).
*(c) Suponga que la velocidad de alimentación y la composición del gas combustible se someten a va
riaciones periódicas, y que se va a usar una computadora de control de proceso para ajustar la ve
locidad de flujo de aire y mantener así un porcentaje constante en exceso. En la línea de gas
combustible, un flujómetro electrónico calibrado transmite una señal Rf que es directamente pro
porcional a la velocidad de flujo («f = orj), y una velocidad de flujo de 75.0 kmol/h da una señal
Rf = 60. La composición del gas combustible se determina mediante un cromatógrafo de gases en
línea. Se inyecta una muestra de gas al cromatógrafo (CG) y se registran las señales A¡, /)2, A3 y
A 4 , que son directamente proporcionales a los moles respectivos de metano, etano, propano y bu
tano en la muestra. (Suponga la misma constante de proporcionalidad para todas las especies.) La
computadora de control procesa estos datos para determinar la velocidad de flujo de aire necesa
ria y después envía una señal R3 a una válvula de control que está en la línea de aire. La relación
entre Ra y la velocidad de flujo de aire resultante, n„, es otra proporcionalidad directa, con una se
ñal Ra = 25 que da lugar a una velocidad de flujo de aire de 550 kmol/h.
Haga una hoja de cálculo o un programa de computadora para llevar a cabo las siguientes tareas:
(i) Tomar como entrada el porcentaje en exceso que se desea de los valores de R (,A \, Ai, A3 y A 4 .
(ii) Calcular e imprimir»f, .vi, .r2, .V3, *4, iia y Ra.
Pruebe su programa con los datos que se dan más abajo, suponiendo que se requiere 15% de aire
en exceso en todos los casos. Después, explore los efectos de las variaciones de Pxs y Rf sobre ;>a para
los valores de A¡ - A 4 que se dan en la tercera linea de la tabla de datos. Explique brevemente sus re
sultados.
Rf A1 a2 Ai A.t
(d) Por último, suponga que cuando el sistema opera como se describe, el análisis de los gases de com
bustión indica que la velocidad de alimentación de aire es siempre demasiado alta para alcanzar el
porcentaje en exceso especificado. Dé varias explicaciones posibles.
4.68. Se quema butano con aire. No hay monóxido de carbono en los productos.
(a) Haga un análisis de grados de libertad para comprobar que si se especifican los porcentajes de ai
re en exceso y de conversión del butano es posible determinar la composición molar del gas pro
ducido.
(b) Calcule la composición molar del gas producido en cada uno de los tres casos siguientes: (i) se su
ministra el aire teórico, y hay 100% de conversión de butano; (ii) 20% de aire en exceso y 100%
de conversión de butano; y (iii) 20% de aire en exceso y 90% de conversión de butano.
4.69. Una mezcla de 75 mol% de propano y 25 mol% de hidrógeno se quema con 25% de aire en exceso. Se
alcanzan fracciones de conversión de 90% del propano y 85% de hidrógeno; del propano que reacciona.
95% da lugar a CO2 y el balance forma CO. El gas caliente, producto de la combustión, pasa por una
caldera donde el calor que se desprende de él convierte en vapor el agua de alimentación de la misma.
(a) Calcule la concentración de CO (ppm) en el gas de combustión.
(b) El CO en el gas de combustión es un contaminante. Su concentración puede reducirse aumentan
do el porcentaje de aire en exceso que se alimenta al horno. Piense por lo menos en dos costos de
hacerlo. (Sugerencia: el calor liberado por la combustión se usa para calentar los productos de és
ta y entre mayor es la temperatura del producto, más vapor se produce.
4.70. Se quema H-pentano con exceso de aire en una cámara de combustión continua.
(a) Un técnico realiza un análisis e informa que el gas producido contiene 0.270 mol% de pentano,
5.3% de oxigeno, 9.1% de dióxido de carbono y el balance de nitrógeno en base seca. Tome co
mo base de cálculo 100 mol de gas seco producido, dibuje y marque el diagrama de flujo, realice
el análisis de grados de libertad basado en balances de especies atómicas, y demuestre que el sis
tema tiene -1 grado de libertad. Interprete este resultado.
(b) Use balances para probar que es imposible que los porcentajes reportados sean correctos.
(c) El técnico vuelve a realizar el análisis y reporta nuevos valores de 0.304 mol% de pentano, 5.9%
de oxígeno, 10.2% de dióxido de carbono y el balance de nitrógeno. Verifique si este resultado po
dría ser correcto y, suponiendo que lo es, calcule el porcentaje de aire en exceso que se alimenta
al reactor y la fracción de conversión del pentano.
4.71. Se alimenta metanol líquido a un sistema de calefacción a razón de 12.0 L/h y se quema con exceso de
aire. Se analiza el gas producido y se determinan los siguientes porcentajes molares en base seca:
CH3OH = 0.45%, C 0 2 = 9.03%, y CO = 1.81%.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo y verifique que el sistema tenga cero grados de libertad.
(b) Calcule la fracción de conversión del metanol, el porcentaje de aire en exceso que se alimenta, y
la fracción molar de agua en el gas producido.
(c) Suponga que los productos de la combustión se liberan directamente a una habitación. ¿Qué pro
blemas potenciales ve en esto y qué soluciones propone?
4.72. Un gas que contienen metano, etano y dióxido de carbono se analiza en un cromatógrafo de gases (CG)
y detector de ionización de flama (FID): el CG separa los componentes del gas, y el FID registra seña
les proporcionales a la cantidad de cada hidrocarburo (excepto el CO2) en la cámara de la muestra.
184 Capítulo 4 Fundamentos de los balances de materia
El área debajo de cada pico es proporcional al número de átomos de carbono en la muestra, de modo
que 1 mol de etano daría un pico con el doble del área que el que corresponde a I mol de metano.
Este combustible se quema con aire en una cámara de combustión continua. Se supone que la rela
ción entre la alimentación molar de aire con respecto al combustible debería ser 7:1, pero sospecha que el
flujómetro de aire no funciona bien. Para verificarlo, toma una muestra de 0.50 mol del gas producido y
la hace pasar por un condensador, donde se condensa casi toda el agua de la muestra. El condensado (que
puede considerarse como agua pura) se pesa y se determina que tiene una masa de 1.134 g. El gas seco
que sale del condensador se analiza y se ve que no contiene hidrocarburos ni CO, y que 11.9% es COi.
(a) Calcule la composición molar (fracciones molares de los componentes) del gas combustible y el
porcentaje de aire en exceso deseado.
(b) Calcule la relación real de alimentación molar de aire respecto al combustible y el porcentaje real
de aire en exceso.
4.73. Una mezcla de aire y propano se quema con oxígeno puro. Los productos de combustión contienen 47.4
mol% de H2O. Después de retirar toda el agua de los productos, el gas residual contiene 69.4 mol% de
CO2 y el balance de O2.
(a) ¿Cuál es el porcentaje molar de propano en el combustible?
(b) Ahora se sabe que la mezcla combustible puede contener no sólo propano y butano, sino otros hi
drocarburos. Lo único seguro es que el combustible no contiene oxígeno. Emplee balances atómi
cos para calcular la composición molar elemental del combustible a partir del análisis dado de los
productos de combustión (es decir, determine los porcentajes molares de C y de H). Pruebe que su
solución es consistente con el resultado del inciso (a).
4.74. Se analiza un aceite combustible y se determina que contiene 85.0% por peso de carbono, 12.0% de hi
drógeno elemental (H), 1.7% de azufre y el resto de materia no combustible. El aceite se quema con
20.0% de aire en exceso, basándose en la combustión completa del carbono a CO2. de hidrógeno a H2O.
y de azufre a SO2. El aceite se quema en su totalidad pero sólo el 8% del carbono forma CO. Calcule
la composición molar del gas de combustión.
4.75. El análisis de cierto carbón indica que contiene 75% por peso de C, 17% de H, 2% de S y el balance de
cenizas no combustibles. El carbón se quema a razón de 5000 kg/h. y la velocidad de alimentación
de aire al homo es 50 kmol/min. Toda la ceniza y 6% del carbono del combustible salen del homo en
forma de escoria fundida; el resto del carbono sale en el gas de combustión como CO y CO2; el hidró
geno del carbón se oxida a agua, y el azufre sale como SO2. La selectividad de producción de CO2 res
pecto a la de CO es 10:1.
(a) Calcule el porcentaje de aire en exceso alimentado al reactor.
(b) Calcule las fracciones molares de los contaminantes gaseosos —CO y S 0 2— en el gas de com
bustión.
(c) El dióxido de azufre emitido constituye un riesgo para la salud, pero es un riesgo aún más grave
para el ambiente como precursor de la lluvia ácida. Bajo la acción catalítica de la luz solar, el dió
xido se oxida a trióxido de azufre, el cual, a su vez, se combina con vapor de agua para formar áci
do sulfúrico, que tarde o temprano regresa a fa Tierra como fiuvia. La ífuvia ácida que se forma de
este modo ha causado daños extensos en selvas, bosques, campos y lagos en todo el mundo. Cal
cule, para el horno descrito antes, la velocidad de formación de ácido sulfúrico (kg/h) si todo el
SO2 emitido se transforma como se indica.
4.76 La composición de cierto carbón se determina por un análisis aproxim ado. Primero se muele finamen
te el carbón y se seca con aire. Después, las muestras de carbón seco se someten a diversas operaciones,
anotando los pesos de la muestra antes y después de ellas. Se determina el contenido de hum edad co
mo la pérdida de peso cuando la muestra se mantiene a 105°C en una atmósfera libre de oxígeno durante
casi 2 h, y se suma a la pérdida de peso en la etapa inicial de secado. La m ateria volátil (sobre todo al
quitranes orgánicos) se determina manteniendo la muestra a 925°C en una atmósfera libre de oxígeno por
Problemas 185
7 minutos y restando las pérdidas de humedad de la pérdida total de peso. Las cenizas (o m ateria mi
neral. la cual consta de óxidos y sulfatos de silicio, aluminio, hierro, calcio, azufre y trazas minerales)
queda como residuo después de calentar la muestra a 800°C en una atmósfera que contiene oxígeno has
ta que toda la materia orgánica se quema. El carb o n o fijo es lo que está presente en el carbón además
de humedad, materia volátil y cenizas.
(a) Use los siguientes datos de análisis aproximado para determinar los porcentajes por masa de hu
medad. el carbono fijo, la materia volátil y las cenizas en el carbón:
, aire seco , ,
'•207 g 25°C 12 h
Las pruebas restantes se realizan en las muestras que se secaron con aire.
105°C, N ,
1.234 g ------------- i - 1.204 g
6 2h
925°C N?
1.347 g ^ U 0.81 lg
7 min
800°C, N 2
1.175 g ------- :— *-0.1 l l g
1h
(b) Si la relación de masa de C respecto al H en la materia volátil es 6:1, calcule los gramos-mol de
aire que se requieren, en teoría, para la combustión de 1 tonelada métrica de este carbón.
4.77. El gas producido por la reacción de combustión de un combustible sólido tiene la siguiente composi
ción molar en base seca: 72.0% C 0 2, 2.57% CO, 0.0592% S 0 2 y 25.4% de 0 2. Se alimenta oxígeno
puro al horno un 20% en exceso respecto al necesario para quemar el combustible en su totalidad. El
combustible no contiene oxigeno. Calcule la composición elemental del combustible (mol% de los di
versos elementos), indicando las suposiciones que deba hacer para llegar a su respuesta.
4.78. Un aceite combustible se alimenta a un horno y se quema con 25% de aire en exceso. El aceite contie
ne 87.0% por peso de C, 10.0% de H y 3.0% de S. El análisis de los gases de combustión de la chime
nea sólo indica N2, 0 2, C 0 2, SO? y H20 . La velocidad de emisión de dióxido de azufre debe controlarse
haciendo pasar el gas de combustión por una torre lavadora, en la cual una solución alcalina absorbe la
mayor parte del S 0 2. Los gases que salen de la torre (todo el N2, 0 2 y C 0 2, y parte del H20 y S 0 2 que
entran a la unidad) pasan a una chimenea. No obstante, la torre tiene una capacidad limitada, de modo
que una fracción del gas de combustión del horno debe derivarse directamente a la chimenea.
En cierto punto durante la operación del proceso, la torre retira 90% del S 0 2 en el gas que se
alimenta a ella, y el gas de combustión combinado contiene 612.5 ppm (partes por millón) de S 0 2 en
base seca; es decir, cada millón de moles de gas de combustión seco contienen 612.5 moles de S 0 2.
Calcule ia fracción de gas de combustión que se deriva de la torre en ese momento.
4.79. La Agencia de Protección Ambiental lo envió a medir las emisiones de S 0 2 de una pequeña planta in
dustrial de energía. Toma una muestra de gas de la caldera, la analiza y obtiene la siguiente composi
ción: 75.66% N2, 10.24% C 0 2, 8.27% H20 , 5.75% 0 2 y 0.0825% de S 0 2. Al día siguiente, muestra
estas cifras a la superintendente de la planta y ella insiste en que deben estar equivocadas, pues el com
bustible era gas natural que contenía metano y etano, y no azufre. Le pregunta si suelen quemar otro ti
po de combustible y ella contesta que a veces usan un aceite combustible, pero el diario de la planta
indica que no lo utilizaron cuando se realizaron las mediciones. Usted hace algunos cálculos y prueba
que el aceite, y no el gas, fue el combustible; la superintendente revisa otros factores y descubre que el
diario de la planta está equivocado y que usted tenía razón.
(a) Calcule la relación molar de carbono respecto al hidrógeno del combustible y use el resultado pa
ra probar que el combustible no pudo haber sido gas natural.
(b) Calcule la relación de masas de carbono respecto al hidrógeno y el porcentaje por peso de azufre
en el combustible, suponiendo que los únicos elementos presentes son C, H y S. Después, use es
tos resultados junto con los análisis finales de aceite combustible de la tabla 27-6 de la p. 27-10
del Manual de Perry del ingeniero Ouimico, para deducir la clasificación más probable del aceite
combustible.
4.80. Los integrantes principales de los aceites combustibles son compuestos orgánicos y azufre. La com
posición molar de la fracción orgánica de un aceite combustible puede representarse por la fórmula
C^H^O,.; la fracción másica de azufre en el combustible es .vs (kg de S/kg de combustible); y el porcen
taje de aire en exceso. Pxs, se define en términos del aire teórico necesario para quemar nada más al
carbono e hidrógeno del combustible.
186 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(a) Para cierto aceite combustible del Núm. 6, rico en azufre, p = 0.71, q = 1.1, r = 0.003 y xs = 0.02.
Calcule la composición del gas de combustión en base seca si este combustible se quema con 18%
de aire en exceso, suponiendo que el combustible se quema por completo para formar CO?, S 0 2
y HiO, y exprese la fracción de SO2 como ppm (mol de SO2/IO6 mol de gas seco).
*(b) Elabore una hoja de cálculo para calcular las fracciones molares de los componentes del gas de
combustión en base seca para los valores específicos de p, q, r, .vs, y Pxs. El resultado debe ser el
siguiente:
Corrida 1 2
P 0.71 0.71
q 1.1 1.1
r 0.003 0.003
xS 0.02 0.02
y(C02) 13.4%
y(0 2 )
y(N2)
(Las filas debajo de la última que aparece en la ilustración pueden usarse para calcular cantidades in
termedias.) Ejecute suficientes corridas (incluyendo las dos que se muestran en la tabla) para determi
nar el efecto de cada uno de los cinco parámetros de entrada sobre la composición del gas de
combustión. Después, para los valores de p, q, r y .vs que se dan en el inciso (a), encuentre el porcenta
je mínimo de aire en exceso necesario para mantener la composición de SO2 en base seca por debajo
de 700 ppm. (Que ésta sea la última corrida en la tabla de salidas.)
El resultado debe indicar que, para determinada composición del aceite combustible, el incremen
to del porcentaje de aire en exceso reduce la concentración de SO2 en el gas de combustión. Explique
el motivo.
(c) Alguien le propone usar la relación entre Pxs y ppm de SO? como base de una estrategia para con
trol de la contaminación. La idea es determinar la concentración mínima aceptable de SO2 en el
gas de combustión, después hacer una corrida con el porcentaje de aire en exceso lo suficientmen-
te alto para alcanzar este valor. Indique varias razones por las cuales esta idea no es buena.
Sistemas unifásicos
La mayoría de los problemas de balance de materia del capítulo 4 podrían resolverse del todo mediante
la información que proporcionan sus enunciados. Pero, corno lo descubrirá usted mismo, los problemas
de análisis de proceso rara vez se presentan en forma tan conveniente; antes de poder llevar a cabo un ba
lance completo de materia del proceso, por lo general deberá determ inar diversas propiedades físicas de
los materiales del proceso y usarlas para derivar relaciones adicionales entre las variables del sistema. Los
siguientes métodos son útiles para determ inar las propiedades físicas de un material de proceso:
Consulte los libros. Si necesita el valor de alguna propiedad física de una sustancia — como densidad,
presión de vapor, solubilidad o capacidad calorífica— es muy probable que alguien, en algún sitio, haya
medido dicha propiedad y publicado el resultado. Como los experimentos suelen ser caros y toman tiem
po, una fuente confiable de datos sobre las propiedades físicas constituye un activo valioso para el aná
lisis de procesos. A continuación damos cuatro fuentes de datos excelentes:
Manual de Perry del Ingeniero Ouimico (P e n y ’s Chemical Engineers ’Handbook), 7a edición en inglés, R.
H. Perry y D. W. Green. eds., McGraw-Hill, Nueva York. (En adelante. M anual de P eny.)
Manual CRC de Química y Física (CRC Handbook o f Chemistiy and Physics), 79a edición en inglés, D.
Lide, ed., Chemical Rubber Company, Boca Ratón, FL.
Bases de Datos TRC de Química e Ingeniería (TRC Databases in Chemistiy and Engineering). Tablas de
Termodinámica TRC Versión 1.0. Thermodynamic Research Center, Texas A&M University, College
Station, Texas. Ésta es la continuación del Proyecto 44 del American Petroleum Institute: “Selected
Valúes o f the Properties o f Hydrocarbons and Related Com pounds” (Valores selectos de propieda
des de hidrocarburos y com puestos relacionados).
T. E. Daubert y R. P. Danner, Propiedades físicas y Termodinámicas de Productos Químicos Puros: Reco
pilación de Datos (Physical and Thermodynamic Properties o f Puré Chemicals: Data Coinpilation),
Hemisphere Publishing Corporation, Nueva York. Ésta es una versión de pasta dura del Design Ins-
titute o f Physical Properties Research (D1PPR) Data Compilation (Recopilación de Datos del Insti
tuto de Diseño de Investigaciones de Propiedades Físicas [DIPPR]).
En caso de que la información deseada no pueda obtenerse de estas referencias, la especie en cuestión se pue
de buscar en el índice del Chemicals Abstraéis para localizar los datos disponibles en la bibliografía general.
Haga cálculos. El número de elementos atómicos es bastante pequeño, y la cantidad de especies molecu
lares de interés para los ingenieros químicos es mucho mayor, pero no incontable. No obstante, las espe
cies químicas pueden combinarse de formas infinitas, y desde luego es imposible tabular los datos de las
propiedades físicas de la más pequeña fracción de las com binaciones posibles. Más aún, incluso cuando
se cuente con datos, es probable que se hayan determinado en condiciones distintas de las que se requie
ren. Reid, Prausnitz y Poling1 resumen gran número de correlaciones empíricas que expresan las propie
dades físicas de una mezcla en términos de las propiedades de los componentes puros y la composición
de la mezcla. Estas correlaciones pueden usarse para estim ar las propiedades físicas cuando no se dispo-
'R. C. Reid. J. M. Prausnitz. y B. E. Poling. The Properties o f Gases and Liquids. 4a. edición. McGraw-Hill. Nueva York.
187
188 Capitulo 5 Sistemas unifásicos
ne de información, y extrapolar los datos disponibles en condiciones distintas de aquellas en las cuales
fueron obtenidos.
E fectúe una m edición. Cuando no pueda encontrar información en la bibliografía sobre alguna propie
dad física de una sustancia o cuando dicha propiedad debe conocerse con mayor precisión de la que per
miten las fórmulas generales para calcularla, el único recurso es determinar la propiedad en forma
experimental. Cualquiera de los numerosos textos sobre química física, orgánica y analítica experimen
tales proporciona información sobre las técnicas de experimentación para medir las propiedades físicas.
La densidad de los fluidos del proceso es una propiedad que se requiere con frecuencia. Por ejem
plo, los ingenieros a menudo determinan las velocidades de flujo volumétrico (F) de las corrientes de pro
ceso mediante flujómetros, pero necesitan conocer las velocidades de flujo másico (til) o las velocidades
de flujo molar ( it), para efectuar los cálculos de balance de materia. El factor que se requiere para calcu
lar m o ii a partir de Kes la densidad de la corriente. Este capítulo ilustra el uso de las tablas de datos ta
bulados y de fórmulas de estimación para calcular densidades. La sección 5.1 trata sobre sólidos y
líquidos; la sección 5.2 cubre los gases ideales, cuya ecuación de estado (PV = nRT) es una buena apro
ximación; y la sección 5.3 extiende la discusión a los gases no ideales.
• Explicar en sus propias palabras y sin térm inos especiales: (a) las tres maneras de obtener los valo
res de las propiedades físicas; (b) por qué se dice que algunos fluidos son incompresibles; (c) la “su
posición de aditividad de volumen de los líquidos” y las especies para las cuales es más probable que
ésta sea válida; (d) el térm ino “ecuación de estado”; (e) lo que significa suponer que un gas se com
porta en forma ideal; (f) el significado de decir que el volumen específico de un gas ideal a tempe
ratura y presión estándar es 22.4 L/mol; (g) el significado de la presión parcial; (h) por qué las
fracciones de volumen y molar son idénticas para los gases ideales; (i) qué representa el factor de
compresibilidad, z, y lo que indica su valor sobre la validez de la ecuación de estado de los gases
ideales; (j) por qué algunas ecuaciones de estado se denominan como cúbicas; y (k) el significado
físico de la temperatura y presión críticas (explicado en térm inos de lo que ocurre cuando se com
prime un vapor que se encuentra por encima o por debajo de su temperatura crítica).
• Para una mezcla de líquidos de composición conocida, determ inar K (o V) a partir de una ni (o til)
conocida o viceversa, usando (a) datos de densidad tabulados para la mezcla y (b) las densidades de
los componentes puros y la suposición de la aditividad del volumen. Derivar la fórmula para estimar
las densidades en el segundo caso (ecuación 5.1-1).
• Dadas tres cantidades cualesquiera P, V (o V), n (o it) y / para un gas ideal, (a) calcular la cuarta de
ellas, de manera directa mediante la ecuación de estado de los gases ideales o por conversión par
tiendo de las condiciones estándar; (b) calcular la densidad del gas; y (c) probar la suposición
de idealidad, ya sea mediante una regla general sobre volumen específico o estimando un factor de
compresibilidad y viendo cuánto difiere de la unidad.
• Explicar el significado de “37.5 SCFH" (37.5 pies cúbicos estándar por hora) y de afirm ar que la
velocidad de flujo de una corriente de gas a 120°F y 2.8 atm es 37.5 SCFH. (¿Por qué esto no espe
cifica la condición imposible de que el gas se encuentre al mismo tiempo bajo dos conjuntos de tem
peraturas y presiones?) Calcular la velocidad de flujo volumétrico verdadera de ese gas.
• Dadas las presiones parciales de los componentes de una mezcla de gases ideales y la presión total
de gas, determ inar la composición de la mezcla expresada en fracciones molares (o porcentajes mo
lares), fracciones de volumen (o % v/v) o fracciones másicas (o % w/w).
• Llevar a cabo cálculos de P V T para un gas em pleando (a) la ecuación vinal de estado trunca, (b) la
ecuación de estado de Van der Waals, (c) la ecuación de estado SRK, y (d) la ecuación de estado del
factor de compresibilidad, utilizando factores de com presibilidad tabulados o un diagrama generali
zado de compresibilidad para especies únicas y la regla de Kay para mezclas de gases no ideales.
5.1 Densidades de líquidos y sólidos 189
(5.1-1)
Segundo, se podría obtener simplemente el promedio de las densidades de los componentes puros, pon
derando cada uno de ellos según la fracción másica del componente;
n
(5.1-2)
(La ecuación 5.1-1 calcula el recíproco de la densidad de una mezcla, o el volumen especifico de ésta, co
mo el promedio ponderado de los volúmenes específicos de los componentes puros.)
Una de estas fórmulas de estimación podría funcionar mejor para algunas especies y la otra para las de
más. Por ejemplo, la figura 5.1-1 muestra las densidades de mezclas metanol-agua y ácido sulfúrico-agua a
20°C. La densidad para cada par de componentes se obtiene de tres maneras: mediante los datos experimen
tales del Manual de P eny (pp. 2-107 a 2-111), usando las ecuaciones 5.1-1 y 5.1-2. La ecuación 5.1-1 per
mite obtener una estimación un poco mejor (es decir, valores más cercanos a los datos experimentales) para
metanol y agua, y la ecuación 5.1-2 proporciona una estimación mucho mejor para ácido sulfúrico y agua.
-R. H. Perry y D. W. Grecn. eds.. Perry ’s Chemical Engineers ’ííandbook, 7a. edición. McGraw-Hiil, Nueva York.
190 Capítulo 5 Sistemas unifásicos
2.00
1 1
• V a lo r e s e x p e r im e n t a le s , 1
■3 1.80 □ E c u < a c ió n 5.1-2 □
E O E c u ; a c ió n 5.1-1 0
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1
0 .6 0 '---------------
0 20 40 60 80 100
% p o r p e so del c o m p o n e n te n o a c u o s o
¿Qué método conviene emplear? La ecuación 5.1-1 y la suposición de que la aditividad de volumen
funcionan m ejor para m ezclas de especies líquidas con estructuras m oleculares sim ilares (p. ej., todos
los hidrocarburos de cadena lineal de peso m olecular casi igual, com o H-pentano, w-hexano y //-hepta-
no). No hay reglas generales para saber en qué casos funciona mejor la ecuación 5.1-2 — lo único que
podemos hacer es basarnos en las observaciones em píricas (experimentales).
AUTOE VALUACIÓN 1. La gravedad específica del agua es 1.0000 a 4.0°C. Una corriente de agua a 4°C tiene velocidad
de flujo másico de 255 g/s. ¿Cuál es su velocidad de flujo volumétrico? Si la temperatura de la
corriente se eleva a 75°C, ¿cambia la velocidad del flujo másico? ¿Cómo esperaría que variara
la velocidad de flujo volumétrico? ¿Cómo calcularía la velocidad de flujo volumétrico a 75°C
sin medirla?
2. La equivalencia de presiones 14.696 lbf/in2 <=> 760 mm Hg no está com pleta. Debe form u
larse como
¿Por qué es necesario, desde el punto de vista técnico, indicar la temperatura? ¿Por qué no cons
tituye un error grave el hecho de omitir la temperatura?
3. Suponga que se mezclan »»i(g) del líquido Ai de d ensidadp \ (g/cm3), m 2 (g) del líquido A 2 de
densidad p 2..., y m„(g) del líquido A„ de densidad p„. Suponiendo aditividad de volumen, de
muestre que la densidad de la mezcla se obtiene mediante la ecuación 5.1-1.
Determine la densidad en g/cm3 de una solución acuosa de H2SO4 al 50% por peso a 20°C, (1) consul
tando el valor tabulado y (2) suponiendo aditividad de volumen de los componentes de la solución.
SOLUCIÓN 1. B usque el dato. El M anual de Perry, pp. 2-107 y 2-108, contiene tablas de gravedades específi
cas de soluciones de ácido sulfúrico. Según esta tabla,
i ,
p = 1.29 g/cm 3
Suponiendo aditividad de volumen, la densidad calculada difiere, por tanto, de la densidad ver
dadera dada en el inciso (1), por [(1.29 — 1.3951)/1.3951] X 100% = —7.3%. Como alternati
va, se podría estim ar la densidad aplicando la ecuación 5.1-2:
GASES ID EA LES
Buscar una densidad o volumen específico a temperatura y presión determinadas y usarlos a temperatura y
presión diferentes, por lo general funciona bien para sólidos o líquidos, pero de ninguna manera funciona
para los gases. Se requiere una expresión para gases que relacione el volumen específico con temperatura
y presión, de modo que, cuando se conocen dos de estas cantidades, es posible calcular la tercera.
Los siguientes son algunos problemas típicos que requieren de la relación P V T para su solución:
1. El propano a 120°C y 2.3 bars pasa por un flujómetro que indica una lectura de 250 L/min. ¿Cuál
es la velocidad de flujo másico del gas?
2. Un recipiente de dos litros se llena con un hidrocarburo gaseoso puro a 30°C con una presión
absoluta de 25 atm. ¿Cuántos gramos-mol de gas contiene el recipiente? Si la masa del gas es
60 g, ¿de qué gas se trata?
3. Un cilindro de gas de laboratorio de 20 ft3 puede soportar presiones hasta de 400 atm. Cierta ma
ñana, cuando la temperatura es 55°F, el manómetro de Bourdon del cilindro indica 380 atm. ¿Cuán
to puede aumentar la temperatura antes de que sea necesario cambiarse a otro laboratorio?
Una ecuación de estado relaciona la cantidad molar y el volumen de un gas con la temperatura y la
presión. La relación más simple y usada de éstas es la ecuación de estado de los gases ideales (la cono
cida P V = nRT), la cual, aunque es aproximada, resulta adecuada para muchos cálculos de ingeniería don
de participan gases a baja presión. Sin embargo, algunos gases se desvían del com portamiento ideal en
casi todas las condiciones, y todos ellos se desvían en forma notoria en determinadas condiciones (sobre
todo a altas presiones y/o bajas temperaturas). En tales casos es necesario aplicar ecuaciones de estado
más com plejas para los cálculos de PVT.
En esta sección discutimos la ecuación de estado de los gases ideales y mostramos cómo se aplica
a sistemas que contienen sustancias gaseosas y mezclas de gases. La sección 5.3 describe métodos que
se utilizan para un solo gas no ideal (por definición, un gas para el cual no funciona bien la ecuación de
estado de los gases ideales) y para mezclas de gases no ideales.
La ecuación de estado de los gases ideales puede derivarse de la teoría cinética de los gases suponiendo
que las moléculas de gas tienen volumen insignificante, no ejercen fuerza una sobre otra y presentan cho
ques elásticos con las paredes del recipiente.
192 Capítulo 5 Sistemas uní fásicos
PV= RT (5.2-2)
donde V - Vln (o Vln) es el volum en m o lar específico del gas.
Cuando la ecuación 5.2-1 describe bien el com portamiento P V T de un gas,se dice que éste se com
porta como gas ideal o perfecto. No es necesario conocer la especie gaseosa para aplicar esta ecuación:
I mol de un gas ideal a 0 ° C y 1 atm ocupa 22.415 litros, sin im portar si es argón, nitrógeno, una mezcla
de propano y aire o cualquier otra especie única o mezcla de gases.
La constante R de los gases tiene las unidades (presión X volumen)/(mol X temperatura); más aún.
como la presión multiplicada por el volumen tiene unidades de energía (compruébelo), R también se pue
de expresar en las unidades (energía)/(mol X temperatura). La cubierta delantera del libro incluye las
constantes de los gases expresados en diversas unidades.
La ecuación de estado de los gases ideales es una aproximación. Funciona bien bajo ciertas condicio
nes — en general, a temperaturas superiores a 0°C y presiones inferiores pero cercanas a 1 atm— , pero
en otras condiciones su uso puede conducir a errores considerables. La siguiente es una regla general muy
útil para saber cuándo es razonable suponer que los gases tienen com portam iento ideal. Sea A'jjeai una
cantidad calculada aplicando la ecuación de estado de los gases ideales [X = P (absoluta), T (absoluta), n o
V] y sea e el error en el valor estimado,
1. Suponiendo que el gas tiene com portamiento ideal, calcule el volumen del recipiente en litros.
2. Verifique si la ecuación de estado de los gases ideales constituye una buena aproximación para
las condiciones dadas.
SOLUCIÓN 1. La ecuación de estado de los gases ideales relaciona la temperatura absoluta con la presión ab
soluta y la cantidad de un gas en moles. En consecuencia, calculam os en primer término
100.0 g - .
n = ------------ 6— - 3.57 mol
28.0 g / mol
T = 296 K.
3 O. A. Hougen, K. M. Watson, y R. A. Ragatz. Chemical Process Principies. Parte I. Material and Energy Balances. 2a. edición. Jolin
Wiley & Sons, Nueva.York. p. 67.
5.2 Gases ideales 193
y (suponiendo que P3tm = 14.7 psia) P = 17.7 psia. Entonces, según la ecuación de estado de los
gases ideales:
iiRT
V( litros) =
Como el valor calculado para F¡deai excede al valor de criterio de 5 L/mol, es probable que la
ecuación de estado de los gases ideales produzca un error inferior al 1%.
1. ¿Qué es una ecuación de estado? ¿Cuál es la ecuación de estado de los gases ideales? ¿En qué
condiciones (tem peraturas y presiones altas o bajas) proporciona estimaciones más exactas la
ecuación de los gases ideales?
2. Dos cilindros de gas tienen volúmenes idénticos y contienen gases a la misma temperatura y pre
sión. El cilindro A contiene hidrógeno y el B contiene dióxido de carbono. Suponiendo que los ga
ses tienen comportamiento ideal, diga cuáles de las siguientes variables diferirán para los dos
gases: (a) número de gramos-mol, (b) número de moléculas, (c) masas, (d) volumen molar es
pecífico (L/mol), (e) densidades de masa (g/L)? Indique cuál de cada una de las cantidades que
difieren será mayor y por cuánto. (Suponga que se comportan como gases ideales.)
3. Por una tubería fluyen 100 gramos de etileno (C2H4) por hora a 1.2 atm y 70°C y 100 g/h de bu-
teno (C4Hs) fluyen por una segunda tubería a las mismas temperatura y presión. ¿Cuáles de las
siguientes cantidades difieren para los dos gases: (a) velocidad de flujo volumétrico, (b) volu
men molar específico (L/mol), (c) densidad másica (g/L)? Para cada una de las cantidades que
difieren, ¿cuál es mayor y por cuánto? (Suponga que se com portan como gases ideales.)
4. Un gas se almacena a T= 200 K y P - 20 atm. Indique si la ecuación de estado de los gases idea
les proporcionaría una estimación del volumen específico del gas, F(L/mol), con diferencia de
1% respecto al valor verdadero.
La relación entre la densidadp (masa/volumen), la temperatura y la presión de un gas ideal puede obte
nerse relacionando primero el volumen molar específico V (volumen/mol) con la densidad. Empleando
un conjunto específico de unidades como ilustración,
A litros \ _ M ( g / mol)
l, mol ) /K g / litro)
donde M es el peso molecular promedio del gas (el peso molecular si el gas está constituido por una so
la especie o aplicando la ecuación 3.3-7 para una mezcla). Sustituyendo, V= M /p en la ecuación 5.2-2 y
despejando p se obtiene
194 Capítulo 5 Sistemas unifásicos
E J E R C I C I O D E C R E A T IV ID A D
Un cilindro de gas sin etiqueta cuenta con un manómetro sensible. Diseñe varios experimentos que po
drían usarse para estimar el peso molecular del gas, utilizando sólo el equipo y los materiales que por lo
general encontramos en cualquier hogar normal o podemos com prar en la ferretería del barrio. (Puede te
ner una balanza sensible si la necesita, pero no puede suponer que el hogar promedio cuenta con un la
boratorio de química.)
5 .2 b T e m p e r a tu r a y p re s ió n e s tá n d a r
Los cálculos de P V T sustituyendo los valores de las variables dadas en la ecuación de estado de los ga
ses ideales son directos, pero para aplicar este método es necesario tener a la mano una tabla de valores
de R en diferentes unidades o buena memoria. Una forma de evitar estos requisitos es hacer una conver
sión a partir de condiciones estándar.
Para un gas ideal a temperatura T y presión P arbitrarias,
P V = nRT (5.2-1)
y para el mismo gas ideal a una temperatura de referencia Ts y una presión Ps específica (que se deno
minan temperatura y presión estándar, o TPE), la ecuación 5.2-2 puede escribirse como:
P j s = RT%
PV T
— ^ = 11— (5.2-5)
Ws Ts
(Para una corriente que fluye, ñ y ^reem plazarían a n y V en esta ecuación.) Como se conocen las con
diciones estándar (P%, T%, Vs = RTS/PS) se puede aplicar la ecuación 5.2-5 para determinar V para un valor
dado de n o viceversa. Observe que cuando se emplea ese método, no es necesario conocer el valor de R.
Las condiciones estándar de uso más frecuente se indican en la tabla 5.2-1. La temperatura estándar
(Ts = 0°C => 273 k) y la presión estándar (Ps = 1 atm) son fáciles de recordar. También debe memorizar
los siguientes valores de volumen m olar específico estándar:
Ks = 2 2 . 4 ^ ™ « 22.4 M ™ ) « 3 5 9 ^ ™ (5.2-6)
kmol mol Ib - mol
El término m etros cúbicos e s tá n d a r (por sus siglas en inglés, SCM ) se utiliza a menudo para denotar
m3(TPE) y pies cúbicos e s tá n d a r (por sus siglas en inglés, SC F) representa ft3(TPE). Una velocidad de
flujo volumétrico de 18.2 SCMH significa 18.2 m-Vh a 0°C y 1 atm.
Precaución: Aunque la temperatura y la presión estándar son 0°C y 1 atm para la mayoría de los cálcu
los de las ecuaciones de estado, algunas industrias especializadas han adoptado valores distintos. Si ve
alguna referencia a las temperatura y presión estándar, intente determ inar qué valores se usaron. (En este
libro siempre se usará 0°C y 1 atm.)
Sistema Ts Ps vt «s
SI 273 K 1 atm 0.022415 m3 1 mol
CGS 273 K 1 atm 22.415 L 1 mol
De ingeniería americano 492°R 1 atm 359.05 ft3 1 lb-mol
5.2 Gases ideales 195
El butano (C4H |0) a 360°C y 3.00 atm absolutas fluye a un reactor a velocidad de 1100 kg/h. Calcule la ve
locidad de flujo volumétrico de esta corriente utilizando una conversión a partir de las condiciones estándar.
SOLUCIÓN Como siempre, deben emplearse cantidades molares y la temperatura y presión absolutas.
1100 k g / h inni ,,,
n = ----------- - --------= 19.0 kmol / h
58.1 kg / kmol
De la ecuación 5.2-5
2 L = « ü v = iiK L 3 l
pys T* r. p
Con frecuencia encontrará problemas que incluyen gases en dos estados distintos (conjuntos de con
diciones diferentes) — por ejemplo, en la entrada y la salida de una unidad de proceso— . Una manera
conveniente de determ inar una variable desconocida (P, V, n o T) del gas en uno de los estados, es escri
bir la ley de los gases para am bos estados y dividir una ecuación entre otra. Aquellas variables que sean
iguales en ambos puntos se cancelarán, y quedará una ecuación que contenga sólo la variable que se de
sea determ inar y las cantidades conocidas.
Diez pies cúbicos de aire a 70°F y 1.00 atm se calientan hasta 610°F comprimiéndolos a 2.50 atm. ¿Qué
volumen ocupará el gas en su estado final?
SOLUCIÓN Sean 1 el estado inicial del gas y 2 su estado final. Observe que n¡ = n 2 (el número de moles del gas no
cambia). Suponiendo un com portamiento de gas ideal:
P 2 V2 = nRT 2 P2 V2 7^
P\ V\ = nRT\
ri
En ocasiones, el problema indica que la velocidad de flujo de una corriente de gas es, digamos, 23.8
SCMH fo m3(TPE)/h] a 150°C y 2.5 atm. Esto parece una contradicción: ¿cómo puede encontrarse un
gas a temperatura y presión estándar (0°C y 1 atm) _v también a 150°C y 2.5 atm?
La respuesta es que no puede — el gas no se encuentra a temperatura y presión estándar— . Una ve
locidad de flujo especificada de la manera anterior (23.8 SCMH) no constituye la velocidad de flujo vo
lumétrico verdadera de la corriente a su temperatura y presión reales ( 150°C y 2.5 atm), sino la velocidad
de flujo que tendría si la corriente pasara de sus condiciones reales a las temperatura y presión estándar.
196 Capítulo 5 Sistemas unifásicos
A partir del valor dado de 23.8 SCMH, es posible (a) calcular la velocidad de flujo m olar (kmol/h) divi
diendo 23.8 m3/h entre 22.4 m3(TPE)/kmol, o (b) calcular la velocidad de flujo volumétrico verdadera
(m3/h) multiplicando 23.8 m3/h por (323 K/273 K)( 1 atm/2.5 atm). (Verifique ambas afirmaciones.)
Se mide la velocidad de flujo de una corriente de metano a 285°F y 1.30 atm con un medidor de orificio.
El diagrama de calibración del medidor indica que la velocidad de flujo es 3.95 X 105 SCFH. Calcule la
velocidad de flujo molar y la velocidad de flujo volumétrico verdadera de la corriente.
Observe que para calcular la velocidad de flujo molar a partir de la velocidad de flujo volumétrico están
dar, no es necesario conocer la temperatura y presión reales del gas.
La velocidad de flujo volumétrico verdadera del metano se calcula por el método que se ilustra en el
ejemplo 5.2-3, sólo que en este caso el gas pasa de las condiciones estándar (T\ = 492°R, P\ = 1.0 atm,
K| = 3.95 X 105 ft3/h) a las condiciones reales (T 2 = 745°R, fS = 1-30 atm, = ?). Por lo tanto, se obtiene
V2 = V, í z í Y a I = (3.95x105 ft3 / h )
Y
' 745°R 1.'00 atm
= 4.60 x 105 ft3 / h
, 4 9 2 ° r J [ i . 30 atm
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. ¿Qué son la temperatura y presión estándar? ¿Cuáles son los valores de Vs en los sistemas SI,
CGS y americano de ingeniería?
2. ¿Qué ocurre con el volumen de un gas ideal al duplicar la presión a temperatura constante? ¿Y
al duplicar la temperatura a presión constante?
3. ¿Qué ocurre con la densidad de una cantidad fija de gas al aum entar la temperatura a presión
constante? ¿Y al incrementar la temperatura a volumen constante?
4. La velocidad de flujo volumétrico de un gas ideal se da cómo 35.8 SCMH. La temperatura y pre
sión del gas son —15°C y 1.5 atm. Diga si la velocidad de flujo volumétrico real del gas es (a)
< 35.8 m3/h, (b) 35.8 m3/h, (c) > 35.8 m3/h, o (d) es indeterminada en caso de carecer de infor
mación adicional.
5.2c M e z c la s d e g a se s id e a le s
pA: presión que ejercerían nA moles de A si estuvieran solos en el mismo volumen total K a la mis
ma temperatura T.
v A: volumen que ocuparían nA moles de A solos a la presión total P y la temperatura T de la mezcla.
Ahora suponga que cada uno de los componentes individuales de la mezcla y que la mezcla como
un todo, se comportan de manera ideal. (Ésta es la definición de una m ezcla de gases ideales.) Si hay n
moles de todas las especies en el volumen V a presión P y temperatura T, entonces
P V = iiR T
p A V = n AR T
5.2 Gases ideales 197
P a = ):a P (5.2-7)
Es decir, la presión parcial de un componente en una mezcla de gases ideales es ¡a fracción molar de di
cho componente multiplicada p or la presión total .4 Más aún, como va + .'; b + ••• = 1,
PvA = nhR T
II D ividiendo en tre P V = u R T
V n
o bien,
Va = }’a V (5.2.9)
AUTOE VALUACIÓN 1. Un cilindro que contiene una mezcla de N2 y O2 se lleva desde el sótano hasta el piso más alto
de un edificio de 50 pisos. Suponiendo que la temperatura permanezca constante, ¿cuáles de las
siguientes propiedades del gas variarán durante el traslado: (a) la masa, (b) el peso, (c) la pre
sión absoluta, (d) la presión manométrica, (e) la presión parcial de N2, (f) el volumen de 0 2 co
mo componente puro, (g) la densidad, (h) el volumen molar específico?
2. Una mezcla de gases ideales a 10 bar absolutos y 200°C en un tanque de 100 m3 contiene 50
mol% de H2 y 50 mol% de N 2. ¿Cuál es la presión parcial del H2? ¿Cuál es el volumen del H2
como com ponente puro? ¿Qué ocurrirá con p tí^ y vH2 al aumentar la temperatura?
3. Una mezcla de gases ideales a presión de 10 atm absolutas contiene 50% por peso de H2 y 50%
por peso de N2. Diga si la presión parcial del H2 será menor, igual o mayor de 5 atm.
Se alimenta acetona líquida (CjH^O) a velocidad de 400 L/min a una cámara con calentamiento, donde se
evapora incorporándose a una corriente de nitrógeno. El gas que sale del calentador se diluye por medio de
otra corriente de nitrógeno que fluye a una velocidad medida de 419 m3(TPE)/min. Los gases combinados
se comprimen después hasta una presión total P = 6.3 atm manométricas a una temperatura de 325°C. La
presión parcial de la acetona en esta corriente es p u = 501 mm Hg y la presión atmosférica es 763 mm Hg.
JLa ecuación 5.2-7 a menudo se emplea como definición de la presión parcial. Para una mezcla de gases ideales, la definición dada
y la ecuación 5.2*7 son equivalentes; para un gas no ideal el concepto de presión parcial tiene poca utilidad.
198 Capitulo 5 Sistemas unifásicos
Suponga un com portamiento de gas ideal. Sea ñ lt w2,... (mol/min) las velocidades de flujo molar de ca
da corriente.
Es necesario examinar el diagrama de flujo para determinar con exactitud cómo se comportará la solución.
1. Calcule n2 (a partir de la velocidad de flujo volumétrico dada y la densidad tabulada para la ace
tona líquida),/'13 (por la ecuación de estado de los gases ideales), y ( = p JP ).
2. C alculen4 (balance total de acetona)./)! (balance total de masa) y V\ (ecuación de estado de los
gases ideales).
Calcule la velocidad de Jlujo m olar de la acetona
De la tabla B.l del Apéndice B, la densidad de la acetona líquida es 0.791 g/cm 3 (791 g/L), de modo que:
molCjHgO
v
P '4 mol
501 m m H g
y4 0.0903 m° ‘ C3H6 °
5550 mm Hg mol
l - y 4 - 0.9097 mo1 N2
mol
ñ2 = 5450 mol/min
y 4 = 0.0903
«4 = 60,400 mol/min
5.3 Ecuaciones de estado para gases no ideales 199
B alance m o la r total ñ\ + n 2 + « 3 = ñ4
ñ2 = 5450 mol/min
«3 = 18.700 mol/min
v «4 = 60,400 mol/min
n 1 = 36,200 mol/min
v ' V* T\ Ps
V\= > h— ^ r - f
"s Ts P\
V\ = 550 m3 N2/min
5.3 E C U A C IO N E S D E E S T A D O P A R A G A S E S N O ID E A L E S
El gas ideal es la base de la ecuación de estado más sencilla y conveniente: resolverla es trivial sin im
portar cuál sea la variable desconocida y los cálculos son independientes de la especie del gas, y lo mis
mo pasa con las especies únicas y mezclas. La desventaja es que puede ser muy inexacta. A temperatura
lo bastante baja y/o presión suficientem ente alta, el valor de V predicho por la ecuación de los gases idea
les podría estar desviado por un factor de dos, tres o más en cualquier sentido. Para empeorar las cosas,
el valor predicho para una especie a temperatura y presión dadas podría ser demasiado elevado, y el de
otra especie a las mismas T y P podría ser demasiado bajo, mientras que para una tercera especie podría
estar muy cercano al valor verdadero.
En esta sección presentamos varias ecuaciones de estado más complejas pero también más exactas
para especies únicas: la ecuación vinal, la de Van der Waals y la de Soave-Redlich-Kwong. La sección 5.4
incluye otro método para el análisis de gases no ideales que utiliza factores de compresibilidad, y descri
be la regla de Kay, un método para hacer cálculos de P V T para mezclas gaseosas.
5.3a T e m p e r a tu r a y p re s ió n c r ític a s
El grado en que se adapta la ecuación de estado de los gases ideales a los datos P V T para una especie, a
menudo depende de los valores de temperatura y presión del sistema en relación con dos propiedades fí
sicas de la especie — la te m p e ra tu ra crítica ( Tc) y la presión crítica (Pc)— . Los valores de estas cons
tantes criticas se incluyen en la tabla B.l y en la mayoría de los manuales estándar de referencia de
química. Prim ero considerarem os su im portancia física, y después veremos cóm o se em plean en los
cálculos para gases no ideales.
Suponga que se mantiene cierta cantidad de agua en un cilindro cerrado con un pistón.
i
h 2o
(T.P)
200 Capitulo 5 Sistemas unifásicos
Primero se fija la tem peratura del cilindro a un valor específico m anteniendo la presión suficientem en
te baja para que toda el agua se convierta en vapor; después se com prim e el agua a tem peratura cons
tante bajando el pistón hasta que aparece una gota de agua líquida (es decir, hasta que se produce la
condensación). Se anotan la presión a la cual se inicia la condensación (Pcond) y las densidades del va
por (p v) y del líquido (pi) en ese punto, y se repite el experim ento a tem peraturas cada vez más altas.
Los siguientes resultados podrían obtenerse (observe el patrón de las tres variables estudiadas al au
mentar T):
Observe lo que ocurre. A 25°C el agua se condensa a presión muy baja y la densidad del líquido es
mayor en más de cuatro órdenes de magnitud que la del vapor. A temperaturas más altas, la presión de
condensación aumenta y las densidades del vapor y del líquido en la condensación se aproximan una a
otra. A 37 4 .15°C, las densidades de ambas fases son casi iguales y por arriba de esa temperatura no se
observa separación de fases, sin importar cuánto se eleve la presión.
En general, la temperatura más alta a la cual una especie pu ed e coexistir en dos fa se s (liquido r
vapor), es la te m p e ra tu ra crítica de esa especie, Tc, y la presión correspondiente es la presión crítica.
Pc. Una sustancia a Tc y Pc está en su estado crítico. El experimento anterior demuestra, y la tabla B.l
confirma, que para el agua. Tc = 374.15°C y Pc = 218.3 atm.
Los térm inos “gas” y “vapor” a menudo se emplean de manera indistinta, pero existe una diferencia
técnica entre ellos que ahora está en posición de comprender. Un v ap o r es una especie gaseosa por de
bajo de su temperatura crítica, y un gas es una especie por encima de su temperatura crítica a una pre
sión lo bastante baja para que dicha especie sea más un vapor que un líquido (es decir, una densidad más
cercana a 1 g/L que a 1000 g/L). El vapor puede condensarse com primiéndolo en forma isotérmica; por
otra parte, aunque un gas se hace cada vez más denso al comprimirlo a temperatura constante, nunca se
logra separarlo en dos fases. Las sustancias a tem peraturas superiores a Tc y presiones mayores de Pc
se denominan fluidos supercríticos.
A U T O E V A L U A C IÓ N Las temperatura y presión críticas del isopropanol (alcohol isopropílico) son Tc = 508.8 K. y Pc = 53.0 atm.
Una ecuación v in a l de estado expresa la cantidad P V /R T como una serie de potencias del inverso del
volumen específico:
PV _ B_ C_ D_
RT y y- y3 (5.3-1)
(5.3-
donde B, C y D son funciones de la temperatura y se conocen, de manera respectiva, como segundo, ter
cer y cuarto coeficientes viriales. Esta ecuación de estado tiene su fundamento teórico en la mecánica
estadística, pero aún no se han desarrollado bien los procedimientos para estimar los coeficientes, en par
ticular aquellos más allá de B. Observe que esta expresión se transforma en la ecuación de estado de los
gases ideales si B = C = D = — = 0.
Al truncar la ecuación virial de estado después del segundo térm ino, se obtiene:
Reid et al. (ver la nota de pie de página 1) advierten que se debe evitar el uso de esta ecuación para compues
tos polares (sustancias asimétricas con momento dipolar diferente de cero, como el agua). Puede utilizar el
siguiente procedimiento para estimar F o P a una T dada de una especie no polar (que tenga momento di
polar cercano a cero, como el hidrógeno y el oxígeno y todos los compuestos con simetría molecular).
• Consulte la temperatura y la presión críticas (jTc y Pc) para la especie en cuestión en la tabla B.l o
en otro sitio. Además, investigue el fac to r acén trico de P itzer, w, parámetro que refleja la geome
tría y polaridad de la molécula. La tabla 5.3-1 da una lista de los valores de cu para compuestos se
lectos, y en Reid et al. puede encontrar una lista más completa.
0.172 (5.3-4)
3, = 0 .1 3 9 -
(5.3-5)
c
202 Capítulo 5 Sistemas unifásicos
• Sustituya, en la ecuación 5.3-2, los valores de B y de cualquiera de las variables P y Kque conozca,
y despeje la otra variable. Resuelva en forma directa para P. Si va a determ inar V, la ecuación pue
de reordenarse en forma cuadrática y resolverse aplicando la fórmula para este tipo de ecuaciones.
Por lo general, una de las dos soluciones es razonable y la otra no, y debe descartarse; en caso de
duda, estime V mediante la ecuación de estado de los gases ideales y acepte la solución de la ecua
ción vinal más cercana a Kj(]ea|.
Se colocan 2 gramos-mol de nitrógeno en un tanque de 3 litros a —150.8°C. Estime la presión del tan
que aplicando la ecuación de estado de los gases ideales y después usando la ecuación de estado virial
trunca hasta el segundo término. Tomando la segunda estimación como la correcta, calcule el porcenta
je de error que se produce al usar la ecuación de los gases ideales en las condiciones del sistema.
SOLUCIÓN T = ( —150.8 + 273.2) K = 122.4 K y V= 3.00 L/2.00 mol = 1.50 L/mol. Por la ecuación de estado de los
gases ideales.
T 122 4K.
r Tc 126.2K
= -0.113 L / mol
L ■atm
0.08206 1 2 2 .4 K ),
mol • K -0 .113 L / mol
1+ 6.19 atm
150 L / mol 1.50 L /m o l
Se han desarrollado otras formas de la ecuación virial de estado para com puestos y mezclas especí
ficos. Por ejemplo, la ecuación de B enedict-W ebb-R ubin (BW R), que tiene ocho constantes empíricas,
se ha empleado de manera extensa para hidrocarburos ligeros y otros gases no polares. El Manual de
Perry (ver la nota de pie de página 2) describe la ecuación de estado BWR y da las ocho constantes pa
ra diversos gases en las pp. 3-270 a 3-272.
5.3 Ecuaciones de estado para gases no ideales 203
5.3c E c u a c io n e s c ú b ic a s d e e s ta d o
Diversas relaciones analíticas de P V T se denominan ecuaciones cúbicas de estado porque, cuando se ex
panden, dan ecuaciones de tercer orden para el volumen específico. La ecuación de estado de Van d er
W aals fue la primera de estas expresiones, y sigue siendo útil para discutir desviaciones del com porta
miento ideal.
r . RT o (5.3-6)
V -b v2
donde
21R2 T 2
a= b =^
64 8 P,
En la derivación de Van der Waals el término a /V 2 se refiere a las fuerzas de atracción entre las molécu
las y b es una corrección que toma en cuenta el volumen que ocupan las propias moléculas.5
Reid, Prausnitz y Poling (vea la nota de pie de página 1) discuten otras ecuaciones de estado cúbi
cas importantes, incluyendo las ecuaciones de Redlich-K w ong. Soave-Redlich-K w ong (SRK) y Peng
Robinson. Dichas ecuaciones son empíricas, pero han probado ser muy acertadas para describir gran va
riedad de sistemas. A continuación emplearemos la expresión SRK para ilustrar las características gene
rales de las ecuaciones de estado cúbicas.
La ecuación de estado SRK es
RT aa
P = ~* (5.3-7)
V -b V(V + b)
donde los parámetros «, b y a son funciones empíricas de la temperatura y la presión críticas (Tc y Pc de
la tabla B .l). el factor acéntrico de Pitzer (w de la tabla 5.3-1), y la temperatura del sistema. Las siguien
tes correlaciones se emplean para estimar estos tres parámetros:
(RTc f (5.3-8)
a = 0.42747
RT
6 = 0.08664— £- (5.3-9)
Tt = T / T c (5.3-11)
a = l+ /n (5.3-12)
Un cilindro de gas con volumen de 2.50 m3 contiene 1.00 kmol de dióxido de carbono a T= 300 K. Em
plee la ecuación de estado SRK para estimar la presión del gas en atm.
5B. G. Kyle, Chemical and Process Thermodynamics. 2a. edición, Prentice Hall. Englewood Cliffs, p. 41.
204 Capítulo 5 Sistemas unifásicos
De la tabla B. 1, Tc = 304.2 K y Pc = 72.9 atm, y de la tabla 5.3-1, w = 0.225. Los parámetros de la ecua
ción de estado SRK se evalúan empleando las ecuaciones 5.3-7 a 5.3-12:
3.654 L2 • atm/mol2
9.38 atm
El uso de la ecuación de estado de los gases ideales conduce a una presión estimada de 9.85 atm (verijique-
lo), una desviación de 5% respecto al valor determinado con mayor exactitud mediante la expresión SRK.
Para evaluar el volumen de un sistema a una temperatura y presión dadas mediante una ecuación de
estado cúbica, se requiere un procedimiento de prueba y error. Una hoja de cálculo resulta ideal para re
solver problemas de este tipo. El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento.
Una corriente de propano a temperatura T = 423 K y presión P (atm) fluye a una velocidad de 100.0
kmol/h. Emplee la ecuación de estado SRK para estimar la velocidad de flujo volumétrico de la corrien
te cuando P = 0.7 atm. 7 atm y 70 atm. En cada caso, calcule las diferencias en porcentajes entre las pre
dicciones de la ecuación SRK y la ecuación de estado de los gases ideales.
SOLUCIÓN El cálculo de V(L/mol) se hace como sigue: la ecuación de estado SRK se escribe en la forma
RT , aa
f(V) = P - - = 0
V -b V(V+b)
se buscan los valores de f c, Pc y w; se calculan a, b y a a partir de las fórmulas dadas: se sustituyen los
valores dados de T y P; y se obtiene el valor de V para el cual /( V) = 0 se encuentra por prueba y error.
La diferencia en porcentaje entre J'srk y ^Kicaif = KTÍP) es
A B C D E F
<>
7 P ^¡deal V i) V
|B4| = 0.42747*(0.08206*B3)**2/D3
|D4| = 0.08664*0.08206*B3/D3
[F4| = 0.48508 + 1.55171 *F3 —0.1561 *F3**2
11)5] = B5/B3
|F5| = (1 + F4*( 1-SQRT(D5)))**2
|B9] = 0.08206*SBS5/A9
|C9] = 49.588
|D9| = A9-0.08206*SBS5/(C9-SDS4) +SFS5*SBS4/(C9*(C9 + SDS4))
|E9| = 100*(B9—C9)/C9
| F9] = 100*C9
Figura 5.3-1 Hoja de cálculo para el ejemplo 5.3-3.
Estos cálculos se efectúan con facilidad em pleando una hoja de cálculo. La figura 5.3-1 muestra una
de las numerosas configuraciones de la hoja de cálculo que podrían crearse con este fin, junto con las
fórmulas que se introducirían a celdas selectas. Las constantes críticas del propano (Tc = 369.9 K. y Pc =
42.0 atm) se toman de la tabla B.l y el factor acéntrico de Pitzer (ai = 0.152) de la tabla 5.3-1. En las fór
mulas de hojas de cálculo, el doble asterisco significa exponenciación. (En muchas de estas hojas se em
plea el símbolo de diamante para este fin.) Observe que la ecuación de estado de los gases ideales
funciona muy bien a 0.7 atm y bastante bien a 7 atm, pero a 70 atm las diferencias entre las dos estima
ciones de V son considerables.
Al construir la hoja de cálculo se introducen los contenidos de las Filas 1, 3-5, 7 y 8 de la manera
exacta en que se indica, excepto por las fórmulas dadas en las Celdas B4, D4, F4, D5 y F5. Después de
introducir los contenidos de las celdas de la Fila 9, se copian en las Filas 10 y 11, y las presiones de la
Columna A se cambian luego a los valores deseados. Las entradas de las Celdas C 9-C 11 (las suposicio
nes iniciales para V) son los valores copiados de las celdas adyacentes en la Columna B (los valores ob
tenidos em pleando la ecuación de estado de los gases ideales). Después se obtienen los valores correctos
por prueba y error; por ejemplo, variando el valor de la Celda C9 hasta que el valor de la Celda C9 sea
lo bastante cercano a cero, y lo mismo para las Filas 10 y II. La búsqueda se realiza de manera conve
niente con la herramienta goalseek de la hoja de cálculo. Si no es experto en el uso de hojas de cálculo,
es recomendable que construya ésta e intente reproducir los resultados que se dan.
Recuerde que la ecuación de estado SRK. (y cualquier otra ecuación de estado) constituye en sí una
aproximación. Volviendo al ejemplo anterior, un estudio publicado proporciona datos experimentales pa
ra el com portamiento P V T del propano.6 Los datos indican que a 423 K y 70 atm, el valor de Kes 0.2579
L/mol. El porcentaje de error en la estimación SRK (K = 0.2890 L/mol) es 12%, y es bastante significa
tivo y el de la estimación de los gases ideales (K = 0.4959 L/mol) es 92%.
Todas las ecuaciones de estado tienen parámetros que se obtienen ajustando expresiones empíricas
a datos P V T experimentales. El ajuste puede ser excelente en los rangos de temperatura y presión donde
se obtuvieron los datos, pero puede resultar muy malo para otras condiciones. Intente siempre determi
nar la región de validez de cualquier ecuación de estado que desee usar. Si las condiciones se alejan mu
cho de esta región, no hay garantía de la exactitud de la ecuación.
5.4 E C U A C IÓ N D E E S T A D O D E L F A C T O R D E C O M P R E S IB IL ID A D
PV
z =~ ^ (5.4-1)
Si se comporta como gas ideal, z = 1. El grado en que z difiere de 1 es una medida del grado en el que
el gas se aleja del com portamiento ideal.
La ecuación 5.4-1 puede reordenarse para form ar la ecuación de estad o del fa c to r de co m p resi
bilidad,
P V = zR T (5.4-2a)
o como V = Vln para una cantidad fija de gas y VIh para una corriente que fluye,
P V = znR T (5.4-2b)
PV = ziiR T (5.4-2c)
Una alternativa al uso de la ecuación de estado de los gases no ideales, com o las descritas en la sección
5.3, es determinar z y sustituirla en las ecuaciones 5.4-2a, 5.4-2b o 5.4-2c. La siguiente sección describe
una aplicación de este método a un sistema para el cual se dispone de valores tabulados de z. Las siguien
tes secciones presentan métodos para estimar z en ausencia de tablas de datos.
5 .4 a T a b la s del f a c to r d e c o m p re s ib ilid a d
El M anual de P en y (vea nota de pie de página 2), pp. 2-140 a 2-150, da valores de z(T, P) para aire, ar
gón, C O i, CO, H2, CH4, N2, O2, vapor y un número limitado de otros compuestos. Una vez que se co
noce z, se puede sustituir en la ecuación de estado del factor de compresibilidad, y a su vez despejar
cualquier incógnita.
Cincuenta metros cúbicos por hora de m etano fluyen por una tubería a 40.0 bar absolutos y 300.0 K.
Busque z en la página 2-144 del M anual de Perrv y úsela para estim ar la velocidad del flujo másico
en kg/h.
5.4 Ecuación de estado del factor de compresibilidad 207
SOLUCIÓN Por la referencia dada, 2 = 0.934 a 40.0 bar y 300.0 K. Reordenando la ecuación 5.4-2c se obtiene
1. Busque (p. ej., en la tabla B .l) la temperatura crítica, Tc, y la presión crítica, Pc, de la especie.
2. Calcule la temperatura reducida, Tr = 777'c, y la presión reducida, PT= PIPC.
3. Consulte el valor de z en una g ráfica general de com presibilidad donde se grafica z contra Pr
para valores específicos de Tr.
La base para calcular z de este modo es la ley de los estados corresp o n d ien tes empírica, la cual di
ce que los valores de ciertas propiedades físicas de un gas —como el fa cto r de compresibilidad— depen
den en gran medida de la proximidad del gas a su estado critico. La temperatura y la presión reducidas
constituyen una medida de esta proximidad; entre más se acercan Try Pr, a l más cercano está el gas a su
estado critico. Esta observación sugiere que la gráfica de z contra T{ y Pt debería ser casi igual para to
das las sustancias y, de hecho, éste es el caso. Este tipo de diagrama se denomina g ráfica general de
com p resib ilid ad .7
La figura 5.4-1 muestra una gráfica general de compresibilidad para los fluidos que tienen un fac
tor de com presibilidad crítico de 0.27.8 Se ilustran condiciones para gases y líquidos, aunque en las si
guientes discusiones sólo considerarem os la estimación de z para gases. Observe las desviaciones cada
vez mayores respecto al com portamiento de gas ideal a medida que las presiones se aproximan a Pc (es
decir, cuando Pr -» 1).
Las figuras 5.4-2 a 5.4-4 son expansiones de diversas regiones de la figura 5.4-1. El parámetro K^deal
se introduce en estas figuras para eliminar la necesidad de efectuar cálculos de prueba y error en proble
mas donde se desconoce la temperatura o la presión. Este parámetro se define en términos del volumen
crítico ideal9 como
y ideal V V PCV
r Kcideal RTC/ P C RTC (5-4' 3)
El procedimiento para em plear la gráfica general de com presibilidad para cálculos de P V T es el si
guiente:
1. Busque o calcule la temperatura y la presión criticas, Tc y Pc, de la sustancia de interés (tabla B. 1).
2. Si el gas es hidrógeno o helio, determine las constantes críticas ajustadas mediante las fórmulas
empíricas
T I = Tc + 8 K (5.4-4)
P ° = Pc + 8 atm (5.4-5)
Estas ecuaciones se conocen como correcciones de Newton.
3. Estime los valores reducidos de las dos variables conocidas (temperatura y presión, temperatu
ra y volumen, o presión y volumen) usando las definiciones
Tr = — (5.4-6)
T
‘c
(5.4-7)
P' = Tl c
w ideal _ Pcy (5.4-8)
r ” RT,'
5.4 Ecuación de estado del factor de compresibilidad 209
K.
.1
a.
,? 0.60
0.9 1.0
Figura 5.4-2 Gráfica general de compresibilidad a bajas presiones. (Tomado de D. M. Himmclblau. Basic
Principies and Calculations in Chemical Engineering, 3a edición, p. 175. Reproducido con autorización de
Prentice Hall. Inc., Englewood ClifFs. NJ.)
No olvide llevar a cabo las conversiones necesarias de unidades para que las variables reducidas
calculadas sean adimensionales. Si el gas es H2 o He, sustituya en Tc y Pc los valores ajustados
de estas cantidades estimados en el paso 2. Todas las temperaturas y presiones que se empleen en
estos cálculos deben ser absolutas.
4. Emplee las gráficas de com presibilidad para determ inar el factor de com presibilidad, y des
pués despeje la variable desconocida de la ecuación de estado del factor de com presibilidad
(ecuación 5.4-2).
Esta última expresión, que se usa con la gráfica general de compresibilidad, no es tan exacta como
los cálculos realizados con la ecuación de estado de constantes múltiples para P V T en condiciones muy
alejadas de lo ideal. Más aún, carece de precisión y no puede ajustarse con facilidad a los cálculos de
computadora. Sus ventajas incluyen la relativa sim plicidad de las operaciones y (como se demostrará)
adaptabilidad a mezclas de gases de componentes múltiples.
Un recipiente de 5 litros a —20.6°C contiene 100 gram os-m ol de nitrógeno. Estime la presión en el ci
lindro.
r = (- 2 0 .6 + 2 7 3 .2 )K =2()Q
Tc 126.2K
y id e a l
5L 33.5 atm mol-K
: = 0.161
11
1-°
Oí
K-
<S
Q.
4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 10.0
Presión reducida. Fj
Figura 5.4-3 Gráfica genera! de compresibilidad a presiones medias. (Tomado de D. M. Himmelblau, Basic
Principies and Calculations in Chemical Engineering, 3a edición, p. 176. Reproducido con autorización de Pren-
tice Hall, Inc., Englewood Cliffs, NJ.)
En la figura 5.4-4 se ve que la intersección de Tr = 2 y V ^ oal =0.161 ocurre muy cerca de z = 1 .7 7 .Por
la ecuación 5.4-2a es posible calcular ahora:
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. Suponga que necesita saber el volumen que ocuparían 10 kmol de Hj a —190°C y 300 atm. ¿Se
ría razonable em plear un valor calculado a partir de la ecuación de estado de los gases ideales?
¿Cómo usaría la gráfica general de com presibilidad para estos cálculos?
2. ¿Por qué sería inútil una gráfica como la de la figura 5.4-1 si T y P fueran los parámetros?
3. ¿Cuál es la ley de estados correspondientes y por qué proporciona una base para la gráfica ge
neral de compresibilidad?
Sin importar que se emplee una correlación analítica o gráfica para describir el comportamiento no ideal
de un gas, surgen dificultades cuando el gas contiene más de una especie. Consideremos, por ejemplo, la
5.4 Ecuación de estado del factor de compresibilidad 211
Presión reducida, Pr
ecuación de estado SRK (ecuación 5.3-7): ¿cómo estimaría los parámetros a , b y a si el gas estuviera for
mado por metano, dióxido de carbono y nitrógeno? Reid, Prausnitz y Poling (ver nota de pie de página
1) resumen las reglas de m ezclas desarrolladas para estas circunstancias. Ilustraremos los cálculos PVT
para mezclas con una regla simple desarrollada por K ay10, la cual emplea gráficas generales de compre
sibilidad.
La regla de Kay calcula las propiedades pseudocriticas de las mezclas como promedios simples de
las constantes críticas de los componentes puros: 11
donde son las fracciones molares de las especies A, B,..., de la mezcla. Suponiendo que se co
nocen la temperatura T y presión P del sistema, las propiedades pseudocriticas también pueden emplear
se para estimar la temperatura y la presión pseudorreducidas de la mezcla:
Temperatura pseudorreducida: T r = T/Tc (5 .4 - 11)
Ahora puede calcular el factor de compresibilidad para una mezcla de gases, z„„ a partir de las gráficas
de com presibilidad y estim ar las propiedades pseudorreducidas y V de la mezcla como
y= ( 5 .4 - 13)
P
Como ocurre con los gases de un componente, si conoce V y T o P, puede estimar el volumen ideal
pseudorreducido K'rdeal = VP'c iRT¡. y usar la otra propiedad reducida que conoce para determ inar la tem
peratura o la presión desconocida en un diagrama de compresibilidad.
Lo mismo que la teoría de los estados correspondientes, en la cual se basa, la regla de Kay sólo pro
porciona valores aproximados de las cantidades que se usa para calcular. Su función es óptima cuando se
emplea para mezclas de compuestos no polares cuyas temperaturas y presiones críticas se encuentran
dentro de un factor de 2 una respecto a la otra. Reid, Prausnitz y Poling (ver nota de pie de página 1) pro
porcionan reglas más complejas, pero más exactas, para el mezclado en sistemas que no entran en esta
categoría.
A U T O E V A L U A C IÓ N ¿Cuál es la regla de Kay? ¿Cómo la aplicaría para calcular el volumen molar específico de una mezcla
equimolar de gases a temperatura y presión dadas? ¿Para qué tipos de gases tendría una respuesta más
confiable?
Un tanque a 800 atm y —70°C contiene una mezcla de 75% de H2 y 25% de N2 (en base molar). Estime
el volumen especifico de la mezcla en L/mol empleando la regla de Kay.
H2: Tc = 33 K
T't = (33 + 8) K = 41 K (corrección de Nevvton: ecuación 5.4-4)
Pc = 12.8 atm
P l = (12.8 + 8 ) atm = 20.8 atm (corrección de Newton: ecuación 5.4-5)
N2: Tc = 126.2 K
Pc - 33.5 atm
r; = i : = 2 0 3 ^ = 3 2 6
rc 62.3 K
p ; = p7= m * ™ =333
Pc 24.0 atm
( . \
L • atm (1.86)(203)(0.08206) L
l - ^ x R
, mol 1 P(atm ) ^ mol • K t 800 mol
0.0387-
mol
5.5 Resumen 213
5.5 R E SU M E N
A menudo en los problemas se pide determ inar el valor de una de las cuatro variables P , T. V y n (o V y
ñ) para un material de proceso a partir de valores conocidos de las otras tres.
• Cuando el material es un sólido o líquido y consta de una sola especie, busque la gravedad especí
fica o la densidad en la tabla B.l o en alguna de las referencias de la p. 187. Como primera aproxi
mación, se asume que el valor tabulado es independiente de la temperatura y presión. Para una
estimación más refinada, encuentre y aplique una correlación para la dependencia de la densidad
respecto de la temperatura.
• Si el material es una mezcla de líquidos, puede encontrar una tabla de densidad de las mezclas en
función de la composición o suponer aditividad de volumen y estimar la densidad de la mezcla me
diante la ecuación 5.1-1 o la 5.1-2. Si el material es una solución de líquidos diluidos, puede encon
trar una tabla de densidad de las mezclas en función de la composición o considerar que la densidad
es la del solvente puro.
• Si el material es un gas, la ecuación de estado de los gases ideales ( PV = nRT) puede proporcionar
una aproximación razonable para cálculos de PVT. Esta ecuación funciona mejor a presiones bajas
(del orden de 1 atm o menos) y temperaturas altas (en general no mucho menores que 0°C). Una re
gla práctica es que la ecuación de los gases ideales proporciona estimaciones razonables cuando
RT/P es mayor de 5 L/mol para gases diatómicos y mayor de 20 L/mol para otros gases.
• Es normal definir a la temperatura y la presión estándar (TPE) como 0°C y 1 atm. Estos valores y
el volumen específico estándar correspondiente, Vs = 22.4 L(TPE/mol => 359 ft3 — (TPE)/lb-mol,
pueden emplearse junto con la ecuación 5.2-5 para cálculos de P V T en gases ideales.
• La presión parcial de un componente de una mezcla de gases ideales es y¡P, donde y¡ es la fracción
molar del com ponente y P es la presión total absoluta. La suma de las presiones parciales de los
componentes es igual a la presión total.
• El por ciento en volumen de un com ponente en una mezcla de gases ideales (%v/v). es el mismo que
el porcentaje molar de ese componente. Cuando la mezcla de gases no es ideal, el por ciento en vo
lumen carece de significado útil.
• La temperatura crítica Tc de una especie es la temperatura más alta a la cual la compresión isotér
mica del vapor de la especie da lugar a la formación de una fase líquida aparte, y la presión crítica
es la presión a la cual se forma esa fase. En la compresión isotérmica de una especie por arriba de
su temperatura crítica — un gas (al contrario de un vapor) o fluido supercrítico— da lugar a un flui
do de densidad creciente, pero no a una fase líquida aparte.
• Si las condiciones del proceso son tales que la ecuación de estado de los gases ideales constituye una
mala aproximación, debe usarse una ecuación de estado específica más compleja para la especie. La
mayoría de dichas ecuaciones, incluyendo la de Soave-Redlich-Kwong (SRK), contienen parámetros
ajustables que dependen de las temperatura y presión críticas de la especie, y quizá de otros facto
res que dependen de la geometría molecular y polaridad de la especie.
• Una alternativa al uso de ecuaciones de estado cuadráticas (como la ecuación virial trunca) y cúbi
cas (como la de SRK), es utilizar la ecuación de estado del fa cto r de compresibilidad: P V = znRT. El
factor de compresibilidad, z, se define como la proporción PV/RT, y es igual a 1 cuando el gas se
com porta de manera ideal. Para algunas especies puede consultarse en tablas (p. ej., en el Manual
de P eny) o, de manera más general, estimarse a partir de gráficas generales de compresibilidad (fi
guras 5.4-1 a 5.4-4).
• La base de las gráficas generales de compresibilidad es la ley de los estados correspondientes, una
regla empírica que señala que el factor de compresibilidad de una especie a temperatura y presión
dadas depende, ante todo, de la temperatura y presión reducidas, Tx = T/Tc y Pr = P/Pc. Una vez que
se determinan estas cantidades es posible usar las gráficas para determ inar z y después sustituir el
valor en la ecuación de estado del factor de compresibilidad y despejar la variable desconocida.
214 Capítulo 5 Sistemas unifásicos
• Para realizar cálculos de P V T para mezclas de gases no ideales, puede aplicar la regla de Kay. De
term ine las constantes pseudocríticas (temperatura y presión) ponderando las constantes críticas pa
ra cada componente de la mezcla por la fracción molar de dicho componente en esta última; después
calcule, igual que antes, las temperatura y presión reducidas y el factor de compresibilidad.
• Recuerde que toda ecuación de estado para gases no ideales es una aproximación, basada con fre
cuencia en adecuar las constantes ajustables a los datos P V T experimentales. Sea escéptico con cual
quier valor estimado, en particular si emplea una ecuación de estado fuera del rango de condiciones
para la cual fue derivada.
• Si algún cálculo de P V T forma parte de un problema de balance de materia y se da o pide un volu
men (o una velocidad de flujo volumétrico) para una corriente de proceso, marque n (o n) y V (o V)
en el diagram a de flujo y considere a una relación de densidad (para sólidos y líquidos) o una ecua
ción de estado (para gases) como adicional al realizar el análisis de grados de libertad.
PROBLEM AS
Nota: A menos que se especifique lo contrario, todas las presiones que se dan enestos problemas son absolutas.
5.1. Una mezcla de líquidos que contiene 40.0% por peso de «-octano y elbalance de //-decano, fluye ha
cia un tanque montado sobre una balanza. La masa en kg que indica la balanza se grafica contra el tiem
po. Los datos caen en una línea recta que atraviesa los puntos (t = 3 min, m = 150 kg) y (/ = 10 min,
m = 250 kg).
(a) Estime la velocidad de flujo volumétrico de la mezcla líquida.
(b) ¿Cuánto pesa el tanque vacío?
5.2. Cuando un líquido o un gas ocupan cierto volumen, se puede suponer que lo llenan en su totalidad. Por
otra parte, cuando son partículas sólidas las que ocupan el volumen, siempre quedan espacios (vacíos)
entre éstas. La porosidad o fracción vacía de un lecho de partículas es la proporción (volumen va-
cío)/(volumen total del lecho). La d en sid ad total de los sólidos es la proporción (masa de sólidos)/(vo-
lumen total del lecho), y la d ensidad ab so lu ta de los sólidos tiene la definición acostumbrada, (masa
de sólidos)/(volumen de sólidos).
Suponga que se colocan 600.0 g de un mineral molido en una probeta graduada, la cual se llena
hasta el nivel de 184 cm3. Después se agregan 100 cm3 de agua a la probeta y se observa que el nivel
asciende hasta la marca de 233.5 cm3. Calcule la porosidad del lecho de partículas secas, la densidad
total del mineral en este lecho, y la densidad absoluta del mineral.
5.3. Dos corrientes de líquido fluyen a velocidad constante hacia una mezcladora. Una es de benceno, que
corre a una velocidad medida de 20.0 L/min, y la otra es tolueno. La mezcla entra a un tanque de alma
cenamiento (diámetro interno = 5.5 m) equipado con un indicador visual de nivel. En un intervalo du
rante el cual no sale líquido del tanque, se observa que el nivel de liquido en éste se eleva 0.15 m en 1
hora. Calcule la velocidad de flujo del tolueno hacia la mezcladora (L/min) y la composición del con
tenido del tanque (% por peso de benceno).
5.4. Un lodo contiene cristales de sulfato de cobre pentahidratado [C'uSOj-SHiOís), gravedad específica =
2.3] suspendidos en una solución acuosa de sulfato de cobre (GE del líquido = 1.2). Se emplea un trans
ductor sensible para medir la diferencia de presión, AP(Pa), entre dos puntos en el recipiente de la
muestra, separados por una distancia vertical de h metros. A su vez esta lectura se emplea para deter
minar la fracción másica de cristales en el lodo, .vc(kg de cristales/kg de lodo).
Solución liquida
GE = 1.2
Cristales
GE = 2.3
Lodo de
solución-cristales
(a) Derive una expresión para la lectura del transductor. AP(Pa), en términos de la densidad total del
lodo, p s|(kg/m3), suponiendo que la fórmula para la cabeza de presión del capítulo 3 (P = P 0 +
pgh) es válida para este sistema bifásico.
Problemas 215
(b) Valide la siguiente expresión que relaciona la densidad total del lodo con las densidades del líqui
do y los cristales sólidos (p¡ y p c) y la fracción másica de los cristales en el lodo:
1 -Vq ( 1~ -^c )
Psi Pc Psi
(Sugerencia: inserte las unidades de todas las variables.)
(c) Suponga que 175 kg del lodo se colocan en el recipiente de la muestra con h = 0.200 m. y se ob
tiene una lectura del transductor AP = 2775 Pa. Calcule (i)p S), (ii).vc, (iii) el volumen total del lo
do, (iv) la masa de cristales en el lodo, (v) la masa de sulfato de cobre anhidro (CUSO4 sin agua
de hidratación) en los cristales, (vi) la masa de solución líquida, y (vii) el volumen de solución lí
quida.
*(d) Elabore un programa de hoja de cálculo para generar una curva de calibración de xc contra AP
para este dispositivo. Tome como entradaspc (kg/m3).p¡ (kg/m3) y /;(m), y calcule A P (Pa) para
.vc = 0.0. 0.05, 0.10,.... 0.60. Corra el programa con los valores de los parámetros en este proble
ma (pc = 2300, p i = 1200, y /; = 0.200). Después, grafique .vc contra AP (de ser posible, use un
programa de hoja de cálculo para ello), y verifique que el valor de .vc correspondiente a AP = 2775
Pa en la curva de calibración concuerde con el valor calculado en el inciso (c).
(e) Derive la expresión del inciso (b). Tome como base 1 kg de lodo [,vc (kg), l'c (m3) cristales. (1 —
.vc)(kg), V¡ (m3) líquido], y aplique el hecho de que los volúmenes de los cristales y del líquido son
aditivos.
5.5. Emplee la ecuación de estado de los gases ideales para estimar el volumen molar en m3/mol y la den
sidad del aire en kg/m3 a 40°C y una presión manométrica de 3.0 atm.
5.6. Un recipiente contiene un gramo-mol de cloruro de metilo en forma de vapor a 100°C' y 10 atm.
(a) Utilice la ecuación de estado de los gases ideales para estimar el volumen del sistema.
(b) Suponga que el volumen real del recipiente es 2.8 litros. ¿Cuál es el porcentaje de error si supone
un comportamiento de gas ideal?
5.7. La presión manométrica de un tanque de nitrógeno de 20.0 m3 a 25°C indica 10 bar. Estime la masa de
nitrógeno en el tanque por: (a) solución directa de la ecuación de estado de los gases ideales, y (b) con
versión a partir de condiciones estándar. (Vea el ejemplo 5.2-2.)
5.8. Basándose en las condiciones estándar dadas en la tabla 5.2-1, calcule el valor de la constante de los
gases. R, en (a) atnrm 3/(kmoMC), y (b) to rrft3/(lb-mol-°R).
5.9. El volumen de una caja seca (una cámara cerrada a través de la cual fluye nitrógeno seco) es 2.0 m3.
Ésta se mantiene a una presión manométrica positiva ligera de 10 cm H?0 y a temperatura ambiente
(25°C). Si desea reemplazar el contenido de la caja cada 5 minutos, calcule la velocidad de flujo mási
co de nitrógeno en g/min que se requiere por: (a) solución directa de la ecuación de estado de los gases
ideales, y (b) conversión a partir de las condiciones estándar.
5.10. Una corriente de aire entra a una tubería con DI de 7.50 cm a 27°C y 1.80 bar y una velocidad de 60.0
m/s (de calibrador). En un punto corriente abajo, el aire fluye por una tubería con Di de 5.00 cm a 60°C
y 1.53 bar (manométrico). ¿Cuál es la velocidad del gas en este punto?
5.11. Un cilindro de gas de su laboratorio perdió su etiqueta. Sabe que contiene una sola especie de gas, pe
ro ignora si es hidrógeno, oxígeno o nitrógeno. Para determinarlo, evacúa un matraz de 5 litros, lo se
lla y lo pesa, y después permite que se llene con gas del cilindro hasta que la presión manométrica es
igual a 1.00 atm. Vuelve a pesar el matraz y determina que la masa de gas agregado es 13.0 g. La tem
peratura ambiente es 27°C y la presión barométrica es 1.00 atm. ¿De qué gas se trata?
5.12. U11 cilindro de gas lleno de nitrógeno a temperatura y presión estándar tiene masa de 37.289 g. El mis
mo recipiente lleno con dióxido de carbono a TPE tiene masa de 37.440 g. Cuando se llena con un gas
desconocido a TPE. la masa del recipiente es 37.062 g. Calcule el peso molecular del gas desconocido
y después indique su probable identidad.
5.13. Se calibra un rotámetro de nitrógeno alimentando Nj de una compresora a través de 1111 regulador de
presión, una válvula de aguja, el rotámetro y un m edidor de p ru e b a seca, dispositivo que mide el vo
lumen total de gas que pasa a través de él. Se utiliza un manómetro de agua para medir la presión del
gas en la salida del rotámetro. Se fija una velocidad de flujo con la válvula de aguja, se anota la lectu
ra del rotámetro, 0 , y se registra el cambio de lectura del medidor de gas seco (AI7) para un tiempo de
corrida dado (Al).
VÁLVULA DE
COMPRESOR AÍ51JIA
| nt'JULAL'W
REGULADOR A^UJA
O — <=>
Un día en que la temperatura es 23°C y la presión barométrica 763 mm Hg se obtienen los siguien
tes datos de calibración:
Se produce leche en polvo en un secador por aspersión de 6 m de diámetro por 6 m de alto. El ai
re entra a 167°C y —40 cm H20 . La leche que se alimenta al atomizador contiene 70% de aire por ma
sa, y se evapora toda. El gas de salida contiene 12 mol% de agua y sale de la cámara a 83°C y I atm
(absoluta), a velocidad de 3 1 1 m3/min.
(a) Calcule la velocidad de producción de la leche seca y la velocidad de flujo volumétrico del aire de
entrada. Estime la velocidad del aire ascendente (m/s) en la parte inferior del secador.
(b) ¿Qué problema esperaría si la velocidad fuera demasiado alta?
5.18. Muchas referencias indican la gravedad específica de los gases con respecto al aire. Por ejemplo, la gra
vedad especifica del dióxido de carbono es 1.52, relativa al aire a las mismas temperatura y presión.
Demuestre que este valor es correcto siempre y cuando sea aplicable la ecuación de estado de los ga
ses ideales.
5.19. Sax y Lewis12 describen los riesgos de respirar aire que contenga cantidades apreciables de un asfixian
te (gas que carece de toxicidad específica, pero que al ser inhalado excluye al oxígeno de los pulmo
nes). Cuando el porcentaje molar del asfixiante en el aire alcanza 50%, se dan síntomas notorios de
insuficiencia respiratoria, a 75% se produce la muerte en pocos minutos.
Un pequeño cuarto de almacenamiento de 2 m X 1.5 m X 3 m contiene diversos productos quí
micos caros y peligrosos. Para evitar la entrada sin autorización, el cuarto se mantiene cerrado todo el
tiempo y la puerta puede abrirse por ambos lados con una llave. Hay un cilindro de dióxido de carbo
no líquido en el cuarto. La válvula del cilindro está defectuosa y parte del contenido escapa durante el
fin de semana. La temperatura de la habitación es 25°C.
(a) Si la concentración de COi alcanza el nivel mortal de 75 mol%, ¿cuál sería el porcentaje molar de O??
(b) ¿Cuánto CC>2 (kg) habrá en la habitación cuando se alcance la concentración mortal? ¿Por qué sería
necesario que escapara del cilindro una cantidad mayor que ésta para alcanzar dicha concentración?
(c) Describa un conjunto de sucesos que podrían provocar una fatalidad en la situación descrita. Su
giera por lo menos dos medidas para reducir los riesgos de almacenamiento de esta sustancia apa
rentemente inocua.
5.20. Un tanque que se encuentra en una habitación a 19°C, se abre de inicio a la atmósfera un día en que la
presión barométrica es de 102 kPa. Se introduce en él un bloque de hielo seco (CCS sólido) con masa
de 15.7 kg y después se sella. La lectura del manómetro del tanque aumenta al principio con rapidez y
después con mayor lentitud, hasta llegar a un valor de 3.27 MPa. Suponga que 7f¡nai = I9°C.
(a) ¿Cuántos moles de aire había en el tanque al inicio? Desprecie el volumen que ocupa el C'Oi en esta
do sólido y suponga que escapó una cantidad despreciable de COi antes de que se sellara el tanque.
(b) ¿Cuál es la densidad final (g/litro) del gas en el tanque?
(c) Explique la variación de presión observada con el tiempo. De mí ñera más específica, ¿qué ocurre
en el tanque durante el aumento inicial rápido de presión, y durante el aumento posterior de pre
sión, más lento?
5.21. En el proceso de flotación con espuma, se burbujea aire en una solución acuosa o lodo donde se agre
ga un agente espumante (jabón). Las burbujas de aire llevan a los sólidos finamente dispersos y los ma
teriales hidrófobos como grasa y aceite a la superficie, donde pueden eliminarse junto con la espuma.
Un lodo que contiene cierto mineral se va a procesar en un tanque de flotación con espuma a ra
zón de 300 ton/h. El lodo consta de 20.0% por peso de sólidos (GE del mineral = 1.2) y el resto es una
solución acuosa con densidad cercana a la del agua. El aire se asperja (se hace pasar por una boquilla
diseñada para producir burbujas pequeñas) en el lodo a razón de 40.0 ft3 (TPE)/1000 gal de lodo. El
punto de entrada del aire es 10 pies por debajo de la superficie de dicho lodo. El contenido del tanque
se encuentra a 75°F y la presión barométrica es de 28.3 in. Hg. El diseño del aspersor es tal, que el diá
metro promedio de burbuja en la entrada es 2.0 mm.
(a) ¿Cuál es la velocidad de flujo volumétrico del aire en estas condiciones de entrada?
(b) ¿En qué porcentaje cambia el diámetro promedio de burbuja desde el punto de entrada hasta la su
perficie del lodo?
5 .2 2 .'3Hace varias décadas se consideraba que el benceno era un compuesto inocuo con olor agradable y se
empleaba en general como solvente de limpieza. Más tarde, se determinó que la exposición crónica a
él provoca problemas de salud como anemia y quizá leucemia. El benceno tiene un nivel permisible de
exposición (NPE) de 1.0 ppm (partes por millón en base molar, que equivalen a una fracción molar
de 1.0 X 10-6 ) en promedio durante 8 horas.
12N. I. Sax yR. J. Lewis. Hazardous Chemicals Desk Reference, Van Nostrand Reinhold, Nueva York. p. 183.
'•'Tomado de D. A. Crowl, D. W. Hubbard y R. M. Felder, Pnoblem Sel: Sioichiomerry. Center for Chemical Process Safely. Nueva
York.
218 CapituloS Sistemas unifásicos
5.25. Una mezcla de gases ideales contiene 35% de helio, 20% de metano y 45% de nitrógeno por volumen
a 2.00 atm absoluta y 90°C. Calcule: (a) la presión parcial de cada componente, (b) la fracción másica
de metano, (c) el peso molecular promedio del gas. y (d) la densidad del gas en kg/m3.
5.26. Hay un porcentaje de combustible en las mezclas combustible-aire denominado limite inferior de infla
mabilidad (L1I), por debajo del cual la mezcla no experimenta ignición. El limite superior de inflamabi
lidad (LSI) es el porcentaje de combustible por encima del cual la ignición no tiene lugar. El Lll y el
LSI se conocen, juntos, como los limites de inflamabilidad del combustible.
Los valores de LII y LSI del propano en aire a I atm son, de manera respectiva, 2.05 mol% de
C3H8 y 11.4 mol% de CjUg. Si el porcentaje molar de propano en una mezcla de propano y aire se en
cuentra entre 2.05% y 11.4%, la mezcla de gas arderá en forma explosiva al exponerse a una flama o
chispa; si el porcentaje se encuentra fuera de estos limites, la mezcla es segura — se podría encender un
cerillo en ella, pero la flama no se extendería— . Si el porcentaje de propano se encuentra por debajo
del LII, se dice que la mezcla es demasiado pobre para incendiarse; y si se encuentra por arriba del LSI.
se dice que la mezcla es demasiado rica para encenderse.
(a) ¿Qué sería más seguro liberar a la atmósfera: una mezcla de aire y combustible demasiado pobre
o demasiado rica para encenderse? Explique su respuesta.
(b) Una mezcla de propano y aire que contiene 4.03 mol% de CjHs se alimenta a un horno de com
bustión. Si hay problemas en el horno, la mezcla se diluye con una corriente de aire puro para ase
gurar que no se encienda por accidente. Si el propano entra al horno a velocidad de 150 mol
CjHg/s en la mezcla original de combustible-aire, ¿cuál es la velocidad mínima de flujo molar del
aire de dilución?
(c) Se especifica que la velocidad real de flujo molar de aire es 130% del valor mínimo. Suponiendo
que la mezcla de combustible (4.03 mol% de CjHs) entra al horno a la misma velocidad que en el
inciso (b), a 125°C y 131 kPa, y que el aire de dilución entra a 25°C y 110 kPa. calcule la propor
ción de m3 de aire de dilución/m3 de gas combustible y el porcentaje molar de propano en la mez
cla diluida.
(d) Dé varios motivos para alimentar aire a una velocidad mayor que el mínimo calculado.
5.27. Un adulto respira cerca de 12 veces por minuto, e inhala casi 500 mL de aire por vez. A continuación
se incluyen las composiciones molares del aire que inhala y exhala:
02 20.6 15.1
co2 0.0 3.7
N? 77.4 75.0
h 2o 2.0 6.2
El gas inhalado se encuentra a 24°C y I atm, y el exhalado a la temperatura y presión del organismo,
37°C y 1 atm. El nitrógeno no entra a la sangre en los pulmones, de modo que (N2),.nlra = (N2)sa]e-
(a) Calcule las masas de 0 2, C 0 2 y H20 transferidas de los gases pulmonares a la sangre, o vicever
sa (especifique cuál), por minuto.
(b) Calcule el volumen de aire exhalado por mililitro inhalado.
(c) ¿A qué velocidad (g/min) pierde peso el individuo sólo por respirar?
5.28. Como sabe todo aquél que ha encendido una chimenea, cuando hay fuego en el hogar, se induce una pe
queña succión o leve vacio, que hace que los gases calientes de combustión y las partículas que arrastran
asciendan y salgan por el tiro. Esto se debe a que el gas caliente de la chimenea es menos denso que el ai
re a temperatura ambiente, lo cual produce una cabeza hidrostática más baja dentro del tiro que en la en
trada del horno. La succión teórica D(N/nr) es la diferencia entre estas cabezas hidrostáticas: la succión
real toma en cuenta las pérdidas de presión que experimentan los gases que fluyen por el tiro.
Sea Ts(K) la temperatura promedio en un tiro con altura de ¿(m) y Ta latemperaturaambiente, y
sean M s y <V/a el peso molecular promedio de los gases dentro y fuera deltirodelachimenea. Supon
ga que las presiones dentro y fuera del tiro son iguales a la presión atmosférica, Pa(N/m2) (de hecho, la
presión dentro del tiro de la chimenea por lo general es un poco más baja).
220 Capítulo 5 Sistemas unifásicos
(a) Use la ecuación de estado de los gases ideales para probar que la succión teórica está dada por la
expresión
(b) Suponga que el gas en un tiro de chimenea de 53 m tiene temperatura promedio de 655 K y con
tiene 18 mol% de CO?, 2% de Oí y 80% de N? en un día en que la presión barométrica es 755 mm
Hg y la temperatura externa es 294 K. Calcule la succión teórica (cm H20 ) inducida en el horno.
5.29 El fosgeno (CCI2O) es un gas incoloro que se empleaba como arma química en la Primera Guerra
Mundial. Tiene el olor a heno recién cortado (lo cual constituye una buena advertencia si conoce es
te aroma).
Pete Brouillette. un estudiante innovador de ingeniería química, encontró lo que consideró un pro
ceso nuevo y eficaz donde se utilizaba fosgeno como material inicial. De inmediato armó un reactor y
un sistema para analizar la mezcla de reacción con un cromatógrafo de gases. Para calibrar el cromató
grafo (es decir, para determinar su respuesta a una cantidad conocida de fosgeno), hizo el vacío en 15.0
cm de tubería con diámetro externo de 0.635 cm y espesor de pared de 0.559 mm, y después conectó
el tubo a la válvula de salida de un cilindro que contenía fosgeno puro. Su idea era abrir la válvula, lle
nar el tubo con fosgeno, cerrar la válvula, alimentar el contenido del tubo al cromatógrafo y observar
la respuesta del instrumento.
Lo que Pete no tomó en cuenta (entre otras cosas) fue que el fosgeno estaba almacenado en el ci
lindro a presión lo bastante alta como para que fuera un líquido. Al abrir la válvula del cilindro, el li
quido fluyó con rapidez hacia el tubo y lo llenó. Ahora tenia un tubo lleno de fosgeno liquido a una
presión que el tubo no estaba diseñado para soportar. En un minuto recordó un viaje en tractor con su
padre cierta vez en un campo de heno y supo que había una fuga de fosgeno. Salió con rapidez del la
boratorio, llamó a la seguridad del campus y les indicó que había ocurrido una fuga tóxica y que era
necesario evacuar ese edificio y retirar el tubo y desecharlo. Poco después apareció el personal con más
caras de gas. resolvió el problema e inició una investigación que aún continúa.
(a) Demuestre que una de las razones por las cuales el fosgeno era un arma eficaz era que se acumu
laba en los puntos bajos, donde los soldados a menudo se resguardaban.
(b) La intención de Pete era dejar que el tubo se equilibrara a temperatura ambiente (23°C) y presión
atmosférica. ¿Cuántos gramos-mol de fosgeno contendría la muestra alimentada al cromatógrafo
si su plan hubiese funcionado?
(c) El laboratorio en el cual estaba trabajando Pete tenía un volumen de 2200 ft-\ la gravedad especí
fica del fosgeno líquido es 1.37, y Pete había leído que la concentración máxima “segura” de fos
geno en aire es 0.1 ppm (0.1 X 10-6 mol CCNO/mol aire). ¿Se habría excedido la concentración
“segura” si todo el fosgeno líquido del tubo se hubiese salido y evaporado en la habitación? Indi
que varios motivos por los cuales, aunque no se hubiese excedido el límite, el laboratorio no hu
biera sido un sitio seguro.
(d) Mencione varias cosas que hizo Pete (o no hizo) que provocaron que su experimento fuera inne
cesariamente peligroso.
5.30. Un gas combustible que contiene 86% de metano, 8% de etano y 6% de propano por volumen, fluye a
un horno con una velocidad de 1450 m3/h a I5°C y 150 kPa (manométricas). donde se quema con 8%
de aire en exceso. Calcule la velocidad de flujo de aire requerida en SCMH (metros cúbicos estándar
por hora).
*5.31. El flujo de aire a una caldera alimentada con gas se regula mediante un controlador de minicomputa
dora. Los gases combustibles que se emplean en el horno son mezclas de metano (A), etano (B). pro
pano (C). «-butano (D) e isobutano (E). Temperatura, presión y velocidad de flujo volumétrico del gas
combustible se miden a intervalos periódicos, y se transmiten a la computadora señales de voltaje pro
porcionales a los valores de estas variables. Siempre que se emplea un nuevo gas de alimentación se
analiza una muestra de éste y se determinan las fracciones molares de cada uno de los cinco compo
nentes y se leen en la computadora. Después se especifica el porcentaje de aire en exceso deseado y la
computadora calcula la velocidad de flujo volumétrico necesaria de aire y transmite la señal adecuada
a una válvula de control de flujo en la línea del aire.
Las proporcionalidades lineales entre las señales de entrada y salida y las variables de proceso co
rrespondientes pueden determinarse mediante los siguientes datos de calibración:
t-x K
<N
O
ou
— <N
Temperatura de1 combustible:
C Oí
II
II
k ^
V)
m
O
oü
II
II
Presión de! combustible: ^manométrica 0 kPa, RP = 0
^manométrica “ 20.0 kPa, RP = 6
Velocidad de flu jo del combustible: Ff = 0 m3/h. Rf = 0
V f= 2.00 X 103 m3/h, Rf = 10
Velocidad de Jlujo del aire: V3 = 0 m3 TPE/h, Ka = 0
Va = 1.0 X 105 m3(TPE)/h, R& ~ 25
(a) Haga una hoja de cálculo o escriba un programa para leer los valores de Rf, Rj, Rp, las fracciones
molares de componentes del gas .vA, xb, -Vc, .vd y .*e > y e* porcentaje de aire en exceso PX, y para
calcular e imprimir el valor necesario de RA.
(b) Corra su programa con los siguientes datos.
N 0 + ^ 0 2- N 0 2
se lleva a cabo en un reactor isotérmico intermitente. El reactor se carga con una mezcla que contiene
20.0% por volumen de NO y el balance de aire a una presión inicial de 380 kPA (absoluta).
(a) Suponiendo comportamiento de gas ideal, determine la composición de la mezcla (fracciones mo
lares de los componentes) y la presión final (kPA) si la conversión de NO es del 90%.
(b) Suponga que la presión del reactor se equilibra (nivela) al final a 360 kPa. ¿Cuál es el porcentaje
de conversión en el equilibrio del NO? Calcule la constante de equilibrio de la reacción a la tem
peratura prevaleciente ^ [(a tm )-0 -5], definida como
K (P n o , )
(P n o K P o ; ) ° 5
donde p/atm ) es la presión parcial de la especie /' (N 0 2, NO, 0 2) en el equilibrio.
5.33. El monoclorobenceno (M) se produce en forma comercial por cloración catalítica directa del benceno
(B) a 40°C y 120 kPa absolutas. En el proceso se genera diclorobenceno como coproducto (D):
Del reactor sale una corriente de liquido y otra de gas. El líquido contiene 49.2% por peso de M, 29.6%
de D y el resto de B sin reaccionar. El gas, que se envía a la instalación de tratamiento, contiene
92%(v/v) de HCI y 8% de cloro sin reaccionar.
(a) ¿Qué volumen de gas sale del reactor (m3/kg de B alimentado)?
(b) La tubería por la cual debe fluir el gas tiene un tamaño tal que la velocidad del gas no es mayor de
10 m/s. Derive una expresión para relacionar el diámetro de la tubería dp (cm) con la velocidad
de alimentación del benceno wbo (kg B/min).
(c) En 1996 se proyectó que la demanda de monoclorobenceno disminuiría 6%/año a lo largo del
2000.14 ¿Qué factores contribuyeron a la reducción de la demanda cuando se efectuó esta pro
yección?
5.34. 1:1En la operación de depósito de vapores químicos (CVD, sus siglas en inglés), un material sólido aislan
te o semiconductor se forma en una reacción entre una especie gaseosa y otra adsorbida sobre la super
ficie de obleas de silicio (discos de cerca de 10 cm de diámetro y 1 mm de espesor). Las obleas
recubiertas se someten a un procesamiento posterior para producir los chips microelectrónicos de las
computadoras y en la mayoría de los dispositivos electrónicos de uso actual.
En un proceso de éstos se forma dióxido de silicio (PM = 60.06, GE = 2.67) en la reacción entre
diclorosilano gaseoso (DCS) y óxido nitroso adsorbido:
SiH2C l2(g) + 2N2 0(ads) -*■ SiC>2(s) + 2N2<g) + 2HCl(g)
Una mezcla de DCS y N2O fluye a través de un "reactor de bote” — una tubería horizontal que contie
ne de 50 a 100 obleas de silicio de casi 12 cm de diámetro y 1 mm de espesor acomodadas en posición
vertical a todo lo largo, con separaciones aproximadas de 20 mm entre cada oblea— . A continuación se
muestra una vista lateral del reactor.
El gas de alimentación entra al reactor a velocidad de 3.74 SCMM (metros cúbicos estándar por minu
to) y contiene 22.0 mol% de DCS y el balance de N2O. En el reactor, el gas fluye alrededor de las obleas
y el DCS y el N2O se difunden hacia los espacios entre ellas, el N2O se adsorbe sobre la superficie de
éstas y el N2O adsorbido reacciona con el DCS gaseoso. El dióxido de silicio que se forma queda en la
superficie, y el nitrógeno y el cloruro de hidrógeno pasan a la fase gaseosa y luego salen del reactor jun
to con los reactivos sin consumir. La temperatura y la presión absolutas en el reactor son constantes, de
900°C y 604 militorr.
(a) El porcentaje de conversión de DCS en determinada posición axial (distancias a lo largo del reac
tor) es 60%. Calcule la velocidad de flujo volumétrico (m3/min) del gas en esta posición axial.
(b) La velocidad de formación del depósito de dióxido de silicio por unidad de área de superficie de
la oblea está dada por la fórmula
molSiO
= 3.16 x 10- s p DCsP\,0.65
m2 . , N ,0
dondePdcs y P n ->o son las presiones parciales de DCS y N20 en militorr. ¿Qué valor tiene r en la
posición axial en el reactor donde la conversión de DCS es 60%?
(c) Considere una oblea colocada en la posición axial determinada en el inciso (b). ¿Qué espesor tendrá
la capa de dióxido de silicio sobre esa oblea tras dos horas de funcionamiento del reactor, suponien
do que la difusión del gas sea lo bastante rápida a la baja presión del reactor para que la composición
del gas (y por tanto las presiones parciales de los componentes) sea uniforme en la superficie de la
oblea? Exprese su respuesta en angstroms. donde 1 Á = 1.0 X 10"10 m. (Sugerencia: puede calcu
lar la velocidad de crecimiento de la capa de S i0 2 en Á/min a partir de r y las propiedades del SÍO2
mencionadas en el problema.) Diga si el espesor sería mayor o menor de este valor en una posición
axial más cercana a la entrada del reactor y explique su respuesta en forma breve.
5.35. Una planta de energía de turbinas de gas recibe un embarque de combustible de hidrocarburo cuya com
posición es incierta pero puede representarse por la expresión CVHV. El combustible se quema con ex
ceso de aire. Al analizar el gas producido se obtienen los siguientes resultados en base libre de humedad:
10.5% (v/v) de C 0 2, 5.3% de 0 2 y 84.2% de N2.
(a) Determine la proporción molar de hidrógeno respecto al carbono en el combustible (/-), donde r =
y!.v, y el porcentaje en exceso de aire que se empleó en la combustión.
^Basado en un problema de H. S. Fogler, Elements o í Chemical Reaction Engineeríng, 2a. edición, Prcntice Hall. Englewood Cliffs.
NJ. p. 323.
Problemas 223
(b) ¿Cuál es la proporción de aire respecto al combustible (m3 de aire/kg de combustible) si el aire se
alimenta a la planta de energía a 30°C y 98 kPa?
5.36. La hidracina líquida (GE = 0.82) experimenta una serie de reacciones de descomposición que puede re
presentarse con la siguiente expresión estequiométrica:
3 N2H4 - 6.vH2 + (1 + 2y)N2 + (4 - 4,.)NH3
(a) ¿Para qué rango de valores de .y tiene significado físico esta ecuación?
(b) Grafique el volumen de gas producido [V(L)] a 600°C y 10 bars absolutas que se formaría a par
tir de 50 litros de hidracina líquida como función de .y , abarcando el rango de valores de x deter
minado en el inciso (b).
(c) Especule sobre los motivos que hacen de la hidracina un buen propulsante.
5.37.l6Se almacenan productos químicos en cierto laboratorio por volumen K(m3). Como consecuencia de
malas prácticas de laboratorio, una especie peligrosa, A, entra al aire de la habitación (desde el interior
de la misma) a velocidad constante mA(g A/h). La habitación se ventila con aire limpio que fluye a ve
locidad constante Ka¡rc (m3/h). La concentración promedio de A en el cuarto aumenta hasta alcanzar un
valor en estado estacionario CAr (g A/m3).
(a) Mencione por lo menos cuatro situaciones por las cuales A entró al aire de la habitación.
(b) Suponga que A se encuentra perfectamente mezclado con el aire de la habitación y derive la
fórmula
/«a —Va¡reC,\
(c) La suposición de mezcla perfecta nunca se justifica cuando el espacio cerrado es una habitación
(al contrario, digamos, de un reactor con agitación). En la práctica, la concentración de A varía de
un punto en la habitación a otro; es bastante alta cerca del punto donde A entra al aire de la habi
tación y muy baja en las regiones lejanas a dicho punto, incluyendo el ducto de salida del ventila
dor. Si decimos que CA duclo = kCA, donde k < 1 es un factor de mezcla no ideal (en general entre
0.1 y 0.5, donde el valor más bajo corresponde a la peor mezcla), entonces la ecuación del inciso
(b) se transforma en
'« A — ^ ^ a i r e ^ A
Utilice esta ecuación y la de estado de los gases ideales para derivar la siguiente expresión para la
fracción molar promedio de A en el aire de la habitación:
_ mA
l6Tomado de D. A. Crowl, D. W. Hubbard y R. M. Felder, Problem Sel: Stoichiometry, Cerner for Chemical Process Safety. Nue
va York.
224 Capítulo 5 Sistemas unifásicos
Los iones hidroxilo que se producen en la reacción ocasionan que el equilibrio se desplace a la dere
cha. dando como resultado la conversión de los iones amonio en amoniaco disuelto:
H2S + ¿ 0 2 -» S 0 2 + H20
Los gases producidos en esta reacción se mezclan después con los dos tercios restantes de la corriente
de alimentación y se mandan a un reactor donde se realiza la siguiente reacción hasta completarse:
Los gases salen del reactor a velocidad de 10.0 m3/min a 380°C y 205 kPa absolutas. Suponiendo com
portamiento de gas ideal, determine la velocidad de alimentación de aire en kmol/min.
5.48. El ácido sulfúrico es el producto químico con el mayor volumen de producción en Estados Unidos. En
uno de los primeros procesos para su fabricación, se tuesta (quema) con aire un mineral que contiene
piritas de hierro (FeS2). Las siguientes reacciones tienen lugar en el horno de tostación:
226 Capítulo 5 Sistemas unifásicos
Pso-,a = v r>
p $o , p 0 ;
Los gases se calientan primero a 600°C. temperatura a la cual Kp = 9.53 atm-1''2, y después se en
frían a 400°C, donde Kp = 397 atm-1/2. La velocidad de la reacción hacia la derecha aumenta en
forma drástica con la temperatura y es varios órdenes de magnitud mayor a 600°C que a 400°C.
Calcule la fracción de conversión en el equilibrio del dióxido de azufre en el convertidor cuando
la temperatura es 600°C y cuando es 400°C. Explique en forma breve por qué los gases del con
vertidor se calientan al inicio y después se enfrían.
(c) Suponiendo que el trióxido de azufre que sale del convertidor se convierta por completo en ácido
sulfúrico, ¿cuántos kg de H2SC>4 se producirán por kg de azufre del mineral? ¿Cuál hubiese sido
esta proporción si se hubiera transformado todo el azufre del mineral? Resuma los factores res
ponsables de que la segunda cifra sea mayor que la primera.
5.49. Le asignaron la tarea de medir la constante de equilibrio de la reacción N2C>4 ^ 2 N 0 2 como función
de la temperatura. Para ello, obtiene un recipiente rígido de 2 litros equipado con un manómetro, lo
evacúa y después lo llena con una mezcla de N 0 2 y N2O4, y calienta el recipiente a T0 = 473 K. tem
peratura a la cual sabe que el gas es, en esencia, N 0 2 puro. En este punto observa que la presión 111a-
nométrica es 1.00 atm. Entonces reduce la temperatura por etapas, anotando la presión manométrica en
el equilibrio a cada temperatura. Obtiene los datos siguientes:
r(K) 473 350 335 315 300
^manomólncaí ^^n) 1.00 0.272 0.111 -0 .0 9 7 -0 .2 2 4
T
N 0 2 puro
(a) ¿Cuántos gramo-mol de N 0 2 hay en el recipiente a 473 K?
(b) La constante de equilibrio de la reacción es
Kp = P &o2¡P x204
donde pw > y P>¡i0 4 son *as presiones parciales en el equilibrio de N 0 2 y N1O4. Derive una
ecuación o una serie de ellas para calcular A^íatm) a partir de valores específicos de Fy />man0mcirica-
(Sugerencia: comience definiendo n¡ y n2 como moles de N 0 2 y N20 4 presentes en el equilibrio.)
Luego calcule Kp para T = 350 K. 335 K, 315 K y 300 K. (Sugerencia: utilice un programa de
hoja de cálculo.)
(c) La constante de equilibrio debe variar con la temperatura según la relación
Kp = ae~b!T
Utilice los resultados del inciso (b) para determinar los valores de a y b mediante un proceso gráfico
de ajuste de una curva. [Sugerencia: emplee el programa de hoja de cálculo del inciso (b).]
Problemas 227
5.50. La demanda por determinado compuesto hidrogenado, S. es 5.00 kmol/h. Este producto químico se sin
tetiza por la siguiente reacción en fase gaseosa
A + H2 - S
La constante del equilibrio de la reacción a la temperatura de operación del reactor es
K„ = — = o. 1atm" 1
Pa Ph 2
La alimentación fresca al proceso es una mezcla de A e hidrógeno que se combina con una corriente de
recirculación que consta de las mismas dos especies. La mezcla resultante, que contiene 3 kmol A/kmol H2.
se alimenta al reactor, el cual funciona a presión absoluta de 10.0 atm. Los productos de reacción están
en equilibrio. El efluente del reactor se envía a la unidad de separación que recupera todo el S en for
ma casi pura. El A y el hidrógeno que salen de la unidad de separación forman la recirculación que se
mezcla con la alimentación fresca del proceso. Calcule las velocidades de alimentación de hidrógeno y
de A al proceso en kmol/h y la velocidad de flujo de la corriente de recirculación en SCMH (metros cú
bicos estándar por hora).
5.51. El metanol se sintetiza a partir de monóxido de carbono e hidrógeno en la reacción
CO + 2H2 ^ CH3OH
El siguiente es el diagrama del proceso:
La alimentación fresca al sistema, que contiene sólo CO y H2, se mezcla con una corriente de recircu
lación formada por las mismas especies. La corriente combinada se calienta y comprime hasta la tem
peratura 71K.) y la presión /’(kPa) y se alimenta al reactor. El porcentaje en exceso de hidrógeno en esta
corriente es Hxs. El efluente del reactor — que también está a T y P— pasa a la unidad de separación
donde casi todo el metanol producido en el reactor se condensa y se retira como producto. El CO y el
H2 sin reaccionar constituyen la corriente de recirculación que se mezcla con la alimentación fresca.
Dado que la temperatura de reacción (y por tanto la velocidad de reacción) sea lo bastante alta y
la ecuación de estado de los gases ideales constituya una aproximación razonable en las condiciones de
salida del reactor (una suposición cuestionable), la relación
,, PCH,OH
Peo P k 2
se acerca al valor del equilibrio
En estas ecuaciones, p¡ es la presión parcial de la especie /' en kilopascales (/' = CH3OH. CO, H2) y T se
da en Kelvin.
(a) Suponga que P = 5000 kPa. T = 500 K. y Wxs = 5.0%. Calcule «4, «5 y /if„ las velocidades de flujo
de los componentes (kmol/h) en el efluente del reactor. [Sugerencia: use el valor conocido de Hxs,
los balances atómicos en torno al reactor, y la relación en el equilibrio, Kpc = ATp(T), para escribir
cuatro ecuaciones en las cuatro variables«3 a/>6: use el álgebra para eliminarlas todas, excepto/í6,
y emplee el método de prueba y error para resolver la ecuación no lineal para />6.] Después calcule
las velocidades de alimentación de los componentes frescos ( ñj y 1 1 2 ) y la velocidad de flujo
(SCMH) de la corriente de recirculación.
*(b) Escriba un programa de hoja de cálculo para poder realizar las distintas operaciones que se piden
en el inciso (a) con la misma base de cálculo (100 kmol CO/h alimentados al reactor) y diferen
tes valores especificados de P(kPa), 7~(K) y !¡xs (%). La hoja de cálculo deberá tener las columnas si
guientes:
A. P(kPa)
B. T{ K)
C. H J% )
D. K ^T ) X 10**. (La función dada de T multiplicada por 108. Cuando T = 500 K. el valor en esta co
lumna debe ser 91.113.)
E. KpP2
F. ;'!3. La velocidad (kmol/h) a la cual entra H2 al reactor.
G. «4. La velocidad (kmol/h) a la cual sale CO del reactor.
H. /1 5 . La velocidad (kmol/h) a la cual sale H2 del reactor.
I. >!(,. La velocidad (kmol/h) a la cual sale metanol del reactor.
J. ñ,ot. La velocidad total de flujo molar (kmol/h) del efluente del reactor.
K. Kp,. X 10s. La relación ,v\i/(.vca'íí7 ) multiplicada por 108. Cuando se obtiene la solución correcta.
el valor debe ser igual a 1 en la Columna E.
L. KpP1 — K/)CP2. La columna E — la columna K, que es igual a cero cuando la solución es correcta.
M. h¡. La velocidad de flujo molar (kmol/h) de CO en la alimentación fresca.
N. ni. La velocidad de flujo molar (kmol/h) de H2 en la alimentación fresca.
O. Krec(SCMH). La velocidad de flujo de la corriente de recirculación en m3(TPE)/h.
Una vez introducidas las fórmulas correctas, se debe variar el valor de la Columna I hasta que el valor
de la Columna L sea igual a 0.
Corra el programa para las siguientes nueve condiciones (tres de ellas son las mismas):
Resuma los efectos de la presión y temperatura del reactor, y del exceso de hidrógeno, sobre el rendi
miento de metanol (kmol M producidos por 100 kmol CO alimentados al reactor).
(c) Debe encontrar que el rendimiento de metanol aumenta al incrementar la presión y reducir la tem
peratura. ¿Qué costo se asocia con el incremento de presión?
(d) ¿Por qué es posible que el rendimiento sea muy inferior al valor calculado si la temperatura es de
masiado baja?
(e) Si en realidad corriera la reacción a las condiciones dadas y analizara el efluente del reactor, ¿por
qué podrían ser muy diferentes los valores de las Columnas F a M de la hoja de cálculo respecto
de los valores medidos para estas cantidades? (Mencione varios motivos, incluyendo las suposi
ciones realizadas al obtener los valores de la hoja de cálculo.)
5.52. Se alimentan 1 gramo-mol de CO2, otro de O2 y otro de N2 a un reactor intermitente que se calienta a
3000 k y 5.0 atm. Las dos reacciones que aquí se dan proceden hasta el equilibrio (también se mues
tran las constante de equilibrio a 3000 K).
C 02 - c o + io 2
K\ = {PcoPcnV Pco 2 = 0.3272 atm 1/2
Í 0 2 + ^N2 - NO
K 2 = P>so/(P o ^ h 2 ) V 2 = 1222
Calcule la composición en el equilibrio (fracciones molares de los componentes) del contenido del reac
tor. [Sugerencia: exprese K¡ y AS en términos del grado de ambas reacciones £ : y £2- (Vea la sección
4.6d.) Después use un programa para resolver ecuaciones o un método de prueba y error, como el de
Nevvton-Raphson (Apéndice A.2), para obtener £| y £2. y emplee los resultados para determinar las
fracciones molares en el equilibrio.]
5.53. El ácido tereftálico (TPA). la materia prima para la manufactura de fibra de poliéster, película y enva
ses para refresco, se sintetiza a partir de />xileno (PX) por el proceso siguiente:
C g H io + | 0 ; - C 8H ( , 0 + 2 H : 0
PX TPA
Problemas 229
Gases desprendidos:
Se combina una alimentación fresca de PX líquido puro con una corriente de recirculación que contie
ne PX y una solución (S) de un catalizador (una sal de cobalto) en un solvente (metanol). La corriente
combinada, que contiene S y PX en una relación de masa 3:1, se alimenta a un reactor en el cual 90%
del PX se transforma en TPA. También se alimenta al reactor una corriente de aire a 25°C y 6.0 atm ab
solutas. El aire burbujea a través del líquido y la reacción mencionada antes se realiza bajo la influen
cia del catalizador. Una corriente líquida que contiene PX sin reaccionar, TPA disuelto y todo el S que
llegó ai reactor entran a un separador donde se forman cristales sólidos de TPA y se filtran de la solu
ción. El filtrado, que contiene todo el S y el PX que salen del reactor, es la corriente de recirculación.
Una corriente de gas que contiene oxígeno y nitrógeno sin reaccionar, asi como el agua formada en la
reacción, sale del reactor a I05°C y 5.5 atm absolutas y pasa por un condensador en el cual se conden
sa casi toda el agua. El gas no condensado contiene 4.0 mol% de 0 2.
(a) Tomando como base de cálculo 100 kmol de TPA producido/h, dibuje y marque el diagrama de
flujo del proceso.
(b) ¿Cuál es la velocidad de alimentación fresca requerida (kmol PX/h)?
(c) ¿Cuáles son las velocidades de flujo volumétrico (m3/h) del aire que se alimenta al reactor, del gas
que sale de este último y del agua líquida que sale del condensador? Suponga comportamiento de
gases ideales para ambas corrientes de gas.
(d) ¿Cuál es la velocidad de flujo másico (kg/h) de la corriente de recirculación?
(e) Explique en pocas palabras las funciones del oxígeno, nitrógeno, catalizador y solvente en el proceso.
(f) En el proceso real, la corriente de condensado líquido contiene agua y PX. Especule sobre lo que
podría hacer con dicha corriente para mejorar la economía del proceso. [Sugerencia: observe que el
PX es caro y recuerde lo que se dice sobre el aceite (los hidrocarburos) y el agua.]
5.54. El siguiente es el diagrama de flujo del proceso para síntesis del metanol.
Las siguientes especificaciones se aplican a las corrientes marcadas y las unidades de proceso:
A. Alimentación fresca— una mezcla de CO, H2, N2 y C 0 2
B. Alimentación al reactor— 30.0 mol% de CO, 63.0% de H2, 2.0% de N2 y 5.0% de C 0 2.
R eactor. Ocurren dos reacciones y proceden hasta el equilibrio a 200°C y 4925 kPa absolutas:
C. Efluente del reactor— contiene todas las especies de la alimentación y el producto a la temperatura y
presión del reactor. Las presiones parciales de las especies cumplen con las dos ecuaciones dadas.
230 Capítulo 5 Sistemas unifásicos
^mezcla —
i j
donde los coeficientes viriales para las especies puras. B¡¡ y B¡¡ se determinan mediante la ecuación
5.3-5 y B¡j = 0.5(3,, + Bjj).
5.57. La ecuación de estado de Van der Waals (ecuación 5.3-6) se usará para estimar el volumen molar espe
cífico V (L/mol) de aire a valores específicos de t(K) y /^(atm). Las constantes de Van der Waals para
el aire son a = 1.33 atnvL2/mol2 y b = 0.0366 L/mol.
(a) Muestre por qué la ecuación de Van der Waals se clasifica como ecuación cúbica de estado expre
sándola en la forma
J(V) = c}V3 + c 2 V2 + c ,F + c0 = 0
donde los coeficientes C3, cw, cj, y co incluyen a P, R, T, a y />. Calcule los valores de estos coefi
cientes para el aire a 223 K y 50.0 atm. (Incluya las unidades adecuadas al dar los valores.)
(b) ¿Cuál sería el valor de V si se aplicara la ecuación de estado de los gases ideales para los cálcu
los? Use este valor como estimado inicial de V para el aire a 223 K y 50.0 atm y resuelva la ecua
ción de Van der Waals por prueba y error para obtener una mejor estimación. ¿Qué porcentaje de
error se produce al usar la ecuación de estado de los gases ideales suponiendo que la estimación
de Van der Waals sea correcta?
*(c) Elabore una hoja de cálculo para llevar a cabo los cálculos del inciso (b) para aire a 223 K. y di
versas presiones. La hoja de cálculo debe tener la apariencia siguiente:
223 10.0
223 50.0
223 100.0
223 200.0
La expresión polinómica para V (/'= c$V3 + c 2 V2 +...) debe introducirse en la columnaJ[ V). y el va
lor de la columna V debe variarse hasta q u e /( V) sea casi igual a cero. Emplee el goal-seek si su
programa de hoja de cálculo lo incluye.
(d) Realice el cálculo para 223 K y 50.0 atm empleando el método de Newton-Raphson (Apéndice A.2).
5.58. Un tanque de 5.0 m3 se carga con 75.0 kg de gas propano a 25°C. Aplique la ecuación de estado SRK
para estimar la presión del tanque; después, calcule el porcentaje de error que se produciría al emplear
la ecuación de estado de los gases ideales para los cálculos.
5.59. La presión absoluta en un cilindro de gas de 35.0 litros no debe exceder 51.0 atm. Suponga que el ci
lindro contiene 50.0 mol de un gas. Emplee la ecuación de estado SRK para calcular la temperatura má
xima permisible del cilindro si el gas es (a) dióxido de carbono y (b) argón. Por último, calcule los
valores que predeciría la ecuación de estado de los gases ideales.
5.60. Una corriente de oxígeno a —65°C y 8.3 atm fluye a razón de 250 kg/h. Emplee la ecuación de estado
SRK para estimar la velocidad de llujo volumétrico de esta corriente. (Vea el ejemplo 5.3-3.)
5.61. Cierto ingeniero innovador inventó un dispositivo para reemplazar los gatos hidráulicos que se utilizan
en diversas estaciones de servicio. Un pistón móvil con diámetro de 0.15 m se adapta en un cilindro.
Los autos se elevan abriendo una pequeña puerta cerca de la base del cilindro, insertando un bloque de
hielo seco (COj sólido), cerrando y sellando la puerta, y vaporizando el hielo seco aplicando apenas el
calor suficiente para que el contenido del cilindro llegue a la temperatura ambiente (25°C). Luego,
el auto se hace descender abriendo la válvula y dejando escapar el gas del cilindro.
El dispositivo se prueba elevando un automóvil una distancia vertical de 1.5 m. La masa combina
da del pistón y el automóvil es 5500 kg. Antes de que el pistón se eleve, el cilindro contiene 0.030 m3
de CO? a temperatura y presión ambientes (1 atm). Ignore el volumen del hielo seco.
Fuerza ejercida
por el peso del
automóvil y el pistón
Fuerza ejercida
por el peso del
automóvil y el pistón
1 ^ PISTÓN
El hielo seco
l y CILINDRO =^>
Hielo seco. se vaporiza
s
PU ERTA
(a) Calcule la presión en el cilindro cuando el pistón alcanza el reposo a la elevación deseada.
(b) ¿Cuánto hielo seco (kg) debe colocar en el cilindro? Emplee la ecuación de estado SRK para es
tos cálculos.
(c) Describa cómo calcularía el diámetro mínimo del pistón necesario para que el automóvil se ele
vara al agregar la cantidad de hielo seco calculada. (Sólo dé las fórmulas y describa el procedi
miento que seguiría — no se requieren cálculos numéricos.)
5.62.l7Un tanque de oxigeno con volumen de 2.5 ft3 se mantiene en una habitación a 50°F. Un ingeniero empleó
la ecuación de estado de los gases ideales para determinar que si el tanque se evacúa primero y después
se carga con 35.3 lbm de oxígeno puro, alcanzará su presión máxima permisible de trabajo nominal
(MAWP, por sus siglas en inglés). Su funcionamiento a presiones mayores se considera inseguro.
(a) ¿Cuál es el valor máximo permisible de la presión de trabajo (psig) del tanque?
(b) Sospecha que. a las condiciones del tanque totalmente cargado, es probable que el comportamien
to de gas ideal no constituya una buena suposición. Emplee la ecuación de estado SRK para ob
tener una mejor estimación de la masa máxima de oxígeno que puede cargarse al tanque. Diga si
la suposición de gases ideales condujo a un cálculo conservador (del lado seguro) o a otro no con
servador de la cantidad de oxígeno que se podría cargar.
17Tomado de D. A. Crowl. D. W. Hubbard y R. M. Felder. Problem Sel: Stoichiomelry, Center for Chemical Process Safety. Nueva
York.
232 Capítulo 5 Sistemas unifásicos
(c) Suponga que eJ tanque se carga y se rompe antes de que la cantidad de oxígeno calculada en el in
ciso (b) pueda entrar en él. (Debería ser capaz de soportar presiones del cuádruple del MAWP.)
Piense por lo menos en cinco explicaciones posibles para este fallo del tanque por debajo de su li
mite de presión nominal.
*5.63. El uso de la ecuación de estado SRK (o de cualquier otra ecuación cúbica de estado) para determinar
un volumen específico a partir de una temperatura y presión dadas requiere cálculos de prueba y error.
Es posible utilizar tres métodos por computadora para resolver este problema: (1) hoja de cálculo; (2)
paquetes matemáticos como Mathcad, Mathematica, Maple y E-Z-Solve; y (3) lenguajes de programa
ción como Fortran y C++. El objetivo del problema es usar cada método para determinar K(L/mol) pa
ra el CC>2 a (i) 200 K y 6.8 atm; (ii) 250 K y 12.3 atm; (iíi) 300 K y 6.8 atm; (¡v) 300 K y 21.5 atm; y
(v) 300 K y 50.0 atm.
(a) Comenzando por la ecuación 5.3-7, derive la siguiente expresión equivalente para la ecuación de
estado SRK:
J[V) = PK3 - RTV 2 + (aa - b2 P - bRT)V - aab = 0
(b) Escriba un programa de hoja de cálculo para tomar como entradas un identificador de especie (co
mo el CO2), la temperatura y presión críticas, el factor acéntrico de Pitzer, y las temperaturas y
presiones para las cuales calculará V, y para determinar V empleando las ecuaciones 5.3-9 a 5.3-13
para cada condición que se especifica. La hoja de cálculo debe tener la estructura siguiente:
Especies C02
Tc(K) 304.2
Pc(atm) 72.9
w 0.225
a * ****
b * ****
m * ****
300 50.0 4c * * * * ♦ * * % * 4c * * * * 4c 4 c 4 c £ _ 4 c 4 c
En la tabla, debe aparecer un dígito en lugar de cada asterisco. Las fórmulas deben escribirse en
la fila de 200 K y 6.8 atm y copiarse en las cuatro filas siguientes. Deberá emplear la herramienta
goalseek para determinar cada F(SRK), comenzando por el valor de gas ideal y variando la celda de
modo queJ[V) se acerque lo más posible a cero.
(c) Emplee el procedimiento para obtener raíces de algún paquete de software matemático y determi
ne V para cada una de las cinco condiciones.
(d) Escriba un programa (en Fortran u otro lenguaje) y determine Tpara cada una de las cinco condi
ciones usando la regla de Nevvton (Apéndice A.2d). El programa debe:
(i) leer valores de la fórmula de la especie (COj), la temperatura y presión críticas, y el factor
acéntrico de Pitzer.
(ii) calcular a, b y m.
(ii¡) leer los valores de T y P para los cuales se calculará V. Terminar si se introduce un valor ne
gativo de T.
(iv) usar la ecuación de estado de los gases ideales para generar el valor inicial de V.
(v) calcular e imprimir estimaciones sucesivas de V utilizando la ecuación A.2-2, deteniéndose
cuando la fracción de cambio en V de una iteración a la siguiente (e de la ecuación A.2-8)
sea inferior a 1.0 X 10-5 . Introducir un límite superior de 15 iteraciones para cada condición
del proceso; si no se logra la convergencia dentro de ese limite, imprimir un mensaje de error
y suspender el proceso.
(vi) regresar al paso (iii).
(e) Haga un breve resumen de las ventajas y desventajas de los tres métodos para resolver el problema.
5.64. Utilice la gráfica general de compresibilidad para estimar 2 para (a) el nitrógeno a 40°C y 40 MPa, y
(b) helio a —200°C y 350 atm. (No olvide las correcciones de Newton.)
5.65. Cierto gas tiene un peso molecular de 30.0, su temperatura crítica es 310 K y la presión crítica de 4.5
MPa. Calcule la densidad en kg/m3 de este gas a 465 K y 9.0 MPa (a) si el gas es ideal y (b) si el gas
sigue la ley de estados correspondientes.
5.66. Un tanque de 10.0 ft3 contiene cien libras de CO,. El límite de seguridad del tanque es 1600 psig. Em
plee la gráfica de compresibilidad para estimar la temperatura máxima permisible del gas.
5.67. Una corriente de oxigeno entra a una compresora a 298 K y 1.00 atm a una velocidad de 127 m3/h y se
comprime a 358 K y 1000 atm. Calcule la velocidad de flujo volumétrico del 0 2 comprimido utilizan
do la ecuación de estado del factor de compresibilidad.
5.68. Un cilindro de 10 litros que contiene O , a 175 atm absolutas se usa para suministrar oxigeno a una tien
da. El cilindro se puede emplear hasta que su presión absoluta descienda a 1.1 atm. Suponiendo una
temperatura constante de 27°C, calcule los gramos-mol de 0 2 que pueden obtenerse del cilindro, em
pleando la ecuación de estado del factor de compresibilidad cuando sea apropiado.
5.69. El hielo seco (CO2 sólido) se usa a veces como explosivo en las minas del modo siguiente: se perfora un
hueco en la pared de la mina, se llena con hielo seco y una pequeña carga de pólvora, y se tapa. La pól
vora se enciende con una mecha para que el CO2 se evapore, y al acumularse produzca una elevada pre
sión explosiva en el hueco. Use cada una de las siguientes correlaciones para estimar la presión que se
desarrollará al colocar 5.00 g de hielo seco en un hueco de 50.0-mL y calentarlo a 1000 K: (a) la ecua
ción de estado de los gases ideales, (b) la ecuación de estado del factor de compresibilidad, y (c) la
ecuación de estado SRK.
5.70. La concentración de oxígeno en un tanque de 5000 litros que contiene aire a 1 atm se reducirá median
te una purga a presión antes de cargar combustible en el tanque. Este último se carga con nitrógeno has
ta una presión alta y después se ventila hasta que regresa a la presión atmosférica. El proceso de repite
las veces necesarias para que la concentración de oxígeno descienda por debajo de 10 ppm (es decir,
para que la fracción molar de O, sea menor a 10.0 X 10-6 ). Suponga que la temperatura es 25°C al
principio y al final de cada ciclo de carga.
Si es posible, cuando calcule PVT en los incisos (b) y (c). emplee la gráfica general de compresi
bilidad para el tanque con carga completa y suponga que dicho tanque contiene nitrógeno puro.
(a) Especule sobre la razón para purgar el tanque.
(b) Estime la presión manométrica (atm) a la cual debe cargarse el tanque si la purga se realizará en un
ciclo de carga-ventilación. Después calcule la masa de nitrógeno (kg) utilizada en el proceso. (En es
ta parte, si no encuentra la condición del tanque en la gráfica de compresibilidad, suponga compor
tamiento de gas ideal y diga si el cálculo resultante de la presión es demasiado alto o bajo.)
(c) Suponga que se emplea nitrógeno a 700 kPa manométricos para la carga. Calcule el número de ci
clos carga-ventilación necesarios y la masa total de nitrógeno usada.
(d) Emplee sus resultados para explicar por qué son preferibles los ciclos múltiples a presión más ba
ja del gas que un ciclo único. Mencione una posible desventaja de los ciclos múltiples.
234 Capítulo 5 Sistemas unifásicos
5.71. Una corriente de propano a temperatura promedio T = 566°R y presión absoluta P = 6.8 atm fluye de
una planta procesadora de hidrocarburos a la fábrica cercana de un cliente. El técnico de la planta pro-
cesadora mide en forma periódica la velocidad de flujo volumétrico de la corriente. K(ft3/h), y reporta
el valor a la oficina de cobro. El propano se cobra al cliente como sigue:
VPV
C (S /h ) = 60.4— —
T
donde S($/lbm) es el costo unitario del propano.
(a) Derive la fórmula dada, suponiendo comportamiento de gas ideal.
(b) Un día, una egresada reciente de ingeniería química que trabaja en la planta encuentra la fórmula
que se utiliza para calcular la carga de la corriente de propano. Deduce de dónde vino dicha fór
mula y usa la gráfica general de compresibilidad para derivar una fórmula mejor. ¿Qué resultado
obtiene? Calcule el porcentaje en exceso o faltante en el cobro al cliente (diga cuál) al emplear la
antigua fórmula.
5.72. En un proceso fabril se requieren cerca de 150 SCFM (pies cúbicos estándar por minuto) de nitrógeno.
Como se muestra en el siguiente diagrama, el plano indica que es necesario hacer el suministro a la
planta desde un tanque de nitrógeno líquido (GE = 0.81) a su punto de ebullición normal ( —350°F) y
I atm. El vapor de nitrógeno sale del tanque y se comprime y calienta para obtener las condiciones de
seadas. 150°F y 600 psia.
(a) Utilice las gráficas generales de compresibilidad para determinar la velocidad de flujo volumétri
co del nitrógeno que suministra el calentador.
(b) ¿Cuál sería el tamaño mínimo necesario del tanque para suministrar producto al sitio con una fre
cuencia no mayor de cada dos semanas?
600 psia
*— 150°F
Calentador
Compresor
. Nitrógeno
liquido
GE = 0.81
5.73. Un cilindro de 150 litros de monóxido de carbono se almacena en una habitación de 30.7 tn-\ Cuando
se entrega el tanque su presión manométrica indica 2500 psi. Sesenta horas después, el manómetro in
dica 2245 psi. lo cual indica que hay una fuga. La concentración molar del Valor Umbral Limite Máxi
mo (TLV-C, por sus siglas en inglés) de CO —es decir la concentración considerada peligrosa para
humanos incluso si la exposición es instantánea— es 200 ppm (200 X 10-6 mol CO/mol aire de la ha
bitación). La temperatura de la habitación es constante a 27°C.
(a) Estime la velocidad promedio de fuga (mol CO/h). No suponga comportamiento ideal del gas en
el cilindro.
(b) Calcule /m¡n(h). el tiempo mínimo de suministro en el cual la concentración promedio de CO en la
habitación podría haber alcanzado el TLV-C. Explique por qué sería mayor el tiempo real para al
canzar esta concentración.
(c) ¿Por qué podría ser desastroso entrar a la habitación en cualquier momento sin equipo personal de
protección, inclusive en el tiempo t < rm¡„? (Mencione por lo menos tres razones.)
5.74. Un gas consta de 20.0 mol% de CH4. 30.0% de C2H6 y 50.0% de C2H4. Se comprimirán 10 kg de este
gas hasta una presión de 200 bar a 90°C. Empleando la regla de Kay, estime el volumen final del gas.
5.75. Un cilindro de 30 litros se evacúa y se llena con 5.00 kg de un gas que contiene 10.0 mol% de N20 y
el balance de N2. La temperatura del gas es 24°C. Use el diagrama de compresibilidad para resolver los
siguientes problemas.
(a) ¿Cuál es la presión manométrica (atm) del gas del cilindro después de llenar el tanque?
(b) Se inicia un incendio en la planta donde está el cilindro y la válvula del mismo se rompe cuando
la presión manométrica del gas es de 273 atm. ¿Cuál es la temperatura del gas (°C) en el momen
to anterior a la ruptura?
5.76. El gas que se produce en una planta de gasificación de carbón consta de 60.0 mol% de CO y el balan
ce de H2: sale de la planta a 150°C y 2000 psia. El gas se expande a través de una turbina, y el gas de
Problemas 235
salida de la turbina se alimenta a una caldera a 100°C y 1 atm a razón de 15,000 ft3/min. Calcule la ve
locidad de flujo de entrada a la turbina en ft3/min usando la regla de Kay. ¿Qué porcentaje de error se
produciría al aplicar la ecuación de estado de los gases ideales en la entrada de la turbina?
5.77. Un cilindro de 30.0 litros de un gas que contiene 97.0 mol% de CO y 3.0% de C 0 2 llega a la planta
donde trabaja. Usted firma el recibo del mismo observando que el manómetro del tanque indica 2000
psi. Varios días después observa que el manómetro señala 1875 psi, lo cual significa que hay una fuga.
La habitación donde está almacenado el cilindro tiene un volumen de 24.2 m3 y muy mala ventilación.
Calcule el %molar máximo de CO en la habitación en el momento en que se descubre la fuga, supo
niendo que el gas que sale se disemina de manera uniforme en toda la habitación, y la temperatura de
la misma es constante, de 30°C. Use la regla de Kay cuando sea adecuado.
5.78. El metanol se produce haciendo reaccionar monóxido de carbono con hidrógeno a 644 K sobre un ca
talizador de Zn0 -Cr20 3 . Una mezcla de CO y H2 en proporción de 2 mol Hi/mol CO se comprime y
alimenta al lecho del catalizador a 644 K y 34.5 MPa absolutas. Se obtiene una conversión en un paso
de 25%. El espacio-velocidad, o relación entre la velocidad de flujo volumétrico del gas alimentado
y el volumen del lecho del catalizador, es (25,000 m3/h)/(l m3 lecho del catalizador). Los gases produ
cidos se hacen pasar por un condensador, donde se licúa el metanol.
(a) Desea diseñar un reactor que produzca 54.5 kmol CHíOH/h. Estime la velocidad de flujo volumé
trico que el compresor debe ser capaz de aportar en caso de que no se recirculen gases, y el volu
men necesario del lecho del catalizador. (Utilice la regla de Kay para los cálculos de presión y
volumen.)
(b) Si (como se hace en la práctica) los gases que salen del condensador se recirculan al reactor, el
compresor sólo debe suministrar alimentación fresca. ¿Qué velocidad de flujo volumétrico debe
aportar suponiendo que el metanol producido se recupere por completo en el condensador? (En la
práctica no se recupera; más aún, es necesario derivar una corriente de purga para evitar la acumu
lación de impurezas en el sistema.)
5.79. Una corriente de proceso que fluye a 35 kmol/h contiene 15 mol% de hidrógeno y el resto de 1-bute-
no. La presión de la corriente es 10.0 atm absolutas, la temperatura es 50°C y la velocidad es 150
m/min. Calcule el diámetro (en cm) de la tubería que transporta esta corriente, empleando la regla de
Kay.
5.80. Una mezcla de gases que consta de 15.0 mol% de metano, 60.0% de etileno y 25.0% de etano se com
prime hasta alcanzar 175 bar de presión a 90°C. Esta mezcla fluye por una línea de proceso en la cual
la velocidad no debe ser mayor de 10 ni/s. ¿Qué velocidad de flujo (kmol/min) de la mezcla se puede
manejar con una tubería con diámetro interno de 2 cm?
5.81.l8Se diseña un sistema para almacenar acetonitrilo con seguridad a presiones y temperaturas altas. El ace-
tonitrilo está contenido en un tanque de 0.2 ft3 que se mantiene a 4500 psia y 550°F. Este tanque está
colocado dentro de un segundo tanque cuyo volumen, excluyendo el del primero, es 2 ft3. El segundo
tanque está lleno de nitrógeno a 10.0 atm y 550°F. Emplee la gráfica de compresibilidad para estimar
la presión final del sistema (atm) en caso de que el primer tanque se rompa y la temperatura final del
sistema sea 550°F. La temperatura y la presión críticas del acetonitrilo son 548 K y 47.7 atm, respecti
vamente.
5.82. Un carbohidrato sólido (C„H/,Oc) con gravedad especifica de 1.59 se coloca en una cámara de combus
tión de 1.000 litros. Se hace vacío en la cámara y después se carga con oxígeno puro. Se lleva a cabo la
combustión total del carbohidrato. Una muestra del gas producido se enfría para condensar toda el agua
formada en la combustión y el gas restante se analiza por cromatografía. Se obtienen los datos siguientes:
Suponga (i) que nada del carbohidrato se pierde cuando se hace el vacío en la cámara y (ii) que la pre
sión de vapor del carbohidrato a 27°C es insignificante. No ignore el volumen del carbohidrato y tam
poco suponga comportamiento de gas ideal.
l8Este problema se adaptó de Professiomil Engineering Examinations, volumen I , National Council o f Engineering Examiners,
p. 347.
236 Capítulo 5 Sistemas unifásicos
(a) Determine por lo menos dos fórmulas moleculares posibles para el carbohidrato (es decir, conjun
tos de valores enteros de a, b y c) consistentes con los datos dados.
(b) Si se determina en forma independiente que el peso molecular del carbohidrato está en el rango
de 300 a 350, ¿cuál es su fórmula molecular?
5.83. La te m p e ra tu ra adiabática de flam a de un combustible es aquella que se alcanza cuando el com
bustible se quema por completo en un recipiente aislado en su totalidad.
Suponga que realiza un experimento para determinar la temperatura adiabática de flama del ciclo-
pentano. Coloca 10.0 mL de ciclopentano liquido en un recipiente de acero bien aislado con volumen
de 11.2 L y lo somete a presión con aire para alcanzar una proporción estequiométrica entre el oxíge
no y el ciclopentano. Luego enciende el combustible y planea registrar la temperatura final. El recipien
te se encuentra equipado con un termopar y un manómetro.
(a) Si la temperatura ambiente es 27°C y la presión barométrica 1.00 bar, ¿cuál será la lectura del
calibrador de presión antes de la ignición?
(b) Suponga que descubre, después de la combustión, que el termopar no funciona de manera adecua
da. Emplee la lectura final del manómetro de 75.3 bar para estimar la temperatura adiabática de
flama del ciclopentano. No suponga comportamiento de gas ideal.
Capítulo 6
Sistemas multifásicos
La mayoría de los procesos químicos comerciales incluyen operaciones en las cuales se transfiere material
de una fase (sólida, líquida o gaseosa) a otra. Estos procesos multifásicos incluyen todas las operaciones
de cam bio de fase de una sola especie, com o congelación, fusión, evaporación y condensación, y la
mayoría de los procesos de separació n y p u rificació n diseñados para separar componentes de mezclas.
En general, las separaciones se llevan a cabo alimentando una mezcla de las especies A y B a un sistema
bifásico en condiciones tales que la mayor parte de A permanece en su fase original y casi toda la de B
se transfiere a una segunda fase. Luego, am bas fases pueden separarse por influencia de la gravedad
— como cuando se separan gases y líquidos, o dos líquidos inmiscibles— o con ayuda de algún disposi
tivo, como un filtro o un desnatador.
Los siguientes son ejemplos de procesos de separación multifásica.
• Preparación de una taza de café. Se ponen en contacto agua líquida caliente y granos de café mo
lidos sólidos. Los constituyentes solubles del café se transfieren de la fase sólida a la solución líqui
da (formando la bebida) y después los sólidos residuales (depósito) se filtran para separarlos. La
operación de disolver un com ponente en fase sólida en un solvente líquido se denomina lixiviación.
• Rem oción de dióxido de azufre de una corriente de gas. Cuando se quema un combustible que con
tiene azufre, el gas producido contiene dióxido de azufre. Si este gas se libera en forma directa a la
atmósfera, el SO2 se combina con el oxígeno atmosférico para formar trióxido de azufre. A su vez,
el SO3 reacciona con el vapor de agua de la atmósfera para dar ácido sulfúrico (H2SO4), el cual se
precipita al final como lluvia ácida. Para evitar esto, el gas producto de ía combustión se pone en
contacto con una solución líquida en un proceso de absorción o lavado. El S 0 2 se disuelve en el
solvente y el gas limpio resultante se libera a la atmósfera.
• Recuperación de m etanol de una solución acuosa. Es frecuente que el metanol (alcohol metílico),
después de actuar como reactivo o solvente, salga del proceso como mezcla acuosa (combinado con
agua). El metanol tiene una presión de vapor más alta que la del agua, lo cual implica que presenta
mayor tendencia a evaporarse cuando se calienta la mezcla de ambas especies. El proceso de sepa
ración, llamado destilación, se basa en esta diferencia al evaporar de manera parcial una mezcla de
líquidos para obtener un vapor rico en metanol y un líquido residual rico en agua. Las condensacio
nes y vaporizaciones parciales subsecuentes se pueden em plear para recuperar metanol casi puro. El
metanol recuperado puede recircularse y volverse a usar, lo que permite un ahorro considerable en
el costo de la materia prima.
• Separación de hidrocarburos parafínicos y aromáticos. Los hidrocarburos parafínicos líquidos (como
pentano, hexano y heptano) y los hidrocarburos aromáticos líquidos (como benceno, tolueno y xile-
no) tienen características químicas distintas; por ejemplo, los compuestos parafínicos son casi inmis
cibles con ctilén glicol líquido, mientras que los aromáticos forman mezclas liquidas homogéneas
con este alcohol. Por tanto, los parafínicos pueden separarse de los aromáticos combinando una mezcla
de ellos con etilén glicol. Cuando ésta se deja reposar, los com puestos aromáticos se distribuyen en
tre la fase rica en parafina y la de glicol. Este proceso se denomina extracción líquida. Un mayor
procesado permite separar a los aromáticos del glicol, recuperando este último para recircularlo y
usarlo de nuevo en el proceso de extracción.
237
238 Capítulo 6 Sistemas multifásicos
ch 3
ch3
ch3
Se han desarrollado dos operaciones comerciales alternas para realizar esta separación. En una de
ellas, se pone en contacto una mezcla de los isómeros con un tamiz molecular que tiene poros lo bas
tante grandes para que el para-xileno lo atraviese, pero no así los isómeros meta y orto. Esta opera
ción se denom ina adsorción. En otro proceso, la diferencia en los puntos de congelación de los tres
isómeros (el para-xileno se congela a 13.3°C, el orto a —25.2°C y el meta a —47.9°C) constituye la
base de una operación de cristalización. La mezcla se deja enfriar hasta una temperatura a la cual
cristaliza el isómero para, que puede entonces separarse por métodos físicos de los isómeros orto y
meta líquidos restantes.
Cuando una especie se transfiere de una fase a otra, por lo general la velocidad de transferencia dis
minuye con el tiempo, hasta que la segunda fase se satura con dicha especie, y contiene el máximo posi
ble de ésta en las condiciones prevalecientes del proceso. Cuando las concentraciones de las especies en
cada fase dejan de cambiar con el tiempo, se dice que se ha alcanzado un eq u ilib rio de fases. La efica
cia de cualquiera de los procesos de separación descritos antes, depende de la manera en que las especies
se distribuyen entre las fases en el equilibrio y de la velocidad a la cual el sistema alcanza el equilibrio
partiendo de su estado inicial.
1. Separar el petróleo crudo en com puestos volátiles de bajo peso molecular (naftas que se emplea
para fabricar gasolina y productos químicos ligeros), compuestos de peso molecular intermedio
(que se usan como aceites en calefacción) y com puestos no volátiles de alto peso molecular (uti
lizados como aceites lubricantes).
2. Extraer agua de un lodo acuoso de pulpa de madera blanqueada.
3. Obtener agua dulce a partir de agua de mar.
4. Separar NH3 de una mezcla de N2, H2 y NH 3. El am oniaco es muy soluble en agua y además se
condensa a —33.4°C.
5. Concentrar oxígeno para pacientes con afecciones respiratorias.
E J E R C I C I O D E C R E A T IV ID A D
Un gas contiene dos especies, A y B. Sugiera todos los métodos, convencionales y no convencionales,
que se le ocurran para separar ambas especies. Indique en forma breve las condiciones necesarias para
que cada método funcione. (Por ejemplo, encontrar una tercera sustancia, C, que reaccione con A forman
do un sólido, e introducirla a la mezcla. El producto A reaccionará formando un depósito sólido dejando
a B en fase gaseosa.)
6.0 Objetivos de aprendizaje 239
OBJETIVO S DE A PR EN D IZA JE
• Explicar en sus propias palabras los térm inos proceso de separación, destilación, absorción, lavado,
extracción liquida, cristalización, adsorción y lixiviación. (En qué consisten y cómo funcionan.)
• Dibujar un diagrama de fases (P contra T) para una sola especie y marcar las regiones (sólido, líqui
do, vapor, gas). Explicar las diferencias entre un vapor y un gas. Usar el diagrama de fases para de
finir: a) la presión de vapor a una temperatura específica, (b) el punto de ebullición a una
temperatura específica, (c) el punto de ebullición normal, (d) el punto de fusión a una presión espe
cífica, (e) el punto de sublimación a una presión específica, (f) el punto triple, y (h) las tem pera
tura y presión críticas. Explicar cómo varían las temperaturas de los puntos de fusión y ebullición
del agua con la presión y cómo varían P y T (aumentan, disminuyen o permanecen constantes) al se
guir una trayectoria específica del diagrama.
• Estim ar la presión de vapor de una sustancia pura a una tem peratura específica o el punto de ebu
llición a una presión específica, usando (a) la ecuación de Antoine, (b) el diagrama de Cox, (c) la
ecuación de Clausius-Clapeyron y las presiones de vapor conocidas a dos temperaturas específicas,
o (d) la tabla B.3 para el agua.
• Distinguir entre variables intensivas y extensivas y dar ejemplos de cada una. Aplicar la regla de las
fases de Gibbs para determ inar el número de grados de libertad para un sistema multifásico de com
ponentes múltiples en el equilibrio, e indicar el significado del valor calculado en términos de las
variables intensivas del sistema. Especificar un conjunto factible de variables intensivas que permi
ta calcular las variables intensivas restantes.
• Explicar, bajo el contexto de un sistema que contenga una sola especie condensable y gases no con
densables, y en sus propias palabras, los términos vapor saturado, vapor sobrecalentado, punto de
rocío, grados de sobrecalentamiento y saturación relativa. Explicar la siguiente declaración de un re
porte del clima en térm inos comprensibles para un estudiante de primer año de ingeniería: “tempe
ratura de 75°F, presión barométrica de 29.87 pulgadas de mercurio y en descenso, la humedad
relativa es 50% y el punto de rocío 54°F".
• Dados un sistema gas-líquido en equilibrio que contiene un solo componente condensable A, una co
rrelación paraP a (T) y dos variables cualesquiera va (fracción molar de A en la fase gaseosa), la tem
peratura y la presión total, calcular la tercera variable mediante la ley de Raoult.
• Dados una mezcla de un solo vapor condensable, A, y uno o más gases no condensables, una corre
lación para pX(T), y dos variables cualesquiera y a (fracción molar de A), la temperatura, la presión
total, el punto de rocío, los grados de sobrecalentamiento y la saturación relativa, molal, absoluta y
el porcentaje de ésta (o la humedad si A es agua y el gas no condensable es aire), em plear la ley de
Raoult para una sola especie condensable con el fin de calcular las variables restantes.
• Dibujar y marcar el diagrama de flujo, llevar a cabo el análisis de grados de libertad y realizar los
cálculos necesarios para un sistema de proceso que incluya un solo componente condensable, un
cambio de fase vapor-líquido y valores de las propiedades de las corrientes de alimentación o de pro
ducto especificadas o solicitadas (temperatura, presión, punto de rocío, saturación o humedad rela
tiva, grados de sobrecalentamiento, etcétera).
• Explicar el significado del térm ino comportamiento ideal de ¡a solución aplicado a una mezcla líqui
da de especies volátiles. Escribir y explicar con claridad las fórmulas de la ley de Raoult y la ley de
Henry, establecer las condiciones bajo las cuales es más probable que cada una de estas relaciones
sea exacta, y aplicar la más adecuada para determ inar cualquiera de las variables T, P, x A o » (tem
peratura, presión y fracciones molares de A en las fases líquida o gaseosa) a partir de los valores da
dos de las otras tres.
• Explicar en sus propias palabras los térm inos punto de burbuja, punto de ebullición y punto de
rocío de una m ezcla de especies condensables y la diferencia entre vaporización y ebullición. Em
plear la ley de Raoult para determ inar: (a) la tem peratura (o la presión) del punto de burbuja de
una m ezcla líquida de com posición conocida a una presión específica (o tem peratura dada) y la
com posición de la prim era burbuja que se forma; (b) la tem peratura (o presión) del punto de ro
cío de una mezcla de vapor de com posición conocida a una presión específica (o tem peratura da-
240 Capítulo 6 Sistemas multifásicos
da) y la com posición de la prim era gota de líquido que se forma; (c) si una m ezcla de cantidades
(moles) y composición (fracciones molares de los componentes) conocidas a determinadas presión y
tem peratura es líquida, gaseosa o una m ezcla gas-líquido y, en este últim o caso, las cantidades
y composiciones de cada fase; y (d) la temperatura de punto de ebullición de una mezcla líquida de
composición conocida a una presión total específica.
• U sar un diagram a de Txy o Pxv para determ inar las tem peraturas y presiones de punto de burbu
ja y punto de rocío, las com posiciones y cantidades relativas de cada fase en una mezcla bifásica,
y los efectos, sobre los puntos de burbuja y de rocío, y las cantidades y com posiciones de las fa
ses, de variar la tem peratura y la presión. D escribir cóm o se construyen los diagram as para las
mezclas de com ponentes que siguen la ley de Raoult.
• Dibujar y marcar el diagrama de flujo, hacer el análisis de grados de libertad y realizar los cálculos
necesarios para un sistema de proceso que incluye corrientes de líquido y gas en equilibrio y rela
ciones vapor-líquido en equilibrio para todos los com ponentes distribuidos.
• Explicar, en sus propias palabras, los términos solubilidad de un sólido en un líquido, solución satu
rada y sal hidratada. Dados los datos de solubilidad, determ inar la temperatura de saturación de una
solución de alimentación de composición dada y la cantidad de cristales sólidos que se forman al
enfriar la solución a una temperatura específica por debajo del punto de saturación.
• Dada una solución líquida de un soluto no volátil, estimar el abatim iento de la presión de vapor del
solvente, la elevación del punto de ebullición y la caída del punto de congelación, y ennum erar las
suposiciones necesarias para que dichas estimaciones sean exactas.
• Explicar el término coeficiente de distribución (o relación de partición) para un soluto distribuido en
tre dos líquidos casi inmiscibles. Dadas las velocidades de flujo y las com posiciones de la corrien
te de alimentación para un proceso de extracción líquida y los datos del coeficiente de distribución
del soluto o un diagrama de fases triangular, calcular las velocidades de flujo y las composiciones
de la corriente de producto.
• Explicar el término isoterma de adsorción. Dados los datos del equilibrio de adsorción o la expresión
de una isoterma de adsorción, calcular la cantidad máxima de absorbato que puede extraerse del gas
con una cantidad específica de adsorbente o, de manera inversa, la cantidad mínima de adsorbente
necesaria para retirar una cantidad específica de adsorbato.
En la mayoría de las temperaturas y presiones, una sustancia pura existe en equilibrio como sólido, líqui
do o gas; pero a ciertas temperaturas y presiones, es posible que coexistan dos y hasta tres fases de la
misma sustancia. Por ejemplo, el agua pura es un gas a 130°C y 100 mm Hg, y es sólida a —40°C y 10
atm, pero a 100°C y 1 atm puede ser gas, líquido o una mezcla de ambos, y alrededor de 0.0098°C y 4.58
mm Hg puede ser sólido, gas, liquido o cualquier combinación de las tres fases.
El diagram a de fases de una sustancia pura es la gráfica de una variable del sistema contra otra, que
muestra las condiciones en las cuales la sustancia existe como sólido, liquido o gas. El más común de es
tos diagramas presenta la presión en el eje vertical y la temperatura en el horizontal. Los límites entre las
regiones de fase única representan las presiones y temperaturas a las cuales coexisten dos fases. La figura
6. 1-1 muestra los diagramas de fase del agua y el dióxido de carbono.
Las implicaciones del diagrama de fases y su utilidad se ilustran mediante un experimento hipotéti
co en el cual se coloca agua pura en un cilindro evacuado a prueba de fugas que cuenta con un pistón
móvil, como se muestra en el siguiente diagrama. Se puede agregar o retirar calor del cilindro para ajus
tar la temperatura de la cámara al valor deseado, y la presión absoluta del contenido del cilindro [que es
igual a (F + W)/A, donde W es el peso del pistón] puede ajustarse de manera sim ilar haciendo variar la
fuerza F sobre el pistón.
6.1 Equilibrio de fases en un sistema de un solo componente 241
:V
A = área del pistón S
Vapor de H20
HzO liquida
Suponga que el sistema se encuentra al principio a 20°C y la fuerza se fija a un valor tal que la presión
del sistema es 3 mm Hg. Como indica el diagrama de fases, el agua sólo puede existir como vapor en estas
condiciones, de modo que cualquier líquido que haya estado en la cámara al principio se evapora hasta que,
al final, la cámara sólo contiene vapor de agua a 20°C y 3 mm Hg (punto A en la figura 6.1-la).
Ahora suponga que la fuerza sobre el pistón se incrementa poco a poco, manteniendo constante la tem
peratura del sistema a 20°C, hasta que la presión del cilindro alcanza 760 mm Hg, y a partir de ese momen
to se agrega calor al sistema manteniendo constante la presión hasta llegar a 130°C. El estado del agua
durante este proceso puede determinarse siguiendo la trayectoria A - >B - >C - >D - >E d e l a figura 6. 1-la.
El diagrama de la siguiente página muestra las condiciones del sistema en diversas etapas del proceso.
r c C)
(a ) H 20
S ó id o
(hielo seco) I Punto critico
—56°C Liquido/
\ ]
Gas
V Vapor
j
- 7 8 .5 - 5 6 .6 -4 0 31
7TC)
(ib) C 02
Figura 6.1-1 Diagramas de fase de HMD y CO2 (no están dibujados a escala).
242 Capítulo 6 Sistemas multifásicos
Vapor
Vapor
de <=» Vapor «=>
h 2o
Punto E Punto D
130°C, 760 mm Hg 100°C, 760 mm Hg
Observe que las transiciones de fase — una condensación en el punto B y una evaporación en el punto
D— tienen lugar en los límites del diagrama de fases; el sistema no puede salir de dichos límites hasta
que las transiciones se hayan completado.
Es posible definir varios términos familiares en referencia a un diagram a de fases.
Como se ve en la figura 6.1-1, el punto de congelación disminuye al aum entar la presión. (Verifique-
lo.) Este com portamiento es muy raro; la mayoría de las sustancias, incluyendo el dióxido de carbono,
presentan el com portamiento opuesto. Sin embargo, observe también que los cambios son muy ligeros;
de hecho, las curvas de equilibrio sólido-líquido son casi verticales. Sus pendientes se exageraron en la
figura 6 . 1-1 con fines ilustrativos.
Los puntos normales de ebullición y fusión de diversas sustancias se dan en la tabla B.l del Apén
dice B y los de muchas otras sustancias en las páginas 2-7 a 2-47 del M anual de P en yJ y las presiones
de vapor están tabuladas en las páginas 2-48 a 2-75 de dicho manual. La sección 6.1b presenta algunas
técnicas para estim ar las presiones de vapor.
' R. H. Perry y D. W. Green, eds. Perry's Chemical Engineers ’Handbook, 7a. ed., McGraw-Hill, Nueva York.
6 .1 Equilibrio de fases en un sistema de un solo componente 243
1. ¿Cuál es el punto de sublimación del H20 a 3 mm Hg? ¿Cuál es la presión de vapor del hielo a
—5°C?
2. ¿Cuál es el punto triple del CO2?
3. Describa lo que ocurre cuando se incrementa la presión del C 0 2 puro de 1 atm a 9.9 atm a
—78.5°C y luego se eleva la temperatura de —78.5°C a 0°C a 9.9 atm.
4. ¿Cuál es la presión de vapor del C 0 2 a —78.5°C? ¿Y a —40°C?
5. ¿Cuál es el punto de sublimación del CO2 a 1 atm? ¿Y el punto de fusión a 9.9 atm? ¿El punto
de ebullición a esta última presión?
6. Diga si el estado del agua en el punto E de la figura 6.1 -1 a depende de la trayectoria que se si
ga para m odificar la temperatura y la presión del punto A hasta los valores del punto E.
6.1b E s tim a c ió n d e la s p r e s io n e s d e v a p o r
La volatilidad de una especie es el grado al cual dicha especie tiende a pasar del estado líquido (o sóli
do) al de vapor. A una temperatura y presión dadas, hay una mayor probabilidad de que una sustancia
muy volátil se encuentre como vapor que otra de baja volatilidad, la cual es posible que esté en fase con-
densada (líquido o sólido).
Los procesos de separación como la destilación se usan para separar las especies más volátiles de
las menos volátiles mediante una vaporización parcial de mezclas líquidas. El vapor que se produce es
rico en los componentes más volátiles de la alimentación, y el líquido residual es rico en los menos vo
látiles. La presión de vapor de una especie es una medida de su volatilidad: entre mayor es la presión de
vapor a una temperatura dada, mayor es la volatilidad de la especie a dicha temperatura. Por lo tanto, los
ingenieros que diseñan y analizan los proceso de separación necesitan conocer las presiones de vapor de
las especies de proceso en función de la temperatura.
A menudo no se dispone de datos tabulados de presión de vapor a las temperaturas en cuestión, o
quizá ni siquiera se tengan para una especie determinada. Una solución para esto es medir p a las tem
peraturas deseadas. Sin embargo, esto no siempre es conveniente, en particular cuando 110 se requiere un
valor muy preciso. Otra alternativa es estimar la presión de vapor mediante una correlación empírica pa
ra p*(T). Reid, Prausnitz y Poling2 resumen y comparan los métodos para determ inar la presión de vapor,
algunos de los cuales se describen en los siguientes párrafos.
La ecuación de C lapevron relaciona p ’, la presión de vapor de una sustancia pura, con T, la tem
peratura absoluta:
dp* = AH v (6. 1- 1)
dT n v &- v {)
donde T es la temperatura absoluta; Kg y Vx son los volúmenes molares específicos (volumen/mol) del
gas (vapor) y del líquido, respectivamente; y AHv es el calo r laten te de vaporización, o la energía ne
cesaria para vaporizar un mol de líquido (el cual se define con mayor precisión en el capítulo 8 ).
A menos que la presión sea muy alta, el volumen específico del líquido será insignificante en rela
ción con eldelvapor (es decir, Vg — Vt = Fg). Suponiendo que éste sea elcaso, aplique la ecuación de
estado de losgases ideales alvapor (para sustituir Kg con RT/p* en laecuación 6.1-1)y reordene la ecua
ción resultante con ayuda del cálculo elemental. Se obtiene
2R. C. Reid. J. H. Prausnitz, y B. E. Poling. The Properties o f Gases and Liquids. 4a. edición. McGraw-Hill. Nueva York.
244 Capítulo 6 Sistemas multifásicos
(Convénzase de que la ecuación 6.1-2 es correcta trabajando en forma inversa para derivar la ecuación
6 . 1- 1.)
Si la presión de vapor de una sustancia se mide a diversas temperaturas y se grafica ln /;* contra MT
(o p* contra 1IT sobre ejes semilogarítmicos), entonces, de la ecuación 6.1-2, la pendiente de la curva re
sultante a la temperatura dada es igual a —A H JR . Éste es el método que se em plea con mayor frecuen
cia para determinar los calores de vaporización de manera experimental.
Ahora suponga que el calor de vaporización de una sustancia es independiente (o casi) de la tempe
ratura en el rango de ésta para el cual se conocen las presiones de vapor. Entonces, es posible integrar la
ecuación 6.1-2 para obtener la ecuación de C lausius-C lapeyron.
ln p * = _ M i: + 5 (6.1-3)
RT
donde B es una constante que varía de una a otra sustancia. Según esta ecuación, la gráfica de ln p* con
tra MT (o una gráfica semilogarítmica de p* contra 1/7) debe ser una línea recta con pendiente —A H JR
e intersección B.
Si conoce AÑ v y /;* a una temperatura dada T0, puede despejar B de la ecuación de Clausius-Clapey-
ron y em plear entonces esta ecuación para estimar p* a cualquier temperatura cercana a T0. Si tiene da
tos de p * contra T, puede graficar ln p* contra MT y determ inar A H J R y B en forma gráfica o por el
método de los mínimos cuadrados (vea Apéndice A .l).
La presión de vapor del benceno se mide a dos temperaturas, con los siguientes resultados:
T\ = 7.6°C, p \ = 40 mm Hg
r 2 = 1 5 .4 °C , p í = 60 mm Hg
La pendiente de la línea que pasa por los dos datos puntuales en la gráfica de ln p ' contra MT es
A //v _ ln(/?2 / P \) _ T{T2 ln(¿>2 >P\)
R [(l/7-2) —( l/7 j) ] (7j - T2)
D i • A //v
B = ln a H -
1 R 7]
= ln 4 0 + (4213/280.8)= 18.69
. * 4 2 1 3 K l c .n
ln p = ------------- +18.69 p* en mm Hg
7-(K)
6 .1 Equilibrio de fases en un sistema de un solo componente 245
In p* = + 18.69 = 4.093
288.6
ln p* = - # ^ - + 1 8 . 6 9 = 5.334
315.4
11
p * = exp (5.334) = 207 mm Hg
La página 2-61 del M anual de P en y da la presión de vapor del benceno a 42.2°C como 200 mm Hg, de
modo que al usar la ecuación de Clausius-Clapeyron se produce un error de estimación de casi 3.5%.
El calor de vaporización del benceno A Hv puede calcularse por la pendiente de la gráfica de Clau
sius-Clapeyron ( —A H v IR) como
A Hv = (AH,JR)(R)
4213 K 8.314 J
35,030 J/mol
mol • K
Los ingenieros químicos con frecuencia tienen la necesidad de conocer la presión de vapor de una
especie a una temperatura dada. Hay tablas para p* a diferentes temperaturas para muchas especies, pe
ro es difícil interpolar entre los valores tabulados, ya que p * varía en forma drástica con T. Las gráficas
de p* contra T para distintas especies no serían de particular utilidad, pues se requerirían muchos datos
puntuales muy cercanos entre sí para generar cada gráfica y la curvatura de las gráficas dificultaría mos
trar los datos en conjunto de muchas especies distintas.
Por fortuna, aunque la dependencia de la presión de vapor respecto a la temperatura puede ser muy
poco lineal, el logaritmo de p* varía con T casi del mismo modo para gran número de especies. En con
secuencia, una gráfica logarítmica de la presión de vapor de una especie a una temperatura dada contra
la presión de vapor de una especie de referencia a la misma temperatura tiende a ser lineal. Esta obser
vación da lugar a la g ráfica de u n a sustan cia de referencia a te m p e ra tu ra s iguales. Si tiene los valo
res de p* para una especie a dos o más temperaturas, puede consultar las presiones de vapor de una
sustancia de referencia (en general agua) a la misma temperatura y graficar p*(T) contra p*^\{T) sobre
ejes logarítmicos. De esta manera, puede dibujar una línea recta a través de los puntos graficados y lue
go usar, con bastante exactitud, la gráfica para estimar p * a cualquier temperatura a partir del valor co
nocido de p*Kf a la misma temperatura, como se muestra en la figura 6.1 -2.
Casi siempre se da un paso adicional para construir las gráficas de ese tipo. Su uso normal consis
te en determinar p * para una T dada; p*K¡ es sólo una cantidad intermedia que se emplea para relacionar
estas variables. Puede evitar la necesidad de buscar p'K( para cada temperatura dada si presenta los valo
res de T(p*ef) sobre una segunda escala de abscisas (vea la figura 6 .1-3). Ahora, para encontrarp*(T) só
lo necesita encontrar T sobre la nueva escala de abscisas; el valor de p%f ( T) estará en el mismo valor de
la abscisa y la curva de p* contra p*ef podrá usarse para determ inar p*(T).
Observe, sin embargo, que ya no se requiere la escala p*ef, ya que una vez que encuentre T sobre la
abscisa puede consultar directamente la curva. Por tanto, es posible om itir la escala /J*cf dejando lo que
se denomina un d ia g ra m a de Cox (log p * en la ordenada y la escala de temperaturas en la abscisa, co
mo se ve en la figura 6.1-3). Puede com prar un papel especial para estas gráficas — llamado en ocasio
nes papel de presión de v ap o r— que presenta estos ejes como coordenadas. La figura 6.1 -4 muestra los
diagramas de Cox de diversas sustancias.
También es posible obtener correlaciones lineales mediante g ráficas de D uhring. que son gráficas
de la temperatura a la cual una sustancia tiene determinada presión de vapor, contra la temperatura a la
cual una sustancia de referencia tiene esa misma presión de vapor. Los principios de preparación y uso
de estas gráficas son idénticos a los del diagrama de Cox.
Una expresión empírica bastante simple que correlaciona muy bien los datos de presión de vapor y
temperatura, es la ecuación de A ntoine.
log, o P, = A ~ J ^ (6-1_4)
La tabla B.4 da los valores de A, B y C para diversos compuestos. Observe las unidades de p ' y T (mm
Hg y °C para las constantes de la tabla B.4) y la base logarítmica (10 en el caso de la ecuación 6 .1-4 y la
tabla B.4). Cuando se obtienen parámetros de fuentes múltiples es necesario tener mayor cuidado en re
lación con las unidades empleadas.
A U T O E V A L U A C IO N 1. Necesita saber la presión de vapor del H-hexano a 87°C. M encione dos métodos que le permitan
estimar esta cantidad usando el material disponible.
2. Suponga que le indican la presión de vapor p de una sustancia a tres temperaturas cercanas, T\,
Ti y T2 , y desea determ inar p* a una cuarta temperatura T4, que está muy lejana de las otras tres.
Emplee la ecuación de Clausius-Clapeyron para correlacionar p * y T. ¿Cómo graficaría y extra
polaría los datos para obtener T4?
3. ¿Por qué sería preferible utilizar un diagrama de Cox para graficar y extrapolar los datos de la
pregunta 2 en vez de la ecuación de Clausius-Clapeyron?
E J E R C I C I O D E C R E A T IV ID A D
Dé todas las razones que se le ocurran, aunque parezcan ilógicas, para averiguar la presión de vapor de
una sustancia a una temperatura dada. (Ejemplo: desea saber si puede dejar la sustancia toda la noche en
un matraz destapado sin que se evapore la mayor parte.)
6.2 La regla de las fases de G ib b s 247
10.000
6.000
Presión de vapor, p* (Ibf/in.2)
-100 -75 25 50 75 100 150 200 250 300 350 400 500 600 800
Temperatura (°F)
Figura 6.1-4 Diagrama de Cox de las gráficas de presión de vapor. (Tomado de A. S. Foust et al., Principies ofUnil Operalions, Wiley, Nueva
York. p. 550.)
Cuando se ponen en contacto dos fases, casi siempre se realiza una redistribución de los componentes de
cada fase — las especies se evaporan, condensan, disuelven o precipitan hasta alcanzar un estado de equi
librio en el cual las temperaturas y presiones de ambas fases son las mismas y la composición de cada
una de ellas ya no cambia con el tiempo.
Suponga que tiene un recipiente cerrado donde hay tres componentes A, B y C distribuidos entre las
fases líquida y gaseosa, y desea describir este sistema a otra persona con suficiente detalle para que pue
da duplicarlo con exactitud. Especificar las temperatura y presión del sistema, las masas de cada fase y
dos fracciones másicas o molares para cada fase sería más que suficiente; sin embargo, no todas estas va
riables son independientes — una vez que algunas se especifican, la naturaleza establece otras y, en cier
tos casos, pueden calcularse a partir de las propiedades físicas de los componentes del sistema.
Las variables que describen las condiciones de un sistema de procesos se dividen en dos categorías:
variables extensivas, que dependen del tamaño del sistema, y variables intensivas, que no dependen de
él. La masa y el volumen son ejemplos de variables extensivas; mientras que entre las intensivas están la
temperatura, presión, densidad y volumen específico, y las fracciones másica y molar de los componen
tes individuales del sistema en cada fase.
El número de variables intensivas que es posible especificar de manera independiente para un siste
ma en equilibrio se denomina grad o s de lib e rtad del sistema. Sean
La relación entre GL. [ l y c s e determina mediante la regla de las fases de G ibbs. Si no hay reacciones
entre los componentes del sistema, la regla de fases es
GL = 2 + c - n ( 6.2- 1)
Si hay r reacciones independientes entre los componentes del sistema y éstas proceden hasta el equili
brio, entonces el lado derecho de esta ecuación se reduce por r. (N ota: la p. 4-24 del M anual de P en y
(vea la nota de pie de página 1) presenta una prueba de la regla de las fases y describe un método para
determ inar cuántas reacciones independientes pueden ocurrir entre los com ponentes de un sistema.)
El significado del térm ino grados de libertad en la regla de las fases de Gibbs es sim ilar al que tie
ne en los análisis de grados de libertad que ha realizado a partir del capítulo 4. En esos análisis, los gra
dos de libertad representan el número de las variables de proceso que es necesario especificar para un
sistema, y así poder calcular las variables restantes. En la regla de las fases de Gibbs los grados de liber
tad son iguales al número de variables intensivas que es necesario especificar para un sistema en el equi
librio, para poder calcular las demás variables intensivas.
El siguiente ejemplo ilustra la aplicación de la regla de las fases de Gibbs a diversos sistemas de ti
po simple. El resto del capítulo presenta las relaciones de equilibrio que se usan para determ inar las va
riables intensivas restantes del sistema, una vez que se especifica el número permitido de éstas.
Determine los grados de libertad de los siguientes sistemas en el equilibrio. Especifique un conjunto fac
tible de variables independientes para cada uno.
Ji
GL = 2 + 1 - 1 = 2
Es necesario especificar dos variables intensivas para fijar el estado del sistema: por ejemplo, T
y P. Una vez que se especifican las variables, pueden determ inarse otras variables intensivas, co
mo densidad y viscosidad.
GL = 2 + 1 - 3 = 0
No se puede especificar más información sobre el sistema y todas las variables intensivas son
fijas. Observe, en la figura 6. 1-la, que tres fases coexisten en equilibrio a las mismas tempera
tura y presión.
GL = 2 + 2 - 2 = 2
Se debe especificar dos variables para fijar el estado del sistema. Por ejemplo, al fijar T y P se
fijan las fracciones molares de acetona y MEK en las fases de vapor y líquida. Por otra parte, es
posible especificar la fracción molar de acetona en el vapor y T ,y entonces se fijan los valores
de P y la fracción molar de acetona en el líquido.
6.3 Sistemas gas-liquido: un componente condensable 249
H2 + Br2 - 2 HBr
6.3 S IS T E M A S G A S -L ÍQ U ID O : U N C O M P O N E N T E C O N D E N S A B L E
Los sistemas que contienen varios componentes, de los cuales sólo uno puede existir como líquido en las
condiciones de proceso, son comunes en los procesos industriales. Los procesos de separación que inclu
yen sistemas como éstos son evaporación, secado y hum idificación — en todos hay transferencia de li
quido hacia la fase gaseosa— y condensación y deshum idificación, que implican la transferencia de la
especie condensable del gas a la fase líquida.
Suponga que se introduce agua líquida a una cámara que en un inicio contiene aire seco y que la
temperatura y la presión del sistema se mantienen constantes a 75°C y 760 mm Hg. Al principio, la fase
gaseosa no contiene agua (pu2o = 0) y> en consecuencia, las moléculas de agua comienzan a evaporarse.
La fracción molar de agua en fase gaseosa, Vh->o aumenta, y por tanto también se incrementa la presión
parcial del agua, Ph-,0= .V'h2o ^ - AI final, sin embargo, la cantidad de agua en la fase gaseosa es tal. que
la velocidad a la cual las moléculas de agua entran a la fase gaseosa se aproxima a cero, y en adelante ya
no se producen cambios en la cantidad o composición de ninguna de las fases. Se dice entonces que la
fase gaseosa está s a tu ra d a con agua — contiene toda el agua posible a las temperatura y presión del sis
tema— y el agua en la fase gaseosa se denomina v ap o r satu rad o .
Apliquemos la regla de las fases de Gibbs a este sistema en equilibrio. Como hay dos fases y dos
componentes,
GL = 2 + c — fl = 2
De aquí que sólo se pueden especificar dos de las tres variables intensivas, T, P y vh2o >y que debe exis
tir alguna relación que determine en forma única el valor de la tercera variable una vez que se especifican
las dos prim eras.3
Una ley que describa el com portamiento de los sistemas gas-líquido bajo un amplio rango de condi
ciones proporciona la relación deseada. Si un gas a temperatura T y presión P contiene un vapor satura
do. cuya fracción molar es y¡ (mol vapor/moles totales de gas) y este vapor es la única especie que se
condensaría si se redujera un poco la temperatura, entonces la presión parcial del vapor en el gas es
igual a la presión de vapor de! componente puro p* (T) a la temperatura del sistema.
La ecuación 6.3-1 es un caso limitante de la ley de R aouit, la cual se presentará dentro de un contexto
más general en la sección 6.4. Es la relación fundamental que se emplea en el análisis de los sistemas
gas-líquido en equilibrio que contienen un componente condensable. Estos sistemas generan una gran va-
3Se podria argumentar que al fijar en cero la fracción molar de aire en el agua liquida, se utiliza un grado de libertad. De hecho, no esta
mos fijando un valor preciso de esta variable: lo único que decimos es que la fracción molar de aire en el agua liquida se aproxima a
cero, y el valor es tan pequeño que no afecta el comportamiento de la fase liquida ni los balances de masa del sistema.
250 Capitulo 6 Sistemas multifásicos
riedad de problemas, pero casi todos requieren del conocimiento de dos de las variables y¡, P o T y de la
determinación de la tercera aplicando la ecuación 6.3-1.
El aire y el agua líquida se encuentran en equilibrio en una cámara cerrada a 75°C y 760 mm Hg. Calcule
la composición molar de la fase gaseosa.
SOLUCIÓN Como el gas y el líquido están en equilibrio, el aire debe estar saturado con vapor de agua (de lo contra
rio, se evaporaría más agua) de modo que es posible aplicar la ley de Raoult:
v h 2o = M 2o ( 7 5 ° C ) / / >
A continuación se resumen varios puntos importantes relacionados con el com portamiento de los
sistemas gas-líquido y diversos términos utilizados para describir el estado de dichos sistemas.
1. Un gas en equilibrio con un líquido debe estar saturado con los componentes volátiles del líquido.
2. La presión parcial de un vapor en equilibrio en una mezcla gaseosa que contiene un solo com
ponente condensable no puede exceder la presión de vapor del com ponente puro a la tempera
tura del sistema. Si p¡ = p*¡, el vapor está saturado; cualquier intento de incrementar p¡
— agregando más vapor a la fase gaseosa o aum entando la presión total a tem peratura cons
tante— debe conducir, por el contrario, a la condensación.
3. Un vapor presente en un gas en cantidad menor a la de saturación, se denom ina v a p o r s o b r e c a
l e n t a d o . Para dicho vapor,
P¡= y¡P<P*(T) (6 .3 - 2 )
Como sólo el vapor saturado puede condensarse (¿por qué?), para alcanzar la condensación en
un sistema que contenga un vapor sobrecalentado, es necesario m odificar una o más variables
de la ecuación 6.3-2, de modo que esta desigualdad se transforme en la igualdad de la ley de
Raoult. Esto puede hacerse de varias maneras, como aumentando la presión a temperatura cons
tante (el lado izquierdo aumenta y el derecho permanece constante), o reduciendo la temperatu
ra a presión constante (el lado izquierdo permanece constante y el derecho disminuye).
Si un gas que contiene un vapor sobrecalentado se enfría a presión constante, la temperatura a la
cual se satura el vapor se denomina p u n t o de r o c í o del gas. Por la ley de Raoult (ecuación 6.3-1).
Una corriente de aire a 100°C y 5260 mm Hg contiene 10.0% de agua por volumen.
2. Dado que el aire se satura a 90°C, el enfriam iento adicional debe conducir a la condensación.
Como los productos son agua líquida en equilibrio con una fase gaseosa, el vapor de agua en el
gas debe perm anecer saturado.
En el siguiente diagrama de flujo, las siglas BDA (Bone-dry’ air) significan aire 100% se
co, un térm ino que se emplea para designar al componente libre de agua de una mezcla de aire-
vapor de agua.
B ase: 100 m ol de gas de alim entación
L ey de R aoult en la salida yP = P n jd íT )
«2 = 96.5 mol
B alance m olar tota! 100 mol = «| + h2
| | n2 = 96.5 mol
ti| = 3 .5 mol H20 condensada
3. En el inicio, Vh->o^ < P h^o( '00°C ). La saturación ocurre cuando P es lo bastante alta para que
la desigualdad se transforme en igualdad, o
/ jh , o ( 100°C) 760 mm
1p saturación 7600 mm Hg
.HbO 0.100
Cualquier aumento de P por arriba de 7600 mm Hg debe ocasionar condensación, de modo que
los productos de la compresión a 8500 mm Hg deben incluir una corriente líquida.
Antes de encontrar la solución, intente hacer un plan como se hizo siguiendo el diagram a de flu
jo de la parte 2 .
jj y = 0.0894
n2 = 98.8 mol
B alance m olar total 100 mol = «| + «2
4. (a) Error experimental (debe ser capaz de mencionar muchas posibilidades), (b) El condensador
no estaba en estado estacionario cuando se realizaron las mediciones, quizá porque el sistema aún no
había alcanzado el equilibrio después del arranque o porque el vapor de agua se estaba adsorbien
do sobre las paredes del condensador, (c) Las corrientes de salida de gas y líquido no estaban en el
equilibrio (es decir, la condensación ocurrió en realidad a una temperatura menor de 100°C y las
6.3 Sistemas gas-líquido: un componente condensable 253
corrientes de producto se separaron y recalentaron antes de salir), (d) La ley de Raoult no se apli
ca (ésta no es una explicación probable para el sistema aire-agua en las condiciones dadas).
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. Si el vapor de agua está en equilibrio con agua liquida, ¿debe estar saturado el vapor? ¿Puede
estar saturado un vapor si no hay líquido en el sistema?
2. La presión de vapor de la acetona a 22.7°C es 200 mm Hg. Semantiene acetona líquida en un
matraz cerrado a 22.7°C y el gas encima del liquido contiene aire y vapor de acetona a una pre
sión de 960 mm Hg. Diga cuál es (a) la presión parcial de la acetona en el gas. (b) la presión par
cial de N2, y (c) la fracción molar de la acetona en el gas. ¿Qué suposición hizo para responder
a la pregunta anterior? ¿Cómo determinaría el punto de ebullición de la acetona, suponiendo una
presión total constante de 960 mm Hg?
3. Suponga que tiene una curva de p*H,o contra T, y le indican la temperatura y la presión (7o y
P q) de una mezcla de agua y gases no condensables.
a. D efina el punto de rocío del gas y diga si el vapor se saturaría o sobrecalentaría siT{) > Tpr.
¿Y si 7b = 7pr?
b. Si le dicen que el gas está saturado, ¿cómo calcularía la fracción m olar del agua en él? ¿Qué
ocurriría con el vapor si (i) calentara el gas isobáricamente (a presión constante), (ii) lo en
friara a presión constante, (iii) lo comprimiera isotérmicamente (a temperatura constante), y
(iv) lo expandiera a temperatura constante?
c. Si le dan la fracción molar de agua en el gas, ¿cómo calcularía el punto de rocío del gas?
d. Si le indican los grados de sobrecalentamiento del gas. ¿cómo calcularía la fracción molar
de agua en éste?
Es común usar varias cantidades además de las que se presentan en la sección anterior para describir el
estado y la composición de un gas que contiene un solo vapor condensable. En las definiciones que se dan
a continuación, el término “saturación " se refiere a cualquier combinación gas-vapor, mientras que el tér
mino ''humedad" se refiere de manera especifica a un sistema de aire-agua.
Suponga que un gas a temperatura T y presión P contiene un vapor cuya presión parcial es p¡ y cu
ya presión de vapor es p*¡(T).
donde M¡ es el peso molecular del vapor y Mseco es el peso molecular promedio del gas seco (sin vapor).
254 Capítulo 6 Sistemas multifásicos
V V = ^ r x l 0 0 % = 1, { P ~ P ,\ x 100 (6.3-7)
sm P i^ P -P i)
Si le dan cualquiera de estas cantidades para un gas a temperatura y presión dadas, puede resolver la
ecuación definitoria para calcular la presión parcial o fracción molar de vapor en el gas; a partir de esto, pue
de usar las fórmulas que se dan antes para calcular el punto de rocío y los grados de sobrecalentamiento.
A U T O E V A L U A C IÓ N La presión de vapor del estireno es 100 mm Hg a 82°C y 200 mm Hg a 100°C. Un gas que tiene 10 mol%
de estireno y 90 mol% de no condensables está en un tanque a 100°C y 1000 mm Hg. Calcule:
E J E R C IC IO S D E C R E A T IV ID A D
1. Suponga que sabe la temperatura y la presión barométrica en determinado día. Diga todos los
métodos que se le ocurran para determ inar— de manera exacta o aproximada— la fracción mo
lar de vapor de agua en el aire.
2. Repita la pregunta 1, pero esta vez limítese a los métodos que usen un oso de peluche para la de
terminación. (Ejem plo: saturar al oso con agua, y m edir la velocidad a la cual pierde peso por la
evaporación.)
EJEM PLO 6.3-3 Se alimenta aire húmedo a 75°C, 1.1 bar y 30% de humedad relativa a una unidad de proceso, a veloci
dad de 1000 m3/h. Determine (1) las velocidades de flujo molar del agua, aire seco y oxígeno que entran
a la unidad de proceso, (2) la humedad molal y la absoluta, y el porcentaje de humedad del aire, y (3) el
punto de rocio.
SOLUCIÓN 1. A r (% ) = 100P h ->o /P h 2o ( 7 5 °C )
hr = 30%
J' í >h, o(75°C) = 289 mm Hg (de la tabla B.3)
Ph 2 0 = (0.3)(289 mm Hg) = 86.7 mm Hg
~ P h 2 cJP
/>= 1.1 bar =>825 mm Hg
J'h 2 0 = (86.7 mm Hg)/(825 mm Hg) = 0.105 mol H20 /m o l
La velocidad molar de flujo del aire húmedo se obtiene de la ecuación de estado de los gases
ideales como:
P H ,0 86.7 mm Hg m olH 20
0.117
P ~ P h -,0 (8 2 5 -8 6 .7 ) m m H g molBDA
Podría haberse obtenido la misma respuesta a partir de los resultados de la parte 1 como (3.99
kmol H20/h)/(34.0 kmol BDA/h).
r pr = 48.7°C
Los procesos gas-líquido que incluyen varios componentes en cada fase implican muchas reacciones quí
micas, tanto en la destilación y transferencia de una o más especies de un gas a un líquido (absorción o
lavado) o en el proceso inverso (agotam iento).
Cuando las fases de gas y líquido con componentes múltiples están en equilibrio, es posible especi
ficar un número limitado de variables intensivas del sistema en forma arbitraria (la regla de las fases de
Gibbs determina este número) y las variables restantes pueden obtenerse luego mediante las relaciones
de equilibrio para la distribución de componentes entre ambas fases. En esta sección definiremos varias de
estas relaciones e ilustraremos su uso para resolver problemas de balance de materia.
La m ejor manera de evaluar las com posiciones en el equilibrio es em pleando datos tabulados. Las pp.
2-76 a 2-89 del M anual de P en y (vea la nota de pie de página 1) dan las presiones parciales de vapores
sobre diversas soluciones líquidas. El ejemplo 6.4-1 ilustra el uso de tales datos.
Una corriente de gas consiste en 100 lb-mol/h de una mezcla de S 0 2-aire que contiene 45 mol% de S 0 2,
se pone en contacto con agua líquida en un absorbedor continuo a 30°C. Al analizar el líquido que sale
del absorbedor se determina que contiene 2.00 g de SO? por 100 g de H?0. Suponiendo que las corrien
tes de gas y líquido que salen del absorbedor están en equilibrio a 30°C y I atm, calcule la fracción de
S 0 2 que entra y se absorbe en el agua y la velocidad de alimentación de agua requerida.
/iG2(lb-mol/h)
100 lb-mol/h yaíre(lb-mol aire/lb-mol)
0.45 Ib-mol SO^Ib-mol yHjo[lb-mol H20(v)/lb-moll Equilibrio
0.55 Ib-mol aire/lb-mol ABSORBEDOR ySo 2(lb-m°l SOj/lb-mol) a 30°C y
1 atm
----------------------------------------►
nL1 [lbm/H20(l)/h]
'U'bm'h)
2.00 lbmSCV100 lb„ H20 (l)
256 Capitulo 6 Sistemas multifásicos
En la tabla 3-12 de la p. 3-65 de la 6a. edición del M anual de Perry* se ve que las presiones parciales en
el equilibrio del H20 y SO2 sobre una solución de la composición indicada son
p HlO = 31.6 m m H g
p So 2 = 176 m m H g
de modo que la composición de la corriente del gas de salida es
31.6 m m H g Ib - mol H ?0
Vu,o = ----------------- = 0.0416-------------- —
' M2U 760 mm Hg Ib - mol
Ib - mol de aire
l - y H , 0 - y s 0 2 = 0 - 727
Ib - mol
Quedan tres variables desconocidas del proceso — «¿j, úq 2 y — y como es posible escribir un
total de tres balances independientes, el sistema es determinado.
B atanee de aire
Ib-mol de aire
(0.55 X 100) 3'aire11G2
| [ *so2 + * h 2o = •
.vH2o = 0.9804 lbm H20 /lb m
Balance de S O 2
4R. H. Perry y D. W. Green, eds. Perry s Chemical Engineers'Handbook, 6a. ed., McGraw-Hill, Nueva York. (A'ola: estos datos no
aparecen en la 7a. edición en inglés.)
6.4 Sistemas multicomponentes gas-líquido 257
F ra c c ió n de SO 2 a b so rb id o
6.4b L ev d e R a o u lt v lev d e H e n rv
Si aplica la regla de las fases de Gibbs a un sistema gas-líquido de componentes múltiples en equilibrio,
descubrirá que las com posiciones de ambas fases a presión y temperatura dadas no son independientes.
Una vez que se especifica la com posición de una de las fases (en térm inos de fracciones molares y
másicas, concentraciones o, para la fase de vapor, presiones parciales), la composición de la otra fase se
fija y, en principio, puede determinarse a partir de las propiedades físicas de los componentes del sistema.
Las relaciones que rigen la distribución de una sustancia entre las fases gaseosa y líquida son el te
ma de la te rm o d in ám ica de equilibrio de fases y, en su mayor parte, están más allá del alcance de este
libro. Sin embargo, cubriremos varias relaciones aproximadas simples que proporcionan resultados bas
tante exactos en un amplio rango de condiciones. Tales relaciones forman la base de métodos más preci
sos que deben utilizarse cuando las condiciones del sistema lo requieren.
Suponga que A es una sustancia contenida en un sistema gas-líquido en equilibrio a temperatura T
y presión P. Dos expresiones simples — la ley de R ao u lt y la ley de H en rv — dan relaciones entre p A,
la presión parcial de A en la fase gaseosa, y .ya, la fracción molar de A en la fase líquida.
donde p*A es la presión de vapor del líquido puro A a la temperatura T y Va es la fracción molar de A en
la fase gaseosa.
La ley de Raoult es una aproximación, que en general es válida cuando .vA se acerca a 1 — es decir,
cuando el líquido es casi A puro. También suele ser válida en todo el rango de composiciones para mez
clas de sustancias similares, como hidrocarburos parafinicos de pesos moleculares semejantes.
Nota: cuando .ya = 1 — es decir, cuando el líquido es A puro— la ley de Raoult se reduce a la expresión
P a = P*\( T ) dada antes para sistemas que contienen sólo un com ponente condensable.
Se dice que un sistema gas-líquido en el cual la relación del equilibrio vapor-líquido para todas las
especies volátiles sea la ley de Raoult o la de Henry, presenta co m p o rtam ien to de solución ideal.
Una solución liquida ideal es una mezcla de líquidos que presenta com portamiento de solución ideal en
el equilibrio.
1. Un gas que contiene 1.00 moI% de etano está en contacto con agua a 20.0°C y 20.0 atm. Esti
me la fracción m olar de etano disuelto.
2. Una mezcla líquida equimolar de benceno (B) y tolueno (T), está en equilibrio con su vapor a
30.0°C. Indique cuál es la presión del sistema y la composición del vapor.
SOLUCIÓN 1. Por lo general los hidrocarburos son casi insolubles en agua, de modo que es probable que la so
lución de etano esté muy diluida. Por tanto, aplicaremos la ley de Henry. La p. 2-126 del M a
nual de P en y (vea la nota de pie de página 1), da la constante de la ley de Henry para el etano
en agua a 20°C como 2.63 X 104 atm/fracción mol. Por la ecuación 6.4-2,
1211 r = 30°c
logioPB = 6.906 - P b = 119 mm Hg
T + 220.8
1343.9 r= 30°c
lo g io p f= 6.9533 P r= 36.7 mm Hg
T+ 219.38
Usando la ecuación 6.4-1,
E J E R C I C I O D E C R E A T IV ID A D
M encione todos los casos que se le ocurran en los que sería útil o necesario conocer la constante de la
ley de Henry para un gas en un líquido. (Ejemplo: cuando desea calcular la presión necesaria para alcan
zar un nivel específico de carbonatación en un refresco embotellado). Incluya en su lista varios ejemplos
de importancia ecológica.
6.4 Sistemas multicomponentes gas-liquido 259
6.4c C á lcu lo s del eq u ilib rio vap or-líq uid o para solu cio n e s ideales
Suponga que un recipiente cerrado que contiene un liquido se calienta poco a poco y que la presión en
el recipiente se mantiene constante. Ya analizamos lo que ocurre en este tipo de situaciones si el líquido
es una especie única: la temperatura aumenta hasta que se alcanza el punto de ebullición del líquido, a
partir de entonces el líquido se vaporiza a temperatura constante. Una vez terminada la evaporación, la
adición posterior de calor eleva la temperatura del vapor.
Considere ahora lo que ocurre si el líquido es una mezcla de varios componentes. A medida que se
agrega calor, la temperatura del líquido aumenta hasta que alcanza una temperatura en la cual se forma
la primera burbuja de vapor. Hasta este momento, el proceso es igual al del componente único. Sin em
bargo, si el líquido es una mezcla, el vapor generado casi siempre tendrá una composición diferente de
la del líquido. Conforme avanza la vaporización, la composición del liquido restante cambia en form a con
tinua, v en consecuencia también varia su temperatura de vaporización. Un fenómeno semejante ocurre
cuando se somete una mezcla de vapores a un proceso de condensación a presión constante: a una tem
peratura dada se forma la primera gotita de líquido, y desde ese momento la composición del vapor y la
temperatura de condensación cambian en forma continua.
Para diseñar o controlar un proceso de evaporación o condensación es necesario conocer las condi
ciones a las cuales se realiza la transición de líquido a vapor o de vapor a líquido. El diseño o control de
otros procesos de separación, como destilación, absorción y agotamiento, también requiere información
sobre las condiciones en las cuales ocurren las transiciones de fase y las composiciones de las fases re
sultantes. Esta sección describe los cálculos necesarios para un tipo relativamente simple de mezclas.
Cuando se calienta con lentitud un líquido a presión constante, la temperatura a la cual se forma la
primera burbuja de vapor es la te m p e ra tu ra del p u n to de b u rb u ja del líquido a la presión dada. Cuan
do se enfria despacio un gas (vapor) a presión constante, la temperatura a la cual se forma la primera go
tita de líquido se llama te m p e ra tu ra de p u n to de rocío a la presión dada. El cálculo de las temperaturas
del punto de burbuja y del punto de rocío puede ser una tarea compleja para una mezcla arbitraria de
componentes. Sin embargo, si el líquido se com porta como solución ideal (cuando todos sus componen
tes obedecen la ley de Raoult o la de Henry), y la fase gaseosa también se puede considerar ideal, los
cálculos son bastante directos.
Suponga que una solución de líquido ideal sigue la ley de Raoult y contiene las especies A, B, C,...
con fracciones molares conocidas .vA, .tg, .v<>.. Si la mezcla se calienta a una presión constante P hasta
su temperatura de punto de burbuja ( 7 ^ ) , Ia adición de un poco de calor conducirá a la formación de la
fase de vapor. Como el vapor está en equilibrio con el líquido y ahora asumimos que el vapor es ideal
(sigue la ecuación del estado de los gases ideales), las presiones parciales de los componentes están da
das por la ley de Raoult, ecuación 6.4-1.
Pi = XiP'(Tpsb), / = A, B. (6.4-3)
donde p*es la presión de vapor del componente i a la temperatura del punto de burbuja. Más aún. como
se supuso que sólo A. B, C,... están presentes en el sistema, la suma de las presiones parciales debe ser
la presión total del sistema P; entonces.
La temperatura del punto de burbuja puede calcularse por el método de prueba y error como el va
lor de Tpcb que satisface a esta ecuación: todo lo que se necesita es un conjunto de relaciones p arap '(T ),
como la ecuación de Antoine o diagramas o tablas de presión de vapor. Una vez que se conoce 7 ^ , es
fácil determ inar la composición de la fase de vapor evaluando las presiones parciales de cada componen
te mediante la ecuación 6.4-3 y determinando cada fracción molar de la fase de vapor como y¡ = p¡/P.
La presión a la cual se forma el primer vapor cuando se descomprime un líquido a temperatura cons
tante es la presión del p unto de b u rb u ja del líquido a la temperatura dada. La ecuación 6.4-4 permite
determ inar dicha presión para una solución de liquido ideal a temperatura específica, y las fracciones mo
lares en el vapor que se encuentra en equilibrio con el líquido puede determinarse entonces:
La temperatura del punto de rocío de un gas (vapor) puede encontrarse por un método sim ilar al de
la estimación de la temperatura del punto de burbuja. De nuevo, suponga que la fase gaseosa contiene los
componentes condensables A, B, C,... y uno no condensable G a la presión fija P. Sea v,- la fracción mo
lar del componente i en el gas. Si la mezcla de gases se enfría con lentitud hasta su punto de rocío, 7¡,r,
se encontrará en equilibrio con el primer líquido que se forme. Suponiendo que se aplica la ley de Raoult,
será posible calcular las fracciones molares en fase líquida como
)’Ap .
• =1 (6.4-7)
PA(T'pr) P B ^ p r)
El valor de Tpr puede encontrarse por prueba y error una vez que se sustituyen las expresiones para p*{ T).
La composición de la fase líquida puede entonces determinarse mediante la ecuación 6.4-6.
La presión delp unto de rocío, que se relaciona con la condensación producida alaum entar la pre
sión del sistema a temperatura constante, puede calcularse despejando P de la ecuación 6.4-7:
P = ------------- (6.4-8)
.Va | J;b ! Je ,
p\(T ) Pb W ) Pc ( t )
Las fracciones molares de líquido pueden estimarse después mediante la ecuación 6.4-6, reemplazando
Tpt por la temperatura del sistema, T.
1. Calcule la temperatura y composición de un vapor que está en equilibrio con un líquido que con
tiene 40.0 mol% de benceno y 60.0 mol% de tolueno a 1 atm. Diga si la temperatura calculada
es el punto de burbuja o el de rocío.
2. Calcule la temperatura y composición de un líquido en equilibrio con una mezcla gaseosa que
contiene 10.0 mol% de benceno, 10.0 mol% de tolueno, y el balance de nitrógeno (el cual pue
de considerarse no condensable) a 1 atm. Diga si la temperatura calculada es el punto de burbu
ja o el de rocío.
3. Una mezcla gaseosa que consta de 15.0 mol% de benceno, 10.0 mol% de tolueno y 75.0 mol%
de nitrógeno, se comprime en forma isotérmica a 80°C hasta que ocurre la condensación. ¿A qué
presión se inicia la condensación? ¿Cuál será la composición del condensado inicial?
En el Apéndice A.2 se discuten diversas técnicas numéricas para acelerar las búsquedas por prueba
y error de esta clase. Las herramientas goalseek de la mayoría de los programas de hoja de cálculo utili
zan uno de ellos, el método regula-falsi. Este procedimiento se usó para generar las temperaturas de prue
ba que se muestran aquí para la tercera prueba y las subsecuentes.
il
P = (472.5 + 287.5 ) mm Hg = 760 mm Hg
472.5
Va = - 0.622 mol benceno / mol
•• A 760.0
Éste fue un cálculo de punto de burbuja , pues se conocía la composición del líquido.
2. La ecuación 6.4-7 puede escribirse como
Pr P*A(TPr) P b ( Tpt)
Un procedimiento de prueba y error semejante al del inciso (1) conduce al resultado 7pr =52.4°C
temperatura a la cual p \ = 297.4 mm Hg y p# = 102.1 mm Hg. Entonces, por la ecuación 6.4-6,
_ 0.100(760 m m H g)
0.256 mol benceno / mol
P a (5 2 .4 ° C )
= y a ^ = 0-150(1847m m H g) _
0.366 mol de benceno / mol
■VA p\ 757.7 m m H g
P = 1 atm T - 100°C
(a) Diagrama Txy (b ) Diagrama Pxy
Los cálculos del equilibrio vapor-liquido para sistemas binarios (de dos componentes), se simplifican en
forma considerable al emplear un d ia g ra m a Txy. Suponga que se determina la temperatura de punto de
burbuja T de una solución de dos componentes — A y B— a ia presión fija P. y varios valores de xA y la
composición del vapor en equilibrio rA se calculan para cada com posición de líquido. El diagrama Txy
es la gráfica de la temperatura en el equilibrio contra la fracción molar de uno de los componentes — por
lo general el más volátil— dibujando curvas para la fase líquida (7"contra a'A) y la de vapor ( T contra vA).
La figura 6 .4 -la muestra una gráfica de este tipo para el sistema benceno-tolueno a P = 1 atm. Como al
ternativa, puede graficar la presión en el equilibrio contra la fracción molar a una temperatura fija para
generar un d ia g ra m a Pxy (figura 6.4- lfr).
Una vez que tiene un diagrama Txy como el de la figura 6.4-1, los cálculos de los puntos de burbuja y
de rocío resultan triviales. Para determinar la temperatura del punto de burbuja de una composición dada de
líquido, vaya a la curva del líquido en el diagrama Txy y sobre la presión del sistema lea la temperatura
deseada en la escala de las ordenadas. (Si no está seguro sobre cómo funciona este método, considere de nue
vo la forma en que se generó la curva). Después puede moverse en dirección horizontal a la curva de vapor
para determinar la composición de éste cuando está en equilibrio con el líquido dado a esa temperatura.
El punto de rocío de una mezcla de vapor de A y B a P puede determinarse mediante el diagrama Txy
cuando las únicas especies en la fase gaseosa son A y B. Busque la fracción molar específica de A en la fase
de vapor, lea la temperatura del punto de rocío a partir del valor correspondiente de la ordenada en la curva de
vapor y desplácese en forma horizontal hasta la curva del líquido descendiendo para leer la composición
de éste cuando está en equilibrio con el vapor. No obstante, si hay una especie no condensable en fase gaseo
sa, debe usar la ecuación 6.4-6 para encontrar el punto de rocío, como en el ejemplo anterior.
Lo que ocurre si la mezcla líquida se vaporiza de manera continua, se ve con facilidad en el diagra
ma Txy. Considere de nuevo el sistema benceno-tolueno y suponga que se agrega calor a una mezcla li
quida de 55 mol% de benceno y 45 tnol% de tolueno a una presión fija de 1 atm. Como se ve en la figura
6.4-1 a, la mezcla comenzará a hervir a 90°C, y el vapor generado contendrá 77% de benceno. Sin em
bargo, una vez que se vaporiza una pequeña cantidad de líquido, el resto ya no contiene 55% de bence
no sino menos, pues el vapor producido es rico en este componente. En consecuencia, la temperatura del
sistema aumentará de manera uniforme entre más líquido se vaporiza y la composición de am bas fases
cambia de manera continua durante el proceso.
EJEM PLO 6.4-4 Cálculo de los puntos de burbuja y de rocío usando diagramas Txy
1. Usando un diagrama 7xr, estime la temperatura del punto de burbuja y la composición del va
por en el equilibrio asociada con una mezcla líquida de 40 mol% de benceno-60 mol% de tolue
no a 1 atm. Si la mezcla se vaporiza de manera uniforme hasta que el líquido restante contenga
25% de benceno, ¿cuál es la temperatura final?
6.4 Sistemas multicomponentes gas-líquido 263
2. Empleando el diagrama Txy, estime la temperatura de punto de rocío y la composición del líqui
do en el equilibrio asociada con una mezcla de vapor de benceno y tolueno que contiene 40
mol% de benceno a 1 atm. Si la condensación procede hasta que el vapor restante contiene 60%
de benceno, ¿cuál es la temperatura final?
SOLUCIÓN De la figura 6.4-la. para a'b = 0.40, |7~pe(, = 95°C y vb = 0.62 . (Esto concuerda con la solución
obtenida con el procedim iento m ás prolongado del ejem plo anterior.) Cuando atb = 0.25,
Tpeb * 100°C I. En consecuencia, la temperatura se eleva en 5°C al avanzar la vaporización.
2. De la figura 6.4-la, para vb = 0.40, pcb ! 102°C -vb ■ 0.20 .Cuando >’b = 0.60, 7-peb°96°C
Nota: la precisión asociada con los cálculos gráficos es menor que la de los cálculos numéricos, como
lo refleja este ejemplo por el uso del =. Sin embargo, la simplicidad y claridad al seguir el curso del pro
ceso hacen que los cálculos gráficos resulten muy útiles.
El térm ino “ebullición” se usa a veces de manera incorrecta para describir cualquier proceso que in
cluya la transición de líquido a vapor. De hecho, la ebullición se refiere a un tipo específico de proceso
de vaporización en el cual se forman burbujas de vapor en una superficie caliente, y escapan del líquido;
no se refiere a la evaporación molecular de líquido en una interfase gas-líquido, la cual puede ocurrir a
temperaturas por debajo del punto de ebullición. (Recuerde sus experiencias al dejar abierto un recipien
te con líquido y encontrar más tarde que éste se evaporó en parte o por completo.)
Al analizar los sistemas de un componente, consideramos el caso de un liquido que se calienta en un
recipiente expuesto a la atmósfera y observamos que éste hierve a una temperatura a la cual la presión de
vapor del líquido es igual a la presión total de la atmósfera sobre él. Un fenómeno semejante ocurre en las
mezclas de líquidos. Si se calienta despacio una mezcla en un recipiente abierto, se forman burbujas de va
por en la superficie caliente y emergen hacia la fase gaseosa cuando la presión de vapor de líquido iguala
la presión sobre el líquido.5 La reflexión lo convencerá de que la temperatura a la cual ocurre esto corres
ponde al punto de burbuja del líquido a esta presión. En consecuencia, para una solución líquida ideal, el
punto de ebullición puede determinarse de manera aproximada a partir de la ecuación 6.4-9.
Se destilará una mezcla que contiene 70 mol% de benceno y 30 mol% de tolueno en una columna por
lotes. El procedimiento para el arranque de la columna requiere que se cargue el rehervidor de la base de
la columna y se incremente el calor poco a poco, hasta que comience la ebullición. Estime la temperatu
ra a la cual principia la ebullición y la composición inicial del vapor generado, suponiendo que la pre
sión del sistema es 760 mm Hg.
SOLUCIÓN A partir del diagrama Txy vemos que la mezcla alcanzará la ebullición cerca de los 87°C . La compo-
sición inicial aproximada del vapor es 88 mol% de benceno y 12 mol% de tolueno
Concluimos esta discusión con un recordatorio final. Los cálculos de equilibrio vapor-líquido que
mostramos en la sección 6.4c se basan en la suposición de que la solución es ideal y del uso correspon
diente de la ley de Raoult. Muchos sistemas de importancia comercial incluyen soluciones no ideales, o
sistemas de líquidos inmiscibles, o miscibles en parte, para los cuales la ley de Raoult es inaplicable y el
diagrama Txy no se parece en nada al que mostramos para el benceno y el tolueno.
5Ésta es sólo una aproximación, aunque por lo general es buena. De hecho, la presión de vapor debe ser un poco mayor que la presión
en fase gaseosa para vencer los efectos de tensión superficial del liquido y la cabeza hidrostática de éste en la superficie calentada.
264 Capitulo 6 Sistemas multifásicos
Los cálculos para sistemas de este tipo se consideran en libros sobre termodinámica de equilibrio de fases.
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. ¿Cuál es el punto de burbuja de una mezcla líquida a una presión dada? ¿Cuál es el punto de ro
cío de una mezcla de vapor a una presión dada?
2. ¿A qué temperatura comenzará a hervir una mezcla líquida equimolar de benceno y tolueno a 1
atm? ¿Cuál es la fracción molar de benceno en la primera burbuja?
3. ¿A qué temperatura se com enzará a condensar una mezcla equim olar de vapor de benceno y to
lueno a 1 atm? ¿Cuál es la fracción molar de benceno en la primera gota? ¿Qué ocurre con la
temperatura del sistema al proceder la condensación?
4. ¿Esperaría que la temperatura del punto de burbuja de una mezcla de líquidos aumentara, dis
minuyera o permaneciera igual al incrementar la presión? ¿Qué hay sobre la temperatura del
punto de rocío de una mezcla de vapor?
5. Cuando se lleva un líquido a su punto de ebullición, la presión bajo la superficie del líquido,
donde se forman las burbujas, difiere de la presión de la fase gaseosa (¿Por que?), de modo que
la ebullición no se realiza a la temperatura exacta calculada. Explique esto. Si se calienta la par
te inferior de una cubeta de agua cierto día en que la presión atmosférica es 1 atm y la altura de
agua es 5 ft, ¿cómo calcularía la temperatura de ebullición?
6. ¿Por qué implica un cálculo de prueba y error la determinación de 7 ^ de la ecuación 6.4-4 o
de r pr de la ecuación 6.4-8?
6.5 S O L U C IO N E S D E S Ó L ID O S E N L ÍQ U ID O S
6 .5 a S o lu b ilid a d y s a tu r a c ió n
La solubilidad de un sólido en un líquido es la cantidad máxima de esa sustancia que se puede disolver
en una cantidad específica de líquido en el equilibrio. Esta propiedad física varía en forma considerable
de un par de soluto-solvente a otro: por ejemplo, 100 g de agua a 20°C pueden disolver 222 g de AgNC>3,
0.003 g de A gCO j y 0.00002 g de AgBr. El limite también puede depender de manera importante de la
temperatura: la solubilidad del A g N 0 3 en 100 g de agua aumenta de 222 g a 20°C a 952 g a 100°C. En
las pp. 2-7 a 2-47 y 2-121 a 2-124 del Manual de Periy (vea la nota de pie de página 1) se indican las so
lubilidades de muchas sustancias en agua, alcohol etílico y éter dietílico a las temperaturas que se espe
cifican.
Se dice que una solución que contiene la cantidad máxima posible de una especie disuelta en el equi
librio se encuentra sa tu ra d a con dicha especie. Una solución en equilibrio con soluto sólido debe estar
saturada con este último; si no lo estuviera, se disolvería más soluto.
Cuando se enfría una solución saturada, la solubilidad del soluto por lo general disminuye; para que
la solución enfriada regrese al equilibrio, parte del soluto debe salir de ella en forma de cristales sólidos.
No obstante, la velocidad de cristalización puede ser lenta, de modo que puede existir una condición me-
ta-estable en la cual la concentración del soluto es mayor que el valor en el equilibrio a la temperatura de
la solución. Bajo tales condiciones, se dice que la solución está so b re sa tu ra d a y la diferencia entre la
concentración real y la del equilibrio se denomina so b resatu ració n . En este libro, todos los problemas
que incluyen separaciones sólido-líquido suponen el equilibrio entre las fases sólida y liquida, de modo
que no es necesario considerar la sobresaturación.
Ciento cincuenta kilogramos de solución acuosa saturada de A gN O j a 100°C se enfrían hasta 20°C, for
mando así cristales de A g N 0 3, los cuales se filtran de la solución restante. La torta de filtración húme
da que contiene 80% de cristales sólidos y 20% de solución saturada por masa, pasa a un secador, donde
se vaporiza el agua restante. Calcule la fracción de AgNÜ3 en la corriente de alimentación que se recu
pera al final en forma de cristales secos y la cantidad de agua que debe eliminarse en la etapa de secado.
6.5 Soluciones de sólidos en líquidos 265
El filtrado y el líquido retenidos en la torta de filtración están en equilibrio con cristales sólidos de AgNC>3
y, por tanto, deben estar saturados con A gNOj a 20°C. Las composiciones de las soluciones saturadas de
nitrato de plata a 100°C y 20°C se dan al comienzo de esta sección y se utilizan en el diagrama de flujo
Filtrado
> CRISTALIZADOR > FILTRO
150 kg A gN 03(s) solución)
0.905 kg A g N 0 3/kg + solución saturada 0.689 kg A gN 03/kg
0.095 kg H20/kg a 20°C 0.311 kg H20/kg
Torta de filtración
m2[(kg A gN 03(s)]
m3(kg solución) m4(kg H20(v)]
0.689 kgA gN O j/kg
0.311 kg H20/kg
m5(kg A g N 0 3(s)]
0.095 g H20 /g
lí
0.3 l l g H20 /g
/«i = 20 kg
m 2 = 104 kg
;«3 = 26 kg
B alance general de A g N O j (0.905 X 1 5 0 )k g A g N 0 3 = 0.689/» 1 + »/5
'1 1 1 1 1 1 = 20 kg
1 1 1 5 = 122 kg A gNOi cristales recuperados
122 kg A g N 0 3 recuperado
Porcentaje de recuperación • x 100% = 89.9%
(0.905 x 150) kg A g N 0 3 alimentado
/«i = 20 kg
, m5 = 122 kg
La regla de las fases de Gibbs indica que al especificar temperatura y presión para un sistema de dos
componentes en el equilibrio que contiene un soluto sólido y una solución líquida, se fijan los valores de
todas las demás variables intensivas. (Verifique esto.) Además, debido a que las propiedades de líquidos
y sólidos se ven muy poco afectadas por la presión, quizá sea posible aplicar una sola gráfica de solubi
lidad (una variable intensiva) contra temperatura en un amplio rango de presiones.
Las gráficas de solubilidad de la figura 6.5-1 ilustran cómo puede variar el efecto de la temperatu
ra sobre la solubilidad de un sistema a otro. Al aumentar la temperatura de 0°C a los 100°C la solubili
dad del NaCI casi no cambia, pero la solubilidad del KNO3 aumenta en un factor mayor de 10. Para el
Na2SC>4, la solubilidad aumenta hasta casi los 40°C y después disminuye.
Una solución acuosa de nitrato de potasio que contiene 60.0% por peso de KNO3 a 80°C se alimenta a un
cristalizador de enfriamiento, donde la temperatura se reduce a 40°C. Determine la temperatura a la cual la
solución alcanza la saturación y el porcentaje de nitrato de potasio de la alimentación que forma cristales.
SOLUCIÓN La concentración de la alimentación debe convertirse en la relación soluto/solvente para usar la figura 6.5-1.
Como 100.0 g de la solución contienen 60.0 g de KNO3 y 40.0 g de H2O, la proporción deseada es:
6 O.QgK.NO3 = , 5 Qg K .N 0 3 = 1 5 0 g K N Q 3
4 0 .0 g H ?0 “ ' g H ,0 ~ lO O gH jO
En la figura 6.5-1, se ve que la temperatura de saturación de esta solución es 74°C
Éste es el diagrama de flujo del proceso, asumiendo una base de 100 kg de alimentación.
Solución
saturada
-------------------------- ►
m,(kg) f
x{kg KN0 3/kg) i
Alimentación w . E n
CRISTALIZADOR "equilibrio
100 kg i
/
0.600 kg KNCtykg
i
0.400 kg H30/kg -V
Cristales
-------- -- ---------- w
m2[kg K N 02(s )|
6.5 Soluciones de sólidos en líquidos 267
Hay tres incógnitas en el diagrama (m t, .y, w2). Supondremos que la solución que sale del cristalizador
está saturada a 40°C\ De acuerdo con esto, es posible determ inar el valor de .v a partir de la solubilidad
conocida del KNO3 a esa temperatura, y las dos variables restantes pueden determinarse a partir de los
balances de materia. En la figura 6.5-1 se ve que la solubilidad a 40°C es cercana a 63 kg de K.NO3/IOO
kg de H20 . El cálculo es el siguiente:
63 kg KNO3
= 0.386 kg KNCtykg
(63 +100) kg solución
Los cristales sólidos que se formaron en el ejemplo anterior eran de nitrato de potasio anhidro (libre
de agua). Cuando se cristalizan algunos solutos a partir de soluciones acuosas, los cristales son sales h id ra
tadas. las cuales contienen moléculas de agua enlazadas a las del soluto (agua de hidratación). El núme
ro de moléculas de agua asociadas con cada molécula del soluto puede variar con la temperatura de
cristalización.
Por ejemplo, cuando el sulfato de sodio cristaliza a partir de una solución acuosa por debajo de 40°C,
los cristales que se forman son de Na2S 0 4 anhidro, pero por arriba de 40°C, cada molécula de Na2S 0 4 que
cristaliza tiene 10 moléculas asociadas. La sal hidratada, Na2SC>4- 10H20 (s), se llama sulfato de sodio de-
cahidratado. El cambio de la forma anhidra a la forma hidratada del sólido a 40°C, da lugar a la disconti
nuidad en la gráfica de la figura 6.5-1. Otro soluto que forma sales hidratadas es el sulfato de magnesio, el
cual puede existir en cinco formas diferentes en diversos rangos de temperatura. (Vea la tabla 6.5-1.)
Una solución acuosa de sulfato de magnesio a 104°C que contiene 30.1% por peso de M gS 04 se alimen
ta a un cristalizador de enfriamiento que funciona a 10°C. La corriente que sale del cristalizador es un
lodo de partículas de sulfato de magnesio heptahidratado sólido [MgS0 4 ' 7H20 (s)], suspendido en una
solución líquida. Los datos tabulados de solubilidad para el sulfato de magnesio [P. 18-35 del Manual de
Perry (vea la nota de pie de página 1)], muestran que una solución saturada a 10°C contiene 23.2% por
peso de M gS0 4 . Determine la velocidad a la cual se debe alimentar solución al cristalizador para produ
cir 1 tonelada métrica (1 Tm, 1000 kg) de sulfato de magnesio heptahidratado por hora.
Hay dos incógnitas en el diagrama (/«i y rí¡2) y dos especies moleculares independientes (M g S 0 4 y H20 )
para las cuales pueden escribirse balances, de modo que el problema sí tiene solución. Los pesos atómi
cos que se encuentran en la cara interna de la cubierta trasera del libro se pueden em plear para demos
trar que el peso molecular del sulfato de magnesio anhidro es 120.4 y el de la sal heptahidratada es 246.4.
A continuación presentamos los balances.
Tm M gS 04 l Tm M g S 0 4- 7H20 120.4 Tm M g S 0 4
0.301/)),
ii h 246.4 Tm M g S 0 4-7H2Q
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. Se agregan con lentitud cristales sólidos de cloruro de sodio a 1000 kg de agua a 60°C. Después
de cada pequeña adición, la mezcla se agita hasta que la sal se disuelve y luego se agrega más
sal. ¿Cuánta sal se podrá disolver si se mantiene la temperatura a 60°C? ¿Qué ocurre si se agre
ga una cantidad mayor de sal? (Consulte la figura 6.5-1.)
2. Una solución acuosa contiene 50.0% por peso de K N 0 3 a 80°C. ¿A qué temperatura deberá en
friarse esta solución para que se comiencen a formar cristales sólidos? ¿Qué sucede si la solu
ción se enfría a temperaturas cada vez más bajas?
3. ¿Qué significan los términos sal hidratada, agua de hidratación y sal anhidra? ¿Cómo se llamaría
el M gS 04-4H20 (s) si esta especie se encontrara en la naturaleza? (Sugerencia: piense en el CCI4.)
4. Dado que el peso molecular del M gS 04 es 120.4, ¿cuál es la fracción másica de M g S 0 4 en el
sulfato de magnesio monohidratado?
5. ¿Por qué hay una discontinuidad en la pendiente a 40°C de la curva de solubilidad del N a2S 0 4
en la figura 6.5-1?
Las propiedades físicas de una solución por lo general difieren de las propiedades físicas del solvente pu
ro. En ciertas condiciones, los cambios en los valores de diversas propiedades — como presión de vapor y
puntos de ebullición y de congelación— sólo dependen de la concentración de soluto en la solución y no
de la clase de soluto o de solvente. Esta clase de propiedades se denominan propiedades coligativas de la
solución. (No nos ocuparemos de una cuarta propiedad coligativa — la presión osmótica— en este libro.)
Es importante com prender las propiedades coligativas para determ inar las propiedades de operación
de ciertos procesos. Por ejemplo, se puede diseñar un proceso para recuperar agua pura por evaporación o
congelación del agua de mar. En el primer caso, el agua pura se recupera por condensación del vapor en
un evaporador, mientras que en el segundo se recupera separando y fundiendo hielo en un congelador. Es
obvio que un ingeniero que piensa diseñar u operar un evaporador o un cristalizador de hielo debe cono
cer la temperatura a la cual se realiza la transición de fase — el punto de ebullición en el primer caso y
el de congelación en el segundo— . Además, con frecuencia se utilizan los valores medidos de las pro
piedades coligativas de una solución para deducir las propiedades del solvente o del soluto; un caso es el
peso molecular, el cual no puede determinarse con facilidad por métodos más directos.
6.5 Soluciones de sólidos en líquidos 269
Esta sección presenta una introducción a las propiedades coligativas, considerando sólo el caso sim
ple de una solución en la cual el soluto no es volátil (es decir, tiene una presión de vapor insignificante
a la temperatura de la solución) y el soluto disuelto no se disocia (lo cual descarta a los ácidos, bases y
sales que se ionizan) ni reacciona con el solvente. La mayoría de los libros de fisicoquímica incluyen dis
cusiones sobre sistemas más complejos.
Considerem os una solución en la cual la fracción molar de soluto es x y la presión de vapor del sol
vente puro a la temperatura de la solución es /;*. Aplicando la ley de Raoult (ecuación 6.4-1) a la solu
ción, se obtiene, para la presión parcial del solvente,
U}l)e= P s = ( 1 ~ x ) p l (6.5-2)
Como x — y por tanto (1 — x)— , es menor de uno, el efecto del soluto es abatir la presión de vapor efec
tiva del solvente. El abatim iento de la presión de v apor, definido como la diferencia entre la presión
de vapor del componente puro y la presión de vapor efectiva del solvente, es
El cambio del punto de congelación del solvente es un poco menos evidente. Primero, considere el
punto triple — la intersección de las curvas de equilibrio sólido-vapor y líquido-vapor— . La figura 6.5-2
muestra con claridad que el efecto del abatimiento de la presión de vapor es reducir el punto triple de la
solución en relación con el solvente puro. Si además la curva de equilibrio sólido-líquido para la solu
ción (como la del solvente puro) es casi vertical, entonces el punto de congelación a una presión arbitra
ria P0 también desciende en el diagrama, desde r m0 para el solvente puro hasta Tms para la solución.
Como sabemos que la presión de vapor de la solución varía con laconcentración (la ecuación 6.5-2
da la relación) y latemperatura (por la ecuación de Clausius-Clapeyron, ecuación 6.1-3), podemos deter
minar las relaciones entre la concentración y ambos: la elevación del punto de ebullición y la depresión
del punto de congelación. Estas relaciones presentan una especial sim plicidad para soluciones diluidas
(.v - » 0 , donde .v es la fracción molar de soluto).
A T - T'm On - T'm s - ^. m0
u ‘m *
y (6.5-5)
En estas ecuaciones, AH v se refiere al calor de vaporización del solvente puro en su punto de ebullición,
7bo, y AH m denota el calor de fusión del solvente puro en su punto de fusión, r mQ. Estas propiedades del
solvente pueden consultarse en tablas de datos, como la tabla B.l de este libro. Su importancia física se
discute en el capítulo 8. La derivación de la ecuación 6.5-4 se trata en el problema 6.87, al final de este
capítulo.
Como los coeficientes de x en estas dos ecuaciones son constantes, se deduce que para soluciones
diluidas de solutos no volátiles, no reactivos y que no se disocian, la elevación del punto de ebullición y
el abatimiento del punto de congelación varían en forma lineal con la fracción molar de soluto.
El siguiente ejemplo muestra las aplicaciones de las ecuaciones 6.5-2 a 6.5-5 para determ inar la pre
sión de vapor y las temperaturas de transición de fase para una solución de concentración conocida y pa
ra calcular la composición de la solución y el peso molecular de soluto a partir de una propiedad
coligativa medida.
AUTOE VALUACIÓN 1. ¿Qué es una propiedad coligativa de una solución? Mencione tres.
2. La presión de vapor de un solvente a 120°C es 1000 mm Hg. Una solución contiene 15 mol%
de un soluto en este solvente a 120°C. Si sigue el com portamiento descrito en esta sección, ¿cuál
es la presión de vapor efectiva del solvente? ¿Qué condiciones deben cum plirse para que su res
puesta sea válida?
3. La solución descrita en la pregunta 2 se calienta a una temperatura en la cual ocurre la ebulli
ción a una presión total de 1000 mm Hg. Diga si la temperatura de ebullición es mayor, menor
o igual a 120°C. ¿Cuál es la presión de vapor del solvente puro en el punto de ebullición de la
solución?
4. ¿Por qué se esparce sal sobre carreteras y banquetas en los días nevados?
5. ¿Por qué es útil agregar anticongelantc (el cual puede considerarse com o un soluto no volátil),
al radiador del automóvil, tanto en el frío invernal como en el calor del verano?
Una solución de 5.000 g de soluto en 100.0 g de agua se calienta despacio a presión constante de 1.00
atm y se observa que hierve a 100.421°C. Estime el peso molecular del soluto, la presión de vapor efec
tiva del solvente a 25°C y el punto de congelación de la solución a 1 atm. Las propiedades necesarias del
agua se pueden encontrar en la tabla B. 1.
SOLUCIÓN Si los valores del punto de ebullición normal y el calor de vaporización del agua pura (de la tabla B. 1) y
la constante de los gases se sustituyen en la ecuación 6.5-4, el resultado es
A partir de la elevación medida del punto de ebullición ATh = 0.421 K se deduce que la fracción molar
del soluto en la solución es x = 0.421/28.5 = 0.0148. Pero como se sabe que la solución contiene
(5.000/A/s) mol de soluto, donde M s es el peso molecular de soluto y 100.0 g/18.016 g/mol = 5.551 mol
de agua, se puede escribir
Ii
M s = 60.1 g/mol
Por la ecuación 6.5-2, es posible determinar la presión de vapor efectiva del solvente a 25°C a partir de
la presión de vapor del agua pura a esta temperatura (que aparece en la tabla B.3) como
Por último, sustituyendo los valores del punto de fusión y el calor de fusión del agua (de la tabla B. 1) y
la constante de los gases en la ecuación 6.5-5, se obtiene
AT _ [8.314 J / ( m o l - K)](273.16KftQ.0148) ^
m (6009.5 J / mol)
II
rms = (0.000 - 1.53)°C = I—1.53°C
E J E R C I C I O D E C R E A T IV ID A D
Una solución contiene una cantidad desconocida de sal de mesa disuelta en agua. Mencione todas las ma
neras que se le ocurran para medir o estimar la concentración de sal en la solución, sin salir de la cocina
de su casa. Los únicos instrumentos que puede llevar a su casa son un term ómetro que cubre el rango
— 10°C a 120°C y una pequeña balanza de laboratorio. (E jem plo: prepare diversas soluciones con
concentraciones conocidas de sal y compare su sabor con el de la solución desconocida.)
6.6 E Q U I L IB R I O E N T R E D O S F A S E S L ÍQ U ID A S
6.6 a M is c ib ilid a d y c o e fic ie n te s d e d is tr ib u c ió n
Al mezclar agua con metil isobutil cetona (MIBK) a 25°C, se forma una sola fase si la mezcla contiene
más de 98% de agua o 97.7% de MIBK por masa; de otra forma, la mezcla se separa en dos fases líqui
das, una de las cuales contiene 98% de H20 y 2% de MIBK y la otra 97.7% de MIBK y 2.3% de H20 .
El agua y la MIBK son ejemplos de líquidos p arcialm en te miscibles; serían inm iscibles si una de las
fases contuviera una cantidad insignificante de agua y la otra una cantidad despreciable de MIBK.
Si se agrega una tercera sustancia a una mezcla líquida de dos fases, se distribuye según su solubi
lidad relativa en cada fase. Por ejemplo, la acetona es soluble en agua y en cloroformo — dos líquidos ca
si inmiscibles— pero es mucho más soluble en cloroformo. Si una mezcla de acetona y agua se pone en
contacto con cloroformo, una porción sustancial de la acetona entrará a la fase rica en cloroformo. La se
paración de la acetona y el agua puede lograrse entonces con facilidad, permitiendo que la mezcla repo
se y se separe en dos fases. Este ejemplo ilustra el proceso de separación de la extracción líquida.
Suponga que A y S son dos líquidos casi inmiscibles y B es un soluto distribuido entre las fases de
una mezcla A-S. El coeficiente de d istrib u ció n (llamado también razón de p artició n ) del componente
B, es la proporción de fracción másica de B en la fase S respecto a la fase A. Las pp. 15-10 a 15-14 del
Manual de P e n y (vea nota de pie de página 1), dan una lista de los coeficientes de distribución de diver
sos sistemas líquidos ternarios (de tres componentes). El ejemplo 6.6-1 ilustra el uso de esta propiedad
física para calcular balances de materia.
272 Capítulo 6 Sistemas multifásicos
Doscientos cm 3 de una mezcla de acetona-agua que contiene 10.0% por peso de acetona se combinan
con 400.0 cm3 de cloroformo a 25°C, y después se dejan separar las fases. ¿Qué porcentaje de acetona
se transfiere del agua al cloroformo?
Como no se dispone de los datos de densidad para el sistema acetona-agua, usaremos la ecuación 5.1-1
para estimar la densidad de la solución de alimentación:
p = 0.974 g/cm 3
400.0 cm 3 1.489 g
= 596 g
cm 3
Ahora supongamos que la mezcla de cloroformo y agua es inmiscible. (En la sección 6.6b se discute có
mo tratar la miscibilidad parcial.) Al dibujar el diagrama de flujo de este problema, es aconsejable mar
car las cantidades de cada componente de las dos corrientes de salida, en vez de las masas totales de las
corrientes y las fracciones másicas de los componentes. (Al marcar de este último modo es necesario re
solver cuatro ecuaciones sim ultáneas con cuatro incógnitas.)
m,(gA)
195 g m2(g W)
------------ :------------►
0.1 g A /g P
0.9 g W/g -f En
EXTRACTOR V equilibrio
596 g C * a 25°C
m3(g A)
m ¿ g C)
El coeficiente de distribución para el sistema A-C-W se da como 1.72 en la p. 15-12 del M anual de Perry
(vea la nota de pie de página 1). Si x representa la fracción másica de la acetona,
K = = ! .72 (6.6-1)
U )w fa se / H |/ ( m i + / n 2 )
Esto da una ecuación con las cuatro incógnitas n¡\, m2, m3, y m4. Las otras se obtienen por los balances
de materia.
6 .6 Equilibrio entre dos fases líquidas 273
B a la n ce de C 596 g = m 4
Al sustituir los valores conocidos de m 2 y 1114 en la primera ecuación tenemos (con el balance de ace
tona) dos ecuaciones con dos incógnitas, que pueden resolverse para obtener
6 .6 b D ia g r a m a d e fa se s p a r a s is te m a s te r n a r i o s
El comportamiento de los sistemas ternarios (de tres componentes) parcialmente miscibles puede represen
tarse en un d iagram a de fases tria n g u lar, el cual puede tornar la forma de triángulo equilátero (como se
ve en la figura 6.6-1 para H20 - M 1BK-acetona a 25°C), o de triángulo rectángulo. Este último es más fácil
de construir sobre ejes rectangulares, aunque ambas formas son igual de fáciles de usar. En ambos casos,
cada vértice del triángulo representa un solo componente y las aristas representan soluciones binarias. Por
ejemplo, la arista B de la figura 6.6-1 representa las soluciones de H20 y acetona. El punto K representa
una mezcla que contiene 20.0% por peso de MIBK, 65.0% de acetona y 15.0% de agua. Cualquier mezcla
cuya composición caiga en la región A, como el punto K, es un líquido en una sola fase, mientras que cual
quier mezcla cuya composición total esté dentro de la región B se separará en dos fases.
Las líneas que se muestran en la región B — llamadas líneas de enlace— conectan las composicio
nes de las dos fases líquidas en equilibrio entre si. Por ejemplo, si se combinan MIBK, agua y acetona
de modo que se obtenga una mezcla con composición total en el punto M (55.0% por peso de agua, 15% de
acetona y 30.0% de M IBK), la mezcla se separa en fases con las com posiciones dadas por los puntos
L (85% por peso de agua. 12% de acetona, 3% de MIBK) y N (4% por peso de agua, 20% de acetona,
76% de MIBK). Cuando una mezcla no cae sobre una línea de enlace, es necesario interpolar las líneas
para determ inar la composición de cada fase.
La regla de las fases de Gibbs demuestra que una mezcla de tres componentes que forme dos fases
líquidas en el equilibrio, tiene tres grados de libertad. (Verijíquelo.) Si la presión (que en cualquier caso
ejerce poco efecto sobre las propiedades del líquido) y la temperatura son fijas, queda un grado de liber
tad. La especificación de la fracción molar de uno de los componentes en una de las dos fases basta pa
ra determ inar las composiciones de ambas. Por ejemplo (haciendo referencia a la figura 6.6-1), al
274 Capitulo 6 Sistemas multifásicos
Acetona
Figura 6.6-1 Diagrama triangular de fases para agua-acetona-metil isobutil cetona (com
posición en % por peso) a 25°C. (Tomado de D .F. Othmer, R. E. White, y E. Trueger. Ind.
Eng. Chem. 33:1240.)
especificar que la fracción por peso de acetona es 0.25 en la fase rica en MIBK. se fija la composición
de esa fase y la de la fase rica en agua. (Verifique esto determinando am bas composiciones.)
EJEM PLO 6.6-2 Extracción de acetona de! agua: uso del diagrama de fases
Mil kilogramos de una solución que contiene 30.0% por peso de acetona en agua y una segunda corriente
de metil isobutil cetona pura (MIBK) se alimentan a una mezcladora. Después, la mezcla se alimenta a un
decantador donde se forman dos fases que se retiran por separado a 25°C. ¿Cuánta MIBK debe alimentar
se al proceso para reducir la concentración de acetona en la fase rica en agua al 5% por peso, suponiendo
que los fluidos permanezcan en el separador el tiempo suficiente como para que se alcance el equilibrio?
1000 kg_________
0.700 kg H20/kg
0.300 kg acetona/kg
SOLUCIÓN Como las dos corrientes de producto están en equilibrio, sus com posiciones deben encontrarse sobre la
envoltura de la fase y estar conectadas por una línea de enlace. De acuerdo con esto, la composición de
6.7 Adsorción en superficies sólidas 275
/;jr es 5% de acetona. 93% de HjO y 2% de MIBK. y la de nip es 10% de acetona, 87% de MIBK y 3%
de H20 . Ahora se pueden em plear balances generales para determ inar w/g, w / r y ms.
Al resolver estas tres ecuaciones se obtiene (antes de redondear las cifras significativas)
/«E = 2667 kg
m r = 667 kg
y
ms = 2334 kg MIBK
La atracción de las especies químicas de gases y líquidos hacia las superficies de sólidos es la base de
incontables procesos de separación. Por ejemplo, el polvo de hornear o el carbón se colocan en el refri
gerador para elim inar los olores desagradables, y el aire comprimido se seca y purifica haciéndolo pasar
primero por un lecho de cloruro de calcio para retirar el vapor de agua y luego por otro de carbón acti
vado para separar los hidrocarburos absorbidos por el aire durante la compresión. Cada una de estas ope
raciones usa un sólido con un área de superficie muy alta (es decir, cerca de 320 m2/g para el carbón
activado) y aprovecha la afinidad de los componentes específicos del fluido por la superficie del sólido.
Este último recibe el nombre de ad so rb en te y el com ponente atraído por la superficie del sólido es el
adso rb ato .
Los datos de equilibrio de un adsorbato sobre un adsorbente específico a menudo se toman a una
temperatura dada y se denominan isoterm as de adsorción. Estas funciones o gráficas relacionan X*, la
masa máxima del adsorbato i que puede retener una masa unitaria del adsorbente, con c¡ o /;„ la concen
tración o la presión parcial del absorbato i en el fluido que está en contacto con el sólido.
Considere cómo podría determ inar una isoterma para el sistema de tetracloruro de carbono y carbón
activado.
• Colocando una masa conocida de carbón activado en una cámara cuya temperatura se controla a un
valor específico.
• Haciendo vacío en la cámara, introduciendo después vapor de tetracloruro de carbono hasta que al
cance la presión deseada.
• Permitiendo que el sistema alcance el equilibrio, leyendo la presión en el equilibrio y determinando
la masa de tetracloruro de carbono adsorbido pesando el sólido.
• Admitiendo más tetracloruro de carbono en el sistema y repitiendo el procedimiento.
Los datos obtenidos de una serie de experimentos de este tipo podrían parecerse a los que muestra la ta
bla 6.7-1.
El capítulo 16 del M anual de Perry (vea la nota de pie de página 1) da las propiedades físicas de va
rios adsorbentes importantes y varias expresiones diferentes para las isotermas de adsorción. Los datos
de equilibrio para sistemas específicos adsorbente-adsorbato se pueden encontrar en artículos publica
dos. hojas de especificaciones de fabricantes de adsorbentes o registros de las compañías. Si no logra en
contrar ningún dato, puede obtener las isotermas en forma experimental.
Tabla 6.7-1 Datos en el equilibrio para el CCI4 adsorbido sobre carbón activado a 34°C
p (mm Hg) 0 1.69 3.38 6.76 8.45 11.8 20.7 32.1 40.0 84.5 104 123 133
A^lg CCl4/g de carbón) 0 0.07 0.14 0.27 0.34 0.48 0.57 0.63 0.68 0.70 0.71 0.71 0.71
276 Capítulo 6 Sistemas multifásicos
A presiones parciales bajas del adsorbato, las isotermas pueden ser lineales:
X '= K c i o X * = K 'p i (6.7-1)
La isoterm a de L an g m u ir es una expresión más compleja, válida para algunos sistemas en un rango más
amplio de presiones parciales o concentraciones del adsorbato.
x - J * la . „ x - ,^ ¡ £ ¡ _ (4.7. 2)
I + K Lp¡ 1+ 4 c,
En estas ecuaciones, a, K L y KL son parámetros que se determinan ajustando las ecuaciones a los datos
del equilibrio. La figura 6.7-1 muestra el ajuste de la isoterma de Langmuir (ecuación 6.7-2) a los datos de
adsorción de la tabla 6.7-1. Los valores de los parámetros ajustados son a = 0.794 g CCl4/g de carbón y
K l = 0.096 (mm H g)-1 .
Un tanque de 50.0 litros contiene una mezcla de aire-tetracloruro de carbono a 1 atm absoluta, 34°C y
30.0% de saturación relativa. Se coloca carbón activado en el tanque para adsorber el CC14. La tempera
tura del contenido del tanque se mantiene a 34°C y se suministra aire limpio al tanque durante todo el
proceso para mantener la presión total a 1.00 atm. El esquema del proceso es el siguiente:
V=50.0L y = 50.0 L
7"= 34°C T= 34°C
P = 1.00 atm P = 1.00 atm
n (mol) <=> n (mol)
y0 (mol CCI4/mol) 0.001 mol CCI4/mol
y y
m c (g C) mc (g C)
Og CCI4 adsorbido " ’ ads (9 CCI4 adso rb ido )
Calcule la cantidad mínima necesaria de carbón activado para reducir la fracción m olar de CC14 en el gas
a 0.001. Desprecie el volumen de carbón activado y el CC14 adsorbido. ¿Por qué la cantidad real que se
colocó en el tanque sería mayor que el valor calculado?
SOLUCIÓN Se requiere la cantidad mínima de carbón activado si se alcanza el equilibrio de adsorción en el estado
final, de modo que el adsorbente retiene todo el CCI4 posible. La estrategia será determinar
1. n a partir de la ecuación de estado de los gases ideales.
2. yo a partir de la saturación relativa inicial que se especifica.
6.7 Adsorción en superficies sólidas 277
Por la ecuación de A ntoine (tabla B.4), la presión de vapor del tetracloruro de carbono a 34°C seria
Pee i4 = 169 mm Hg. En consecuencia,
x . _ a K LP CC\,
CCI4 1 + K LPCCU
a = 0.794 g CCl4/g C
Kl = 0.096 (mm Hg)-1
, Pcci4 = 0.760 mm Hg
gC C l4 ads
Xc c , = 0 .0540
gC
M asa de CCI4 adsorbido
En esta sección asumimos que la isoterma de adsorción de un adsorbato no se ve afectada por la pre
sencia de otros constituyentes distintos del adsorbato en la mezcla fluida. Si se supone tal idealidad pa
ra la isoterma de Langmuir desarrollada en el ejemplo anterior, podría usar la expresión derivada para
cualquier sistema gaseoso que contenga tetracloruro de carbono y el mismo carbón activado. Sin embar
go, en la realidad la presencia de otros solutos con afinidad por la superficie de carbón altera el compor
278 Capitulo 6 Sistemas multifásicos
tamiento del CCI4 en el equilibrio. Una representación más exacta del sistema requeriría datos o mode
los de la mezcla completa de multicomponentes.
6.8 RESUM EN
Se dice que dos fases en contacto entre sí están en equilibrio cuando temperatura, presión, composición y
todas las demás variables que caracterizan a cada fase no cambian con el tiempo. Muchas operaciones de
procesos químicos — en particular los de separación, como destilación, absorción, cristalización, extracción
con líquidos y adsorción— funcionan distribuyendo los componentes de una mezcla entre dos fases y lue
go separando dichas fases. Un paso esencial en el análisis de estos procesos es determinar la manera en que
los componentes de la mezcla de alimentación se distribuyen entre las dos fases en el equilibrio. Este capí
tulo resume procedimientos comunes para efectuar esta determinación.
• El d ia g ra m a de fases de una especie pura es una gráfica de presión contra temperatura que mues
tra las regiones donde las especies existen como sólido, líquido o gas; curvas que unen a las regio
nes donde pueden coexistir pares de fases en el equilibrio, y un punto (llamado punto triple) donde
las tres fases pueden coexistir.
• La coordenada de temperatura de un punto sobre la curva del equilibrio vapor-líquido (aquella que se
para las regiones de líquido y vapor en un diagrama de fases) es el p u n to de ebullición de la especie
a la presión correspondiente, y la coordenada de presión es la presión de v ap o r de tal especie a la tem
peratura correspondiente. El p unto de ebullición norm al es el punto de ebullición a P = I atm. Los
puntos de ebullición normales (y los puntos de fusión normales) de especies selectas pueden encon
trarse en la tabla B. 1. Las presiones de vapor a temperaturas específicas pueden estimarse usando la
ecuación de Antoine (tabla B.4), el diagrama de Cox (figura 6.1-4) y la tabla B.3 para el agua.
• La presión de vapor de una especie es una medida de su volatilidad, o tendencia a vaporizarse. Al
calentar una mezcla de líquidos, éstos tienden a formar un vapor enriquecido en los componentes
más volátiles (aquellos con presión de vapor más alta) y dejan liquido residual enriquecido en los
componentes de menor volatilidad. El proceso de separación llamado destilación se basa en este
principio. De manera similar, si una mezcla de gases contiene uno o más com ponentes con volatili
dad relativamente baja, el enfriamiento de la mezcla en una operación de condensación puede usar
se para recuperar un líquido enriquecido en estos componentes.
• La regla de las fases de G ibbs da los grados de libertad de un sistema de fases múltiples en equili
brio, o el número de variables intensivas (independientes del tamaño) del sistema que es necesario
especificar para poder determ inar las demás.
• Para un gas a temperatura T y presión P que contenga un solo vapor condensable A con fracción mo-
lar i'a y presión de vaporp \( T ) , la ley de R aoult [vA,P = ¿>Á(^)] constituye la base para incontables
definiciones. Si se cumple la ley de Raoult. el vapor está sa tu ra d o (o, de manera equivalente, el gas
está saturado con A); si y AP < p*\(T), el vapor está sobrecalentado. Si A está saturado y se reduce
la temperatura o se aumenta la presión, A comenzará a condensarse. Si el líquido A está en contacto
con una fase gaseosa y el sistema está en el equilibrio, el vapor de A en el gas debe estar saturado.
• Si se enfría un gas que contiene un vapor A sobrecalentado a presión constante, la temperatura a la
cual se satura el vapor es el p u n to de rocío del gas. Este punto se puede determ inar mediante la ley
6En N. I. Sax y R. J. Lewis. Sr., Hazardous Chemicals Desk Reference, Van Nostrand Reinliold. Nueva York. pp. 22-42. encontrará
una discusión concisa sobre purificadores de aire y respiradores para productores de atmósfera.
6 .8 Resumen 279
de Raoult y AP = p \( Tpr). Los g rad o s de so b recalen tam ien to son la diferencia entre la temperatura
real y el punto de rocío del gas. La saturación relativa del gas (o hum edad relativa para un sistema
aire-agua) es la relación entre la presión parcial del vapor y la presión de vapor a la temperatura del
sistema, expresada como porcentaje: [yAP lp \(T )] X 100%. Si conoce la temperatura, la presión y el
punto de rocío, o los grados de sobrecalentamiento, o la saturación relativa o alguna cantidad rela
cionada (la saturación molal o absoluta o su porcentaje), puede em plear la ley de Raoult para calcu
lar la fracción molar de A en el gas.
Si se coloca el líquido puro A en un recipiente abierto a presión P y a una temperatura para la cual
p \ ( T ) < P y p X (T )> p ,\ el líquido se evapora: las moléculas de A se transfieren de la superficie del
líquido al gas circundante. Si el recipiente se calienta a una temperatura tal que p \ ( T ) = P, el liqui
do hierve: se forman burbujas de vapor en la superficie caliente y suben a través del líquido hacia
el gas circundante. La temperatura del liquido permanece constante conforme la ebullición continúa.
Si los com ponentes volátiles de una mezcla de líquidos son com puestos con estructuras similares
(p. ej., todas las parafinas), la forma general de la ley de R aoult puede ser una buena aproximación
para todas las especies: y¡P = x¡p* ( T ), donde .v,- y y¡ son las fracciones molares de las especies i en
las fases líquida y gaseosa, respectivamente. Si el líquido es casi puro A (.vA = I ), quizá la ley de
Raoult sólo se aplique a esta especie.
En el proceso de separación llamado absorción, una mezcla gaseosa se pone en contacto con un sol
vente líquido y uno o más componentes de la mezcla se disuelven en él. Si una solución liquida con
tiene sólo cantidades pequeñas de un soluto disuelto, A(.ía = 0), es probable que la ley de H enry sea
aplicable a A: yAP = x AH A(T ), donde HA es la co n stan te de la ley de H enry.
Una solución líquida ideal es aquella en la cual todos los componentes volátiles se encuentran dis
tribuidos entre las fases líquida y gaseosa en el equilibrio según la ley de Raoult o la ley de Henry.
La te m p e ra tu ra de p unto de b u rb u ja de una mezcla líquida es la temperatura a la cual se forma
la primera burbuja de vapor si la mezcla se calienta a presión constante. Al contrario de lo que creen
equivocadam ente m uchos estudiantes, el punto de burbuja no es la tem peratura de ebullición de
la especie más volátil del líquido; siempre es mayor que esta temperatura para una solución líquida
ideal. La te m p e ra tu ra de punto de rocío de una mezcla de vapores es aquella a la cual se forma la
primera gotita de líquido si la mezcla se enfria a presión constante. Si la ley de Raoult se aplica a to
das las especies, es posible determinar cualquiera de estas temperaturas por el método de prueba y
error usando la ecuación 6.4-4 (para el punto de burbuja) o la ecuación 6.4-7 (para el de rocio).
Si una mezcla líquida se calienta por arriba de su punto de burbuja, el vapor generado es rico en los
com ponentes más volátiles de dicha mezcla. Al continuar la vaporización, la temperatura del siste
ma aum enta de manera uniforme (a diferencia del caso de un sistema de un componente, donde T
permanece constante). En forma similar, si la mezcla de vapor se enfría por debajo de su punto de
rocío, el líquido que se condensa es rico en los componentes menos volátiles y la temperatura dis
minuye poco a poco.
La solubilidad de un sólido (el soluto) en un liquido (el solvente), es la cantidad máxima de ese soluto que
puede disolverse en una cantidad específica de líquido en el equilibrio. Se dice que una solución que con
tiene todo el soluto disuelto que puede soportar está sa tu ra d a con él. Si se le agrega soluto adicional,
éste no se disolverá a menos que la temperatura se modifique de modo que la solubilidad aumente.
En el proceso de separación llamado cristalización, una solución de un soluto se enfría por debajo
de su temperatura de saturación, de modo que se forman cristales sólidos del soluto; como alterna
tiva. el solvente puede evaporarse para provocar la cristalización del soluto. En soluciones acuosas
de algunos solutos, en ciertos rangos de temperatura, los cristales que se forman son sales h id rata
das, que contienen moléculas de agua de h id ratació n enlazadas con las moléculas de soluto en pro
porciones específicas. Por ejemplo, si el sulfato de magnesio cristaliza a una temperatura superior a
100°C. los cristales contienen MgSC>4 an h id ro (sin agua), mientras que si la cristalización se reali
za de 48°C a 67°C, los cristales son de M gSCVóHjO (sulfato de magnesio hexahidratado).
Suponiendo que el soluto de una solución no es volátil ni reacciona con el solvente, la presión de
vapor de la solución a una temperatura dada es menor que la del solvente puro, el punto de ebulli
ción a una presión dada es mayor y el punto de congelación a una presión dada es más bajo. El aba
tim iento de la presión de vapor, la elevación del punto de ebullición y la depresión del punto de
congelación son ejemplos de las p ro p ied ad es coligativas de un a solución; la sección 6.5c da las
fórmulas correspondientes.
280 Capítulo 6 Sistemas multifásicos
PROBLEM AS A menos que se indique lo contrario, use los datos de propiedades físicas de este libro para resolver estos
problemas.
6.1. Diez mL de agua líquida pura en un cilindro con un pistón móvil se calientan a presión constante de 1
atm, desde una temperatura inicial de 80°C. Se vigila la temperatura del sistema y se observa el siguien
te comportamiento:
(a) ¿Qué ocurre en los pasos AB. BC y CD? ¿Cuál es la temperatura que corresponde a la porción ho
rizontal de la curva?
(b) Estime el volumen que ocupa el agua en los puntos B y C. (Suponga que el vapor sigue la ecua
ción de estado de los gases ideales.)
6.2. Una cantidad de cloroformo líquido se coloca en un matraz abierto y transparente de tres litros y se hier
ve el tiempo suficiente para purgar todo el aire del espacio del vapor. Después se sella el matraz y se
deja equilibrar a 30°C, temperatura a la cual el cloroformo tiene una presión de vapor de 243 mm Hg.
La inspección visual indica que hay 10 mL de cloroformo líquido.
(a) ¿Cuál es la presión en el matraz en el equilibrio? Explique su razonamiento.
(b) ¿Cuál es la masa total (gramos) de cloroformo en el matraz? ¿Qué fracción está en fase de vapor
en el equilibrio?
6.3. El acetato de etilo tiene una presión de vapor de 118.3 mm Hg a 29.5°C y un punto de ebullición nor
mal de 77.0°C. Estime la presión de vapor a 45°C usando: (a) la ecuación de Antoine y las constantes
Problemas 281
de la tabla B.4; (b) la ecuación de Clausius-Clapeyron y los dos datos puntuales dados: y (c) la interpo
lación lineal entre los dos puntos dados. Suponiendo que la primera estimación es la correcta, calcule
el porcentaje de error asociado con la segunda y tercera estimaciones.
6.4. La presión de vapor del etilenglicol a varias temperaturas se da a continuación:
Use una gráfica semilogarítmica basada en la ecuación de Clausius-Clapeyron para derivar una ecua
ción para p * (mm Hg) en función de T(°C). Estime, a partir de la gráfica, el calor de vaporización del
etilenglicol en kJ/mol. (Recuerde usar temperaturas absolutas en la ecuación de Clausius-Clapeyron.)
*6.5. Le proporcionan pares de datos de presión de vapor en la forma [7'(°C), p* (mm Hg)]. Haga una hoja
de cálculo o escriba un programa de computadora para realizar las siguientes tareas:
(a) Leer en T \,p \, T2, p 2,..., 7#, P*\.
(b) Adaptar la ecuación de Clausius-Clapeyron a los datos por el método de mínimos cuadrados
(Apéndice A .l) o alguna rutina de ajuste integrada a la hoja de cálculo. Al realizar esta tarea, de
be encontrar los valores d e a y b en la fórmula v = ax + h, donde v = Inp* y x = 1/(7" + 273.2). Im
prima los valores de a y b.
Pruebe su programa ajustando los datos para el etilenglicol que se dan en el problema 6.4. Después, use
su fórmula para estimar las presiones de vapor de esta sustancia a 50°C, 80°C y 110°C, y los puntos de
ebullición a 760 mm Hg y 2000 mm Hg. ¿En cuál de estos dos últimos valores confiaría menos? Ex
plique su razonamiento.
6.6. El aparato que se muestra aquí se usa para medir la presión de vapor de la etilendiamina.
El sistema se carga con etilendiamina pura y el baño se ajusta a cada una de diversas temperaturas co
nocidas. Un día en que la presión atmosférica es de 758.9 mm Hg, se toman las siguientes lecturas:
Nivel de mercurio
7K°C) Brazo derecho (mm) Brazo izquierdo (mm)
42.7 138 862
58.9 160 840
68.3 182 818
77.9 213 787
88.6 262 738
98.3 323 677
105.8 383 617
(b) Aire saturado con clorobenceno a 130°C y 101.3 kPA se enfria hasta 58.3°C a presión constante.
Estime el porcentaje de clorobenceno presente al principio en el vapor que se condensa. (Vea el
ejemplo 6.3-2.)
(c) Resuma las suposiciones que hizo al realizar los cálculos del inciso (b).
6.13. El último reporte del clima incluye la siguiente declaración: “La temperatura es 78°F, la presión baro
métrica es de 29.9 pulgadas y la humedad relativa es 87%.” Con esta información estime la fracción
molar de agua en el aire, el punto de rocío (°F), la humedad inolal, la humedad absoluta y el porcenta
je de humedad del aire.
6.14. Se ha sugerido que el Estadio del Condado de Fulton en Atlanta se ganó el apodo de “El Cojín de Lan
zamiento” porque las pelotas de béisbol viajaban más lejos de lo normal en la atmósfera caliente y hú
meda de la región. Considerando lo anterior, analice el efecto de la temperatura y la humedad sobre la
fuerza de flotación ejercida sobre una pelota de béisbol calculando la densidad (g/L) del aire a las si
guientes condiciones y a presión de I atm:
Explique por qué tienen sentido sus resultados. Luego apoye o contradiga la afirmación en la primera
oración.
6.15. El aire con humedad relativa de 50% se enfría de 90°C a 25°C a presión constante de 1 atm.
(a) Estime el punto de rocío y los grados de sobrecalentamiento del aire a 90°C.
(b) ¿Cuánta agua se condensa (mol) por metro cúbico de aire alimentado? (Vea el ejemplo 6.3-2.)
(c) Suponga que una muestra del aire a 90°C se coloca en una cámara cerrada de volumen variable que
contiene un espejo y la presión se incrementa a temperatura constante hasta que se forma vaho so
bre el espejo. ¿A qué presión (atm) se formará el vaho? (Suponga comportamiento de gas ideal.)
6.16. En un dispositivo para producir agua potable, el aire húmedo que está a 90°F y 29.7 in Hg. y tiene 95%
de humedad relativa, se enfría a 40°F a presión constante. ¿Qué velocidad de flujo volumétrico de aire
en el enfriador (en ftVmin) es necesaria para suministrar 10.0 gal/min de agua condensada?
6.17. Aire con 20.0 mol% de vapor de agua a una presión inicial de 1 atm absoluta se enfría en un recipien
te sellado de 1 litro de 200°C a 15°C.
(a) ¿Cuál será la presión en el recipiente al final de proceso? Sugerencia: la presión parcial del aire en el
sistema puede determinarse mediante la expresiónp a¡re = n ^ R T /V y P = p¡¡\K + P\\-,o- Puede ignorar
el volumen del agua líquida condensada, pero debe demostrar que se produce la condensación.)
(b) ¿Cuál es la fracción molar de agua en la fase gaseosa al final del proceso?
(c) ¿Cuánta agua (gramos) se condensará?
6.18. El aire a 90°C y 1.00 atm (absoluta) contiene 10.0% moles de agua. Una corriente continua de este ai
re entra a un compresor-condensador, donde la temperatura se reduce a 15.6°C y la presión se incre
menta a 3.00 atm. El aire que sale del condensador se calienta de manera isobárica hasta 100°C. Calcule
la fracción de agua que se condensa del aire, la humedad relativa del aire a 100°C y la relación entre
m3 del gas de salida @ 100°C/m3 de aire alimentado @ 90°C.
6.19. Se burbujea aire seco a través de 25.0 litros de agua a velocidad de 15.0 litros (TPE)/min. El aire que
sale del líquido está saturado con agua a 25°C y 1.5 atm. ¿Cuánto tardará en vaporizarse toda el agua?
6.20. Un tanque para almacenar /(-octano líquido tiene 30 ft de diámetro y 20 ft de altura. Durante un perio
do típico de 24 h, el nivel de octano liquido desciende de 18 ft a 8 ú, después de lo cual se bombea oc
tano fresco al tanque para que el nivel regrese a 18 ft. A medida que el nivel en el tanque baja, se
alimenta nitrógeno en el espacio libre para mantener la presión a 16 psia; cuando el tanque se rellena,
la presión se mantiene a 16 psia descargando el gas del espacio de vapor al medio. Se puede conside
rar que el nitrógeno del tanque está saturado con vapor de octano todo el tiempo. La temperatura pro
medio del tanque es 90°F.
(a) ¿Cuál es la velocidad diaria, en galones y lbm, a la cual se usa el octano?
(b) ¿Cuál es la variación de presión absoluta en el fondo del tanque en pulgadas de mercurio?
(c) ¿Cuánto octano se pierde hacia el entorno durante un periodo de 24 h?
(d) ¿Por qué se utiliza nitrógeno en el espacio de vapor del tanque si el aire es más barato?
284 Capítulo 6 Sistemas multifásicos
6.21. Un tanque de 1000 galones contiene en este momento 100.0 galones de tolueno líquido y un gas satu
rado con vapor de tolueno a 85°F y 1 atm.
(a) ¿Cuánto tolueno (lbm) pasará a la atmósfera cuando el tanque se llene y el gas sea desplazado?
(b) Suponga que 90% del tolueno desplazado se recuperará comprimiendo el gas desplazado a una pre
sión total de 5 atm y luego enfriándolo de manera isobárica hasta la temperatura T (°F). Calcule T.
6.22. Una mezcla gaseosa que contiene 85.0 mol% de N2 y el balance de n-hexano, fluye por una tubería a
razón de 100.0 m3/h. La presión es de 2.00 atm absoluta y la temperatura de 100°C.
(a) ¿Cuál es la velocidad de flujo molar del gas en kmol/h?
(b) ¿Está saturado el gas? Si no es así. ¿a qué temperatura (°C) sería necesario enfriarlo a presión
constante para comenzar a condensar el hexano?
(c) ¿A qué temperatura (°C) debería enfriarse el gas a presión constante para condensar 80% del hexano?
6.23. Algunos sólidos empapados con hexano líquido se secan poniéndolos en contacto con nitrógeno a alta
temperatura. La corriente de gas que sale del secador está a 80°C, 1 atm absoluta y tiene 50% de satu
ración relativa.
(a) Una de varias posibilidades para recuperar el hexano del gas es enviar la corriente a un condensador
por enfriamiento. La corriente de gas que sale del condensador contendría 5.00 mol% de hexano, y
el condensado de hexano se recuperaría a razón de 1.50 kmol/min. El condensador operaría a pre
sión de 1 atm absoluta.
Calcule la temperatura a la cual se debe enfriar el gas y la velocidad requerida de flujo de nitróge
no fresco en el secador en metros cúbicos estándar por minuto (SCMM).
(b) Otra alternativa es comprimir a 10 atm el gas que sale del secador y aumentar al mismo tiempo la
temperatura, de modo que la saturación relativa permanezca en 50%. Después, el gas se enfría a
presión constante para producir una corriente que contiene 5.00 mol% de hexano. Calcule la tem
peratura final del gas y la relación entre las velocidades de flujo volumétrico de las corrientes de
gas que salen y entran al condensador. Indique cualquier suposición que haga.
(c) ¿Qué necesitaría saber para determinar cuál proceso (a) o (b) es más costo-efectivo?
6.24. Un tanque de almacenamiento de 20,000 litros está fuera de servicio por reparación y se volverá a unir
en una línea de alimentación dañada por un choque con un buque cisterna. El tanque se vació y abrió
unos días después para que el soldador entrara a realizar el trabajo necesario. Sin embargo, nadie se dio
cuenta de que quedaban 15 litros de nonano líquido (C9H20) en un pozo de recolección en el fondo del
tanque una vez drenado éste.
(a) El límite inferior de explosión del nonano es de 0.80 mol% y el límite superior es de 2.9 mol%7
(es decir, las mezclas de nonano-aire a una atmósfera de presión pueden explotar al exponerlas a
una chispa o flama si la fracción molar de nonano está entre los dos valores citados). Suponga que
cualquier cantidad de nonano liquido que se evapore se distribuye de manera uniforme en el tan
que. ¿Es posible que la composición promedio de la fase gaseosa en el tanque esté dentro de los
límites de explosión en cualquier momento? Aun cuando la composición promedio caiga fuera de
esos límites, ¿por qué sigue siendo posible que se produzca una explosión? (Sugerencia: piense en
la suposición que hizo.)
(b) El nonano tiene una presión de vapor de 5.00 mm Hg a 25.8°C y 40.0 mm Hg a 66.0°C. Use la
ecuación de Clausius-Clapeyron (6.1-3) para derivar una expresión para p*(T). Después, calcule
la temperatura a la cual el sistema tendría que equilibrarse para que el gas del tanque esté en su lí
mite inferior de explosión.
(c) Por fortuna, un inspector de seguridad examinó el sistema antes de que el soldador comenzara a
trabajar y de inmediato canceló la orden de trabajo. El soldador recibió un citatorio y lo multaron
por violar los procedimientos de seguridad establecidos. Un requisito era purgar con vapor a con
7N. I. Sax y R. J. Lewis. Hazanhus Chemicals Desk Reference. V'an Nostrand Reinhold. Nueva York, p. 681.
Problemas 285
ciencia el tanque después de vaciarlo. ¿Cuál es el propósito de este requerimiento? ¿Para qué pur
gar y por qué utilizar vapor en vez de aire?) ¿Qué otras precauciones deberían tomarse para ase
gurar que el soldador no corre ningún peligro?
6.25. Un adulto respira cerca de 12 veces por minuto, inhalando casi 500 mL por vez. En los pulmones se in
tercambian oxigeno y dióxido de carbono. La cantidad de nitrógeno exhalada es igual a la inhalada y la
fracción molar de nitrógeno en el aire exhalado es 0.75. El aire exhalado está saturado con vapor de
agua a la temperatura corporal. 37°C. Estime el incremento en la velocidad de pérdida de agua (g/día)
cuando una persona que respira aire a 23°C y humedad relativa de 50% entra a un avión donde la tem
peratura también es 23°C, pero la humedad relativa es 10%.
6.26. La recuperación y reutilización de solventes orgánicos (en lugar de descargarlos en corrientes de dese
cho), forma parte importante de la operación de la mayoría de las plantas químicas. La magnitud de es
tos esfuerzos de recuperación puede ser abrumadora: en años recientes la Eastman Chemical Company
usó 3.6 billones de libras de solventes y recuperó 3.5 billones de libras (97%). La instalación de un sis
tema para recuperar acetona le costó a Eastman S26 millones de dólares, pero redujo las emisiones de
acetona en 50% en la división responsable de la mayor parte de las mismas.8
En un proceso para recuperar acetona, una corriente de gas que contiene 20.0 mol% de acetona y
el resto de nitrógeno sale de la planta química a 90°C y 1 atm. La corriente se enfria a presión constan
te en un condensador, permitiendo que parte del vapor de acetona se recupere como líquido. El nitró
geno y la acetona sin condensar se descargan a la atmósfera.
(a) Señale dos beneficios principales de recuperar la acetona.
(b) Se dispone de dos líquidos de enfriamiento —-agua de una tone de enfriamiento a 20°C y un refrige
rante a -35°C . (A esta última temperatura la presión de vapor de la acetona es casi cero). Calcule, pa
ra cada fluido, el porcentaje de recuperación de acetona [(moles de acetona condensados/moles de
acetona alimentados al condensador) X 100%] suponiendo que la temperatura del condensador es
igual a la del refrigerante.
(c) ¿Qué más necesitaría saber para decidir qué refrigerante emplear?
(d) En un sistema real, la temperatura del condensador nunca seria tan baja como la temperatura ini
cial del liquido de enfriamiento. ¿Por qué no? (Sugerencia: en un condensador el calor se transfie
re del fluido de proceso al refrigerante). Explique cómo afectaría este hecho el porcentaje de
recuperación de solvente.
6.27. En un día cálido de verano la temperatura es de 35°C, la presión barométrica es 103 kPa, y la humedad
relativa 90%. Un acondicionador de aire jala aire del exterior, lo enfría a 20°C y lo arroja a razón de
12,500 L/h. Calcule la velocidad de condensación de la humedad (kg/h) y la velocidad de flujo volu
métrico del aire que se toma del exterior.
6.28. Un acondicionador de aire está diseñado para traer 10,000 ft3/m¡n de aire de afuera (90°F, 29.8 in Hg,
y 88% de humedad relativa) a 40°F, condensar una porción del vapor de agua y recalentarlo para libe
rarlo a una habitación a 65°F. Calcule la velocidad de condensación (galones H20/m in) y la velocidad
de flujo volumétrico del aire que sale a la habitación. (Sugerencia: en el diagrama de flujo, trate al en
friamiento-condensación y al recalentamiento como pasos distintos del proceso.)
6.29. El aire de un edificio debe mantenerse a 25°C y 55% de humedad relativa haciendo pasar el aire del ex
terior por un aspersor de agua. El aire entra a la cámara de aspersión a 32°C y 70% de humedad relati
va, sale de la cámara enfriado y saturado con vapor de agua y después se recal ienta a 25°C. Estime la
temperatura del aire que sale de la cámara de aspersión y el agua (kg) añadidos o eliminados (especifi
que cuál de ellos), por cada kilogramo de aire seco procesado.
6.30. El higróm etro se utiliza para medir el contenido de humedad del aire. La calibración del instrumento
produce una línea recta en una gráfica semilogarítmica de v, la fracción molar de agua en el aire (esca
la logarítmica) contra H, y la lectura del instrumento (escala lineal).
El aire de una habitación se carga en la celdilla de la muestra del higrómetro un día en que la tem
peratura es 22°C, la presión barométrica es 1.00 atm y la humedad relativa es 40%. La lectura resul
tante en el medidor es H = 5.0. Después, hace una segunda lectura calentando el agua a 50°C en un
matraz sellado que contiene aire. Se deja equilibrar el sistema a una presión de 839 mm Hg con el lí
quido aún presente en el matraz; se toma una muestra del aire que está sobre el líquido y se inyecta en
la celdilla de la muestra (la cual se calentó para evitar la condensación). La lectura del medidor en es
te caso es H = 48.
8Reporte de prevención de la contaminación química de la Chemical Manufacturers Association. A Chemical Industry Progress
Report (1988-1992). Responsible Care-A Public Commitment.
286 Capitulo 6 Sistemas multifásicos
A= 6.95719
B= 1424.26
C= 213.206
2 50 765 40 0.95 40
3 50 765 40 0.95 35
4 50 765 40 0.95 45
Introduzca los valores en las seis primeras columnas de la primera fila de la tabla de 12 columnas (1,
50,..., 45) y escriba las fórmulas en las siguientes seis columnas (incluyendo Q o t Q e fr + C Comp)-
•Problema de computadora.
''Estas fórmulas son ficticias. Encontrará fórmulas reales para estimar costos en numerosos libros, incluyendo M . S. Peters y K. D.
Timmerhaus. Planr Design and Economics jo r Chemical Engineers. 4a. ed. M c-G raw -H ill. Nueva York: W. D. Seider. J. D. Seader y
D. R. Lewin. Pmcess Design Principies. John W ilcy & Sons. Nueva York: y G. D. Ulrich. A Guille lo Chemical Engineering Process
Design and Economics. John W ilev & Sons. Nueva York.
Problemas 287
La fila que se muestra arriba para la Corrida 1 contiene los resultados para un gas de alimentación
a 50°C y 765 mm Hg. con punto de rocio de 40°C, de donde debe recuperarse 95% del etilbenceno en
friando la mezcla a 45°C. El producto muestra que la mezcla debe comprimirse a 19.137 mm Hg para
lograr la recuperación deseada, y que el costo de la refrigeración y la compresión y el costo total
(S/kmol gas alimentado) sean, cada uno, de S2675, 5107,013 y 5109,688.
Una vez construida la hoja de cálculo y duplicados los resultados recién descritos para la Corrida
1, (i) copie esa fila en las tres filas siguientes y modifique los valores de las primeras seis columnas pa
ra duplicar los que se muestran arriba; (ii) deje las corridas 2 y 3 como están; y (iii) en la Corrida 4 va
ríe el valor de 7} para encontrar la temperatura y la presión finales más costo-efectivas para las
condiciones de alimentación y la recuperación fraccionaria dadas, señalando lo que ocurre con Pf, CKfr,
Ccomp y Qot al llevar a cabo su estudio.
(c) Use los resultados de las corridas 1-3 para deducir el efecto de reducir la temperatura final sobre
la presión necesaria para lograr una recuperación fraccionaria específica de etilbenceno. Explique
por qué tiene sentido este resultado.
(d) Resuma el efecto de 7} sobre los costos de refrigeración y compresión, y explique por qué el cos
to total tiene un mínimo.
6.32. Una corriente de gas que contiene 40.0 mol% de hidrógeno, 35.0% de monóxido de carbono, 20.0% de
dióxido de carbono y 5.0% de metano, se enfria de 1000°C a 10°C a presión absoluta constante de 35.0
atm. El gas entra al enfriador a 120 m3/min y al salir de él se alimenta a un absorbedor, donde entra en
contacto con metanol líquido refrigerado. El metanol se alimenta al absorbedor a una velocidad de flu
jo molar 1.2 veces mayor que la del gas de entrada y se absorbe casi todo el CO?, 98% del metano y
ningún otro componente del gas de alimentación. El gas que sale del absorbedor, que está saturado con
metanol a —12°C, se alimenta a un gasoducto exterior.
(a) Calcule la velocidad de flujo volumétrico del metanol que entra al absorbedor (m3/min) y la velo
cidad de flujo molar del metanol en el gas que sale del absorbedor. No suponga comportamiento
de gas idea! al realizar los cálculos de PVT.
(b) ¿Cuál sería un uso posible del gas producido? ¿Por qué es deseable retirar el COj del gas antes de
alimentarlo a la tubería?
6.33. Se usa un secador de aire caliente para reducir el contenido de humedad de 1500 kg/min de pulpa hú
meda de madera, de 0.75 kg HiO/kg de pulpa seca a 0.15% por peso de H20 . Se toma aire de la atmós
fera a 28°C, 760 mm Hg y 50% de humedad relativa, se envía a través de un soplador-calentador, y
luego se alimenta al secador. El aire sale del secador a 80°C y 10 mm Hg (manométrica). Una muestra
del aire de salida se introduce en una cámara que contiene un espejo, donde se enfria con lentitud man
teniendo la presión manométrica a 10 mm Hg. Se observa que el espejo se empaña a una temperatura
de 40.0°C. Calcule la masa de agua que se elimina de la pulpa (kg/min) y la velocidad de flujo volu
métrico del aire que entra al sistema (m3/min).
6.34. Un cuero mojado con 61% de agua entra a un secador continuo de túnel y sale a razón de 485 lbm/h,
conteniendo 6.0% de agua. Se introduce al secador aire seco a 140°F y I atm, y el aire de salida está a
130°F y 1 atm. con humedad relativa de 50%. Calcule la velocidad a la cual entra el cuero húmedo al
secador y la velocidad de flujo volumétrico del aire de entrada (ft3/h).
6.35. El «-hexano se utiliza para extraer aceite del frijol de soya. El residuo sólido de la unidad de extracción,
que contiene 0.78 kg de hexano líquido/kg de sólidos secos, se pone en contacto en un secador con ni
trógeno que entra a 85°C. Los sólidos salen del secador conteniendo 0.05 kg de hexano líquido/kg de
sólidos secos, y el gas sale de dicho secador a 80°C y 1.0 atm. con saturación relativa de 70%. A con
tinuación, el gas se alimenta a un condensador donde se comprime a 5.0 atm y se enfría a 28°C, permi
tiendo así la recuperación de parte del hexano como condensado.
(a) Calcule la recuperación fraccionaria del hexano (kg condensado/kg alimentado en sólidos húme
dos).
(b) Se hace una propuesta para separar la corriente de gas que sale del condensador, combinando 90%
de ella con nitrógeno fresco, calentando la corriente combinada a 85°C y recirculándola ya caliente
hacia la entrada del secador. ¿Qué fracción del nitrógeno requerido en el proceso del inciso (a) se
ahorraría al introducir la recirculación? ¿En qué gastos se incurriría al introducir la recirculación?
6.36. En la etapa final del proceso de fabricación de un producto orgánico sólido, éste se limpia con tolueno
líquido y después se seca en un proceso cuyo diagrama de flujo se muestra en la página siguiente.10
"'Adaptado de Professionai Engineering Examinations, vol. I (1965-1971). National Council o f Engineering Examiners. p. 60.
288 Capítulo 6 Sistemas multifásicos
El producto húmedo entra al secador a una valocidad de 300 lbm/h y contiene 0.200 lbm de tolue-
no/lbm de sólidos secos. Una corriente de nitrógeno a 200°F, 1.2 atm y que contiene una pequeña can
tidad de vapor de tolueno también entra al secador. (Una temperatura mayor provocaría que el producto
se ablandara y degradara.) El calor se transfiere en el secador del gas a los sólidos húmedos, ocasionan
do que la mayor parte del tolueno se evapore. El producto final contiene 0.020 lbm de tolueno/lbm de
sólidos secos. El gas sale del secador a 150°F y 1.2 atm con una saturación relativa de 70% y pasa por
un condensador con refrigeración por agua. Las corrientes de gas y líquido salen del condensador en
equilibrio a 90°F y 1 atm. El gas se recalienta a 200°F y se regresa al secador.
(a) Explique este proceso en forma breve y con sus propias palabras. Incluya en la explicación el pro
pósito del condensador y el recalentador de nitrógeno, y un posible motivo para usar nitrógeno en
vez de aire como gas de recirculación. ¿Qué piensa que le ocurre al tolueno líquido que sale del
condensador?
N2, C 7H8(v)
N2, C 7H8(v)
150°F, 1.2 atm 200°F, 1.2 atm
70% de saturación relativa
Vapor
N2, C 7Ha(v)
Agua de 90°F, 1 atm saturado
enfriamiento
t= 3 Ü
CONDENSADOR'■
RECALENTADOR
+ -► Condensado
s ~
SOPLADOR
C 7H8(I)
90°F, 1 atm
(b) Calcule las composiciones (fracciones molares de los componentes) de las corrientes de gas que
entran y salen del secador, y la velocidad de circulación del nitrógeno seco (lbm/h) y la velocidad
de flujo volumétrico del gas que entra al secador (ft3/h).
6.37. Se quema w-hexano con exceso de aire. Un análisis del gas que se produce da la siguiente composición
molar en base seca: 6.9% CO2, 2.1% CO, y 0.265% de C6H|4(+02 y N2). El gas de combustión emer
ge a 760 mm Hg. Calcule el porcentaje de conversión del hexano, el porcentaje de aire en exceso que
se alimenta al quemador y el punto de rocío del gas de combustión, considerando al agua como la úni
ca especie condensable.
6.38. Un gas combustible que contiene metano y etano se quema con aire en un horno, produciendo un gas
de combustión a 300°C y 105 kPa (absolutas). El gas de combustión contiene CO2 a presión parcial de
80 mm Hg y no contiene CO, O2, metano ni etano. Calcule la fracción molar de metano en el combus
tible y la temperatura de punto de rocio del gas de combustión.
6.39. Una mezcla de propano y butano se quema con aire. El análisis parcial del gas de combustión produce
los siguientes porcentajes en volumen en base seca: 0.0527% C3H,s, 0.0527% C4H 10, 1.48% CO y
7.12% de C 0 2. El gas de combustión está a presión absoluta de 780 mm Hg y el punto de rocío del gas
es 46.5°C. Calcule la composición molar del combustible.
6.40. Un parámetro importante del diseño de absorbedores de gas es la relación entre la velocidad de flujo
del líquido de alimentación respecto a la alimentación gaseosa. Entre menor es el valor de dicha rela
ción, menor es el costo del solvente necesario para procesar una cantidad dada de gas, pero el absorbe
dor debe ser más alto para lograr una separación específica.
Se recupera propano de una mezcla de 7 mol% de propano-93% de nitrógeno poniendo la mezcla
en contacto con «-decano líquido. Una cantidad insignificante de decano se vaporiza en el proceso y se
absorbe 98.5% del propano que entra a la unidad.
Problemas 289
Gas producido
(lb-mol/h)
Liquido de alimentación
/7Lj (lb-mol/h)
ABSORBEDOR
r*8 0 *F f P * 1 atm
Gas producido
ñ G j (lb-mol/h)
0.07 Ib-mol C3 Hg/lb-mol
Producto liquido
\ 3 (lb-mol/h)
(a) La fracción molar de propano más alta posible en el líquido de salida sería aquella en equilibrio
con la fracción molar de propano en el gas de entrada (condición que requeriría de una columna
de altura infinita). Utilice el diagrama de Cox (figura 6.1-4) y la ley de Raoult para relacionar las
fracciones molares de propano en el gas de entrada y el líquido de salida, y calcule la proporción
(«í j / í/g,) correspondiente a esta condición limitante.
(b) Suponga que la relación real de alimentación (ñ¿j//»&■,) es 1.2 veces el valor calculado en el inci
so (a) y el porcentaje absorbido del propano de entrada es el mismo (98.5%). Calcule la fracción
molar de propano en el líquido de salida.
(c) ¿Cuáles serían los costos y beneficios asociados con el incremento de (ñ¡.|//i<;,) desde su valor mí
nimo [aquél calculado en el inciso (a)]? ¿Qué necesitaría saber para determinar el valor más cos-
to-efectivo de esta relación?
6.41. Una corriente de líquido que consta de 12.5 mol% de «-butano y el balance de un hidrocarburo pesado
no volátil se alimenta a la parte superior de una columna de agotamiento, donde se pone en contacto
con una corriente de nitrógeno de flujo ascendente. El líquido residual sale por la parte inferior de la
columna y contiene todo el hidrocarburo pesado, 5% del butano que entra a la columna y una cantidad
insignificante de nitróeeno disuelto.
Gas producido
30’ C. 1 atm
Líquido de alimentación
12.5 mol% butano
30*C
COLUMNA DE
AGOTAMIENTO
P = 1 atm
Gas de alimentación,
N2 puro
Liquido de agotamiento
' 5% del butano de la entrada
(a) La fracción molar más alta posible de butano en el gas de salida sería aquella en equilibrio con el
butano en el liquido de entrada (condición que requeriría de una columna de altura infinita para
lograrse). Use la ley de Raoult para relacionar las fracciones molares de butano en el líquido de
entrada y en el gas de salida y calcule la proporción molar de la corriente de alimentación (mol gas
alimentado/mol liquido alimentado) correspondiente a esta condición limitante.
290 Capítulo 6 Sistemas multifásicos
(b) Suponga que la fracción molar real de butano en el gas de salida es 80% del valor teórico máximo y
el porcentaje agotado (95%) es el mismo que el del inciso (a). Calcule la proporción (mol gas ali
mentado/mol líquido alimentado) para este caso.
(c) Al aumentar la velocidad de alimentación de nitrógeno para una velocidad dada de alimentación
de líquido y de recuperación de butano, disminuye el costo del proceso y lo aumenta de otra. Ex
plique lo anterior. ¿Qué debería saber para determinar el valor más costo-efectivo de la relación de
alimentación gas/líquido?
6.42. El ácido nítrico se usa en forma extensa para producir nitratos inorgánicos y orgánicos, para diversos tra
tamientos de metales y en fotograbado. Se produce oxidando amoniaco a óxido nítrico sobre un cataliza
dor de platino-rodio, oxidando el óxido nítrico a dióxido de nitrógeno y disolviendo el N0 2 en agua:
4 NH3(g) + 5 0 2(g) -» 4 NO(g) + 6 H20(g)
2 NO(g) + 0 2(g) -* 2 N 0 2(g)
3 NO?(g) + H?0(l) -» 2 H N 03(ac) + NO(g)
Una reacción secundaria que reduce el rendimiento de producto es la oxidación del amoniaco a nitró
geno y vapor de agua:
4 NH3(g) + 3 0 2(g) -> 2 N2(g) + 6 H20(g)
El vapor de amoniaco saturado, producido al vaporizar amoniaco líquido puro a 820 kPa absolu
tas. se mezcla con una cantidad estequiométrica de aire y la corriente combinada entra a un converti
dor. Antes de mezclarse con el amoniaco, el aire se comprime y se hace pasar a través de un
precalentador. Entra al compresor a 30°C y 1 atm con humedad relativa de 50%, e intercambia calor en
el precalentador con los gases que salen del convertidor. La cantidad de oxígeno en la alimentación es
la cantidad que se requiere en teoría para transformar todo el amoniaco en HNO3.
En el convertidor, el amoniaco reacciona en su totalidad y 97% forma NO y el balance forma N2.
En el breve tiempo durante el cual la mezcla de reacción está en presencia del catalizador (menos de
0.001 s), se forma una cantidad insignificante de N 0 2. El gas producido se somete a una serie de pasos
de enfriamiento e hidratación, en los cuales el NO se oxida por completo a N 0 2. que a su vez se com
bina con agua(parte de la cual se encuentra en el gas producido y el resto se agrega),paraformar una
solución al 55% por peso de ácido nítrico acuoso. El NO formado en esta últimareacción se reoxida y
el NO? agregado se hidrata para formar aún más HNO3. Puede considerarse que el gas producido en el
proceso contiene sólo N2 y O?. El siguiente es un diagrama de flujo simplificado del proceso.
n2(9>
H20 (l)
(a) Tornando como base 100 mol de amoniaco alimentados al proceso, calcule (i) el volumen (m3) del
vapor de amoniaco y del aire alimentado al proceso, usando la ecuación de estado del factor de
compresibilidad para el cálculo del amoniaco, (ii) los moles y la composición molar del gas que
sale del convertidor, y (iii) la alimentación necesaria de agua líquida (m3) en el paso de enfriamien
to e hidratación.
(b) Ajuste la escala de los resultados calculados en el inciso (a) a una nueva base de 1000 toneladas
métricas producidas de solución de ácido nítrico al 55%.
6.43. Un gas seco que contiene 10.0% de NH3 por volumen, se pone en contacto con agua a 10°C y 1 atm en
un contactor de burbuja de una etapa. Se puede considerar que las corrientes del líquido efluente y el gas
están en equilibrio entre si. Una pequeña corriente de extracción lateral tomada del liquido efluente se ali
menta a un densitómetro continuo, el cual indica que la densidad del líquido es 0.9534 g/mL.
(a) Utilice los datos tabulados del Manual de Perry (pp. 2-85, 2-87 y 2-99),11 y estime el porcentaje
de amoniaco en la alimentación que se retira del contactor.
n R. H. Perry y D. W. Green. eds. Perry s Chemical Engineers'Handbook. 7a. ed., McGraw-Hill, Nueva York.
Problemas 291
(b) ¿Por qué es importante mantener la corriente de derivación y la cámara del densitómetro a una
temperatura conocida, igual o menor a la temperatura del contactor?
6.44. El trióxido de azufre (SO3) se disuelve y reacciona con agua formando una solución acuosa de ácido sul
fúrico (H2SO4). El vapor en equilibrio con la solución contiene tanto SO3 como FbO. Si se agrega su
ficiente SO3, toda el agua reacciona y la solución se transforma en HtSOj puro. Si se añade aún más
SO3, éste se disuelve para formar una solución de SO3 en H2SO4 llamada ó l e u m o á c i d o s u l f ú r i c o
f u m a n t e . El vapor en equilibrio con el óleum es SO3 puro. Un óleum al 20% contiene, por definición,
20 kg de SO3 disueltos y 80 kg de H2SO4 por cada 100 kilogramos de solución. De manera alterna, la
composición del óleum puede expresarse como % de SO3 por masa, considerando que los constituyen
tes del óleum son SO3 y H2O.
(a ) Pruebe que un óleum al 15.0% contiene 84.4% de SO3.
( b ) Suponga que una corriente de gas a 40°C y 1.2 atm que contiene 90 mol % de SO3 y 10% de N2,
se pone en contacto con una corriente líquida de H2SO4 (ac) al 98% por peso, produciéndose
óleum al 15% a la salida de la torre. Los datos de equilibrio tabulados indican que la presión par
cial del SO3 en equilibro con este óleum es 1.15 mm Hg. Calcule (i) la fracción molar de S 0 3 en
el gas de salida si éste último está en equilibrio con el producto líquido a 40°C y I atm, y (ii) la
proporción (m3 gas alimentado)/(kg líquido alimentado).
6.45. Indique si usaría la ley de Raoult o la de Henry para realizar cálculos de equilibrio vapor-liquido para
cada componente de las siguientes mezclas líquidas: (a) agua y nitrógeno disuelto; (b) hexano, octano
y decano; y (c) agua mineral o cualquier otra bebida carbonatada.
6.46. Un gas que contiene nitrógeno, benceno y tolueno está en equilibrio con una mezcla líquida de 40 mol%
de benceno-60 mol% de tolueno a 100°C y 10 atm. Estime la composición de la fase gaseosa (fraccio
nes molares) usando la ley de Raoult.
6.47. Utilice la ley de Raoult o la de Henry (la que considere más adecuada), para cada sustancia y calcule
la presión y la composición de la fase gaseosa (fracciones molares) de un sistema que contiene un lí
quido formado por 0.3 mol% de N2 y 99.7 mol% de agua en equilibrio con nitrógeno gaseoso y vapor
de agua a 80°C.
6.48. La presión de un recipiente que contiene metano y agua a 70°C es 10 atm. A la temperatura dada, la
constante de la ley de Henry para el metano es 6.66 X 104 atm/fracción molar. Estime la fracción mo
lar del metano en el líquido.
6.49. Cuando el aire (= 21 mol% de O2, 70 mol% de N2) entra en contacto con 1000 cm3 de agua líquida a
la temperatura corporal, 36.9°C y 1 atm absoluta, cerca de 14.1 cm3 estándar [cm3 (TPE)] de gas se ab
sorben en el agua en el equilibrio. El análisis subsecuente del líquido revela que 33.4 mol% del gas di
suelto es oxígeno y que el balance es nitrógeno.
(a) Estime los coeficientes de la ley de Henry (atm/fracción mol) para el oxígeno y el nitrógeno a
36.9°C.
( b ) Un adulto absorbe cerca de 0.4 g de Ctymin en la sangre que fluye por sus pulmones. Suponien
do que la sangre se comporte como agua y llegue a los pulmones sin oxígeno, estime la velocidad
de flujo de sangre hacia los pulmones en L/min.
(c) La velocidad real de flujo de sangre hacia los pulmones es de casi 5 L/min. Identifique las supo
siciones realizadas en los cálculos del inciso (b) que quizá ocasionen una discrepancia entre el flu
jo sanguíneo calculado y el real.
6.50. El c o e f i c i e n t e d e s o l u b i l i d a d de un gas puede definirse como el número de centímetros cúbicos
(TPE) de gas que se disuelven en 1 cm3 de un solvente a presión parcial de I atm. El coeficiente de so
lubilidad del CO2 en agua a 20°C es 0.0901 cm3 C 0 2(TPE)/cm3 H2OO).
( a ) Calcule la constante de la ley de Henry en atm/fracción molar para C 0 2 en H2O a 20°C a partir
del coeficiente de solubilidad dado.
( b ) ¿Cuántos gramos de CO2 podrán disolverse en una botella de agua mineral de 12 oz a 20°C si el
gas sobre el refresco es CO2 puro a presión manométrica de 2.5 atm (1 litro = 33.8 onzas fluidas)?
Suponga que las propiedades del líquido son las del agua.
(c ) ¿Qué volumen ocuparía el C 0 2 disuelto si se liberara de la solución a la temperatura y presión cor
porales. 37°C y I atm?
6.51. El contenido de dióxido de azufre de un gas de combustión se vigila haciendo pasar una corriente de
muestra del gas a través de un analizador de SCX La lectura de éste es 1000 ppm SO2 (partes por mi
llón en base molar). La muestra de gas sale del analizador a una velocidad de 1.50 L/min a 30°C y 10.0
mm Hg manométricos y se burbujea a través de un tanque que contiene 140 litros de agua pura en el
inicio. En el burbujeador, el SO2 se absorbe y el agua se evapora. El gas que sale del burbujeador está
292 Capitulo 6 Sistemas multifásicos
en equilibrio con el liquido de este último a 30°C y 1 atm absoluta. El contenido de SO? del gas que sa
le del burbujeador se vigila en forma periódica con el analizador de SO?, y cuando alcanza 100 ppm de
SOj se reemplaza el agua del burbujeador por 140 litros de agua fresca.
(a) Especule sobre las razones por las cuales el gas de la muestra no se descarga en forma directa a la
atmósfera después de salir del analizador. Suponiendo que el equilibrio entre el SO2 en el gas y el
SO2 disuelto siga la ley de Henry, explique por qué el contenido de SO2 en el gas que sale del bur
bujeador aumenta con el tiempo. ¿A qué valor se acercaría si nunca se reemplazara el agua? Ex
plique su respuesta. (La palabra “solubilidad” debe aparecer en su explicación.)
(b) Emplee los siguientes datos para soluciones acuosas de SO2 a 30°C12 para estimar la constante de
la ley de Henry en unidades de mm Hg/fracción molar:
(c) Estime la concentración de SO2 en la solución del burbujeador (mol S02/litro). los moles totales
de S 0 2 disueltos y la composición molar del gas que sale del burbujeador (fracciones molares de
aire. SO2 y vapor de agua) en el momento en que es necesario cambiar la solución del tanque. Ha
ga las siguientes suposiciones:
• Las corrientes de alimentación y de salida se comportan como gases ideales.
• El SO2 disuelto se distribuye de manera uniforme en todo el liquido.
• El volumen de líquido permanece esencialmente constante, en 140 litros.
• La cantidad de agua perdida por evaporación es lo bastante pequeña para considerar que los
moles totales de agua en el tanque son constantes.
• La distribución de SO? entre el gas de salida y el líquido del recipiente en cualquier instante
del tiempo sigue la ley de Henry y la distribución del agua sigue la ley de Raoult (suponga
que A’hjO = 1).
(d ) Sugiera cambios en las condiciones y la solución de depuración que permitan eliminar una mayor
cantidad de SO2 del gas de alimentación.
6.52. Una corriente de vapor que contiene 65 mol% de estireno y 35 mol% de tolueno se encuentra en equi
libro con una mezcla líquida de estas dos mismas especies. La presión del sistema es 150 mm Hg ab
solutas. Emplee la ley de Raoult para estimar la composición del líquido y la temperatura del sistema.
6.53. Un gas que contiene nitrógeno, benceno y tolueno está en equilibrio con un líquido formado por 35 mol%
de benceno y 65 mol% de tolueno a 85°C y 10 atm. Estime la composición del gas (fracciones mola
res) empleando la ley de Raoult y suponiendo comportamiento ideal del gas.
6.54. Una mezcla líquida que contiene 50 mol% de propano, 30% de «-butano y 20% de isobutano se alma
cena en un recipiente rígido a 77°F. La presión de trabajo máxima permisible del recipiente es 200 psig.
El espacio por encima del líquido sólo contiene vapores de los tres hidrocarburos.
(a) Demuestre que el recipiente es seguro en este momento, usando la ley de Raoult y el diagrama de
Cox (figura 6.1 -4) en sus cálculos.
(b) Obtenga un estimado burdo de la temperatura por arriba de la cual se excedería la presión máxi
ma permisible. Comente si el recipiente es adecuado para almacenar la mezcla mencionada.
6.55. Un sistema cerrado contiene una mezcla equimolar de «-pentano e isopentano.
(a) Suponga que el sistema es líquido en su totalidad al principio, a 120°C y alta presión, y que ésta
última se reduce poco a poco a temperatura constante. Estime la presión a la cual se formará la
primera burbuja de vapor y aquella a la que se evaporará la última gota de líquido. Calcule, ade
más, las composiciones del líquido y el vapor (fracciones molares) bajo ambas condiciones. (Su
gerencia: emplee una hoja de cálculo.)
(b) Ahora suponga que el sistema se inicia como vapor a 1200 mm Hg manométricos y alta tempe
ratura, y que ésta se reduce en forma gradual a presión constante. Estime la temperatura a la cual
se formará la primera gota de líquido y aquella a la cual se condensará la última burbuja de va
por. Calcule, además, las composiciones de líquido y del vapor (fracciones molares) bajo ambas
condiciones.
6.56. Se burbujea nitrógeno a través de una mezcla líquida que contiene, en un inicio, cantidades equimola
res de benceno y tolueno. La presión del sistema es 3 atm y su temperatura 80°C. La velocidad de flu-
, 2R. H. Perry y D. W. Green. eds. Perry Chemical Engineer's Handbook, 7a. ed., McGraw-Hill. Nueva York. p. 2-77.
Problemas 293
jo del nitrógeno es 10.0 litros estándar por minuto. El gas que sale del burbujeador está saturado con
vapores de benceno y tolueno.
(a) Estime la velocidad inicial (mol/min) a la cual salen del burbujeador el benceno y el tolueno.
(b) ¿Cómo variarán con el tiempo las fracciones molares de benceno y tolueno en el liquido (aumen
tan, disminuyen o permanecen constantes)? Explique su respuesta.
(c) ¿Cómo variarán con el tiempo las fracciones molares de benceno y tolueno en el gas de salida (au
mentan, disminuyen, permanecen constantes)? Explique su respuesta.
6.57. Calcule lo siguiente:
(a) La temperatura de punto de burbuja de una mezcla equimolar de «-hexano y w-heptano líquidos a
1.0 atm y la composición (fracciones molares) del vapor en equilibrio con esta mezcla.
(b) La temperatura de punto de rocío de una mezcla de gas cuya composición molar es 30% de «-he
xano, 30% de «-heptano y 40% de aire a 1.0 atm y la composición (fracciones molares) del líqui
do en equilibrio con esta mezcla.
*6.58. Una mezcla líquida contiene N componentes (N puede ser cualquier número de 2 a 10) a una presión
P(mm Hg). La fracción molar del /'-ésimo componente es .v, (/ = 1, 2.....¿V). y la presión de vapor de ese
componente está dada por la ecuación de Antoine (vea la tabla B.4) con las constantes A„ B¡ y C¡. La
ley de Raoult es aplicable a cada componente.
(a) Escriba las ecuaciones que usaría para calcular la temperatura de punto de burbuja de la mezcla
terminando con una ecuación de la forma f ( T ) = 0. (El valor de T que satisface esta ecuación es
la temperatura del punto de burbuja.) Después escriba las ecuaciones para las fracciones molares
de los componentes vi,3'2,...,y,v) en la primera burbuja que se forma, suponiendo que ahora se co
noce la temperatura.
(b) Prepare una hoja de cálculo para realizar los cálculos del inciso (a). Dicha hoja debe incluir una lí
nea de título y dos tablas: la primera debe contener las constantes de la ecuación de Antoine y la pre
sión total, y la segunda debe incluir columnas para las fracciones molares de la fase líquida, los
valores supuestos de temperatura de punto de burbuja y cualquier cantidad intermedia generada en
el cálculo de dicho punto (p. ej., las presiones de vapor a las temperaturas supuestas), la función f(T)
y los valores de las fracciones molares de la fase de vapor. Introduzca los valores de A¡, B¡, C¡, P y x¡
para cada especie de la mezcla, suponga un valor para T, y escriba las fórmulas para las otras varia
bles en la hoja de cálculo, incluyendo / Después determine la temperatura del punto de burbuja usan
do la herramienta goalseek (o simple prueba y error) y encuentre el valor de T para el cual / = 0.
Pruebe su programa calculando las temperaturas del punto de burbuja y las composiciones del vapor
para líquidos a 760 mm Hg que contengan: (i) 22.6 mol% de benceno, 44.3 mol% de etilbenceno y
el balance de tolueno; (ii) 44.3 mol% de benceno. 22.6% de etilbenceno y el balance de tolueno:
y (iii) 22.6 mol% de benceno, 22.6% de etilbenceno y el balance de tolueno. Explique brevemente
por qué tienen sentido las variaciones en la temperatura del punto de burbuja en estos tres casos.
(c) Escriba un programa de computación para llevar a cabo los cálculos del inciso (b) y pruébelo usan
do los mismos tres casos. Para calcular la temperatura del punto de burbuja evalúe/ para el primer
valor supuesto de T y después varíe T por incrementos de ± 5°C, hasta que el valor de/cam bie de
signo respecto a su valor inicial. Use los dos valores de T para los cuales los valores correspon
dientes de/ab arq u en 0 como punto inicial en un cálculo por el método regula-falsi (Apéndice
A.2c), y deténgase cuando\f( 7^| < 1.0 X 10-4 .
6.59. Una mezcla de vapor de «-butano (B) y de «-hexano (H) contiene 50.0 mol% de butano a 120°C y 1.0
atm. Una corriente de esta mezcla que fluye a una velocidad de 150.0 L/s se enfría y comprime, hacien
do que parte, aunque no todo, el vapor se condense. (Considere este proceso como una operación de
una unidad.) Las corrientes de productos líquido y de vapor emergen del proceso en equilibrio a T(°C)
y 1100 mm Hg. El producto en fase vapor contiene 60.0 mol% de butano.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo. Haga un análisis de grados de libertad para demostrar que
se cuenta con suficiente información para determinar la temperatura final requerida (T), la com
posición del producto líquido (fracciones molares de los componentes) y las velocidades de flujo
molar de los productos líquido y de vapor con la información que se da y las expresiones de An
toine para las presiones de vaporP r (T) y p'i(T). Sólo identifique tas ecuaciones —p. ej.. el balan
ce molar para el butano o la ley de Raoult para el hexano— pero aún no las escriba.
(b) Escriba en orden las ecuaciones que emplearía para determinar las cantidades mencionadas en el in
ciso (a) y también la fracción de condensación del hexano (mol H condensado/moJ H alimentado).
En cada ecuación, encierre en un círculo la variable que despejaría. No haga álgebra ni cálculos.
(c) Complete los cálculos a mano o con un programa para resolver ecuaciones.
(d) Mencione tres de las suposiciones que hizo que podrían provocar errores en las cantidades calculadas.
6.60. La alimentación a una columna de destilación es una mezcla líquida de 45.0 mol% de /i-pentano y 55.0
mol% de /i-hexano. La corriente de vapor que sale por la parte superior de la columna, que contiene
98.0 mol% de pentano y el balance de hexano. pasa a un condensador total (en el cual se condensa to
do el vapor). La mitad del condensado líquido se regresa a la parte superior de la columna como reflu
jo y el resto se retira como producto ligero (destilado). a velocidad de 85.0 kmol/h. El destilado contiene
95.0% del pentano alimentado a la columna. La corriente de líquido que sale por la parte inferior de la
columna pasa a un rehervidor donde parte de ésta se vaporiza. El vapor se recircula a la parte inferior
de la columna como recalentado y el líquido residual se retira como producto pesado.
(a) Calcule la velocidad de flujo molar de la corriente de alimentación y la velocidad de flujo molar
y la composición de la corriente de producto pesado.
(b) Estime la temperatura del vapor que entra al condensador, suponiendo que se encuentra saturado (en
su punto de rocío) a una presión absoluta de 1 atm y que la ley de Raoult es aplicable para el penta
no y el hexano. Después, estime las velocidades de flujo volumétrico de la corriente de vapor que sa
le de la columna y del producto destilado líquido. Mencione cualquier suposición que haga.
(c) Calcule la temperatura del rehervidor y la composición del vapor recalentado, suponiendo de nue
vo que la operación se realiza a 1 atm.
Líquido del
fondo de la Fluido de
columna calentamiento L
Producto
pesado (liquido)
(d) Calcule el diámetro mínimo de la tubería que conecta la columna con el condensador, si la veloci
dad máxima permisible en la tubería es 10 m/s. Después mencione todas las suposiciones en que
se basó para calcular esta cifra.
6.61. El vapor que sale por la parte superior de una columna de destilación pasa a un condensador, donde se
lleva a cabo una condensación total o parcial. Si se usa el condensador total, una porción del condensa-
do se regresa a la parte superior de la columna como reflujo y el líquido restante sale como producto li
gero (o destilado). (Vea el problema 6.60.) Si se utiliza el condensador parcial, el condensado liquido
se regresa como reflujo y el vapor sin condensar se saca de la columna como producto ligero.
CONDENSADOR
Vapor del domo PARCIAL
de la columna
, Fluido de enfriamiento
TAMBOR DE REFLUJO
El producto ligero (del domo) de una columna de destilación de «-butano -n-pentano contiene 96 mol%
de butano. La temperatura del fluido de enfriamiento limita la temperatura del condensador a 40°C o mas.
Problemas 295
(a) Empleando la ley de Raoult. estime la presión mínima a la cual opera el condensador en forma
parcial (es decir, aquélla a la cual puede producir líquido para reflujo) y la presión mínima a la que
opera como condensador total. En términos de los puntos de rocío y de burbuja, ¿qué representa
cada una de estas presiones para la temperatura dada?
(b) Suponga que el condensador opera de manera total a 40°C. la velocidad de producción del pro
ducto del domo es 75 kmol/h, y la relación molar de reflujo con respecto a este producto es 1.5:1.
Calcule las velocidades de flujo molar y las composiciones de la corriente de reflujo y de la ali
mentación de vapor al condensador.
(c) Suponga ahora que se usa un condensador parcial y que el reflujo y el producto del domo están en
equilibrio a 40°C. La velocidad de flujo del producto ligero y la relación entre el reflujo y el pro
ducto ligero tienen los valores que se dan en el inciso (b). Calcule la presión de operación del con
densador, y las composiciones del reflujo y de la alimentación de vapor a este último.
6.62. Los cálculos del equilibrio vapor-liquido pueden simplificarse a veces usando una cantidad llamada vo
latilidad relativa, que puede definirse en términos de la siguiente ilustración de las fases vapor y li
quida en equilibrio:
y¡ = fracción molar de la
Vapor:y ¡. y¡. yk .. . especie i en e! vapor
x f - fracción molar de la
Liquido: x , x¡. xk . . .
especie i en el liquido
Si a¡¡ es mucho mayor de 1.1a especie / es mucho más volátil que la j (es decir, tiene una tendencia mu
cho mayor a vaporizarse a las temperatura y presión del sistema); por otra parte, cuando u¡¡ <sc 1, la es
pecie i es mucho menos volátil que la j. Entre más se acerca a y a 1, más difícil es separar la especie /
de la j por un proceso como la destilación o la condensación parcial de una mezcla de vapor.
(a) Demuestre que la volatilidad relativa de la especie A respecto a la de la especie B. « AB es igual a
la relación entre las presiones de vapor a la temperatura del sistema. p \ / p g, si ambas especies si
guen la ley de Raoult y el comportamiento de los gases ideales.
(b) Determine la volatilidad relativa del estireno respecto a la del etilbenceno a 85°C y la volatilidad
relativa del benceno respecto a la del etilbenceno a la misma temperatura. ¿Cuál par sería más di
fícil de separar por destilación?
(c) Demuestre que para una mezcla binaria de i y /
Liquido >Vapor
ñ/mol/s) ñv (mol/s)
xn «.! (mol B/mol) y„(mol B/mol)
Etapa n
ñv
Vn- 1
Etapa n-1
l/ v
• yn - 2
^ 'N «y
Etapa 2
Etapa 1
ñ/mol/s) ñ v (mol/s)
x^mol B/mol) y 0 (m o ! B / m o l)
(a) ¿Cómo esperaría que variara la fracción molar del benceno en el líquido de una etapa a la siguien
te, comenzando por la etapa 1 y ascendiendo por la columna? Teniendo en cuenta su respuesta, y
considerando que la presión permanece casi constante de una etapa a la otra, ¿cómo esperaría que
variara la temperatura en etapas cada vez más altas? Dé una breve explicación.
( b ) Estime la temperatura en la etapa 1 y las composiciones de la corriente de vapor que sale de ella
y la del líquido que entra a ella. Después, repita estos cálculos para la etapa 2.
(c) Describa cómo calcularía el número de etapas ideales necesarias para reducir el contenido de es
tireno en el vapor a menos de 5 mol%.
*6.64. El siguiente diagrama muestra una columna de absorción en etapas en la cual se absorbe «-hexano (H)
de un gas a un aceite pesado.
Efluente gaseoso
(mol/s)
yN(mol H/mol)
Alimentación líquida
2 0 0 mol aceite/s
n¿(mol/s)
x, _ 1 (mol H/mol)
Etapa i
Alimentación gaseosa
^Go = mol/s
y0 = 0.050 mol H/mol ñG(mol/s) nL(mol/s)
y¡ + ! (mol H/mol) */(mol H/mol)
Efluente liquido
ñLl (mol/s)
x^mol H/mol)
Una corriente de alimentación gaseosa que contiene 5.0 mol% de vapor de hexano y el balance de ni
trógeno entra por la parte inferior de una columna de absorción a una velocidad básica de 100 mol/s, y
un aceite no volátil entra por la parte superior de dicha columna a razón de 2 mol de aceite alimentado/
mol de gas alimentado. El absorbedor consta de una serie de etapas ideales (vea el problema 6.63), or
denadas de modo que el gas fluya hacia arriba y el líquido hacia abajo. Las corrientes de gas y líquido
que salen de cada etapa están en equilibrio entre sí (por la definición de etapa ideal), y sus composicio
nes se relacionan por la ley de Raoult. El absorbedor opera a temperatura T(°C) y presión P(mm Hg)
casi constantes. Del hexano que entra a la columna, se absorbe 99.5% y sale en el efluente del líquido
de la columna. A las condiciones dadas, se puede suponer que el N2 es insoluble en el aceite y, por tanto,
que nada del aceite se vaporiza.
(a) Calcule las velocidades de flujo molar y las fracciones molares de hexano en las corrientes de gas
y de líquido que salen de la columna. Después, calcule los valores promedio de las velocidades de
flujo molar de líquido y del gas en la columna «¿(moles/s) y «^m ol/s). Para simplificar, en los
cálculos posteriores use estos valores como velocidades de flujo molar de las corrientes de líqui
do y de gas que salen de cada etapa.
(b) Estime la fracción molar de hexano en el gas que sale de la etapa más baja de la columna O'i) y
en el líquido que entra a ella (x2).
(c) Suponga que x¡y y¡ son las fracciones molares de hexano en las corrientes de líquido y gas que sa
len de la etapa i. Derive las siguientes fórmulas y verifique que den la respuesta que calculó en el
inciso (b):
y i =x ¡p X t )/p (1)
*í + i = + ^ ( y i - >7 - 1 ) (2 )
»L
(d) Elabore una hoja de cálculo para determinar el número de etapas (N) necesarias para reducir la
fracción molar de hexano a su valor final requerido [calculado en el inciso (a)] o menos para P =
760 torr y temperaturas de 30°C, 50°C y 70°C. La hoja de cálculo debe tener la siguiente estruc
tura (se muestran algunos valores calculados):
Absorción de hexano
P= 760 PR = 1
y0 = 0.05 xl = ye = 2.63E-04
nGN = nLl = nG = nL =
30 187.1 50 70
1 2.43E-02 5.98E-03 1 1
2 3.07E-03 7.56E-04 2 2
3 5.57E-04 1.37E-04 3 3
Introduzca los valores de x¡, y¡v, % v y n¿,, y las velocidades de flujo promedio nG y nL calcula
das en los incisos (a) y (b). Después, en las celdas apropiadas para el cálculo a 30°C, introduzca
la fórmula de Antoine para la presión de vapor, el valor de jcj, la fórmula dey¡ (ecuación 1) y las fór
mulas para.v2 y y2 (ecuaciones 2 y 1). Luego, copie las fórmulas en las filas sucesivas, procediendo
hasta que el valor de yi sea menor o igual al calculado del efluente (yv). Los resultados (que de
ben coincidir con los que se muestran), indican que se requieren tres etapas para alcanzar la recupe
ración específica de hexano a 30°C. Repita los cálculos para las otras dos temperaturas. (Debe poder
hacerlo copiando por entero las celdas de una ubicación a otra en la hoja de cálculo.) No vaya más
allá de 25 etapas para cualquier temperatura, sin importar que logre o no la separación deseada.
298 Capitulo 6 Sistemas multifásicos
(e) Debe haber determinado que a 70°C y 760 mm Hg la fracción molar de hexano en el vapor se ni
vela a un valor mayor que el deseado, lo cual significa que la separación que se especifica no pue
de lograrse en esas condiciones. Explique este resultado. Después, utilice su hoja de cálculo para
determinar la presión de vapor mínima a la cual es posible lograr la absorción deseada a esa tem
peratura.
6.65. Una mezcla de vapor que contiene 30 mol% de benceno y 70% de tolueno a 1 atm se enfria en forma
isobárica en un recipiente cerrado desde una temperatura inicial de 115°C. Emplee el diagrama Txy de
la figura 6.4-1 para responder a las siguientes preguntas:
(a) ¿A qué temperatura se forma la primera gota de condensado? ¿Qué composición tiene?
(b) En un punto durante el proceso, la temperatura del sistema es I00°C. Determine las fracciones
molares de benceno en las fases vapor y líquido y la proporción (moles totales en vapor moles tota
les en liquido) en este punto.
(c) ¿A qué temperatura se condensa la última burbuja de vapor? ¿Cuál es su composición?
6.66. Tres gramos mol de benceno y 7 gramos mol de tolueno se colocan en un cilindro cerrado equipado
con un pistón. El cilindro se sumerge en un baño de agua hirviendo, que mantiene la temperatura a
100°C. La fuerza ejercida sobre el pistón se puede variar para ajustar la presión del cilindro al valor de
seado. La presión inicial es 1000 mm Hg y se reduce en forma gradual a 600 mm Hg. Use el diagrama
Pxy de la figura 6.4-1 para convencerse de que el cilindro contiene al principio sólo benceno y tolueno
líquidos y para responder a las siguientes preguntas:
(a) ¿A qué presión se forma la primera burbuja de vapor? ¿Cuál es su composición?
(b) ¿A qué presión se evapora la última gota de líquido? ¿Cuál es su composición?
(c) ¿Cuáles son las composiciones del líquido y el vapor que están en equilibrio entre si cuando la pre
sión es 750 mm Hg? ¿Cuál es la relación (mol vapor/mol líquido) en este punto?
(d) Estime el volumen del contenido del cilindro a una presión de (i) 1000 mm Hg. (ii) 750 mm Hg.
y (iii) 600 mm Hg.
6.67. Una corriente de alimentación de metanol-agua se introduce a un vaporizador donde la fracción molar
/ d e la alimentación se vaporiza. La alimentación tiene una fracción molar de metanol ,\p = 0.4. y el va
porizador opera a una presión de 1 atin absoluta y 80°C. El vapor y el líquido que salen del dispositivo
se encuentran en equilibrio a la temperatura y presión del sistema, y tienen las respectivas fracciones
molares y y .v de metanol.
A continuación aparece un diagrama Txy para mezclas metanol-agua a 1 atm absoluta. La alimen
tación al vaporizador y las corrientes de producto liquido y de vapor se muestran como los puntos B. A
y C, respectivamente.
n°o 78.3 67.3 65.9 63.6 61.8 60.4 59.1 58.0 57.0 56.1
• 'a 0.000 0.250 0.300 0.400 0.500 0.600 0.700 0.800 0.900 1.000
.v,\ 0.000 0.478 0.524 0.605 0.674 0.739 0.802 0.865 0.929 1.00
(a) Utilice los datos dados para construir un diagrama 7ay para este sistema.
(b) Un termopar inserto en una mezcla bifásica de acetona y etanol en el equilibrio da una lectura de
62.I°C. La presión del sistema es 1 atm. Utilice el diagrama Txy para estimar las fracciones mo
lares de acetona en las fases de líquido y vapor.
(c) Una mezcla equimolar de acetona y etanol se alimenta a un recipiente al vacío y se deja equilibrar
a 65°C y 1.00 atm absolutas. Estime (i) las composiciones molares de cada fase, (ii) el porcenta
je de moles totales en el recipiente que están en fase de vapor, y (iii) el porcentaje del volumen del
recipiente ocupado por la fase de vapor.
(d) Una mezcla liquida que contiene 40.0 mol% de acetona y 60.0 mol% de etanol se alimenta a un
evaporador ultrarrápido continuo. Las corrientes de vapor y producto salen de la unidad en equi
librio a 1.0 atm. La velocidad de flujo molar de la corriente del producto en fase vapor es 20% de
la velocidad de flujo molar de la corriente de alimentación. Estime la temperatura de operación del
evaporador y las composiciones de las corrientes de producto líquido y en vapor.
(e) Emplee la ley de Raoult para estimar la temperatura de punto de burbuja y la composición del va
por en equilibrio con una mezcla líquida equimolar de acetona y etanol. Calcule los porcentajes de
error en los valores estimados de Tp¡, y y. Proponga un motivo por el cual la ley de Raoult produ
ce malas estimaciones para este sistema. (Sugerencia: considere la estructura molecular de ambos
componentes.)
*6.69. Su tarea en este problema será usar una hoja de cálculo para generar un diagrama Txy para un sistema
de dos componentes, utilizando la ley de Raoult para expresar la distribución vapor-liquido en cl equi
librio de cada especie. La hoja de cálculo se construirá para el sistema cloroformo-benceno a 1 atm (pa
ra el cual la ley de Raoult no es una muy buena aproximación), pero podrá usarse luego para cualquier
otro sistema, sustituyendo diferentes constantes de la ecuación de Antoine.
(a) Consulte los puntos de ebullición normales del cloroformo y el benceno y dibuje la forma espera
da del diagrama 7at para estas dos especies a 1 atm. No haga cálculos.
(b) Elabore una hoja de cálculo que tenga como título de las lineas en la Fila 1 (D iagram a Txy p a
ra una solución bin aria ideal), los nombres de las dos especies (C loroform o y Benceno), y
las marcas (A. B, C) además de los valores de sus constantes de la ecuación de Antoine (filas 3 y 4).
y la marca P(m m Hg) =, y en la celda adyacente la presión para la cual se generará el diagrama
(760) (Fila 5). Después inserte los encabezados de las columnas x. T, y, p l, p2, p l - p2 en la Fi
la 7. Estos encabezados denotan la fracción molar de la primera especie en la fase líquida, la tem
peratura en el equilibrio, la fracción molar de la primera especie en la fase de vapor, las presiones
parciales de la primera y la segunda especies en la fase de vapor, y la suma de las presiones par
ciales de ambas especies. En la primera columna (bajo el encabezado x). escriba 0.0,0.05,0.10,...,
0.95, 1.0. (Debe ser capaz de introducir una fórmula en la segunda celda y después copiarla en las
celdas restantes de la columna, en vez de escribir cada número de manera individual.) Luego, lle
ve a cabo el siguiente procedimiento para cada valor de .v.
• Introduzca una temperatura (tendrá que adivinar el valor de todas las .v. con excepción de
,v = 0 y .v = I).
• Escriba fórmulas para las dos presiones parciales (use la ley de Raoult) y para su suma, y des
pués introduzca una fórmula para y.
• Haga variar el valor de T para determinar la temperatura a la cual la suma de las presiones
parciales de los componentes es igual a la presión total que se especificó para el sistema (760
mm Hg). Este cálculo se puede realizar con facilidad mediante la herramienta goalxeek en la
mayoría de los programas de hojas de cálculo, o puede realizarse a mano por prueba y error.
Ahora la fila contiene los valores correctos de x y y para la temperatura dada.
Una vez realizado el cálculo para el primer valor de .y, debe ser capaz de copiar las fórmulas en las
filas subsecuentes, en vez de escribirlas de nuevo. Cuando haya completado los cálculos para to
das las filas de la tabla, construya el diagrama Txy (usando, si es posible, la opción para graficar
de su programa de hoja de cálculo; de lo contrario, hágalo a mano).
(c) Explique con exactitud, y en sus propias palabras, lo que está haciendo en la serie de pasos corres
pondientes a las viñetas secuencíales del inciso (b) y señale las fórmulas importantes. La frase
“punto de burbuja” debe aparecer en su explicación.
(d) Los siguientes datos de equilibrio vapor-líquido, se obtuvieron para mezclas de cloroformo (C) y
benceno (B) a 1 atm.
Incluya estos datos en la gráfica generada en el inciso (b). Estime los porcentajes de error en los
valores de la ley de Raoult para la temperatura de punto de burbuja y la fracción molar de vapor
para xc = 0.44, suponiendo que los valores tabulados sean correctos. ¿Por qué la ley de Raoult da
malas estimaciones para este sistema?
6.70. Una mezcla líquida que contiene 40.0 mol% de metanol y 60.0 mol% de /-propanol se coloca en un re
cipiente abierto y se calienta con lentitud. Estime la temperatura a la cual dicha mezcla comienza a hervir.
Señale las suposiciones que hizo en sus cálculos. Si se suministra calor de manera continua, ¿cómo
variará la temperatura del líquido y su composición con el tiempo?
6.71. El acetaldehído se sintetiza por deshidrogenación catalítica del etanol:
C2H5OH -» CHICHO + H2
La alimentación fresca (etanol puro) se mezcla con una corriente de recirculación (95 mol% de etanol y
5% de acetaldehído), y la corriente combinada se calienta y vaporiza, para alimentarla a un reactor que
opera a 280°C. Los gases que salen del reactor se enfrían a —40°C para condensar el acetaldehído y el
etanol sin reaccionar. El gas que se desprende del condensador se envía a una torre lavadora, donde se eli
minan los compuestos orgánicos sin condensar y se recupera hidrógeno como subproducto. El condensa-
do que viene del condensador, formado por 45 mol% de etanol. se envía a una columna de destilación,
que produce un destilado que contiene 97 mol% de acetaldehído y un producto pesado que constituye la
recirculación que se mezcla con la alimentación fresca al proceso. La velocidad de producción del desti
lado es 1000 kg/h. Se puede considerar que la presión durante todo el proceso es 1 atm absoluta.
(a) Calcule las velocidades de flujo molar (kmol/h) de la alimentación fresca, la corriente de recircu
lación, y el hidrógeno en el gas desprendido. Asimismo, determine la velocidad de flujo volumé
trico (m3/h) de la alimentación al reactor. (Sugerencia: use la ley de Raoult en el análisis del
condensador.)
(b) Estime (i) la conversión total y en un paso del etanol, y (ii) las velocidades (kmol/h) a las cuales
se envía etanol y acetaldehído a la torre lavadora.
6.72. La deshidratación del gas natural es necesaria para evitar la formación de hidratos gaseosos, los cuales
pueden tapar las válvulas y otros componentes de un gasoducto, y también para reducir los problemas po
tenciales de corrosión. La eliminación del agua puede lograrse como se muestra en el siguiente esquema:
Problemas 301
CONDENSADOR
Gas
ABSORBEDOR
Gas natural
húmedo-----
TEG(I) + H20
REHERVIDOR
Producto ligero
Se introduce gas natural que contiene 80 lbm H20 / 106 SCF de gas [SCF = ft3 (TPE)] a la parte inferior
de un absorbedor a velocidad de 4.0 X 106 SCF/día. Una corriente líquida que contiene trietilén glicol
(TEG, peso molecular = 150.2) y una pequeña cantidad de agua se alimenta por la parte superior del
absorbedor, el cual funciona a 500 psia y 90°F. El gas seco que sale del absorbedor contiene 10 lbm
H2O/I O6 SCF de gas. El solvente que sale del absorbedor, que contiene toda la mezcla de TEG/agua ali
mentada a la columna más toda el agua absorbida del gas natural, pasa a una columna de destilación.
La corriente del producto ligero (del domo) que procede de la columna de destilación contiene sólo
agua líquida. La corriente del producto pesado (de fondos) que contiene TEG y agua es la corriente que
se recircula al absorbedor.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso en su totalidad. Calcule la velocidad de flu
jo másico (lbm/día) y la velocidad de flujo volumétrico (ft3/día) del producto ligero de la columna
de destilación.
(b) La máxima deshidratación se logra si el gas que sale de la columna de absorción está en equilibrio
con el solvente que entra a la misma. Si la constante de la ley de Henry para el agua en TEG a
90°F es 0.398 psia/fracción mol, ¿cuál es la fracción molar máxima permisible de agua en el sol
vente que se alimenta al absorbedor?
(c) Se necesitaría una columna de altura infinita para alcanzar el equilibrio entre el gas y el líquido en
la parte superior del absorbedor. Para que la separación deseada se logre en la práctica, la fracción
molar de agua en el solvente de entrada debe ser menor que el valor calculado en el inciso (b). Su
ponga que es 80% de ese valor y que la velocidad de flujo del TEG en el solvente recirculante es
37 lbmTEG/lbm de agua absorbida en la columna. Calcule la velocidad de flujo (lbm/día) de la co
rriente de solvente que entra al absorbedor y la fracción molar de agua en la corriente de solven
te que sale de este último.
(d) ¿Cuál es el objetivo de la columna de destilación en el proceso? (Sugerencia: piense cómo funcio
naría el proceso sin ella.)
6.73. Se usa un proceso de dos etapas para separar H2S de un gas que contiene 96% de H2 y 4% de H2S por vo
lumen. El H2S se absorbe en un solvente, que después se regenera con aire en una columna de agotamien
to. La constante de la ley de Henry para la absorción de H2S en el solvente a 0°C es 22 atm/fracción molar.
Gy 100 mol/h
96% H2. 4% H2S, 1.8 atm
Ly 0.200 mol%H2S
h 2 ♦ h 2s
302 Capítulo 6 Sistemas multifásicos
(a) Dé una breve explicación, con sus propias palabras, sobre las funciones de las tres unidades de pro
ceso. Incluya en ella la finalidad del aire en la columna de agotamiento y el motivo de que ésta
opere a una temperatura más alta que el absorbedor.
(b) Calcule la velocidad de flujo molar del solvente puro y la velocidad de flujo volumétrico del gas
en G4. despreciando la evaporación del solvente en ambas columnas. (Vea el diagrama de flujo.)
6.74. La solubilidad del bicarbonato de sodio en agua es 11.1 g NaHCOj/lOO g HiO a 30°C y de 16.4 g
NaHCCtylOO g H?0 a 60°C. Si una solución saturada de NaHCC>3 a 60°C se enfría y alcanza el equi
librio a 30°C, ¿qué porcentaje de la sal disuelta se cristaliza?
6.75. Se alimenta una solución acuosa de hidróxido de potasio a razón de 875 kg/h en un cristalizador eva-
porativo que opera a 10°C y produce cristales de K O H 2H2O. Una alícuota de 5 g de la solución de ali
mentación se titula hasta la neutralidad con 22.4 mL de H2SO4 0.85 molar. La solubilidad del KOH a
10°C es 103 kg KOH/100 kg H2O. ¿A qué velocidad se debe evaporar el agua para que cristalice 60%
del KOH en la alimentación?
6.76. Una sal A es soluble en el solvente S. Se utiliza un medidor de conductividad para determinar la con
centración de soluto en soluciones de A-S y se calibra disolviendo una cantidad conocida de A en S.
agregando más S para que el volumen de la solución alcance un valor fijo, y anotando la lectura del me
didor. Los siguientes datos se obtuvieron a 30°C:
Se realiza el siguiente experimento: 160 g de A se disuelven en S a 30°C. Se agrega S hasta obtener una
solución con volumen final de 500 mL. La solución se enfría poco a poco hasta 0°C con agitación y se
mantiene a esta temperatura el tiempo suficiente para que la cristalización sea completa. Luego se mi
de la concentración de A en el líquido sobrenadante con el medidor de conductividad cuya lectura es
R = 17.5. A continuación, la solución se recalienta en pequeños incrementos de temperatura y se obser
va que el último cristal se disuelve a 10.2°C. Se puede suponer una gravedad específica de 1.10 para
todas las soluciones de A-S.
(a) Derive una expresión para C(g de A/mL de solución) en términos de R.
(b) Calcule las solubilidades (g de A/100 g de S) a 10.2°C y 0°C y la masa de cristales sólidos en el
matraz a 0°C.
(c) Si se evaporara la mitad del solvente del matraz a 0°C, ¿qué cantidad adicional de A precipitaría
de la solución?
6.77. Una solución saturada de M gS04 a 130°F se alimenta en un cristalizador que opera a 50°F. La solución
que sale del cristalizador está saturada. Las solubilidades del sulfato de magnesio son 35% por peso de
M gS04 a 130°F y 23% por peso de M gS04 a 50°F.
(a) Escriba la fórmula molecular del producto cristalino que se forma. (Vea la tabla 6.5-1.)
(b) Se desea una velocidad de producción de 1000 kg/h de material cristalino. Calcule (i) la velocidad
de alimentación requerida hacia el cristalizador (kg/h) y (ii) la velocidad (kg/h) a la cual se podría
recuperar M gS04 anhidro de los cristales.
6.78. Una solución que contiene 100 lbm KNOj/lOO lbm H20 a 80°C se alimenta a un cristalizador por enfria
miento que opera a 25°C. El lodo del cristalizador (cristales de KNOj suspendidos en una solución satu
rada) se alimenta a un filtro, donde los cristales se separan de la solución. Utilice los datos de solubilidad
de la figura 6-5.1 para determinar la velocidad de producción de cristales (lbm/lbm alimentación) y la re
lación de masas sólido-liquido (lbm cristales'lbn, líquido) en el lodo que sale del cristalizador.
6.79. Una solución acuosa de cloruro de sodio al 10.0% por peso se alimenta a un cristalizador evaporativo
que opera bajo vacío parcial. La evaporación del agua concentra la solución restante más allá de su pun
to de saturación a la temperatura del cristalizador, provocando la cristalización del NaCl. El producto
del cristalizador es un lodo de cristales de soluto suspendidos en una solución saturada a 80°C. La uni
dad debe producir 1000 kg de NaCl(s)/h. La figura 6.5-1 da la solubilidad del NaCl en agua.
(a) Derive la expresión para la velocidad requerida de evaporación de agua (kg/h) y la velocidad de
flujo másico de la solución en el lodo de salida, en términos de la velocidad de flujo másico de la
corriente que alimenta al cristalizador. Determine la velocidad mínima posible de alimentación
Problemas 303
(explique por qué es la velocidad mínima) y los valores correspondientes de las velocidades de
evaporación y de flujo de la solución de salida.
(b) La bomba que transporta al lodo que sale del cristalizador a un filtro corriente abajo no puede ma
nejar material que contenga más de 40% por peso de sólidos. Determine la velocidad máxima de
alimentación al cristalizador y la velocidad de evaporación correspondiente.
6.80. Se va a recuperar dicromato de potasio (K2Cr20 7 ) de una solución acuosa al 21% por peso mediante
una operación de cristalización continua. Una corriente de recirculación se une a la solución y ambas
se alimentan a un evaporador de vacio donde se retira el agua, y la solución resultante se enfría a 30°C,
temperatura a la cual la solubilidad de la sal es 0.20 kg K.2Cr207/kg H20 . La solución y los cristales de
dicromato de potasio en suspensión fluyen a una centrífuga. Los cristales y 5.0% de la solución cons
tituyen el efluente sólido de la centrífuga, y la solución restante se recircula al evaporador. El efluente
sólido que contiene 90% por peso de cristales y 10% en solución atrapada se alimenta a un secador,
donde entra en contacto con aire caliente. El agua que queda en el efluente se evapora, dejando los cris
tales de dicromato de potasio puro. El aire sale del secador a 90°C y 1 atm con un punto de rocío de
39.2°C. Para una velocidad de producción de 1000 kg de K^C^CVh, calcule la velocidad de alimenta
ción necesaria (kg/h) de solución al 21%, la velocidad de evaporación del agua en el evaporador (kg/h).
la velocidad de flujo (kg/h) de la corriente de recirculación y la velocidad de alimentación del aire (li
tros estándar/h).
6.81. El bicarbonato de sodio se sintetiza haciendo reaccionar carbonato de sodio con dióxido de carbono y
agua a 70°C y presión manométrica de 2.0 atm:
Na2C 0 3 + C 0 2 + H20 -> 2 N aH C03
Una solución acuosa que contiene 7.00% por peso de carbonato de sodio y una corriente de gas que
contiene 70.0 mol% de C 0 2 y el balance de aire se alimentan al reactor. Todo el carbonato de sodio y
parte del dióxido de carbono de la alimentación reaccionan. El gas que sale del reactor, que contiene el
aire y el C 0 2 sin reaccionar, se satura con vapor de agua a las condiciones del reactor. Un lodo líqui
do-sólido de cristales de bicarbonato de sodio en una solución acuosa saturada que contiene 2.4% por
peso de bicarbonato de sodio disuelto, y nada de C 0 2 disuelto, sale del reactor y se bombea a un filtro.
La torta de filtración húmeda contiene 86% por peso de cristales de bicarbonato de sodio y el balance
de solución saturada, y el filtrado también es una solución saturada. La velocidad de producción de cris
tales sólidos es 500 kg/h.
Sugerencia: aunque los siguientes problemas puedan resolverse en términos de la velocidad de flu
jo de producto de 500 kg N aH C03(s)/h, quizá sería más sencillo asumir una base diferente y después
ajustar la escala del proceso para alcanzar la velocidad deseada de producción de cristales.
(a) Calcule la composición (fracciones molares de los componentes) y la velocidad de flujo volumé
trico (m3/min) de la corriente de gas que sale del reactor.
(b) Calcule la velocidad de alimentación del gas al proceso en metros cúbicos estándar/min [m3(TPE)/
min].
(c) Calcule la velocidad de flujo (kg/h) de la alimentación líquida al proceso. ¿Qué más necesitaría
saber para calcular la velocidad de flujo volumétrico de esta corriente?
(d) Se supuso que el filtrado salía del filtro como solución saturada a 70°C. ¿Cómo afectaría los cálcu
los el hecho de que la temperatura del filtrado descendiera a 50°C al atravesar el filtro?
(e) La presión del reactor de 2 atm manométricas se determinó por un estudio de optimización. ¿Qué
beneficios cree que se obtendrían al aumentar la presión? ¿Qué dificultad se asociaría con este au
mento? El término “ley de Henry” debe aparecer en su explicación. ( Sugerencia: la reacción ocu
rre en la fase líquida y el C 0 2 entra al reactor como gas. ¿Qué paso debe preceder a esta reacción?
6.82. Un mineral que contiene 90% por peso de M gS04-7H20 y el balance de minerales insolubles se ali
menta a un tanque de disolución a razón de 60,000 lbm/h junto con agua dulce y una corriente de recircu
lación. El contenido del tanque se calienta a 110°F, haciendo que todo el sulfato de magnesio
heptahidratado del mineral se disuelva y forme una solución saturada. El lodo resultante de minerales
insolubles en solución saturada de M gS04 se bombea a un filtro caliente, donde la torta de filtración
húmeda se separa de un filtrado libre de sólidos. La torta de filtración retiene 5 lbm de solución satura
da por 100 lbm de minerales. El filtrado se envía a un cristalizador, donde la temperatura se reduce a
50°F, generando un lodo de cristales de M gS04-7H20 en una solución saturada que se envía a otro fil
tro. La torta de filtración producida contiene todos los cristales y la solución atrapada en ellos, de nue
vo en la proporción de 5 lbm de solución por 100 lbm de cristales. El filtrado de este filtro se regresa al
tanque de disolución como corriente de recirculación.
Datos de solubilidad: las soluciones saturadas de sulfato de magnesio a 110°F y 50°F contienen
32% por peso de M gS04 y 23% por peso de M gS04, respectivamente.
304 Capítulo 6 Sistemas multifásicos
FILTRO t
TANQUE DE \ \
mF(lb jh )
CRISTALIZADOR
\ \
FILTRO
Agua de reposición DISOLUCIÓN
110*F \ 110*F 50*F \
mw<lb,n/h) Solución Solución
Solución
saturada saturada saturada
Solución recirculada
, r Torta de filtración. /^^(Ibfn/h)
(5 lbm solución saturada/100 lbm S)
'Ar<i*W>
(a) Explique por qué la solución se calienta primero (en el tanque de disolución), se filtra y después
se enfría (en el cristalizador) para filtrarla de nuevo.
(b) Calcule la velocidad de producción de los cristales y la velocidad requerida de alimentación de
agua dulce al tanque de disolución. (Nota: no olvide incluir el agua de hidratación al escribir el ba
lance de masa para el agua.)
(c) Calcule la relación lbm de recirculación/lbm de agua de reposición.
6.83. Una corriente de desechos acuosos que sale de un proceso contiene 10% por peso de ácido sulfúrico y
1 kg de ácido nítrico por kg de ácido sulfúrico. La velocidad de flujo del ácido sulfúrico en la corrien
te de desecho es 1000 kg/h. Los ácidos se neutralizan antes de ser enviados a una instalación para tra
tamiento de aguas, donde se combina el agua de desecho con un lodo acuoso de carbonato de calcio
sólido que contiene 2 kg de liquido recirculado por kg de carbonato de calcio sólido. (La fuente de lí
quido recirculado se indicará más adelante en la descripción del proceso.)
Las siguientes reacciones de neutralización ocurren en el reactor:
CaCO;, + H2SO4 —* CaSC>4 + H2O + C 0 2
C aC 03 + 2 HNO3 <- Ca(N 03)2 +H20 + C 0 2
Los ácidos nítrico y sulfúrico y el carbonato de calcio que se alimentan al reactor se consumen en su
totalidad. El dióxido de carbono que sale del reactor se comprime a 30 atm absolutas y 40°C y se en
vía a otro sitio de la planta. Los efluentes restantes del reactor se mandan a un cristalizador que opera
a 30°C, temperatura a la cual la solubilidad del sulfato de calcio es 2.0 g CaSCVIOOO g H20 . En el cris
talizador se forman cristales de sulfato de calcio, y las demás especies permanecen en solución.
El lodo que sale del cristalizador se filtra para producir (i) una torta de filtración que contiene 96%
de cristales de sulfato de calcio y el resto de solución de sulfato de calcio saturada atrapada, y (ii) una
solución de filtrado saturada con C aS04 a 30°C que también contiene nitrato de calcio disuelto. El fil
trado se divide y una porción se recircula para mezclarla con el carbonato de calcio sólido y formar el
lodo que se alimenta al reactor, y el resto se envía a la instalación para tratamiento de aguas residuales.
(a) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo de este proceso.
(b) Especule por qué deben neutralizarse los ácidos antes de enviarlos a lainstalaciónpara tratamien
to de aguas.
(c) Calcule las velocidades de flujo másico (kg/h) del carbonato de calcio que se alimenta al proceso
y de la torta de filtración; determine también las velocidades de flujo másico y las composiciones
de la solución enviada a la instalación de tratamiento de aguas y de la corriente de recirculación.
(Precaución: si escribe un balance de agua en torno al reactor o al sistema total, recuerde que el
agua es un producto de la reacción y no sólo un solvente inerte.)
(d) Calcule la velocidad de flujo volumétrico (L/h) del dióxido de carbono quesale delproceso a 30
atm absolutas y 40°C. No suponga comportamiento de gas ideal.
(e) La solubilidad del CafNOj)? a 30°C es 152.6 kg de Ca(NOj)2 por 100 kg de H2O. ¿Cuál es la pro
porción máxima de ácido nítrico respecto al ácido sulfúrico en la alimentación que puede tolerar
se sin encontrar dificultades asociadas con la contaminación con Ca(N0 3)2 del subproducto del
sulfato de calcio?
6.84. Se forma una solución de difenilo (PM = 154.2) en benceno, mezclando 56.0 g de difenilo con 550.0
mL de benceno. Estime la presión de vapor efectiva de la solución a 30°C y los puntos de fusión y ebu
llición de la solución a 1 atm.
6.85. Una solución acuosa de urea (PM = 60.06) se congela a —4.6°C y 1 atm. Estime el punto de ebullición
normal de la solución; después, calcule la masa de urea (gramos) que sería necesario agregar a 1.00 kg
de agua para elevar el punto de ebullición normal en 3°C.
6.86. Una solución se prepara disolviendo 0.5150 g de un soluto (PM = 110.1) en 100.0 g de un solvente or
gánico (PM = 94.10). Se observa que el punto de congelación de dicha solución está 0.41°C por deba
Problemas 305
jo del punto de congelación del solvente puro. Se prepara una segunda solución disolviendo 0.4460 g
de un soluto de peso molecular desconocido en 95.60 g del solvente original. Se observa una depresión
de 0.49°C del punto de congelación. Determine el peso molecular del segundo soluto y el calor de fu
sión (kJ/mol) del solvente. El punto de fusión del solvente puro es —5.000°C.
6.87. Derive la ecuación 6.5-4 para la elevación del punto de ebullición de una solución diluida de un soluto
no volátil con fracción molar x, en un solvente que tiene una presión de vapor de componente puro,
pl(T). Para hacerlo, suponga que cuando la presión es PQ, el solvente puro hierve a temperatura 7|,o [de
modo que, Po = /,s(^bo)] y e* solvente en la solución hierve a 7bs> 7bo. Más aún, suponga que a tempe
ratura r b0 la presión de vapor efectiva del solvente es p s = (p*)c (TbQ) < P0. (Vea el diagrama.)
Temperatura
6.91. Se va a extraer acetona con «-hexano de una mezcla de 40.0% por peso de acetona-60.0% por peso de
agua a 25°C. El coeficiente de distribución de la acetona (fracción másica de acetona en la fase rica en
hexano/fracción másica de acetona en la fase rica en agua) es 0.343.13 El agua y el hexano pueden con
siderarse como inmiscibles. Deben considerarse tres alternativas diferentes de proceso: uno en dos eta
pas y dos más de etapa única.
(a) En la primera etapa del proceso de dos etapas propuesto, masas iguales de la mezcla de alimenta
ción y hexano puro se combinan y agitan en forma vigorosa y después se dejan separar. Se retira
la fase orgánica y la acuosa se mezcla con 75% de la cantidad de hexano añadida en la primera
etapa. Se deja reposar la mezcla y se separan dos fases. ¿Qué porcentaje de la acetona de la solu
ción de alimentación original permanecerá en el agua al final de este proceso?
(b) Suponga que todo el hexano agregado en el proceso de dos etapas del inciso (a) se añade mejor a
la mezcla de alimentación y el proceso se lleva a cabo en una etapa en el equilibrio. ¿Qué porcen
taje de la acetona de la solución de alimentación quedará en el agua al finalizar el proceso?
(c) Por último, suponga que se usa un proceso de una etapa, pero se desea reducir el contenido de ace
tona del agua al valor final del inciso (a). ¿Cuánto hexano deberá agregarse a la solución de ali
mentación?
(d) ¿En qué circunstancias sería más costo-efectivo cada uno de los tres procesos descritos? ¿Qué in
formación adicional requeriría para tomar una decisión?
6.92. La penicilina se produce por fermentación y se recupera del caldo acuoso resultante por extracción con
acetato de butilo. El coeficiente de distribución de la penicilina K (fracción másica de la penicilina en
la fase de acetato de butilo/fracción másica de la penicilina en la fase acuosa) depende en gran medida
del pH de la fase acuosa:
Esta dependencia constituye la base del proceso que describiremos. El agua y el acetato de butilo pue
den considerarse inmiscibles.
La extracción se realiza en el siguiente proceso de tres unidades:
• El caldo de un fermentador que contiene penicilina disuelta, otras impurezas en solución y agua
se acidifica en un tanque de mezclado. El caldo acidificado, que contiene 1.5% por peso de pe
nicilina, se pone en contacto con acetato de butilo líquido en una unidad de extracción, la cual
consta de un mezclador en el que las fases acuosa y orgánica se ponen en contacto íntimo entre
si, seguido por un tanque de separación, donde ambas fases se separan bajo la influencia de la gra
vedad. El pH de la fase acuosa en la unidad de extracción es igual a 2 .1. En el mezclador, 90%
de la penicilina del caldo de alimentación se transfiere de la fase acuosa a la orgánica.
• Las dos corrientes que salen del separador están en equilibrio entre sí — es decir, la proporción
de las fracciones másicas de penicilina en ambas fases es igual al valor de K que corresponde al
pH de la fase acuosa (= 2.1 en la unidad 1). Las impurezas del caldo de alimentación permane
cen en la fase acuosa. El refinado (por definición, la corriente de producto que contiene el sol
vente de la solución de alimentación) que sale de la unidad de extracción 1 se envía a otro sitio
para un mayor procesado y el extracto orgánico (la corriente de producto que contiene el solven
te de extracción) se envía una segunda unidad de mezcladora-separador.
• En la segunda unidad, la solución orgánica alimentada a la etapa de mezcla se pone en contacto
con una solución alcalina acuosa, que ajusta el pH de la fase acuosa de la unidad a 5.8. En el mez
clador, 90% de la penicilina que entra en la solución orgánica de alimentación se transfiere a la
fase acuosa. De nuevo, las dos corrientes que salen del separador están en equilibrio. El extracto
acuoso constituye el producto del proceso.
(a) Tomando como base 100 kg de caldo acidificado alimentados a la unidad de extracción, dibuje y
marque en su totalidad el diagrama de flujo de este proceso y realice el análisis de grados de li
bertad para demostrar que es posible determinar todas las variables marcadas. (Sugerencia: consi
dere la combinación de agua, impurezas y ácido como una sola especie, y la solución alcalina
como una segunda especie individual, ya que los componentes de estas “pseudoespecies” perma
necen juntos durante todo el proceso.)
(b) Calcule las proporciones (kg de acetato de butilo requeridos/kg de caldo acidificado) y (kg de so
lución alcalina requeridos/kg de caldo acidificado) y la fracción másica de penicilina en la solu
ción del producto.
(c) Dé una breve explicación sobre lo siguiente:
(i) ¿Cuál es la probable razón para transferir la mayor parte de la penicilina de una fase acuosa
a una orgánica y para devolver la mayor parte de penicilina de nuevo a la fase acuosa, si ca
da transferencia produce una pérdida del fármaco?
(ii) ¿Cuál es el objetivo de acidificar el caldo antes de la primera etapa de extracción y por qué
se agrega una base como solución de extracción a la segunda unidad?
(iii) ¿Por qué los dos ''refinados” del proceso constituyen la fase acuosa que sale de la primera
unidad y la fase orgánica que sale de la segunda y ocurre lo contrario con los “extractos”?
(Consulte de nuevo las definiciones de estos términos.)
6.93. Una mezcla de 20% por peso de agua. 33% de acetona y el resto de metil isobutilcetona se lleva al equi
librio a 25°C. Si la masa total del sistema es 1.2 kg, utilice los datos de la figura 6.6-1 para estimar la
composición y la masa de cada fase de la mezcla.
6.94. Cinco kilogramos de una mezcla que contiene 30% por peso de acetona-70% de agua se agregan a 3.5
kg de una mezcla que contiene 20% por peso de acetona-80% de MIBK a 25°C. Emplee la figura 6.6-1
para estimar la masa y la composición de cada fase de la mezcla resultante.
6.95. Una solución acuosa de acetona se alimenta a velocidad de 32.0 lbm/h a un tanque con agitación. También
se alimenta en este tanque una corriente de metil isobutilcetona pura y la mezcla resultante se envía a un
separador que opera a 25°C. Una de las fases formadas tiene velocidad de flujo de 41.0 lbm/h y contiene
70% por peso de MIBK. Emplee la figura 6.6-1 para determinar la velocidad de flujo y la composición
de la segunda corriente de producto y la velocidad a la cual se alimenta MIBK a la unidad.
6.96. Dos sistemas contienen agua, acetona y metil isobutilcetona en equilibrio a 25°C. El primer sistema
consta de masas iguales de las tres especies, y el segundo de 9.0% de acetona. 21.0% de agua y 70.0%
de MIBK en masa. Sean A a a c y .vaonj, respectivamente, las fracciones másicas de la acetona en la fase
acuosa (la que contiene la mayor parte de agua en el sistema) y la fase orgánica (la fase que contiene la
mayor parte de la MIBK) y sean .vw-ac y .vw.org las fracciones másicas de agua en las dos fases.
(a) Utilice la figura 6.6-1 para estimar la masa y la composición (fracciones másicas de los compo
nentes) de cada fase de las mezclas en los sistemas I y 2.
(b) Determine el coeficiente de distribución de la acetona en la fase orgánica en relación con la fase
acuosa en cada sistema Ka = .va org/.va ac. Se está diseñando un proceso para extraer acetona de uno
de los dos solventes (agua y MIBK) hacia el otro, ¿cuándo sería deseable un valor alto de K3 y
cuándo sería deseable uno bajo?
(c) Determine la selectividad, /3aw, de la acetona en relación con el agua en ambos sistemas, donde
¿Cuál sería el valor de /Jaw si agua y MIBK fueran inmiscibles por completo?
(d) Exprese la selectividad. /Jaw, en términos de los coeficientes de distribución de la acetona y el agua,
K, y Kk . [Comience con la fórmula que se da en el inciso (c)]. Si se emplea MIBK para extraer
acetona de una fase acuosa, en qué circunstancias sería importante tener un valor muy alto de/Jaw,
aun si esto implica extraer menos acetona?
308 Capítulo 6 Sistemas multifásicos
6.97. Se utiliza agua para extraer acetona de una mezcla que contiene 30% por peso de acetona-70% MIBK
que fluye a velocidad de 200 kg/h. Se utilizan dos etapas en equilibrio a 25°C, como se muestra en el
siguiente diagrama. Si se alimentan 300 kg H20 /h a cada unidad de extracción, ¿qué fracción de ace
tona en la solución de alimentación se extraerá y cuál será la composición del extracto combinado?
UNIDAD DE UNIDAD DE
Alimentación EXTRACCIÓN 1 EXTRACCIÓN 2 Refinado r
30% Acetona
70% MIBK
Extracto
y f combinado
6.98. El aire a 25°C y 1 atm con humedad relativa de 25% se debe deshumidificar en una columna de adsor-
ción empacada con gel de sílice. La adsortividad de agua sobre el gel de sílice en el equilibrio está da
da por la expresión14
donde pcci 4 es Ia presión parcial (mm Hg) de tetracloruro de carbono en el gas que sepone en con
tacto con el carbón.
(c) ¿Cuánto carbón activado debe agregarse al tanque para reducir la fracción molar de CCI4 en el gas
a 0.001?
6.100. Los siguientes datos de equilibrio15 se obtuvieron para la adsorción de dióxido de nitrógeno, N 0 2, so
bre gel de sílice a 25°C y 1 atm:
(a) Confirme que estos datos están correlacionados de manera razonable por la isoterm a de Freundlich
X =
y determine los valores de K? y que proporcionan la mejor correlación. (Use alguno de los mé
todos gráficos introducidos en la sección 2.7c.)
(b) La columna de adsorción que se muestra en la figura siguiente tiene un diámetro interno de 10.0
cm y un lecho de 1.00 m de altura. El lecho de gel de sílice tiene una densidad a granel de 0.75
kg/L. El adsorbedor debe eliminar el NOi de una corriente que contiene 1.0 mol% de N 0 2 y el ba
lance de aire, el cual entra al adsorbedor a 8.00 kg/h. Presión y temperatura se mantienen a 1 atm
y 25°C. Las experiencias pasadas con este sistema han demostrado que al graficar la relación de
la presión parcial [(;>NCb)sai¡daA/>NCb)entrada] contra el tiempo, se obtiene una curva de rom pi
m iento con la siguiente apariencia:
Gas de entrada
8 kg/min
1.0 vol%NO,(g)
2' y COLUMNA DE
ADSORCIÓN
Curva de
rompimiento
Tiempo de
(Pno2) s
rompimiento
P ~ 760 mm Hg
f * 25#C
¡Ph O}) entrada
/
Tiempo (min)
Usando la isoterma derivada en el inciso (a), determine el tiempo de rompimiento (en minutos) pa
ra el NO2.
(c) El gel de sílice en la columna puede regenerarse (es decir, el N 0 2 adsorbido puede eliminarse pa
ra que la columna de gel de sílice se vuelva a utilizar) aumentando la temperatura del lecho y/o
purgando el lecho con aire limpio. Suponga que dicho proceso de regeneración requiere 1.5 horas
para llevarse a cabo. Las paradas del proceso pueden impedirse instalando varias columnas de gel
de sílice en paralelo, y usando una para la purificación mientras las otras se regeneran. ¿Cuál es el
mínimo de columnas necesarias para lograr un proceso de operación continua?
6.101. Se agregaron diversas cantidades de carbón activado a una cantidad fija de solución cruda de azúcar de
caña (48% por peso de sacarosa en agua) a 80°C. Se empleó un colorímetro para medir el color de las
soluciones, R, el cual es proporcional a la concentración de trazas de impurezas desconocidas en la so
lución. Se obtuvieron los siguientes datos.
La reducción en las unidades de color es una medida de la masa de impurezas (el adsorbato) adsorbi
das sobre el carbón (el adsorbente).
(a) La forma general de la isoterm a de F reundlich es
* ‘ = * F Cf
donde X J es la masa de / adsorbido/masa de adsorbente y c¡ es la concentración de / en solución.
Demuestre que la isoterma de Freundlich puede formularse para el sistema descrito antes como
Balances
de
energía
Capítulo 7
Energía y balances
de energía
La energía es cara. Aún no hemos aprendido a em plear de manera eficaz el suministro, en apariencia ina
gotable, de energía gratuita del Sol, los vientos y las mareas; también es factible generar energía nuclear,
pero la necesidad de la eliminación segura de los desechos radiactivos de los reactores nucleares es un
problema grave aún por resolver y no se cuenta con suficientes caídas de agua ni presas como para pro
veer suficiente energía hidroeléctrica y cubrir las necesidades energéticas mundiales. Esto nos deja con
la energía de los combustibles — al quem ar un aceite, un gas o un sólido combustibles, se puede usar la
energía liberada como fuente de energía térmica o (de manera indirecta) eléctrica.
Las industrias de proceso siem pre han reconocido que desperdiciar energía reduce las ganancias,
pero durante la mayor parte del siglo xx el costo de la energía constituyó casi siempre una parte insig
nificante del costo total del proceso y se toleraban graves ineficiencias operacionales. En la década de
1970, el drástico aum ento en el precio del gas natural y el petróleo elevó el costo de la energía en gran
proporción e intensificó la necesidad de elim inar el consum o innecesario de la misma. Si una planta
utiliza más energía que sus com petidores, es posible que sus productos queden fuera de precio en el
mercado.
Una de las tareas principales del ingeniero al diseñar un proceso consiste en justificar con cuidado
la energía que entra y sale de cada unidad de proceso y determ inar los requerimientos energéticos tota
les de éste. Para ello, recurre a escribir los balances de energía de manera muy sim ilar a los balances de
materia que se describen para explicar los flujos de masa que entran y salen del proceso y de sus unida
des. Los siguientes son problemas que por lo general se resuelven por balances de energía.
1. ¿Qué potencia (energía/tiempo) se requiere para bombear 1250 m3/h de agua de un tanque de al
macenamiento a una unidad de proceso? (La respuesta determina el tamaño requerido del mo
tor de la bomba.)
2. ¿Cuánta energía se requiere para transformar 2000 kg de agua a 30°C en vapor a 180°C?
3. Una m ezcla de hidrocarburos se destila y produce un líquido y una corriente de vapor, cada
uno con velocidad de flujo y com posición calculables o conocidas. El aporte de energía a la
colum na de destilación proviene de la condensación de un vapor saturado a una presión de 15
bar. ¿A qué velocidad debe sum inistrarse el vapor para procesar 2000 mol/h de la mezcla de
alim entación?
4. Una reacción química A -»■ B muy exotérmica se lleva a cabo en un reactor continuo. Si se de
sea lograr una conversión de A de 75%, ¿a qué velocidad se debe transferir la energía desde el
reactor para m antener su contenido a temperatura constante?
5. ¿Cuánto carbón debe quemarse cada día para producir suficiente energía y generar el vapor que
mueve las turbinas para producir suficiente electricidad para cubrir los requerimientos diarios de
energía de una ciudad de 500,000 personas?
6. Un proceso químico consta de 4 reactores, 25 bombas y varios compresores, columnas de des
tilación, tanques de mezclado, evaporadores, prensas de filtrado y otras unidades para manejo y
separación de materiales. Cada unidad individual requiere o libera energía.
313
314 Capítulo 7 Energía y balances de energía
(a) ¿Cómo puede diseñarse la operación del proceso para minimizar el requerimiento energéti
co total? (Por ejemplo, ¿es posible transferir la energía liberada por una unidad de proceso
emisora de energía a otra unidad que absorbe energía?
(b) ¿Cuál es el requerimiento energético total del proceso en su diseño final, y cuánto costará
suministrar esta energía? (La respuesta podría determ inar si el proceso es costeable o no.)
En este capítulo le mostramos cómo se formulan y aplican los balances de energía. La sección 7.1 de
fine los tipos de energía que puede poseer un sistema de proceso y las maneras en que ésta se transmite des
de y hacia el sistema. La sección 7.2 es un repaso del procedimiento para calcular la energía cinética y la
energía potencial gravitacional de una corriente de proceso. Las secciones 7.3 y 7.4 derivan la ecuación ge
neral de balance de energía para sistemas cerrados (intermitentes o por lotes) y abiertos (semicontinuos y
continuos), y las secciones 7.5 a 7.7 ilustran diversas formas de utilizar estas ecuaciones.
• Ennumerar una lista y definir en sus propias palabras los tres com ponentes de la energía total de un
sistema de proceso y las dos formas de transferencia de energía entre un sistema y sus alrededores.
Señalar las condiciones bajo las cuales calor y trabajo son positivos. Transform ar la energía o la
potencia (energía/tiem po) expresada en cualquier tipo de unidades (p. ej., J, dina-cm , Btu, ft-lbf/h.
kW, hp) a su equivalente en cualquier otra unidad dimensionalmente consistente.
• Calcular la energía cinética de un cuerpo de masa m que se desplaza con velocidad u, o la velocidad
de transporte de energía cinética de una corriente que se desplaza con una velocidad de flujo mási-
co m y velocidad u. Calcular la energía potencial gravitacional de un cuerpo de masa m a una altu
ra z, o la velocidad de transporte de energía potencial gravitacional de una corriente que se desplaza
con velocidad de flujo másico ni a una elevación z, donde z es la altura sobre un plano de referencia
en el cual la energía potencial se define como igual a cero.
• D efinir los térm inos s i s t e m a d e p r o c e s o c e r r a d o , s i s t e m a d e p r o c e s o a b i e r t o , p r o c e s o i s o t é r m i
c o y p r o c e s o a d i a b á t i c o . Escribir la primera ley de la term odinámica (la ecuación de balance de
energía) para un sistema de proceso cerrado, e indicar las condiciones en las cuales es posible des
preciar cada uno de los cinco términos del balance. Dada la descripción de un sistema de proceso
cerrado, sim plificar el balance de energía y despejar cualquier térm ino que no se especifique en la
descripción del proceso.
• D efinir los térm inos t r a b a j o d e f l u j o , t r a b a j o d e f l e c h a , e n e r g í a i n t e r n a e s p e c í f i c a , v o l u m e n e s
p e c í f i c o y e n t a l p i a e s p e c í f i c a . Escribir el balance de energía para un sistema de proceso abierto en
términos de la entalpia y el trabajo de flecha, e indicar las condiciones bajo las cuales es posible des
preciar cada uno de los cinco términos. Dada la descripción de un sistema de proceso abierto, sim
plificar el balance de energía y despejar cualquier térm ino que no se especifique en la descripción
del proceso.
• Indicar por qué nunca es posible conocer los valores reales de U y H para una especie dada en un e s
t a d o específico (temperatura, presión y fase) y definir el concepto de e s t a d o d e referencia. Expli
car en sus propias palabras la afirm ación: “La entalpia específica del CO (g) a 100°C y 0.5 atm en
relación al CO(g) a 500°C y 1 atm, es -1 2 ,1 4 1 J/m ol” . (Su explicación debe incluir un proceso
en el cual el gas de monóxido de carbono pase de un estado a otro.)
• Explicar por qué el estado de referencia utilizado para generar una tabla de energías internas espe
cíficas o entalpias es irrelevante cuando se desea calcular A U o A/7 para un proceso. (El término
"propiedad de estado” debe aparecer en su explicación.)
• Dado un proceso en el cual la masa específica m de una especie pasa de un estado a otro, y dis
poniendo de valores tabulados de U o H de la especie en sus estados inicial y final, calcular A U o
AH . Dados los valores de V en cada estado, calcular A H a partir de la A U calculada antes o vicever
sa. Llevar a cabo los cálculos correspondientes para determ inar A Ü y A H para una corriente con
velocidad de flujo másico ríi que pasa de un estado a otro.
7.1 Formas de energía: la primera ley de la termodinámica 315
• Usar las tablas de vapor saturado y sobrecalentado (tablas B.5, B.6 y B.7) para determ inar (a) si
el agua a una tem peratura y presión dadas es un líquido, vapor saturado o vapor sobrecalentado;
(b) el volumen especifico, la energía interna y la entalpia específicas del agua líquida o el vapor a
determinadas temperatura y presión; (c) la presión del vapor del agua a temperatura específica; (d)
el punto de ebullición del agua a presión específica; y (e) el punto de rocío de un vapor sobrecalen
tado a presión específica.
• Explicar la importancia de las energías internas y las entalpias específicas tabuladas en las tablas de
vapor (B.5, B.6 y B.7), recordando que nunca es posible conocer los valores verdaderos de ninguna
de estas variables en un estado determinado. Dado cualquier proceso en el cual una masa específi
ca (o velocidad de flujo másico) de agua cambia de un estado a otro, em plear las tablas de vapor pa
ra calcular A U (o A í7) y/o A H (o AH) .
• Dada la descripción de un proceso no reactivo para el cual se dispone de las energías internas o las
entalpias específicas en todos los estados de entrada y salida para las especies del proceso, (a) dibu
ja r y m arcar en su totalidad el diagrama de flujo, incluyendo Q y W ( o Q y Ws para un sistema abier
to) si sus valores se especifican o se piden en el enunciado del problema; (b) hacer un análisis de los
grados de libertad; y (c) escribir las ecuaciones necesarias (incluyendo el balance de energía simpli
ficado en la forma apropiada) para determ inar todas las variables solicitadas.
• Comenzando por una ecuación de balance de un sistema abierto, derivar la ecuación de balance de
energía mecánica en estado estacionario (ecuación 7.7-2) para un fluido incompresible y simplificar
más esta expresión para derivar la ecuación de Bernoulli. Ennumerar las suposiciones realizadas pa
ra derivar esta última ecuación.
• Dadas las condiciones de un fluido (presión, velocidad de flujo, velocidad, elevación) en la entrada
y la salida de un sistema abierto, y los valores de las pérdidas por fricción y el trabajo de flecha den
tro del sistema, sustituir cantidades conocidas en el balance de energía mecánica (o en la ecuación
de Bernoulli, si es posible despreciar las pérdidas por fricción y el trabajo de flecha) y resolver la
ecuación para cualquier incógnita.
F O R M A S D E E N E R G ÍA : L A P R I M E R A L E Y D E L A T E R M O D IN Á M IC A
1. E n erg ía cinética: aquella debida al movimiento traslacional del sistema como un todo en rela
ción con determinado marco de referencia (por lo general la superficie terrestre) o a la rotación
del sistema en torno a un eje. En este libro sólo estudiaremos la energía cinética traslacional.
2. E nerg ía potencial: la que se debe a la posición del sistema en un campo de potencia (gravita-
cional o electromagnético). En este libro sólo estudiaremos la energía potencial gravitacional.
3. E nergía in tern a: toda la que posee un sistema además de sus energías cinética y potencial; por
ejemplo, la debida al movimiento de las moléculas en relación al centro de masa del sistema, al
movimiento rotacional y vibracional, y a las interacciones electromagnéticas de las moléculas,
y al movimiento e interacciones de los constituyentes atómicos y subatómicos de estas últimas.
Supongamos que un sistema de proceso es ce rra d o , es decir, no hay transferencia de masa a través
de sus fronteras mientras el proceso se realiza. La energía puede transmitirse entre un sistema de este ti
po y sus alrededores de dos maneras:
1. En forma de calo r o energía que fluye como resultado de la diferencia de temperatura entre el
sistema y sus alrededores. La dirección del flujo siempre es de la temperatura más alta a la más
baja. E l calor se define como positivo cuando se transfiere de los alrededores al sistema.
2. Como tra b a jo o energía que fluye en respuesta a cualquier fuerza impulsora que no sea una di
ferencia de temperatura, como una fuerza, una torque (momento de torsión) o un voltaje. Por
ejemplo, si un gas se expande dentro de un cilindro y mueve un pistón contra una fuerza restric
tiva, el gas realiza trabajo sobre el pistón (se transfiere energía en forma de trabajo del gas a sus
alrededores, los cuales incluyen el pistón). En este libro, el trabajo se define como positivo cuan
do el sistema lo realiza sobre sus alrededores. (Nota: en ocasiones se emplea una convención de
316 Capítulo 7 Energía y balances de energía
signo opuesto. La decisión es arbitraria, siempre y cuando se utilice de manera consistente; sin
embargo, para evitar confusiones al leer referencias termodinámicas, debe estar seguro de la
convención adoptada en cada caso.)
Los términos "trabajo” y “calor” se refieren sólo a la energía que se transfiere: puede hablar del ca
lor o el trabajo que se añade o desprende del sistema, pero no tiene sentido hablar del calor o el trabajo
que posee o contiene el sistema.
La energía, al igual que el trabajo, tiene unidades de fuerza multiplicada por la distancia: por ejem
plo, joules (N-m), ergs (dina-cm) y ft-lbf. También es común usar unidades de energía definidas en tér
minos de la cantidad de calor que debe transferirse a una masa específica de agua para aumentar su
temperatura en un intervalo especifico a presión constante de 1 atm. La siguiente tabla incluye las uni
dades más comunes de este tipo.
Masa de Intervalo de
Unidad Símbolo agua temperatura
Es posible realizar conversiones entre éstas y otras unidades de energía usando los factores de conversión
de la tabla de la cara interna de la cubierta delantera del libro.
El principio básico de todos los balances de energía es la ley de conservación de la energía, la cual
dice que la energía no se crea ni se destruye. Esta ley también se conoce como p rim e ra ley de la term o
dinám ica. En su forma más general, la primera ley señala que la velocidad a la cual las corrientes de en
trada llevan energía (cinética + potencial + interna) a un sistema, más la velocidad a la cual dicha energía
entra a este último como calor, menos la velocidad a la cual la energía sale del sistema a través de las co
rrientes de salida, menos la velocidad a la cual sale a manera de trabajo, es igual a la velocidad de acu
mulación de energía en dicho sistema. (Es decir, acumulación = entradas — salidas, como sería de
esperarse.)
En este punto, en vez de presentar la ecuación en su manera más general, llegaremos a ella por eta
pas. La siguiente sección revisa cómo evaluar las energías cinética y potencial de un objeto y muestra que
estos cálculos pueden extenderse con facilidad para determ inar las velocidades a las cuales una corrien
te de flujo transporta las energías cinética y potencial. La sección 7.3 presenta una forma integrada de la
ecuación de balance transitorio que describe el com portamiento de un sistema entre sus estados inicial y
final. Esta forma de la ecuación es de particular utilidad para analizar sistemas de proceso por lotes. En
la sección 7.4 se desarrolla la primera ley para un proceso continuo en estado estacionario.
La mayoría de los sistemas de proceso se analizan de manera conveniente mediante una de las dos
formas de la ecuación de balance de energía que se presentan en las secciones 7.3 y 7.4. Para realizar
los cálculos de balance sobre energía en otros tipos de procesos, como los semiintermitentes o los conti
nuos en etapa inicial o de parada, se requiere la ecuación com pleta de balance transitorio de energía. És
ta se analiza de manera introductoria en el capítulo 11. Encontrará una explicación a fondo de la ecuación
completa en cursos y libros de termodinámica.
AUTOE VALUACIÓN 1. ¿Qué formas de energía puede poseer un sistema? ¿En qué formas se puede transferir energía
hacia y desde un sistema cerrado?
2. ¿Por qué carece de significado hablar del calor que posee un sistema?
3. Suponga que la energía inicial de un sistem a (interna + cinética + potencial) es £¡, la energía
final es E(, y que una cantidad O de energía se transfiere de los alrededores al sistem a como
calor y otra cantidad IV pasa del sistema a los alrededores como trabajo. Según la primera ley de
la termodinámica, ¿cómo deben estar relacionadas E\, E¡-, O y IV!
7.2 Energías cinética y potencial 317
7.2 E N E R G IA S C I N E T I C A Y P O T E N C IA L
La energía cinética, ^ ( J ) , de un objeto de masa m(kg) que se mueve con velocidad »(m/s) en relación
con la superficie de la Tierra es
JT1 I O
= Zy m ir (7.2-1 a)
Si un fluido entra a un sistema con una velocidad de flujo másico />'/(kg/s) a velocidad uniforme «(m/s),
se tiene que
É y= j rint2 (7.2-Ib)
£ k(J/s) se puede considerar como la velocidad a la cual el fluido transporta a la energía cinética al sistema.
EJEM PLO 7.2-1 Energía cinética transportada por una corriente que flu y e
El agua fluye hacia una unidad de proceso a través de una tuberia de 2 cm de DI a velocidad de 2.00 m3/h.
Calcule ¿k para esta corriente en joules/segundo.
SOLU CIÓ N Primero calcule la velocidad lineal (que es igual a la velocidad de flujo volumétrico dividida entre el área
de corte transversal de la tubería) y la velocidad del flujo másico del fluido:
2.00 m3 1002 cm 2 Ih
= 1.77 m/s
h l 2 m2 ; r ( l )2 cm2 3600 s
2.00 m3 1000 kg 1h
= 0.556 kg/s
h m3 3600 s
ÉP = m gz (7.2-2a)
donde g es la aceleración de la gravedad y z es la altura del objeto por arriba de un plano de referencia,
en el cual Ep se define de manera arbitraria como cero. Si el fluido entra a un sistema con velocidad de
flujo másico m y elevación z en relación con el plano de referencia de energía potencial, entonces
£ p = ríigz (7.2-2b)
¿■p(J/s) puede considerarse, en consecuencia, como la velocidad a la cual el fluido transporta a la ener
gía potencial gravitacional hacia el sistema. Como por lo general nos interesa el cambio de energía po
tencial cuando un cuerpo o fluido se desplaza de una elevación a otra [ÉV2 ~ ¿pi = >>>9 ( ^ 2 ~ "t)L la
elevación que se elija como plano de referencia no es importante.
Se bombea petróleo crudo a razón de 15.0 kg/s desde un punto que se encuentra a 220 metros por deba
jo de la superficie terrestre hasta un punto que está 20 metros más arriba del nivel del suelo. Calcule la
velocidad de incremento de energía potencial concomitante.
318 Capítulo 7 Energía y balances de energía
La respuesta también podría expresarse como 35,300 W o 35.3 kW. Una bomba tendría que proporcio
nar por lo menos toda esta potencia para elevar el petróleo a la velocidad dada.
A U T O E V A L U A C IÓ N Un gas fluye por una tubería larga de diámetro constante. La salida de la tubería está más arriba que la
entrada y la presión del gas de la salida es menor que la de la entrada. La temperatura del gas es cons
tante en toda la tubería y el sistema está en estado estacionario.
7.3 B A L A N C E S D E E N E R G ÍA E N S IS T E M A S C E R R A D O S
Se dice que un sistema es ab ierto o ce rra d o dependiendo de que la masa cruce o no las fronteras del sis
tema durante el tiempo cubierto por el balance de energía. Por definición, un sistema de proceso por lo
tes es cerrado, y los sistemas semicontinuos y continuos son abiertos.
Es posible escribir el balance de energía integral para un sistema cerrado entre dos instantes dados.
Como la energía no puede crearse ni destruirse, los términos de generación y consumo del balance ge
neral (4.2-1) se cancelan, lo cual deja:
Ahora
donde los subíndices i y f s e refieren los estados inicial y final del sistema y U, Ey,Ep, Q y W represen
tan la energía interna, la cinética, la potencial, el calor transferido al sistema procedente de sus alrededo
res, y el trabajo realizado por el sistema sobre sus alrededores. En consecuencia, la ecuación 7.3-2 se
transforma en
La ecuación 7.3-4 es la forma básica de la primera ley de la term odinámica para un sistema cerra
do. AI aplicar esta expresión a un proceso dado, debe tener en cuenta los siguientes puntos:
1. La energía interna de un sistema depende casi por entero de su composición química, su estado
de agregación (sólido, líquido o gaseoso) y la temperatura de los materiales del sistema. Es in
dependiente de la presión para los gases ideales y casi independiente de ésta para líquidos y só
lidos. Si no hay cambios de temperatura o de fa se ni reacciones químicas en un sistema cerrado y
si los cambios de presión son menores de unas cuantas atmósferas, entonces A U = 0.
2. Si el sistema no tiene aceleración, A E^ —0. Si el sistema no se eleva ni cae, entonces A E p = 0.
3. Si el sistema y sus alrededores están a la misma temperatura o si el sistema está perfectamente ais
lado, entonces Q = 0 y el proceso se denomina adiabático.
4. El trabajo realizado sobre o por un sistema cerrado se logra por el desplazamiento de sus fron
teras contra una fuerza de resistencia, o el paso de corriente eléctrica o de radiación a través de
dichas fronteras. Algunos ejemplos del primer tipo de trabajo son el movimiento de un pistón, o
la rotación de un eje que se proyecta a través de las fronteras del sistema. Si no hay partes móvi
les ni corrientes eléctricas ni radiaciones en las fronteras del sistema, entonces W = 0.
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. ¿Qué significan los términos sistema cerrado y sistema abierto? ¿Qué es un proceso adiabático?
2. Si se agregan 250 J a un sistema en forma de calor, ¿cuál será el valor de Q en la ecuación de
balance de energía? Si se realizan 250 J de trabajo sobre el sistema, ¿cuál es el valor de W1
3. Si un sistema cerrado tiene una energía interna de 100 kcal al com enzar un proceso y 50 kcal al
finalizar, ¿cuál es el valor de A i/?
4. ¿Bajo qué circunstancias se podría considerar que U es independiente de la presión para una sus
tancia pura?
El cilindro se coloca en agua hirviendo y el pistón se mantiene en una posición fija. Se transfiere
una cantidad de calor de 2.00 kcal al gas, el cual se equilibra a 100°C (y una presión más alta). Después
se libera el pistón y el gas realiza 100 J de trabajo para mover al pistón a su nueva posición de equilibrio.
La temperatura final del gas es de 100°C.
Escriba la ecuación de balance de energía para cada una de las dos etapas de este proceso, y resuelva en
cada caso el térm ino desconocido de energía en la ecuación. Al resolver el problema, considere que el gas
en el cilindro constituye el sistema, ignore el cambio de energía potencial del gas mientras el pistón se des
plaza en dirección vertical, y suponga comportamiento ideal del gas. Exprese todas las energías en joules.
SOLUCIÓN 1 .
i 2 5 'C I
=>
i 100°C
AU = 0
j j Q = 2.00 kcal
zA á
ÜLl100°C
100°C I
Estado inicial Estado final
Q- W
0= 0 - W
Así, se transfieren 100 J de calor adicionales al gas a medida que éste se expande y se vuelve a equi
librar a 100°C.
7.4 B A L A N C E S D E E N E R G ÍA E N S IS T E M A S A B IE R T O S E N E S T A D O E S T A C IO N A R IO
Por definición, hay masa que atraviesa las fronteras de un sistema de proceso abierto a medida que éste
ocurre. Para introducir m asa al sistema es necesario realizar trabajo sobre el mismo y cuando emerge ma
sa del sistema se lleva a cabo trabajo sobre los alrededores. Ambos térm inos de trabajo deben incluirse
en el balance de energía.
La sección 7.4a describe cómo calcular el trabajo (o de manera más precisa, la proporción de ener
gía transferida como trabajo) que se requiere para desplazar un fluido a través de un sistema de proceso
continuo; en la sección 7.4b repasamos los conceptos de variables intensivas y extensivas presentados en
el capítulo 6 e introducimos el concepto de propiedades específicas de una sustancia. La sección 7.4c em
plea los resultados de las dos secciones anteriores para derivar el balance de energía para un sistema
abierto en estado estacionario.
7 .4 a T r a b a jo s d e flu jo y d e fle c h a
La velocidad neta de trabajo realizado por un sistema abierto sobre sus alrededores se expresa como:
f-Fs = tra b a jo de flecha o velocidad de trabajo realizada por el fluido del proceso sobre alguna parte
móvil dentro del sistema (p. ej., el rotor de una bomba).
7.4 Balances de energía en sistemas abiertos en estado estacionario 321
fV¡] = tra b a jo de flujo o velocidad de trabajo realizado por el fluido en la salida del sistema, menos
la velocidad de trabajo realizada sobre el fluido en la entrada del sistema
Para derivar la expresión de Wn consideraremos, de inicio, un sistema de una entrada y una salida, como
el que mostramos aquí:
El fluido a presión P om,ada(N/m2) entra a una tubería a velocidad de flujo volumétrico Kcnlraii¡,(m3/s) y sa
le a presión PsalidaíN/m2) y con una velocidad de flujo volumétrico ^Sai¡da(m3/s). El fluido que entra al sis
tema experimenta el trabajo realizado sobre él por el fluido que se encuentra justo detrás, a razón de
^emrada(N'm/s) —Pcnirada(N/m^) ^éntrada(H)^/s) (7.4-2)
mientras que el fluido que sale del sistema lleva a cabo un trabajo sobre los alrededores a razón de
A U T O E V A L U A C IÓ N Un líquido incompresible fluye por una tubería horizontal recta. La fricción del fluido en el interior de la tu
bería provoca que se transfiera una pequeña cantidad de calor del fluido; para compensar, debe realizarse
trabajo de flujo sobre el fluido para desplazarlo a través del sistema (de modo que Wn es menor que cero).
1. ¿Cómo se relacionan ^entrada y Calida donde V es la velocidad de flujo volumétrico del líquido?
(Recuerde que el fluido es incompresible.)
2. ¿Cómo deben relacionarse las presiones Pentrada y ^salida? (¿^entrada > ^salida, ^entrada = ^salida O
^entrada ^salida?)
7.4b P r o p ie d a d e s e s p e c ífic a s y e n ta lp ia
Como se observó en la sección 6.2, las propiedades de un material de proceso pueden ser extensivas (pro
porcionales a la cantidad de materia) o intensivas (independientes de esa cantidad). La masa, el número
de moles y el volumen (o las velocidades de flujo másico, de flujo m olar y de flujo volumétrico de una
corriente continua), y las energías cinética, potencial e interna (o las velocidades de transporte de estas
cantidades en una corriente continua) son propiedades extensivas, mientras que temperatura, presión y
densidad son propiedades intensivas.
Una propiedad específica es una cantidad intensiva que se obtiene dividiendo una propiedad extensi
va (o su velocidad de flujo) entre la cantidad total (o velocidad de flujo) del material del proceso. De este
modo, si el volumen de un fluido es 200 cm3 y la masa de éste es 200 g, su volum en específico es 1 cm3/g.
De manera similar, si la velocidad de flujo másico de una corriente es 100 kg/min y la de flujo volumétri
co es 150 L/min. el volumen específico del material de la corriente es (150 L/min)( 100 kg/min) = 1.5 L/kg
si lavelocidad a la cual esta corriente transporta a la energía cinética es 300 J/min: entonces la energía ci
nética específica del material es (300 J/min)/( 100 kg/min) = 3J/kg. Emplearemos el símbolo " para deno
tar una propiedad específica-, V denotará el volumen específico, U la energía interna específica, etcétera.
Si la temperatura y la presión de un material de proceso son tales que la energía interna específica
del material es Ü (J/kg), entonces una masa «j(kg) de este material tendrá una energía interna total de
U(J) = wi(kg) ¿/(J/kg) (7.4-5)
De manera similar, una corriente continua de este material con velocidad de flujo másico rit(kg,'s) trans
porta energía interna a una velocidad de
í7(J/s) = ;/;(kg/s) ¿/(J/kg) (7.4-6)
322 Capítulo 7 Energía y balances de energía
Una propiedad que se presenta en la ecuación de balance de energía para sistemas abiertos (sección
7.4c) es la entalpia específica, que se define como:
//= U+PV (7.4-7)
donde P es la presión total y Ü y V son la energía interna y el volumen específicos. Las constantes de los ga
ses tabuladas en la cara interna de la cubierta trasera de este libro son una ftiente conveniente para obtener los
factores de conversión necesarios y ev alu ar// a partir de la ecuación 7.4-7, como muestra el siguiente ejemplo.
Por tanto,
Si ñ = 250 kmol/h
7.4c E l b a la n c e d e e n e r g ía d e u n s is te m a a b ie r to en e s ta d o e s ta c io n a r io
La primera ley de la term odinámica para un sistema abierto en estado estacionario tiene la forma
entrada en forma de calor, y “salida” es la velocidad total de transporte de energía por las corrientes de
salida, más la velocidad de transferencia de energía hacia afuera en forma de trabajo.
Si Éj denota la velocidad total de transporte de energía por lay'-ésima corriente de entrada o de sali
da de un proceso, y Ó y W se definen de nuevo como las velocidades de flujo de calor que entra y sale
del proceso, entonces la ecuación 7.4-8 puede escribirse:
Q+ I Éj= X Ej + W
comente II com
co ente
deentrada desalida
I EJ I Ej = Q w (7.4-9)
comente comente
deentrada desalida
Si /«y, ¿iy, Épj y Üj son las velocidades de flujo másico y las energías cinética, potencial e interna pa
ra lay'-ésima corriente de proceso, entonces la velocidad total a la cual se transporta energía hacia dentro
o afuera del sistema por esta corriente es
Ej = Uj + Ey + Epj
U j = ihjUj
Ékj = iiijij/2
Épj = iñ jg z j
Ej =mj (7.4-10)
+gzj
\
donde itj es la velocidad de la y'-ésima corriente y z¡ es la altura de esta corriente en relación con un pla
no de referencia en el cual Ep = 0.
El trabajo total W que realiza el sistema sobre sus alrededores es igual al trabajo de flecha Ws más el
trabajo de flujo (ecuación 7.4-1). Si V¡ es la velocidad de flujo volumétrico de la y'-ésima corriente y
Pj es la presión de esta corriente en el momento de cruzar la frontera del sistema, entonces, como se de
muestra en la sección 7.4.a,
* ñ i= i p /j- i PjVj
comente comente
desalida deentrada
Vj = m / j
W = WS + 1 ín jP jV j- £ mjPjVj
comente comente (7.4-11)
desalida deentrada
Sustituyendo la expresión para Éj de la ecuación 7.4-10 y la de W de la ecuación 7.4-11 en la ecuación
7.4-9 y colocando los térm inos PV en el lado izquierdo se obtiene
H ¡ + - ^ + gzj - Q ~ w % (7.4-13)
H j + 2 + gzJ ~ corriente
1 >
comente
desalida de entrada
Por último, utilizaremos el símbolo A para denotar la salida total menos la entrada total, de modo que
AH = X n'ijHj- I mj H i
comente comente (7.4-14a)
desalida de entrada
AÉk = X '''¡Uj / 2 - X Híyf/y / 2 (7.4-14b)
corriente corriente
de salida deentrada
A ¿ .T = I - I M jg z ; (7.4-14c)
comente comente
desalida de entrada
324 Capítulo 7 Energía y balances de energía
Pero, a partir del balance total de masa, la cantidad entre corchetes (que es sólo la masa total que entra
menos la masa total que sale) es igual a cero, y por tanto A H = 0, com o se afirm a.
A U T O E V A L U A C IÓ N ¿Cómo sim plificaría la ecuación 7.4-15 en cada uno de los siguientes casos?
Quinientos kg por hora de vapor impulsan una turbina. El vapor entra a dicha turbina a 44 atm y 450°C con
una velocidad lineal de 60 m/s y sale en un punto 5 m por debajo de la entrada de ésta, a presión atmosfé
rica y velocidad de 360 m/s. La turbina aporta trabajo de flecha a razón de 70 kW, y las pérdidas de calor
de la misma se estiman como 104 kcal/h. Calcule el cambio de entalpia específica asociado con el proceso.
SOLUCIÓN
500 kg/h 1
5m 500 kg/h
44 atm, 450°C
60 m/s t
1atm
1 1 360 m/s
1 1
1 1
t y
0 = - 1 0 4 kcal/h Ws = 70 kW
=
AH = ó - w s - a 4 - A£p
Los términos de calor, trabajo y energías cinética y potencial se determinan en distintas unidades. Para eva
luar AH, convertiremos cada término a kW (kJ/s) usando los factores de conversión que se dan en la cara in
terna de la cubierta delantera de este libro, observando primero que lii = (500 kg/h/3600 s/h) = 0.139 kg/s.
Ws = 70 kW
A H = Q - Í V S - A É k - A É p = - 9 0 .3 kW
Pero
11
H2 ~ H \ = AH/ m
-90 .3 k J / s
- 6 5 0 k J / kg
0.139 k g / s
7.5 T A B L A S D E D A TO S T E R M O D IN Á M I C O S
7 .5 a E s ta d o s d e re f e r e n c ia y p r o p ie d a d e s d e e s ta d o
No es posible conocer el valor absoluto de U o H para un material de proceso, pero puede determinarse
el cambio en U (AU) o H (AH) correspondiente a un cam bio de estado específico (tem peratura, presión
y fase). Esto puede realizarse, por ejemplo, llevando una m asa conocida m de sustancia a través del
cam bio específico de estado, de m anera que todos los térm inos del balance de energía, excepto A U
(es_ decir, calor, trabajo y cam bios de energías potencial y cinética) se conozcan. Una vez determinado
A U ( = AU /m ), se puede calcular A H para el mismo cambio de estado como A U + API'.
Una manera conveniente de tabular cambios medidos de U o H es elegir una temperatura, una pre
sión y un estado de agregación como estado de referencia, y elaborar una lista de A U o A H para los
cambios desde este estado hacia una serie de otros estados. Por ejemplo, suponga que hay un cambio de
entalpia para el monóxido de carbono, el cual pasa de un estado de referencia de 0°C y 1 atm a otros dos
estados y que se obtienen los siguientes resultados:
Observe que el valor de 2919 J/mol para H a 100 °C no significa que el valor absoluto de la entalpia es
pecífica del CO a 100°C y 1 atm sea 2919 J/mol — no podemos conocer el valor absoluto de H—, sino
más bien significa que el cambio de H cuando el CO pasa desde el estado de referencia a 100°C y I atm.
es 2919 J/mol. Por tanto, podemos decir que la entalpia especifica del CO a ¡Q0°Cy 1 atm en relación al
CO a 0°C y 1 atm es 2919 J/mol.
Algunas tablas de entalpia dan los estados de referencia sobre los cuales se basan los valores de H
que aparecen en la lista y otras no lo hacen; sin embargo, no necesita conocer el estado de referencia pa-
326 Capítulo 7 Energía y balances de energía
ra calcular A H para la transición de un estado tabulado a otro. Si AH\ es la entalpia específica en el es
tado 1 y H i es la del estado 2, entonces A H para la transición del estado 1 al 2 es igual a H-¿ — H \, sin
importar el estado de referencia en el cual se basen H\ y Hi- (Precaución: si se usan dos tablas distintas,
asegúrese de que H\ y H j se basen en el mismo estado de referencia.) Por ejemplo, A H para el CO que
pasa de 100°C a 500°C a 1 atm es (15,060 — 2919) J/mol = 12,141 J/mol. Si se hubiera utilizado otro
estado de referencia ¡jara generar las entalpias específicas del CO a 100°C y 5 0 0 ° C ,//| y H i tendrían va
lores distintos, pero H i — H\ aún sería 12.141 J/mol. (Vea el siguiente diagrama.)
Este resultado conveniente es consecuencia del hecho de que H, al igual que 0, es una p ro p ied ad de
estado o de un com ponente del sistema cuyo valor sólo depende del estado del sistema (temperatura, pre
sión, fase y composición) y no de la manera en que el sistema llegó a dicho estado.1 Explicaremos este
concepto de manera más amplia en el capítulo 8.
Los siguientes datos se tomaron de una tabla para cloruro de metilo saturado:
SOLUCIÓN 1. Líquido a —40°F y 6.878 psia (estado en el cual H = 0). No requiere esta información para re
solver la parte 2.
2. A H - H ( 0 ° ¥ ) - H(50°F) = (196.23 - 202.28) = - 6 .0 5 Btu/lbm
A Ü — A H — A P V — A H — (Z3final ^final — ^inicial ^inicial)
= - 6 .0 5 Btu/lbm
- 4 .9 6 Btu/lbn
'N o probaremos la afirmación de que U y H satisfacen esta condición. Todas las referencias sobre termodinámica discuten este pun
to en detalle.
7.5 Tablas de datos termodinámicos 327
El valor del factor de conversión, Btu (ft3-psia), se obtuvo de la tabla de constantes de los gases
que se encuentra en la cara interna de la cubierta trasera del libro. ( \Verif¡quelo\)
3. Se supuso que H era independiente de P.
En las tablas B.5 a B.9 de este libro y en las pp. 2-206 a 2-316 del M anual de Perry* encontrará ta
blas de entalpias y otras propiedades de estado de diversas sustancias.
¿Depende la respuesta del estado de referencia empleado para generar la tabla de entalpias?
¿Por qué no?
7 .5 b T a b la s d e v a p o r
Recuerde el diagrama de fases para el agua (figura 6 .1 -la, p. 241), el cual tiene la siguiente apariencia:
El agua pura puede coexistir com o líquido y vapor sólo en los puntos pares temperatura-presión que caen
sobre la curva del equilibrio vapor-líquido (EVL). En los puntos por arriba de la curva EVL (pero a la
derecha de la curva del equilibrio sólido-líquido), el agua es un líquido subenfriado. En los puntos den
tro de la curva EVL, el agua puede ser un líquido o un v ap o r sa tu ra d o s o una mezcla de ambos. En los
puntos por debajo de la curva EVL, el agua es v ap o r sobrecalentado.
Durante muchos años, las recopilaciones de propiedades físicas de agua líquida, vapor saturado y va
por sobrecalentado en tablas de vapor, han sido referencias estándar para ingenieros químicos y mecá
nicos que estudian los ciclos del vapor para la generación de energía eléctrica. Las tablas B.5 a B.7 de
este libro incluyen las tablas de vapor. Recomendamos que las consulte a medida que describimos lo que
se encuentra en ellas.
La tabla B.5 indica las propiedades del agua líquida y el vapor saturados a temperaturas desde
0 .0 1°C (la temperatura de punto triple) hasta 102°C. Las siguientes propiedades pueden determinarse pa
ra cada temperatura tabulada (y para temperaturas intermedias por interpolación):
• C olum na 2. La presión. P(bar), correspondiente a una tem peratura dada en la curva EVL — por
definición, la presión de vapor del agua a una temperatura dada— . En vez de consultar una tempe
ratura dada y encontrar la presión, puede buscar una presión dada en la segunda columna y encon
trar la temperatura correspondiente al punto de ebullición en la primera.
2R. H. Pcrry y D. W. Green, eds.. Perry’s Chemical Engincers' Handbook. 7a. edición, McGraw-Hill. Nueva York.
328 Capítulo 7 Energía y balances de energía
• C olum nas 3 y 4. Los volúmenes específicos, F(m3/kg), del agua líquida y el vapor saturado a la tem
peratura dada. Los inversos de estas cantidades son las densidades (kg/m3) del agua líquida y el vapor.
• C olum nas 5 y 6 . Las energías internas específicas. í/(kJ/kg), del agua líquida y el vapor saturados a
la temperatura dada, en relación a un estado de referencia de agua líquida en el punto triple. (Recuer
de que nunca es posible conocer el valor absoluto de la energía interna o la entalpia, sino sólo cómo
varían estas cantidades cuando la sustancia pasa de un estado a otro — en este caso, del estado de re
ferencia a los estados que aparecen en la tabla.)
• Colum nas 7-9. Las entalpias específicas//(kJ/kg). del agua líquida saturada (columna 7) y el vapor
saturado (columna 9) y la diferencia entre estas cantidades, conocida como el calor de vaporización
(columna 8). El punto de referencia para los valores tabulados de H es de nuevo el agua líquida en
el punto triple.
La tabla B.6 incluye las mismas propiedades que la tabla B.5, excepto que la presión se encuentra en la
primera columna y la temperatura en la segunda, y la tabla abarca un rango de temperaturas y presiones
mucho más amplio. Las tablas B.5 y B.6 se denominan en forma común tablas de vapor saturado.
La tabla B.7 — que se denomina tabla de vapor sobrecalentado— menciona los valores de F, Ü y H
del agua (las dos últimas propiedades en relación con el agua líquida en su punto triple) a cualquier tem
peratura y presión, no sólo en los puntos que se encuentran sobre la curva EVL. Si le dan la temperatu
ra y presión, puede ubicar las propiedades del agua en la intersección de la columna correspondiente a la
temperatura dada y la fila que corresponde a la presión dada. Si la intersección cae dentro de la región
cerrada en la tabla limitada por la línea vertical a la izquierda de la colum na de 50°C, la línea horizontal
por debajo de la fila de 221.2 bar y la hipotenusa en zigzag, el agua es líquida: fuera de esta región, es
vapor sobrecalentado.
Al consultar una presión en la prim era colum na de la tabla B.7, encontrará ju sto debajo de ella
entre paréntesis la temperatura del punto de ebullición, y en las colum nas 2 y 3 las propiedades del agua
liquida y del vapor saturados a esa presión. Si se encuentra en un punto en la región de vapor sobreca
lentado, es posible desplazarse hasta el extremo izquierdo para determ inar la temperatura de saturación
a la misma presión, o el punto de rocío del vapor sobrecalentado.
El siguiente ejemplo ilustra el uso de estas tablas para obtener datos de propiedades físicas para el
agua.
1.Determine la presión de vapor, la energía interna específica y la entalpia específica del vapor sa
turado a 133.5°C.
2. Demuestre que el agua a 400°C y 10 bar es vapor sobrecalentado y determine su volumen espe
cífico, su energía interna específica y su entalpia específica en relación con el agua líquida en
su punto triple, y en su punto de rocío.
3. Demuestre que U y H para el vapor sobrecalentado dependen en gran medida de la temperatura
y poco de la presión.
1. La tabla B.5 no incluye la temperatura de 133.5°C, de modo que recurrimos a la tabla B.6 . Para
vapor saturado a la temperatura dada (columna 2 ),
2. De la tabla B.7, [T= 400°C, P = 10 bar] cae fuera de la región cerrada, lo que demuestra que el
agua es vapor sobrecalentado a estas temperatura y presión. La tabla también indica que en es
tas condiciones,
3. Vea las propiedades del agua a 400°C y 450°C, ambas a presión de 10 bar. Verá que Ü y H cam
bian casi en 3% cuando el agua pasa de la primera temperatura a la segunda (3264 kJ/kg -* 3371
kJ/kg para H, 2958 kJ/kg -»3041 kJ/kg para 0 ).
Ahora considere las propiedades a 10 bar y 20 bar, ambas a 400°C de temperatura. Aunque
la presión se ha duplicado, los valores de U y //c am b ian mucho menos de 1%. Se obtendrían re
sultados similares para el agua líquida. La conclusión es que cuando se necesita un valor de U o H
para el agua (o cualquier otra especie) a T y P dadas, se debe buscar la temperatura correcta —
interpolando si es necesario— pero no tiene que encontrarlo a la presión exacta.
El siguiente ejemplo ilustra el uso de las tablas de vapor para resolver problemas de balance de energía.
Se alimenta vapor a 10 bar absolutas con 190°C de sobrecalentamiento a una turbina, a razón de m = 2000
kg/h. La operación de la turbina es adiabática y el efluente es vapor saturado a I bar. Calcule el trabajo
producido por la turbina en kilowatts, despreciando los cambios de energías cinética y potencial.
Vapor de entrada
La tabla B.7 indica que el vapor a 10 bar está saturado a 180°C (verifiquelo), de modo que la temperatu
ra del vapor que entra es 180°C + 190°C = 370°C. Interpolando en la misma tabla.
Vapor de salida
En la tabla B.6 o en la B.7 puede ver que la entalpia del vapor saturado a 1 bar es
La tabla B.7, de vapor sobrecalentado, indica los valores para el agua liquida y el vapor. Si desea de
te rm in ar//p a ra el agua líquida a temperatura T y presión P y no puede encontrarla con facilidad en esta
tabla, podrá calcularla de la manera siguiente: (1) consulte U y V para el líquido saturado a la temperatu
ra especificada en la tabla B.5; (2) suponga que estos valores son independientes de la presión y calcu
le H(P, T) = Ü + PV. Más aún, si la presión no es excesiva (digamos, si es inferior a 10 bar) o si es
desconocida, ignore la corrección PV y use la entalpia del líquido saturado H(T) que se da en la tabla B.5.
materiales de proceso cuando no sean obvios: por ejemplo, no escriba sólo H2O, sino HiOfs), H2O O ) o
H20 (v ) dependiendo de que el agua esté presente como sólido, líquido o vapor.
En el resto de este capítulo nada más consideraremos aquellas especies (como el agua) para las cua
les se dispone de las energías internas o entalpias tabuladas. En los capítulos 8 y 9 explicaremos cómo
elegir estados de referencia para calcular los valores requeridos de U y / / e n caso de que no se puedan en
contrar los valores tabulados.
SOLUCIÓN Un p rim er paso para resolver problem as de este tipo es determ inar (si es posible) las velocida
des de flu jo de todos los com ponentes de la corriente m ediante balances de materiales. En es
te caso, resulta trivial escribir y resolver el balance de masa para el agua para determinar que la
velocidad de flujo del vapor emergente es 295 kg/min.
2. A continuación determ ine las entalpias especificas de cada com ponente de la corriente. Las
tablas B.5 y B.6 se utilizaron para determinar H para el agua líquida a 30°C y 65°C y para va
por saturado a 17 bar. La últim a entrada de la tabla también aporta la tem peratura del vapor
saturado correspondiente a esta presión (204°C). Observe que las entradas para el agua líquida
corresponden a presiones que pueden o no igualar a las presiones reales de las corrientes de
entrada (las cuales desconocemos); sin embargo, suponemos que la entalpia del agua líquida es
casi independiente de la presión y usaremos los valores tabulados.
E l paso fin a l es escribir la fo rm a adecuada de! balance de energía y resolverlo para la canti
dad deseada. Para este sistema de proceso abierto
Ó - Ws = A H + A É k + A É p
//= I m ,H ,- X m¡H,
salida entrada
E valúe A
En la tabla B.6 se ve que el volumen específico del vapor saturado a 17 bar es 0.1166 m3/kg, y el área de
corte transversal de la tubería de 6 cm de DI es
3.1416 (3.00)2 cm 2 1 m2
A=nR2 = - = 2.83 X 1 0 - 3 m 2
104 cm2
La velocidad del vapor es
w(m/s) = F(m3/s)//i(m 2)
= 202 m/s
Entonces, como se supone que las energías cinéticas de las corrientes de entrada son insignificantes,
Q = AH + AÉk
= [7.61 X 105 + 6.02 X 103] kJ/min
Observe que el cambio de energía cinética es apenas una fracción pequeña — cerca de 0.8%— del
requerimiento total de energía para el proceso. Este es un resultado típico, y no es raro que se desprecien
los cambios de energías cinética y potencial (por lo menos como primera aproximación) en relación con los
cambios de entalpia para aquellos procesos que incluyen cambios de fase, reacciones químicas o gran
des variaciones de temperatura.
Cuando las corrientes de proceso contienen varios componentes, es necesario determinar por sepa
rado las entalpias específicas de cada componente y sustituirlas en la ecuación de balance de energía al
evaluar AH . Para mezclas de gases casi ideales o de líquidos con estructuras moleculares similares (p. ej.
mezclas de parajina), puede suponer que H para un componente de ¡a mezcla es la misma que H para la
sustancia pura a las mismas temperatura y presión. Los procedimientos a seguir para soluciones de gases
o de sólidos en líquidos y para mezclas de líquidos diferentes se describen en el capítulo 8.
Una corriente de líquido que contiene 60.0% por peso de etano y 40.0% de /¡-butano se calentará de
150 K a 200 K a una presión de 5 bar. Calcule la entrada de calor necesaria por kilogramo de la mezcla,
despreciando los posibles cambios de energía cinética y potencial, utilizando los datos de entalpia tabu
lados para C2H6 y C4H 10 y suponiendo que las entalpias de los componentes de la mezcla son las mis
mas que las de los componentes puros.
Las entalpias del «-butano a 150 K y 5 bar y a 200 K. y 5 bar se dan en la p. 2-223 del Manual de Perry
(vea la nota de pie de página 2), y las del etano en las mismas condiciones se dan en la p. 2-234 de di
cho manual. En el balance de energía se muestran los valores tabulados de entalpia.
332 Capitulo 7 Energía y balances de energía
No son necesarios los balances de materia, ya que sólo hay una corriente de entrada y una de salida
y no se producen reacciones químicas, así que podemos proceder en forma directa a efectuar el balance
de energía:
Q - IVS = A H + A £ k + A £ p
Q = AH
Como todos los materiales del proceso son gases, suponemos com portam iento de gases ideales y pode
mos igualar las entalpias de cada corriente a las sumas de las entalpias de sus componentes y escribir
= X -
componentes componentes
dela salida do lu entrada
0.600 kg C2H6 434.5 kJ 0.400 k g C 4Hio 130.2 kJ
s kg s kg
112 kJ/s kJ
-[(0.600X 314.3) + (0.400)(30.0)] kJ/s = 1 1 2 kJ/s 112
1.00 kg/s kg
En los dos ejemplos anteriores, fue posible realizar todos los cálculos de balance de materia antes de
hacer el balance de energía. En otro tipo de problemas, se desconoce una cantidad adicional de la corrien
te o una velocidad de flujo y ésta sólo puede determinarse por un balance de materia. Para resolver proble
mas de esta clase, debe escribir y resolver los balances de materia y de energía de manera simultánea.
SOLUCIÓN Las entalpias específicas de las dos com entes de alimentación y de la de producto se obtienen de las ta
blas de vapor y se muestran en el siguiente diagrama de flujo:
Descarga de la turbina
1150 kg H20(v)/h
1 atm, saturada (100°C)
H = 2676 kJ/kg
m 2 [kg H20(v)/h]
ni, [kg H20(v)/h] 300°C, 1 atm
400'C . 1 atm H = 3074 kJ/kg
H = 3278 kJ/kg
Hay dos incógnitas en este proceso — tii\ y iñ2— y sólo un balance de materia permisible (¿por
qué?). Los balances de materia y de energía deben, en consecuencia, resolverse al mismo tiempo para de
term inar las dos velocidades de flujo.
7.7 Balances de energía mecánica 333
AH = X ~ I m¡H, = 0
salida entrada
1150 kg 2676 kJ
•+ | (3278 kJ/kg) = w 2(3074 kJ/kg) (2)
h kg
Al resolver las ecuaciones 1 y 2 de manera simultánea se obtiene
hí , = 2240 kg/h
En la tabla B.7 se ve que el volumen específico del vapor a 400°C y 1 atm ( « I bar) es 3.11 m-Vkg. La
velocidad de flujo volumétrico de esta corriente es, por tanto,
2240 kg 3.11 m3
6980 m3/h
h kg
Si no se dispusiera de los datos de volumen específico, la ecuación de estado de los gases ideales podría
emplearse como aproximación para el último cálculo.
BALA N C ES DE EN ER G IA M ECANICA
En las unidades de procesos químicos, como reactores, columnas de destilación, evaporadores e inter
cambiadores de calor, los cambios de trabajo de flecha y energías cinética y potencial tienden a ser in
significantes en comparación con los flujos de calor y los cambios de energía interna y entalpia. En
consecuencia, en los balances de energía en estas unidades por lo general se omiten los primeros térmi
nos y toman la forma simple O = A U (sistema cerrado) o Ó = A H (sistema abierto).
Otra clase importante de operaciones es aquélla en la cual ocurre lo opuesto — hay flujo de calor y
los cambios de energía interna son de importancia secundaria respecto a los cambios de energías cinéti
ca y potencial y el trabajo de flecha—•. En la mayoría de estas operaciones hay paso de fluidos hacia, des
de y entre tanques, receptáculos, pozos y unidades de proceso. Para explicar los flujos de energía en tales
procesos, es más conveniente realizar un b alance de energía m ecánica.
La forma general del balance de energía mecánica se puede derivar comenzando por el balance de
sistema abierto y una segunda ecuación expresando la ley de conservación del momentum. y cuya deri
vación está fuera del alcance de este libro. La presente sección describe una forma simplificada para un
liquido incompresible que entra y sale de un sistema de proceso en estado estacionario.
Considere un sistema de este tipo y sea m la velocidad de flujo másico y V el volumen específico
del líquido. Si V se sustituye con 1¡p. donde p es la densidad del líquido, entonces el balance de energía
para el sistema abierto (ecuación 7.4-12) puede escribirse:
■> •\
AP Au Ws (7.7-1)
+ -------+ f/Ar +
P 2 J
El trabajo de flecha IVS es el que realiza el fluido sobre los elementos móviles en la línea de proceso.
En muchos casos sólo se transfieren cantidades pequeñas de calor hacia o desde los alrededores, la
temperatura cambia poco de la entrada a la salida, y no ocurren cambios de fase ni reacciones. Incluso
en estas circunstancias, siempre se transform a algo de energía cinética o potencial en térmica como re
sultado de la fricción debida al movimiento del líquido a través del sistema. En consecuencia, la canti-
334 Capítulo 7 Energía y balances de energía
dad (A Ü — Q/ m) siempre tiene un componente positivo, la p érd id a p o r fricción, que se representa por
el símbolo F. Por tanto, la ecuación 7.7-1 puede escribirse:
AP A i r
-H (- g A z + F ~ * (7.7-2)
p 2 m
La ecuación 7.7-2 se denomina balance de energía m ecánica. De nuevo, es válida para el flujo en esta
do estacionario de un fluido incompresible.
La sección 10 del Manual de Perry (vea la nota de pie de página 2) describe métodos para estimar
las pérdidas por fricción para flujos a través de tuberías rectas, orificios, boquillos, codos, etcétera, los
cuales no se discutirán en este libro. Sólo consideraremos procesos en los cuales las pérdidas por fricción
se especifican o son insignificantes.
Una forma sim plificada del balance de energía m ecánica se obtiene para los procesos sin fricción
(F ~ 0) donde no se realiza trabajo de flecha (Ws ~ 0).
^ +—
— A" + g AAz = no (7.7-3)
p 2
El agua fluye a través del sistema que aparece abajo a razón de 20 L/min. Estime la presión requerida en
el punto 1 si las pérdidas por fricción son despreciables.
50 m d>
Tubería con DI de 1 cm
P2 = 1 atm
©
Tubería con DI de 0.5 cm
20 L H20/m¡n
P, = ?
SOLUCIÓN Se conocen todos los términos de la ecuación de Bernoulli, ecuación 7.7-3, con excepción de AP, la va
riable que se va a determinar, y A u2, la cual debe calcularse a partir de la velocidad de flujo conocida del
líquido y los diámetros de entrada y salida de la tubería.
La velocidad de flujo volumétrico debe ser la misma en los puntos 1 y 2 (¿Por qué?)
20 L 1 m3 104 cm 2 1 min
u| =- ■= 17.0 m/s
min 103 L ^ (0 .2 5 )2 cm 2 m 60 s
4
! = i(ii\ - u \) = (4.242 - 17.02) m2/s2
= -2 7 1 .0 m 2 /s 2
7.7 Balances de energía mecánica 335
AP (N / m 2) Ai/2(m 2 / s 2) + g ( m / s 2 )Az(m)
p ( k g / m 3) 2 1 [ ( k g m / s 2 ) /N ] l[(kg • m / s2 ) / N]
AP = P2 - P\
p = 1000 kg/m3
Ah2 = -271.0 m2/s2
g = 9.81 m/s2
Az = z2 - zi
= 50m
P2 = 1 atm
= 1.01325 X 105 N/m2
\y
Pi = 4.56 X 105 N /m 2
= 4.56 X 105 Pa
4.56 bar
Un tipo común de problema al cual es aplicable el balance de energía mecánica, es aquel que inclu
ye el drenado o sifoneado de un líquido procedente de un recipiente. La elección adecuada de las ubica
ciones de los puntos (T )y (2) sim plifica en gran medida los problemas de este tipo; es conveniente elegir
como punto (7) un lugar en la superficie del líquido en el tanque que se está drenando y tomar el pun
to (2 ) en la salida de la corriente de descarga. Si el recipiente se drena con relativa lentitud, la energía
cinética en el punto ( I ) es despreciable. El ejemplo 7.7-2 ilustra el procedimiento de cálculo para tales
problemas.
Se va a sifonear gasolina (p = 50.0 lbm/ft3) de un tanque. La pérdida por fricción en la línea es F = 0.80
ft-lb(/lbm. Estime cuánto tiempo tomará sifonear 5.00 gal, despreciando el cambio en el nivel de líquido
en el tanque de gasolina durante este proceso y suponiendo que el punto (T) (en la superficie del líqui
do del tanque de gasolina) y el punto (2) (en el tubo justo antes de la salida) se encuentran a 1 atm.
Punto ( ¿ ) : P i = 1 atm, u 2 * ?, z 2 = 0 ft
336 Capítulo 7 Energía y balances de energía
AP Ai r . * -W s
+ -------+ í/Az + F = ----- L
p 2 m
AP = 0
Ah2 = u\
g = 32.174 ft/s2
Ai = -2 .5 ft
F = 0.80 ft-lbr'lb„
W. = 0
«2 = 10.5 ft/s
(Verifique que cada térm ino aditivo de la ecuación precedente tenga las unidades ft lbf/lbm.)
La velocidad de flujo volumétrico del fluido en el tubo es
Consideraremos ahora un último ejemplo donde la energía potencial que pierde el agua al caer se
transforma en energía eléctrica mediante una turbina y un generador. El trabajo que realiza el agua al ha
cer girar la turbina debe incluirse como trabajo de flecha en el balance de energía.
El agua fluye desde un receptáculo elevado a través de un conducto hasta una turbina que está en un ni
vel inferior y sale de esta última por un conducto similar. En un punto a 100 m por arriba de ia turbina
la presión es 207 kPa y en un punto 3 m por debajo de dicha turbina la presión es 124 kPa. ¿Cuál debe
ser la velocidad de flujo del agua para que la producción de la turbina sea 1.00 MW?
©
7.8 Resumen 337
SO LU CIÓ N No se dan datos para las pérdidas por fricción, de modo que establecemos F = 0, reconociendo que al ha
cerlo se introduce cierto error en los cálculos. Como los diámetros de los conductos en los puntos ( f ) y
(2) son iguales y el agua puede considerarse como incompresible, A ti2 = 0. Entonces la ecuación 7.7-2 se
transforma en
AP . -fV s
+ g Az = — -
p m
J1
W,'
AP
+ g Ar
- 1.0 0 x 10° N - m / s
ni = - 915 k g /s
( -8 3 - 1 0 1 0 ) N - m /k g
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. ¿En qué condiciones es aplicable el balance de energía mecánica, ecuación 7.7-2? ¿Cuál es la
importancia física del término de pérdida por fricción, F, en esta ecuación?
2. ¿En qué condiciones es aplicable la ecuación de Bernoulli, ecuación 7.7-3?
7.8 RESUM EN
La mayoría de los procesos químicos requieren cantidades considerables de energía para llevarse a cabo.
Los ingenieros usan balances de energía para explicar la energía que fluye hacia el interior o el exterior
de cada unidad de proceso, determ inar el requerimiento neto de energía de dicho proceso y diseñar mé
todos para reducir los requerimientos de energía y mejorar las utilidades del proceso.
• La energía total de un sistema de proceso tiene tres componentes: energía cinética, la que se debe
al movimiento del sistema como un todo; energía potencial, aquélla que se debe a la posición de un
sistema dentro de un campo potencial (como el campo gravitacional de la Tierra); y energía inter
na. la que se debe a la traslación, rotación, vibración y las interacciones electromagnéticas de mo
léculas, átomos y partículas subatómicas dentro del sistema.
• En un sistem a ce rra d o (donde no hay transferencia de masa a través de las fronteras del sistema
mientras el proceso se lleva a cabo), se puede transmitir energía entre el sistema y sus alrededores
de dos maneras: como calor — la energía que fluye debido a una diferencia de temperatura entre el
sistema y sus alrededores— , y como tra b a jo — la energía que fluye en respuesta a cualquier otro
estímulo, como una fuerza aplicada, un torque o un voltaje—-. El calor siempre fluye de la tempera
tura más alta a la más baja, y se define como positivo si fluye del sistema a los alrededores. En mu
chas referencias de ingeniería (incluyendo ésta) el trabajo se define como positivo si fluye del
sistema a los alrededores.
• La energía cinética de un cuerpo de masa m que se desplaza a velocidad u, es Ek = mu-12. La ener
gía potencial gravitacional del cuerpo es £ p = mgz, donde g es la aceleración de la gravedad y z es
338 Capitulo 7 Energía y balances de energía
la altura del objeto por arriba de un plano de referencia en el cual Ep se define de manera arbitraria
como cero. Si cierta corriente a una altura z se muéve con velocidad de flujo másico til y velocidad
u, ¿k = mu2/2 y £p = mgz pueden considerarse como las velocidades a las cuales la corriente trans
porta, respectivamente, energía cinética y energía potencial gravitacional.3
La p rim e ra ley de la term o d in ám ica p a ra un sistem a ce rra d o (a la cual nos referiremos en gene
ral como balance de energía) entre dos instantes es
donde, en el contexto de los sistemas cerrados. A denota el valor final menos el inicial. Esta ecua
ción indica que la energía total transferida al sistema en un intervalo específico (Q — W), es igual a
la ganancia de energía total del sistema en el mismo intervalo de tiempo (A U + A £[: + A E p). Cuan
do la energía se transfiere hacia afuera del sistema, ambos lados de la ecuación son negativos.
• Cuando escriba un balance de energía para un sistema cerrado, primero simplifique la ecuación 7.3-4
eliminando los términos despreciables y después resuelva la ecuación sim plificada para cualquier
variable que no pueda determinarse en forma independiente a partir de otra información en la des
cripción del proceso.
(a) Si el sistema es isotérm ico (a temperatura constante) no hay cambios de fase ni reacciones quí
micas, y los cambios de presión no tienen sino unas cuantas atmósferas de magnitud; por tanto,
A í/« 0 .
(b) Si el sistema no se acelera, entonces AjE* = 0. Si el sistema no sube ni baja, entonces A E p = 0.
(Casi siempre es posible eliminar estos términos al escribir balances para sistemas de procesos
químicos cerrados.)
(c) Si el sistema y sus alrededores están a la misma temperatura o si el sistema está aislado por com
pleto, entonces Q = 0, y se llama adiabático.
(d) Si no se transmite energía a través de las fronteras del sistema por alguna parte móvil (como un
pistón, propulsor o rotor), una corriente eléctrica o radiación, entonces W = 0.
• En un sistema abierto debe realizarse trabajo para impulsar las corrientes de entrada hacia el siste
ma [= Zsalida Pj f'j] y las corrientes de salida realizan el trabajo al salir del sistema [= Ecmrada Pj?jb
donde P¡ es la presión de la corriente de entrada o de salida j y Vj es la velocidad de flujo volumé
trico de la corriente. La velocidad total del trabajo realizado por un sistem a sobre sus alrededores
(fV) por lo general se divide en tra b a jo de flujo (IVn), o trabajo realizado por las corrientes de sali
da, menos el trabajo realizado por las corrientes de entrada en la frontera del sistema, y tra b a jo de
flecha (¡Vs), que es todo el dem ás trabajo transferido a través de las fronteras del sistema por las par
tes móviles o a manera de electricidad o radiación. En consecuencia,
W = W, + Wñ = Ws + I PjVj - £ PjVj
corriente corriente
desalida Je entrada
• La primera ley de la term odinámica para un sistema abierto en estado estacionario, se asemeja al ba
lance de un sistema cerrado:
A Ü + A £k + AÉp = Q - W
con la excepción de que cada término tiene ahora las unidades (kJ/s) en vez de (kJ) y en este caso
A significa (salida — entrada) y no (final — inicial). La forma de uso más común de la primera ley
se deriva: (a) sustituyendo W por la expresión derivada antes en térm inos de trabajo de flujo y de fle
cha; (b) expresando la velocidad de flujo volumétrico de cada corriente de entrada y de salida ( V¡)
como ihj Vj, donde f j es el volum en específico (el inverso de la densidad) de la corriente de fluido;
(c) expresando la velocidad de transporte de la energía interna por una corriente (Üj) como m¡ Uj,
3Es necesario aplicar los factores de conversión de unidades [(I N)/(l kgm /s2)] y [(1 kJ)/(l N m /s)J al lado derecho de cada una de
estas ecuaciones para expresar estas cantidades en kJ/s (kW).
7.8 Resumen 339
A H + A Ek + A E p = Q - W s (7.4-15)
donde
AH = X mjHj - X mjHj
corriente corriente
desalíela de entrada
A¿ p = X " ‘j d - j - X m j9 z j
com ente
de entrada
Cuando escriba el balance de energía para un sistema abierto en estado estacionario, simplifique pri
mero la ecuación 7.4-15 eliminando los térm inos despreciables y después resuelva la ecuación sim
plificada para cualquier variable que no pueda determ inar de manera independiente mediante la
información de la descripción del proceso.
(a) Si no ocurren cambios de temperatura, de fase o reacciones químicas en un proceso y los cam
bios de presión de la entrada a la salida son de pocas atmósferas de magnitud, entonces A H = 0.
(En estas circunstancias los balances de energía mecánica — sección 7.7— suelen ser más útiles
que la ecuación 7.4-15.)
(b) Si las condiciones son tales que no es posible ignorar a AH (es decir, ocurren cambios de tem
peratura, de fase o reacciones quím icas), entonces casi siem pre es posible despreciar A£]< y
A£p. En cualquier caso, si no hay grandes distancias verticales entre la entrada y la salida de un
sistema A £p = 0.
(c) Si el sistema y sus alrededores están a la misma temperatura o si el sistema está aislado por com
pleto, entonces Q = 0 y el proceso es adiabático.
(d) Si no se transmite energía a través de las fronteras del sistema mediante alguna parte móvil, una
corriente eléctrica o radiación, entonces Ws = 0 .
El valor de U para una sustancia pura en un estado dado (temperatura, presión y fase) es la suma de
las energías cinética y potencial de las partículas moleculares atómicas y subatómicas individuales
de una cantidad unitaria de dicha sustancia. Es imposible determinar el valor verdadero de Upara
una sustancia y, p o r tanto, también es imposible determinar el valor verdadero de H = U + PV. Sin
embargo, es posible medir el cambio en U o H que corresponde a un cambio de estado específico, lo
cual es todo lo que se necesita saber para efectuar cálculos de balance de energía.
Es práctica común designar de manera arbitraria un estado de referencia para una sustancia en el
cual se declara que UoHes igual a cero, y después se tabulan U y /o H para la sustancia en relación
con el estado de referencia. En consecuencia, la afirm ación “La entalpia específica del CO(g) a
100°C y 1 atm, en relación con el CO(g) a 0°C y 1 atm es 2919 J/mol” tiene el significado siguiente:
Esta declaración no dice nada sobre la entalpia específica absoluta del CO a 100°C y 1 atm, lo cual
es imposible de determinar.
Ambas, U y H, son propiedades de estado, lo cual significa que A Ú y A H son las mismas para un
cambio de estado dado de una sustancia, sin importar la trayectoria que siga la sustancia desde el es
tado inicial hasta el final.
Las tablas de v ap o r (tablas B.5, B.6 y B.7) se pueden em plear para estimar U y H para el agua co
mo líquido y vapor a cualquier temperatura y presión específicas. El estado de referencia para las
energías internas y entalpias tabuladas en las tablas de vapor es el agua líquida en el punto triple:
0 .0 1°C y 0.00611 bar.
340 Capítulo 7 Energía y balances de energía
En este punto, puede llevar a cabo cálculos de balance de energía sólo para sistem as en los cua
les A U (sistema cerrado) o AH (sistema abierto) puedan despreciarse y para sistemas no reactivos
que incluyan especies para las cuales se disponga de tablas de U o H. Los capítulos 8 y 9 presentan
procedimientos de balance de energía para otros tipos de sistemas.
Los balances de energía m ecánica son útiles para sistemas abiertos en los cuales el flujo de calor
y los cambios de energía interna (entalpia) son de importancia secundaria en relación con los cam
bios de energías cinética y potencial y el trabajo de flecha. Para un liquido de densidad constantep
que fluye por un sistema de este tipo, el balance de energía mecánica en estado estacionario es
(7.7-2)
donde F(N-m/kg) es la p é rd id a p o r fricción — la energía térm ica generada por la fricción entre los
elementos líquidos adyacentes que se mueven a diferentes velocidades y entre los elementos líqui
dos y las paredes del sistema. La pérdida por fricción se manifiesta como pérdida de calor del sis
tema (Q < 0 ) y/o una ganancia de temperatura y, en consecuencia, de energía interna desde la entrada
hasta la salida ( A i/> 0). Si es posible despreciar F y IVS, la forma resultante de la ecuación 7.7-2 se
denomina ecuación de Bernoulli.
Ahora puede resolver balances de energía mecánica únicamente para sistemas donde la pérdida por
fricción (F) esté dada, sea insignificante o sea la única cantidad desconocida en la ecuación 7.7-2.
Los libros de mecánica de fluidos presentan métodos para estim ar F a partir de la información so
bre las velocidades de flujo de fluidos y las propiedades físicas y diversas características del siste
ma a través del cual fluye el fluido.
PROBLEM AS 7.1. Cierto motor de gasolina tiene una eficiencia de 30%; es decir, transforma en trabajo útil 30% del calor ge
nerado al quemar un combustible. Si el motor consume 0.80 L/h de una gasolina con valor de calentamien
to de 3.5 X 104 kJ/L, ¿cuánta potencia suministra? Exprese su respuesta en kW y en caballos de fuerza.
7.2. Considere un automóvil con masa de 5500 lbm que frena hasta detenerse desde una velocidad de 55 mi-
llas/h.
(a) ¿Cuánta energía (en Btu) se disipa como calor por la fricción del proceso de frenado?
(b) Suponga que en Estados Unidos se producen 300,000,000 de estos procesos de frenado en el cur
so un día cualquiera. Calcule la velocidad promedio (megawatts) a la cual se disipa la energía por
la fricción resultante.
7.3. La siguiente es una versión simplificada del ciclo de vida de las bolsas para abarrotes.4
C o s t a le s r e c ic la d o s
A fines de la década de 1970, los supermercados comenzaron a reemplazar las bolsas de papel por otras
de polietileno (plástico). En los años de 1980 surgió un movimiento para volver a usar papel, inspirado
ante todo por consideraciones ambientales. En la década de 1990 surgió un movimiento contrario al an
terior, afirmando que las bolsas de papel tenían un peor impacto ambiental que las de plástico. Al mo
mento de publicar este libro, el debate continúa.
Las siguientes son estimaciones de las emisiones atmosféricas y el consumo de energía asocia
dos con la adquisición y procesamiento de la materia prima (tala de árboles, obtención de la pulpa y
fabricación de papel, producción de petróleo, y refinación y polimerización del polietileno), la forma de
desechar las bolsas, y para la manufactura y uso de éstas.
4Problema adaptado de D. T. Alien. N. Bakshani y K. S. Rosselot, Pollmioii Prevention: Hontework and Design Prohlems fo r Engi
neering Curricula. American Institute for Pollution Prevention, Nueva York. Los datos de emisión y consumo de energía se tomaron
de Franklm Associates, Ltd., Resourcc andEnvironmental Profile Analysis o f Polyetliylene and Unbleached Paper Groceiy Sticks. In
forme preparado para el Council for Solid Waste Solutions, Prairie Village. KS.
Problemas 341
Suponga que las emisiones atmosféricas y el consumo de energía no dependen de que las nuevas bol
sas se fabriquen de materia prima nueva o de bolsas recicladas y que se requiere casi el doble de
bolsas de plástico que de papel para guardar una cantidad dada de comestibles.
(a) Calcule las emisiones al aire (lbnv) y el consumo de energía (Btu) por cada 1000 bolsas de papel
utilizadas y por 2000 bolsas de plástico usadas, suponiendo que ninguna se recicla.
(b) Repita los cálculos del inciso (a) suponiendo que se recicla 60% de las bolsas usadas. ¿En qué por
centaje se reducen las emisiones atmosféricas y el consumo de energía al reciclar cada tipo de ma
terial de las bolsas?
(c) Estime el número de bolsas que se emplean a diario en Estados Unidos (población = 300 millo
nes), y calcule la tasa promedio de consumo de energía (megawatts, MW) asociada con la produc
ción, uso y desecho de estas bolsas, suponiendo que son de plástico y que no se reciclan. ¿Cuántos
MW se ahorrarían con 60% de reciclado?
(d) Debe haber determinado que las emisiones atmosféricas y el consumo de energía son mayores
cuando se emplea papel en vez de plástico, aunque el reciclado reduce estas diferencias. No obs
tante, el hecho de decidir emplear plástico basándose por completo en este resultado podría ser
un error grave. Mencione varios factores importantes que no se consideraron al tomar esta deci
sión, incluyendo aspectos sobre el impacto ecológico potencial de cada tipo de bolsa.
7.4. Se bombea metanol líquido desde un tanque grande de almacenamiento a través de una tubería de 1 pul
gada de diámetro interno a razón de 3.00 gal/min.
(a) ¿A qué velocidad en (i) ft lbf/s y (ii) hp transporta el metanol la energía cinética en la tubería?
(b) La alimentación de energía eléctrica a la bomba que transporta el metanol debe ser mayor que la
cantidad calculada en el inciso (a). ¿Qué supone que le sucede a la energía adicional? (Hay varias
respuestas posibles.)
7.5. El aire a 300°C y 130 kPa fluye a través de una tubería horizontal de 7 cm de DI a una velocidad de
42.0 m/s.
(a) Calcule £V(W) suponiendo comportamiento ideal del gas.
(b) Si el aire se calienta a 400°C a presión constante, ¿qué valor tiene A£V =£k(400°C) —£'k(300°C)?
(c) ¿Por qué sería incorrecto decir que la velocidad de transferencia de calor al gas en el inciso (b) de
be ser igual a la velocidad de cambio de la energía cinética?
7.6. Suponga que vacía un galón de agua encima de un gato que está maullando a 10 pies debajo de la ven
tana de su recámara.
(a) ¿Cuánta energía potencial (ft-lbf) pierde el agua?
(b) ¿A qué velocidad viaja el agua (ñ/s) justo antes del impacto?
(c) Diga si es cierto o falso: la energía debe conservarse, de modo que la energía cinética del agua an
tes del impacto debe ser igual a la energía cinética del gato después del impacto.
7.7. El metano entra a una tubería con DI de 3 cm a 30°C y 10 bar a velocidad promedio de 5.00 m/s y emer
ge en un punto 200 m más bajo que la entrada, a 30°C y 9 bar.
(a) Sin hacer cálculos, prediga los signos (+ o —) de AÉ^ y A £p, donde A significa (salidas — entra
das). Dé una breve explicación de su razonamiento.
(b) Calcule A É k y A £p(W), suponiendo que el metano se comporta como gas ideal.
7.8. En fecha reciente, adquirió un amplio lote de terreno muy barato en la jungla del Amazonas. Está feliz
con su adquisición hasta que llega al sitio y observa que la fuente más cercana de electricidad está a
1500 millas de distancia, hecho que su cuñado, el agente de bienes raíces, olvidó mencionar. Como la
ferretería de la localidad no vende extensiones de 1500 millas de largo, decide construir un pequeño ge
nerador hidroeléctrico bajo una cascada cercana de 75 m de alto. La velocidad de flujo de la cascada es
105 nrVh, y anticipa que necesitará 750 kW-h/semana para que funcionen la iluminación, el aire acon
dicionado y la televisión. Calcule la energía máxima que puede producirse en teoría de la cascada y vea
si es suficiente para cubrir sus necesidades.
342 Capitulo 7 Energía y balances de energía
7.9. Escriba y simplifique el balance de energía de sistema cerrado (ecuación 7.3-4) para cada uno de los
siguientes procesos, e indique si los términos de calor y trabajo diferentes de cero son positivos o ne
gativos. Comience por definir el sistema. La solución del inciso (a) se da como ilustración.
(a) El contenido de un matraz cerrado se calienta de 25°C a 80°C.
Solución. El sistema es el contenido del matraz.
O — W= A U + AEk + A£p
IV = 0 (no hay partes móviles ni se genera corriente)
AEk = 0 (sistema estacionario)
V A£p = 0 (no hay cambio de altura)
O = AU
(b) Una charola llena con agua a 20°C se coloca en el congelador. El agua se vuelve hielo a —5°C.
(Nota: cuando una sustancia se expande realiza trabajo sobre sus alrededores, y cuando se contrae
los alrededores realizan trabajo sobre ella.)
(c) Una reacción química se realiza en un recipiente rígido cerrado y adiabático (perfectamente aislado).
(d) Repita el inciso (c), sólo que ahora suponga que el reactor es isotérmico en vez de adiabático, y
que cuando la reacción se llevó a cabo en forma adiabática la temperatura del reactor aumentó.
7.10. Un cilindro con un pistón móvil contiene 4.00 litros de un gas a 30°C y 5.00 bar. El pistón se mueve
despacio para comprimir el gas hasta 8.00 bar.
(a) Considerando que el sistema es el gas en el cilindro y despreciando AEp. escriba y simplifique el
balance de energía para el sistema cerrado. No suponga que el proceso es isotérmico en esta parte.
(b) Ahora suponga que el proceso se lleva a cabo de manera isotérmica, y que el trabajo de compre
sión realizado sobre el gas es igual a 7.65 L-bar. Si el gas es ideal de modo que U sólo sea función
de T, ¿cuánto calor (en joules) se transfiere a o desde los alrededores (indique qué ocurre)? (Use
la tabla de constantes de los gases que está en la cara interna de la cubierta trasera del libro para
determinar el factor necesario para transformar L'bar a joules.)
(c) Ahora suponga que el proceso es adiabático y que U aumenta conforme T se eleva. Diga si la tem
peratura final del sistema es mayor, igual o menor de 30°C. (Dé una breve explicación de su razo
namiento.)
7.11. Un cilindro que tiene adaptado un pistón de diámetro interno de 6 cm contiene 1.40 g de nitrógeno. La
masa del pistón es 4.50 kg y se coloca un peso de 20.00 kg sobre el pistón. La temperatura del gas es
30°C y la presión fuera del cilindro es 1.00 atm.
4.50 kg
1.40 g N 2
|*-------- 6 cm ►
(a) Compruebe que la presión absoluta del gas en el cilindro es 1.86 X 105 Pa. Después, calcule el vo
lumen ocupado por el gas suponiendo comportamiento ideal de éste.
(b) Ahora suponga que el peso se retira de manera abrupta y el pistón se eleva hasta alcanzar una nue
va posición de equilibrio. Además, suponga que el proceso se realiza en dos pasos: uno rápido, en
el cual una cantidad despreciable de calor se intercambia con los alrededores, seguido por uno len
to, donde el gas regresa a 30°C. Considerando al gas como el sistema, escriba los balances de ener
gía para el paso 1, el 2 y el proceso total. En todos los casos desprecie AEk y AEp. Si U varía de
manera proporcional con T, ¿aumenta o disminuye la temperatura del gas en el paso 1? Explique
su respuesta en forma breve.
(c) El trabajo realizado por el gas es igual a la fuerza de restricción (el peso del pistón más la fuerza
debida a la presión atmosférica) multiplicado por la distancia que recorre el pistón. Calcule esta
Problemas 343
cantidad y úsela para determinar el calor transferido a o desde (diga cuál) los alrededores en el cur
so del proceso.
7.12. El oxigeno a 150 K. y 41.64 atm tiene un volumen específico tabulado de 4.684 cm3/g y una energía
interna específica de 1706 J/mol. Calcule la entalpia especifica del 0 2 en este estado.
7.13. A continuación se dan los valores de la energía interna específica del bromo en tres condiciones:
(a) ¿Qué estado de referencia se empleó para generar las energías internas específicas anteriores?
(b) Calcule AÍ/(kJ/mol) para un proceso en el cual se condensa vapor de bromo a 300 K a presión
constante. Después, calcule A//(kJ/mol) para el mismo proceso. (Vea el ejemplo 7.4-1.) Por últi
mo, calcule A//(kJ) para 5.00 mol de bromo sometidos al proceso.
(c) El vapor de bromo en un recipiente de 5.00 litros a 300 K y 0.205 bar se calentará hasta 340 K.
Calcule el calor (kJ) que se debe transferir al gas para lograr el aumento deseado de temperatura,
suponiendo que U es independiente de la presión.
(d) En realidad, sería necesario transferir más calor del calculado en el inciso (c) al recipiente para que
la temperatura del gas se elevara 40 K por varios motivos. Indique dos de ellos.
7.14. Pruebe que. para un gas ideal, 0 y H se relacionan como H = U + RT, donde R es la constante de los
gases.
(a) Tomando como dado que la energía interna específica de un gas ideal es independiente de la pre
sión de éste, justifique la afirmación de que A H para un proceso en el cual un gas ideal pasa de
(7*1, P\) a ( 72, P 2 ) es igual a A H para el mismo gas al ir de Ti a T ía una presión constante, P\.
(b) Calcule A//(cal) para un proceso en el cual la temperatura de 2.5 mol de un gas ideal se eleva
50°C, dando como resultado un cambio de energía interna específica A U= 3500 cal/mol.
7.15. Si un sistema se expande en volumen una cantidad AK(m3) contra una presión constante de restricción
P(N/rrr), una cantidad de energía PAV(J) se transfiere como trabajo de expansión del sistema a sus
alrededores. Suponga que se cumplen las siguientes cuatro condiciones para un sistema cerrado: (a) el
sistema se expande contra una presión constante (de modo que AP = 0); (b) A£^ = 0: (c) A£p = 0; y
(d) el único trabajo realizado por o sobre el sistema es de expansión. Pruebe que en estas condiciones
el balance de energía se simplifica a Q — AH.
7.16. Un cilindro horizontal equipado con un pistón sin fricción contiene 785 cm3 de vapor a 400 K y 125
kPa. Se transfiere un total de 83.8 joules de calor al sistema, lo cual provoca que la temperatura del va
por y el volumen del cilindro aumenten. Se mantiene una fuerza de restricción constante sobre el pis
tón durante la expansión, de modo que la presión ejercida por el pistón sobre el vapor permanece
constante, a 125 kPa.
Vapor
P = 125 kPa
7 = 400 K
V - 785 cm3
r /
Q = 83.8 J
La entalpia específica del vapor a 125 kPa varia con la temperatura en forma aproximada corno:
//(J/mol) = 34.980 + 35.57KK)
(a) Considerando al vapor como el sistema, convénzase de que O = A H para este proceso —es decir, las
cuatro condiciones especificadas en el inciso (a) del problema 7.15 son aplicables— . Después,
pruebe que la temperatura final del vapor es 480 K. Por último, calcule (i) el volumen final del ci
lindro, (ii) el trabajo de expasión realizado por el vapor, y (iii) A(/(J).
344 Capítulo 7 Energía y balances de energía
(b) ¿Cuál de las condiciones especificadas en el problema 7.15 sólo constituiría una aproximación si
el cilindro no fuera horizontal?
7.17. Está realizando un experimento para medir la energía interna específica de un gas en relación a un es
tado de referencia de 25°C y 1 atm (condiciones en las cuales se da a U un valor arbitrario de cero). El
gas se coloca en un recipiente aislado y cerrado de 2.10 litros a 25°C y 1 atm. Un interruptor se abre y
se cierra de manera alterna, provocando un flujo intermitente de corriente a través de una bobina de ca
lentamiento en la cámara. La temperatura del gas, que se vigila mediante un termopar calibrado, au
menta mientras el circuito está cerrado y permanece constante mientras está abierto. Cuando el circuito
está cerrado, el wattímetro da una lectura de 1.4 W; 90% de esta potencia se transfiere al gas como ca
lor. La curva de calibración del termopar es una línea recta que pasa por los puntos (T = 0°C, E =
—0.249 mV) y (T = 100°C, E = 5.27 mV), donde E es la lectura del potenciómetro del termopar.
Se toman los siguientes datos, donde t representa el tiempo acumulativo durante el cual el circui
to estuvo cerrado:
t( s) 0 30 60 90
£(mV) 1.13 2.23 3.34 4.44
(a) ¿Qué dato sugiere que la cámara puede considerarse adiabática? (Nota: con sólo decir que el re
cipiente está aislado, no se garantiza que sea adiabático.)
(b) Escriba el balance de energía para el gas en la cámara y úselo para calcular U (J/mol)a cada una
de las temperaturas observadas, despreciando el trabajo realizado por el agitador sobre el gas. Ex
prese su solución como una tabla de U contra T.
(c) ¿Cuál podría ser el propósito del agitador?
( d ) ¿Qué ocurre con la potencia de 0.14 W que no se emplea para incrementar la temperatura del gas?
(e) Una colega le señala que los valores calculados para U no toman en cuenta algo, y por tanto no co
rresponden con precisión a los valores a las temperaturas calculadas y 1 atm. Le contesta que tie
ne razón, pero que esto no importa. Justifique la indicación de su colega y señale por qué le
respondió así. Sugiera varias manera para dar apoyo cuantitativo a su opinión.
7.18. Defina un sistema y simplifique el balance de energía del sistema abierto (ecuación 7.4-15)en cada uno
de los siguientes casos. Señale, cuando sea posible, si los términos de calor y trabajo de flecha diferen
tes de cero son positivos o negativos. La solución del inciso (a) se da como ilustración.
(a) El vapor entra a una turbina rotatoria y hace girar un eje conectado a un generador. Los puertos de
entrada y salida del vapor se encuentran a la misma altura. Parte de la energía se transfiere a los
alrededores como calor.
Solución. El sistema es vapor que fluye del puerto de entrada al de salida:
0 —^ S = A / / + A £ k + A £ p
l
¡,. A £p = 0 (sin cambio de altura)
AÑ +AÉÍ =Q - iVs
Q es negativo
fVs es positivo
Problemas 345
(b) Una corriente de líquido fluye a través de un intercambiador de calor donde se calienta de 25°C a
80°C. Las tuberías de entrada y de salida tienen el mismo diámetro, y la elevación entre estos pun
tos no varía.
(c) El agua pasa a través de la compuerta de una presa y cae sobre un rotor de turbina, el cual hace gi
rar un eje conectado a un generador. La velocidad del fluido en ambos lados de la presa es despre
ciable, y el agua sufre cambios insignificantes de presión y temperatura entre la entrada y la salida.
(Vea el ejemplo 7.4-2.)
(d) Se bombea petróleo crudo por un oleoducto de superficie. La entrada del mismo está 200 m más
arriba que la salida, el diámetro del oleoducto es constante y la bomba está ubicada cerca del pun
to medio de la tubería. La energía disipada por fricción en la línea se transfiere como calor a tra
vés de la pared.
(e) Se realiza una reacción química en un reactor continuo que no contiene partes móviles. Los cam
bios de energía cinética y potencial de la entrada a la salida son despreciables.
7.19. El aire se calienta de 25°C a 150°C antes de introducirlo a un horno de combustión. El cambio de en
talpia específica asociado con esta transición es 3640 J/mol. La velocidad de flujo del aire en la salida
del calentador es 1.25 m3/min y la presión del aire en este punto es 122 kPa absolutas.
(a) Calcule los requerimientos de calor en kW, suponiendo comportamiento ideal del gas y que los
cambios de energía cinética y potencial de la entrada a la salida del calentador son despreciables.
(b) Diga si el valor de A £ k [que se despreció en el inciso (a)] será positivo o negativo, o si requiere
más información para saberlo. En este último caso, ¿qué información adicional necesita?
7.20. El flujóm etro de T hom as es un dispositivo donde se transfiere calor a una velocidad dada de una bo
bina eléctrica a un fluido en movimiento y se calcula la velocidad de flujo de la corriente a partir del
incremento de temperatura medido en el fluido. Suponga que se inserta un dispositivo de este tipo en
una corriente de nitrógeno, y se ajusta la corriente que pasa por la bobina de calentamiento hasta que
el wattímetro da una lectura de 1.25 kW, y la temperatura de la corriente pasa de 30°C y 110 kPa antes
del calentador a 34°C y 110 kPA después del mismo.
(a) Si la entalpia específica del nitrógeno está dada por la fórmula
//(kJ/kg) = 1.04[7'(°C)—25]
¿cuál es la velocidad de flujo volumétrico del gas (L/s) corriente arriba con respecto al calentador
(es decir, a 30°C y 110 kPa)?
(b) Mencione algunas suposiciones efectuadas en los cálculos del inciso (a) que podrían provocar
errores en la velocidad de flujo calculada.
7.21. La entalpia específica del «-hexano líquido a 1 atm varía en forma lineal con la temperatura y es igual
a 25.8 kJ/kg a 30°C y 129.8 kJ/kg a 50°C.
(a) Determine la ecuación que relaciona //(kJ/kg) con r(°C) y calcule la temperatura de referencia en
la cual se basan las entalpias dadas. Después, derive una ecuación para U( 7)(kJ/kg) a 1 atm.
(b) Calcule la velocidad promedio de transferencia de calor necesaria para enfriar 20 kg de «-hexano
líquido de 80° a 20°C en 5 min.
7.22. Se expande vapor a 260°C y 7.00 bar absolutas a través de una boquilla a 200°C y 4.00 bar. Una cantidad
despreciable de calor se transfiere de la boquilla a los alrededores. La velocidad de aproximación del va
por es despreciable. La entalpia específica del vapor es 2974 kJ/kg a 260°C y 7 bar, y 2860 kJ/kg a 200°C
y 4 bar. Emplee un balance de energía de sistema abierto para calcular la velocidad de salida del vapor.
7.23. El corazón bombea sangre a una velocidad promedio de 5 L/min. La presión manométrica del lado ve
noso (entrada) es 0 mm Hg y la del lado arterial (descarga) es 100 mm Hg. Se suministra energía al co
razón a manera de calor liberado por la absorción de oxígeno en los músculos cardiacos: se absorben 5
mL (TPE) (tym in y se liberan 20.2 kJ por mL de O2 absorbido. Parte de esta energía absorbida se con
vierte en trabajo de flujo (aquél realizado para bombear la sangre a través del sistema circulatorio) y el
balance se pierde como calor transferido a los tejidos que circundan al corazón.
(a) Simplifique la ecuación 7.4-12 para este sistema, suponiendo (entre otras cosas) que no hay cam
bio de la energía interna de la entrada a la salida.
(b) ¿Qué porcentaje del calor suministrado al corazón (Centrada) se transforma en trabajo de flujo? (Es
ta respuesta puede considerarse como la eficiencia del.corazón como bomba.)
7.24. El vapor saturado a 100°C se calienta a 400°C. Emplee las tablas de vapor para determinar (a) la ali
mentación de calor necesaria (J/s) si una corriente continua que fluye a 100 kg/s sufre el proceso a pre
sión constante y (b) la alimentación de calor necesaria (J) si 100 kg se someten al proceso en un
recipiente de volumen constante. ¿Cuál es la importancia física de la diferencia entre los valores numé
ricos de estas dos cantidades?
346 Capítulo 7 Energía y balances de energía
7.25. Un aceite combustible se quema con aire en una caldera. La combustión produce 813 kW de energía
térmica, 65% de la cual se transfiere como calor a los tubos de la caldera que pasan por el horno. Los
productos de combustión pasan del horno a una chimenea a 650°C. El agua entra a los tubos de la cal
dera como líquido a 20°C y sale de ellos como vapor saturado a 20 bar absolutas.
(a) Calcule la velocidad (kg/h) a la cual se produce vapor.
(b) Emplee las tablas de vapor para estimar la velocidad de flujo volumétrico del vapor producido.
(c) Repita los cálculos del inciso (b), pero ahora suponga comportamiento de gas ideal en vez de usar
las tablas de vapor. Qué estimación será más confiable, ¿la del inciso (b) o la del (c)? Explique su
respuesta.
(d) ¿Qué ocurre con el 35% de la energía térmica liberada por la combustión que no se empleó para
producir vapor?
7.26. Se alimenta agua líquida a una caldera a 24°C y 10 bar. donde se transforma a presión constante en va
por saturado. Utilice las tablas de vapor para calcular A M kJ/kg) para este proceso y después calcule la
alimentación de calor necesaria para producir 15,000 nvVh de vapor en las condiciones de salida. Su
ponga que la energía cinética del líquido de entrada es despreciable y que el vapor se descarga por una
tubería con 15 cm de DI.
7.27. Le asignaron para recopilar datos termodinámicos para un nuevo producto liquido que su compañía co
menzará a fabricar, por lo cual decide emplear una técnica de flujo continuo para generar una correla
ción de H contra T. Envuelve una tubería con una cinta de calentamiento eléctrico, cubre la cinta con
una capa gruesa de aislante, bombea el líquido por la tubería a razón de 228 g/min y ajusta la alimen
tación de potencia a la cinta de calentamiento con una resistencia variable. Para cada posición de la
resistencia, registra la alimentación de potencia y la temperatura del líquido en la salida de la tubería.
Multiplica la alimentación de potencia por un factor de corrección de 0.94 para determinar la veloci
dad de alimentación de calor al líquido. La temperatura del fluido de entrada permanece a 25°C durante
todo el experimento.
Obtiene los siguientes datos:
Entrada de calor
7salida°C al líquido (W)
25.0 0.0
26.4 17.0
27.8 35.3
29.0 50.9
32.4 94.4
(a) Genere una tabla de//(J/g) contra T(°C). tomando 25°C y 1 atm como estados de referencia.
(b) Ajuste una línea a los datos (por el método gráfico o por el de mínimos cuadrados) para determi
nar el coeficiente b de una expresión de la forma H = b(T — 25).
(c) Estime la alimentación de calor necesaria para elevar la temperatura de 350 kg/min de líquido de
20°C a 40°C.
(d) El factor de corrección de 0.94 explica el hecho de que la velocidad de alimentación de energía a
la cinta de calentamiento sea un poco mayor que la velocidad de alimentación de energía al líqui
do. ¿A dónde va la energía adicional? (Hay varias respuestas.)
7.28. Se utilizará vapor saturado a una presión manométrica de 2.0 bar para calentar una corriente de etano.
Este último entra a un intercambiador de calor a I6°C y presión manométrica de 1.5 bar a razón de 795
m3/min y se calienta a presión constante hasta 93°C. El vapor se condensa y sale del intercambiador co
mo líquido a 27°C. La entalpia específica del etano a la presión dada es 941 kJ/kg a 16°C y 1073 kJ/kg
a 93°C.
(a) ¿Cuánta energía (kW) se debe transferir al etano para calentarlo de 16°C a 93°C?
(b) Suponiendo que toda la energía transferida del vapor se emplee para calentar el etano, ¿a qué ve
locidad en m3/s se debe suministrar calor al intercambiador? Si la suposición es incorrecta, ¿será
demasiado alto o demasiado bajo el valor calculado?
(c) ¿Debe colocarse el intercambiador de calor de manera que el flujo vaya con la corriente o en con
tra de ella? (Vea el siguiente esquema) Explique su respuesta. (Sugerencia: recuerde que el calor
siempre fluye del punto de mayor al de menor temperatura.)
Problemas 347
Fluido Fluido
caliente ” caliente '
*7
/ it
•t
Fluido^ . Fluido
t
frió frió
Flujo con la corriente Flujo a contracorriente
7.29. El vapor sobrecalentado a 40 bar absolutas y 500°C fluye a razón de 250 kg/min hacia una turbina adia
bática. donde se expande a 5 bar. La turbina desarrolla 1500 kW. Desde la turbina el vapor fluye a un
calentador, donde se recalienta a presión constante hasta su temperatura inicial. Desprecie los cambios
de energía cinética.
(a) Haga un balance de energía para la turbina y utilícelo para determinar la temperatura de la corrien
te de salida.
(b) Escriba un balance de energía para el calentador y úselo para determinar la alimentación necesa
ria (kW) ai vapor.
(c) Verifique que el balance total de energía del proceso de dos unidades se satisfaga.
(d) Suponga que las tuberías de entrada y de salida de la turbina tienen, ambas, un diámetro de 0.5
metros. Demuestre que es razonable despreciar el cambio de energía cinética para esta unidad.
7.30. Durante un periodo de inactividad relativa, la velocidad promedio de transporte de entalpia a través de
los productos metabólicos y digestivos de desecho que salen del cuerpo, menos la velocidad de trans
porte de entalpia por la materia prima que ingiere e inhala el cuerpo, es aproximadamente AH - —300
kJ/h. El calor se transfiere del cuerpo a sus alrededores a una velocidad dada por:
Q = I,A(TS- T 0)
donde A es el área de superficie del cuerpo (casi 1.8 m2 para un adulto), 7~s es la temperatura de la piel
(por lo general 34.2°C), 7o es la temperatura de los alrededores del cuerpo y h es el coeficiente de
transferencia de calor. Los valores típicos para Ii en el cuerpo humano son
h = 8 kJ/(m2-h-°C) (para una persona totalmente vestida cuando sopla una brisa leve)
(Datos tomados de R. C. Seagrave, Biomedical Applications o f Heat and Mass Transfer, Iowa State
University Press. Ames. Iowa.)
(a) Considere al cuerpo humano como un sistema continuo en estado estacionario. Escriba el balance
de energía para el cuerpo haciendo todas las simplificaciones y sustituciones adecuadas.
(b) Calcule la temperatura circundante para la cual se satisface el balance de energía (es decir,
aquella a la cual la persona no sentirá calor ni frío) para una persona vestida y para otra des
nuda sumergida en agua.
(c) En términos de la discusión anterior, sugiera por qué se siente más frío en un día con viento que
en uno a la misma temperatura pero sin viento.
7.31. El agua liquida a 30.0°C y el agua líquida a 90.0°C se combinan en la proporción (1 kg de agua fría/2
kg de agua caliente).
(a) Use cálculos simples para estimar la temperatura final del agua. En este inciso, suponga que no
sabe nada sobre los balances de energía.
(b) Ahora asuma una base de cálculo y escriba un balance de energía de un sistema cerrado para este
proceso, despreciando los cambios de energías potencial y cinética y el trabajo de expansión, y su
poniendo que la mezcla es adiabática. Utilice ese balance para calcular la energía interna especí
fica y, por tanto (mediante las tablas de vapor), la temperatura final de la mezcla. ¿Cuál es el
porcentaje de diferencia entre su respuesta y la del inciso (a)?
7.32. El vapor producido en una caldera con frecuencia está “húmedo” — es decir, está formado por vapor de
agua y gotitas de líquido atrapadas— . La calidad del vapor húmedo se define como la fracción mási
ca de la mezcla que corresponde al vapor.
Un vapor húmedo a presión de 5.0 bar con calidad de 0.85 se “seca” isotérmicamente evaporando el
líquido atrapado. La velocidad de flujo del vapor seco es 52.5 m3/h.
348 Capítulo 7 Energía y balances de energía
(a) Utilice las tablas de vapor para determinar la temperatura a la cual se realiza esta operación, las
entalpias específicas de los vapores húmedo y seco, y la velocidad total de flujo másico de la co
rriente de proceso.
(b) Calcule la alimentación de calor (kW) necesaria para el proceso de evaporación.
7.33. Doscientos kg/min de vapor entran a una turbina de vapor a 350°C y 40 bar a través de una tubería con
diámetro de 7.5 cm y salen a 75°C y 5 bar a través de una tubería de 5 cm. La corriente de salida pue
de ser vapor, líquido o “vapor húmedo” (vea el problema 7.32).
(a) Si la corriente de salida fuera vapor húmedo a 5 bar, ¿cuál sería su temperatura?
(b) ¿Cuánta energía se transfiere desde o hacia la turbina? Especifique. (Desprecie A£p, pero no A É k.)
7.34. La tra m p a de v apor es un dispositivo para purgar condensado de vapor de un sistema sin que salga
de él vapor sin condensar. En uno de los tipos más burdos de trampas, el condensado se recolecta y ele
va un flotador unido a un tapón de drenaje. Cuando el flotador alcanza cierto nivel “jala el tapón”,
abriendo la válvula de drenaje y permitiendo que se descargue el líquido. Después, el flotador descien
de a su posición original y la válvula se cierra, evitando que escape el vapor sin condensar.
(a) Suponga que se emplea vapor saturado a 25 bar para calentar 100 kg/min de un aceite de I35°C a
185°C. Para lograr esto es necesario transferir calor al aceite a razón de 1.00 X 104 kJ/min. El va
por se condensa sobre el exterior de un banco de tubos a través del cual fluye el aceite. El conden
sado se recolecta en el fondo del intercambiador y sale por una trampa de vapor fijada para
descargarse cuando se recolectan 1200 g de líquido. ¿Con qué frecuencia se descarga la trampa?
(b) Las trampas de vapor a menudo no se cierran en su totalidad y el vapor se fuga de manera continua,
en especial cuando no se realizan exámenes periódicos de mantenimiento. Suponga que en una plan
ta de proceso hay 1000 trampas con fuga (situación cercana a la realidad en algunas plantas), las
cuales funcionan en las condiciones del inciso (a), y que es necesario alimentar, en promedio, 10%
adicional de vapor a los condensadores para compensar las fugas de vapor sin condensar. Más aún,
suponga que el costo de generar el vapor adicional es S l/106 Btu, donde el denominador se refiere a
la entalpia del vapor que se fuga en relación con agua liquida a 20°C. Estime el costo anual de las
fugas basándose en una operación de las 24 horas del día. 360 días del año.
7.35. Una turbina descarga 200 kg/h de vapor saturado a 10.0 bar absolutas. Se desea generar vapor a 250°C
y 10.0 bar mezclando la descarga de la turbina con una segunda corriente de vapor sobrecalentado a
300°C y 10.0 bar.
(a) Si se van a generar 300 kg/h del producto en fase de vapor, ¿cuánto calor debe agregar a la mezcla?
(b) Si, por otro lado, la mezcla se lleva a cabo en forma adiabática, ¿a qué velocidad se generará el
producto en fase vapor?
7.36. El agua líquida a 60 bar y 250°C pasa por una válvula de expansión adiabática y emerge a presión P f y
temperatura 7}. Si P f es lo bastante baja, parte del líquido se evapora.
(a) Si P f= 1.0 bar, determine la temperatura de la mezcla final (7f) y la fracción de alimentación líqui
da que se evapora (yv) escribiendo un balance de energía en torno a la válvula y despreciando A É k.
(b) Si tomó en cuenta A É k en el inciso (a), ¿cómo se compararía la temperatura de salida calculada
con el valor que determinó? ¿Qué ocurre con el valor calculado de j\.? Explique su respuesta.
(c) ¿Cuál es el valor de P( por arriba del cual no se produciría evaporación?
(d) Dibuje las formas de las gráficas de 7f contra P¡y y v contra P f para 1 bar < P f< 60 bar. Explique
en forma breve su razonamiento.
7.37. Un tanque de 10.0 m3 contiene vapor a 275°C y 15.0 bar. El tanque y su contenido se enfrían hasta que
la presión desciende a 1.0 bar. Durante el proceso se condensa algo de vapor.
(a) ¿Cuánto calor se transfirió del tanque?
(b) ¿Cuál es la temperatura final del contenido del tanque?
(c) ¿Qué cantidad de vapor (kg) se condensó?
7.38. En la limpieza por aspersión se emplean chorros de vapor a alta velocidad. El vapor a 15.0 bar con sobre
calentamiento de 150°C se alimenta a una válvula bien aislada a razón de 1.00 kg/s. Cuando el vapor atra
viesa la válvula, su presión desciende a 1.0 bar. La corriente de salida puede ser vapor en su totalidad o
una mezcla de vapor y líquido. Es posible despreciar los cambios de energías cinética y potencial.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo, suponiendo que de la válvula emergen tanto líquido como
vapor.
(b) Escriba un balance de energía y úselo para determinar la velocidad total del flujo de entalpia en la
corriente de salida ( //salida = W| H\ + H v). Después determine si el vapor de salida es, de he
cho. una mezcla de líquido y vapor o si es vapor puro. Explique su razonamiento.
(c) ¿Cuál es la temperatura de la corriente de salida?
Problemas 349
7.39. El siguiente diagrama muestra una versión simplificada del funcionamiento de un refrigerador:
Fqi ©
recept ^ B
DEL L i Q U ^ I a COMPRESOR
A ®
VÁLVULA DE
<D
BOBINA DE
EXPANSIÓN EVAPORACIÓN - Vapor
11.8 psig, 5°F
►[)<'-
- w —
y y
Liquido Liquido + ■i i
93.3 psig, vapor i ii
86 ”F 11.8 psig. Calor del área de
5°F alm acenamiento
de los alimentos
Un recipiente de líquido (T), contiene un refrigerante líquido (cualquiera de los diversos hidrocar
buros halogenados, como CCI2F2) a altas temperatura y presión. El liquido pasa a través de una válvula
de expansión (2) , donde su presión cae en forma instantánea, enfriándose hasta su punto de ebulli
ción a esta presión y se evapora en parte. La mezcla líquido-vapor pasa por un serpentín evaporador
(3). El aire que procede del área de almacenamiento de comida circula sobre el serpentín, y el calor ab
sorbido por el refrigerante evaporado en el serpentín ocasiona que dicho aire se enfríe. El vapor refri
gerante frío que sale del serpentín pasa a un co m p reso r @ , donde se lleva de nuevo a alta presión y
durante el proceso su temperatura aumenta. El vapor caliente pasa entonces por un condensador (5),
donde se enfría y condensa a presión constante. El aire que absorbe el calor que desprende el fluido que
se condensa se descarga fuera del refrigerador, y el refrigerante licuado regresa al recipiente del líquido.
Suponga que el refrigerante R-12 (el nombre común del CCI2F2) experimenta este ciclo a una ve
locidad de circulación de 40 lbm/rnin, y las temperaturas y presiones en los diferentes puntos del ciclo
son las que se muestran en el diagrama de flujo. A continuación se dan los datos termodinámicos para
el refrigerante R-12:
Fluido saturado: T = 5°F, H\\q = 9.6 Btu/lbm. Hv¡¡p = 77.8 Btu/lbm
7’= 86°F, Hytq = 27.8 Btu/lbm, / / vap = 85.8 Btu/lbm
Vapor sobrecalentado: T= 114°F, P = 93.3 p sig ,//vap 90 Btu/lbm
(a) Suponga que la válvula de expansión es adiabática y AÉy es despreciable. Aplique un balance de
energía en torno a la válvula para calcular la fracción de refrigerante que se evapora en esta etapa
del proceso.
(b) Calcule la velocidad en Btu/min a la cual se transfiere calor al refrigerante que se evapora en el
serpentín. (Esto constituye el enfriamiento útil realizado en el sistema.)
(c) Si las pérdidas caloríficas en el condensador son 2500 Btu/min, ¿cuántos caballos de fuerza debe
suministrar el compresor al sistema? (Aplique un balance total de energía para resolver este pro
blema.)
7.40. Trescientos L/h de una mezcla gaseosa de 20 mol% de C3Hg-80% de «-C4H10 a 0°C y 1.1 atm y 200 L/h
de una mezcla de 40 mol% de C3Hg-60% de /7-C4H10 a 25°C y 1.1 atm se combinan y calientan hasta
227°C a presión constante. Calcule los requerimientos de calor en kJ/h. (Vea el ejemplo 7.6-2.) A conti
nuación se incluyen las entalpias del propano y el «-butano. Suponga comportamiento ideal del gas.
Propano Butano
T\°C)_______ //(J/mol) H( J/mol)
0 0 0
25 1772 2394
227 20,685 27,442
350 Capitulo 7 Energía y balances de energía
7.41. Se desea enfriar aire que está a 38°C, con humedad relativa de 97%, hasta 18°C, para alimentarlo a cier
ta área de la planta a razón de 510 m3/min.
(a) Calcule la velocidad (kg/min) a la cual se condensa el agua.
(b) Calcule los requerimientos de enfriamiento en toneladas (1 ton de enfriamiento = 12,000 Btu/h),
suponiendo que la entalpia del vapor de agua es igual a la del vapor saturado a la misma tempera
tura y la entalpia del aire seco está dada por la expresión
MkJ/mol) = 0.029 l[7H°C)-25]
7.42. Una mezcla que contiene 65.0 mol% de acetona (Ac) y el balance de ácido acético (AA), se separa en
una columna de destilación continua a I atm. El diagrama de flujo de la operación es como sigue:
CONDENSADOR
Vapor rehervido
©
Producto de fondos
REHERVIDOR 15-5% acetona,
84.5% ácido acético
La corriente de producto del domo de la columna es un vapor que pasa por un condensador. El lí
quido condensado se divide en dos corrientes iguales: una se toma como producto del domo (destilado)
y la otra (reflujo) se regresa a la columna. La corriente del producto de fondos de la columna es un lí
quido que se vaporiza en forma parcial en un rehervidor. La corriente de líquido que emerge de este úl
timo se toma como producto de fondos y el vapor se regresa a la columna, como vapor rehervido. La
columna pierde una cantidad despreciable de calor, de modo que los únicos sitios del sistema donde se
realiza la transferencia externa de calor son el condensador y el rehervidor.
D atos de la co rrien te
A lim entación 0 Líquido, 67.5°C, 65 mol% Ac, 35% AA
P roducto del dom o @ Vapor, 63.0°C, 98 mol% Ac, 2% AA
D estilado ®
Líquido. 56.8°C, 98 mol% Ac, 2% AA
R eflujo @
P roducto de fondos © Líquido, 98.7°C, 15.5 mol% Ac. 84.5% AA
V apor reherv id o @ Líquido, 98.7°C, 54.4 mol% Ac. 45.6% AA
Datos termodinámicos
H{ cal/mol)
Acetona Ácido acético
7TC) H\ Hv H\ Hy
56.8 0 7205 0 5723
63.0 205 7322 194 6807
67.5 354 7403 335 6884
98.7 1385 7946 1312 7420
(a) Tomando como base 100 mol de alimentación, calcule los requerimientos netos de calor (cal) pa
ra el proceso. (Puede despreciar los calores de mezcla, aunque hacer esto para líquidos diferentes
como acetona y ácido acético puede introducir cierto grado de error.)
Problemas 351
(b) Empleando la misma base, calcule la alimentación de calor necesaria al rehervidor y el calor que
se debe eliminar del condensador.
7.43. Se combina vapor sobrecalentado a 7"i(°C) y 10.0 bar con vapor saturado a Ti(°C) y 7.0 bar en la pro
porción (1.96 kg de vapor a 10 bar)/(1.0 kg de vapor a 7 bar). La corriente de producto está a 250°C y
7.0 bar. El proceso opera en estado estacionario.
(a) Calcule T\ y 7? suponiendo que la mezcladora es adiabática.
(b) Si, de hecho, se pierde calor de la mezcladora hacia los alrededores, diga si su estimación de T\ fue
demasiado alta o baja y explique su respuesta en forma breve.
7.44. Un tanque de agua de 200.0 litros puede tolerar presiones hasta de 20.0 bar absolutas antes de romper
se. En determinado momento el tanque contiene 165.0 kg de agua líquida, las válvulas de llenado y de
salida están cerradas y la presión absoluta en el espacio de cabeza de vapor sobre el liquido (que pue
de suponerse sólo contiene vapor de agua) es 3.0 bar. Un técnico de la planta enciende el calentador del
tanque, pensando en elevar la temperatura del agua a 155°C, pero en ese momento lo llaman y olvida
regresar a apagar el calentador. Sea t\ el instante en que se enciende el calentador y h el momento an
tes de que el tanque se rompa. Emplee las tablas de vapor para los siguientes cálculos.
(a) Determine la temperatura del agua, el volumen del líquido y del espacio para vapor por encima de
él (L) y la masa de vapor de agua en el espacio por encima del líquido (kg) en el tiempo /|.
(b) Determine la temperatura del agua, el volumen del líquido y el del espacio de cabeza de vapor en
cima de él (L) y la masa de vapor de agua (g) en dicho espacio que se evapora entre /i y t¡. (Su
gerencia: emplee el hecho de que la masa total del agua en el tanque y el volumen total del mismo
permanecen constantes entre /| y 1 2 .)
(c) Calcule la cantidad de calor (kJ) transferida al contenido del tanque entre t\ y t2. Indique dos
motivos por los cuales la alimentación real de calor al tanque debe haber sido mayor que el va
lor calculado.
(d) Mencione tres factores distintos responsables del aumento de presión resultante de la transferen
cia de calor al tanque. (Sugerencia: uno se relaciona con el efecto de la temperatura sobre la den
sidad del agua líquida.)
(e) Señale las maneras en que se podría haber evitado este accidente.
7.45. Un vapor húmedo a 20 bar con calidad de 0.97 (vea el problema 7.32) se fuga a través de una trampa de
vapor defectuosa y se expande a una presión de 1 atm. Puede considerarse que el proceso se realiza en dos
etapas: una expansión adiabática rápida a 1 atm acompañada por evaporación total de las gotitas de líqui
do en el vapor húmedo, seguida por enfriamiento a 1 atm hasta la temperatura ambiente. A£^ puede des
preciarse en ambas etapas.
(a) Estime la temperatura del vapor sobrecalentado justo después de la expansión adiabática rápida.
(b) Alguien que observara la trampa de vapor vería un espacio claro justo afuera de la fuga y una co
lumna blanca formándose a poca distancia de él. (El mismo fenómeno se puede observar en el pico
de una tetera cuando el agua alcanza la ebullición.) Explique esta observación. ¿Cuál sería la tem
peratura en el punto en que se inicia la columna de vapor?
7.46. Ocho onzas fluidas (1 qt = 32 oz) de una bebida en un vaso se enfriarán a 18.0°C agregando hielo y agi
tando. Las propiedades de la bebida pueden considerarse las del agua liquida. La entalpia del hielo en re
lación con el agua líquida en el punto triple es —348 kJ/kg. Estime la masa de hielo que se debe fundir
para que la temperatura del líquido llegue a 4°C, despreciando las pérdidas de energía hacia los alrededo
res. (Sugerencia: para este proceso intermitente isobárico, el balance de energía se reduce a O = AH.)
7.47. Un bloque de 25 g de hierro a 175°C se deja caer en 1 L de agua contenida en un matraz aislado a 20°C
y 1 atm. La entalpia específica del hierro está dada por la expresión H(J/g) = 17.3f(°C).
(a) ¿Qué temperatura de referencia se empleó como base de la fórmula de entalpia?
(b) Calcule la temperatura final del contenido del matraz, suponiendo que el proceso es adiabático,
ocurre evaporación despreciable de agua, se transfiere una cantidad despreciable de calor a la pa
red del matraz, y la entalpia específica del agua líquida a 1 atm y a una temperatura dada es la del
líquido saturado a la misma temperatura. (Nota: para este proceso intermitente isobárico, el balan
ce de energía se reduce a O = AH.)
7.48. Horacio Meshuggeneh tiene sus propias ideas sobre cómo hacer las cosas. Por ejemplo, la mayoría de
la gente emplearía un termómetro para determinar la temperatura de un horno. Como es alérgico a ha
cer las cosas como los demás, Meshuggeneh hace el siguiente experimento: coloca una barra de cobre
con masa de 5.0 kg en el homo y pone A H = 2919, y una barra idéntica en un recipiente bien aislado
de 20.0 litros que contiene 5.00 L de agua líquida y el resto de vapor saturado a 760 mm Hg absolutas.
352 Capítulo 7 Energía y balances de energía
Aguarda el tiempo suficiente para que ambas barras alcancen el equilibrio térmico con sus alrededores,
y después retira con rapidez la barra del homo, saca la segunda barra del recipiente y coloca la prime
ra barra en lugar de ésta, tapa el recipiente a la perfección, aguarda a que el contenido alcance el equi
librio y observa la lectura en un manómetro integrado en el recipiente. El valor que lee es 50.1 mm Hg.
Después, usa el hecho de que el cobre tiene una gravedad específica de 8.92 y una energía interna es
pecífica dada por la expresión t/(kJ/kg) = 0.36 T(°C) para calcular la temperatura del horno.
(a) La suposición de Meshuggeneh es que la barra puede transferirse del horno al recipiente sin pér
didas caloríficas. Si hace esta suposición, ¿qué temperatura calcula para el horno? ¿Cuántos gra
mos de agua se evaporan en el proceso? (Desprecie el calor transferido a la pared dei recipiente
— es decir, suponga que el calor perdido por la barra se transfiere en su totalidad al agua del reci
piente. Además, recuerde que está tratando con un sistema cerrado una vez que se coloca la barra
caliente en el recipiente.)
(b) De hecho, la barra perdió 8.3 kJ de calor entre el homo y el recipiente. ¿Cuál es la verdadera tem
peratura del horno?
(c) El experimento recién descrito fue en realidad el segundo intento de Meshuggeneh. La primera vez
que lo hizo, la presión manométrica final del recipiente fue negativa. ¿Qué olvidó hacer?
7.49. Un cilindro aislado por completo, que tiene un pistón sin fricción a prueba de fugas con masa de 30.0 kg
y área de superficie de 400.0 cm2, contiene 7.0 kg de agua líquida y una barra de aluminio de 3.0 kg. La
barra de aluminio tiene una bobina eléctrica empotrada en ella, de modo que es posible transferir can
tidades conocidas de calor a la misma. El aluminio tiene una gravedad específica de 2.70 y energía in
terna específica dada por la fórmula C/(kJ/kg) = 0.94T(°C). Puede considerarse que la energía interna
del agua líquida a cualquier temperatura es la del líquido saturado a dicha temperatura. Se transfiere
una cantidad despreciable de calor a la pared del cilindro. La presión atmosférica es 1.00 atm. El cilin
dro y su contenido están, al principio, a 20°C.
Suponga que la bobina de calentamiento transfiere 3310 kJ a la barra y que se permite luego que
el contenido del cilindro se equilibre.
(a) Calcule la presión del contenido del cilindro durante el proceso y después determine si la cantidad
de calor transferida al sistema bastará para vaporizar parte del agua.
(b) Determine las siguientes cantidades: (i) la temperatura final del sistema; (ii) los volúmenes (cm3)
de las fases líquida y de vapor presentes en el equilibrio; y (iii) la distancia vertical que viaja el
pistón del principio al final del proceso. [Sugerencia: escriba un balance de energía para todo
el proceso, considerando que el contenido del cilindro es el sistema. Observe que este último es
cerrado y realiza trabajo al desplazar el pistón en forma vertical. La magnitud de este trabajo
es W = PAV, donde P es la presión constante del sistema y A F e s el cambio de volumen del sis
tema del estado inicial al final.]
(c) Calcule un límite superior para la temperatura que puede alcanzar la barra de aluminio durante
el proceso, e indique la condición que debería aplicarse para que la barra se acercara a esta tem
peratura.
7.50. Un recipiente rígido de 5.00 litros contiene 4.00 L de agua líquida en equilibrio con 1.00 L de vapor de
agua a 25°C. Se transfiere calor al agua mediante una bobina eléctrica sumergida en ella. El volumen
de la misma es despreciable. Utilice las tablas de vapor para calcular la temperatura y presión finales
(bar) del sistema y la masa de agua vaporizada (g) si se agregan 2915 kJ al agua y no se transfiere ca
lor de ésta a los alrededores. (Nota: se requiere un cálculo por prueba y error.)
Problemas 353
7.51. Una mezcla líquida de benceno y tolueno se separará en un tanque de evaporación instantánea de eta
pa única en equilibrio.
La presión de la unidad puede ajustarse a cualquier valor deseado, y también puede ajustarse la alimen
tación de calor para variar la temperatura a la cual se lleva a cabo la separación. Las corrientes de pro
ducto vapor y líquido emergen ambas a la temperatura 7'(°C) y la presión P (mm Hg) mantenida en el
recipiente.
Suponga que las presiones de vapor del benceno y tolueno están dadas por la ecuación de Antoi-
ne, tabla 6.11; que la ley de Raoult (ecuación 6.4-1) es aplicable; y que las entalpias del benceno y el
tolueno en líquido y vapor son funciones lineales de la temperatura. Las entalpias específicas a dos tem
peraturas para cada sustancia en cada fase son:
(a) Suponga que la alimentación de benceno y tolueno es equimolar (zb = 0.500). Tome como base
1 mol de alimentación y efectúe el análisis de grados de libertad para la unidad, con objeto de
demostrar que cuando se especifican T y P es posible calcular las composiciones molares de cada
fase (a’b y Vb), los moles de los productos vapor y líquido («l y «v). y la alimentación de calor ne
cesaria ( 0 . No haga cálculos numéricos en esta parte.
(b) Efectúe los cálculos para el inciso (a) con T = 90°C y P = 652 mm Hg. (Sugerencia: derive pri
mero una ecuación para a-b que pueda resolverse por prueba y error mediante valores conocidos de
T y P .)
(c) Para 2b = 0.5 y T= 90°C, hay un rango de presiones de operación factibles para el evaporador,
P m¡„ < P < P máx. Si la presión del evaporador cayera fuera de este rango no se lograría separar al
benceno del tolueno. ¿Por qué no? ¿Qué emergería de la unidad si P < P m¡n‘? ¿Qué emergería si
P > P\náx? [Sugerencia: observe su solución al inciso (b) y piense cómo cambiaría si P disminuyera.]
*(d) Elabore una hoja de cálculo para llevar a cabo los cálculos del inciso (b) y después úsela para de
terminar /Viáx y Pmín- La hoja debe tener la apariencia siguiente (se muestran algunas soluciones):
zB T P pB* pT* xB yB nL nV Q
0.500 90.0
Pueden emplearse columnas adicionales para almacenar otras variables calculadas (p. ej., las en
talpias específicas). Explique en pocas palabras por qué Q es positivo cuando P = 652 mm Hg y
negativo cuando P = 714 mm Hg.
(e) En filas sucesivas, repita el cálculo para las mismas T a diversas presiones entre p mm y p m-¡x.
Genere una gráfica de ny contra P (usando, si es posible, el programa de hoja de cálculo). ¿A qué
presión aproximada se vaporizará la mitad de la corriente de alimentación?
7.52. Una solución acuosa con gravedad específica de 1.12 fluye por un canal con corte transversal variable.
A continuación se muestran los datos tomados en dos posiciones axiales del canal:
Punto 1 Punto 2
^manométrica 1.5 x 105 Pa 9.77 X 104 Pa
U 5.00 m/s ?
Suponga que medirá la velocidad de flujo de un fluido incompresible con un medidor venturi, el
cual tiene un área de corte transversal en el punto 1 cuatro veces mayor que la del 2.
(a) Derive la relación entre las velocidades «i y ih en los puntos 1 y 2.
(b) Escriba la ecuación de Bernoulli para el sistema entre los puntos 1 y 2, y úsela para probar que
hasta el grado en que la fricción es despreciable
15p V 2
P \~ P i =
2 A}
donde P\ y P 2 son las presiones en los puntos 1 y 2, p y 1/ son la densidad y la velocidad de flujo
volumétrico del fluido en movimiento y A \ es el área de corte transversal de la tubería en el punto I.
(c) Suponga que este medidor se usará para medir la velocidad de flujo de una corriente de agua, uti
lizando mercurio como fluido manométrico, y se registra una lectura de h = 38 cm en el manóme
tro. ¿Cuál es la velocidad de flujo volumétrico del agua si el diámetro de la tubería en el punto 1
es 15 cm? (Recuerde la ecuación 3.4-6 del manómetro diferencial.)
7.54. Un tanque de gran tamaño contiene metanol a presión de 3.1 bar absolutas. Cuando se abre una válvu
la en el fondo del tanque, el metanol drena libremente por un tubo con DI de 1 cm, cuya salida se en
cuentra 7.00 m por debajo de la superficie del metanol. La presión en la salida de la tubería de descarga
es 1 atm.
(a) Utilice la ecuación de Bernoulli para estimar la velocidad de descarga y de flujo del metanol en
L/min cuando la válvula de descarga se abre por completo. Desprecie la velocidad de descenso del
nivel de metanol en el tanque. (Vea el ejemplo 7.7-2.)
Problemas 355
(b) Cuando la válvula de descarga está cerrada en parte, la velocidad de flujo disminuye, lo cual sig
nifica que Ah2/2 cambia. Sin embargo, los otros dos términos de la ecuación de Bernoulli (AP!p
y fjA~) permanecen iguales. ¿Cómo explicaría este resultado contradictorio en apariencia? (Suge
rencia: examine las suposiciones efectuadas al derivar la ecuación de Bernoulli.)
3.5 bar
CH 3OH
J 7m
7.55. Se bombeará agua de un lago a una estación de vigilancia en la ladera de una montaña (vea la figura).
La velocidad de flujo debe ser 95 gal/min, y el canal de flujo es un tubo de acero estándar de 1 pulga
da del número 40 (DI = 1.049 in.). Se dispone de una bomba capaz de suministrar 8 hp( = — W^). Las
pérdidas por fricción F(ft lbp/lbnl) son iguales a 0.041 L, donde ¿(ft) es la longitud de la tubería.
Calcule la elevación máxima, r, de la estación de vigilancia por arriba del lago, si la tubería asciende
en un ángulo de 30°C.
7.56. El agua de un reservorio pasa sobre una presa a través de una turbina y se descarga por una tubería con
DI de 70 cm en un punto a 65 m por debajo de la superficie del lago. La turbina suministra 0.80 MW.
Calcule la velocidad de flujo requerida del agua en m-Vrnin despreciando la fricción. (Vea el ejemplo
7.7-3.) Si se incluyera la fricción, ¿se requeriría una velocidad de flujo mayor o menor? (Nota: la ecua
ción que resolverá en este problema tiene raíces múltiples. Encuentre una solución menor de 2 m3/s.)
7.57. Para retirar las partículas de materia de los gases que salen por las chimeneas de proceso y de las cal
deras en una enorme planta industrial se emplean filtros de bolsas de tela, pero éstas se tapan y deben
reemplazarse con frecuencia. Como son bastante caras, en vez de desecharlas se vacían, se lavan y se
reutilizan. En el proceso de lavado, una solución de detergente con gravedad específica de 0.96 fluye
desde un tanque de almacenamiento a una lavadora. El efluente liquido de la máquina se bombea a tra
vés de un filtro para eliminar la suciedad y el detergente limpio se recircula de nuevo al tanque de al
macenamiento.
El detergente fluye del tanque de almacenamiento a la lavadora por gravedad y se alimenta a una
velocidad de 600 L/min. Todas las tuberías de la línea tienen diámetro interno de 4.0 cm. Las pérdidas
por fricción son despreciables en la línea que va del tanque a la máquina de lavado cuando la válvula
está abierta por completo, y F =12 J/kg en la línea de regreso, que incluye la bomba y el filtro.
(a) Calcule el valor de la altura H (vea la figura, en la página siguiente) necesaria para obtener la velo
cidad de flujo deseada del detergente hacia la lavadora cuando la válvula está abierta por completo.
(b) Suponga que la bomba tiene una eficiencia de 75%, es decir, suministra 75% de su valor nominal
como trabajo de flecha. ¿Qué valor nominal (kW) debe tener la bomba para regresar 600 L/min de
detergente al tanque de almacenamiento?
356 Capítulo 7 Energía y balances de energía
Tanque de
alm acenam iento
1 Filtro ------------ / --
">1 + -B o ls a s sucias
-B o ls a s lim pias
Suciedad
7.58. Mil litros de una solución que contiene 95% por peso de glicerol-5% de agua se diluirán al 60% de gli-
cerol, agregándole una solución al 35% que se bombea desde un gran tanque de almacenamiento a tra
vés de una tubería con DI de 5 cm a velocidad constante. La tubería se descarga en un punto 23 m por
arriba de la superficie del líquido en el tanque de almacenamiento. La operación se lleva a cabo isotér
micamente y tarda 13 min en completarse. La pérdida por fricción (F de la ecuación 7.7-2) es 50 J/kg.
Calcule el volumen final de la solución y el trabajo de flecha en kW que la bomba debe suministrar, su
poniendo que la superficie de la solución almacenada y la salida de la tubería están, ambas, a 1 atm.
Datos: P h2o ~ ' -00 kg/L, p gi¡ = 1.26 kg/L. (Úselas para estimar las densidades de la solución.)
Capítulo 8
Balances en
procesos no reactivos
Hemos visto que para un sistema abierto en el cual es posible despreciar el trabajo de flecha y los cam
bios de energía cinética y potencial, el balance de energía se reduce a
Q = AH
= I " ¿ i- I »¡H ¡
salida entrada
donde las H¡ corresponden a las entalpias específicas de los componentes de las corrientes de entrada y
salida en sus condiciones de proceso respectivas (temperaturas, presiones y estados de agregación) en re
lación con esos componentes en otras condiciones de referencia. Para un balance integral sobre un siste
ma cerrado a volumen constante (W = 0), n (cantidad) reemplazaría a ñ (velocidad de flujo) en esta
ecuación, U (energía interna) reemplazaría a H (velocidad de transporte de entalpia) y U (energía interna
especifica) reemplazaría a H (entalpia específica).
En el capítulo 7 estudiamos sólo procesos que incluían especies para las cuales las entalpias especí
ficas y las energías internas en condiciones específicas podían encontrarse en tablas. Por desgracia, no
siempre es posible encontrar datos de este tipo para cada especie con la que se trabaja. Este capítulo des
cribe procedimientos para evaluar A H o A U cuando no se dispone de tablas de H y U para todas las es
pecies del proceso. Una vez efectuados estos cálculos, se puede escribir el balance de energía y resolverlo
como se hizo antes.
• D efinir de manera formal (en térm inos de energías internas y entalpias) y en palabras comprensibles
para un estudiante del último año de preparatoria, las variables C J J ) (capacidad calorífica a volu
men constante), Cp(T) (capacidad calorífica a presión constante), A H m (calor de fusión), A Hv (ca
lor de vaporización), calores estándar de fusión y vaporización y A Hs (calor de solución o calor de
mezcla).
• Calcular A U y A H para los siguientes cambios de estado de una especie; de ser posible, empleando
las entalpias y las energías internas, capacidades caloríficas, calores latentes y gravedades específicas
de líquidos y sólidos tabuladas en este libro: (a) cambios isotérmicos de presión, (b) cambios isobá-
ricos (a presión constante) de temperatura, (c) cambios de fase isotérmicos isobáricos, y (d) mezcla
isotérmica isobárica de dos o más especies. Indicar cuándo son exactas y constituyen una buena o
mala aproximación las fórmulas que se emplean para estos cálculos.
• Dado el estado de referencia (fase, temperatura y presión) y un estado de proceso para una especie,
(a) elegir una trayectoria desde el estado de referencia al de proceso que conste de una serie de cambios
de presión isotérmicos, cambios de temperatura isobáricos y cambios de fase isotérmicos isobáricos;
357
358 Capítulo 8 Balances en procesos 110 reactivos
(b) calcular Ü y H para la especie en el estado de proceso en relación con la especie en el estado de
referencia.
• Es común que los libros de física y química de secundaria y preparatoria señalen que el calor (Q)
necesario para elevar la temperatura de una masa m de una sustancia la cantidad A T es 0 = mCp A T,
donde Cp se define como la capacidad calorífica de la sustancia. Explicar por qué esta fórmula es
nada más una aproximación. Enumerar las suposiciones necesarias para obtenerla a partir del balan
ce de energía de un sistema cerrado (Q + W = A U + A £k + A £ p).
• Si en su clase cubren la sección 8.3e, evaluar
usando la regla trapezoidal o la de Simpson (Apéndice A.3) a partir de datos para Cp a varias tem
peraturas entre T\ y Tí.
• Estimar la capacidad calorífica de una especie líquida o sólida mediante la regla de Kopp. Determi
nar el calor de fusión y el de vaporización de una especie em pleando las correlaciones de la sección
8.4b.
• Dado cualquier proceso no reactivo para el cual se vayan a calcular la transferencia de calor necesa
ria Q, o la velocidad de transferencia de calor Q, (a) dibujar y m arcar el diagrama de flujo, inclu
yendo Q o Q en el marcado; (b) llevar a cabo un análisis de grados de libertad: (c) escribir los
balances de materia y energía y otras ecuaciones que emplearía para encontrar todas las cantidades
solicitadas; (d) llevar a cabo los cálculos, y (e) enum erar las suposiciones y aproximaciones inclui
das en los cálculos.
• Dado un proceso adiabático o cualquier otro proceso no reactivo para el cual se especifique el valor
de Q (sistema cerrado) o Ó (sistema abierto), escribir ecuaciones de balance de materia y energía y
resolverlas en forma simultánea para obtener las cantidades solicitadas.
• D efinir los términos temperatura de bulbo seco, temperatura de bulbo húmedo y volumen húmedo
del aire húmedo. Dados los valores de dos variables cualesquiera graficadas sobre el diagrama psi-
crométrico (temperaturas de bulbo seco o de bulbo húmedo, hum edades absoluta y relativa, punto
de rocío, volumen húmedo), determ inar los valores de las variables restantes y la entalpia específi
ca para el aire húmedo. Utilizar el diagrama psicrométrico para llevar a cabo cálculos de balance de
materia y de energía en procesos de calentamiento, enfriamiento, humidificación o deshumidifica-
ción, que incluyan aire y agua a I atm.
• Explicar el significado del término, contradictorio en apariencia, enfriamiento adiabático. Explicar
cómo funcionan el enfriamiento por aspersión y la humidificación, la deshum idificación por asper
sión y el secado por aspersión. Explicar cómo es posible deshum idificar el aire mediante aspersión
de agua en el mismo. Utilizar el diagrama psicrométrico para llevar a cabo cálculos de balances de
materia y energía en una operación de enfriamiento adiabático que incluya aire y agua a 1 atm.
• Explicar a un estudiante de primer año de ingeniería por qué un m atraz que contiene ácido se calien
ta si se le agrega agua.
• Usar los datos de calor de solución de la tabla B. 10 y los de capacidad calorífica de solución para
(a) calcular la entalpia de una solución de ácido clorhídrico, sulfúrico o de hidróxido de sodio de
composición conocida (fracción molar de soluto) en relación con el soluto puro y el agua a 25°C;
(b) calcular la velocidad necesaria de transferencia de calor a o desde un proceso en el cual se for
ma, diluye o combina una solución acuosa de HCI, H2SO4 o NaOH con otra solución de la misma
especie, y (c) calcular la temperatura final al formar, diluir o com binar en forma adiabática una so
lución acuosa de HCI, H2S 0 4 o NaOH con otra solución de la misma especie.
• Llevar a cabo los cálculos de balance de materia y energía para un proceso que incluya soluciones
para las cuales se dispone de diagramas de entalpia-concentración.
En esta sección describimos un procedimiento para resolver problemas de balance de energía, el cual
aplicaremos para procesos no reactivos (en este capítulo) y procesos reactivos (capítulo 9). La sección
8 .1 Elementos de los cálculos de balance de energía 359
8. 1a revisa el concepto de estado de referencia para los cálculos específicos de energía interna y ental
pia y la sección 8.1b analiza el hecho de que U y H son propiedades de estado, de modo que los valores
de A U o A H (sistema cerrado) y A H (sistema abierto) calculados para un proceso son independientes de
los estados de referencia elegidos para el cálculo de U¡ y Hr La sección 8.1c describe un procedimiento
para organizar los cálculos de balance de energía y presenta un ejemplo ilustrativo extenso. El resto del
capítulo introduce fórmulas y métodos para calcular A U, A H y A H para procesos que incluyen calenta
miento y enfriam iento, compresión y descompresión, cambios de fase, mezcla de líquidos y solución de
gases en sólidos y líquidos.
8.1a E s ta d o s d e r e f e r e n c ia : u n re p a s o
Recordemos que es imposible conocer los valores absolutos de U y H para una especie en un estado da
do. O'(kJ/mol) es la suma de ías energías cinéticas de las 6.02 X 10- 3 moíécu/as de un gramo-mol de fa
especie, más las energías intramoleculares cinéticas y potenciales de todos los átomos y las partículas sub
atómicas, que son cantidades imposibles de determinar. Como H —Ü + P V y no podemos conocer el va
lor de U, tampoco podemos conocer el valor de H en un estado específico.
Por fortuna, no es necesario conocer los valores absolutos d e Ü o H en estados específicos: basta con
conocer A Ü y A H para cambios de estado específicos, y podemos determinar estas cantidades median
te experim entos. 1 Por tanto, es posible elegir de manera arbitraria un estado de referencia para una es
pecie y determ inar AU = U — Uref para la transición desde el estado de referencia hasta una serie de otros
estados. Si establecemos Uref = 0, entonces (/(= A U) para un estado específico es la energía interna es
pecifica en ese estado en relación con el de referencia. Las entalpias específicas de cada estado pueden
entonces calcularse a partir de la definición, H = U + PV, siempre y cuando se conozca el volumen espe
cífico ( V ) de la especie a las temperatura y presión dadas.
Los valores de U y H en las tablas de vapor se generaron por este procedimiento. Se eligió como es
tado de referencia el agua liquida en el punto triple [H20(1, 0 .0 1°C, 0.00611 bar)], punto en el cual 0 se
definió como cero. Según la tabla B.7, para vapor de agua a 400°C y 10.0 bar, U = 2958 kJ/kg. Esto no
significa que el valor absoluto de Ü para el agua en el estado específico sea 2958 kJ/kg; recuerde que es
imposible conocer el valor absoluto de U. Esto significa que Ü del vapor de agua a 400°C y 10.0 bar
es 2958 kJ/kg en relación con el agua en el estado de referencia, o
H20(1, 0.01°C, 0.00611 bar) -» H20(v, 400°C, 10.0 bar), A Ü = 2958 kJ/kg
En relación con el agua en el mismo estado de referencia, la entalpia específica del vapor de agua a
400°C y 10.0 bar es
H = (J + P V
kg 1 m3 0.08314 L-bar/(mol-K)
= 3264 kJ/kg
Las cantidades 8.314 X 10-3 y 0.08314 son valores de la constante de los gases expresada en distintas
unidades (vea el interior de la cubierta trasera del libro).
A U T O E V A LU A C IÓ N Suponga que el vapor de agua a 300°C y 5 bar se elige como un estado de referencia donde H se define
como cero. En relación con este estado, ¿cuál es la entalpia específica del agua líquida a 75°C y 1 bar?
¿Cuál es la energía interna específica del agua líquida a 75°C y 1 bar? (Use la tabla B.7.)
'El método es transferir una cantidad medida de energía, Q, a una masa conocida de una especie, m, en un sistema cerrado en con
diciones tales que W - 0. AEk - 0, y A £n = 0; medir cualquier cambio de temperatura, presión y fase, y calcular el A U correspon
diente a estos cambios a partir del balance de energía Q = mAU.
360 Capítulo 8 Balances en procesos no reactivos
8 .1 b T r a y e c to r ia s h ip o té tic a s d e p ro c e so
En el capítulo 7 observamos que U y H son p ro p ied ad es de estado de una especie: es decir, sus valores
sólo dependen del estado de la especie — sobre todo de su temperatura y estado de agregación (sólido,
líquido o gaseoso) y, en menor grado, de su presión (y para mezclas de algunas especies, de su fracción
m olar en la mezcla)— . Una propiedad de estado no depende de cómo llegó la especie a dicho estado. En
consecuencia, cuando una especie pasa de un estado a otro, tanto A U como A H para el proceso son in
dependientes de la trayectoria que ésta siga del prim er estado a l segundo.
En la mayor parte del presente capítulo y en el 9 aprenderá a calcular los cambios de energía inter
na y de entalpia asociados con ciertos procesos; de manera específica,
Por ejemplo, la compresión de gas hidrógeno de 1 atm a 300 atm a 25°C es un proceso Tipo 1; la fusión
del hielo a 0°C y después el calentamiento del agua líquida a 30°C, todo a 1 atm, es un proceso Tipo 3
seguido por uno Tipo 2; la mezcla de ácido sulfúrico y agua a temperatura constante de 20°C y presión
constante de 1 atm es un proceso Tipo 4.
Una vez que sabemos cómo calcular A U y A H para estos cinco tipos de procesos es posible calcu
lar estas cantidades para cualquier proceso, aprovechando el hecho de que U y H son propiedades de es
tado. El procedimiento consiste en construir una tray ecto ria de proceso hipotética, desde el estado
inicial hasta el final, que conste de una serie de pasos para los cinco tipos de proceso dados. Tras hacer
esto, calculamos A //p a r a cada uno de los pasos, y después se suman los valores de las A H para los pa
sos, con el fin de calcular A H para el proceso total. Como H es una propiedad de estado, A H calculado
para la trayectoria hipotética del proceso — la cual construimos p o r conveniencia— es el mismo que A H p a
ra la trayectoria real que sigue el proceso. El mismo procedimiento puede emplearse para calcular A U
para cualquier proceso.
Supongamos, por ejemplo, que deseamos calcular A H para un proceso donde el fenol sólido a 25°C
y 1 atm se transforma a vapor de fenol a 300°C y 3 atm. Si tuviéramos una tabla de entalpias para este
alcohol, bastaría con restar H del estado inicial de H del estado final, o
Sin embargo, carecemos de dicha tabla. Por tanto, procederemos a construir una trayectoria hipotética del
proceso desde el sólido a 25°C y 1 atm hasta el vapor a 300°C y 3 atm. Para ello, nos adelantaremos un
poco y observaremos que la tabla B. 1 da los cambios de entalpia para la fusión de fenol a 1 atm y 42.5°C
(el punto de fusión normal del fenol) y para la vaporización de fenol a 1 atm y 181.4°C (el punto de ebu
llición normal del fenol). En consecuencia, elegimos la siguiente trayectoria de proceso hipotética:
Ph = fenol (C6H5OH)
(Trayectoria real)
Ph (s, 25°C, 1 atm) . Ph (v. 300.0°C, 3 atm)
' - AH
i AH,
AH6
Ph (s, 42.5°C, 1 atm)
AH,
i Ph (v, 300.0°C, 1 atm)
Ph (I, 42.5°C, 1 atm)
AH, AHs
Observe que en esta trayectoria los pasos primero, tercero y quinto son de Tipo 2 (cambio de T a P cons
tante), el segundo y el cuarto pasos son de Tipo 3 (cambio de fase a T y P constantes), y el sexto paso es
de Tipo 1 (cambio de P a T constantes). Observe, además, que se hizo que los cambios de fase se produ
jeran en condiciones para las cuales se dispone de los cambios de entalpia tabulados.
El siguiente paso del cálculo sería determ inar los valores de A H para los pasos 1, 3, 5 y 6 por los
métodos que se describirán en la sección 8.2; leer los valores de A H 2 y A H 4 en la tabla B.l y después
aplicar el hecho de que la entalpia es una propiedad de estado para calcular la A H deseada (A m para la
línea punteada superior de la figura), como
A H = A H \ + A H 2 + A H 3 + A HA + A H¡ + A Ñ 6
A U T O E V A L U A C IO N Construya una trayectoria de proceso para cada uno de los siguientes casos, la cual conste de pasos se-
cuenciales de los cinco tipos mencionados en la sección anterior. (Se da una solución ilustrativa para el
prim er proceso.)
8.1c P ro c e d im ie n to p a r a c a lc u la r b a la n c e s d e e n e r g ía
La mayoría de los problemas al final de este capítulo y del 9 son muy similares a los de los capítulos 4
a 6; dados los valores de algunas variables de proceso (temperaturas, presiones, fases, cantidades o velo
cidades de flujo y fracciones molares de los componentes de las corrientes de alimentación y de produc
to), calcular los valores de otras variables del proceso. A partir de este capítulo, se le pedirá que calcule
el calor transferido a o desde el sistema de proceso (una variable adicional), para lo cual será necesario
que escriba y resuelva un balance de energía (otra ecuación adicional).
El siguiente es el procedimiento a seguir para el cálculo del balance de energía.
4. Para un sistem a cerrado a volumen constante, construir una tabla con colum nas para la can
tidad in ic ia ly la fin a l de cada especie (m¡ o n¡) y las energías internas específicas en relación
con los estados de referencia elegidos ( U¡ ) . 2 Para un sistem a abierto, construir una tabla con
colum nas para las velocidades de flu jo de los com ponentes de las corrientes de entrada y de sa
lida (iii¡ ° 1 1 i) 1 (IS entalpias especificas en relación con los estados de referencia elegidos (H¡).
Insertar los valores conocidos de las cantidades o velocidades de flujo y las energías internas espe
cíficas y entalpias, e insertar marcadores para las entradas que deben calcularse (p. ej., H \, H2,—).
El siguiente ejemplo ilustra la construcción de una tabla como ésta.
5. Calcular todos los valores requeridos de U¡ (o H¡) e insertar los valores en los sitios adecua
dos de la tabla. Para realizar el cálculo sobre una especie en un estado particular (entrada o sa
lida), elija cualquier trayectoria conveniente desde el estado de referencia hasta el de proceso y
determine U¡ (H¡) como A U ( A H ) para esa trayectoria. Las secciones 8.2 a 8.5 describen estos
cálculos para diferentes procesos.
6. Calcular
El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento completo para un sistema abierto. Le recomendamos tomar
el tiempo para seguir cada paso,aunque algunas partes pueden no ser del todo claras, hasta que llegue al
material que se explica más adelante en este capítulo. Entre mejor entienda el ejemplo, más fácil le será
com prender el resto del capítulo y resolver los problemas al final del mismo.
La acetona (que se denota como Ac) se condensa en forma parcial de una corriente de gas que contiene
66.9% de mol de vapor de acetona y el balance de nitrógeno. Las especificaciones del proceso y los
cálculos de balance de materia conducen al siguiente diagrama de flujo.
Q(J/s)
0.092 mol Ac(v)/mol
0.908 mol Nj/mol
100 mol/s 20°C, 5 atm
1. Llevar a cabo los cálculos de balance de m ateria necesarios. En este ejemplo no se requiere
ninguno.
2. Escribir y sim plificar el balance de energía.
'U sa r/// en lugar de Ü¡ para un sistema cerrado a presión constante, porque Q - AH para tales sistemas.
8 .1 Elementos de los cálculos de balance de energía 363
Para este sistema abierto en estado estacionario, Q — Ws = A H + A Ék + A Ép. No hay partes móvi
les en el sistema ni se transfiere energía por electricidad o radiación, de modo que W¡. = 0. No hay una
distancia vertical significativa que separe a los puertos de entrada y salida, de modo que A É p = 0. Ocu
rren cambios de fase y de temperatura no despreciables, de modo que A É k ~ 0 (relativos a A H ). El ba
lance de energía se reduce a
Q = A H = X >>Á- I >),H,
salida entrada
La sección 8.3 muestra que A H - f** Cp( T ) d T para un cambio de T\ a T2 a. P constante. La tabla
B.2 da las fórmulas para Cp(T ), la capacidad calorífica a presión constante. Las siguientes son las
fórmulas para la acetona líquida y en vapor:
c kJ
L p m ol-°C = 0 .1 2 3 + 1 8 .6 x 1 0
Ac(l): C¡ T
< /
kJ
Ac(v): CP
C = 0 .0 7 196 + 2 0 .10 x 10-5 ?- - 1 2.78 x 10-8 ?"2 + 34.76 x 10-12 7°
^ mol • °C
= A H la + A H lb + A H lc + A H ld
r56°C _ r6 5 ° C
= ^ac<])( 1 atm - 5 atm) + I (C )Ac(l) d T + (A H v)Ac + (Cp)Ac(v) dT
J 20°C ' J S 6°C r
Al sustituir los valores de KAc()j y A H v y las fórmulas para Cp{T ) en la expresión para H \, y realizar las
conversiones de unidades e integraciones necesarias, se obtiene H\ = (0.0297 + 4.68 + 30.2 + 0.753)
kJ/mol = 35.7 kJ/mol).
Procediendo de manera similar, se obtienen los valores de H2, Hy y HA que aparecen en la siguiente
tabla de entalpia revisada:
6. Calcular A H .
AH= I A Á - I ñfi,
salida entrada
= (3.35 mol/s)(32.0 kJ/mol) + [(63.55)(0) + (33.1) ( -0 .1 0 ) - (66.9)(35.7) - (33.1)(1.16)]kJ/s
= - 2 3 2 0 kJ/s
Los factores de esta última ecuación vienen en forma directa de la tabla de entalpias de entrada y salida.
7. Calcular todo el trabajo diferente de cero, y los térm inos de energía cinética y potencial.
Como no hay trabajo de flecha y los cambios de energía cinética y potencial son despreciables, no
hay nada que hacer en este paso.
3Para una exactitud total, se incluiria un paso donde la acetona y el nitrógeno se mezclen, puesto que las referencias son las especies
puras; sin embargo, cuando los gases se mezclan los cambios de entalpia en general son despreciables (sección 8.5).
8.2 Cambios de presión a temperatura constante 365
8 . D e sp e ja r Q d e l b a la n ce de energía.
Q = A H = —2320 kJ/s = - 2 3 2 0 kW
El calor debe transferirse desde el condensador a razón de 2320 kW para lograr el enfriamiento y la con
densación requeridos.
Antes de term inar esta sección analicemos lo que acabamos de hacer desde una perspectiva diferen
te. El proceso para el cual necesitamos calcular A H (= Q) puede representarse como sigue:
Condiciones de referencia
66.9 mol Ac(l), 20°C, 1 atm
33.1 mol N2, 25°C, 1 atm
El cambio total de entalpia para el primer paso A Ha es el negativo de A H para el proceso en el cual la
acetona y el nitrógeno pasan de las condiciones de referencia a las de entrada, o
AHa = - X »Á
entrada
De manera similar, AH¡, es el cambio de entalpia para el proceso en el cual la acetona y el nitrógeno pa
san de las condiciones de referencia a las de salida, o
AH h = I n¡H i
salida
Como la entalpia es una función de estado, el cambio total de entalpia para el proceso debe ser
A H = A H a + A H b = X AiH ¡ - £ n,H,
salida entrada
Aún falta esbozar los métodos para calcular A Ü y A H para los distintos tipos de procesos discutidos.
Los métodos para los cuatro primeros (cambio de P a T constante, cambio de T a P constante, cambio de
fase a T y P constantes, y mezcla o solución a T y P constantes) se describen en las secciones 8.2 a 8.5 del
presente capítulo, y los métodos para las reacciones químicas a T y P constantes se dan en el capítulo 9.
C A M B IO S D E P R E S IÓ N A T E M P E R A T U R A C O N S T A N T E
Se ha observado, de manera experimental, que la energía interna es casi independiente, lo mismo que el vo
lumen específico, de la presión para sólidos y líquidos a una temperatura fija. Por tanto, si la presión de un
sólido o liquido cambia a temperatura constante, puede escribir A Ü ~ 0 y A H [= A Ü + A (P V )\ = V AP.
366 Capítulo 8 Balances en procesos no reactivos
Tanto Ü como H son independientes de la presión para gases ideales. En consecuencia, se puede asu
mir, de manera genera!, que A U ~ 0 v A H = 0 para un gas bajo un cambio isotérmico de presión, a me
nos que participen gases que estén a temperaturas m uv inferiores a 0°C, o presiones m uy superiores
a 1 atm. [Si se dispone de tablas de U(T, P) o H(T, P ) para el gas,por supuesto no será necesario hacer
esta suposición.] Si los gases están lejos de ser ideales, o si se someten a cambios de presión grandes, de
berá emplear tablas de propiedades termodinámicas (como las tablas de vapor para el agua), o correla
ciones termodinámicas que están fuera del alcance de este libro, para determ inar A U o AH . Una buena
fuente de tales correlaciones es el capítulo 5 de Reid, Prausnitz y Poling.4
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. ¿Cuál de las siguientes suposiciones parece razonable para cada proceso isotérmico descrito a
continuación? (i) A Ü = 0, A H ~ 0; (ii) A Ü = 0, A H * 0; (iii) ni (i) ni (ii).
(a) H20 (1, 1 atm) -»• H20 (1, 1200 atm), T = 25°C
(b) N2 (g, 1 atm) - N2 (g, 1.2 atm), T = 25°C
(c) N2 (g, I atm) - N2 (g, 200 atm), T = 25°C
2. Considere el proceso
¿Cómo usaría las gráficas de compresibilidad para determ inar si es razonable despreciar A H en
este proceso?
8.3 C A M B IO S D E T E M P E R A T U R A
8 .3 a C a lo r se n sib le y c a p a c id a d e s c a lo r íf ic a s
El término calo r sensible significa que es necesario transferir calor para aum entar o reducir la tempera
tura de una sustancia o mezcla de sustancias. La cantidad de calor requerida para producir un cambio de
temperatura en un sistema puede determinarse a partir de la forma adecuada de la primera ley de la ter
modinámica:
(Despreciando los cambios de energía cinética y potencial y el trabajo.) Por tanto, para determ inar los re
querim ientos de calor sensible para un proceso de calentam iento o enfriam iento, debe ser capaz de
determ inar A U o A H para el cambio de temperatura específico.
La energía interna específica de una sustancia depende en gran medida de la temperatura. Si ésta se
incrementa o reduce de manera tal que el volumen del sistema perm anece constante, la energía interna
especifica podría variar como se muestra en la siguiente gráfica:
TfC)
4R. C. Reid. J. H. Prausnitz y B. E. Poling, The Properties o f Gases and Liquids, 4a. ed., McGraw-Hill, Nueva York.
8.3 Cambios de temperatura 367
Como la gráfica de Ü contra T por lo general no es una línea recta, C„ (la pendiente de la curva) es una
función de la temperatura.
Según la ecuación 8.3-3, el cambio de U para un incremento de temperatura de T a T + dT a volu
men constante es
d U = C v( T ) d T (8.3-4)
y el cambio A Ü = Ü2 — Ü\ asociado con un cambio de temperatura de T\ a T2 a volumen constante es,
en consecuencia,
- í Tl
AU = Cv( T ) d T (8.3-5)
3 T\
Ahora, suponga que el volumen y la temperatura de la sustancia cambian. Para calcular AÜ, se pue
de dividir el proceso en dos pasos — un cambio en F a T constante seguido por un cambio en T a V cons
tante.
A (T U Vi) — A (T \, V2 ) ^ A ( T 2, V2)
i _______________________________ t
AU
Como Ü es una propiedad de estado, A Ü (la cantidad deseada) es igual a A Ü \ + A U2. Pero para gases
ideales y (hasta una buena aproximación) para líquidos y sólidos, U depende sólo de T, entonces, dado
que T es constante en el paso 1, A t/| = 0 para cualquier sustancia, excepto un gas no ideal. Además, co
mo el segundo paso es un cambio de temperatura a volumen constante, A U 2 se obtiene mediante la ecua
ción 8.3-5. En resumen, para un cambio de temperatura de T\ a T2
EJEM PLO 8.3-1 Evaluación de un cambio de energía interna a partir de una capacidad calorífica tabulada
Calcule el calor necesario para calentar 200 kg de óxido nitroso de 20°C a 150°C en un recipiente a vo
lumen constante. La capacidad calorífica a volumen constante del N20 en este rango de temperaturas es
tá dada por la ecuación
donde T se da en °C.
SOLU CIÓ N Por la ecuación 8.3-6,
Ij UL kJ
(0.855 + 9.42 x l O ^ r ) dT
20°C U g °C
I50°C
9.42 x 10_47'2
= 0 .8 5 5 r]^ c +-
20°C
= (111 + 10.4) k J / k g = 121 k J / k g
d H = Cp(T ) d T
y, por tanto, para un cambio de T\ a Ti a presión constante
Ct 2
AH C JT) dT (8.3-8)
■I
Para un proceso A(T¡, P \) -* A (T2, P 2), es posible construir una trayectoria de proceso de dos pasos
El primero es un cambio de presión a temperatura constante, el tipo de proceso descrito en la sección 8.2.
En dicha sección vimos que
Para todos los cambios de presión, excepto los muy grandes, y los cambios de temperatura pequeños, el pri
mer término de la ecuación 8.3-10b casi siempre es insignificante en relación con el segundo término.
Para evaluar A H para un gas no ideal bajo cambios de temperatura y presión, es mejor utilizar las
entalpias tabuladas. Si no dispone de ellas, debe combinar una relación term odinámica para variaciones
de H con P con la ecuación 8.3-8 para determ inar el cambio de entalpia; Reid, Prausnitz y Poling dan es
tas relaciones (vea la nota de pie de página 4).
se emplea para calcular el cambio de entalpia específico para un cambio de temperatura y pre
sión experimentado por (a) un gas ideal, (b) un gas muy alejado del com portamiento ideal, y (c)
un líquido. ¿Para cuál de ellos es exacta esta fórmula y para cuál es probable que produzca un
error significativo?
3. Si Cp para un gas ideal es 0.5 cal/(g-°C) (es decir, una constante), ¿qué cambio de entalpia en
calorías corresponde a un cambio de 10°C a 30°C experimentado por cinco gram os del gas?
8.3 Cambios de temperatura 369
E J E R C I C I O D E C R E A T IV ID A D
Su tarea en este caso será estimar la capacidad calorífica de un líquido desconocido. Dispone de una ba
lanza de laboratorio, un recipiente muy bien aislado, un termómetro sensible que puede medir tempera
turas de líquidos y un term opar que puede medir temperaturas de sólidos. El recipiente es un muy mal
conductor, de modo que casi todo el calor que se transfiere al contenido o por él se emplea de manera
exclusiva para m odificar la temperatura de dicho contenido. Si necesita cualquier otra cosa (que sea ra
zonable), puede usarla. Diseñe todos los métodos que se le ocurran para estimar C,„ suponiendo que es
independiente de la temperatura. [Ejemplo: M ezclar en el matraz aislado una masa conocida, n¡\, de su
líquido a temperatura T\, y una masa conocida, m2, de agua caliente a temperatura T2, y medir la tempe
ratura final 7f. Como es posible calcular el calor perdido por el agua. O = m 2 Cvw (T 2 — 7f) y como sabe
que Q también debe ser igual al calor que gana el otro líquido, iH|C„ (7f — f |) , puede despejar C,,.]
8 .3 b F ó r m u la s d e c a p a c id a d c a lo r íf ic a
Las capacidades caloríficas Cv y Cp son propiedades físicas de los materiales y están tabuladas en refe
rencias estándar, como el M anual de P e n y .5 Pueden expresarse en cualquier tipo de unidades de energía,
por cantidad unitaria, por unidad de intervalo de temperatura — por ejemplo, J/(mol K) o Btu/(lbm-°F)— .
También se em plea el térm ino calo r específico para referirse a esta propiedad física.
Las capacidades caloríficas son funciones de la temperatura y con frecuencia se expresan en forma
de polinom io (Cp = a + b T + c T 2 + d T 3). La tabla B.2 del Apéndice B da los valores de los coeficientes
a, b , c y d para diversas especies a 1 atm, y las pp. 2-161 a 2-186 del M anual de P e n y contienen listas
de sustancias adicionales.
Cuando lea los coeficientes de una fórmula de capacidad calorífica de la tabla B.2, no confunda sus
órdenes de magnitud: si lee un valor de 72.4 en la columna marcada b -105, entonces el valor de b debe
ser cinco órdenes de magnitud m enor que 72.4, o b = 12 A X 10~5.
Existen relaciones simples entre Cp y Cv en dos casos:
donde R es la constante de los gases. (Intente probar la segunda relación.) La relación entre Cp y C¡, pa
ra gases no ideales es compleja y no se discutirá en este libro.
Suponiendo com portamiento ideal del gas, calcule el calor que debe transferirse en cada uno de los si
guientes casos.
1. Una corriente de nitrógeno que fluye a velocidad de 100 mol/min se calienta de 20°C a 100°C.
2. El nitrógeno contenido en un matraz de 5 litros a presión inicial de 3 bar se enfría de 90°C a 30°C.
SOLU CIÓ N Despreciando los cambios de energía cinética, la ecuación de balance de energía para el sistema abierto
del inciso 1 es Q = AH , y la del sistema cerrado del inciso 2 es Q = AU . (Compruébelo.) Por tanto, el
problema consiste en evaluar AH y A U para los dos procesos específicos.
1. La tabla B.2 del Apéndice B da la capacidad calorífica del N2 a presión constante de 1 atm:
5R. H. Perry y D. W. Green, eds. Perrv’s Chemical Engiiteers 'Handbook, 7a. ed., McGraw-Hill, Nueva York.
370 Capitulo 8 Balances en procesos no reactivos
donde T se da en °C. Como se está suponiendo comportamiento de gas ideal, el cambio de entalpia para el
gas es independiente de cualquier cambio de presión que pueda ocurrir, y entonces, por la ecuación 8.3-10a,
/•100°C
AH= Cp( T ) d T
niere
T
-2.871 x i o -12 fi
20°C
Por último,
Q = A //= ñ A H
mol 2.332 kJ
= 100 233 kJ/min
min mol
2. Para evaluar AU , es necesario conocer el número de moles n, el cual puede calcularse emplean
do la ecuación de estado de los gases ideales y AU . Para determ inar esta última cantidad se ne
cesita la capacidad calorífica a volumen constante, misma que, según la ecuación 8.3-12 es
Cv = Cp - R
Cp dado antes
• R = [8.314 J (/mol-K)](l K/1°C)(1 kJ/103 J)
Calcule A Ü
f3 0 °C
AÜ = I Cv( T ) d T
JJ 9qc
0 <~
>C~
i
A U = 0.020697'
i30°C
+ 0 .2 1 9 9 x l0 - 5 —
30°C
+ 0.5723x10-8 —
i30°C
-2.871 x lO - 12 —
30°C
(90°C
3 l90oC 90°C
90°C
Calcule n
Cuando es necesario calcular entalpias con frecuencia para una especie, se recomienda elaborar una
tabla á z H (T ) para ésta (como se hizo para el agua en las tablas de vapor), y evitar así tener que integrar
la fórmula para Cp(T ) una y otra vez. Las tablas B.8 y B.9 del Apéndice B mencionan las entalpias espe
cíficas de las especies implicadas en reacciones de com bustión — aire, O2, N 2, H2 (un combustible), CO,
8.3 Cambios de temperatura 371
CO2 y H20 (v)— . Los valores en estas tablas se generaron integrando Cp( T ) desde el estado de referen
cia especificado (25°C para la tabla B.8, 77°F para la tabla B.9) a las temperaturas que aparecen en la lis
ta. El siguiente ejemplo ilustra el uso de estas tablas.
Quince kmol/min de aire se enfrían de 430°C a 100°C. Calcule la velocidad requerida de eliminación del
calor usando (1) las fórmulas de capacidad calorífica de la tabla B.2 y (2) las entalpias específicas de la
tabla B.8.
1
A H = (2.19 - 12.17) k/Jmol = - 9 .9 8 kJ/mol
Recordatorio: las entalpias que aparecen en las tablas B.8 y B.9 (y, por tanto, las fórmulas de capacidad
calorífica de la tabla B.2) se aplican de manera estricta al calentamiento y al enfriamiento a presión cons
tante de 1 atm. Las entalpias y capacidades caloríficas tabuladas también pueden emplearse para calen
tamiento y enfriamiento no isobárico de gases ideales o casi ideales; sin embargo, a presiones lo bastante
altas (o temperaturas suficientem ente bajas), para que los gases se alejen mucho del comportamiento
ideal, deben usarse tablas de entalpia o fórmulas de capacidad calorífica más exactas.
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. La capacidad calorífica de una especie es 28.5 J/(mol-K). Recordando que la unidad de tempe
ratura en el denom inador se refiere a un intervalo de temperatura, ¿cuál es la capacidad calorí
fica de esa especie en J/(mol-°C)?
372 Capítulo 8 Balances en procesos no reactivos
2. La constante de los gases, R, es aproxim adam ente igual a 2 cal/(mol-K). Si Cp para un vapor es
7 cal/(m ol°C ), estime Cv para éste. Si Cp para un líquido es 7 cal/(mol-°C), estime Cv para el
mismo.
3. Emplee la tabla B.8 o B.9 para calcular las siguientes cantidades:
Las expresiones polinómicas para Cp de la tabla B.2 se basan en datos experimentales para los compues
tos mencionados y constituyen una base para el cálculo exacto de los cambios de entalpia. A continua
ción se dan varios métodos aproximados para estimar las capacidades caloríficas en ausencia de fórmulas
tabuladas.
La regla de K opp es un método empírico simple para estimar la capacidad calorífica de un sólido
o un líquido a o cerca de 20°C. Según esta regla, Cp para un com puesto molecular es la suma de las con
tribuciones (dadas en la tabla B. 10) de cada elemento en dicho compuesto. Por ejemplo, la capacidad ca
lorífica del hidróxido de calcio sólido, Ca(OH)2, se estimaría mediante la regla de Kopp como
Regla 1. Para una mezcla de gases o líquidos, calcule el cambio total de entalpia como la suma de
los cambios de ésta en los componentes puros de la mezcla. De hecho, se desprecian los
cambios de entalpia asociados con la mezcla de los com ponentes, lo cual es una excelen
te aproximación para mezclas de gases y mezclas de líquidos similares como pentano y
hexano, pero es mala para líquidos diferentes, como el ácido nítrico y el agua. Las ental
pias de mezclado para sistemas de este último tipo se discuten en detalle en la sección 8.5.
Regla 2. Para soluciones muy diluidas de sólidos o gases en líquidos, desprecie el cambio de en
talpia del soluto. Esta aproximación es mejor, a medida que la solución es más diluida.
El cálculo de los cambios de entalpia para el calentamiento o enfriam iento de una mezcla de com
posición conocida, con frecuencia puede sim plificarse estimando la capacidad calorífica de la mezcla del
siguiente modo:
6R I. Gold y G. J. Ogle. "EstimatingThermochemical Properties o f Liquids, Part 7— Heat Capacity”, Client. Eng., p. 130.
8.3 Cambios de temperatura 373
Si Cp¡ y (Cp)mezc|a están expresadas en unidades molares, entonces y¡ debe ser la fracción molar del i'-ési-
mo componente, y si las capacidades caloríficas están expresadas en unidades de masa, entonces y¡ de
be ser la fracción másica del z'-ésimo componente. Una vez que se conozca (Cp)mezc|a, se podrá calcular
A H para un cambio de temperatura de T\ a T2 como
A H = \ T\ C p ) mez^ ( T ) d T (8.3-14)
T\
La ecuación 8.3-14 es válida hasta el punto en que sea posible despreciar las entalpias de mezclado.
Calcule el calor necesario para llevar 150 mol/h de una corriente que contiene 60% de C2H6 y 40% de
C3H8 por volumen de 0°C a 400°C. Determine la capacidad calorífica para la mezcla como parte de la
solución del problema.
SOLU CIÓ N Se sustituyen las fórmulas polinomiales de capacidad calorífica para etano y propano dadas en la tabla
B.2 en la ecuación 8.3-13 para dar
(C p )meZC,a [k J/(m o l-0C )] = 0.600(0.04937 + 13.92 X 10~5r - 5.816 X 10~8r 2 + 7.280 X 1 0 "12r 3)
+ 0.400(0.06803 + 22.59 X 10~57 ' - 13.11 X 10_87'2 31.71 X 10~12r 3)
= 0.05683 + 17.39 X 10" 5r - 8.734 X 10" 8r 2 + 1 7 .0 5 X 1 0 "I27-3
r400®C
AH= I (Cp)mezclad T = 34. 89 kJ/mol
Jo°c
donde T está en °C. Si se desprecian los cambios de energía cinética y potencial y el trabajo de flecha, el
balance de energía se transforma en
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. Estime la capacidad calorífica del carbonato de calcio sólido (CaCO j) utilizando la regla de
Kopp y la tabla B.10.
2. Dos kilogramos de w-hexano líquido [Cp = 2.5 kJ/(kg °C)] se mezclan con 1 kg de ciclohexano
líquido [Cp = 1.8 kJ/(kg°C )] y se calientan de 20°C a 30°C. Use la regla para mezclas líquidas
(regla 1) dada en esta sección para dem ostrar que A H - 68 kJ para este proceso. ¿Qué valor tie
ne A //(kJ/kg mezcla)?
3. Una solución acuosa al 0.100% por peso de cloruro de sodio se calienta de 25°C a 50°C. Utilice
la regla para soluciones (regla 2) dada en la presente sección para estimar A //(cal/g) para este
proceso. Cp para el agua es 1 caI/(g-°C).
4. La capacidad calorífica del agua líquida es 1 cal/(g-°C), y la del etanol es 0.54 cal/(g-°C). Esti
me la capacidad calorífica de una mezcla que contiene 50% de etanol y 50% de agua por masa.
8 .3 d B a la n c e s d e e n e r g ía en s is te m a s d e u n a fase
Ahora nos encontramos en posición de llevar a cabo balances de energía para cualquier proceso que no
incluya cambios de fase, pasos de mezclado en los cuales no sea posible despreciar los cambios de en
talpia, o reacciones químicas.
Si un proceso sólo implica el calentamiento o enfriamiento de una especie de T\ a T2 , el procedi
miento es directo:
1. Evalúe A Ü = Cv d T o A H = = Cp dT, y haga correcciones considerando los cambios de
presión si es necesario. 1
374 Capitulo 8 Balances en procesos no reactivos
Q(kW)
Recuerde que especificar la velocidad de flujo en litros (TPE)/min no implica que el gas de alimentación
esté a temperatura y presión estándar, sino que sólo se trata de un método alterno para indicar la veloci
dad de flujo molar.
ch 4 8.93 0 8.93 H,
Aire 80 .4 Ñ2 80.4 H¡
La condición de referencia para el metano se eligió de manera que / / emrada pudiera igualarse a cero y la
del aire se escogió para que //entrada y ^salida pudieran determinarse en forma directa de la tabla B.8.
El siguiente paso es evaluar todas las entalpias específicas desconocidas en la tabla. Por ejemplo, H \,
es la entalpia específica del metano en la mezcla de gas de salida a 300°C, en relación con el metano puro a
su temperatura de referencia de 20°C. En otras palabras, es el cambio de entalpia específico para el proceso
CH4(g, 20°C, 1 atm) -* CH4(g, 300°C, P en la mezcla de salida)
Se desprecia el efecto de la presión sobre la entalpia (es decir, se supone com portam iento de gas ideal) y
siempre ignoramos los calores de mezclado de gases, de modo que el cambio de entalpia se calcula para
el calentamiento de metano puro a 1 atm:
8.3 Cambios de temperatura 375
f3 0 0 °C
¿ i= J (C p k iu d T
J2 0 °C
= 12.09 kJ/mol
Las entalpias del aire en las condiciones de entrada y salida en relación con el aire en el estado de refe
rencia (H 2 y # 3, respectivamente) se determinan mediante la tabla B.8 como
AH = I ñ fi, ~ I A
salida entrada
776 kJ 1 min 1 kW
n — 12.9 kW
min 60 s 1 kJ/s
En el último ejemplo se especificaron las temperaturas de todas las corrientes de entrada y salida, y la
única incógnita en la ecuación de balance de energía fue la velocidad de transferencia de calor necesaria pa
ra alcanzar las condiciones especificadas. También encontrará problemas donde se conoce la entrada de ca
lor, pero se desconoce la temperatura de una corriente de salida. En estos casos, debe evaluar las entalpias
de los componentes de la corriente de salida en términos de la T desconocida, sustituir las expresiones re
sultantes en la ecuación de balance de energía y despejar T. El ejemplo 8.3-6 ilustra este procedimiento.
EJEM PLO 8.3-6 Balance de energía en una caldera de recuperación de calor residual
Una corriente de gas que contiene 8.0 mol% de CO y 92.0 mol% de CO? a 500°C se alimenta a una cal
d era de recuperación de calor residual (una gran coraza metálica que contiene un banco de tubos de
diámetro pequeño). El gas caliente fluye por la parte externa de los tubos. Se alimenta agua líquida a
25°C a la caldera a razón de 0.200 mol de agua de alimentación/mol de gas caliente, y fluye por el inte
rior de los tubos. El calor se transfiere del gas caliente a través de las paredes de los tubos hacia el agua,
haciendo que el gas se enfríe y el agua se caliente hasta su punto de ebullición, y se evapore para formar
vapor saturado a 5.0 bar. El vapor puede emplearse para calentamiento o para generar electricidad en la
planta, o bien alimentarse a otra unidad de proceso. El gas que sale de la caldera se quema y se descar
ga a la atmósfera. La caldera funciona de manera adiabática: todo el calor que se transfiere desde el gas
pasa al agua, y no hay ftigas a través de la pared externa de la caldera. A continuación se muestra el dia
grama de flujo asumiendo una base de alimentación de 1.00 mol de gas.
SOLUCIÓN Como este problema no requiere balances de materia, podemos proceder en forma directa y hacer el ba
lance de energía, que en esta unidad adiabática se reduce a
Atf = salida
I I
entrada
« ,¿ ,= 0
No escribimos AH y ñ¡, ya que se asumió como base de cálculo una cantidad (1 mol de gas de alimenta
ción) y no una velocidad de flujo.
La estrategia de solución será calcular H \(T ) y H i(T ) integrando las fórm ulas de capacidad calorífica de
la tabla B.2 desde la temperatura de referencia (500°C) hasta la T desconocida en la salida del gas, con
s u lta r/^ y /?4 en las tablas de vapor, sustituir d e / / | a en el balance de energía y despejar T de la ecua
ción resultante em pleando una hoja de cálculo.
Considere los siguientes puntos en la tabla de entalpia.
• La temperatura de entrada del gas y 1 atm se eligen como estados de referencia para CO y CO i. Se
supone com portam iento de gas ideal, de modo que las desviaciones de la presión con respecto a
1 atm no tienen efecto sobre las entalpias y, en consecuencia, se establecen las entalpias de entrada de
las especies gaseosas en cero.
• Las entalpias del agua de alimentación y del vapor producido se buscan en las tablas de vapor. Con
siderando esto, se elige el estado de referencia para las tablas de vapor (agua líquida en el punto tri
ple) como referencia para el agua y, sabiendo que las entalpias de las tablas de vapor se encuentran
en kJ/kg, se incluye la cantidad de agua en kg (m = 0.200 mol H ?0 X 0.0180 kg/mol = 0.00360 kg).
• Se integran las fórmulas de capacidad calorífica de la tabla B.2 para CO y C 0 2; las entalpias para esas
especies aparecen en la tabla B.8, pues se desconoce a qué temperatura es necesario consultarlas.
H\= \ (Cp)codT
Jsoo°c
H$ = //[H 20(1, 25°C, 5 bar)] = 105 kJ/kg (tabla B.5: desprecie el efecto de la presión sobre H )
Ñ 4 = //[H 20(v, 5 bar, saturado)] = 2747.5 kJ/kg (tabla B.6 )
Integrando las expresiones para H \ y H 2 y sustituyendo las ecuaciones resultantes y los valores de Hy y HA
en el balance de energía (A H = 0), se obtiene la siguiente ecuación:
1.672 X 10_ 12r 4 - 0.8759 X 1 0 "8r 3 + 1.959 X lO- 5 ?"2 + 0 .0 3 5 5 4 r - 12.16 = 0
El problema consiste en encontrar el valor de T (°C) que satisfaga esta ecuación. Es posible realizar es
tos cálculos de manera conveniente con una hoja de cálculo. Estimemos primero la solución desprecian
do todos los términos de T de segundo o mayor orden:
8.4 Operaciones con cambio de fase 377
Celda A l :342
Celda B l: = 1.672e - 12 *A 1 “4 - 0.8759e - 8 * A T 3 + 1.959e - 5 * Al*2 + 0.3554 * Al - 12.16
(En algunos programas de hoja de cálculo, la función exponencial sería ** en vez d e ".) Entonces, las dos
celdas de la hoja de cálculo presentarían los siguientes valores:
B
1 342 1.9585
Nuestro objetivo es encontrar el valor de la Celda A l que lleve el valor de la celda Bl a cero. La
búsqueda se puede llevar a cabo a mano por el método de prueba y error, pero si el programa de hoja de
cálculo cuenta con la herramienta goalseek (la mayoría de los programas la tienen), puede seleccionarse
y em plearse para realizar la búsqueda de manera automática (igualando la Celda B l a 0 y haciendo va
riar la Celda A l). De cualquier forma, al final de la búsqueda las celdas deben presentar valores cerca
nos a los que se muestran abajo:
A B
299.0654 3.791E - 06
Por tanto, la solución es T = 299°C El calor transferido de una cantidad específica de gas que se en
fría de 500°C a 299°C, se usa para transformar la cantidad indicada del agua de alimentación en vapor.
Ahora conoce dos métodos para evaluar una expresión del tipo
f T2
Cp(T ) d T
T\
Si se dispone de una relación funcional para Cp(T ), como uno de los polinom ios de la tabla B.2, la inte
gración se puede efectuar en forma analítica, y si se dispone de entalpias específicas tabuladas para la
sustancia que se calienta o enfría, una simple resta reemplaza a la integración.
Sin embargo, suponga que la única información que tiene sobre Cp es su valor a una serie de tem
peraturas que abarcan el rango de Ti a 7Y El problema es cómo estimar el valor de la integral a partir de
estos datos.
Un método sería, por supuesto, graficar Cp contra T, dibujar una curva por inspección visual a tra
vés de los puntos para los cuales se conoce Cp, y estimar la integral de manera gráfica como el área ba
jo la curva de T\ a 7*2. No obstante, este procedimiento es tedioso, incluso si se tiene acceso a un
johmímetro, dispositivo que puede calcular el área bajo la curva trazada.
Una mejor solución consiste en usar una de las diversas fórm ulas de c u a d ra tu ra existentes — ex
presiones algebraicas que proporcionan estimaciones de las integrales de datos tabulados— . El Apéndice
A.3 presenta e ilustra varias de estas fórmulas; el uso de una de ellas, la regla de Sim pson. es necesario
para integrar los datos de capacidad calorífica en varios problemas al final del capítulo.
Considere agua líquida y vapor de agua, cada uno a 100°C y 1 atm. ¿Qué esperaría que fuera mayor,
^líquido 0 ¿'vapor? (Recuerde que Ü se relaciona, entre otras cosas, con la energía cinética de las moléculas
individuales en la condición especificada.)
378 Capítulo 8 Balances en procesos no reactivos
La respuesta correcta es í/Vapor- Una manera de pensar en ello es que las moléculas de un vapor, que
pueden moverse con relativa libertad, tienen mucho más energía que las moléculas de un líquido, empaca
das con mucha mayor densidad a las mismas T y P. Piense, además, que las moléculas de líquido están más
cerca unas de otras debido a las fuerzas de atracción intermoleculares. La energía necesaria para vencer es
tas fuerzas cuando el líquido se vaporiza se refleja en la mayor energía interna de las moléculas de vapor.
Al examinar la tabla B.5 se observa lo dramática que puede ser la diferencia entre í/|¡qu¡d0 y ¿/vapor-
Para el agua a 100°C y 1 atm, Ü¡ = 419 kJ/kg y 0 V = 2507 kJ/kg. La diferencia de entalpia específica
( = U + P V ) es aún mayor, debido a que el vapor tiene un volumen específico mucho mayor: a las mis
mas temperatura y presión, H t = 419.1 kJ/kg y Hv = 2676 kJ/kg.
Los cambios de fase, como fusión y evaporación, por lo general van acompañados de grandes cam
bios de energía interna y entalpia, como en el ejemplo que se acaba de ver. En consecuencia, los reque
rimientos de transferencia de calor en las operaciones con cambio de fase tienden a ser considerables, ya
que Q = A U (sistema cerrado de volumen constante) o Q ~ A H (sistema abierto). Los siguientes párra
fos describen procedimientos para escribir y resolver balances de energía para operaciones de este tipo.
La discusión se limitará a los cambios de fase entre líquido y vapor (evaporación, condensación) y sóli
do y líquido (fusión, congelación); sin embargo, estos métodos pueden extenderse en forma directa a
otros cambios de fase, como la sublimación (transformación de sólido en vapor) y la conversión de una
fase sólida a otra.
El cambio específico de entalpia asociado con la transición de una sustancia de una fase a otra a tempe
ratura y presión constantes se denom ina calo r laten te del cambio de fase (a diferencia del calor sensi
ble, el cual se asocia con los cambios de temperatura para un sistema de una fase). Por ejemplo, el cambio
específico de entalpia A H para la transición de agua líquida a vapor a 100°C y 1 atm, que es igual a 40.6
kJ/mol es, por definición, el calo r laten te de vaporización (o sim plem ente calo r de vaporización) del
agua a estas temperatura y presión.
Como la condensación es el inverso de la vaporización y la entalpia es una propiedad de estado, el
calor de condensación debe ser el negativo del calor de vaporización. Por tanto, el calor de condensación
del agua a 100°C y 1 atm debe ser —40.6 kJ/mol. De manera similar, el calor de solidificación es el ne
gativo del calor de fusión a las mismas temperatura y presión.
Los calores latentes para los dos cambios de fase más com unes se definen como sigue:
1. Calor de fu sió n . A H m(T, P) es la diferencia de entalpia específica entre las formas sólida y lí
quida de una especie a T y P . 1
2. E t calor de vaporización. A H V(T, P) es la diferencia de entalpia específica entre las formas li
quida y de vapor de una especie a T y P.
Los valores tabulados de estos dos calores latentes, como los de la tabla B.l y las pp. 2-151 a 2-160 del
M anual de Perry (vea nota de pie de página 5), por lo general se aplican a una sustancia en su punto nor
mal de fusión o de ebullición — es decir, a presión de 1 atm— . Estas cantidades se denominan calores
estándar de fusión y vaporización.
El calor latente de un cambio de fase puede variar en forma notable con la temperatura a la cual ocu
rre el cambio, pero rara vez varía con la presión en el punto de transición. Por ejemplo, el calor de vapo
rización del agua a 25°C es 2442.5 J/g a P = 23.78 mm Hg y 2442.3 J/g a P = 760 mm Hg.8 Cuando use
un calor latente tabulado, debe asegurarse, en consecuencia, de que el cambio de fa s e en cuestión ten
ga lugar a la temperatura para la cual se reporta el valor tabulado, pero puede ignorar las variaciones
de presión moderadas.
7Lo llamamos A //m en vez de A H f porque este último símbolo se emplea para el calor de formación, cantidad definida en el capí
tulo 9.
®En un sistema que contiene únicamente agua pura a 25°C, la evaporación sólo puede ocurrir a P = /;*. (25°C) = 23.78 mm Hg. pero
si el sistema contiene varias especies, la evaporación puede ocurrir en un rango de presiones.
8.4 Operaciones con cambio de fase 379
E JE M P L O 8.4-1 C a lo r de vaporización
¿A qué velocidad en kilowatts debe transferirse calor a una corriente líquida de metanol a su punto de
ebullición normal para generar 1500 g/min de vapor de metanol saturado?
SOLUCIÓN De la tabla B. 1, A H V = 35.3 kJ/mol a Tpcb = 64.7°C. El balance de energía despreciando los cambios de
energía cinética y potencial es
Ó = AH = ñA H v
J1
1500 g CH3OH 1 mol 35.3 kJ 1 min 1 kW
min 32.0 g CH 3OH mol 60 s 1 kJ/s
Los cambios de fase a menudo ocurren a temperaturas distintas de aquella para la cual se tabuló el
calor latente. En estos casos, debe elegir una trayectoria de proceso hipotética que permita usar los datos
disponibles.
Suponga, por ejemplo, que se vaporizará una sustancia isotérmicamente a 130°C, pero el único va
lor disponible es el calor de vaporización a 80°C. Por consiguiente, debe elegir una trayectoria de proce
so del líquido a 130°C hasta el vapor a la misma temperatura que incluya un paso de vaporización
isotérmica a 80°C: de manera específica, enfriar el líquido de 130°C a 80°C, vaporizarlo a 80°C y, des
pués, calentar el vapor de nuevo a 130°C. Sumando los cambios en la entalpia de cada uno de estos pa
sos se obtiene el cambio de entalpia para el proceso. (Por definición, el valor calculado es el calor latente
de vaporización a 130°C.)
Cien g-mol por hora de «-hexano líquido a 25°C y 7 bar se vaporizan y calientan a 300°C a presión cons
tante. Despreciando el efecto de la presión sobre la entalpia, estime la velocidad a la cual debe suminis
trarse calor.
Por tanto, es necesario encontrar una trayectoria que lleve al hexano de líquido a vapor a 69°C, en vez de
a la temperatura real de vaporización de 146°C.
Como señalamos antes, el cambio de entalpia asociado con un proceso puede determinarse median
te cualquier trayectoria conveniente siempre y cuando los puntos final e inicial de la trayectoria elegida
correspondan a los del proceso. El diagrama que aparece en la siguiente página ilustra varias trayectorias
posibles del hexano líquido a 25°C al vapor de hexano a 300°C.
380 Capítulo 8 Balances en procesos no reactivos
Si conociéramos AHv a 146°C, seguiríamos la trayectoria ABEH (la verdadera del proceso) para evaluar
A H total para el proceso, o si conociéramos AH v a 25°C, seguiríamos la trayectoria CF, la cual sólo re
queriría dos cálculos. Como tenemos AHv a 69°C, debemos seguir la trayectoria ADG, que incluye la va
porización a esa temperatura.
Aílj
/í-C^H | 4( 1, 25°C, 7 b a r ) >■ //-C6H 14(1, 69°C, 1 atm)
I AÑ°
/í-CéH |4 (v, 69°C, 1 a tm )' ■h-C6H |4(v, 300°C, 7 bar)
como la fusión, que incluye sólo líquidos y sólidos, los cambios de P V por lo general son insignifican
tes en comparación con los cambios de H, de modo que
&Üm » A H m (8.4-1)
En cuanto a la vaporización, P V para el vapor (que es igual a RT si se puede asumir comportamiento ideal del
gas) casi siempre es varias órdenes de magnitud mayor que P V para el líquido, de modo que A(PV) = RT y
AÜV « A Hv - RT (8.4-2)
A U T O E V A L U A C IÓ N j. si le dan un valor de calor de vaporización de 100°C y 1 atm, ¿confiaría en usarlo para estimar
el cambio de entalpia para una vaporización a 100°C y 2 atm? ¿Y a 200°C y 1 atm?
2. Las entalpias de un líquido puro y su vapor a 75°C y 1 atm son 100 J/mol y 1000 J/rnol, en for
ma respectiva, am bas medidas en relación con el líquido a 0°C.
(a) ¿Cuál es la entalpia de líquido a 0°C?
(b) ¿Cuál es el calor de vaporización a 75°C?
(c) Suponga que cuenta con datos de la capacidad calorífica del líquido y su vapor. ¿Qué tra
yectoria seguiría para calcular el cambio de entalpia asociado con 100 mol del vapor a 400°C
que se enfrían y condensan para form ar un líquido a 25°C?
3. El calor de fusión del cloruro de cinc a 556 K es A H m = 5500 cal/mol, y el calor de vaporiza
ción de esta sustancia a 1000 K es A H v = 28,710 cal/mol. Estime A t/m(556 K.) y AÍ7V(1000 K)
para el ZnCIj. [Digamos R = 2 cal/(mol-K).]
Reid. Prausnitz y Poling (vea la nota de pie de página 4) revisan algunos procedimientos para estimar los
calores latentes de vaporización, fusión y sublimación. A continuación se resumen varios de los métodos
que da esta referencia.
Una fórmula sencilla para estimar el calor estándar de vaporización (AH v en el punto normal de ebu
llición) es la regla de T routon:
donde 7b y Tc son el punto normal de ebullición y la temperatura crítica en Kelvin, y Pc es la presión crí
tica en atmósferas.
Una fórmula para hacer una aproximación del calor estándar de fusión es
= 0.00927'm(K.) (elementos metálicos)
A //m(kJ/rnol) = 0 .0 0 2 5 rm(K) (compuestos inorgánicos) (8.4-5)
= 0.050 Tm(K) (compuestos orgánicos)
Los calores latentes de vaporización se pueden estimar a partir de datos de presión de vapor median
te la ecuación de Clausius-Clapeyron. analizada en la sección 6.1b.
ln = + (8.4-6)
RT
Cuando A H v es constante en el rango de tem peraturas com prendido por los datos de presión de vapor,
el calor latente de vaporización puede determinarse a partir de una gráfica de ln p* contra 1/7'. (Vea el
ejemplo 6 . 1- 1.)
En muchos casos el calor latente de vaporización varía en forma considerable con la temperatura,
invalidando la ecuación 8.4-6. Entonces es necesario usar la ecuación de C lapeyron, de la cual se deri-
382 Capitulo 8 Balances en procesos no reactivos
</(ln p*) _ AH v
(8.4-7)
d ( MT ) R
El calor de vaporización a una temperatura T puede estimarse a partir de los datos de presión de vapor
graficando ln p* contra 1/7’, determinando |Y/(ln p*)/d( 1/7')] a la temperatura de interés como la pendien
te de la tangente a la curva, y despejando A Hv de la ecuación 8.4-7. La pendiente puede determinarse en
forma gráfica o por cualquiera de las diversas técnicas de diferenciación numérica descritas en los libros
de análisis numérico.
En la sección 8.4a se presenta un procedimiento para calcular el calor latente de vaporización a una
temperatura a partir de un valor conocido a cualquier otra temperatura. La técnica descrita es rigurosa,
lleva tiempo y requiere datos de capacidad calorífica para la sustancia de interés, los cuales pueden no
estar disponibles. Una aproximación útil para determ inar A Hv a T-¿ a partir de un valor conocido a T\ es
la correlación de W atson:
0.38
A H v(T2) = A //V(7j) (8.4-8)
V^c
donde Tc es la temperatura crítica de la sustancia.
SOLUCIÓN Primero utilizamos la regla de Trouton para estimar AH v en el punto normal de ebullición, y después la
correlación de Watson para estimar A //v(473 K.) a partir de A //v(337.9 K).
(El valor medido es 35.3 kJ/mol. La ecuación de Chen da 37.2 kJ/mol, de modo que en este caso inusual
la regla de Trouton proporciona la m ejor estimación.)
Correlación de Watson
¿Cómo estimaría AHv para un hidrocarburo puro en su punto normal de ebullición en cada una de las si
guientes condiciones?
8.4c B a la n c e s d e e n e r g ía en p ro c e so s co n c a m b io s d e fase
Al escribir un balance de energía para un proceso en el cual un com ponente existe en dos fases, debe ele
gir un estado de referencia para dicho componente, especificando la fase y la temperatura, y calcular la
entalpia específica del com ponente en todas las corrientes de proceso en relación con este estado. Si
8.4 Operaciones con cambio de fase 383
T(l) 0 .5 0 0 0 0.389 Hi
B (v) - - 0.241
T(v) - - 0 .11 1
Los valores de «saüja se determinaron a partir de las fracciones molares conocidas de benceno y tolue
no en las corrientes de salida y los valores calculados de «v y wL. Desconocemos la presión de la corriente
de alimentación, y por tanto asumimos que A H para el cambio de 1 ahn a ^alimentación es despreciable, y co
mo el proceso no se efectúa a una temperatura demasiado baja ni a presión muy alta, despreciamos los efec-
384 Capítulo 8 Balances en procesos no reactivos
tos de la presión sobre la entalpia en el cálculo de H\ a Ñ A. Los datos de capacidad calorífica y calor la
tente necesarios para calcular las entalpias de salida se obtienen de las tablas B. 1 y B.2.
A continuación se dan las fórmulas y valores de las entalpias específicas desconocidas. Convénzase de
que las fórmulas representan A H para las transiciones desde los estados de referencia a los del proceso.
r5 0 ° C
H\ = \ ( C p ) c 6h 6( )1 d T = 5.332 kJ/mol
•MO°C
[5 0 ° C
¿2 = J ( ^ ) c 7h s(D d T = 6.340 kJ/mol
10° c
/-80.1°c ^ í*50°C
=: 37.52 kJ/mol
r l 1 0 .6 2 °C r5 0 °C
¿4 = J (C
( C p ^ d ) <
p cc 7H8(i) d T/r++ ( A / / v ) c 7 h 8( 1i 10.62°C) + I (C ^ fc ^ v ) dT
J'1\ r0 \° °Cr * ' 8 ' 8 J1n10n.6A2 °^C r r ' 6V '
= 42.93 kJ/mol
El balance de energía es
O = 17.7 kJ
salida entrada
EJERCICIO DE CREATIVIDAD
Un gas emerge de una chimenea a 1200°C. En vez de liberarlo directo a la atmósfera se puede hacer pa
sar a través de uno o varios intercambiadores de calor, y usar las pérdidas caloríficas de diversas mane
ras. Proponga todas las aplicaciones que se le ocurran para el calor. (Ejemplo: durante el invierno, hacer
pasar el calor por una serie de radiadores y obtener así calefacción gratuita.)
En un diag ram a psicrom étrico (o d iag ram a de hum edad) se hacen gráficas cruzadas de diversas propie
dades de una mezcla de gas-vapor, por lo cual constituye una recopilación concisa de gran cantidad de da
tos de propiedades físicas. El más común de estos diagramas — el del sistema aire-agua a 1 atm— se utiliza
en forma extensa para analizar procesos de humidificación, secado y acondicionamiento de aire.
La figura 8.4-1 muestra un diagrama psicrométrico en unidades SI para el sistema aire-agua a 1 atm,
y la figura 8.4-2 muestra un segundo diagrama en unidades del Sistema Americano de Ingeniería. Las
pp. 12-4 a 12-7 del M anual de Perry (vea la nota de pie de página 5) presentan diagramas que abarcan
rangos de temperatura mucho más amplios.
Los siguientes párrafos definen y describen las diferentes propiedades del aire húmedo a 1 atm que
aparecen en el diagrama psicrométrico. Una vez que se conocen dos valores cualesquiera de estas pro
piedades, se puede em plear el diagrama para determ inar los valores de las demás. Emplearemos la abre
viatura DA (D iyA ir) para el aire seco.
• Temperatura de bulbo seco, T — la abscisa del diagrama— . Ésta es la temperatura del aire medida
con un term ómetro, term opar u otro instrumento convencional para m edir la temperatura.
• H um edad absoluta, /;a [kg H2 0 (v)/kg DA] (llam ado co n ten id o de h u m e d ad en la figura 8.4-1)
— es la ordenada del diagrama.
Esta relación puede calcularse con facilidad o convertirse en la fracción másica del agua. Si, por
ejemplo, la humedad absoluta es 0.0150 kg H20 /k g DA, entonces por cada kilogramo de aire seco
hay 0.015 kg de vapor de agua, un total de 1.015 kg. La fracción másica del agua es (0.0150 kg
H20)/(1.015 kg de aire húmedo) = 0.0148 kg LbO/kg.
0.033
0.032
0.031
0.030
0.029
0.028
0.027
0.026
0.025
0.024
0.023
0.022
0.021
0.020
0.019
0.018
0.017
8.4
Operaciones con cambio de fase
Bajo 0°C las propiedades y lineas d e desviación de entalpia son para el hielo Volumen húmedo, m3/kg aire seco
Figura 8.4-1 Diagrama psicrométrico —unidades SI. Estados de referencia: HiO (L, 0°C, I atm), aire seco (0°C, 1 atm). (Reproducido con autorización de Carrier
Corporation.)
385
386
Capítulo 8
Balances en procesos no reactivos
Temperatura
de bulbo
húmedo,
de punto de ver
rocío o de ^
saturación
Bulbo seco 2o 25
F ig u ra 8.4-2 Diagrama psicromctrico —unidades del Sistema Americano de Ingeniería. Estados de referencia: i ljO (L, 32°F, 1 atm), aire seco (0°F, 1 atm). (Reim
preso con autorización de Carrier Corporation.)
8.4 Operaciones con cambio de fase 387
(En este cálculo, aplicamos el hecho de que si la humedad absoluta es 0.008 kg H20 /k g DA, enton
ces 1 kg DA está acompañado por 0.008 kg de agua para un total de 1.008 kg de aire húmedo.)
• Temperatura de bulbo húm edo, 7bh-
Esta cantidad se define mejor en términos de la manera en que se mide. Un material poroso, co
mo tela o algodón, se em papa en agua y se envuelve al bulbo de un term ómetro con él para formar
una m echa, y el term ómetro se coloca en una corriente de aire que fluye como se ve en la figura que
aparece a continuación.9 La evaporación del agua de la mecha al aire que fluye va acompañada de
una transferencia de calor del bulbo, lo cual, a su vez, provoca el descenso de la temperatura del bul
bo, y en consecuencia en la lectura del term óm etro. 10 A condición de que la mecha permanezca
húmeda, la tem peratura del bulbo caerá hasta un cierto valor y perm anecerá ahí. La lectura final
es la temperatura de bulbo húmedo del aire que pasa sobre la mecha.
Aire
húmedo
La temperatura de bulbo húmedo del aire húmedo depende tanto de la temperatura de bulbo se
co como del contenido de humedad del aire. Si el aire está saturado (100% de humedad relativa), no
se evapora agua de la mecha y las temperaturas de bulbo húmedo y de bulbo seco serán iguales. A
medida que la humedad desciende, es mayor la diferencia entre ambas temperaturas.
Las condiciones de aire húmedo que corresponden a una temperatura dada de bulbo húmedo caen
sobre una línea recta del diagrama psicrométrico llamada linea de te m p e ra tu ra de bulbo húmedo
constante. Las líneas de temperatura de bulbo húmedo constante para aire-agua a 1 atm aparecen
en las figuras 8.4-1 y 8.4-2 como líneas con pendientes negativas que se extienden más allá de la
curva de saturación y cuya pendiente es menos pronunciada que la de las líneas de volumen húme
do constante. El valor de correspondiente a una línea dada puede leerse en la intersección de la
línea con la curva de saturación.
Por ejemplo, suponga que desea determ inar la temperatura de bulbo húmedo del aire a 30°C (bul
bo seco) con una humedad relativa de 30%. Localice el punto en la figura 8.4-1 en la intersección
de la línea vertical que corresponde a T= 30°C y la curva correspondiente a hr = 30%. La línea dia
gonal que pasa por el punto es la línea de temperatura constante de bulbo húmedo para el aire en la
condición dada. Siga la línea hacia arriba y a la izquierda hasta llegar a la curva de saturación. El
valor de temperatura que leyó en la curva (o bajando en dirección vertical desde allí, sobre la absci
sa) es la temperatura de bulbo húmedo del aire. Debe obtener un valor de 18°C. Esto significa que
si envuelve el bulbo de un term ómetro con una mecha húmeda y lo expone a una corriente de aire
a T = 30°C y hT= 30%, la lectura del termómetro descenderá y se estabilizará al final a I8°C.
• E ntalpia especifica del aire saturado
La escala diagonal sobre la curva de saturación en el diagrama psicrométrico muestra la entalpia de
una masa unitaria (1 kg o 1 lbm) de aire seco más el vapor de agua que contiene en la saturación. Los es
tados de referencia son el agua líquida a 1 atm y 0°C (32°F) y aire seco a 1 atm y 0°C (figura 8.4-1) o
0°F (figura 8.4-2). Para determinar la entalpia a partir del diagrama, siga la línea de temperatura constan
te de bulbo húmedo desde la curva de saturación a la temperatura deseada hasta la escala de entalpia.
Por ejemplo, el aire saturado a 25°C y 1 atm — que tiene una humedad absoluta de /ia = 0.0202 kg
HiO/kg DA— tiene una entalpia específica de 76.5 kJ/kg DA. (Verifique estos valores de ha y deH en
la figura 8.4-1.) La entalpia es la suma de los cambios de ésta para 1.00 kg de aire seco y 0.0202 kg de
agua, partiendo de sus condiciones de referencia a 25°C. El cálculo que aparece abajo utiliza los datos
de capacidad calorífica de la tabla B.2 para el aire y los de las tablas de vapor (tabla B.5) para el agua.
U .
• Desviación de la entalpia
Las curvas restantes del diagrama psicrométrico son casi verticales y convexas hacia la izquierda,
con valores marcados (en la figura 8.4-1) de —0.05, —0.1, —0.2, etcétera. (Las unidades de estos nú
meros son kJ/kg DA.) Estas curvas se em plean para determ inar la entalpia de aire húmedo que no
está saturado. El procedimiento es el siguiente: (a) localizar el punto sobre el diagrama que correspon
de al aire en la condición especifica; (b) interpolar para estimar la desviación de la entalpia en este
punto; (c) seguir la línea de temperatura constante de bulbo húmedo hasta la escala de entalpia por arri
ba de la curva de saturación, leer el valor en dicha escala y sumar la desviación de la entalpia a ella.
8.4 Operaciones con cambio de fase 389
Por ejemplo, el aire a 35°C y 10% de humedad relativa tiene una desviación de entalpia aproxi
m ada de —0.52 kJ/kg DA. La entalpia específica del aire saturado a la misma temperatura de bulbo
húmedo es 45.0 kJ/kg DA. (Verifique ambas cifras.) La entalpia específica del aire húmedo en la
condición dada es, por tanto, (45.0 — 0.52)kJ/kg DA = 44.5 kJ/kg DA.
La base para construir el diagrama psicrométrico es la regla de las fases de Gibbs (sección 6.3a), la
cual señala que la especificación de cierto número de variables intensivas (temperatura, presión, volumen
específico, entalpia específica, masa o fracción molar de los componentes, etcétera) del sistema fija de
forma automática los valores de las variables intensivas restantes. El aire húmedo contiene una fase y dos
com ponentes, 11 de modo que, por la ecuación 6 .2- 1, el número de grados de libertad es
F = 2 + 2 — 1=3
Por tanto, al especificar tres variables intensivas se fijan todas las demás propiedades del sistema. Si se
fija la presión de este último a 1 atm, entonces las demás propiedades pueden graficarse en un diagrama
bidimensional, como los de las figuras 8.4-1 y 8.4-2.
SOLUCIÓN El siguiente es un esquema del diagrama psicrométrico (figura 8.4-1), que muestra el estado determina
do del aire:
1. Leyendo en el diagrama,
El punto de rocío es la temperatura a la cual el aire con el contenido de agua dado estaría satu
rado a la misma presión total (1 atm) y, por tanto, se localiza en la intersección de la línea hori
zontal de humedad absoluta constante (/ia = 0.0048) y la curva de saturación, o
7pr = 3 T
1 'Como los componentes del aire seco no se condensan y están presentes en proporciones fijas, el aire seco puede considerarse co
mo especie única (designada como DA) en los cálculos de humedad.
390 Capítulo 8 Balances en procesos no reactivos
La entalpia específica del aire saturado a T,y, = 19°C es 54.2 kJ/kg DA. Como el punto que
corresponde a 41°C y 10% de humedad relativa cae casi en la parte media entre las curvas de des
viación de la entalpia correspondiente a —0.6 kJ/kg y —0.8 k J/k g ,// se puede calcular como sigue
H = 53.5 kJ/kg DA
M oles de aire húm edo. En la figura 8.4-1 se ve que el volumen húmedo del aire es 0.897 m3/kg
DA. Por consiguiente, calculamos
El diagrama psicrométrico puede emplearse para sim plificar la resolución de problemas de balance
de materia y energía para sistemas de aire-agua a presión constante, sacrificando un poco la precisión.
Considere lo siguiente:
1. El calentamiento o enfriamiento de aire húmedo a temperaturas mayores al punto de rocío co
rresponden al desplazamiento horizontal sobre el diagrama psicrométrico. La ordenada del dia
grama es la proporción kg H20 /k g aire seco, la cual no cambia siempre y cuando no haya
condensación.
2. Si el aire húmedo sobrecalentado se enfría a 1 atm. el sistema sigue una trayectoria horizontal
hacia la izquierda del diagrama, hasta llegar a la curva de saturación (punto de rocío); a partir
de aquí, la fase gaseosa sigue la curva de saturación.
3. Com o el diagram a psicrom étrico grafica la relación de m asa kg H20 /k g aire seco en vez de
la fracción másica del agua, por lo general es conveniente asumir una cantidad de aire seco en la
alimentación o la corriente de producto como base de cálculo si el diagrama se va a usar para
obtener la solución.
El aire a 80°F y 80% de humedad relativa se enfría a 51°F a presión constante de 1 atm. Utilice el dia
grama psicrométrico para calcular la fracción de agua que se condensa y la velocidad a la cual debe eli
minarse calor para aportar 1000 ft-Vniin de aire húmedo en las condiciones finales.
1 lbm DA, 51 °F
m 2(lbm H20(v))
H2(B tu /lb J
1 lbm DA
m ,(ibm h 20 (v»
80° F, h, = 80%
H,(Btu/lbm DA) m 3 (lbm H20(l)), 51‘F
H3(B tu /lb J
Q (Btu)
Nota: Al marcar la corriente de gas de salida, escribimos el balance del aire seco de manera implícita.
i2AI suponer esta base ignoramos, de manera temporal, la especificación de velocidad de flujo volumétrico en la salida. Después de
balancear el proceso para la base supuesta, ajustaremos la escala a una velocidad de flujo de salida de 1000 ft-'/min.
8.4 Operaciones con cambio de fase 391
Btu
A H = Hy = 1.0 (51°F — 32°F) = 19.0 Btu/lbm H20
lbm'°F
B alance de energía
El balance de energía del sistema abierto cuando Ws, A £ k y A £ p son iguales a cero es
Q = AH= £ m ¡H ¡- Y . m¡H¡
salida entrada
(No hay puntos sobre las variables extensivas de esta ecuación porque la base de cálculo es una cantidad,
no una velocidad de flujo.) A continuación se muestra la tabla de entalpias para el proceso. Como (I) las
entalpias (H¡) de las corrientes de aire húmedo se obtienen a partir del diagrama psicrométrico en Btu/lbm
de aire seco, y (2) las unidades de masa de m¡ y H¡ deben cancelarse cuando ambas se multiplican en el
balance de energía, los valores tabulados de m¡ para estas corrientes deben estar en lbm de aire seco.
Referencias: Aire seco (DA) (g, 0°F, 1 atm ), H20 (1,32°F, 1 atm)
Aire húm edo 1.0 lbm DA 38.8 Btu/lbm DA 1.0 lbm DA 20.9 Btu/lbm DA
Por necesidad las referencias se eligieron como aquellas usadas para generar el diagrama psicrométrico.
Sustituyendo los valores de la tabla en el balance de energía, se obtiene
1.0 lbm DA 20.9 Btu 0.010 lbm H20(1) 19 Btu 1.0 lbnl DA 38.8 Btu
Q= AH =
lbnl DA lbm H ,0 lbm DA
= - 1 7 .7 Btu
Para calcular el requerimiento de enfriamiento para 1000 ft3/min de aire suministrado, primero es
necesario determ inar el volumen de este último que corresponde a la base asumida y modificar la esca
la del valor calculado de O, a partir de la relación (1000 ft-Vmin)/( f/basc). Por el diagrama psicrométrico,
para el aire húmedo saturado a 51 °F
Vn = 13.0 ft3/lbm DA
ir
1.0 lbm DA 13.0 ft3
^basc = 13.0 ft3
lbm DA
ji
- 1 7 .7 Btu 1000 ft3/min
■1360 Btu/min
13.0 ft3
A U T O E V A L U A C IÓ N El aire a 25°C y 1 atm tiene una humedad relativa de 20%. Utilice el diagrama psicrométrico para esti
mar la humedad absoluta, la temperatura de bulbo húmedo, el punto de rocío, el volumen húmedo y la
entalpia específica del aire.
8 .4 e E n f r ia m ie n to a d ia b á tic o
En el enfriam iento ad iabático se pone en contacto un gas caliente con un líquido frío, haciendo que el
gas se enfrie y parte del líquido se evapore. El calor se transfiere del gas al líquido, pero no entre el sis
tema gas-líquido y sus alrededores (por tanto, es un enfriamiento “adiabático”). A continuación se des
criben algunos procesos comunes de este tipo.
• E nfriam iento y hum idifación p o r aspersión. Se efectúa una aspersión de agua líquida en una co
rriente de aire caliente relativamente seco. Parte del agua se evapora y disminuyen las temperaturas
del aire y del líquido sin evaporar. Cuando el propósito es enfriar el agua o el aire, la operación se
denomina enfriamiento p o r aspersión; si el objetivo es incrementar la humedad del aire, se trata de
una humidificación p o r aspersión. 13
• Deshumidificación p or aspersión. El aire húmedo caliente se deshumidifica mediante la aspersión de
agua fría en el mismo. Suponiendo que la temperatura del líquido sea lo bastante baja, el aire se enfria
rá por debajo de su punto de rocío, provocando que parte del vapor de agua del mismo se condense.
• Secado. Se hace pasar aire caliente sobre sólidos húmedos — por ejemplo, sobre una torta húmeda
depositada en un filtro o en una centrifuga— . El agua se evapora dejando un producto sólido seco.
El secado es el último paso en la producción de la mayoría de los polvos y productos cristalinos, in
cluyendo muchos fármacos y alimentos.
• Secado p o r aspersión. Una suspensión de pequeñas partículas sólidas en agua se asperja como bri
sa fina en una corriente de aire caliente. El aire se evapora, las partículas sólidas más grandes se pre
cipitan del aire y se retiran por una banda transportadora, y las partículas finas en suspensión se
separan del aire mediante un filtro de bolsa, o un separador de ciclón. La leche en polvo se produ
ce de esta manera.
'^Asperjar agua en aire, en vez de sólo soplar aire sobre la superficie del agua, provee una proporción mayor de superficie de liqui
do respecto al volumen, aumentando en gran medida la velocidad de vaporización.
8.4 Operaciones con cambio de fase 393
Escribir balances de materia y energía para una operación de enfriamiento adiabático es un procedi
miento sencillo pero tedioso. Sin embargo, se puede dem ostrar que si se realizan ciertas suposiciones
bien justificadas (las señalaremos más adelante), el aire se enfria de manera adiabática mediante el con
tacto con agua liquida, se desplaza a lo largo de una linea de temperatura de bulbo húmedo constante
en el diagrama psicrométrico, desde su condición inicial hasta la curva de humedad relativa de 1 0 0 %.
El enfriamiento adicional del aire por debajo de su temperatura de saturación produce una condensación
y, por consiguiente, una deshumidificación.
El resultado (nada obvio) nos permite realizar cálculos de enfriamiento adiabático con relativa facilidad
empleando el diagrama psicrométrico. Primero localice el estado inicial del aire en el diagrama y des
pués el estado final en la línea de temperatura de bulbo húmedo constante que pasa a través del estado
inicial (o en la curva de humedad de 100%, si tiene lugar un enfriamiento por debajo de la temperatura
de saturación adiabática), y por último haga los cálculos de los balances de materia y energía necesarios.
El ejemplo 8.4-7 ilustra un cálculo de este tipo para una operación de humidificación adiabática.
Una corriente de aire a 30°C y 10% de humedad relativa se hum idifica en una torre de aspersión adiabá
tica que funciona a P = 1 atm. El aire que emerge debe tener una humedad relativa de 40%.
Aire humidificado
SOLUCIÓN Suponemos que el calor necesario para aumentar la temperatura del líquido en la torre de aspersión es des
preciable en comparación con el calor de vaporización del agua, de modo que el aire sigue una curva de sa
turación adiabática (línea de temperatura de bulbo húmedo constante) sobre el diagrama psicrométrico.
394 Capítulo 8 Balances en procesos no reactivos
2. El estado del aire de salida debe encontrarse sobre la línea r bh = 13.2°C. A partir de la intersec
ción de esta línea con la curva para hr = 40% , se determina que la humedad del gas de salida es
0.0063 kg H20 /k g DA. La velocidad de flujo del aire seco de entrada (y salida), /¡íd a , es
La cantidad de agua que se debe evaporar, /wh,0' puede calcularse como la diferencia entre las
velocidades de flujo de agua de entrada y de salida en la corriente de aire.
3.7 kg H20 /h
La justificación completa del procedimiento descrito arriba está fuera del alcance del presente
libro, 14 pero, por lo menos, podemos ofrecer una explicación parcial. A continuación se muestra el dia
grama de flujo de una operación de enfriamiento adiabático. Se ponen en contacto una corriente de aire
caliente y una corriente de agua líquida (enfriamiento o hum idificación por aspersión), o un sólido hú
medo (secado), o una suspensión sólida (secado por aspersión). El aire entra a 7*1 y sale a Tj, el agua y
cualquier sólido entran a T2 y salen a T^, el agua líquida que entra se evapora a velocidad de wivve(kg/s).
Supongamos que:
Si se escribe la ecuación de balance de energía (AH = 0) para este proceso y se hacen estas tres su
posiciones, la ecuación sim plificada se transforma en
. 4 ,
n,\vC ____ !____ >11,
( C /j)aire + - TL ' ( C’/ ) ) h 20 ( v) (7i - 7-3 ) (8.4-9)
ríla (A //v )h2o ni
14Puede encontrar una en W. L. McCabc. J. C. Smith y P. Harrioti. Unit Operations o f Chemical Engineering, 4a. ed., McGraw-Hill,
Nueva York. cap. 23.
8.5 Mezclas y soluciones 395
Ahora suponga que se especifican la temperatura T\ y la humedad absoluta ww\hña del aire de en
trada. de modo que el estado del aire de entrada se fija en el diagrama psicrométrico. Si además se espe
cifica la temperatura del aire de salida T¡(< T¡), entonces se puede calcular mwc/» ia a partir de la ecuación
8.4-9, y, a su vez, se puede emplear para calcular la humedad absoluta del aire de salida (wwe + rítwi)/iha.
La temperatura de salida y la humedad determinadas de esta manera están representadas por un pun
to en el diagrama psicrométrico. Si se asume un valor más bajo de T¿, se calculará una humedad de sa
lida más alta y se obtendrá otro punto sobre el diagrama. El conjunto de estos puntos para T\ y iiiw\hh3
específicas define una curva en el diagrama, conocida como cu rv a de satu ració n adiabática. Si las tres
suposiciones efectuadas son válidas, el estado fin a l del aire sometido a humidificación adiabática debe
encontrarse sobre la c u n ’a de saturación adiabática que atraviesa p o r el estado de entrada en el diagra
ma psicrométrico.
Si la temperatura de salida r 3 es lo bastante baja, el aire sale saturado con agua. La temperatura que
corresponde a esta condición se llama te m p e ra tu ra de satu ració n ad iab ática y se encuentra en la in
tersección de la curva de saturación adiabática con la curva de 100% de humedad relativa.
El diagram a psicrométrico para la mayoría de los sistemas gas-líquido mostraría una familia de cur
vas de saturación adiabática además de las familias de curvas de las figuras 8.4-1 y 8.4-2. Sin embargo,
para el sistem a aire-agua a I atm, la curva de saturación adiabática que pasa a través de un estado
dado coincide con la linea de temperatura constante de bulbo húmedo que pasa a través de dicho esta
do, de modo que Tas ~ Tbh- El procedimiento simple de balance de materia y energía para el enfriamien
to adiabático descrito en esta sección sólo es posible debido a esta coincidencia.
A U T O E V A L U A C IO N 1. (a) ¿En qué condiciones la temperatura y la humedad de un gas sometido a enfriamiento adia
bático siguen una curva única sobre un diagrama psicrométrico, sin importar la temperatu
ra de entrada del líquido?
(b) ¿Coincide esta curva con la línea de temperatura de bulbo húmedo constante si el gas es ai
re y el líquido es agua?
(c) ¿Qué ocurre si son nitrógeno y acetona?
2. Aire a 26°C con humedad relativa de 10% se somete a humidificación adiabática. Utilice la fi
gura 8.4-1 para estimar la temperatura de saturación adiabática del aire. Si el aire de salida tie
ne una temperatura de bulbo seco de 14°C, determine su humedad absoluta, su humedad relativa
y su entalpia específica.
8.5 M E Z C L A S Y S O L U C IO N E S
Es posible que haya realizado un experimento en el laboratorio de química en el cual mezcló dos líquidos
(p. ej., ácido sulfúrico concentrado y agua) o disolvió un sólido en un líquido (p. ej., hidróxido de sodio en
agua) y observó que la mezcla o la solución se calentaron mucho. La pregunta es: ¿por qué?
Cuando se mezclan dos líquidos distintos o se disuelven en un líquido un gas o un sólido, se rom
pen los enlaces entre las moléculas vecinas — y quizá entre los átomos— de los materiales de alimenta
ción, formándose nuevos enlaces con las moléculas o los iones vecinos en la solución producida. Si se
requiere menos energía para rom per los enlaces en el material de alimentación de la que se libera cuan
do se forman los enlaces con la solución, se produce una liberación neta de energía. A menos que esta
energía se transfiera de la solución a los alrededores como calor, la temperatura de la solución aumenta
rá, que es lo que ocurrió en los experimentos descritos en el primer párrafo.
Suponga que mezcla 1 mol de ácido sulfúrico líquido puro con agua a temperatura y presión espe
cíficas y después enfría la mezcla a presión constante hasta llevarla a la temperatura inicial. El balance
de energía para este proceso a presión constante es
Una m ezcla ideal es aquella para la cual el calor de mezcla o solución es despreciable, de modo que
^mezcla = £ n¡ A//,-, donde n¡ es la cantidad de com ponente de la mezcla i y H¡es la entalpia específica
del componente puro a la temperatura y presión de la mezcla. Hasta el momento, hemos supuesto en este
libro com portamiento ideal para todas las mezclas y soluciones. Esta suposición funciona bien para casi
todas las mezclas de gases y de compuestos líquidos similares (p. ej., de parafinas o productos aromáticos),
pero para otras mezclas y soluciones — como las acuosas de ácidos o bases fuertes o de ciertos gases (co
mo el cloruro de hidrógeno) o sólidos (como el hidróxido de sodio)— , los calores de solución deben
incluirse en los cálculos de balance de energía. Esta sección describe los procedimientos necesarios.
8 .5 a C a lo re s d e so lu c ió n v de m ezcla
El valor de —AH s( 18°C, r = 200) se incluye como —3.0 kcal/mol (lo cual significa por mol de KCN di
suelto). Por tanto, el cambio total de entalpia es:
La tabla B.l 1 da una lista de valores de los calores de solución a 25°C del HCl(g) y NaOH(s) en
agua, y el calor de mezcla a 25°C del H2S 0 4(1) con agua. Los calores de solución del tipo de los que se
mencionan en la tabla B.l 1 pueden emplearse para determ inar de manera directa las entalpias específi
cas de soluciones a25°C, en relación con el soluto y el solvente puros a esta temperatura. Otra elección
común de condiciones de referencia, sin embargo, es la del solvente puro y una solución infinitamente
diluida a 25°C.
Considere, por ejemplo, una solución de ácido clorhídrico para la cual /• = 10 mol H20/m oI HCI. En
la tabla B.l 1 se ve que la entalpia específica de esta solución en relación con el HCl(g) puro y H20(1) a
25°C es AH s(r = 10) = —69.49 kJ/mol H C I. Ahora bien, la entalpia de la solución en relación con el
H20 (l) y en una solución muy diluida de HCI (p. ej., r = 106 mol H20 /m o l HCI) es el cambio de ental
pia para el proceso isotérmico
Podemos evaluar este cambio de entalpia usando cualquier estado de referencia conveniente — en parti
cular, tomando HCI(g) puro y H20(1) a 25°C como referencias— . En vista de esta última elección, H pa
ra los ( 106 — 10) moles de agua pura es igual a cero, y el cambio de entalpia para el proceso es, en
consecuencia.
En general, la entalpia de una solución que contiene r moles de HbO/mol de soluto para los estados de
referencia del soluto y del solvente puros a 25°C y 1 atm es
H = A H s(r) (8.5-1)
y para los estados de referencia del solvente puro y la solución en dilución infinita a 25°C y 1 atm
Observe de nuevo que estas entalpias se expresan por mol de soluto, no por mol de solución.
A U T O E V A L U A C IÓ N El calor de solución de un soluto A en agua a 25°C es —40 kJ/mol A para r = 10 mol H20 /m o l A y —60
kJ/mol A para dilución infinita.
1. ¿Cuál es la entalpia específica (kJ/mol A) de una solución acuosa de A para la cual r = 10 mol
EbO/mol A en relación con:
(a) H20 pura y A a 25°C?
(b) H20 pura y una solución acuosa infinitamente diluida de A?
2. Si 5 mol de A se disuelven en 50 mol de H20 a 25°C, ¿cuánto calor se desprende o absorbe?
(Diga qué sucede observando que Q = A H para este proceso.)
3. ¿Cuánto calor se desprende o se absorbe si la solución preparada en el inciso 2 se vacía en un
gran tanque de agua a 25°C?
8 .5 b B a la n c e s p a r a p ro c e s o s d e so lu c ió n y m e z c la
Al plantear un balance de energía para un proceso que incluya formar, concentrar o diluir una solución
para la cual no se pueda despreciar el calor de solución o de mezcla, prepare una tabla de entalpias de
entrada y salida considerando a la solución como sustancia única y a los componentes puros a 25°C co
mo estados de referencia. Para calcular la entalpia de la solución a la temperatura T ^ 25°C, calcule pri
mero su entalpia a 25°C basándose en los datos de calor de solución tabulados, y después sume el cambio
de entalpia para el calentamiento o enfriamiento de la solución de 25°C a T. El cambio de entalpia para
este último paso debe calcularse a partir de las capacidades de calor de solución tabuladas, si están dis
ponibles [es decir, si aparecen en las pp. 2-184 y 2-185 del M anual de Perry (vea la nota de pie de pági
na 5)]; de lo contrario, emplee la capacidad calorífica promedio determinada mediante la ecuación 8.3-13
para mezclas líquidas o la capacidad calorífica del solvente puro para soluciones diluidas.
SOLUCIÓN Es aconsejable determ inar las cantidades molares o velocidades de flujo de los componentes de toda la
alimentación y las soluciones producidas antes de dibujar y marcar el diagrama de flujo. En este caso,
Ó ( k J /h )
A continuación se muestra la tabla de entalpias para el proceso. Como siempre, se emplean los da
tos de propiedades físicas válidos a P = l atm y se desprecian los efectos sobre la entalpia de las diferen
cias de presión que puedan producirse durante el proceso. Observe que el valor de it para la solución de
producto es la velocidad de flujo m olar del soluto (HCI) más que el de la solución, pues la entalpia se
determinará en kJ/mol de soluto.
Referencias: HCI(g). H ,0(1) a 25°C y 1 atril
Sustancia tr
" e n tra d a “ e n tr a d a " s a lid a ^ s a lid a
H¡ = 2 .1 7 8 kJ/mol
Ii
0.73 kcal 1000 kg solución 4.184 kJ kJ
-= 0.557
kg-°C 5480 mol HCI kcal mol HC1-°C
f40°C
A Hb C„ d T = 8.36 kJ/mol HCI
J25“C
lí
H 2 = A //a + A //b = ( - 6 7 .4 + 8.36) kJ/mol HCI = - 5 9 .0 kJ/mol HCI
Balance de energía
0 = A // = £ «,//, - X ¿A
salida entrada
= (5480 mol H Cl/h)(—59.0 kJ/mol HCI) - (5480 mol HC!/h)(2.178 kJ/mol HCI)
- 3 .3 5 X 105 kJ/h
8.5 Mezclas y soluciones 399
Es necesario que se transfiera calor del absorbedor a razón de 335,000 kJ/h para evitar que la tempera
tura del producto aumente por arriba de 40°C.
8.5c D ia g r a m a s d e e n ta lp ia - c o n c e n tr a c ió n : fa se líq u id a ú n ic a
Los cálculos de balance de energía para sistemas de fase líquida que incluyen mezclas pueden resultar
tediosos cuando los calores de mezcla son significativos. Para sistemas binarios (de dos componentes),
estos cálculos pueden sim plificarse mediante un d ia g ra m a de en talp ia-co n cen tració n , que grafican una
entalpia específica contra la fracción molar (o porcentaje molar) o la fracción másica (o porcentaje en
peso) de un componente. La figura 8.5-1 muestra el diagrama H-x para soluciones acuosas de ácido sul
fúrico a diversas temperaturas. Las condiciones de referencia para las entalpias graficadas son el H2SO4
líquido puro a 77°F y el agua líquida a 32°F.
Los puntos sobre las isotermas de la figura 8.5-1 se determinaron por el procedimiento descrito en
la última sección. Supongamos, por ejemplo, que desea calcular la entalpia específica (Btu/lbm) de una
solución de ácido sulfúrico al 40% por peso a 120°F. Si conoce el calor de mezcla del ácido sulfúrico a
77°F, la trayectoria de proceso que seguiría sería llevar el agua líquida pura desde su temperatura de re
ferencia de 32°F hasta 77°F (el ácido sulfúrico comienza en 77°F y en consecuencia no requiere de este
paso), mezclar los dos líquidos a 77°F, llevar la solución producida a 120°F, y calcular y sumar los cam
bios de entalpia de cada paso.
Fracción m ásica de H 2S 0 4
Base: 1 lbm solución (=> 0.40 lbm H2SO4 = 4.08 X 10 3 Ib-mol. 0.60 lbm H20 = 3.33 X 10 2 lb-mol)
0.60 lbm H20 ( 1, 32°F) - 0.60 lbm H20 (1, 77°F)
Btu
AW|(Btu) = (0.60 lb,„ H20 ) [ f [ F(Cp )H,o dT¡ (
Ib™
0.40 lbm H2S 0 4(77°F) + 0.60 lbm H20 (77°F) -» 1.0 lbm H2S 0 4 solución (ac, 77°F)
lb-mol H ?0 \ I Btu
A //2(Btu) = (0.40 lbm H2S 0 4) A H S 77°F, r = 8.2-
lb-mol H2S 0 4 / \ lbm H2S 0 4
El calor de mezcla se puede determinar mediante los datos de la tabla B. 11 como —279 Btu/lbm H2S 0 4.
1.0 lbm H2S 0 4 solución (ac, 77°F) -» 1.0 lbm H2S 0 4 solución (ac, I20°F)
M20°F
A //3(Btu) = (1.0 lbm) ^ (Cp) 4 0 % h 2 s o 4 (ac) d T
¿ M B tu /lb J
1000 l í v / h @ 6 0 CF
Q (Btu/h)
0 .050 I b ^ S C y i b n .
0 .95 lbmH 20 / lb m
H ^ B t u / lb J
m 2(lbII)/h) @ 180°F, 1 atm
B alance tota! de masa 1000 lbm/h = >h\ + iii2 M - 125ib„/i< = 875 lbm/h
15R. H. Perry y D. VV. Green. eds., Perry's Chemical Engineers ‘Handbook, 7a. ed., McGraw-Hill, Nueva York. p. 2-184.
8.5 Mezclas y soluciones 401
Estados de referencia para el balance de energía H20 (l, 32°F), H2S 0 4(1, 77°F)
De la figura 8.5-1:
H v = 1138 Btu/lbm
B alance de energía Ó = A H = >ii\Hv + h?2//¿ ~ (1000 lbm/h)/7/r
~ = [(875)(1138) + ( Í 2 5 ) (- 1 7 ) - (1000X10)] Btu/h
984,000 Btu/h
Compare la facilidad de estos cálculos con los del ejemplo 8.5-1. Contar con el diagrama de entalpia-
concentración elimina la necesidad de todos los pasos hipotéticos de calentamiento, enfriamiento y mezcla
isotérmica que se requerirían en forma normal para evaluar el cambio total de entalpia del proceso.
Los procesos adiabáticos de mezcla son muy simples de analizar cuando se dispone de un diagrama H-.x.
Supongamos que x A es la fracción másica de A en una mezcla de dos especies, A y B. y que una masa
/«i de Solución 1 (,vA| , H¡) se mezcla en forma adiabática con una masa m2 de Solución 2 (.vA2, / / 2). De
mostraremos que la condición de la mezcla producida (.vA3, Hy) se encuentra sobre una línea recta sobre
el diagrama H -x entre los puntos que corresponden a las condiciones de la corriente de alimentación.
" 'lv ^ n v
x A i(!b m
H ^ B t u / lb J ">3( l b J t
x A3(lbm A ^ b m)
m 2f l b j
H 3(B tu /lb J
H ^ B t u / lb J
m 1*A1 + m 2x A2
“ m, + m2
Para probar este resultado, se escribe el balance total de masa, un balance de materia para la especie
A y un balance de energía (AH = 0 para este proceso intermitente a presión constante):
H3 - H t H2 - H 3
(e)
-VA 3 ~ VA I -VA 2 - -VA 3
Como la pendiente del segmento de línea de (,vA]. / / j ) a (xA3 ,H 3) (el lado izquierdo de esta ecuación) es
igual a la pendiente del segmento de (.vA3, H3) a (.vA2, H2) (el lado derecho) y los segmentos tienen un
402 Capítulo 8 Balances en procesos no reactivos
punto en común, los tres puntos deben encontrarse sobre una línea recta. El valor de ,vA3 puede calcular
se a partir de las ecuaciones (a) y (b):
Se deduce que si dos soluciones de alimentación, de masas y com posiciones conocidas (»;,, x¡, / = 1, 2),
se mezclan adiabáticamente y se cuenta con un diagrama H-x, se puede (i) calcular .v3 para la mezcla pro
ducida a partir de la ecuación 8.5-3, (ii) dibujar una línea sobre el diagrama conectando los puntos co
rrespondientes a las dos alimentaciones, y (iii) leer la entalpia y la temperatura de la mezcla producida
partiendo del punto sobre la línea de conexión para el cual x = *3.
Agua pura a 60°F se mezcla con 100 g de una solución acuosa de H2SO4 al 80% por peso, que también
está a 60°F. El recipiente de mezcla está lo bastante aislado para considerarlo adiabático.
1. Si se mezclan 250 g de H2O con el ácido, ¿cuál será la temperatura final de la solución?
2. ¿Qué temperatura máxima puede alcanzar la solución y cuánta agua se debe agregar para lograrla?
Q 5g = (100)(0.80)g + (ww)(0)
ww = 38 g H20
100g + ww
La construcción gráfica de estas soluciones se ilustra continuación:
% por p e s o d e H 2S 0 4
1. ¿Cuál es la entalpia específica del H2S 0 4 al 80% por peso (ac, 110°F) en relación con H2S 0 4
puro a 77°F y agua pura a 32°F?
2. Las intersecciones de las isotermas del 100% por peso de la figura 8.5-1 son difíciles de leer. ¿Cuál
isoterma debe tener una intersección a 0 Btu/lbm? (Su respuesta debe ser una temperatura.)
8.5 Mezclas y soluciones 403
3. Agua pura a 32°F se utiliza para diluir una solución de H2SO4 al 90% por peso (ac, 32°F). Es
time la temperatura máxima que la solución de producto puede alcanzar y la concentración del
ácido sulfurico (% por peso) de esta solución.
4. Estime (a) la entalpia específica de una solución de H2SO4 al 30% por peso (ac, 77°F), y (b) la
entalpia específica de una solución al 30% por peso que se obtiene por la mezcla adiabática de
agua pura a 77°F con ácido sulfúrico puro a 77°F. ¿Cuál es la importancia física de la diferen
cia entre estas dos entalpias?
Los diagram as de entalpia-concentración son de particular utilidad para sistemas de dos componentes en
los cuales las fases líquida y de vapor están en equilibrio. La regla de las fases de Gibbs (ecuación 6.2-1)
especifica que tal sistema tiene (2 + 2 —2) = 2 grados de libertad. Si, como antes, fijamos la presión del
sistema especificando entonces sólo una variable intensiva adicional — la temperatura del sistema o la
fracción másica o m olar de cualquiera de los componentes en cualquiera de las fases— , se fijan los va
lores de todas las demás variables intensivas de ambas fases. La figura 8.5-2 muestra un diagrama H-x pa
ra el sistema am oniaco-agua a 1 atm.
0 .0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x (f r a c c ió n m á s ic a d e N H 3 )
En las dos curvas de esta figura aparecen las entalpias específicas de soluciones acuosas y de mezclas
gaseosas de amoniaco y agua.
Supongamos que se especifica que la fracción másica de amoniaco en una solución líquida de NH3 y
H2O a 1 atm es 0.25. Según la regla de las fases, la temperatura del sistema y la fracción másica de NH3 en
la fase de vapor se determinan de manera única por estas especificaciones. (Verifiqitelo.) Por tanto, se pue
de dibujar una línea de enlace en el diagrama de entalpia-concentración partiendo de x = 0.25 sobre la cur
va de fase líquida hasta el punto correspondiente en la curva de fase vapor que está en y = 0.95, y la línea
404 Capítulo 8 Balances en procesos no reactivos
de enlace puede marcarse con la temperatura correspondiente, 100°F. La figura 8.5-2 muestra varias líneas de
enlace construidas de este modo; una vez dibujadas, dichas líneas pueden emplearse para determinar la
composición en el equilibrio y la entalpia específica de cada fase a una temperatura específica.
EJEM PLO 8.5-4 Uso del diagrama de entalpia-concentración para tin sistema de dos fases
Una solución acuosa de amoniaco está en equilibrio con una fase de vapor en un sistema cerrado a 160°F
y 1 atm. La fase líquida constituye 95% de la masa total del contenido del sistema. Use la figura 8.5-2
para determ inar el porcentaje por peso de NH3 en cada fase y la entalpia del sistema por masa unitaria
del contenido del sistema.
SOLUCIÓN Las fracciones de masa del amoniaco y las entalpias específicas de cada fase pueden leerse a partir de
las intersecciones de la línea de enlace de 160°F con las curvas de equilibrio de vapor y líquido en la fi
gura 8.5-2.
Base 1 lbm masa total =*■ 0.95 Ibm líquido, 0.05 lbm vapor
0.95 lbm líquido 110 Btu 0.05 lbm vapor 855 Btu
//(Btii/lbm) =
lbm lbm lbm lb„,
= 147 Btu/lbm
Si se conoce la composición total de un sistema de dos fases y dos com ponentes a una temperatura
y presión dadas, es posible determ inar con facilidad la fracción líquida o de vapor del sistema mediante
un diagrama de entalpia-concentración.
Suponga, por ejemplo, que una mezcla de amoniaco y agua que contiene 40% de NH3 por masa, se
encuentra dentro de un recipiente cerrado a 140°F y 1 atm. El punto A de la figura 8.5-2 corresponde a
esta condición. Como dicho punto se encuentra entre las curvas de equilibrio de vapor y de líquido, la
mezcla se separa en dos fases cuyas composiciones pueden encontrarse en los extremos de la línea de en
lace de 140°F (puntos B y C).
En general, si F, L y V son la masa total de la mezcla y las masas de la fase líquida y de vapor, res
pectivamente, y Xf, .y¿ y ,V|/ son las fracciones másicas correspondientes de NH3, se tiene que
L = xv - x F
(8.5-6)
V xF - x L
La línea de enlace en cuestión tiene la siguiente apariencia:
8.5 Mezclas y soluciones 405
Basándose en las propiedades de los triángulos semejantes, el lado derecho de la ecuación 8.5-6 es igual
a la proporción de las distancias AC/AB. De este modo, hemos probado la siguiente regla general: si A,
B y C son puntos sobre una línea de enlace que corresponden a la mezcla total, las fases líquida y de va
por, respectivamente, y si F, L y V son las masas correspondientes, entonces la relación de masa de lí
quido respecto a la masa de vapor es
L_ _ x v - x F _ A £ (8.5-7)
v XF ~ *L AB
Ésta es la regla de la palanca. Asimismo, no es difícil probar que las fracciones másicas de las fases lí
quida y de vapor son
— = xv ~ x F = (8-5_g)
F xv - x L BC
— = * £ . Z XL = á L (8.5-9)
F Xy-XL BC
Una vez que localice la mezcla total sobre el diagrama, partiendo de un conjunto específico de condicio
nes de alimentación, le será fácil determ inar las composiciones, entalpias y proporciones relativas de ca
da fase, cuyo cálculo le tomaría mucho más tiempo si no contara con el diagrama.
Una solución de NH3 al 30% por peso a 100 psia se alimenta a razón de 100 lbm/h a un tanque en el cual
la presión es 1 atm. La entalpia de la solución de alimentación en relación con las condiciones de refe
rencia em pleadas para construir la figura 8.5-2 es 100 Btu/lbm. La composición del vapor debe ser 89%
por peso de NH3. Determine la temperatura de la corriente que sale del tanque, la fracción másica de NH3
en el producto líquido, las velocidades de flujo de las corrientes de producto líquido y de vapor, y la ve
locidad a la cual se debe transferir calor al vaporizador.
"V (lbm/h)
0.89 lbm NH 3/lb m
0.11 lbm H20 / lb rr
EVAPORADOR
ULTRARRÁPIDO B tu /lb J
100 Ib^h - Ó (Btu/h)
0.3 lbm NH 3/lb m
H f = 100 Btu/lbn-
De la figura 8.5-2,
T= 120°F
H y = 728 Btu/lbm
H l = 45 Btu/lbm
406 Capítulo 8 Balances en procesos no reactivos
De la ecuación 8.5-8
mL xv - x F
100 lbm / h X y - .Y¿
11
• , tn n n . / 1 * 0 .8 9 -0 .3 0
n¡i = (100 Ibm / h )----------------- 84 lbm / h de producto líquido
0 .8 9 -0 .1 8 5
1. Estime (a) la temperatura a la cual la fracción másica de NH3 en la fase de vapor de un sistema
bifásico es igual a 0.85, y (b) la fracción másica correspondiente de NH3 en la fase líquida.
2. ¿Cuál es el calor de vaporización del N H 3 en su punto de ebullición normal?
3. Si una mezcla de NH3- H 2O cuya composición total es 50% de N H 3- 5 0 % de H20 se encuen
tra en equilibrio a 120°F, ¿qué fracción de la mezcla es vapor?
8.6 RESUM EN
El balance integral de energía (la primera ley de la termodinámica) para un sistema cerrado a volumen
constante donde no se producen cambios de energía cinética o potencial ( A = 0, A E p = 0) ni se trans
fiere energía como trabajo (W = 0 ) hacia adentro o hacia fuera del sistema, es
O = AU = I « , 4 - I "Á
final inicial
Para un sistema cerrado que se expande o contrae contra una presión externa constante, el balance es
O - A H = X n fi, - I n,H,
final inicial
Para un sistema abierto en estado estacionario con cambios de energía cinética y potencial despreciables
de la entrada a la salida, sin transferencia de energía como trabajo de flecha, el balance es
Q = AH = X h fit - X n fi,
salida entrada
En estas ecuaciones, n es la cantidad (masa o moles) de una especie en uno de los estados inicial o final
del proceso, n es la velocidad de flujo (másico o molar) de una especie en una corriente continua que en
tra o sale del proceso, y U y H son, cada una, la energía interna específica y la entalpia específica de una
especie en un estado de proceso en relación con un estado de referencia específico para la misma especie.
Este capítulo presenta fórmulas y métodos para evaluar U y H (y, por tanto, AU, A H y A H ) cuando
no se tienen a la mano tablas de energías internas y entalpias. El siguiente es el proceso general:
1. Elija un estado de referencia (fase, temperatura y presión) para cada especie que participa en el
proceso.
2. Elija una trayectoria desde el estado de referencia hasta cada estado inicial o final del proceso
(o entrada y salida) para cada especie, y evalúe U¡ (o H¡) como A U (o A J I ) para la transición
desde el estado de referencia hasta el de proceso.
8 .6 Resumen 407
3. Una vez que determine de este modo todos los valores Ü¡ (o todos los de H¡), y todos los valo
res n¡ (o los de /i,) a partir de balances de materia, densidades o ecuaciones de estado, y relacio
nes de equilibrio de fase, calcule A U , AH o A H y sustituya el resultado en el balance de energía
para determ inar la variable desconocida (que por lo general es el calor, Q, o la velocidad de
transferencia de calor, (Ó).
Los siguientes son aspectos relacionados con la instrumentación de este procedimiento para diver
sos tipos de procesos.
• Los cálculos de balance de energía para un sistema (una unidad de proceso o una combinación de
unidades) se organizan de manera conveniente construyendo una tabla de energía interna de entra-
da-salida (o tabla de entalpias). La tabla presenta n (o />) y U (o H ) para cada especie en cada es
tado (fase, temperatura, presión) en que dicha especie se encuentra en las corrientes de proceso. Una
vez que se determinan todos estos valores de las variables y se insertan en la tabla, la evaluación sub
secuente de A U, A H o A H es directa.
• El hecho de que la energía interna y la entalpia sean propiedades de estado significa que se puede
elegir cualquier trayectoria conveniente de proceso desde el estado de referencia hasta el de proce
so, incluso si el proceso real se lleva a cabo por una trayectoria distinta. Por lo regular, debe elegir
una trayectoria que le permita em plear las capacidades caloríficas, temperaturas de transición de fa
se y los calores latentes tabulados en alguna referencia disponible (como este libro).
• Cambios de presión a temperatura constante. Para especies sometidas a un cambio isotérmico de
presión, AP,
Si los gases están en condiciones donde se alejan mucho de la idealidad o si se someten a cambios
de presión grandes, debe usar tablas de propiedades termodinámicas (como las de vapor para el
agua) o correlaciones term odinámicas que están fuera del alcance del presente libro para determinar
AÜ o AH.
• Cambios de temperatura. La energía interna específica de una especie aumenta al incrementarse la
temperatura. Si una especie se calienta a volumen constante y se grafica Ü contra T, la pendiente de
la curva resultante es la capacidad calorífica a volumen constante de dicha especie, CV(T ), o C¡, =
(c)Ü/f)T)|/constante- Cuando una especie experimenta un cambio de temperatura de T¡ a Ti sin cambio
de fase,
f Tl
A C „ (T )d T
j t,
Esta ecuación es
(a) exacta para un gas ideal, aunque V cambie durante el proceso de calentamiento o enfriamien
to. (Para un gas ideal. Ü no depende de V.)
(b) una buena aproximación para un sólido o un líquido.
( c ) válida para un gas no ideal sólo si V es constante.
A H = \ T lC „ (D d T
408 Capítulo 8 Balances en procesos no reactivos
Esta ecuación es
(a) exacta para un gas ideal, aunque P cambie durante el proceso de calentamiento o enfriamien
to. (Para un gas ideal, H no depende de P.)
(b) válida para un gas no ideal sólo si P es constante.
Si un líquido o un sólido sufre un cambio de temperatura de T\ a T2 y un cambio de presión simul
táneo, AP, entonces
( r2
A H ~ VAP + CB (T ) d T
Jr t
• La tabla B.2 da una lista de los coeficientes de expresiones polinom iales para Cp(7')[kJ/(mol-°C)] a
P = 1 atm. Estas expresiones deben ser exactas para sólidos, líquidos y gases ideales a cualquier pre
sión y para gases no ideales sólo a 1 atm.
• Para determ inar una expresión o valor de C,.(T) a partir de una expresión conocida o valor de Cp(T).
use nada más una de las siguientes relaciones:
Líquidos sólidos: Cr ~ Cp
Gases ideales: Cv = Cp — R
donde R es la constante de los gases. Como la unidad de grados en el denom inador de la capacidad
calorífica es un intervalo de temperatura, R se puede restar en forma directa de las expresiones pa
ra Cp en la tabla B.2.
• La capacidad calorífica de un sólido o un líquido se puede estim ar en ausencia de datos tabulados
mediante la regla de Kopp (sección 8.3c).
• Si sólo se dispone de valores tabulados de Cp o C,, a temperaturas discretas, será necesario evaluar
las integrales de las expresiones para A U y A H mediante una integración numérica, em pleando fór
mulas como las que se dan en el Apéndice A.3.
• Cambios de fa se a temperatura y presión constantes. Los calores latentes son cambios de la ental
pia específica asociados con cambios de fase a T y P constantes. Por ejemplo, el calor latente de f u
sión (o de manera más común, calor de fusión). A H m(T, P), es el cam bio de entalpia para el proceso
en el cual un sólido a temperatura T y presión P se transforma en líquido a las mismas temperatura
y presión, y el calor de vaporización, A H V(T, P). es A H para el proceso en el cual un líquido a T y
P se transforma en vapor a las mismas T y P.
• La tabla B. 1 da una lista de los calores estándar de fu sió n v de vaporización para diversas especies,
o A H m y A H v a las temperaturas de fusión y ebullición norm ales (P = 1 atm), que también apare
cen en la tabla B. 1. Cuando no se dispone de datos de calor latente para una especie, es posible es
timar A H m y A H v mediante las fórmulas dadas en la sección 8.4b.
• Puede aplicar las fórmulas dadas antes para determinar la entalpia especifica de cualquier especie en
un estado en relación con dicha especie en cualquier otro estado. Por ejemplo, si desea calcular H
para vapor de benceno a 300°C y 15 atm en relación con el benceno sólido en un estado de referen
cia de —20°C y 1 atm, realizaría los siguientes pasos:
1. Calentar el sólido desde la temperatura de referencia ( —20°C) hasta su punto normal de fusión
Fpf que, según la tabla B .l, es 5.53°C.
r5.53°C
A H \= \ (C^sóüdo d T
-V e
La tabla B.2 no menciona el valor (C ^ó iid o así que debe buscarlo en otra parte o estimarlo me
diante la regla de Kopp. Esta última da una aproximación burda, pero en este caso es muy razo
nable aplicarla, considerando lo poco que este paso contribuirá al cambio total de la entalpia.
2. Fundir el sólido a Tpf • A H 2 - A //m(5.53°C) que, según la tabla B .l, es 9.837 kJ/mol.
3. Calentar el sólido de V hasta su punto de ebullición normal, ÍTpeb, que según la tabla B.l es
8 0 .10°C.
La tabla B.2 da una fórmula polinomial para (C/;)i¡qU¡(i0. Como es aplicable a T expresado en uni
dades Kelvin, las unidades de la integral deben cambiarse a sus equivalentes en Kelvin.
4. Vaporizar el líquido a r peb • A - A ^ S O - P C ) que, según la tabla B .l, es 30.765 kJ/mol.
5. Calentar el vapor de T^b a 300°C.
(•3 0 0 - 0
= I (C/,)vapor d T
^ 8 0 . 1° C r F
PROBLEM AS 8.1. La energía interna específica del vapor de formaldehído (HCHO) a 1 atm y temperaturas moderadas,
está dada por la fórmula
Ü( J/mol) = 25.967-+ 0.02134f2
donde T se da en °C.
(a) Calcule las energías internas específicas del vapor de formaldehído a 0°C y 100°C. ¿Qué tempe
ratura de referencia se empleó para generar la expresión dada para U?
410 Capitulo 8 Balances en procesos no reactivos
(b) El valor de Ucalculado a 100°C no es el valor verdadero para la energía interna específica del va
por de formaldehído en esta condición. ¿Por qué no? (Sugerencia: consulte la sección 7.5a.) Des
criba en pocas palabras el significado físico de la cantidad calculada.
(c) Use la ecuación de balance de energía para un sistema cerrado para calcular el calor (J) necesario
para aumentar la temperatura de 3.0 mol de HCHO a volumen constante desde 0°C hasta 100°C.
Señale todas las suposiciones que hizo.
(d) Basándose en la definición de capacidad calorífica a volumen constante, derive una fórmula para
Cl,(7')[J/mol-°C]. Después, utilice esta fórmula y la ecuación 8.3-6 para calcular el calor (J) que se
requiere para elevar la temperatura de 3.0 mol de HCHO(v) a volumen constante, de 0°C a 100°C.
[Debe obtener el mismo resultado que en el inciso (c).]
8.2. La capacidad calorífica a presión constante del cianuro de hidrógeno está dada por la expresión
C/,[J/(mol-°C)] = 35.3 + 0.02917T°C)
(a) Escriba una expresión para la capacidad calorífica a volumen constante del HCN. suponiendo que
se comporta como gas ideal.
(b) Calcule AH (J/mol) para el proceso a presión constante
HCN(v, 25°C, 0.80 atm) - HCN(v, 100°C, 0.80 atm)
(c) Calcule AMJ/mol) para el proceso a volumen constante
HCN(v, 25°C, 50 m3/kmol) - HCN(v,100°C, 50 m3/kmol)
(d) Si el proceso del inciso (b) se llevara a cabo de manera tal que tanto la presión inicial como la fi
nal fueran de 0.80 atm, aunque ésta variara durante el calentamiento, el valor de A H seguiría sien
do el que calculó suponiendo presión constante. ¿Por qué?
8.3. La capacidad calorífica a volumen constante del disulfuro de hidrógeno a presiones bajas es
C,.[kJ/(mol-°C)] = 0.0252 + 1.547 X 10_57’ -3.012 X 10-9 r 2
donde T se da en °C. Una cantidad de FbS se mantiene en un cilindro con un pistón a temperatura ini
cial de 25°C. a presión de 2.00 atm y volumen de 3.00 litros.
(a) Calcule el calor (kJ) necesario para aumentar la temperatura del gas de 25°C a 1000°C si el calen
tamiento se realiza a volumen constante (es decir, si el pistón no se mueve) reteniendo, en forma su
cesiva. uno. dos y los tres términos de la fórmula de capacidad calorífica. (Vea el ejemplo 8.3-1).
Determine los porcentajes de error en Q que resultan por retener sólo uno y dos términos de la fór
mula de capacidad calorífica, suponiendo que la expresión completa da un resultado correcto.
(b) Para un sistema cerrado a presión constante con cambios insignificantes de energías cinética y po
tencial, la ecuación de balance de energía es O = AH. Utilice la ecuación 8.3-12 para determinar
una expresión para la capacidad calorífica a presión constante (Cp) para el H?S, suponiendo com
portamiento de gas ideal. Después utilícela para calcular el calor (J) necesario para aumentar la
temperatura del gas desde 25°C hasta 1000°C a presión constante. ¿Qué haría el pistón durante es
te proceso?
(c) ¿Cuál es la importancia física de la diferencia entre los valores deO calculados en los incisos (a)
y <b)?
8.4. Use los datos de la tabla B.2 para calcular lo siguiente:
(a) La capacidad calorífica (Cp) del benceno líquido a 40°C.
(b) La capacidad calorífica a presión constante del vapor de benceno a 40°C.
Problemas 411
C„ = M .
dT); p dT
Utilice la relación de definición entre / / y 0 y el hecho de que H y U para los gases ideales sólo son
función de la temperatura para probar que Cp = C,, + R para un gas ideal.
8.12. Ralph Rackstraw, su vecino, le dio una sorpresa a su esposa en enero instalando un jacuzzi en su palio
trasero, mientras ella estaba de viaje de negocios. Desde luego que la soprendió, pero, en lugar de con
siderarlo agradable, se sintió horrorizada. “¿Te has vuelto loco, Ralph?” farfulló. “Costará una fortuna
mantener caliente esta tina”. “No seas tonta, Josefina”, respondió él. “Sólo costará algunos centavos
diarios, aun en lo peor del invierno”. “No te creo, ¿y desde cuándo eres experto en esto?". “Te garanti
zo que costará muy poco, y tampoco veo que tengas tu certificado de doctorado colgado en la pared de
la cocina”. Discutieron por un rato y después, recordando que usted es ingeniero químico, decidieron
consultarlo. Usted les hizo algunas preguntas, efectuó diversas observaciones, convirtió todo a unida
des métricas y llegó a los siguientes datos, todos correspondientes a una temperatura promedio a la in
temperie cercana a 5°C.
• El jacuzzi contiene 1230 litros de agua.
• Rackstraw por lo general mantiene la temperatura del mismo a 29°C y la eleva a 40°C cuando planea
usarlo, la mantiene a 40°C durante una hora y después la regresa a 29°C, cuando termina de usarlo.
• Durante el calentamiento, el agua requiere de casi tres horas para que su temperatura aumente de
29°C a 40°C. Cuando se deja de aplicar calor, el agua tarda ocho horas en regresar a 29°C.
• La electricidad cuesta 10 centavos por kilowatt-hora.
Considerando que la capacidad calorífica del contenido del jacuzzi es la del agua líquida pura, y des
preciando la evaporación, responda lo siguiente:
(a) ¿Cuál es la velocidad promedio de pérdida de calor (kW) del agua de la tina hacia el aire exterior?
(,Sugerencia: considere el periodo durante el cual la temperatura del agua desciende de 40°C a
29°C.)
(b) ¿A qué velocidad promedio (kW) aporta energía al agua el calentador del jacuzzi durante el calen
tamiento? ¿Qué cantidad total de electricidad (kW-h) debe suministrar el calentador en este perio
do? [Considere el resultado del inciso (a) al hacer los cálculos.]
(c ) (Estas respuestas deben poner fin a la discusión.) Considere que un dia el jacuzzi se emplea una
vez. Utilice los resultados de los incisos (a) y (b) para estimar el costo (dólares) de calentar el agua
de 29°C a 40°C y el costo (dólares) de mantenerla a temperatura constante. (No hay costo para el
periodo en el cual T desciende.) ¿Cuál será el costo diario en total de utilizar el ja c u ziil Suponga
que la velocidad de pérdida de calor es independiente de la temperatura del agua.
( d ) La tapa de la tina es aislante y se retira cuando dicha tina está en uso. Explique cómo podría afec
tar esto a su estimación del costo del inciso (c).
8.13. Utilice las entalpias específicas de las tablas B.8 y B.9 y calcule AH para los siguientes procesos, to
dos ellos a baja presión:
8.14. Estime la velocidad de enfriamiento (kW) necesaria para llevar 300 kg/min de monóxido de carbono de
450°C a 50°C, realizando los cálculos (a) empleando la tabla B.2 y (b) con la tabla B.8. Considerando que
el segundo cálculo es mucho más sencillo, ¿por qué en ocasiones es necesario emplear las fórmulas poli-
nomiales de la tabla B.2 en lugar de las entalpias tabuladas para calcular los cambios de entalpia?
8.15. Una corriente de vapor de agua que fluye a razón de 250 mol/h se lleva desde 600°C y 10 bar hasta
I00°C y 1 atm.
(a) Estime la velocidad de enfriamiento necesaria (kW) de tres maneras: (i) mediante las tablas de va
por, (ii) empleando los datos de capacidad calorífica de la tabla B.2. y (iii) empleando los datos de
entalpia específica de la tabla B.8.
(b) ¿Cuál de las respuestas del inciso (a) es más exacta y por qué?
(c) ¿Cuál es la importancia física de la diferencia entre los valores calculados por los métodos (i) y (ii)?
Problemas 413
8.16. Una corriente de aire a 77°F y 1.2 atm absolutas fluye a razón de 200 ft3/h por conductos que atravie
san el interior de un gran motor industrial. El aire emerge a 500°F. Utilice los datos tabulados de ental
pia específica para calcular la velocidad a la cual el aire retira el calor generado por el motor. ¿Qué
suposición realizó sobre la dependencia de la presión de la entalpia específica del aire?
8.17. Calcule el calor necesario para elevar la temperatura de 50 kg de carbonato de sodio sólido (NajCOj)
de 10°C a 50°C a 1 atm empleando:
(a) la capacidad calorífica verdadera del NaiCOj, que es 1.14 kJ/(kg-°C);
(b) una capacidad calorífica estimada por la regla de Kopp. Calcule el porcentaje de error en este úl
timo caso.
8.18. Una mezcla líquida que contiene 30% por peso de acetona y 70% por peso de 2-metil-l-pentanol
(Q ,H |40 ) se enfría desde 45°C hasta 20°C. Calcule el cambio de entalpia específica asociado en J/g,
usando la regla de Kopp para estimar cualquier capacidad calorífica para la cual no pueda encontrar un
valor tabulado. Señale todas las suposiciones que realice.
8.19. Una mezcla de gases contiene un tercio de metano en volumen (recuerde lo que esto significa en tér
minos de mol%) y el balance de oxígeno a 350°C y 3.0 bar. Calcule la entalpia específica de esta co
rriente en kJ/kg (no por kmol). en relación con los componentes puros a 25°C y 1 atm. Indique con
claridad todas las suposiciones.
8.20. La energía radiante que incide sobre la superficie de la Tierra en un día soleado es de cerca de 900
W/m2. La idea de recolectar y enfocar la luz solar y usar el haz enfocado para calentar un fluido es an
tigua y, en nuestros días, a medida que aumentan los costos ambientales de los combustibles fósiles, el
calentamiento solar se ha vuelto una opción cada vez más atractiva.
Suponga que va a diseñar una casa que tendrá una unidad central de calentamiento de aire circu
lante a presión y planea usar la energía solar como fuente de calor (respaldada con un horno conven
cional para los días nublados). Si se va a alimentar aire a razón de 1000 m-’/min a 30°C y 1 atm, y el
aire se calentará a 55°C antes de descargarlo al espacio habitacional, ¿qué área deben tener las placas
solares? Suponga que 30% de la energía radiante que incide sobre las placas se usa para calentar el aire.
8.21. Se va a quemar propano con 15.0% de aire en exceso. Antes de entrar al horno, el aire se precalienta de
32°F a 575°F. ¿A qué velocidad (Btu/h) debe transferirse calor al aire si la velocidad de alimentación
del propano es 1.35 X 105 SCFH [ft3(TPE)/h]?
8.22. Un gas combustible que contiene 95 mol% de metano y el balance de etano se quema en su totalidad
con 25% de aire en exceso. El gas de combustión sale del horno a 900°C y se enfría hasta 450°C en una
caldera de recuperación, que es un intercambiador de calor en el cual el calor que pierden los gases
al enfriarse se usa para producir vapor a partir de agua líquida para calentamiento, generación de elec
tricidad o aplicaciones de proceso.
(a) Tomando como base de cálculo una alimentación al homo de 100 mol de gas combustible, calcule
la cantidad de calor (kJ) que debe transferirse del gas en la caldera de recuperación para lograr el
enfriamiento indicado.
(b) ¿Cuánto vapor saturado a 50 bar puede producirse a partir del agua de alimentación de la caldera
a 40°C empleando la misma base de cálculo? (Suponga que todo el calor transferido del gas se uti
liza para producir vapor.)
(c) ¿A qué velocidad (kmol/s) se debe quemar el gas para producir 1250 kg de vapor por hora (canti
dad necesaria en otro sitio de la planta) en la caldera de recuperación? ¿Cuál es la velocidad de
flujo volumétrico (m3/s) del gas que sale de la caldera?
(d) Explique, en forma breve, cómo contribuye la caldera de calor de recuperación a la redituabilidad
de la planta. (Piense en lo que se requeriría en su ausencia.)
8.23. Veinte litros de benzoato de/i-propilo líquido (CftHjCOiCjHv, GE = 1.021) se mezclan con 15 litros de
benceno líquido y se calientan de 25°C a 75°C. Calcule la alimentación de calor necesaria (kJ), em
pleando la regla de Kopp si es preciso. Indique todas las suposiciones que realice.
8.24. El gas propano entra a un intercambiador de calor adiabático continuo16 a 40°C y 250 kPa y sale a
240°C. El vapor sobrecalentado a 300°C y 5.0 bar entra al intercambiador fluyendo a contracorriente
respecto al propano y sale como líquido saturado a la misma presión.
(a) Tomando como base una alimentación de 100 mol de propano al intercambiador, dibuje y marque
el diagrama de flujo del proceso. Incluya en el marcado el volumen de propano alimentado (m3),
la masa de vapor alimentada (kg), y el volumen de vapor alimentado (m3).
(b) Calcule los valores de las entalpias específicas marcadas en la siguiente tabla de entalpia de entra
da y salida para este proceso.
16Un intercambiador de calor adiabático es aquel que no intercambia calor con los alrededores. Todo el calor que pierde la corriente
caliente se transfiere a la de enfriamiento.
414 Capítulo 8 Balances en procesos 110 reactivos
(c) Use un balance de energía para calcular la velocidad de alimentación másica de vapor necesaria.
Después, calcule la proporción de alimentación volumétrica de las dos corrientes (m3 de vapor ali-
mentado/m3 de propano alimentado). Suponga comportamiento de gas ideal para el propano. pe
ro no para el vapor, y recuerde que el intercambiador es adiabático.
( d ) Calcule el calor transferido del agua al propano (kJ/m3 de propano alimentado). (Sugerencia: ha
ga un balance de energía para el agua o para el propano en lugar de uno para el intercambíador de
calor completo.)
(e) Durante un tiempo se acumulan depósitos sobre la superficie de transferencia de calor, ocasionando
una menor velocidad de transferencia de calor entre el propano y el vapor. ¿Qué cambios esperaría
observar en las corrientes de salida como resultado de la disminución en la transferencia de calor?
8.25. Se emplea vapor saturado a 300°C para calentar una corriente de vapor de metanol que fluye a contra
corriente de 65°C a 260°C, en un intercambiador de calor adiabático. La velocidad de flujo del meta
nol es 5500 litros estándar por minuto, y el vapor se condensa y sale del intercambíador como agua
líquida a 90°C.
(a) Calcule la velocidad de flujo necesaria del vapor de entrada en m3/min.
(b) Calcule la velocidad de transferencia de calor del agua al metanol (kW).
8.26. Se utiliza una unidad adiabática de separación por membrana para secar (eliminar el vapor de agua) una
mezcla gaseosa que contiene 10.0 mol% de H20(v), 10.0 mol% de CO, y el balance de CO;. El gas entra
a la unidad a 30°C y atraviesa una membrana semipermeable. El vapor de agua permea cruzando la mem
brana hacia una corriente de aire. El gas seco sale del separador a 30°C y contiene 2.0 mol% de H20(v)
y el balance de CO y C 0 2. El aire entra al separador a 50°C con humedad absoluta de 0.002 kg
H20/kg aire seco y sale a 48°C. Cantidades despreciables de CO, CO?, 0 2 y N2 atraviesan la membra
na. La presión aproximada de todas las corrientes de gas es 1 atm.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso y haga el análisis de grados de libertad para ve
rificar si puede determinar todas las cantidades desconocidas en el diagrama.
(b) Calcule (i) la relación de aire de entrada respecto al de salida (kg aire húmedo/mol gas) y (ii) la
humedad relativa del aire de salida.
(c) Mencione varias propiedades deseables de la membrana. (Piense en otras cosas además de lo que
deja o no permear.)
8.27. Un gas que contiene vapor de agua tiene una composición en base seca de 8.5 mol% de CO, 10.5%
C 0 2, 0.5% 0 2, y 80.5% de N2. El gas sale de una unidad de regeneración catalítica a 620°C y I atm
con punto de rocío de 57°C y a velocidad de flujo de 28.5 SCMH [m3(TPE/h)]. Las valiosas partículas
de catalizador sólido atrapadas en el gas deben recuperarse en un precipitador electrostático, pero pri
mero es necesario enfriar el gas a 425°C para evitar que los electrodos del precipitador se dañen. El en
friamiento se logra mediante aspersión de agua a 20°C en el gas.
(a) Realice balances de materia y energía simultáneos en el enfriador aspersor, para calcular la veloci
dad necesaria de alimentación de agua (kg/h). Considere que el enfriador por aspersión es adiabáti
co y desprecie el calor transferido por las partículas sólidas atrapadas a medida que éstas se enfrian.
(b) Explique, en términos comprensibles para un estudiante de preparatoria, cómo opera el enfriador por
aspersión en este problema. (¿Qué ocurre cuando el agua fría hace contacto con el gas caliente?)
8.28. Un día frío de invierno la temperatura es 2°C y la humedad relativa es 15%. Usted inhala aire a veloci
dad promedio de 5500 mL/min y exhala un gas saturado con agua a temperatura corporal aproximada
de 37°C. Si las velocidades de flujo másico del aire inhalado y exhalado (excluyendo el agua) son las
mismas, las capacidades caloríficas (Cp) de los gases libres de agua son de 1.05 J/(g-°C) para cada uno.
e ingiere agua líquida a 22°C, ¿a qué velocidad en J/día pierde energía al respirar? Considere la respi
ración como un proceso continuo (el aire inhalado y el agua líquida entran, y el aire exhalado sale) y
desprecie el trabajo realizado por los pulmones.
8.29. Setenta y cinco litros de etanol líquido a 70.0°C y 55 L de agua liquida a 20.0°C se mezclan en un ma
traz bien aislado. El balance de energía para este proceso a presión constante es Q = AH.
(a) Despreciando la evaporación y el calor de mezcla, estime la temperatura final de la mezcla. (Co
mo parte de los cálculos, emplee los datos de la tabla B.2 para estimar una fórmula lineal para la
capacidad calorífica del etanol líquido.)
Problemas 415
G as de combustión
G as de combustión (C 0 2. H20 . 0 2, N2)
T(°C) 900°C
PRECALENTADOR
1
100 mol/s
HORNO
G as natural
Q(kW) (CH„, C2H6)
20% Aire en exceso Aire
20°C 245°C
(a) Tomando como base 100 mol/s de gas natural alimentado al horno, calcule la velocidad de flujo
molar de aire que se requiere, la velocidad de flujo molar y la composición del gas de combustión,
la velocidad necesaria de transferencia de calor en el precalentador, Q (escriba un balance de ener
gía para el aire) y la temperatura a la cual sale el gas de combustión del precalentador (escríba un
balance de energía para el gas de combustión). Nota: el enunciado del problema no indica la tem
peratura de alimentación del combustible. Haga una suposición razonable, e indique por qué el re
sultado final debe ser casi independiente de dicha suposición.
(b) ¿Cuál seria el valor de Ó si la velocidad real de alimentación de gas natural fuera 350 SCMH [me
tros cúbicos estándar por hora, m3 (TPE)/h]? Modifique la escala del diagrama de flujo del inciso
(a) en vez de repetir todo el cálculo.
8.33. La capacidad calorífica a presión constante de un gas a diversas temperaturas se determina en forma ex
perimental con los siguientes resultados:
(a) Calcule el calor (kW) necesario para elevar la temperatura de 150 mol/s del gas de 0°C a 600°C,
empleando la regla de Simpson (Apéndice A.3) para integrar las capacidades caloríficas tabuladas.
(b) Aplicando el método de los mínimos cuadrados (Apéndice A .l) derive una expresión lineal pa
ra Cp(T) en el rango de 0°C a 600°C, y utilícela para estimar de nuevo el calor (kW) necesario
para aumentar la temperatura de 150 mol/s del gas de 0°C a 600°C. En caso de que las estimacio
nes difieran, ¿en cuál confiaría más y por qué?
416 Capitulo 8 Balances en procesos no reactivos
*8.34. Como parte de un cálculo de diseño es necesario evaluar el cambio de entalpia de un vapor orgánico raro,
que se enfriará de 1800°C a 150°C en un intercambiador de calor. Busca en todas las referencias estándar
de entalpias tabuladas o en los datos de capacidad calorífica del vapor, pero no tiene suerte, hasta que
por fin se topa con un artículo de mayo de 1922 del Antarctican Journal o f Obscure Organic Vapors
que contiene una gráfica de Cp [cal/(g-°C)] en escala logarítmica contra [T(0C)]I/2 en escala lineal. Es
ta gráfica es una línea recta que pasa por los puntos Cp = 0.329, P a = 7.1) y Cp = 0.533, P 12 = 17.3).
(a) Derive una ecuación para Cp en función de T.
(b) Suponga que la relación del inciso (a) es la siguiente
Cp = 0.235 exp[0.04737'1'2]
Primero, realice la integración de manera analítica empleando una tabla de integrales en caso ne
cesario; después, elabore una hoja de cálculo o un programa de computadora para realizarla, apli
cando la regla de Simpson (Apéndice A.3). Pida al programa que evalúe Cp en 11 puntos
equidistantes desde 150°C a 1800°C, estime e imprima el valor de AH, y repita los cálculos con
101 puntos. ¿Qué puede concluir respecto a la exactitud del cálculo numérico?
8.35. Una corriente de vapor de etilenglicol en su punto de ebullición normal y a 1 atm. que fluye a razón de
175 kg/min, se condensa a presión constante. La corriente de producto que sale del condensador es gli-
col líquido a la temperatura de condensación.
(a) Usando los datos de la tabla B .l, calcule la velocidad (kW) a la cual se debe transferir calor del
condensador.
(b) Si se transfiriera calor a menor velocidad de la calculada en el inciso (a), ¿cuál sería el estado de la
corriente de producto? (Deduzca todo lo que pueda sobre la fase y la temperatura de la corriente.)
(c) Si se transfiriera calor a velocidad más alta de la calculada en el inciso (a), ¿qué podría deducir
sobre el estado de la corriente de producto? Dibuje un diagrama de fases (vea la figura 6.1-1 de la
p. 241) y úselo para explicar su respuesta.
8.36 (a) Determine la entalpia específica (kJ/mol) del vapor de «-hexano a 200°C y 2.0 atm, en relación
con el «-hexano líquido a 20°C y 1.0 atm. suponiendo que el vapor se comporta como gas ideal.
Demuestre con claridad la trayectoria del proceso construida para estos cálculos, e indique los
cambios de entalpia en cada paso. Señale dónde aplicó la suposición de idealidad del gas.
(b) ¿Cuál es la entalpia del /¡-hexano líquido a 20°C y 1.0 atm en relación con el vapor de «-hexano a
200°C y 2.0 atm? (No debe tardar mucho en responder este inciso.)
(c) A partir del valor de H calculado en el inciso (a) y asumiendo comportamiento ideal del gas. de
termine la energía interna específica del vapor a 200°C y 2.0 atm. Indique de nuevo dónde empleó
la suposición de idealidad del gas.
8.37. Calcule el calor de vaporización del agua (kJ/mol) a 50°C y presión baja a partir del calor de vapori
zación en la tabla B.l y los datos de las tablas B.2 y B.8. Indique con claridad la trayectoria de proce
so construida para los cálculos. Compare su respuesta con el valor de AHv (50°C) que se da en la tabla
B.5 (conviértalo a kJ/mol para la comparación). ¿A qué se podría deber la diferencia entre ambos valores?
8.38. El vapor de benceno a 580°C se enfría y se transforma en un líquido a 25°C en un condensador conti
nuo. El condensado se hace pasar a tambores de 1.75 m3, cada uno de los cuales tarda 2.0 minutos en
llenarse. Calcule la velocidad (kW) a la cual se transfiere calor del benceno en el condensador.
8.39. En la adsorción de gases un vapor se transfiere de una mezcla de gases a la superficie de un sólido. (Vea
la sección 6.7.) Una manera aproximada pero útil de analizar la adsorción es tratarla simplemente co
mo la condensación de vapor sobre una superficie sólida.
Suponga que se alimenta una corriente de nitrógeno a 35°C y 1 atm que contiene tetracloruro de car
bono con saturación relativa de 15% a razón de 10.0 mol/min a un lecho de carbón activado de 6 kg. La
temperatura y la presión del gas no varían de manera apreciable de la entrada a la salida del lecho, y el gas
que sale del adsorbedor no contiene CC14. El carbón puede adsorber el 40% de su propia masa de tetra
cloruro de carbono antes de saturarse. Despreciando el efecto de la temperatura sobre el calor de vapori
zación del CCI4. estime la velocidad a la cual debe eliminarse el calor del adsorbedor (kJ/min) para que
el proceso sea isotérmico y el tiempo en minutos que se requerirá para que el lecho se sature.
8.40. Si el dióxido de carbono se enfría a 1 atm, su condensación es directa y forma un sólido (hielo seco) a
—78.4°C. El calor de sublimación a esta temperatura es A Wsub( —78.4°C) = 6030 caKmol.
(a) Calcule la velocidad de eliminación de calor (kW) requerida para producir 300 kg/h de hielo seco
a 1 atm y —78.4°C si la alimentación es COi(v) a 20°C.
(b) Suponga que el proceso se lleva a cabo a 9.9 atm en vez de 1 atm con las mismas temperaturas ini
ciales y finales. Consultando la figura 6.1 -1 ¿>de la p. 241, escriba una expresión para la velocidad
de eliminación de calor necesaria en términos de las capacidades caloríficas y los calores latentes
del C 0 2 en las distintas fases.
8.41. Se empleará cloruro de sodio fundido como baño de temperatura constante en un reactor químico de al
ta temperatura. Se cargan 200 kilogramos de NaCl sólido a 300 K en un recipiente aislado, y se encien
de un calentador eléctrico de 3000 kW, para llevar la sal a su punto de fusión a 1073 K y fundirla a
presión constante de 1 atm.
(a) La capacidad calorífica {Cp) del NaCl sólido es 50.41 J/(mol K) a T= 300 K. y 53.94 J/(mol K) a
T= 500 K, y el calor de fusión del NaCl a 1073 K es 30.21 kJ/mol. Utilice estos datos y determi
ne una expresión lineal para Cp(T) y calcule A//(kJ/mol) para la transición del NaCl de sólido a
300 K a líquido a 1073 K.
(b) Escríba y resuelva la ecuación de balance de energía para este proceso isobárico de sistema cerra
do, con objeto de determinar la alimentación de calor necesaria en kilojoules.
(c) Si 85% de la energía de 3000 kW se utiliza para calentar y fundir la sal, ¿cuánto tarda el proceso?
8.42. Estime el calor de vaporización del etilbenceno en su punto de ebullición normal usando la regla de
Trouton y la de Chen, y compare los resultados con algún valor tabulado de esta cantidad. Después, es
time A Hv a 100°C mediante la correlación de Watson.
8.43. Está escribiendo balances de energía para un compuesto cuyo calor latente y capacidad calorífica no
puede encontrar. Lo único que sabe sobre el material es que su fórmula molecular es (C7H 12N) y que
es líquido a temperatura ambiente y tiene un punto de ebullición normal de 200°C. Utilice esta infor
mación para estimar la entalpia del vapor de esta sustancia a 200°C en relación con el líquido a 25°C.
(Recuerde la sección 8.3c.)
8.44. Estime el calor de vaporización (kJ/mol) del benceno a presión de 100 mm Hg, empleando cada una de
las siguientes correlaciones y datos:
(a) El calor de vaporización en el punto de ebullición normal que se da en la tabla B.l, el punto de
ebullición a 100 mm Hg determinado con la ecuación de Antoine y la correlación de Watson.
(b) La ecuación de Clausius-Clapeyron y los puntos de ebullición a 50 mm Hg y 150 mm Hg deter
minados a partir de la ecuación de Antoine.
(c) El calor de vaporización en el punto de ebullición normal dado en la tabla B .l, el punto de ebulli
ción a 100 mm Hg determinado por la ecuación de Antoine, y los datos de capacidad calorífica
que se dan en la tabla B.2.
8.45. Una corriente de vapor de ciclopentano puro, que fluye a razón de 1550 L/s a I50°C y 1 atm. entra a
un enfriador donde 55% de la alimentación se condensa a presión constante.
(a) ¿Cuál es la temperatura en la salida del condensador? Explique cómo lo sabe (una oración es su
ficiente).
(b) Prepare y llene una tabla de entalpias de entrada y salida, y calcule la velocidad de enfriamiento
requerida en kW.
8.46. Se alimenta aire húmedo a 50°C y 1.0 atm con 2°C de sobrecalentamiento a un condensador. Las co
rrientes de gas y de líquido salen del condensador en equilibrio a 20°C y 1 atm.
(a) Asuma como base de cálculo 100 mol de aire de entrada, dibuje y marque un diagrama de flujo
(incluyendo O en el marcado) y haga el análisis de los grados de libertad para verificar si es posi
ble determinar todas las variables marcadas.
(b) Escriba por orden las ecuaciones que resolvería para calcular la masa de agua condensada (kg) por
metro cúbico de aire alimentado al condensador. Encierre en un círculo a la variable desconocida
que despejaría en cada ecuación. No realice ninguno de los cálculos.
(c) Prepare una tabla de entalpias de entrada y salida insertando marcas para las entalpias específicas
desconocidas (//j, /72,...). Escriba expresiones para las entalpias específicas marcadas, sustituyen
do valores o fórmulas para las capacidades caloríficas y los calores latentes, pero sin calcular los
valores de las entalpias específicas. Después, describa una expresión para la velocidad a la cual se
debe transferir calor de la unidad (kJ) por metro cúbico de aire alimentado al condensador.
418 Capitulo 8 Balances en procesos no reactivos
(d) Resuelva sus ecuaciones a mano para calcular los kg de H2O condensada/m3 aire alimentado y los
kJ transferidos/m3 aire alimentado.
*(e) Use un programa de solución de ecuaciones para realizar los cálculos del inciso (d).
(0 ¿Qué velocidad de enfriamiento (kW) se requeriría para procesar 250 m3 de alimentación de aire/h?
8.47. Un acondicionador de aire enfría 226 m3/min de aire húmedo que está a 36°C y 98% de humedad re
lativa, hasta 10°C.
(a) Realice un análisis de grados de libertad para probar que dispone de suficiente información para
determinar el trabajo necesario de enfriamiento (la velocidad de transferencia de calor).
(b) Calcule la velocidad de condensación del agua en la unidad y el trabajo de enfriamiento en tone
ladas (1 tonelada = 12.000 Btu/'h).
8.48. Una corriente de gas que contiene «-hexano en nitrógeno con saturación relativa de 90% se alimenta a
un condensador a 75°C y 3.0 atm absolutas. El gas producido emerge a 0°C y 3.0 atm a velocidad de
746.7 m3/h. Calcule el porcentaje de condensación del hexano (moles condensados/moles alimentados)
y la velocidad (kW) a la cual se debe transferir calor del condensador.
8.49. Una corriente de gas que contiene acetona en aire fluye de una unidad de recuperación de solvente a ra
zón de 142 L/s a 150°C y 1.3 atm. La corriente fluye a un condensador que licúa la mayor parte de la
acetona y las corrientes de salida de gas y de liquido están en equilibrio a —I8°C y 5,0 atm. Se sumi
nistra trabajo de flecha al sistema a razón de 25.2 kW para lograr la compresión de 1.3 atm a 5.0 atm.
Para determinar la composición de la corriente de alimentación al condensador, se toma una muestra
de 3.00 litros del gas y se enfria a una temperatura a la cual casi toda la acetona de dicha muestra se re
cupera como liquido. El líquido se recibe en un matraz vacío con masa de 4.017 g. Se pesa el matraz
que contiene la acetona liquida y se observa que tiene una masa de 4.973 g.
Q(kW) Ws = - 2 5 .2 kW
G as a -1 8 °C , 5 atm
acetona (v), aíre
142 L/s. 150°C, 1.3 atm
acetona (v), aire
-----------------r --------------- 1
Acetona(l) a -1 8 °C , 5 atm
Muestra de 3 litros
Condensar y pesar
la acetona
(a) Haga el análisis de grados de libertad para demostrar que dispone de suficiente información para de
terminar las composiciones de todas las corrientes y la velocidad necesaria de transferencia de calor.
(b) Escriba una serie completa de ecuaciones para las velocidades de flujo molar de todas las co
rrientes, las fracciones molares de acetona en las corrientes de gas alimentado y producido, y la
velocidad (kW) a la cual se debe retirar calor en el condensador. No haga cálculos.
(c) Resuelva a mano las ecuaciones del inciso (b).
*(d) Resuelva las ecuaciones del inciso (b) con un programa para resolver ecuaciones.
8.50. Una mezcla de vapor de «-hexano y aire sale de una unidad de recuperación de solvente y fluye por un
conducto con diámetro de 70 cm a velocidad de 3.00 m/s. En un punto de muestreo en el conducto la
temperatura es 40°C, la presión 850 mm Hg y el punto de rocío de la muestra de gas es 25°C. El gas se
alimenta a un condensador donde se enfría a presión constante y se condensa 60% del hexano en la ali
mentación.
(a) Lleve a cabo el análisis de grados de libertad para demostrar que cuenta con suficiente informa
ción para calcular la temperatura necesaria de salida del condensador (en °C) y la velocidad de en
friamiento (kW).
(b) Haga los cálculos.
(c) Si el diámetro del conducto de alimentación fuera 35 cm para la misma velocidad de flujo molar
de alimentación de gas, ¿cuál seria la velocidad de este último?
8.51. Una mezcla líquida equimolar de «-pentano y w-hexano a 80°C y 5.00 atm se alimenta a un evaporador
instantáneo a razón de 100.0 mol/s. Cuando la alimentación se expone a la presión reducida del evapo
rador, se vaporiza una cantidad considerable. La temperatura del tanque se mantiene a 65°C agregando
calor. Las fases de vapor y líquida, que están en equilibrio entre sí, se dividen y descargan como co-
m entes separadas. La corriente de producto líquido contiene 41.0 mol% de pentano. A continuación se
incluye el diagrama de flujo y la tabla de entalpias de entrada y salida para el proceso.
Producto liquido
65°C, P0(atm)
xp = 0.41 mol P(l)/mol
(a) Use la ley de Raoult para cálculos de equilibrio vapor-líquido, calcule (i) la presión del sistema,
.Poíatm); (ii) la fracción molar de pentano en el vapor producido, (iíi) la velocidad de flujo
volumétrico del vapor producido, K(L/s); y (iv) la vaporización fraccional de pentano, /(moles
vaporizados/moles alimentados).
(b) Determine valores para todas las ñ y H de la tabla de entalpias y calcule la velocidad requerida de
adición de calor para el evaporador, Ó(kW).
8.52. Se alimenta una corriente líquida que contiene 50.0 mol% de benceno y el balance de tolueno a 25°C
a un evaporador continuo de etapa única a razón de 1320 mol/s. Las corrientes de líquido y vapor que
salen del evaporador se encuentran ambas a 95.0°C. El liquido contiene 42.5 mol% de benceno y el va
por contiene 73.5 moI% de benceno.
(a) Calcule los requerimientos de calentamiento para este proceso en kW.
(b) Empleando la ley de Raoult (sección 6.4b) para describir el equilibrio entre las corrientes de va
por y líquido de salida, determine si los análisis dados para el benceno son congruentes entre sí.
De serlo, calcule la presión (en torr) a la cual debe operar el evaporador; en caso contrario, dé va
rias explicaciones posibles para la incongruencia.
8.53. El gas que se desprende de un reactor en una planta de proceso, que está en el corazón de una remota repú
blica bananera, se ha estado condensando y está tapando la línea de ventilación, provocando una peligrosa
acumulación de presión en el reactor. Se han formulado planes para transmitir el gas en forma directa del
reactor a un condensador por enfriamiento, en el cual el gas y el condensado líquido se llevarán a 25°C.
Suponga que le llaman como consultor para que ayude a diseñar esta unidad. Por desgracia, el je
fe (y único) ingeniero de la planta ha desaparecido y nadie más le puede indicar la composición del gas
que se desprende (ni proporcionarle otra información).
Sin embargo, un trabajo es un trabajo, y decide hacer lo que pueda. Encuentra un análisis elemen
tal en el cuaderno de apuntes del ingeniero, indicando que la fórmula del gas es C5H 12O. En otra página
del cuaderno está la velocidad de flujo del gas de desprendimiento, 235 in3/h a 116°C y 1 atm. Enton
ces toma una muestra del gas y la enfría a 25°C, punto en el cual se solidifica. Al calentar la muestra
que se solidificó a 1 atm, observa que se funde a 52°C y hierve a 113°C. Por último, hace diversas su
posiciones y estima la velocidad de eliminación del calor en kW requerida para que el gas de despren
dimiento pase de 116°C a 25°C. ¿Qué resultado obtiene?
8.54. Una hoja de película de acetato de celulosa que contiene 5.00% por peso de acetona líquida se introdu
ce a un secador adiabático, donde 90% de la acetona se evapora con una corriente de aire seco que flu
ye por encima de la película. Dicha película entra al secador a 7^ = 35°C y sale a 7f? (°C). El aire entra
al secador a f al (°C) y 1.01 atm y sale de éste a T¿>- 49°C y 1 atm con una saturación relativa de 40%.
C¡, se puede considerar como 1.33 kJ/(kg-°C) para la película seca y de 0.129 kJ/(mol-°C) para la ace
tona líquida. Haga una suposición razonable respecto a la capacidad calorífica del aire seco. El calor de
vaporización de la acetona se puede considerar independiente de la temperatura. Tome como base 100
kg de película alimentada al secador para efectuar los cálculos necesarios.
(a) Estime la proporción de alimentación [litros de aire seco (TPE)/kg de película seca].
(b) Derive una expresión T3\ en términos del cambio de temperatura de la película (T q —35) y utilí
cela para contestar los incisos (c) y (d).
(c) Calcule el cambio de temperatura de la película si la temperatura del aire de entrada es 120°C.
(d) Calcule el valor requerido de Ta\ si la temperatura de la película desciende a 34°C y si aumenta a
36°C.
420 Capitulo 8 Balances en procesos 110 reactivos
(e) Si resolvió los incisos (c) y (d) correctamente, determinó que, aunque la temperatura del aire es
más alta en forma consistente que la de la película en el secador, de modo que siempre se trans
fiere calor del aire a la película, la temperatura de esta última puede descender de la entrada a la
salida. ¿Cómo es posible esto?
8.55. Se alimenta vapor saturado de propano a 2.00 X 102 psia a un intercambiador de calor bien aislado, a
razón de 3.00 X 103 SCFH (pies cúbicos estándar por hora). El propano sale del intercambiador como
líquido saturado (es decir, un líquido en su punto de ebullición) a la misma presión. El agua de enfria
miento entra al intercambiador a 70°F y fluye en el mismo sentido de la corriente de propano. La dife
rencia de temperaturas entre las corrientes de salida (propano líquido y agua) es 15°F.
(a) ¿Cuál es la temperatura de la corriente de salida del agua? (Use el diagrama de Cox de la p. 247.)
Diga si la temperatura del agua de salida es menor o mayor que la temperatura de salida del pro
pano. Explique su respuesta en pocas palabras.
(b) Estime la velocidad (Btu/h) a la cual se debe transferir calor del propano al agua en el intercam
biador de calor y la velocidad de flujo de agua necesaria (lbm/h). (Deberá escribir dos balances de
energía.) Suponga que la capacidad calorífica del agua líquida es constante, a 1.00 Btu/(lbm°F) y
desprecie las pérdidas de calor hacia el exterior y los efectos de la presión sobre el calor de vapo
rización del propano.
8.56. Un lodo acuoso a 30°C que contiene 20.0% por peso de sólidos se alimenta a un evaporador, en el cual
se vaporiza suficiente agua a 1 atm para producir un lodo de producto que contiene 35.0% por peso de
sólidos. Se suministra calor al evaporador alimentándolo con vapor saturado a 1.6 bar absolutas a tra
vés de un serpentín sumergido en el líquido. El vapor se condensa sobre el serpentín y el lodo hierve
en el punto de ebullición normal del agua pura. La capacidad calorífica de los sólidos puede conside
rarse como la mitad de la capacidad calorífica del agua líquida.
h 20 ( v )
H 20 ( v ) H20(l)
Saturada, 1.6 bar Saturada, 1 .6 bar
(a) Calcule la velocidad de alimentación de vapor necesaria (kg/h) para una velocidad de alimentación
de lodo de 1.00 x 103 kg/h.
(b) La recompresión de vapor se usa con frecuencia en la operación de los evaporadores. Suponga
que el vapor generado en el evaporador descrito arriba se comprime a 1.6 bar, y se calienta en for
ma simultánea a la temperatura de saturación a 1.6 bar, de modo que no hay condensación. El va
por comprimido y el vapor saturado adicional a 1.6 bar se alimentan entonces al serpentín de
evaporación, donde se produce una condensación isobárica. ¿Cuánto vapor adicional se requiere?
(c) ¿Qué más necesitaría saber para determinar si la recompresión de vapor representa o no una ven
taja económica en este proceso?
8.57. Una mezcla que contiene 46% por peso de acetona (CH3COCH3), 27% de ácido acético (CH3COOH)
y 27% de anhídrido acético [(CP^CO^O] se destila a P = 1 atm. La alimentación entra a la columna de
destilación a T= 348 K. a una velocidad de 15,000 kg/h. El producto ligero (del domo) es, en esencia,
acetona pura, y el producto de fondos contiene 1% de la acetona de alimentación.
El vapor efluente de la parte superior de la columna entra a un condensador a 329 K. y emerge como
líquido a 303 K. La mitad del condensado se retira como producto ligero y el resto se envía como reflujo
de nuevo a la columna. El líquido que sale por la parte inferior de la columna pasa a un rehervidor que se
calienta con vapor, donde una parte se vaporiza. El vapor que sale del rehervidor se devuelve a la colum
na a temperatura de 398 K y el líquido residual, también a 398 K, constituye el producto de fondos. Al ini
cio de la página siguiente se da el diagrama de flujo del proceso y los datos termodinámicos pertinentes.
(a) Calcule las velocidades de flujo molar y las composiciones de las corrientes de producto.
(b) Calcule los requerimientos de enfriamiento del condensador ()c(kJ/h).
(c) Realice un balance de energía total para determinar el requerimiento de calentamiento en el reher
vidor £)r(kJ/h).
(d) Si la condensación de vapor saturado proporciona el calor del rehervidor a una presión manoiné-
trica de 10 bar, ¿a qué velocidad se debe alimentar vapor?
Problemas 421
CONDENSADOR
Producto destilado
Acetona (I), 303 K
h 20 ( v ) H20 ( v )
►—
P = 0.6 bar P = 0.2 bar
s,
J ó ?Condensador
H20 ( v ) H20 ( l)
Saturada, Saturada, Producto de
4 bar 0.6 bar agua dulce
3— ►
El agua de mar entra al primer efecto a 300 K a razón de 5000 kg/h, y se alimenta vapor saturado
a 4.00 bar a un banco de tubos en el primer efecto. El vapor se condensa a 4.00 bar, y el condensado se
retira a la temperatura de saturación que corresponde a esta presión.
422 Capitulo 8 Balances en procesos no reactivos
El calor que cede el vapor que se condensa sobre los tubos hace que el agua se evapore de la so
lución de salmuera a la presión de 0.60 bar mantenida en el efecto. La salmuera de salida contiene 5.5%
por peso de sal. El vapor generado en el primer efecto se alimenta a un macizo de tubos en el segundo
efecto. El condensado que procede del macizo y el vapor generado en el segundo efecto a presión de
0.20 bar constituyen el agua dulce que se produce en el proceso.
Al resolver los siguientes problemas, suponga que las soluciones de salmuera de ambos efectos
tienen las propiedades físicas del agua pura y que dichos efectos operan en forma adiabática.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso indicando la temperatura y la entalpia específi
ca de cada corriente.
(b) ¿A qué velocidad se debe alimentar el vapor al primer efecto?
(c) ¿Cuál es la velocidad de producción de agua dulce? ¿Cuál es la concentración de sal (porcentaje
por peso) de la solución final de salmuera?
(d) ¿Por qué es necesario que la presión disminuya de un efecto a otro?
(e) Suponga que se emplea un evaporador de efecto único que funciona a P = 0.20 bar. Calcule la ve
locidad de alimentación de vapor saturado a P = 4.00 bar que se requeriría para alcanzar la misma
velocidad de producción de agua dulce. ¿Qué más necesitaría saber para determinar cuál proceso
es más económico?
*8.59. Agua de mar que contiene 3.5% por peso de sales disueltas se va a desalinizar en un evaporador adia
bático de seis efectos. (Vea el problema 8.58.) Se utiliza un método de retroalimentación: el agua de
mar se alimenta al último evaporador y la solución de salmuera, concentrada de manera progresiva, flu
ye a contracorriente respecto del sentido del flujo de vapor de un efecto al siguiente. Se alimenta vapor
saturado a P = 2 bar al banco de tubos del primer efecto. Las presiones de operación en bars de los seis
efectos son. cada una, 0.9, 0.7, 0.5, 0.3, 0.2 y 0.1. La salmuera que sale del primer efecto contiene 30%
por peso de sal. El diagrama de flujo muestra los efectos 1, 5 y 6.
a 2 bar
Salm uera al efecto (/' -1) Salm uera del efecto (/' +1)
EFECTO i
(ny)(kg/h), xu (kg sal/kg). Hu (kJ/kg) P¡ (bar) <nú¡ +i(k9/b). ( * l >i +i(kg sal/kg)
tfióí +, (kJ/kg)
Vapor del efecto (/ -1) C ondensado
g<jiuiduucir(
Saturado a P, _>.j, C30ÜD | oaiuraao
Saturado aa P.
W í —i (kg/h). (Hv), _ i (kJ/kg) (nv)(. _ ,(k g /h ), (H J , (kJ/kg)
P T ,)L xL Hl «V Hy
(bar) (K) (kg/h) (kJ/kg) (kg/h) (kJ/kg)
Corriente de agua dulce 2.0 — — —
Efecto 1 0.9 0.30
2 0.7
3 0.5
4 0.3
5 0.2
6 0.1
(7) 1.0 300 5000 0.035
Escriba los valores de todas las variables conocidas (no haga cálculos todavía),incluyendo los va
lores obtenidos de las tablas de vapor, suponiendo que las propiedades físicas de la soluciónde sal
muera son las del agua pura.
(c) Demuestre que es posible derivar las siguientes ecuaciones de balances:
y = >'\¡H\<¡ + » l A . ~ (” l W i ( ^ l ) / + i (2 )
(d) Las entradas faltantes en la tabla del inciso (b) pueden determinarse resolviendo al mismo tiempo
las ecuaciones I a 3 para todos los efectos, pero esta tarea es muy laboriosa. En vez de ello, pue
de recurrir a un método simple de prueba y error, el cual consiste en suponer un valor para /iV6.
calcular = i¡n — nyg, y resolver en forma sucesiva las ecuaciones 1 a 3 para a'l6, ñy¡, /;L5,
después .vl5, iiy4, « u . etcétera, hasta calcular .«u al final. Si el valor estimado para .tu es menor
que el valor conocido de 0.3, se asume un valor más alto para ;iv6 y se repite el proceso: si .V|_i >
0.3, se asume un valor menor para /¡v6- Una primera aproximación razonable para nyb es %de la
velocidad total de evaporación [determinada en el inciso (a)].
Construya un programa de hoja de cálculo para realizar estas estimaciones usando la herramienta
goalseek para la búsqueda por prueba y error del valor correcto de i t y Llene la tabla del inciso (b).
(e) Resuelva las ecuaciones del inciso (c) para los seis efectos mediante un programa para resolver
ecuaciones. Llene la tabla del inciso (b).
8.60. Cierto líquido se coloca en un recipiente bien aislado, que se sella a continuación. Al principio, el reci
piente y su contenido (el líquido y nitrógeno puro) se encuentran a 93°C y I atm: el volumen de liqui
do es 70 cm3, y el volumen del gas es 3.00 L. El líquido se evapora en parte y el sistema se enfría y
alcanza el equilibrio térmico a 85°C, cuando aún queda algo de líquido. Los datos de propiedades físi
cas para el líquido y su vapor son:
AÍ7V = 20 kcal/mol a 90°C
(C#))i¡q = 20 cal/(mol-°C)
(CpKap = 10 cal/(mol-°C)
(GE)iiq = 0.90
PM =42
424 Capítulo 8 Balances en procesos no reactivos
(c) Calcule la velocidad a la cual se debe retirar calor del condensador, considerando que la capaci
dad calorífica del nitrógeno es constante con un valor de 29.0 J/(mol K).
8.62. La liofilización es una técnica para deshidratar sustancias a bajas temperaturas, evitando asi la degra
dación que puede acompañar al calentamiento. El material que se va a secar se enfría hasta una tempe
ratura a la cual toda el agua presente se convierte en hielo. Después, la sustancia congelada se coloca
en una cámara de vacío y también puede someterse a calentamiento radiante o con microondas; el hie
lo del alimento se sublima y el vapor es arrastrado por la bomba de vacío.
Se van a secar bisteces por liofilización en una cámara caliente a 1 torr (1 mm Hg). Los bisteces.
que contienen 72% de agua por masa, entran a la cámara a —26°C a una velocidad de 50 kg/min. Del
agua que entra junto con los bisteces, 96% sale como vapor a 60°C y el resto sale como líquido junto
con los bisteces, a 50°C.
(a) Emplee los datos de capacidad calorífica que se dan abajo y otros datos tabulados adicionales pa
ra el agua para calcular la alimentación de calor necesaria en kilovvatts.
(C í ,)hido = 2 .1 7 J /( g - ° C )
( Q c a rn c seca = 1-38 J /(g -° C )
(b) Cuando no se llevan a cabo cambios grandes de temperatura en la operación con cambio de fase,
se puede obtener una estimación razonable de la velocidad de transferencia de calor necesaria, des
preciando las contribuciones que hacen los cambios de temperatura al cambio de entalpia total del
proceso (es decir, tomando en cuenta sólo los cambios de fase). Más aún, a menudo es razonable
usar los valores de calores latentes disponibles, despreciando su dependencia de la temperatura y
la presión. En el caso del proceso de liofilización, una aproximación podría ser calcular sólo el ca
lor necesario para fundir todo el hielo y vaporizar 96% del agua usando los calores latentes a los
puntos normales de fusión y ebullición (tabla B .l) y despreciando el calor requerido para incre
mentar la temperatura de la carne y el agua. ¿Qué porcentaje de error se produciría en el valor calcu
lado de Ó con esta aproximación? Tome el valor determinado en el inciso (a) como exacto.
8.63. La concentración por congelación se utiliza para producir concentrados de jugo de fruta. Una corrien
te de jugo de fruta fresco que contiene 12% por peso de sólidos solubles en agua a 20°C, se combina
con una corriente de recirculación para formar un preconcentrado que se alimenta a un cristalizador.
Una vez en él, la mezcla se enfria hasta —7°C, de modo que cristalizan 20,000 kg/h de hielo. El lodo
que sale del cristalizador contiene 10% por peso de hielo y se alimenta a un filtro. El filtrado, que
contiene 45% por peso de sólidos disueltos, se retira como producto del proceso. El lodo restante,
que contiene todo el hielo y parte del concentrado (y también 45% de sólidos disueltos), se envía a un
separador, que elimina con limpieza todo el hielo. El líquido residual es la corriente de recirculación
que se combina con la alimentación fresca para formar el preconcentrado.
(a) Determine las velocidades (kg/h) a las cuales se alimenta el jugo de frutas y se produce el concen
trado y la velocidad de flujo másico (kg/h) y la concentración de sólidos del preconcentrado.
(b) Calcule los requerimientos de enfriamiento (kW) del congelador, suponiendo que la temperatura
de la corriente de recirculación es de 0°C y la capacidad calorífica de todas las soluciones es 4.0
kJ/(kg°C).
8.64. Una mezcla que contiene 35.0 mol% de «-butano y el balance de isobutano a I0°C. entra a un intercam-
biador de calor a razón de 24.5 kmol/h y a presión lo bastante alta para que la mezcla sea líquida. El in
tercambiador se diseñó para calentar y vaporizar el líquido y calentar la mezcla de vapor hasta 180°C. El
fluido de calentamiento es un líquido de alto peso molecular, con capacidad calorífica constante Cp = 2.62
kJ/(kg-°C). Éste entra al intercambiador a 215°C y fluye a contracorriente de la mezcla de hidrocarburos.
(a) Estime la presión mínima (bar) requerida para que el hidrocarburo que se alimenta sea líquido.
Emplee en sus cálculos la ley de Raoult y el diagrama de Cox (figura 6.1-4).
(b) Suponiendo que las capacidades caloríficas y los calores de vaporización del //-butano y del iso
butano son independientes de la presión (de manera que pueda emplear los valores de las tablas
B.l y B.2), calcule el cambio de entalpia AW(kJ/h) que sufre la mezcla de hidrocarburos en el in
tercambiador de calor. Indique las trayectorias de proceso empleadas para el //-butano y el /'-buta
no en sus cálculos. (Sugerencia: como este libro no incluye las capacidades caloríficas para el
//-butano y el /-butano líquidos, utilice trayectorias de proceso que no requieran de ellas.)
(c) Según los cálculos de diseño del intercambiador de calor, la temperatura de salida del fluido de ca
lentamiento debe ser 45°C. Suponiendo que todo el calor que pierda el fluido de calentamiento se
transfiera a la mezcla de hidrocarburos, ¿cuál será la velocidad requerida de flujo másico del flui
do de calentamiento »/hf (kg/h)?
(d) Cuando el intercambiador de calor se corre con //'/(,)• igual al valor calculado en el inciso (b), se
mide la temperatura de salida de la mezcla de hidrocarburos, y se determina que es de apenas
155°C, en vez del valor de diseño de 180°C. El operador del proceso observa que el exterior del
intercambiador se siente caliente al tacto, lo cual indica que parte del calor que pierde el fluido de
calentamiento escapa hacia el medio en la planta, en vez de transferirse a la mezcla de hidrocar-
426 Capitulo 8 Balances en procesos no reactivos
buros. Tras discutir el caso con el ingeniero de producción, el operador aumenta poco a poco la
velocidad de flujo del fluido de calentamiento y sigue vigilando la temperatura de salida del hi
drocarburo. Cuando la velocidad de flujo alcanza 2540 kg/h, las temperaturas del fluido de salida
se nivelan a sus valores de diseño (180°C para el hidrocarburo y 45°C para el fluido de calenta
miento ¿A qué velocidad (kJ/h) se transfiere calor del intercambiador al aire de la planta?
(e) Cuando el fluido del calentamiento sale del intercambiador pasa por un calentador, que eleva su
temperatura de nuevo a 215°C, y después se recircula al intercambiador. ¿Cómo se reducen las uti
lidades del proceso por la pérdida de calor del intercambiador al medio? (Intente pensar en dos
costos ocasionados por la pérdida de calor.)
(0 El ingeniero propone incrementar el aislamiento del intercambiador de calor para recortar las pér
didas caloríficas y reducir la velocidad requerida de flujo del fluido de calentamiento. ¿Cuáles se
rian las ventajas y desventajas de las dos respuestas propuestas para resolver el problema de
pérdida de calor (agregar un aislante contra incrementar la velocidad de flujo del fluido de calen
tamiento)? ¿Cuál seria la mejor respuesta a largo plazo y por qué?
8.65. Una mezcla líquida de benceno y tolueno que contiene 50.0% por peso de benceno a 90°C y presión Pq,
se alimenta a razón de 32.5 m3/h a un evaporador ultrarrápido, un tanque con calentamiento que se
mantiene a una presión P tanque ^ P q - Cuando la alimentación se expone a la presión reducida en esta uni
dad, una porción de la misma se evapora. Las corrientes de producto liquido y de vapor se encuentran en
equilibrio, a 75°C y tanque- El producto líquido contiene 43.9 mol% de benceno. Al llevar a cabo los
cálculos solicitados, suponga aditívídad de volumen del benceno líquido y el tolueno —utilice la ley de
Raoult y la ecuación de Antoine si es necesario—■,y desprecie el efecto de la presión sobre la entalpia.
(a) Calcule la velocidad de flujo molar (mol/s) y la composición molar (fracciones molares de los
componentes) de la corriente de alimentación. Después calcule el valor mínimo de P0(atm) nece
sario para mantener la corriente de alimentación en estado líquido hasta que entre al tanque de va
porización ultrarrápida.
(b) Calcule /3tanque(atm), la fracción molar de benceno en el vapor y las velocidades de flujo molar de
los productos líquido y de vapor.
(c) Calcule la velocidad de alimentación necesaria en kilowatts.
(d) Una hora después de que se arranca el sistema, se corre un análisis cromatográfico del vapor produ
cido y se determina que la fracción molar del benceno es 3% más alta que el valor calculado en el
inciso (b). Se revisan de nuevo la temperatura y presión del sistema y se verifica que son correctas.
Dé varias explicaciones posibles para la discrepancia entre los valores calculados y los medidos.
(e) Explique en forma breve por qué es más baja la temperatura del producto que la de la alimenta
ción. ¿Qué se requeriría para que la unidad funcionara de manera isotérmica?
*8.66. Un tanque de evaporación ultrarrápida adiabática se va a usar para separar una mezcla líquida de dos
sustancias (A y B). La alimentación entra a una temperatura 7p y alta presión, y se somete a evapora
ción ultrarrápida a baja presión, P, por lo que su temperatura desciende hasta T. Asumiendo una base
de 1 mol/s de alimentación, sean
«L./iv = velocidades de flujo molar del producto líquido y en vapor
.vp, x, y = fracciones molares de A en la alimentación y de los productos líquido y en vapor
p \( 7), T) = presiones de vapor de A y B
T r a . T r b = temperaturas de referencia para los cálculos de entalpia
(a) Derive las siguientes relaciones de la ley de Raoult y de los balances de materia y energía para el
tanque de evaporación ultrarrápida:
P - P b (T) ( 1)
P a W ) - P b (T)
y = x p \(T )¡ P (2)
(3)
«v = I - «L (4)
AH= iíl [x H a l (T) + (1 -.v) + //>[ v HM (T) + (1 - v) ÑBy(T)]
- [ x t Ha , (Tf ) + (1 - y f ) / / B f ( 7 f )] = 0 (5)
(b) Escriba unprograma de hoja de cálculo para llevar a cabo loscálculosde evaporación ultrarrápi
da para una mezclade alimentación de //-pentano y //-hexano. Cuando calcule lasentalpias de
estas especies, debe usar las siguientes fórmulas de capacidad calorífica para el líquido y el vapor,
respectivamente:
Cp\ = « i
C/k = + byT(°C)
La hoja de cálculo debe tener la siguiente forma. Algunos valores se dan. otros deben consultarse
en tablas de datos y el resto deben calcularse con las ecuaciones 1 a 5 y las fórmulas adecuadas
para las entalpias específicas.
Capítulo 8 — Problema 8 . 6 6
Tref = 25 grados C
n- pentano 6.85221 1064.63 232.000 0.195 0.115 3.41 E-4 36.07 25.77
HAF (kJ/mol)
HBF (kJ/mol)
T (grados C) 80.0
nL (mol/s)
nV (mol/s)
HAL (kJ/mol)
HBL (kJ/mol)
HAV (kJ/mol)
HBV (kJ/mol)
DH (kJ/s) -51.333
428 Capítulo 8 Balances en procesos no reactivos
En esta tabla. A. B y C' son constantes de la ecuación de Antoine; al, av y bv son los coeficien
tes para las fórmulas de capacidad calorífica dadas; r pc(,(°C) y DH|.{kJ/mol)(A//v) son el punto
de ebullición normal y el de calor de vaporización; xF(mol pentano/mol) es la fracción molar de
pentano en la alimentación; T f (°C) es la temperatura de alimentación. P(mm Hg) es la presión del
sistema; HAF (Waf) y HBF (/7bf) son las entalpias específicas del pentano y el hexano en la co
rriente de alimentación: pA* es la presión de vapor del n-pentano (que se determinará con la ecua
ción de Antoine); x y nL (.v y « l) son la fracción molar de pentano en la corriente de producto
líquido y la velocidad de flujo molar de dicha corriente, respectivamente; y nV son las propieda
des correspondientes de la corriente de producto en vapor; HAL es la entalpia específica del pen
tano en la corriente de producto liquido; y DH (A H ) es la expresión dada en la ecuación 5 para el
cambio de entalpia total desde la entrada hasta la salida.
Introduzca las constantes y fórmulas adecuadas para A, B, C, al, av, bv, y DHv para /i-pen-
tano y «-hexano. una aproximación inicial para T en la Columna 2 (= 80.0). y las fórmulas adecua
das para las demás variables en la Columna 2. Después, haga variar el valor de T hasta que el valor
de AH se acerque a 0 de la manera adecuada, empleando la herramienta goalseek si su programa de
hoja de cálculo la incluye. El valor de A//( —51.33 kJ/s), que corresponde a la aproximación inicial
de 80°C. aparece en la segunda columna de la tabla. Su hoja de cálculo debe generar el mismo valor.
Tras completar los cálculos a la segunda columna, copie las fórmulas a la tercera y cuarta co
lumnas, y lleve a cabo los cálculos para estos dos conjuntos de valores de los parámetros de entra
da. Indique cómo afecta el aumento de presión del sistema y la temperatura de alimentación a la
fracción de alimentación que se vaporiza (nV) y a la temperatura final del sistema (T). Explique,
en pocas palabras, por qué sus resultados resultan lógicos.
*(c) Escriba un programa de computadora para leer e imprimir los valores de.vp, 7"p(°C) y P(mm Hg)
y para cada uno de los componentes de la mezcla de alimentación, los coeficientes de la ecuación
de Antoine, una temperatura de referencia (p. ej., 25°C), la capacidad calorífica del liquido (supo
niendo que es constante), el punto de ebullición normal, el calor de vaporización y los coeficien
tes de una fórmula de capacidad calorífica del vapor de dos términos Cp = a + bT. Luego, haga
que el programa ejecute un procedimiento de prueba y error para calcular e imprimir la tempera
tura del tanque de evaporación ultrarrápida y las velocidades de flujo y composiciones de las co
rrientes de producto en vapor y líquido.
Un procedimiento sencillo, aunque poco eficiente, es asumir un valor para T ( 7p constituye una
primera aproximación razonable), resolver las ecuaciones 1 a 4 de manera sucesiva, y después eva
luar el lado izquierdo de la ecuación 5 (que es igual a AH para la temperatura asumida y debe ser
positivo cuando T = 7p). A continuación, se reduce el valor de T en una cantidad fija pequeña, co
mo 0.5°C, y se repite el procedimiento hasta que el signo de A H cambia de positivo a negativo de
una Ta la siguiente. La T verdadera (para la cual A H = 0) debe encontrarse entre los dos últimos
valores supuestos y puede estimarse por interpolación lineal. Cuando calcule las entalpias especí
ficas. use las fórmulas de capacidad calorífica para el pentano y el hexano del inciso (b).
La figura P8.1 muestra el diagrama de flujo para un programa con el fin de instrumentar este pro
cedimiento. Escriba el programa y pruébelo, estimando la temperatura del tanque de evaporación ul
trarrápida y las velocidades de flujo de las corrientes de producto (mol/s) y sus composiciones
(fracciones molares) para la vaporización ultrarrápida de un mol/s de una mezcla equimolar de «-pen-
tano (A) y «-hexano (B) si la temperatura de alimentación es 110°C y la presión del tanque es 1.0 atm.
8.67. Una corriente de vapor saturado que contiene 10.9 mol% de propano, 75.2% de isobutano y 13.9% de
«-butano, pasa de la parte superior de una columna de destilación a un condensador total. Setenta y cin
co por ciento del condensado se regresa a la columna como reflujo, y el resto se retira de la columna,
como producto del domo, a razón de 2500 kmol/h.
Es necesario decidir si es conveniente usar un refrigerante o agua de enfriamiento en el condensador.
Si se emplea el refrigerante se alimentará al condensador como líquido y se vaporizará con el calor libe
rado por el vapor en condensación de la columna. La presión del refrigerante debe ser tal que la vaporiza
ción se lleve a cabo a —6°C, temperatura a la cual AHv =151 kJ/kg. La otra opción requiere que el agua
de enfriamiento se tome de un río cercano a su temperatura promedio de 25°C en el verano. Para evitar
problemas ambientales, la temperatura del agua que se regrese al río no debe ser mayor de 34°C. Con cual
quiera de estos sistemas, la temperatura del condensado debe ser 6°C mayor que la de salida del enfria
miento, de manera que si se emplea el refrigerante, el condensado saturado debe tener una temperatura de
0°C, y si se utiliza agua de enfriamiento, el condensado saturado debe estar a 40°C. La presión del con
densador se fijará al valor minimo necesario para condensar todo el vapor, es decir, el condensado se en-
contrará a su temperatura de punto de burbuja a la presión del condensador. Puede emplear la ley de
Raoult para todos los cálculos de punto de burbuja y punto de rocío (vea la sección 6.4c).
(a) Suponga que se usa el refrigerante para el enfriamiento. Estime la presión del condensador /'(mm
Hg); la temperatura T¿°C) del vapor alimentado al condensador, suponiendo que el vapor se encuen
tre en su punto de rocío a la presión P, y la velocidad de flujo de refrigerante que se requiere (kg/h).
(b) Repita el inciso (a) suponiendo que se alimenta agua de enfriamiento al condensador.
(c) ¿Qué otros datos requeriría para decidir entre las dos opciones?
8.68. Se produce formaldehído a partir de metanol en un reactor de oxidación catalítica donde se llevan a ca
bo las siguientes reacciones:
CH3OH - HCHO +H2
2 H2 + 0 2 - 2 H20
La corriente de metanol se une con una corriente de recirculación que también contiene metanol, y la
corriente combinada se alimenta al reactor de conversión. Asimismo, entran al reactor aire (para oxidar
parte del hidrógeno producido en la reacción de conversión del metanol) y vapor (para controlar la tem
430 Capítulo 8 Balances en procesos no reactivos
peratura del reactor). El gas producido en el reactor contiene 19.9 mol% de formaldehído, 8.34% de
metanol, 30.3% de nitrógeno, 0.830% de oxigeno, 5.0% de hidrógeno y 35.6% de vapor de agua y es
tá a 600°C y 1 atm.
El siguiente proceso se emplea para separar el formaldehído del metanol sin reaccionar y de los gases
no condensables. Los gases que salen del reactor se alimentan a una caldera de calor de desecho, en la cual
se enfrían a I45°C, en el proceso de generación de vapor a 3.1 bar a partir de agua líquida saturada (es de
cir, agua líquida a su punto de ebullición) a la misma presión. Después, los gases se enfrían a 100°C en un
intercambiador de calor, donde entran en contacto térmico con agua de enfriamiento que se alimenta a
30°C. Para reducir la formación de depósitos en los tubos del intercambiador, el aumento de temperatura
del agua de enfriamiento se limita a 15°C. Los gases ya fríos se alimentan a una columna de absorción, don
de el metanol y el formaldehído se absorben en agua. Se alimenta agua pura a 20°C en la parte superior de
la columna. El gas que sale del absorbedor está saturado con vapor de agua a 27°C' y 1 atm y contiene 200
partes de formaldehído por millón de partes (en volumen) de gas total. La solución acuosa que sale de
la parte inferior del absorbedor a 88°C se alimenta a una columna de destilación que funciona a 1 atm. La
solución final de producto, que contiene 37% por peso de formaldehído. 1% de metanol y el balance de
agua, se retira del rehervidor por la parte inferior de la columna, mientras que el vapor de metanol puro sa
le como producto ligero y se condensa a 1 atm. Una porción del condensado se refluye a la parte superior
de la columna y el resto se recircula al reactor de conversión de metanol. La proporción del reflujo, o pro
porción de metanol refluido respecto al metanol recirculado al reactor, es 2.5:1.
(a) Tomando como base de cálculo 100 mol de gas que salen del reactor de conversión, dibuje y mar
que en su totalidad el diagrama de flujo de este proceso. Después, calcule los moles de metano!
fresco que se alimentan, de la solución de formaldehído producida, del metanol recirculado y del
gas que se desprende del absorbedor, los kg de vapor generados en la caldera de recuperación y
los kg de agua de enfriamiento que se alimentan al intercambiador de calor entre la caldera de re
cuperación y el absorbedor. Por último, calcule el calor (kJ) que debe retirarse en el condensador
del domo de la columna de destilación, suponiendo que el metanol entra como vapor saturado a 1
atm y sale como líquido saturado a la misma presión.
(b) ¿Por qué factor se deben multiplicar todas las cantidades calculadas para ajustar la escala del dia
grama de flujo a una velocidad de producción de 3.6 X 104 toneladas métricas por año de solu
ción de formaldehído, suponiendo que el proceso funcione 350 días al año?
8.69. El último reporte del clima dice que la temperatura es 24°C y la humedad relativa es 50%.
(a) Utilice el diagrama psicrométrico para estimar la humedad absoluta, el volumen húmedo, la ental
pia específica, la temperatura de bulbo húmedo, y la temperatura del punto de rocío del aire.
(b) Si monta un termómetro en el portal trasero de su hogar, ¿qué temperatura medirá?
(c) Una muestra de aire del exterior se enfría a presión constante. ¿A qué temperatura se iniciaría la
condensación?
(d) Está nadando en la piscina del vecindario y al salir siente mucho frío hasta que se seca, ¿por qué?
Estime la temperatura de su piel mientras aún está mojada. Explique su respuesta. ¿Qué diferiría
si la humedad relativa fuera 98%?
8.70. Un recipiente abierto que contiene 0.205 lbm de agua líquida se coloca en un cuarto vacío de 5 ft de an
cho. 4 ft de profundidad y 7 ft de alto, que en un inicio contiene aire seco a 90°F. Toda el agua se eva
pora sin modificar la temperatura ambiente. Utilice el diagrama psicrométrico para estimar la humedad
relativa final, la temperatura de bulbo húmedo, el volumen húmedo, la temperatura del punto de rocío
y la entalpia específica del aire de la habitación. Considere que el peso molecular del aire seco es 29.0
y, por simplicidad, suponga que la masa de aire seco en la habitación permanece constante, a su valor
inicial.
8.71. El psicróm etro de cabestrillo es un dispositivo que se emplea para medir la humedad del aire. Una te
la porosa (la mecha) se envuelve en torno al bulbo de un termómetro de mercurio, mismo que después
se hace dar vueltas en el aire. Al evaporarse el agua de la mecha, la temperatura del bulbo del termó
metro desciende, para estabilizarse al final a la temperatura de bulbo húmedo del aire. La temperatura
de bulbo seco se lee mediante un segundo termómetro montado sobre el cabestrillo.
Un día de verano, el meteorológico reporta una temperatura de 33°C y una humedad relativa de 40%.
Usted se seca el sudor de la frente y comenta con un amigo que apostaría 5 dólares a que el reporte está
mal, y que la humedad relativa es mayor de 80%. Su amigo pone de inmediato un billete de 5 dólares so
bre la mesa aceptando su apuesta. Usted saca su psicrómetro de cabestrillo, lo hace girar y lee que la tem
peratura de bulbo seco es de 35°C y la de bulbo húmedo es 27°C. ¿Quién gana la apuesta?
8.72. Un matraz cerrado de 2.00 litros contiene aire húmedo a 40°C. El matraz se enfria despacio, y cuando
la temperatura llega a 20°C, se hacen visibles gotas de humedad sobre sus paredes. Aunque la presión
del matraz cambia cuando la temperatura desciende, permanece lo bastante cercana a 1 atm para que el
diagrama psicrométrico sea una representación cercana del comportamiento del sistema durante el pro
ceso. Emplee el diagrama para resolver los siguientes problemas:
Problemas 431
(a) ¿Qué valor tienen la humedad relativa, la humedad absoluta y la temperatura de bulbo húmedo de
aire a 40°C?
(b) Calcule la masa de agua en el matraz. (Vea el ejemplo 8.4-5.)
(c) Calcule el cambio de entalpia en joules que sufre el aire al pasar de 40°C a20°C.
(d) Escriba el balance de energía para este proceso de sistema cerrado, considerando que el aire húme
do dentro del matraz es el sistema, y úselo para calcular el calor en joules que debe transferirse del
aire para lograr el enfriamiento. (Suponga comportamiento ideal del gas, de modo que H = U + RT.)
8.73. Unos sólidos húmedos pasan por un secador continuo. El aire caliente y seco entra a dicho secador a
razón de 400 kg/min y recoge el agua que se evapora de los sólidos. El aire húmedo que sale del seca
dor a 50°C contiene 2.44% por peso de vapor de agua, y pasa por un condensador donde se enfría a
10°C. La presión de 1 atm es constante en todo el sistema.
(a) ¿A qué velocidad (kg/min) se evapora agua en el secador?
(b) Utilice el diagrama psicrométrico para estimar la temperatura de bulbohúmedo, la humedad rela
tiva, el punto de rocío y la entalpia especifica del aire que sale del secador.
(c) Use el diagrama psicrométrico para estimar la humedad absoluta y la entalpia específica del aire
que sale del condensador.
(d) Emplee los resultados de los incisos (b) y (c) para calcular la velocidad de condensación del agua
(kg/min) y la velocidad a la cual se debe transferir calor del condensador (kW).
(e) Si el secador funciona de manera adiabática, ¿qué conclusión puede sacar respecto a la tempera
tura del aire de entrada? Explique su razonamiento en pocas palabras. ¿Qué información adicio
nal necesitará para calcular esta temperatura?
8.74. En un día incómodo del verano, el aire se encuentra a 87°F y 80% de humedad relativa. El acondicio
nador de aire del laboratorio debe suministrar 1.00 X 103 ft3/min de aire a 55°F para mantener el aire
del interior a una temperatura promedio de 75°F y con humedad relativa de 40%.
(a) Si el interruptor de ventilación del aire acondicionado está “abierto”, el aire del exterior entra a la
unidad, como se muestra abajo.
ACONDICIONADOR DE AIRE
s \
Aire del exterior Aire suministrado LAB Escape
ENFRIADOR RECALENTADOR
87*F 55®F h , * 40% 75°F
h, = 80% ^ J hf = 40%
Y " ™ ....
Agua Ó (toneladas)
condensada
El acondicionador enfria el aire a una temperatura lo bastante baja para condensar la cantidad
necesaria de agua y recalentarla a 55°F, punto en el cual tiene la misma humedad absoluta que
el aire de la habitación. Utilice el diagrama psicrométrico para estimar la velocidad (lb,n/min)
a la cual se condensa el agua, la temperatura a la cual se debe enfriar el aire para condensar el agua a
esta velocidad y las toneladas netas de enfriamiento necesarias ( Q) donde 1 ton de enfriamien
to = —12,000 Btu/h. [Nota: el volumen húmedo del aire suministrado (a 55°F), el cual es difícil
de leer en el diagrama psicrométrico, es 13.07 ft3/lbm de aire seco, y la capacidad calorífica del
agua líquida es 1.0 Btu/(lbm-°F).]
(b) Si el interruptor de ventilación está “cerrado” (como es lo normal), el aire del interior se recircu-
laría en el acondicionador como se muestra en el siguiente diagrama.
75°F
Aire de la habitación que se recircula h , = 40%
ACONDICIONADOR DE AIRE
Agua Ó (toneladas)
condensada
432 Capítulo 8 Balances en procesos no reactivos
Después de que la unidad comienza a funcionar, se determina que la temperatura de bulbo seco del ai
re de entrada es 100°C, y la de bulbo húmedo es lo bastante baja como para considerar que el conteni
do de humedad del aire es despreciable. Se ve que la temperatura de bulbo seco del aire que sale es 38°C
y la de bulbo húmedo es 29°C.
(a) Utilice el diagrama psicrométrico para calcular la humedad absoluta (kg fyO /kg aire seco) y la en
talpia específica (kJ/kg aire seco) de la corriente de aire que sale. Después, calcule la masa de agua
en el aire de salida por kilogramo de bloques húmedos alimentados, suponiendo que el aire seco
tiene un peso molecular de 29.0.
(b) Calcule el contenido de humedad de los bloques que emergen y determine si se ha alcanzado la es
pecificación de diseño de menos de 15% de fyO.
(c) Si el funcionamiento de la unidad es adiabático y la capacidad calorífica de los bloques secos es
2.10 kJ/(kg-°C), ¿cuál será la temperatura de salida de dichos bloques? (Al estimar la entalpia es
pecífica del aire de entrada, recuerde que la temperatura de referencia para aire seco empleada pa
ra construir el diagrama psicrométrico de la figura 8.4-1 es 0°C.)
8.76. El aire a 45°C (temperatura de bulbo seco) y humedad relativa de 10%, se va a humedecer en forma
adiabática a 60% de humedad relativa.
(a) Emplee el diagrama psicrométrico para estimar la temperatura de saturación adiabática del aire.
(b) Estime la temperatura final de aire y la velocidad a la cual se le debe agregar agua para humede
cer 15 kg/min de aire de entrada. (Ver ejemplo 8.4-7.)
8.77. Aire a 50°C con punto de rocío de 4°C entra a un secador textil a razón de 11.3 m3/min y sale satura
do. El secador funciona adiabáticamente. Utilice el diagrama psicrométrico para determinar la hume
dad absoluta y el volumen húmedo del aire de entrada, y luego utilice el resultado para determinar la
velocidad de flujo del aire seco (kg/min) que pasa por el secador, la temperatura final del aire y la ve
locidad (kg/min) a la cual se evapora agua en el secador. (Sugerencia: consulte la sección 8.4e.)
8.78. Una solución de azúcar en agua se va a concentrar de 5% por peso de azúcar a 20%. La solución, que
está a cerca de 45°C, se alimenta de manera continua a una columna de burbujeo. Se burbujea aire a
45°C con punto de rocío de 4°C por la columna y emerge saturado. La humidificación del aire puede
considerarse adiabática. (Vea la figura de la página siguiente.) Utilice el diagrama psicrométrico para
resolver los siguientes problemas.
(a) ¿Cuáles son las humedades absolutas del aire de entrada y del de salida?
(b) ¿Cuántos kilogramos de aire seco deben alimentarse por kilogramo de solución de azúcar que en
tra? ¿Cuál es el volumen correspondiente de aire húmedo que entra? (También use el diagrama pa
ra este último problema.)
Problemas 433
8.79. El aire frío a 20°F, 760 mm Hg de presión y con 70% de humedad relativa, se acondiciona haciéndolo
pasar por un banco de serpentines de calentamiento, después por un aspersor de agua, y por último a
través de un segundo conjunto de serpentines de calentamiento. Al pasar por el primer banco de serpen
tines, el aire se calienta a 75°F. La temperatura del agua que se suministra a la cámara de aspersión se
ajusta a la de bulbo húmedo del aire que ingresa a la cámara, de modo que se puede suponer que la uni
dad de humidificación opera en forma adiabática. Se requiere que el aire que emerge de la unidad de
acondicionamiento esté a 70°F y tenga 35% de humedad relativa. Utilice la figura 8.4-2 para resolver
los siguientes problemas.
(a) Calcule la temperatura del agua que se suministra a la cámara de aspersión, y la humedad relativa
y la temperatura de bulbo seco del aire que sale de dicha cámara.
(b) Determine la masa de agua evaporada (lbm) por pie cúbico de aire que se alimenta a la unidad de
acondicionamiento.
(c) Estime las velocidades de transferencia de calor necesarias (Btu/ft3 de entrada) en cada uno de los
bancos de serpentines de calentamiento.
(d) Dibuje un diagrama psicrométrico y señale la trayectoria que sigue el aire en cada uno de los tres
pasos de este proceso.
8.80. El enfriado por lluvia es una técnica para enfriar y humidificar o deshumidificar el aire, poniéndolo
en contacto con una aspersión de agua líquida.
Aire de salida
t 2 (aC) ■5?
ha2 ^9 W/kg aire seco)
Aire de entrada
r 0 fC)
h-y, {kg W/kg aire seco)
Agua
HUMIDIFICACION DESHUMIDIFICACIÓN
El agua liquida que sale de la torre se recircula y, en el caso de la deshumidificación. se enfría antes de
devolverla a la torre.
A continuación se muestran las dos posibles trayectorias del diagrama psicrométrico correspon
dientes a las dos temperaturas distintas del líquido de entrada. En el diagrama, T0 y Tpt son la tempera
tura de bulbo seco del aire de entrada y el punto de rocío, respectivamente.
Trayectoria ( a ) : La temperatura del liquido de entrada ( Tkq) se encuentra por encima del punto de rocío
del aire de entrada. El agua líquida se evapora hacia el aire sobrecalentado, provocando que la hu
medad absoluta del aire aumente (la trayectoria se eleva), y la evaporación y el contacto con el liqui
do frío provocan que la temperatura del aire disminuya (la trayectoria se desplaza hacia la izquierda).
Trayectoria (B^: La temperatura del líquido de entrada es inferior al punto de rocío del aire de entrada.
La temperatura del aire que se pone en contacto con la aspersión fría desciende por debajo del pun
to de rocío (de nuevo la trayectoria se desplaza hacia la izquierda) y el vapor de agua se condensa,
desprendiéndose del aire (la trayectoria desciende).
De este modo, llegamos a la interesante conclusión de que es posible retirar agua del aire asperjando
agua en este último, siempre y cuando la temperatura del líquido de entrada sea inferior al punto de ro
cío del aire de entrada. Utilice el diagrama psicrométrico para resolver los siguientes problemas de en
friado por lluvia.
(a) Una torre de aspersión se emplea para enfriar y humidificar aire con temperaturas de bulbo seco
y bulbo húmedo de 40°C y 18°C, respectivamente. El aire emerge de la torre a 20°C. El funciona
miento de la torre es tal, que el aire sigue una curva de humidifícación adiabática (una línea de
temperatura constante de bulbo húmedo sobre el diagrama psicrométrico). ¿Qué cantidad de agua
debe agregarse como compensación por kilogramo de aire seco tratado?
(b) Una corriente de aire a 37°C y con 50% de humedad relativa, que fluye a velocidad de 1250 kg/h,
se enfriará a 15°C y se deshumidificará en una torre de aspersión. El aire que emerge de la torre
está saturado. El agua líquida sale de la torre a 12°C; parte se retira, y el resto se enfría y se recírcu-
la. No se transfiere calor de la torre a sus alrededores. Calcule la velocidad (kg/h) a la cual se de
be retirar agua del ciclo de recirculación y el trabajo de calentamiento sobre el enfriador (kW).
(Sugerencia: use un balance de energía total para este último cálculo.)
8.81. El calor de solución del amoniaco en agua a 1 atm es
A //S(25°C, /• = 2 mol H20/m oi NH3) = -7 8 .2 kJ/mol
Calcule el cambio de entalpia que acompaña a la solución de 400 mol de NHi en 800 mol de agua a
25°C y 1 atm.
8.82. Emplee la tabla B. 11 para determinar la entalpia específica (kJ/mol HCI) del ácido clorhídrico que con
tiene 1 mol HC1/5 mol H2O a 25°C en relación con:
(a) HCI(g) y H20 (l) a 25°C.
(b) H?0(1) y una solución de HCI infinitamente diluida a 25°C. (Observe la ecuación 8.5-2.)
8.83. Se disuelve hidróxido de sodio en suficiente agua para formar una solución de 20.0 mo!%. Si el NaOH
y el agua se encuentran en un inicio a 77°F (25°C), ¿cuánto calor (Btu/lb de solución de producto) de
be retirarse para que la solución también se encuentre a 77°F? Suponga que el proceso se desarrolla a
presión constante, de modo que Q - AH y utilice la tabla B.l 1 para evaluar A //s.
8.84. Una solución de ácido sulfúrico está marcada como 8N (donde IN = 1 g-equivalente/L y 1 mol de
H2SO4 contiene 2 g-equivalentes). La gravedad específica de la solución es 1.230, y su capacidad ca
lorífica es 3.00 J/(g-°C). Calcule la entalpia específica de esta solución (en kJ/mol H2SO4) a 60°C, en
relación con H20 pura y una solución muy diluida a 25°C.
8.85. Se van a diluir 2.00 mol de ácido sulfúrico al 100% con suficiente agua para producir una solución
acuosa que contenga 30 mol%. El ácido y el agua se encuentran al principio a 25°C.
(a) ¿Cuánto calor tendrá que eliminarse para mantener la solución final a 25°C?
(b) Suponga que el matraz tiene una masa de 150 g, y que la capacidad calorífica de este y su conte
nido es 3.30 J/(g °C). Si el matraz está lo bastante aislado para considerarlo adiabático, ¿cuál será
la temperatura final de la solución?
8.86. Una solución 8 molar de ácido clorhídrico, GE = 1.12, Cp = 2.76 J/(g-°C) se produce absorbiendo clo
ruro de hidrógeno [HCl(g)] en agua. El agua líquida entra al absorbedor a 25°C y se alimenta HCI ga
seoso a 20°C y 790 torr (absoluta). Se podría decir que todo el HCI que se alimenta a la columna se
absorbe. Tome como base de cálculo 1 litro de la solución de producto.
(a) Estime el volumen (litros) de HCI que debe alimentarse al absorbedor.
(b) Calcule el calor (kJ) que debe transferirse del absorbedor si desea que la solución de producto
emerja a 40°C.
(c) Determine la temperatura final de la solución si el absorbedor opera en forma adiabática.
8.87. Una solución de sosa cáustica a 0.1 mol% (NaOH) se concentrará en un evaporador continuo. La solu
ción entra a la unidad a 25°C a razón de 150 mol/min y se concentra hasta 5 mol% a 50°C. Se burbu
jea aire seco y caliente a 200°C y 1.1 bar absoluta por el evaporador, y sale saturado con agua a50°C
y 1 atm. Calcule la velocidad necesaria de flujo volumétrico del aire de entrada y la velocidad a la cual
Problemas 435
se debe transferir calor hacia o desde la unidad. Suponga que la capacidad calorífica por masa unitaria
de todas las soluciones en líquido es la del agua pura.
8.88. Se agrega agua en ácido sulfúrico puro en un matraz bien aislado que está en un inicio a 25°C y 1 atm.
para producir una solución de ácido sulfúrico 4.00 molar (GE = 1.231). La temperatura final de la so
lución de producto debe ser 25°C, para que el agua añadida sea líquida y esté muy fría ( T < 25°C) o sea
una mezcla de agua líquida y hielo. Tome como base de cálculo un litro de la solución del producto y
suponga que O = A H para el proceso. Si necesita saber la capacidad calorífica del hielo, considere que
es la mitad de la del vapor del agua líquida.
(a) Si sólo se agrega agua líquida, ¿qué masas (g) de H2S 0 4 y H20 deberán mezclarse y cuál deberá
ser la temperatura inicial del agua?
(b) Si se agrega una mezcla de agua líquida y hielo, ¿cuántos gramos de cada uno deben alimentarse?
8.89. El ácido orto-fosfórico (H3PO4) se produce como una solución acuosa diluida, que debe concentrarse
antes de usarse. En una fábrica se van a concentrar 100 ton/día de una solución de P2O5 al 28% por pe
so [vea el inciso (a) de este problema] a 125°F en un evaporador único, para obtener P2O5 al 42% por
peso. Se suministra calor al evaporador condensando vapor saturado a 27.5 psia. El evaporador debe
operar a 3.7 psia, y hay una elevación del punto de ebullición de 37°F en la solución de P20 5 al 42%
por peso que está en el evaporador (vea la sección 6.5c). El calor de solución del H3PO4 a 77°F puede
tomarse como —5040 Btu/lb-mol de H3PO4 en relación con H jP 04(l) y H20(1). La capacidad calorífi
ca de la solución al 28% es 0.705 Btu/(lbm-°F) y la de la solución al 42% es 0.583 Btu/(lbm °F).
(a) Es convencional expresar las composiciones de las soluciones de ácido fosfórico en términos de
% por peso de P2O5. Escriba la ecuación estequiométrica para la formación de ácido orto-fosfóri-
co (PM = 98.00) a partir de pentóxido de fósforo (PM = 141.96), y utilícela para derivar la expre
sión siguiente:
% por peso de H3PO4 = 1.381(% por peso de P20 5)
(b) Calcule la relación (lbm de agua evaporada/lbm de solución de alimentación).
(c) Suponga que el agua evaporada se condensa después a presión constante de 3.7 psia. Determine la
velocidad de flujo del condensado en gal/min. ¿Cuánto calor (Btu/min) puede recuperarse median
te la condensación de esta agua? ¿A qué temperatura se encontrará disponible este calor? (En otras
palabras, si deseara transferir este calor a otra corriente, ¿cuál sería el límite superior de tempera
tura de dicha corriente?)
(d) ¿Cuánto vapor (lbm/h) debe aportarse al sistema para evaporar la cantidad necesaria de agua? Re-
formule su respuesta en términos de lbm de vapor por lbm de agua evaporada.
8.90. Doscientos kilogramos por hora de una solución acuosa que contiene 20.0 mol% de acetato de sodio
(NaC2H302) entran a un cristalizador evaporativo a 60°C. Cuando la solución se expone a la baja pre
sión del evaporador, 16.9% del agua se evapora, y la solución restante se concentra y hace que se for
men cristales de acetato de sodio trihidratado (NaC2H302-3 H20 ). El producto es una mezcla en el
equilibrio de cristales y una solución acuosa saturada que contiene 15.4 mol% de NaC2H302. Todos los
efluentes (cristales, solución y vapor de agua) están a 50°C.
(a) Calcule la velocidad de alimentación al cristalizador en kmol/h.
(b) Estime la velocidad de producción (kg/h) de cristales trihidratados y la velocidad de flujo másico
(kg/h) de la solución líquida en la cual están suspendidos los cristales.
(c) Determine la velocidad (kJ/h) a la cual se debe transferir calor a o desde el cristalizador (diga qué
sucede) empleando los siguientes datos de propiedades físicas:
8.92. Suponga que prepara una mezcla adiabática con mA(g) de la especie A j peso molecular ¿V/A, capacidad
calorífica C/)A[J/(g°C)] | a la temperatura TA0 (°C) y /«e(g) de la especie B (/WB, Cpíi) a la temperatura
r B0. El calor de mezcla de A y B a 25°C es A //m(r)( J/mol A en solución), donde r = (inB/M B)/ (iua/Ma ).
La capacidad calorífica de la solución producida es J/(g-°C)]. Todas las capacidades caloríficas pue
den considerarse independientes de la temperatura.
(a) Derive una expresión para Tmix, la temperatura más alta que puede alcanzar la solución de produc
to en términos de las otras cantidades definidas. Indique las condiciones que deben cumplirse pa
ra poder alcanzar esta temperatura.
(b) Use su expresión para estimar r nlá)i para un proceso en el cual se combinan 100.0 g de hidróxido
de sodio a 25°C y 225.0 g de agua a 40°C para formar una solución de producto con capacidad
calorífica de 3.35 J/(g-°C).
8.93. Un g-mol de ácido sulfúrico líquido puro a temperatura 7o(°C) se mezcla con r g-moles de agua líqui
da. también a temperatura Ttí(°C), en un recipiente adiabático. La temperatura final de la solución es
Ts(°C). Las capacidades caloríficas de la masa de ácido puro, el agua pura y la solución producida
[J/(g-°C)] son C/;a, Cpvl y C/)S, respectivamente, y todas pueden considerarse constantes (independientes
de la temperatura).
(a) Sin hacer cálculos, dibuje la gráfica de Ts contra r que esperaría obtener para un valor de /■que va
ríe entre cero y (Sugerencia: primero piense en el valor de Ts que esperaría para valores extre
mos de /■.)
(b) Utilice un balance de energía para derivar una expresión para Ts en términos de las temperaturas
iniciales y las capacidades caloríficas del ácido y el agua, la relación molar agua/ácido (/•) y el ca
lor de mezcla A Hm(r, 25°C)(kJ/mol H2S 0 4).
*(c) Se agregan una serie de muestras de 1.00 mol de ácido sulfúrico líquido puro a 11 matraces aisla
dos que contienen cantidades variables de agua. La tabla siguiente muestra la cantidad de agua en
los matraces y las capacidades caloríficas de masa de las soluciones producidas:
r (mol H20 ) 0.5 1.0 1.5 2.0 3.0 4.0 5.0 10.0 25.0 50.0 100.0
<^[J/(g-°C)] 1.58 1.85 1.89 1.94 2.10 2.27 2.43 3.03 3.56 3.84 4.00
Las capacidades caloríficas del ácido sulfúrico puro y el agua pura pueden determinarse a partir
de las capacidades caloríficas molares de la tabla B.2, evaluada a 25°C. Todas las capacidades ca
loríficas deben considerarse independientes de la temperatura.
El acondicionador de aire del laboratorio ha estado descompuesto por tres semanas (el taller
promete que lo reparará cualquier día de éstos) y la temperatura en la tarde de julio en que se rea
liza el experimento (que también es igual a la temperatura inicial del ácido y del agua) es de 40°C.
Elabore una hoja de cálculo para generar una tabla y después grafique Ts, la temperatura final de
cada matraz, contra r, la relación molar agua/ácido de la solución en el matraz. (Sugerencia: utili
ce un eje logarítmico para r.) Suponga que el mezclado es adiabático.
(d) La gráfica experimental real de Ts contra r se encontraría por debajo de la determinada en el in
ciso (c). ¿Por qué?
*8.94. Un tanque con agitación y un volumen Ft(L) se carga con K|(L) de un líquido, B. El espacio sobre el lí
quido (volumen Kg = Vt — V¡) está ocupado por un gas puro, A, a una presión inicial fofatm). La tem
peratura inicial del sistema es r 0(K). Se enciende el agitador del tanque y A comienza a disolverse en
B. La solución continúa hasta que el líquido se satura con A a la temperatura (T) y presión (P) finales
del sistema.
La solubilidad de A en B en el equilibrio está regida por la siguiente expresión, la cual relaciona
la proporción molar A/B en el líquido con la presión parcial de A en la fase gaseosa (que a su vez es
igual a la presión en el tanque, ya que el gas es A puro):
/•(mol A/mol B) = ksp A (atm)
donde
/:s[mol A/(moI B-atm)] = c0 + f | T(K)
Emplee las siguientes definiciones de variables para responder a los problemas que se formulan a
continuación:
• M \, = pesos moleculares de A y B.
• C,,a, C,,b, C,,s[J/(g K)] = capacidades caloríficas a volumen constante de A(g), B(l) y las soluciones
de A en B, respectivamente.
• GEb = gravedad específica de B(l).
• AUs (J/mol A disuelto) = energía interna de la solución a 298 K (independiente de la composición
en el rango de concentraciones a considerar).
• "A(h » b o = g-mol de A(g) y B(l) que se introducen inicialmente en el tanque.
• " a<i >" "A(v) = g-mol de A disuelto y que permanece en fase gaseosa en el equilibrio, respectivamente
Haga las siguientes suposiciones:
• Se evapora una cantidad despreciable de B.
• El tanque es adiabático y el trabajo que se alimenta al tanque del agitador es despreciable.
• La fase gaseosa se comporta en forma ideal.
• Los volúmenes de las fases líquida y gaseosa pueden considerarse constantes.
• Las capacidades caloríficas CVa, C,,b y Cvs son constantes, e independientes de la temperatura y (en
el caso de Cvs) de la composición de la solución.
(a) Emplee balances de materia, la relación dada de solubilidad en el equilibrio, y la ecuación de es
tado de los gases ideales para derivar expresiones para ;;A0, «BOr wa(v)> «a<o> y P en términos de la
temperatura final, T, y las variables MA, M q, GEb, Kt, 7o, Pq, Cq, y c\. Después realice un ba
lance de energía para derivar la ecuación siguiente:
(b) Elabore una hoja de cálculo para estimar T a partir de los valores especificados para .V/A( = 47),
M q( = 26), GEB( = 1.76), Vt( = 20.0), F,( = 3.0), c0<= 1 . 5 4 X 10~3), c,( = -1 .6 0 X 10~6),
Cka( = 0.831), C,,b( = 3.85), C,,s( = 3.80) y AÚS( = —1.74 X 105), y varios valores distintos de 7o
y Pq. La hoja de cálculo debe tener la estructura siguiente (se muestran los valores calculados pa
ra las temperatura y presión iniciales):
Problema 8.94
20.0 47.0 0.831 26.0 3.85 1.76 0.00154 -1.60E -06 -174000 3.80
3.0 300 10.0 17.0 203.1 6.906 320.0 5.222 1.684 8.1 314.2
riables. Después se asumirá un valor para T (en el ejemplo de la tabla, el valor supuesto es 320 K),
438 Capítulo 8 Balances en procesos no reactivos
los valores de /ia(v>- "a<ii y P deben calcularse de las ecuaciones derivadas en el inciso (a), y la
temperatura debe recalcularse a partir del balance de energía en la columna marcada 7~ca|c (que es
igual a 314.2 en el ejemplo). Después debe hacer variar el valor de T hasta que sea igual al valor
recalculado de Tca\c. (Sugerencia: haga una nueva celda llamada T — TC^ Qy utilice goalseek para
encontrar el valor de T que hace que T r calc tienda a cero.)
Escriba las fórmulas en las celdas para V¡ = 3.0 L, T0 = 300 K. y P(, = 10.0 atm. y verifique que
los valores de las celdas concuerden con los que aparecen antes. Luego, obtenga el valor correcto
de T empleando el procedimiento recién descrito: copie las fórmulas en las otras filas de la tabl
y determine T para cada conjunto de condiciones iniciales. Resuma los efectos de la temperatura y
la presión iniciales sobre el aumento adiabático de temperatura y explique en forma breve por qué
son lógicos sus resultados.
(c) Escriba un programa de computación para realizar los mismos cálculos que hizo con la hoja de
cálculo en el inciso (b).
• Defina los valores de Ft, A/a , C,,A, A/g, C,.b, GEr, c'o, Cj, A0 S y C,,s. Emplee los valores que se
muestran en la cuarta fila de la hoja de cálculo.
• Lea un conjunto de valores de VB. Tn y P0. Haga que el programa termine cuando FB < 0.0.
• Si se lee un valor positivo para Kg, calcule Vq , nB y »A0.
• Suponga un valor de T. (Intente 1.17q como primera aproximación.)
• Calcule hA(v)- wa(D y P a partir de las ecuaciones derivadas en el inciso (a) y después vuelva a
calcular T a partir del balance de energía. Imprima los valores de la T (supuesta) P, nAlv), nA¡
y la T (recalculada).
• Si los valores supuestos y recalculado? de T tienen diferencia de 0.01 K uno respecto del otro, ter
mine el ciclo y regrese a leer el siguiente conjunto de variables de alimentación. Si no la tienen y
si han realizado más de 15 interacciones, termine con un mensaje de error. De lo contrario, repi
ta el paso anterior usando el valor recalculado de T como valor supuesto para esta iteración.
Corra el programa para los ocho conjuntos de condiciones que aparecen en la hoja de cálculo.
8.95. Una solución acuosa que contiene 85% por peso de H2SO4 a 60°F (GE = 1.78) se diluye con agua lí
quida pura a la misma temperatura. El volumen de la solución de alimentación es 350 mL. La mezcla
puede considerarse adiabática y la presión se mantiene constante a 1 atm.
(a) La solución del producto debe contener 30.0% por peso de H^SOj. Calcule el volumen (mL) de
agua que se necesita para la dilución, utilizando en forma ideal una ecuación unidimensional.
(b) Utilice el diagrama de entalpia-concentración de la figura 8.5-1 para estimar las entalpias especí
ficas (Btu/lbm) de la solución de alimentación y el agua. Después, escriba un balance de energía
para este sistema cerrado de proceso a presión constante y resuélvalo para la entalpia especifica
de la solución de producto. Por último, utilice la figura 8.5-1 para verificar el valor calculado pa-
ra /^producto y estimar la temperatura de la solución de producto. (Vea el ejemplo 8.5-3.)
(c) Utilice la figura 8.5-1 para estimar la temperatura máxima que puede alcanzarse mezclando la so
lución de alimentación con agua pura y la concentración (% por peso de H2SO4) de la solución
producto.
(d) Las buenas prácticas de laboratorio exigen que se agregue el ácido al agua al hacer diluciones en
lugar de lo contrario. Use la figura 8.5-1 para justificar esta regla para diluir la solución de alimen
tación en este problema.
8.96. Dos soluciones acuosas de ácido sulfúrico que contienen 15.0% y 80.0% por peso de H2SO4 se mez
clan para formar una solución de producto con 60.0% por peso de ácido. La solución al 15% estaba en
un laboratorio donde la temperatura era de 77°F. La solución al 80% se acababa de tomar de un gabi
nete del almacén con aire acondicionado y estaba a 60°F de temperatura al efectuarse la mezcla.
(a) La masa de la solución al 15% es 2.30 lbm. ¿Qué masa de solución al 60% se debe pesar?
(b) Utilice la figura 8.5-1 para estimar la temperatura de la solución de producto si la mezcla es adia
bática. (Vea el ejemplo 8.5-3.)
(c) La temperatura de la solución de producto desciende al final a (77°F). ¿Cuánto calor (en Btu) se
transfiere de la solución al aire del laboratorio en este proceso de enfriamiento a presión constante?
(d) Diga qué sería más seguro: agregar despacio la solución al 15% a la de 80%, o viceversa. Emplee
la figura 8.5-1 para justificar su respuesta.
8.97. Tras analizar una solución acuosa de amoniaco, determina que contiene 30% por peso de NH3.
(a) Use la figura 8.5-2 para determinar la fracción másica de NH3 en el vapor que estaría en equilibrio
con esta solución en un matraz cerrado a 1 atm y a la temperatura correspondiente del sistema.
Problemas 439
(b) Si la fase liquida del inciso (a) corresponde a 90% de la masa total del sistema, calcule la compo
sición global de este último y la entalpia específica mediante balances. (Vea el ejemplo 8.5-3.)
8.98. Una mezcla de NH3—H2O que contiene 60% por peso de NH3, se lleva al equilibrio en un recipiente
cerrado a I40°F. La masa total de la mezcla es 250 g. Utilice la figura 8.5-2 para determinar las masas
de amoniaco y agua en cada fase del sistema.
8.99. Una solución de amoniaco a alta presión se somete a vaporización ultrarrápida, a razón de 200 lbn/h.
La solución contiene 0.70 lbm NH3 y su entalpia en relación con el HiOO, 32°F) y NH3(1, —40°F), es
—50 Btu/lbm. Las corrientes de gas y líquido emergen de la unidad a 1 atm y 80°F. Emplee la figura
8.5-2 para determinar las velocidades de flujo y las fracciones másicas de amoniaco en las corrientes
de producto, vapor y líquido, y la velocidad (Btu/h) a la cual se debe transferir calor al vaporizador. (Vea
el ejemplo 8.5-4.)
Capítulo 9
Balances en procesos
reactivos
H o
o
í> PH
Cada vez que esta reacción tiene lugar, se rompen tres enlaces químicos (dos entre los átomos de hidró
geno y uno entre los de oxígeno) y se forman cuatro enlaces entre los átomos de las dos moléculas de
agua. Al llevarse a cabo, se libera más energía cuando se forman los enlaces de la molécula de agua que
la requerida para romper los enlaces moleculares de hidrógeno y oxígeno. Para que la temperatura del
reactor permanezca constante, la energía neta liberada (cerca de 250 kJ por mol de agua formada) debe
retirarse del reactor; de lo contrario, su temperatura podría elevarse varios miles de grados.
En cualquier reacción entre moléculas estables se requiere energía para romper los enlaces quími
cos del reactivo y se libera energía cuando se forman los enlaces del producto. Si el primer proceso ab
sorbe menos energía de la que se libera en el segundo (como en la reacción de formación del agua), la
reacción es exotérm ica: las moléculas del producto a una temperatura y presión dadas tienen energías in
ternas inferiores (y por tanto, entalpias menores) que las moléculas del reactivo a las mismas temperatu
ra y presión. La energía neta liberada — el calo r de reacción— debe transferirse del reactor como calor
o trabajo; de lo contrario, la temperatura del sistema aumenta. Por otra parte, si se libera menos energía
al formarse los enlaces del producto de la que tomó romper los enlaces del reactivo, la reacción es endo
térm ica: es necesario agregar energía al reactor como calor o trabajo para evitar que la temperatura dis
minuya.
Los grandes cambios de energía interna y entalpia asociados en forma común con las reacciones quí
micas pueden jugar papeles importantes en el diseño y la operación de los procesos químicos. Si una
reacción es endotérmica, la energía necesaria para impedir que la temperatura del reactor (y en conse
cuencia la velocidad de reacción) descienda demasiado, puede costar lo suficiente para convertir un pro
ceso económico en uno incosteable. Por otra parte, si la reacción es exotérmica, por lo general es
necesario sacar calor del reactor para mantener la temperatura por debajo de un valor para evitar problemas
de seguridad o de la calidad del producto. El calor transferido puede ser una ventaja, por ejemplo, cuan
do el reactor es un horno de combustión y el calor se emplea para generar vapor en una caldera. También
puede ser un riesgo, por ejemplo, cuando una falla momentánea en el sistema de control de la tempera
tura del reactor puede conducir a un sobrecalentamiento rápido, y, quizá, a una explosión.
441
442 Capítulo 9 Balances en procesos reactivos
AUTOEVALUACION 1. Explique en sus propias palabras los conceptos de reacción endotérmica y reacción exotérmica.
Utilice en su explicación los térm inos “enlaces químicos” y “calor de reacción”.
2. Las dos siguientes oraciones parecen ser contradictorias:
En uncí reacción exotérmica, los productos están a m enor nivel energético que
los reactivos. Sin embargo, si el reactor no se enfría, los productos están más
calientes que los reactivos, lo cual significa que deben encontrarse a un nivel
energético superior que los reactivos.
EJERCICIO DE CREATIVIDAD
Suponga que una reacción exotérmica se lleva a cabo en un reactor continuo. Piense en varias formas pa
ra eliminar el calor de reacción e ilustre sus sugerencias con diagramas. (Por ejemplo, haciendo pasar un
fluido frío a través de un tubo metálico hueco sumergido en el reactor, de modo que se transfiera calor
del fluido reactivo caliente al refrigerante.)
• Explicar en sus propias palabras los conceptos de calor de reacción: reacciones exotérmica y endotér
mica: calor de formación: combustión; calor de combustión; calores estándar de formación, combustión
y reacción; valor de calentamiento de un combustible; temperatura de flama adiabática; temperatura de
ignición; retraso en la ignición; límites superior e inferior de inflamabilidad y punto de ignición de un
combustible; una flama; flamas azules y amarillas: retomo (retrogresión) de la flama: y detonación.
• Dada (a) la cantidad de cualquier reactivo consumido o cualquier producto generado en una reac
ción a temperatura y presión dadas, y (b) el calor de la reacción a esas temperatura y presión, calcu
lar el cambio total de entalpia.
• Determinar el calor de reacción a partir de los calores de otras reacciones mediante la ley de Hess. De
terminar las entalpias estándar y las energías internas de reacción a partir de los calores estándar co
nocidos de formación y de combustión.
• Escribir y resolver un balance de energía para un reactor químico empleando ya sea el método del
calor de reacción (tomando las especies de reactivos y productos com o referencias para los cálculos
de entalpia) o el método del calor de formación (tomando como referencias las especies elem enta
les). y especificar el método de preferencia para un proceso dado. Escribir la trayectoria del proce
so adoptada en forma implícita al em plear cada uno de estos métodos.
• Resolver problemas de balance de energía sobre sistemas reactivos para determinar: (a) la transfe
rencia de calor necesaria para las condiciones específicas de entrada y de salida, (b) la temperatura
de salida correspondiente a una alimentación específica de calor (p. ej., para un reactor adiabático),
y (c) la composición de producto que corresponde a una alimentación específica de calor y una tem
peratura específica de salida.
• Resolver problemas de balance de energía para procesos que incluyen soluciones con calores de di
lución significativos.
• Transformar un mayor valor de calentamiento de un combustible a uno menor, y viceversa.
9.1 Calores de reacción 443
9.1 C A L O R E S D E R E A C C IÓ N
Considere la reacción entre carburo de calcio sólido y agua líquida para formar hidróxido de calcio sóli
do y acetileno gaseoso:
Las ecuaciones 9.1-1 y 9.1-2 indican en conjunto que cuando 1 mol de carburo de calcio sólido reacciona
en su totalidad con 2 moles de agua líquida para formar 1 mol de hidróxido de calcio sólido y 1 mol de
acetileno gaseoso, y las temperatura inicial y final son ambas 25°C, y las presiones inicial y final son
ambas 1 atm, entonces A/productos — ^reactivos= —125.4 kJ. Si la reacción se realiza en condiciones tales que
el balance de energía se reduce a 0 = A H , entonces 125.4 kJ de calor deben transferirse desde el reactor
en el curso de la reacción. (Recuerde que un O negativo implica flujo de calor hacia fuera del sistema.)
Las unidades de A H r a menudo provocan confusión. Por ejemplo, si se reporta un calor de reacción
de —50 kJ/mol, podría preguntar: ‘‘¿por mol de qué?” Esta dificultad se evita recordando que la A Hr da
da se aplica a las cantidades estequiométricas de cada especie. Por ejemplo,
- 5 0 kJ - 5 0 kJ - 5 0 kJ
2 mol A consumidos 1 mol B consumido 3 mol C generados
Por ejemplo, si sabe que se generaron 150 mol de C/s en la reacción dada a 100°C y I atm. podría calcular
el cambio de entalpia asociado como
a n - A/-/r(7<)* ñ>)„
i i "A .r
M
En el capítulo 4 definim os el grado de avance de la reacción, £, como medida del avance que alcanzó
una reacción. Por la ecuación 4.6-3, esta cantidad es
R R l,J J |
De lasdos ecuaciones anteriores se deduce que si una reacción se lleva a cabo a la temperatura T{) y la
presión P q y el grado de avance de la reacción es §, el cambio de entalpia asociado es
Para un proceso continuo, «A r(mol) se reemplazaría por íiA r (mol/s) en esta expresión, £(mol) se susti
tuiría por |(m o l/s), y A H (k¡) se reemplazaría por A //(kJ/s).
Los siguientes son varios térm inos y observaciones importantes relacionados con los calores de
reacción:
1. Si A HX(T, P) es negativo, la reacción es exotérm ica a temperatura T y presión P, y si A Hr(T,P)
es positivo, la reacción es en d o térm ica a T y P. Estas definiciones de exotérmico y endotérmi
co equivalen a las que dimos antes en térm inos de fuerzas del enlace químico. (Convénzase.)
2 . A presiones bajas y moderadas, A f/r( T, P) es casi independiente de la presión. Supondremos di
cha independencia en los balances de este capítulo y escribirem os el valor de reacción como
A H t(T).
3. E i valor del calor de lina reacción depende de cómo está escrita la ecuación estequiométrica.
Por ejemplo,
Este resultado debe parecerle razonable si recuerda la definición de A H r. La primera línea dice
que la entalpia combinada de 1 granio-mol de CO? más 2 gramos-mol de agua líquida es 890.3
kJ más baja que la entalpia combinada de 1 gramo-mol de metano más 2 gramos-mol de oxíge
no a 25°C. Al duplicar la cantidad de reactivos en las condiciones dadas, se duplica la entalpia
total de los reactivos en esas condiciones, y lo mismo sucede para los productos. La diferencia
entre las entalpias de productos y reactivos en la segunda reacción (por definición, A //r2) debe,
por tanto, ser el doble de la diferencia de entalpia en la primera (A //r|).
El valor de un calor de reacción depende de los estados de agregación (gas, liquido o sólido)
de reactivos y productos. Por ejemplo,
La única diferencia entre estas reacciones es que el agua que se forma es líquida en la primera
y vapor en la segunda. Como la entalpia es una función de estado, la diferencia entre los dos ca
lores de reacción debe ser el cambio de entalpia asociado con la vaporización de 2 mol de agua
a 25°C — es decir, 2 A //V(25°C).
5. El calor e s tá n d a r de reacción, A n r, es el calor de reacción cuando reactivos y productos están
a las temperatura y presión de referencia especificadas, por lo general 25°C y 1 atm (por lo me
nos en este libro).
Calcule la velocidad del cambio de entalpia, A //(kJ/s), si se producen 2400 mol/s de C 0 2 en es
ta reacción, y tanto los reactivos como los productos están a 25°C.
2. ¿Cuál es el calor estándar de la reacción
Calcule A H si se producen 2400 mol/s de C 0 2 en esta reacción y tanto reactivos como produc
tos están a 25°C.
9.1 Calores de reacción 445
S O LU C IÓ N 1. De la ecuación 9.1-3,
kJ
A / / = £ A /-/; = | 6 0 0 - ^ -2 8 7 8 -1 .7 3 x 1 0 ° k J / s
mol
2. Como al duplicarse los coeficientes estequiométricos de una reacción, el calor de reacción tam
bién debe duplicarse,
kJ
A / / = £ A / / r" = |3 0 0 -!y í- -5756 -1 .7 3 x 1 0 ° k J / s
mol
3. Compare las dos reacciones:
La entalpia total de los productos en la segunda reacción [4 mol C 0 2(g) + 5 mol H20 (g ) a 25°C] es
mayor que la de los productos en la primera reacción [4 mol C 0 2(g) + 5 mol H20(1) a 25°C] por
una cantidad cinco veces mayor que el calor de vaporización del agua. De manera similar, la ental
pia total de los reactivos en la segunda reacción es menor que la de los reactivos en la primera por
el calor de vaporización del butano. (¿Por qué?) Como A Ht = //productos — ^reactivos se deduce que
mol kJ
A // = £ AH r2 = 600 -2 6 3 9 -1 .5 8 x 1 0 ° k J / s
mol
Si una reacción se lleva a cabo en un reactor cerrado a volumen constante, el calor liberado o absor
bido se determina por el cambio de energía interna entre reactivos y productos. La energía in tern a de la
reacción, A ÜX(T), es la diferencia í / productos — ^reactivos si cantidades estequiométricas de los reactivos
reaccionan en su totalidad a la temperatura T.
Suponga que ocurre una reacción y v¡ es el coeficiente estequiométrico del /-ésimo reactivo o pro
ducto gaseoso. Si es posible suponer com portamiento de gas ideal y los volúmenes específicos de los
reactivos y productos líquidos y sólidos son despreciables en comparación con aquéllos de los gases, la
energía interna de la reacción está relacionada con el calor de reacción por
A U t(T) = A H t( T ) - R T (9.1-5)
SKI-XH
productos reactivo»
g ase oso s gaseoso s
Por ejemplo, para la reacción
A U r(T) = A H ,(T) - RT ( 6 + 1 ~ j )
= A H ,{T ) - \ R T
vagases productivos) =1 + 1 = 2
£ v,(gases reactivos) =1 + 2 = 3
De la ecuación 9.1-5
AU , = A H , — R T (2 —3)
8.314 J 298 K -1 1 kJ
= - 4 2 0 . 8 kJ/mol -
moI-K. 103 J
-4 1 8 .3 kJ/mol
9.2 M E D IC IÓ N Y C Á L C U L O D E L O S C A L O R E S D E R E A C C IÓ N : L E Y D E H E S S
El calor de reacción puede medirse en un calo rím etro — un reactor cerrado inmerso en un fluido conte
nido en un recipiente bien aislado— . La elevación o el descenso de la temperatura del fluido puede me
dirse y usarse para determ inar la energía liberada o absorbida por la reacción, y calcular entonces el valor
de A H \ a partir de esa energía y las capacidades caloríficas conocidas de reactivos y productos.
No obstante, esta técnica tiene lim itaciones graves. Suponga, por ejem plo, que desea determ inar
A H°, para la reacción
Podría colocar 1 mol de carbono y 0.5 mol de oxígeno juntos en el reactor, pero sería imposible obtener
1 mol de monóxido de carbono como producto final. Si los reactivos están en o cerca de 25°C, o a una
temperatura menor, no ocurriría nada aparente, pues la velocidad a la cual reaccionan el carbono y el oxí
geno a esta temperatura es baja en extremo. Si, por otra parte, se calentara la mezcla a una temperatura
a la cual C y O i reaccionaran a una velocidad medible, el producto podría ser CO2 puro o, en el mejor
de los casos, una mezcla de CO y CO2, lo que haría imposible determ inar el calor de reacción de forma
ción del CO por sí solo.
Sin embargo, puede llevar a cabo las reacciones
1. C + 0 2 -» C 0 2: A //; , = -3 9 3 .5 1 kJ/mol
2. CO + 5 0 2 -» C 0 2: A H 0i2 = -2 8 2 .9 9 kJ/mol
y determ inar sus calores de reacción de manera experimental. Después puede construir una trayectoria
de proceso para la reacción
3. C + j 0 2 -> CO: A / / ; 3 = ?
Reacción (3)
A/)-?
CO + y 0 2(+ 4 o , ) --------------------- ► CO(+ y O,)
25°C 25°C
Inverso de la reacción 2
A //= —AH?,
C 02
25°C
C + 0 2 - CO - 4 0 o - » C O o - c o 2
C + 5 0 2 - » CO (reacción 3)
El calor estándar de la reacción 3 puede calcularse aplicando la misma operación a los calores de las reac
ciones 1 y 2 — es decir, A //°r3 = A //°i — A //° 2 — confirm ando el resultado obtenido antes.
La declaración general de la validez de este proceso se denomina ley de Hess: si la ecuación este
quiométrica para la reacción 1 puede obtenerse mediante operaciones algebraicas (multiplicación por
constantes, suma v resta) de las ecuaciones estequiométricas para las reacciones 2, 3 entonces el ca
lor de reacción A n r\ p u ed e obtenerse llevando a cabo las mismas operaciones para los calores de las
reacciones A H °{ 2 , A n r$,....
Los calores estándar de las siguientes reacciones de combustión se determinaron en forma experimental:
1. C2H6 + -j 0 2 -*■ 2 C 0 2 + 3 H20 : A H°rí = -1 5 5 9 .8 kJ/mol
2. C + 0 2 -*• C 0 2: A H°tl = -3 9 3 .5 kJ/mol
3. H2 + j 0 2 -* H20 : A //°r3 = -2 8 5 .8 kJ/mol
448 Capítulo 9 Balances en procesos reactivos
Aplique la ley de Hess y los calores de reacción dados para determ inar el calor estándar de la reacción
4. 2 C + 3 H2 -*• C2H6: A H ° a = ?
SOLUCIÓN Como
(4) = 2 X ( 2 ) + 3 X (3) - (1)
La reacción de form ación de un compuesto es aquella por la cual se forma dicho compuesto a partir de
sus constituyentes elementales en la forma en que se encuentra normalmente en la naturaleza (p. ej., 0 2 en
lugar de O). El cambio de entalpia asociado con la formación de 1 mol del compuesto a la temperatura y
presión de referencia (por lo general 25°C y 1 atm) es el calor está n d a r de form ación de éste, AH}.
Los calores estándar de formación de muchos com puestos aparecen en la tabla B. 1 de este libro y
en las pp. 2-187 a 2-198 del M anual de Perry . 1 Por ejemplo, A H } para el nitrato de amonio cristalino se
da en la tabla B.l como —365.14 kJ/mol, lo cual significa que
EJEM PLO 9.3-1 Determinación de un calor de reacción a partir de los calores de formación
Determine el calor estándar de reacción para la com bustión de H-pentano, suponiendo que H20 ( 1) es un
producto de combustión.
'R. H. Perry y D. W. Green. eds., Perry s Chemical Engineers' Handbook. 7a. ed., McGraw-Hill. Nueva York.
9.4 Calores de combustión 449
- 3 5 0 9 kJ/mol
Para verificar la fórmula para A H°r, podem os escribir las ecuaciones estequiométricas para las reac
ciones de formación de reactivos y productos:
Reid, Prausnitz y Poling2 dan técnicas para estim ar los calores de formación de compuestos con es
tructuras moleculares conocidas.
es A H r = +221.0 kJ/mol. Utilice este resultado para calcular el calor estándar de formación del
CO y verifique su resultado con un valor tabulado.
2. Si A H } es —28.64 kcal/mol para CjHgO) y —24.82 kcal/mol para C3H8(g), ¿cuál es la impor
tancia física de la diferencia entre estos valores?
3. Considere la reacción
CH4 + 2 0 2 - C 0 2 + 2 H20 ( v)
Escriba la fórmula para A//°r en térm inos de los calores estándar de formación de reactivos y pro
ductos.
9.4 C A L O R E S D E C O M B U S T IÓ N
El calo r e s tá n d a r de com bustión de una sustancia, A H°c, es el calor de la combustión de dicha sustan
cia con oxígeno para dar productos específicos [p. ej., C 0 2(g) y H20(1)], cuando reactivos y productos
están a 25°C y 1 atm (el estado de referencia arbitrario pero convencional).
La tabla B. 1 presenta los calores estándar de combustión para numerosas sustancias. Los valores da
dos se basan en las siguientes suposiciones: (a) todo el carbono del combustible forma C 0 2(g), (b) todo
el hidrógeno forma H20(1), (c) todo el azufre forma S 0 2(g), y (d) todo el nitrógeno forma N2(g). Por
ejemplo, el calor estándar de combustión del etanol líquido se da en la tabla B.l como A H c = —1366.9
kJ/mol, lo cual significa:
C2H5OH(l) + 3 0 2(g) - 2 C 0 2(g) + 3 H20(1): A H r (25°C, 1 atm) = -1 3 6 6 .9 kJ/mol
Las pp. 2-195 a 2-199 del M anual de P e n y (vea nota de pie de página 1) dan calores de combustión adi
cionales.
2R. C. Reid, J. M. Prausnitz y B. E. Poling, The Properties o f Gases and Liquids. 4a. ed., McGraw-Hill. Nueva York.
450 Capitulo 9 Balances en procesos reactivos
Los calores estándar de reacciones que incluyen sólo a las sustancias combustibles v productos de
la combustión, pueden calcularse a partir de los calores estándar de combustión tabulados, aplicando la
ley de Hess de otro modo. Se puede construir una trayectoria de reacción hipotética en la cual (a) todos
los reactivos combustibles se queman con 0 2 a 25°C y (b) el C 0 2 y el H ?0 se combinan para formar los
productos de reacción más 0 2. El paso (b) implica el inverso de las reacciones de combustión de los pro
ductos de reacción. Como ambos pasos incluyen sólo reacciones de combustión, el cambio total de en
talpia — que es igual al calor de reacción deseado— se puede determ inar por entero a partir de los calores
de combustión como
X b t A ¿ c ), - X (9.4-1)
_____________ i________________reactivos_______________productos_____________
Cuando cualquiera de los reactivos o de los productos son en sí productos de combustión [COi, H20(1),
SOj,...]. sus términos de AH°C en la ecuación 9.4-1 deben igualarse a 0.
Observe que esta fórmula es sim ilar a la que se empleó para determ inar A H ° a partir de los calores
de formación, excepto que, en este caso, se toma el negativo de la suma. El siguiente ejemplo ilustra la
validez de esta fórmula.
EJEM PLO 9.4-1 Cálculo de un calor de calor de reacción a partir de calores de combustión
SOLUCIÓN De la tabla B. 1
(A H°c )c ,h 6 = -1 5 5 9 .9 kJ/mol
= - 1 4 1 1 . 0 kJ/mol
( A / / ° ) c ‘ h4
( A H l )h2 = - 2 8 5 .8 4 kJ/mol
4. C2H6 - C 2H4 + H2
se obtiene como (1) — (2) — (3). (Demuéstrelo.) El resultado deseado se deduce de la ley de Hess.
Una de las principales aplicaciones de la ecuación 9.4-1 es para determ inar los calores de formación
de sustancias combustibles cuyas reacciones de formación no ocurren de manera natural. Por ejemplo, la
reacción de formación del pentano
E J E R C I C I O D E C R E A T IV ID A D
Cuando se lleva a cabo una reacción exotérmica, la energía liberada eleva la temperatura del contenido
del reactor a menos que éste se enfríe. Suponga que tal reacción ocurre en un reactor por lotes.
1. Piense en todas las razones posibles por las cuales no querría que la temperatura del reactor au
mentara. (Ejemplo: el producto podría degradarse o descomponerse a temperaturas mayores.)
2. Piense en todos los métodos posibles para impedir que la temperatura del reactor aumente con
forme se lleva a cabo la reacción. (Ejemplo: echarle un poco de hielo.)
9.5 B A L A N C E S D E E N E R G ÍA E N P R O C E S O S R E A C T IV O S
9 .5 a P ro c e d im ie n to s g e n e ra le s
Para hacer los cálculos de balance de energía en un sistema reactivo, proceda del mismo modo que en
sistemas no reactivos: (a) dibuje y marque el diagrama de flujo; (b) realice los balances de materia y re
laciones de equilibrio de fase como la ley de Raoult para determ inar tantas cantidades de las corrientes
de los componentes y velocidades de flujo como sea posible; (c) elija estados de referencia para calcular
la entalpia específica (o la energía interna), y prepare y llene una tabla de entalpias de entrada y salida
(o de energía interna); y (d) calcule A H (o A U o AH ), sustituya el valor estimado en la forma adecuada
de la ecuación de balance de energía, y complete los cálculos necesarios.
Hay dos métodos comunes que se usan para elegir estados de referencia para los cálculos de ental
pia y determ inar las entalpias específicas y A H ? Más adelante se describen ambos, usando un proceso
de com bustión del propano para ilustrarlos. Para simplificar, los cálculos de balance de materia se reali
zaron para el proceso ilustrativo y los resultados se incorporaron en el diagrama de flujo.
300°C
M étodo del calor de reacción. En general este método se prefiere cuando hay una sola reacción para la
cual se conoce A f/°r.
1. Complete los cálculos del balance de materia para el reactor en el m ayor grado posible.
2. Elija estados de referencia para los cálculos de entalpia especifica. Las mejores opciones casi
siempre son las especies de reactivos y productos a 25°C y 1 atm en los estados para los cuales
se conoce el calor de reacción [C3H8(g), 0 2(g), C 0 2(g) y H20(1) en el proceso del ejemplo] y
las especies no reactivas a cualquier temperatura conveniente, como la temperatura de entrada o
de salida del reactor o la condición de referencia utilizada para la especie en alguna tabla de en
talpia disponible [N2(g) a 25°C y 1 atm, el estado de referencia para la tabla B.8].
3. Para una reacción en un proceso continuo, calcule el grado de avance de ¡a reacción, median
te la ecuación 9. / - i .4 Cuando escriba la ecuación, elija como especie A cualquier reactivo o pro
ducto para el cual se conozcan las velocidades de flujo de alimentación y de producto. En el
ejemplo podemos elegir cualquier reactivo o producto, pues conocemos las velocidades de flujo
-’En lo que sigue, supondremos que se requiere el valor de A // para el balance de energía. Si se necesita AU o AH. reemplace ca
da H que aparezca por U o II.
JSi ocurren reacciones múltiples se calcularía el grado de avance de cada reacción independiente, 1 1 , (ecuación 4.6-6 de la
p. 123). pero para tales procesos por lo general es mejor usar el método del calor de formación que se describe más adelante.
452 Capítulo 9 Balances en procesos reactivos
Como ejercicio, sea A O2, CO2 o H20 y verifique que el valor de £ es independiente de la espe
cie elegida.
4. Prepare una tabla de entalpia de entrada y salida, insertando cantidades molares (n¡) o veloci
dades de flu jo (/';,) conocidas para todos los componentes de entrada y de salida. Si cualquiera
de los componentes está en su estado de referencia, inserte 0 para la H¡ correspondiente. Para el
proceso del ejemplo, la tabla sería como sigue:
— --- 300
H20 — — 400
5. Calcule la entalpia de cada componente desconocido de la corriente, H¡, como A H para la es
pecie que pasa de su estado de referencia al de proceso, e inserte las entalpias en la tabla. En
el ejemplo,
etcétera] y las especies no reactivas a cualquier temperatura conveniente. En el ejemplo, los es
tados de referencia serían C(s), H2(g) y 0 2(g) a 25°C (las especies elementales que constituyen
a reactivos y productos), y N 2 a 25°C (la temperatura de referencia de la tabla B.8 ).
Prepare la tabla de entradas-salidas, insertando cantidades molares conocidas (n¡) o velocida
des de flujo (n¡) para todos los componentes de las corrientes de entrada y salida. Para el pro
ceso del ejemplo, la tabla debe ser como sigue:
Calcule cada entalpia especifica desconocida. Para un reactivo o producto, comience por la es
pecie elemental a 25°C y 1 atm (las referencias) y forme 1 mol de la especie del proceso a 25°C
y 1 atm (A H = A H } de la tabla B. 1). Después, lleve a la especie de 25°C y 1 atm a su estado de
proceso, calculando A H usando las capacidades caloríficas adecuadas de la tabla B.2, las ental
pias específicas de la tabla B.8 o B.9 y los calores latentes de la tabla B.l. La entalpia específi
ca que va en la tabla de entradas-salidas es la suma de los cambios de entalpia para cada paso de
la trayectoria del proceso.
En el ejemplo, calcularíamos primero la entalpia específica de entrada del propano ( H\ ) co
mo sigue:
Ésta es la entalpia del propano a 25°C (el estado del proceso) en relación con el C(s) y H2(g)
a 25°C (los estados de referencia). Si el propano hubiera entrado a una temperatura 7q distinta
de 25°C, se agregaría un térm ino de la forma g °c Cp d T al calor de formación del propano.
En seguida, calculamos la entalpia específica del 0 2 a 300°C (el estado de proceso) en rela
ción con el 0 2 a 25°C (estado de referencia) como / / 2 = 8.47 kJ/mol (de la tabla B.8). No hay
térm ino de calor de formación, porque el 0 2 es una especie elemental. Procedemos de la misma
manera para calcular H$ = 8.12 kJ/mol, / / 4 = 32.47 kJ/mol, = 30.56 kJ/mol, = -3 4 4 .9
kJ/mol y Hy = —204.1 kJ/mol. Para calcular H 6 y H-¡ formamos las especies correspondientes
[C 0 2(g) y H20 (v)] a 25°C a partir de sus elementos (AH = A H } ), después los calentamos de
25°C a 1000°C (AH = H iooo°c de la tabla B.8) y agregamos los términos de formación y calen
tamiento.
Calcule A H para el reactor. Para reacciones únicas y múltiples, la fórmula es
Observe que los términos de calor de reacción no se requieren si los elementos se eligen como
referencias. Los calores de reacción están incluidos de manera implícita cuando los calores de
formación de los reactivos (incluidos en los térm inos //entrada) se restan de los de los productos
(en los térm inos //salida) en *a expresión para A H . Sustituyendo los valores calculados de« y H
en la ecuación 9.5-2 se tiene A H = —1.26 X 105 kJ/s.
454 Capitulo 9 Balances en procesos reactivos
6. Sustituya el valor calculado para A H en la ecuación de balance de energía v complete los cálcu
los necesarios.
Las trayectorias de proceso correspondientes a los métodos de calor de reacción y calor de forma
ción son las siguientes:
El método de calor de reacción consiste en llevar a los reactivos de sus condiciones de entrada a sus esta
dos de referencia a 25°C (A H = — X «entrada ^entrada) efectuando la reacción a 25°C (por la ecuación 9.1-3,
A H = | AH°r o la suma de tales términos para reacciones múltiples), llevar los productos de sus estados de
referencia a 25°C a sus estados de salida (A H = 2L«Sai¡da ^salida) y sumar los cambios de entalpia para estos
tres pasos con el fin de calcular A H para el proceso total. El método del calor de formación consiste
en llevar los reactivos de sus condiciones de entrada a sus elem entos constituyentes a 25°C (A H =
~ £ «entrada ^entrada)» llevando los elementos a los productos en sus estados de salida (A H = X «salida Wsa¡¡ja),
y sumando los cambios de entalpia para estos dos pasos con el fin de calcular A H para el proceso total.
(Verifique las velocidades de flujo del producto.) Como sólo se lleva a cabo una reacción y se conoce
A H ], usaremos el método de calor de reacción para efectuar el balance de energía, eligiendo como refe
rencias las especies de reactivos y productos en los estados para los cuales se da el calor de reacción. La
tabla de entalpia tiene la siguiente apariencia:
C a lcu le la s e n ta lp ia s desconocidas
0 2(g, 300°C): de la tabla B.8, H\ = 8.470 kJ/mol (insertar el valor en la tabla de entalpia)
f 3 0 0 QC
NO(g, 300°C): Ñ 2 = (C„) d T Tabla B-2. H 2 = 8.453 (insertar en la tabla)
o5&c J>
H20(v, 300°C): de la tabla B.8 , / / 3 = 9.570 kJ/mol (insertar en la tabla)
Cálculo de | y A H
Como en el proceso se consumen 100 mol de NH3/s (A = NH 3,/?Ar = 100 mol de NH3 consumido/s). la
ecuación 9.1-3 se transforma en
Balance de energía
Para este sistema abierto,
Q - fVs = A H + & É k + A É p
Por tanto, 19,700 kW de calor deben transferirse del reactor para mantener la temperatura del producto
a 300°C. Si se transfiriera menos calor, una cantidad mayor del calor de reacción pasaría a la mezcla de
reacción y la temperatura de salida aumentaría.
El método del calor de formación, que implica llevar a los constituyentes elementales de reactivos y
productos en sus estados naturales como referencias para el cálculo de las entalpias, por lo general es
conveniente para procesos que incluyen varias reacciones simultáneas. El siguiente ejemplo ilustra este
método.
Se oxida metano con aire para producir formaldehído en un reactor continuo. La combustión del metano
para form ar C 0 2 es una reacción que compite con la anterior.
1. CH4(g) + 0 2 -» HCHO(g) + H 20 ( v )
2. CH4(g) + 2 0 2 - C 0 2 + 2H20 (v )
El siguiente es el diagrama de flujo del proceso para la base supuesta de 100 mol de alimentación
de metano al reactor.
456 Capítulo 9 Balances en procesos reactivos
'4
25°C REACTOR 60 mol CH4
(WD 30 mol HCHO(g)
100 mol 0 , 10 mol C 02
376 mol N2 50 mol H20 (v )
ioo°c Q 50 mo1 °2
376 mol N2
150°C
Como se conocen las cantidades de los componentes de todas las corrientes, podemos proceder directa
mente al balance de energía. Elegimos como referencias las especies elementales que forman a reactivos
y productos a 25°C y 1 atm (estado para el cual se conocen los calores de formación) y las especies no
reactivas — N2(g)— también a 25°C y 1 atm (el estado de referencia para la tabla B.8). En seguida se
muestra la tabla de entalpias de entrada y de salida:
CH4 100 H, 60 H*
O, 100 ñi 50 «s
N2 376 376
HCHO — — 30 Hi
C02 — — 10 H,
H ,0 — — 50 h9
= ( -7 4 .8 5 + 4.90) y /m o l = -6 9 .9 5 kJ/mol
0 2(150°C): H 5 = / / o ,(150oC) = 3.758 kJ/mol
N 2(150 oC): H 6 = / / N2(150°C) = 3.655 kJ/mol
f!5 0 °C
HCHC)(150°C): Ñ7 = ( A ^ ) HC h o + I (Cp)tiCm d T
J2S °C
ch4 100 -7 4 .8 5 60 -6 9 .9 5
o2 100 2.235 50 3.758
N, 376 2.187 376 3.655
HCHO — — 30 -111.15
CO, — — 10 -3 8 8 .6
H20 — — 50 -237.56
Evaluación de A H
Por la ecuación 9.5-2,
B alance de energía
Recuerde que estamos tratando con un proceso continuo y, por tanto, un sistema abierto. [La razón para
usar //(mol) y no /'/(mol/s) es que tomamos como base de cálculo 100 mol de CH4.] Despreciando A E k,
A E p y Ws, el balance de energía para el sistema abierto da
Q = A H = -1 5 ,3 0 0 kJ
En los sistemas reactivos que hemos examinado hasta el momento se especificaban las condiciones de en
trada y salida, y la alimentación de calor necesaria se podía determinar a partir de un balance de energía.
En otra clase importante de problemas se especifican las condiciones de entrada, la alimentación de
calor y la composición del producto, y debe calcularse la temperatura de salida. Para resolver dichos pro
blemas, debe evaluar las entalpias de los productos en relación con los estados de referencia elegidos en
términos de la temperatura final desconocida, y sustituir después las expresiones resultantes en el balan
ce de energía (Q = A H , o A H = 0 para un reactor adiabático) para calcular r saii(ja.
se lleva a cabo en un reactor adiabático continuo. Se alim enta vapor de etanol al reactor a 400°C, y se
logra una conversión de 30%. Calcule la temperatura del producto.
Los balances de materia conducen a la información que se incluye en el siguiente diagrama de flujo:
REACTOR
100 mol C 2H5OH(v) 70 mol C,H 5OH(v)
400°C 30 mol CH 3CHO(v)
30 mol H2(g)
Tad('C)
458 Capítulo 9 Balances en procesos reactivos
Como sólo ocurre una reacción, también hubiéramos podido elegir los reactivos y productos [^H sO H ív ),
CH3CHO(v), H2(g)] o sus constituyentes elementales [C(s), H2(g), O jíg)] como referencias para los cálcu
los de entalpia. Vamos a elegir la especie molecular.
El balance de energía para el sistema abierto, despreciando los cambios de energía tanto cinética como
potencial y el trabajo de flecha e igualando Q = 0 para este reactor adiabático, es
A W r = X v ¡ A ^ f = ( “ * 1) ( A W f ) c , h 5o h (v ) + ( * ) ( A / / f ) c h 3c h o ( v ) + (1 ) (A W f )H ,(g)
kJ
(Cp)cH,CHO = 0 .0 5 0 4 8 + 1 .3 2 6 X 10“4r - 8.050 X 10_ s 7'2 + 2.380 X 10_ n r 3
v mol •°C y
Donde T está en °C. Para las tres especies en la corriente de producto,
f^ad
//,■= C„¡( T) dT, / = 1 ,2 ,3
3 25°C
Si se sustituyen las fórmulas de capacidad calorífica para las tres especies en esta expresión y se evalúan las
integrales, los resultados son tres expresiones polinomiales de cuarto orden para Ñ 2( Tad), Ñ 3( T3¿) y HA( T.á¿):
C 2 H 5 OH: W2(kJ/mol) = 4.958 X 1 0 - | 2r 4d -2 .9 1 6 X 1 0 -87’a3d
5R. C. Reid. J. M. Prausnitz. y B. E. Poling. The Properties o f Gases and Lit/uids, 4a. edición, McGraw-Hill. Nueva York. La fórmu
la dada se derivó de una que aparece en esta referencia, para la capacidad calorífica en J/(mol K) expresando la temperatura en Kcl-
vin.
9.5 Balances de energía en procesos reactivos 459
r ad= 185°C
Otro tipo de problemas incluye procesos para los cuales se especifican la alimentación de calor y la
temperatura de salida, pero no el grado de avance de la reacción ni la composición del producto. Para re
solver dichos problemas es necesario dar solución de manera simultánea a las ecuaciones de balance de
materia y de energía, como ilustra el siguiente ejemplo.
La reacción de deshidrogenación del etanol del ejemplo 9.5-3 se realiza introduciendo la alimentación a
300°C. La alim entación contiene 90.0 mol% de etanol y el balance de acetaldehído y entra al reactor
a razón de 150 mol/s. Para evitar que la temperatura descienda demasiado y entonces la velocidad de
reacción disminuya a un nivel bajo inaceptable, se transfiere calor al reactor. Cuando la velocidad de adi
ción de calor es 2440 kW, la temperatura de salida es 253°C. Calcule la fracción de conversión del eta
nol que se logra en el reactor.
2440 kW
150 mol/s
REACTOR
0.900 mol C 2H5OH(v)/mol fUmol C 2H5OH/s)
n2(mol CH3CHO/s)
300°C /73(mol Hj/s)
253°C
C 2H5OH - CH3CHO + H2
SO LU CIÓ N El análisis de grados de libertad basado en balances de especies atómicas (vea la sección 4.7) es el si
guiente:
(Convénzase de que sólo hay dos balances atómicos independientes escribiendo los balances de C y O y
observando que dan la misma ecuación.)
6Para obtener la solución con una hoja de cálculo, coloque un valor supuesto de T.d¿ en una celda y la expresión para AH en la cel
da adyacente, y use la herramienta goalseek para determinar el valor de r ad para el cual la expresión AW es cero. Una primera su
posición podría ser el valor de r ad obtenido eliminando los términos de orden alto de la expresión, y dejando 6.673 - 1134 =
0 ^ 7-ail= 170°C.
460 Capítulo 9 Balances en procesos reactivos
B alance de C
150 mol 0.900 mol C2H5OH 2 mol C 150 mol 0.100 mol CH 3CHO 2mol C
s mol 1 mol C2H5OH s mol 1 mol CH3CHO
En el último ejemplo utilizamos especies moleculares como referencias para los cálculos de entalpia es
pecífica. Ahora usaremos las especies elementales [C(s), H2(g), 0 2(g)] a 25°C y 1 atm. (Para una reac
ción única ambas opciones requieren un esfuerzo computacional casi igual.) El balance de energía
despreciando el trabajo de flecha y los cambios de energía, cinética y potencial se transforma en
H¡ = A H ), + f Cp,{T) d T
25°C
donde T es 300°C en la entrada y 253°C en la salida. Tomando los calores estándar de formación de la
tabla B. 1 y las fórmulas para Cp de la tabla B.2 y (para el vapor de acetaldehído) el ejemplo 9.5-3, se pueden
calcular los valores de H¡ que se muestran en la tabla de entalpias de entrada-salida.
11
216.81«, + 150.90n2 - 6 .595;>3 = 28,412 kJ/s (3)
Al resolver de manera simultánea las ecuaciones 1 a 3 se obtiene
9.5c T e r m o q u ím ic a d e la s s o lu c io n e s 7
El cambio de entalpia asociado con la formación de una solución a partir de los elementos en forma de
soluto y el solvente a 25°C se llama calo r e s tá n d a r de form ación de la solución. Si una solución con
tiene n moles de solvente por mol de soluto, entonces
donde es el calor de solución a 25°C (sección 8.5). Por las definiciones de A H } y A H°s , las dimen
siones del calor de formación de la solución son (energía)/(mol de soluto).
El calor estándar de una reacción que incluya soluciones puede calcularse a partir de los calores de
formación de las soluciones. Por ejemplo, para la reacción
2 H N 0 3(ac, /• = 25) + Ca(OH)2(ac, r = °°) - C a (N 0 3)2(ac, /• = «.) + 2 H20 ( 1)
AH°r= ( A //f ) Ca(No 3),(ac) + 2 ( A //f) H,0(l)- 2(A ^f)H N 03(ac.»- = 25) “ ( A //f )ca(OH),(ac- '' = °°)
= -1 1 4 .2 kJ/mol
La última ecuación significa que si una solución que contiene 2 mol de H N 0 3 en 50 mol de H20 ( r = 25)
se neutraliza a 25°C con 1 mol de Ca(O H )2 disuelto en suficiente agua, de modo que la adición de más
agua no provocaría un cambio medible de entalpia (r = °°), dicho cambio es —114.2 kJ.
Si se tabula el calor estándar de formación para una solución que participa en una reacción, es posible
sustituir en forma directa el valor tabulado en la expresión para A H } ; de lo contrario, será preciso calcular
primero (A H } )so) sumando el calor estándar de formación del soluto puro con el calor estándar de solución.
SO LU CIÓ N 1. H3P0 4 (ac): A H } = —309.3 kcal/mol = —1294 kJ/mol [de la p. 2-189 del Manual de P en y (vea
nota de pie de página 1)].
Tabla B.l ( A / ? f )
s , Tabla B.ll (AH°s )
= ( -4 2 6 .6 -4 2 .5 1 ) kJ/mol = -4 6 9 .1 kJ/mol
Na3P 0 4(ac): (A //f )NaOH(ac) = “ 471.9 kcal/mol = —1974 kJ/mol (tomado de la p. 2-193 del M a
nual de P eny).
7Repasar las secciones 8.5a y 8.5b antes de leer esta sección puede ser útil.
462 Capítulo 9 Balances en procesos reactivos
A / / f = (AWf )Na3po4(ac, + 3(A/Tf )h2o (|) - ( A / /f )H3p04(ac) - 3 ( A //f )Na0| 1(ac r = 50)
-1 3 0 .1 kJ/mol
I « ,//, - I n¡Hi
producios reactivos
y si una de las especies de reactivos o productos es una solución, su entalpia específica por lo general tie
ne las dimensiones (energía)/(mol de soluto), de modo que el valor correspondiente de n¡ debe ser en mo
les o velocidad de flujo molar del soluto y no de la solución total. Un factor de complicación puede ser
el hecho de que, aunque el calor de formación de la solución siempre se obtiene en las unidades desea
das, las capacidades de calor de solución casi siempre se basan en una masa unitaria de la solución total
en lugar de en el soluto. Para calcular la entalpia especifica de una solución a una temperatura T en (ener-
gía)/(mol de soluto), primero debe calcular m, la masa de solución que corresponde a 1 mol de soluto di
suelto, y después sumar
1,1 I ( ^'/i)solución d T
J 2 S °C
Una solución acuosa al 10.0% por peso de H2SO4 a 40°C se neutralizará con una solución acuosa de
NaOH al 20.0% por peso a 25°C en un reactor continuo. ¿A qué velocidad en kJ/kg de solución de H2SO4
se debe retirar calor del reactor si la solución de producto emerge a 35°C?
SOLUCIÓN
Base: I kg de solución de H iS 0 4
1 mol CH 3OH(l)
25°C n2(mol C 0 2)
n3(mol H 20 ( v ))
n4(mol 0 2)
n,(mol 0 2)
3.76 /i,(mol N2) n5(mol N2)
100“C Tai(°C)
Éste es un problema sencillo, pero el número de cálculos intermedios necesarios para resolverlo pue
den hacer que parezca más difícil de lo que es. Resumamos lo que debe hacerse.
Observe que en realidad no hay nada nuevo, y al realizar los cálculos para llegar al resultado final
reconocerem os que la mayoría de ellos son sólo conversiones de composiciones de la solución de frac
ciones másicas a proporciones molares y de nuevo a proporciones másicas — conversiones necesarias por
la naturaleza de los datos disponibles para las propiedades de las soluciones.
1. Resolver para m ni 2 y ni3 mediante balances de materia y calcular la cantidad de agua formada.
4
m 2 = 145 g N a2S 0 4
m | = 408 g NaOH(ac)
Balance tota! de masa: 1000 g + 408 g = 145 g + => 1113 = 1263 g H20 (l)
Masa de solución de producto: m = 11 12 + m¡ = 1408 g
I
/• = 50.0 mol H20/1 .0 2 mol H2S 0 4 = 49.0 mol H20 /m o l H2S 0 4
NaO H (ac): [(0.800 X 408)g H20 ]/( 18.0 g/mol) = 18.1 mol H20
[(0.200 X 408)g N a¿H ]/(40.0 g/mol) = 2.04 mol NaOH
r = 70.2 mol H20 /1.02 mol N a2S 0 4 = 68.8 mol H20 /m o l N a2S 0 4
3. Calcular el grado de avance de la reacción. Para calcular £ observamos que reaccionaron 1.02
mol de H2S 0 4. Por la ecuación 9.1-3,
H iSO ^ac, r = 49, 40°C): de la tabla 2.217, p. 2-185 del M anual de P en y (vea la nota de pie de
página 1), la capacidad calorífica de una solución de ácido sulfúrico con la composición dada es
3.85 J/(g-°C).
r 40°C
nH = m \ C
Cp„ IdT
1000 J
NaOH(ac, r = 8.9, 25°C): nH = 0
NaiSO^fac, r = 69, 35°C): a falta de mejor información, supondremos que la capacidad calorí
fica de la solución es la del agua pura, 4 .184 J/(g-°C).
r 35°C
nH = m C„
Cp di T
J-yt
1408 g 4.184 J (3 5 —25)°C 1 kJ
= 58.9 kJ
g-°c 1000 J
Los calores de formación del H2S 0 4(1) y el NaOH(c) se dan en la tabla B. 1, y los calores de
solución de estas especies en la tabla B. 11. El M anual de P e n y (vea nota de pie de página 1), en
la p . 2-193, da el calor estándar de formación del N a2S 0 4(ac, r = 1100) como —330.82 kcal/mol
Na2S 0 4 = —1384 kJ/mol N a2S0 4. En ausencia de datos de calor de solución, supondremos que
este valor también se aplica a la solución para la cual r = 69 moles de agua por mol de soluto.
Los calores estándar de formación de las especies que participan en la reacción
H2S 0 4(ac, r = 49) + 2 NaOH(ac, r = 8.9) -►N a2S0 4(ac) + 2 H20(1)
se obtienen de la ecuación 9.5-4 (el calor de formación de la solución es igual al calor de forma
ción del soluto más el calor de solución) como
5. B alance de energía.
Cuando se disuelven un ácido o una base fuertes en agua, se disocian en especies iónicas; por ejem
plo, el NaOH disuelto existe como Na+ y O H - en solución diluida. Los calores de form ación de los io
nes pueden determinarse a partir de los calores de solución de tales sustancias y emplearse para calcular
los calores de formación de soluciones diluidas de materiales muy disociados. Hougen, Watson y Ragatz8
proporcionan una buena discusión de este tema y una tabla de calores de formación de iones.
A U T O E V A L U A C IÓ N El calor de formación de A(s) es (A H })a = —100 kJ/mol; los calores de solución de A en el solvente B
son AH l (r = 50 mol B/mol A) = —10 kJ/mol y A //¡ (r = «>) = —15 kJ/mol.
1. (a) ¿Cuál es el calor estándar de formación de A(sol, r = 50) en relación con B y los elementos
de A(s)?
(b) ¿Qué valor tiene A H } para A(sol, /• = ®°) en relación con las mismas referencias?
2. (a) ¿Cuál es la entalpia (kJ/mol A) de una solución de A en B a 25°C para la cual r = 50, en re
lación con B y los elementos de A a 25°C?
(b) ¿Cuál es la entalpia (kJ) de una solución que contiene 5 mol de A en 250 mol de B a 25°C,
en relación con A(s) y B(l) a 25°C? ¿Cuál es su valor en relación con B(l) y los elementos
de A a 25°C?
9.6 C O M B U S T IB L E S Y C O M B U S T IÓ N
Quizá el uso del calor generado por una reacción de combustión para producir vapor, el cual impulsa tur
binas para producir electricidad, constituya la aplicación comercial más importante de las reacciones quí
micas. (Vea el capítulo 14.)
El análisis de los combustibles y de las reacciones y los reactores de combustión siempre ha sido
una actividad importante para los ingenieros químicos. En esta sección revisaremos las propiedades de
los combustibles de uso más frecuente para la generación de energía y describiremos técnicas para hacer los
balances de energía de reactores de combustión.
9 .6 a L os c o m b u s tib le s y su s p r o p ie d a d e s
Los combustibles que se queman en los hornos de plantas de energía pueden ser sólidos, líquidos o ga-
seosos. A lgunos de los más comunes son:
Com bustibles sólidos: el carbón es el principal (una mezcla de carbón, agua, ceniza no combustible, hi
drocarburos y azufre), el coque (en su mayor parte carbón, el residuo sólido que queda después de
calentar carbón o petróleo, eliminando las sustancias volátiles y descomponiendo los hidrocarburos),
y madera y desechos sólidos (basura) en pequeña cantidad.
Com bustibles líquidos: los hidrocarburos obtenidos por destilación de petróleo crudo son los principa
les; también el alquitrán de hulla y aceite de esquistos. Asimismo, hay gran interés en todo el mun
do sobre el uso de alcoholes que se obtienen fermentando granos.
Com bustibles gaseosos: sobre todo gas natural (80 a 95% de metano, el balance de etano, propano y pe
queñas cantidades de otros gases); también los hidrocarburos ligeros obtenidos por tratamiento de
petróleo o carbón, acetileno e hidrógeno (la producción de estos dos últimos es bastante cara).
P R E G U N T A S P A R A D IS C U S IÓ N
Carbono e hidrocarburos combustibles son los constituyentes principales del carbón, pero éste también
contiene cantidades considerables de cenizas no combustibles y hasta 5% de azufre por peso.
1. ¿Qué ocurre con el azufre al quem ar carbón? ¿Qué puede decir sobre la ceniza? (Sugiera dos po
sibilidades para esta última.)
sO. A. Hougen. K. M. Watson y R. A. Ragatz. Chemical Process Principies. Parte I, Wiley, Nueva York, pp 315-317.
466 Capítulo 9 Balances en procesos reactivos
2. Teniendo en cuenta su respuesta a la pregunta anterior, ¿por qué el carbón resulta menos desea
ble como combustible que el gas natural?
3. ¿Qué podría inducir a una compañía a usar carbón como su combustible primario a pesar de sus
inconvenientes en comparación con los combustibles líquidos o gaseosos?
El valor de calentam iento de un material combustible es el negativo del calor estándar de combus
tión. El valor su p e rio r de calentam ien to (o valor total de calen tam ien to o valo r b u rd o de calenta
m iento) es —AH°C con H20(1) como producto de combustión, y el valo r in ferio r de calentam iento (o
valor neto de calentam iento) es el valor basado en el H20 (v ) como producto. Como A H°c siempre es
negativo, el valor de calentamiento es positivo.
Para calcular el valor inferior de calentamiento de un combustible a partir de un valor superior de
calentamiento o viceversa, es necesario determinar los moles de agua producidos cuando se quema un
mol del combustible. Si designamos esta cantidad como «, entonces
VSC = VIC + n A H v (H20 , 25°C) (9.6-1)
(Intente com probar esta relación mediante las definiciones de VIC y VSC y la ley de Hess.) El calor de
vaporización del agua a 25°C es
A Hv(H20 , 25°C) = 44.013 kJ/mol (9.6-2a)
= 18,934 Btu/lb-mol (9.6-2b)
Si 1111 combustible contiene una mezcla de sustancias combustibles, su valor de calentamiento (infe
rior o superior) es
FC = £.v,(KC), (9.6-3)
donde (VC)¡ es el valor de calentamiento de la /esima sustancia combustible. Si los valores de calenta
miento se expresan en unidades de (energía)/(masa), entonces las .v, son las fracciones másicas de los
componentes del combustible, mientras que si las dimensiones de los valores de calentam iento son (ener-
gía)/(mol), entonces las x¡ son las fracciones molares.
SOLUCIÓN Como se desea conocer el valor de calentamiento por masa unitaria del combustible, calculam os prime
ro la composición con la masa como base:
kJ 2 mol H iO kJ I mol
802- 44.013-
mol CH 4 mol CH 4 mol H iO 16.0 g C H 4
= 55.6 k J / g
kJ 3 mol H20 kJ 1 mol
( ^ C ) c , h 6 = 1428- 44.013-
mol C 2H6 mol C2H 6 mol H 2 O y 30.0 g C 2 H 6
= 52.0 k J / g
9.6 Combustibles y combustión 467
La sección 27 del M anual de Perry (vea nota de pie de página 1) incluye los valores superiores de
calentamiento para sólidos, líquidos y combustibles gaseosos comunes. La tabla 9.6-1 incluye algunos
valores representativos. Desde el punto de vista del valor de calentamiento por masa unitaria, es obvio
que el hidrógeno es el mejor combustible; sin embargo, no se halla en la naturaleza en cantidades apre-
ciables y el costo actual de producirlo lo hace menos económico que los otros combustibles de la tabla
9.6-1.
9 .6 b T e m p e r a tu r a d e fla m a a d ia b á tic a
Al quemar un combustible se libera una cantidad considerable de energía. Parte de ésta se transfiere co
mo calor a través de las paredes del reactor y el resto eleva la temperatura de los productos de reacción;
entre menos calor se transfiere, mayor es la temperatura del producto. La temperatura más alta posible
se alcanza si el reactor es adiabático y toda la energía liberada por la combustión se utiliza para elevar la
temperatura de los productos de combustión. Dicha temperatura se denomina te m p e ra tu ra de flama
a d iab ática, T^¿.
El cálculo de la temperatura de flama adiabática sigue el procedimiento general descrito en la sec
ción 9.5b. Primero se determinan las velocidades de flujo desconocidas de las corrientes mediante balances
de materia. Se eligen condiciones de referencia, se estiman las entalpias específicas de los componentes
de la alimentación y se expresan las entalpias especificas de los componentes del producto en términos de
la temperatura de este último, Ta¿. Al final, se evalúa A H (T a¿) para el proceso y se sustituye en la ecua
ción de balance de energía (AH = 0), de donde se despeja T ^.
Suponga que se quem an en su totalidad ñ [ (mol/s) de una especie combustible con calor de combus
tión AH°C con oxígeno puro o aire en un reactor adiabático continuo. Si los estados de referencia de la ali-
468 Capítulo 9 Balances en procesos reactivos
mentación molecular y las especies de producto son los que se usaron para determ inar A H°c, el cambio
de entalpia de la entrada a la salida se determina mediante la ecuación 9.5-2a9 como
Se quemará metanol líquido con 100% de aire en exceso. El ingeniero que diseña el homo debe calcular la
temperatura más alta que tendrán que soportar las paredes del horno para elegir un material de construcción
adecuado. Haga este cálculo, suponiendo que el metanol se alimenta a 25°C y el aire entra a 100°C.
1 mol CH 3OH(l)
25°C n2(mol C 0 2)
HORNO
n3(mol H20(v))
n t (mol 0 2) n4(mol 0 2)
3.76 n^m ol N2) n5(mol N2)
100°C TadfC)
4
(3.76 mol N2/mol 0?)(3.00 mol 0 2) = 11.28 mol N2 alimentado
Los balances de materia dan
n 2 = 1-00 mol C 0 2
n 3 = 2.00 mol H20
«4 = 1.50 mol 0 2
« 5 = 1 1 .2 8 mol N2
9En la siguiente ecuación utilizamos el hecho de que los valores tabulados de A H°c suponen un coeficiente estequiométrico de 1 pa
ra las especies de combustible, de modo que ñt puede sustituirse por £ = iif li'H en la ecuación 9.5-2a.
9.6 Combustibles y combustión 469
757.9 kJ
Referencias: C 0 2(g), C>2(g), N2(g) y H2CHI) a 25°C. (Suponga que el agua es líquida, pues éste es el es
tado para el cual se conoce A H°c.)
De la tabla B.2, las capacidades caloríficas de los gases producidos en kJ/(mol-°C) en términos de
T(°C) son
-
í - ( T*d I
£ n,H, = w3( A //v)h ,o + J o ( l« ,C p/) d T
Htida 25°C
= 88.026 + 0 .4 3 7 8 raU + 4.913 X ÍO "5^ + 1.393 X lO~sTÍá
-7 .5 3 5 X 10-127^ad - 11.845
B alance de energía
De la ecuación 9.6-4
Esta ecuación cuártica puede resolverse con una hoja de cálculo, un programa para resolver ecua
ciones o una calculadora programada para resolver ecuaciones polinomiales. La solución es
f ad= 1256°C
470 Capitulo 9 Balances en procesos reactivos
Por tanto, las paredes del horno nunca estarán expuestas a temperaturas mayores de 1256°C, siempre y
cuando las propiedades de la alimentación y el aire permanezcan iguales.
La temperatura de flama adiabática es mucho mayor cuando se alimenta al reactor oxígeno puro en
vez de aire y alcanza su valor máximo cuando el combustible y el oxígeno se alimentan en proporción
estequiométrica.
En esta sección y en la siguiente, analizamos de manera cualitativa lo que ocurre durante la rápida reacción
química entre el oxígeno y un combustible. En el transcurso, damos respuestas a las siguientes preguntas:
1. ¿Qué es una flama? ¿Por qué unas flamas son azules y otras amarillas?
2. Si enciende un cerillo en una mezcla de metano y aire que contiene 10% de CH4 por volumen, la
mezcla se quemará de manera explosiva, pero si contiene 20% de CH4 nada ocurrirá. ¿Por qué?
3. ¿Qué es una explosión? ¿Qué es el fuerte sonido que escucha cuando algo explota?
4. El hidrógeno y el oxígeno reaccionan de manera explosiva para formar agua; sin embargo, si
mezcla ambos gases en un matraz no pasa nada. ¿Por qué?
Hasta ahora sólo hemos considerado las condiciones iniciales y finales en un reactor químico y no
el tiempo que tarda en pasar de una a otra. Cuando estudie la cinética de las reacciones quím icas, apren
derá que la velocidad de una reacción depende en gran medida de la temperatura de reacción; en muchas
reacciones, basta un aumento de temperatura de 10°C para duplicar la velocidad.
Suponga que una mezcla de metano y aire que contiene 10 mol% de CH4 se calienta mediante una
fuente de calentamiento central (p. ej., una bobina eléctrica) a presión atmosférica, comenzando a tem
peratura ambiente. Aunque el metano reacciona con el oxígeno
CH 4 + 0 2 - HCHO + H ,0
T C C)
Tiem po (s)
El valor de la temperatura de ignición depende de muchas cosas para un combustible dado, incluyen
do la proporción combustible-aire, la presión total del reactor e incluso la geometría del mismo. Para cual
quier combustible dado, hay un limite inferior de esta cantidad llamado te m p eratu ra de autoignición.
Algunos valores representativos de esta cantidad para mezclas estequiométricas combustible-aire a 1 atm
son 400°C para el H2,540°C para el CH4 y 5 15°C para el C2H6. Los retardos en la ignición duran casi siem
pre entre 0.1 y 10 s y disminuyen al aumentar la temperatura por arriba de la de autoignición.
En la sección 9.6b se vio que la temperatura más alta que se puede alcanzar en una reacción de com
bustión — la de flama adiabática— depende de la proporción combustible-aire y establecimos, aunque no
probamos, que este límite superior de temperatura es un máximo cuando el combustible y el oxígeno es
tán presentes en proporción estequiométrica. Si la mezcla es rica (con exceso de combustible) o pobre
(con exceso de 0 2), la temperatura de flama adiabática disminuye.
Hay dos valores del porcentaje molar de combustible en una mezcla de reacción — el lím ite in ferio r
o p obre de in flam abilidad y el lím ite su p erio r o rico de in flam ab ilid ad — para los cuales la tempera
tura de flama adiabática es igual a la temperatura de ignición de la mezcla. Una mezcla combustible-ai
re cuya composición caiga fuera de estos límites no podrá encenderse ni explotar, aunque se exponga a
una chispa o flama. El rango de composición entre los dos limites de inflamabilidad se llama rango ex
plosivo de la mezcla.
Por ejemplo, el porcentaje estequiométrico de metano en una mezcla metano-aire es 9.5 mol%.
(Compruébelo.) Se observa, en forma experimental, que el límite inferior de inflamabilidad aproximado
de las mezclas CH4-aire a 1 atm es 5% de CH4 y el superior es cercano a 15% de CH4. De este modo,
una mezcla CH4-aire que contenga de 5% a 15% de CH4 debe considerarse un riesgo de incendio o ex
plosión. mientras que una mezcla que contenga 3% de CH4 puede considerarse segura, y otra que con
tenga 18% de CH4 también puede considerarse segura, siempre y cuando no se ponga en contacto con
oxígeno adicional.
Las tablas de las pp. 26-53 y 26-54 del M anual de Perry (vea nota de pie de página I ) dan listas de
los límites de inflamabilidad de numerosas mezclas de hidrocarburos-aire. Los valores dados se aplican
grosso modo a una temperatura inicial de 25°C y una presión de I atm.
Se mezclarán gas propano y aire para alimentar un reactor de combustión. La combustión se iniciará con
una antorcha de gas. Determine los porcentajes mínimo y máximo de propano en la alimentación al reac
tor y la temperatura mínima requerida para la flama de la antorcha.
472 Capítulo 9 Balances en procesos reactivos
Si un líquido (o un sólido volátil) se expone al aire, el vapor que se desprende de él podría formar
una mezcla combustible con el aire que lo rodea, y una chispa o un cerillo que se encendiera en las cer
canías del líquido podría provocar que la mezcla se encendiera o explotara. El p u n to de inflam ación de
un líquido es la temperatura a la cual dicho líquido desprende suficiente vapor para formar una mezcla
inflamable con el aire que está sobre la superficie del líquido. Por ejem plo, el punto de inflamación de
la gasolina es cercana a —42°C y el del etanol es 13°C, de modo que estos líquidos constituyen riesgos
de incendio a temperatura ambiente, mientras que los puntos de inflamación de los aceites combustibles
varían de 38°C a 55°C, por lo cual los riesgos asociados con estos materiales son bastante menores.
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. Defina en pocas palabras los siguientes términos: (a) ignición, (b) temperatura de autoignición,
(c) retardo de la ignición, (d) límites de inflamabilidad de una mezcla combustible-aire, y (e)
punto de inflamación de un líquido.
2. Los lím ites de inflam abilidad de las m ezclas de m etano-aire son 5% de CH4 y 15% de CH4 a
1 atm, y la temperatura de autoignición es 540°C.
(a) ¿Qué sucedería si saltara una chispa en una mezcla de metano y aire que contuviera 10% de
CH4? ¿Y en una mezcla con 20% de CH4?
(b) Si una mezcla de metano-aire que contuviera 20% de CH4 se calentara a 700°C, ¿se lleva
ría a cabo la reacción de combustión? ¿Qué ocurriría si se apagara la fuente de calor?
(c) Es evidente que el metano puro no está dentro del rango explosivo de las mezclas de metano-
aire; sin embargo, si escapa metano puro de un cilindro a una habitación y se enciende un ce
rillo cerca, se observa una flama que persiste después de retirar el cerillo. ¿A qué se debe esto?
9 .6 d F la m a s y d e to n a c io n e s
Suponga que hay una mezcla de gas combustible-aire en un tubo de extremo abierto, y que se aplica un
cerillo u otra fuente de ignición a uno de los extremos. La mezcla de gas en este extremo se calienta y fi
nalmente se enciende. El intenso calor generado por la reacción de com bustión eleva la especie química
formada durante la reacción a estados de energía altos. Cuando estas especies regresan a estados de
energía menores y parte de la energía que pierden se desprende en forma de luz el resultado es una fla
m a visible que acompaña a la combustión.
Al principio la flama está en el extremo del tubo que se encendió. No obstante, el calor de com bus
tión lleva con rapidez el gas adyacente sin quem ar a su punto de ignición, provocando que la flama “via
je ” hacia el otro extremo del tubo. En cierto momento, el tubo tiene la siguiente apariencia:
El frente de la flama se desplaza en dirección de los gases sin quem ar a la velocidad llamada velo
cidad de flam a, la cual en general tiene un valor de 0.3 a 1 m/s. El valor exacto de la velocidad de fia
9.6 Combustibles y combustión 473
A “ Flama
t I
I
Combustible
y aire
Si se incrementa la velocidad de flujo del gas, también aumentan el tamaño de la flama y la veloci
dad de generación de calor, pues se quema una mayor cantidad de gas. Sin embargo, una vez que la ve
locidad de flujo alcanza cierto valor crítico, la flama ya no puede regresar con la misma rapidez con la
cual se aleja la región de combustión del quemador. Los gases en la región de combustión se diluyen ca
da vez más con el aire, hasta que al final la región se encuentra fiiera de los límites de inflamabilidad y
el fuego se extingue literalmente.
Por otra parte, si se reduce la velocidad de flujo de gas al tubo quemador, la velocidad de gas en el
tubo puede hacerse menor a la velocidad de propagación de flama en el tubo. El resultado es un retorno
(retrogresión) de la flama — ésta regresa por el tubo hacia la fuente de combustible— . La retrogresión es
peligrosa en extremo, y cualquier sistema de flujo que incluya gases combustibles debe diseñarse para
garantizar que la velocidad de flujo permanezca por arriba de la de propagación de flama.
Cuando se lleva a cabo la combustión de una mezcla bien combinada de aire y combustible, este úl
timo reacciona rápidamente con el oxígeno para formar diversas especies intermedias inestables (como
átomos de oxígeno e hidrógeno y radicales OH y H20 ) , las cuales pasan entonces por una serie de me
canismos en cadena com plicados para formar C 0 2 y H20 . Algunas de estas especies experimentan tran
siciones que las hacen emitir radiaciones cuya longitud de onda cae dentro de la región azul del espectro
visible y, como resultado, la flama se ve azul.
Por otra parte, cuando el combustible y el aire no están bien mezclados (como cuando se quema un
hidrocarburo gaseoso puro conforme emerge de una chimenea y se mezcla con el aire atmosférico), la
combustión procede con relativa lentitud y parte del combustible de hidrocarburo se descompone para
formar carbono e hidrógeno elementales antes de que se dé la oxidación. El calor de reacción es suficien
te para elevar la temperatura hasta un punto donde las partículas de carbón brillan en forma incandescente.
El resultado es una flama amarilla.
Por último, suponga que la ignición del gas se realiza en un espacio total o parcialmente confinado. El
amplio incremento de temperatura en la región de la combustión provoca una rápida acumulación de pre
sión en esta región. Si la combustión es lo bastante rápida y el calor de reacción es lo bastante elevado, puede
producirse una detonación en la cual un frente de alta presión muy bien definido u onda de choque, viaja
por el gas a una velocidad muy superior a la de propagación de la flama. La onda de choque comprime y
enciende el gas con rapidez al pasar, dando la apariencia de una combustión instantánea.
474 Capitulo 9 Balances en procesos reactivos
Incluso después de que la reacción de combustión que dio origen a la detonación consume todo el
combustible disponible, la onda de choque puede persistir por grandes distancias, llevando consigo con
siderable energía. Hasta la energía de una pequeña onda de choque basta para hacer vibrar los tímpanos
de cualquiera que esté cerca del sitio de la detonación, produciendo el "bang" que siempre acompaña a
una explosión. La energía de una onda de choque grande puede ser suficiente para dem oler una ciudad.
A U T O E V A L U A C IÓ N Suponga que lo invitaron a dar una conferencia en la feria científica de una secundaria y le plantean las si
guientes preguntas. ¿Cómo las respondería en términos comprensibles para un niño inteligente de 14 años?
9.7 RESUM EN
Los grandes cambios de energía interna y entalpia a menudo están asociados con las reacciones quími
cas y conducen a grandes requerimientos de transferencia de calor (calentamiento o enfriamiento) en los
reactores químicos. Este capítulo describe métodos para calcular A H para sistemas de reacción abiertos
y A U y A H para sistemas cerrados. Una vez que se determina la cantidad adecuada, puede sustituirse en
el balance de energía para determ inar la transferencia de calor necesaria.
• El calor de reacción (o entalpia de reacción), AHr (T, P), es el cambio de entalpia cuando las can
tidades estequiométricas de reactivos a temperatura T y presión P se consumen en su totalidad para
formar productos a las mismas temperatura y presión. El calor de reacción estándar A H°r, es el ca
lor de reacción a temperatura y presión específicas, que en este libro son 25°C y 1 atm. A presiones
de bajas a moderadas, el calor de reacción es casi independiente de P.
Por ejemplo, el calor de reacción estándar para la combustión com pleta del metano es
nes), se puede calcular el calor de la primera reacción como la misma combinación lineal de los ca
lores de las otras reacciones.
• El calo r e s tá n d a r de form ación de una especie, A H \, es el calor de la reacción en la cual se forma
un mol de la especie a partir de sus especies elementales constitutivas en sus estados naturales a
25°C y 1 atm. La tabla B.l da los calores estándar de formación de muchas especies.
• Una consecuencia de la ley de Hess es la posibilidad de calcular el calor estándar de cualquier reac
ción como
AH \= X i', A //f¡
donde v, es el coeficiente estequiométrico de la especie de reactivo o producto / (es positivo para los
productos y negativo para los reactivos), y A H }¡es el calor estándar de formación de esa especie.
• El calo r e s tá n d a r de com bustión de una especie, A H°c, es el calor de la reacción con el cual un mol
de la especie se quema por completo para formar productos en estados especificados. La tabla B. 1
da los calores estándar de combustión de numerosas especies, suponiendo que los productos de com
bustión son C 0 2, H20 (l) y SO? para especies que contienen azufre, y N2 para especies que contie
nen nitrógeno. Una consecuencia de la ley de Hess es que el calor estándar de cualquier reacción
que incluya sólo al oxígeno y especies combustibles puede calcularse como:
A/y°r = - AHd
A H - £ A H ] + £ «, //, - £ ñ ,H ,
ioliila entrad*
, 0S¡ el sistema en cuestión es un sistema cerrado a presión constante, se eliminarían los puntos sobre las variables de las fórmulas
anteriores y si el sistema es cerrado a volumen constante. V reemplazaría a H.
476 Capítulo 9 Balances en procesos reactivos
formación). Una vez calculadas las entalpias específicas para todas las especies en todos sus esta
dos de entrada y salida, se calcula A H para el sistema abierto como sigue:
AH = £ « ,.//,.- £ h ,H ,
ultda entrada
Como antes, se toman sumatorias de todas las especies en todos los estados de entrada y salida. Una
vez calculada, A H se sustituye en el balance de energía del sistema abierto, del cual se despeja Ó o
cualquier otra variable desconocida (vea nota de pie de página 10).
• A veces se especifican las condiciones de alimentación y la entrada de calor al reactor (como en uno
adiabático) y se determina la temperatura de salida. 7^ ,1^ ,. El procedimiento consiste en derivar ex
presiones para las entalpias específicas de las especies de salida del reactor en térm inos de T^aiída»
sustituir estas expresiones en la sum atoria S sai¡da ñ¡H¡ en la expresión para A H\ sustituir a su vez
AH( 7*531¡¿a) en el balance de energía, y resolver la ecuación resultante para r sa|¡da.
• El calor e stá n d a r de form ación de un a solución líq u id a es la suma del calor estándar de forma
ción del soluto y el calor estándar de solución calculado por los métodos de la sección 8.5. El calor
estándar de una reacción que incluye soluciones puede determ inarse como la suma ponderada de los
calores de formación de reactivos y productos (incluyendo las soluciones), utilizando como factores de
ponderación los coeficientes estequiométricos (positivos para los productos y negativos para los
reactivos). Es posible escribir un balance de energía para un reactor en el cual las soluciones reac
cionen o se formen tomando como referencias las soluciones de alimentación y de producto a 25°C
y 1atm y utilizando el método del calor de reacción.
• La com bustión es una reacción rápida a alta temperatura entre un combustible y el oxígeno. El va
lo r su p e rio r de calentam iento de un combustible es el negativo del calor estándar de combustión
de dicho combustible ( —AH°C) considerando al H20(1) como producto de combustión, y el valor in
ferio r de calentam iento es el negativo del calor estándar de com bustión basado en el H20 (v ) como
producto. La ecuación 9.6-1 da la relación entre ambos valores de calentamiento.
• La te m p e ra tu ra de flam a ad iab ática de un combustible es la temperatura que se alcanzaría si el
combustible se quemara en una cámara de combustión adiabática y toda la energía liberada se utili
zara para elevar la temperatura de los productos de reacción (lo opuesto a ser absorbido por o trans
ferido a través de la pared del reactor).
• Cuando la temperatura de una mezcla combustible excede determinado valor, tras un breve retardo
la velocidad de la reacción y la temperatura de la misma aumentan con suma rapidez. Este fenóme
no se denomina ignición, y el tiempo transcurrido después de alcanzar ^ignición y antes del aumento
drástico de temperatura se llama re ta rd o en la ignición. La temperatura más baja a la cual puede
producirse la ignición en un combustible es la te m p e ra tu ra de autoignición de éste.
• Si el porcentaje molar de un combustible en una mezcla combustible-aire cae por debajo de cierto
valor (el lím ite in ferio r de in flam ab ilid ad ) o por arriba de otro valor (el lím ite su p e rio r de infla
m abilidad), la mezcla no se encenderá ni explotará aunque se exponga a una flama o chispa. El ran
go de composición entre los límites de inflamabilidad se denomina ran g o explosivo de la mezcla.
(a) Explique brevemente lo que esto significa. Su explicación puede tener la forma “Cuando______
(especifique las cantidades de las especies reactivas y sus estados físicos) reaccionan para formar
________ (cantidades de especies de productos y sus estados físicos), el cambio de entalpia es
(b) Diga si la reacción es exotérmica o endotérmica a 25°C. ¿Tendría que calentar o enfriar el reactor
para mantener la temperatura constante? ¿Qué ocurriría con la temperatura si el reactor fuera adia
bático? ¿Qué puede inferir sobre la energía requerida para romper los enlaces moleculares de los
reactivos y aquélla liberada cuando se forman los enlaces de los productos?
Problemas 477
9.5. Use la ley de Hess para calcular el calor estándar de la reacción de desplazamiento agua-gas
para cada uno de los dos conjuntos de datos que se dan aquí:
(a) CO(g) + H20(1) -» C 0 2(g) + H2(g): AH] = +1226 Btu/lb-mol
H20(1) -* H20(v): AH v = +18.935 Btu/lb-mol
(b) CÓ(g) + 5 0 2(g) - C 0 2(g): AÑ] = - 121,740 Btu/lb-mol
H2(g) + \ 0 2(g) - H ,0(v): AH] = -104,040 Btu/lb-mol
9.7. Emplee los calores de formación tabulados (tabla B.l) para determinar los calores estándar de las si
guientes reacciones en kJ/mol, igualando a uno el coeficiente estequiométrico del primer reactivo de
cada reacción.
(a) Reacción de nitrógeno + oxígeno para formar óxido nítrico (NO).
(b) El //-pentano gaseoso + oxígeno reaccionan para formar monóxido de carbono + agua líquida.
(c) Reacción de //-hexano líquido + oxígeno para formar dióxido de carbono + vapor de agua. Tras efec
tuar los cálculos, escriba las ecuaciones estequiométricas para la formación de las especies de reac
tivos y productos, luego utilice la ley de Hess para derivar la fórmula usada para calcular AH],
(d) Reacción de sulfato de sodio líquido + monóxido de carbono para formar sulfuro de sodio líqui
do + dióxido de carbono. (Observe que la tabla B. 1 sólo presenta los calores de formación de las
sales de sodio sólidas. Para estimar el calor de reacción necesario también necesitará emplear los
calores de fusión tabulados.)
9.8. El tricloroetileno, un solvente desengrasante de uso extenso en partes de maquinaria, se produce en una
secuencia de reacción de dos pasos. Primero se clora el etileno para dar tetracloroetano, el cual se so
mete a deshidrocloración para formar tricloroetileno:
(c) Si 300 mol/h de C2HCI3(I) se producen en la reacción del inciso (b) y reactivos y productos están to
dos a 25°C y 1 atm, ¿cuánto calor se desprende o absorbe en el proceso? (Suponga que Q = AH.)
9.9. La tabla B.l muestra que el calor estándar de combustión del acetileno es —1299.6 kJ/mol.
(a) En sus propias palabras, explique en forma breve lo que esto significa. (Su explicación debe men
cionar los estados de referencia empleados para definir los calores de combustión tabulados.)
(b) Use los calores de formación tabulados para verificar el valor dado de AÑ c.
Problemas 479
9.13. La producción de la mayor parte del acero que se fabrica en Estados Unidos se inicia con la reducción
de mineral de hematita (principalmente óxido férrico) con coque (carbón) en altos hornos para obtener
hierro en lingotes. La reacción básica es
Fe20 3(s) + 3 C(s) - 2 Fe(s) + 3 CO(g): A //r(77°F) = 2.111 X 105 Btu/lb-mol
Suponga que se alimentan cantidades estequiométricas de óxido férrico y carbón a 77°C. que la reac
ción es total y el hierro emerge como líquido a 2800°F, y que el CO sale a 570°F. Hagalos siguientes
cálculos, tomando como base 1 tonelada de hierro producido.
(a) Dibuje y marque un diagrama de flujo y realice todos los cálculos de balance de materia necesa
rios para determinar las cantidades (lb-mol) de cada componente en las corrientes de alimentación
y producto.
(b) Tomando las especies de reactivos y productos en sus estados normales a 77°F como referencias,
prepare una tabla de entalpias de entrada-salida, y calcule y anote todas las entalpias específicas
desconocidas de los componentes (Btu/lb-mol). Use los siguientes datos de propiedades físicas del
hierro:
Fe(s): C/,[Btu/(lb-mol-°F)] = 5.90 + 1.50 X 10~3 7Í0F)
Tm = 2794°F, A Hm( Tm) = 6496 Btu/lb-mol
Fe(l): C;)[Btu/(lb-mol-°F)] = 8.15
(c) Estime los requerimientos de calor del horno (Btu/ton de Fe producido).
(d) Señale las suposiciones que indican que el valor calculado en el inciso (b) sólo es una aproxima
ción del requerimiento de calor del horno. (Una está relacionada con la presión del reactor.)
9.14. El heptano normal se deshidrocicliza a tolueno en una reacción continua en fase vapor:
C7H 16- C 6H5CH3 + 4 H 2
Se alimenta heptano puro a 400°C al reactor. Este opera en forma isotérmica a 400°C y la reacción es
completa.
(a) Tomando como base 1 mol de heptano alimentado, dibuje y marque el diagrama de flujo.
(b) Tomando como referencia las especies elementales [C(s), H2(g)] a 25°C, prepare y llene la tabla
de entalpias de entrada-salida. (Vea el ejemplo 9.5-2.)
(c) Calcule la transferencia de calor necesaria desde o hacia el reactor (especifique qué ocurre) en kJ.
(d) ¿Cuál es el calor de la reacción de deshidrociclización del heptano (AHr) a 400°C y 1 atm?
9.15. La descomposición térmica del éter dimetílico
se llevará a cabo en un reactor isotérmico de laboratorio de 2.00 litros a 600°C. El reactor se carga con
éter dimetílico puro a presión de 350 torr. Cerca de 2 horas después, la presión del reactor es 875 torr.
(a) Diga si la reacción es completa al final del periodo de 2 horas. Si no lo es, ¿qué porcentaje de éter
dimetílico se descompuso?
(b) Tomando como referencias las especies elementales [C(s), H2(g), 0 2(g)] a 25°C, prepare y llene
una tabla de entalpias de entrada-salida. (Vea el ejemplo 9.5-2.) Emplee los datos tabulados para
metano, hidrógeno y monóxido de carbono, y los siguientes datos para el éter dimetílico:
A //f° = -1 8 0 .1 6 kJ/mol
(b) Calcule el calor estándar de la reacción de oxidación del SO?, A H°r (kJ/mol). Después, tomando
las especies moleculares a 25°C como referencias, prepare y llene la tabla de entalpias de entrada-
salida y escriba un balance de energía para calcular el calor (kW) que se debe transferir del reac
tor al agua de enfriamiento.
(c) Calcule la velocidad mínima de flujo del agua de enfriamiento si su aumento de temperatura debe
mantenerse por debajo de 15°C.
(d) Explique en forma breve las diferencias que obtendría en sus cálculos y resultados si tomara co
mo referencias a las especies elementales del inciso (b).
9.17. Monóxido de carbono a 25°C y vapor a 150°C se alimenta a un reactor continuo de desplazamiento
agua-gas. El gas producido, que contiene 40.0 mol% de H2, 40.0% de C 0 2 y el balance de H20(v),
emerge a 500°C a velocidad de 2.50 SCMH (metros cúbicos estándar por hora) y pasa a un condensa
dor. Las corrientes de gas y liquido que salen del condensador están en equilibrio a 15°C y 1 atm. Se
puede considerar que el líquido es agua pura (sin gases disueltos).
(a) Calcule el porcentaje en exceso de vapor que se alimenta al reactor y la velocidad de condensa
ción del agua (kg/h).
(b) Calcule la velocidad (kW) a la cual se debe transferir calor del condensador.
(c) Tomando las especies atómicas a 25°C como referencias, prepare y llene la tabla de entalpias de
entrada-salida y calcule la velocidad requerida de transferencia de calor (kW) hacia o desde el
reactor.
(d) Se ha sugerido que la corriente de alimentación de monóxido de carbono podría pasar por un in
tercambiador de calor antes de entrar al reactor y el gas producido en este último podría pasar por
el mismo intercambiador de calor antes de entrar al condensador. Dibuje y marque un diagrama
de flujo para el cambiador de calor e indique los beneficios económicos que su uso podría gene
rar. (Sugerencia: las operaciones de calentamiento y enfriamiento son caras.)
*9.18. La reacción entre óxido ferroso y monóxido de carbono produce hierro metálico:
FeO(s) + CO(g) - Fe(s) + C 0 2(g), A H°r = -1 6 .4 8 0 kJ/mol
El siguiente diagrama de flujo ilustra este proceso para una base de alimentación de 1 mol de FeO.
Q (J)
reactor I------------------
1 mol FeO(s) n^m ol FeO(s)]
n jm o l CO(g)] n2[mol CO(g)]
T0{K) n3(mol Fe(s)j
n4(mol C 0 2(g)l
m
(a) Queremos explorar los efectos de las variables n0 (la proporción de alimentación molar de CO res
pecto al FeO), 7o (la temperatura de alimentación del monóxido de carbono), X (la fracción de con
versión del FeO), y T (la temperatura del producto) sobre O (el efecto térmico sobre el reactor). Sin
hacer cálculos, dibuje las formas de las curvas que esperaría obtener en las siguientes gráficas:
(i) Sea «o = l mol de CO alimentado/mol de FeO alimentado. T0 = 400 K. y X = 1. Varíe T de
298 K a 1000 K, calcule Q para cada T, y grafique Q contra T.
(ii) Sea no = 1 mol de CO alimentado/mol de FeO alimentado, T = 700 K, y X = 1. Varíe Tn de
298 K a 1000 K, calcule Q para cada 7q> y grafique Q contra 7o-
(iii) Sea >¡q = 1 mol de CO alimentado/mol de FeO alimentado, Tq = 400 K, y T= 500 K. Varíe
A'de 0 a 1, calcule Q para cada X, y grafique O contra X.
(iv) Sea X = 0.5, Ta = 400 K, y T= 400 K. Varíe »0 de 0.5 a 2 mol de CO alimentado/mol de FeO
alimentado, calcule Q para cada «o, y grafique O contra «q.
O
— —
0
>U Ha
Escriba una expresión para el efecto térmico sobre el reactor, <2(kJ), en términos de los valores de
las // y H de la tabla, el calor estándar de la reacción dada y el grado de avance de la reacción. £.
Después, derive expresiones para las cantidades | , « |, n2, n¡ y 114 en términos de las variables nu y
X. Por último, derive expresiones para Hq en función de T0 y para/ / | , / / 2, / / 3 y H4 en función de T.
En estas últimas derivaciones, utilice las fórmulas siguientes para C^kJ/ímolK.)] en términos de
7i(K) adaptadas de la tabla 2-194 del Manual de Peny (vea nota de pie de página I ):
FeO(s): Cp = 0.05280 + 6.243 X 10~6r - 3.188X 102 7~ 2
Fe(s): Cp = 0.01728 + 2.67 X I0_5r
CO(g): Cp = 0.02761 + 5.02 X 10-6 T
C 0 2(g): Cp = 0.04326+ 1.146 X 10” 5 r -8 .1 8 0 X 102 7~ 2
(c) Calcule el efecto térmico, O(kJ). para n0 = 2.0 mol CO. 7o = 350 K.. T= 550 K. y X = 0.700 mol
FeO que reaccionó/mol FeO alimentado.
(d) Prepare una hoja de cálculo con el siguiente formato (se da la solución parcial para un conjunto de
variables de proceso):
nO T0 X T Xi ni n2 n3 n4 H0 H1 H2 H3 H4 Q
(mol) (K) (K) (mol) (mol) (mol) (mol) (mol) (kJ/mol) (kJ/mol) (kJ/mol) (kJ/mol) (kJ/mol) (kJ)
2 350 0.7 550 0.7 0.3 1.3 0.7 0.7 1520 13482 11863
donde DHr (= A //’ ) denota el calor estándar de la reacción de reducción del FeO y X i(f) es el grado
de avance de la reacción. Utilice la hoja de cálculo para generar las cuatro gráficas descritas en el
inciso (a). Si las formas de las gráficas no concuerdan con sus predicciones, explique por qué.
9.19. El alcohol etílico (etanol) puede producirse por fermentación de azúcares derivados de granos y otros pro
ductos agrícolas. Algunos países que carecen de grandes reservas de petróleo y gas natural —como Bra
sil— encuentran redituable transformar parte de sus granos en etanol para mezclarlo con la gasolina como
mejorador del octanaje o para utilizarlo como materia prima en la síntesis de otros productos químicos.
En un proceso de éstos, una porción del almidón de maíz se transforma en etanol a través de dos
reacciones consecutivas: en la sacarificación, el almidón se descompone en presencia de ciertas enzi
mas (catalizadores biológicos) para formar un mosto acuoso que contiene maltosa (C 12H22O 11, un azú
car) y varios otros productos de descomposición. El mosto se enfría y combina con agua adicional y un
cultivo de levadura en un tanque de fermentación por lotes (fermentador). En la reacción de fermenta-
Problemas 483
ción (que en realidad es una serie compleja de reacciones), el cultivo de levadura crece y en el proceso
transforma la maltosa en etanol y dióxido de carbono:
El fermentador es un tanque de 550,000 galones lleno al 90% de su capacidad con una suspensión
de mosto y levadura en agua. La masa de la levadura es despreciable en comparación con la masa total del
contenido del tanque. Se libera energía térmica por la conversión exotérmica de maltosa a etanol. En
una etapa de operación adiabática, la temperatura del contenido del tanque aumenta de un valor inicial
de 85°F a 95°F, y en una segunda etapa la temperatura se mantiene a 95°F mediante el sistema de en
friamiento del reactor. La mezcla final de reacción contiene dióxido de carbono disuelto en un lodo que
contiene 7.1 % por peso de etanol. 6.9% por peso de sólidos solubles y en suspensión y el balance de
agua. La mezcla se bombea a un evaporador ultrarrápido en el cual se vaporiza el C 0 2, y el etanol pro
ducido se separa de los componentes restantes de la mezcla en una serie de operaciones de destilación
y agotamiento.
Datos
• Un bushel (56 lbm) de maíz rinde 25 galones de mosto que se alimentan al fermentador, el cual a
su vez rinde 2.6 galones de etanol. De cada acre de tierra se cosechan cerca de 101 bushels de
maíz.
• Un ciclo intermitente de fermentación (cargar el tanque de fermentación, correr la reacción, des
cargar el tanque y prepararlo para recibir la siguiente carga) toma 8 horas. El proceso opera 24 ho
ras diarias. 330 días del año.
• La gravedad específica de la mezcla de reacción de fermentación es casi constante, de 1.05. La ca
pacidad calorífica promedio de la mezcla es 0.95 Btu/(lbm-°F).
• El calor estándar de combustión de la maltosa para formar CChfg) y H2OO) es A /7C = —5649.1
kJ/mol.
(a) Calcule (i) la cantidad de etanol (lbm) producido por lote, (ii) la cantidad de agua (gal) que de
ben agregarse al mosto y la levadura en el tanque de alimentación, y (¡ii) los acres de tierra que
deben cosecharse cada año para mantener el proceso en funcionamiento.
(b) Calcule el calor estándar de la reacción de conversión de la maltosa. A //r (Btu/lb-mol).
(c) Estime la cantidad total de calor (Btu) que se debe transferir del fermentador durante el periodo
de reacción. Considere sólo la conversión de maltosa en este cálculo (es decir, desprecie la reac
ción de crecimiento de la levadura y cualquier otra reacción que pueda ocurrir en el fermentador).
suponga que el calor de reacción es independiente de la temperatura en el rango de 77°F (= 25°C)
a 95°F y desprecie el calor de solución del dióxido de carbono en agua.
(d) Aunque Brasil y Venezuela son países vecinos, la producción de etanol a partir de granos para
usarlo como combustible es un proceso importante en Brasil, pero casi inexistente en Venezuela.
¿Cuál es la diferencia entre ambos países a la que quizá se debe esto?
9.20. El amoniaco se oxida con aire para formar óxido nítrico en el primer paso de la producción de ácido ní
trico. Ocurren dos reacciones principales:
4 NHj + 5 O2 4 NO + 6 H 20
2 NH3 + \ 0 2 - N2 + 3 H20
(a) Tomando como referencias las especies elementales [N2(g), H2(g), 0 2(g)] a 25°C, prepare y llene
una tabla de entalpias de entrada-salida.
(b) Calcule la velocidad necesaria de transferencia de calor en kW hacia o desde el reactor.
(c) ¿Qué seria diferente en sus cálculos y resultados de los incisos (a) y (b) si hubiese tomado como
referencias las especies moleculares en el inciso (a)?
9.21. El etanol se produce en forma comercial por hidratación del etileno:
C2H4<g) + H20(v) ^ C'2HsOH(v)
Parte del producto se transforma en éter dietílico por una reacción secundaria indeseable
2 C2H5OH(v) ^ (C2H5)20(v) + H20(v)
La alimentación combinada al reactor contiene 53.7 mol% de C2H4, 36.7% de H20 y el balance de ni
trógeno, el cual entra al reactor a 310°C. Dicho reactor opera de manera isotérmica a 310°C. Se logra
una conversión de etileno de 5%, y el rendimiento de etanol (mol etanol producido/mol de etileno con
sumido) es 0.900.
(a) Se alimenta piedra caliza a 25°C a un reactor continuo de calcinación. La calcinación es total y los
productos salen a 900°C. Tomando como base 1 tonelada métrica (1000 kg) de piedra caliza y las
especies elementales [Ca(s), C(s), 0 2(g)] a 25°C como referencias para los cálculos de entalpia,
prepare y llene una tabla de entalpias de entrada-salida y pruebe que la transferencia de calor re
querida para el reactor es 2.7 X 106 kJ.
(b) En una variación común de este proceso, se alimentan gases de combustión calientes que contie
nen oxígeno y monóxido de carbono (entre otros componentes) al reactor de calcinación junto con
la piedra caliza. El monóxido de carbono se oxida en la reacción
Suponga que
Tomando de nuevo como base 1 Tm de piedra caliza calcinada, prepare y llene una tabla de ental
pias de entrada-salida para este proceso [no vuelva a calcular las entalpias ya obtenidas en el inci
so (a)] y estime la transferencia de calor necesaria para el reactor.
(c) Debe haber determinado que el calor que hay que transferir al reactor es mucho más bajo al incluir
el gas de combustión en la alimentación que sin él. ¿En qué porcentaje se reducen los requerimien
tos de calor? Señale dos motivos para esta reducción.
*9.24. Un par de reacciones en fase gaseosa con las siguientes ecuaciones estequiométricas se llevan a cabo
en un reactor continuo:
A + B -C
2 C -» D + B
Las reacciones del etileno con hidrógeno para formar etanol, y del etanol para formar éter dietílico e
hidrógeno constituyen tal sistema de reacción. (Vea el problema 9.21.)
(a) Suponga que la alimentación al reactor contiene A, B y sustancias inertes (I), con fracciones mo
lares ,vA0, abo y A'jo, respectivamente. Sea / A la fracción de conversión de A (mol de A consumi
dos/mol de A alimentados) y Yc el rendimiento de C basado en el consumo de A (mol de C
generados/mol de A consumidos); pruebe que, para una base de 1 mol de alimentación, el núme
ro de moles de cada especie en la salida es la siguiente:
= -vao( *~ / a)
" c = xao/ a Yc
"i =*10
(b) Elabore una hoja de cálculo para realizar los balances de materia y energía tomando como base
1.00 mol de alimentación. El programa debe tomar como entradas:
(i) los calores estándar de formación (kJ/mol) de A(g), B(g), C(g) y D(g);
(ii) los coeficientes (a, 6, c, d) de las fórmulas Cp = a + bT + cT 2 + rtT3 para A, B, C, D e I
gaseosos, donde Cp tiene las unidades kJ/(mol-°C);
(iii) las temperaturas de la alimentación y del producto, 7f(°C) y 7j,(°C);
(iv) .ya0, .vbo, / a y Yc .
Debe generar una tabla de entalpias de entrada-salida basada en las especies elementales a 25°C
como referencias y después calcular la transferencia de calor necesaria hacia o desde el reactor,
Q(k}). La hoja de cálculo debe probarse usando las especies y reacciones del problema 9.21 y ser
parecida a la que se muestra en la página suguiente. (Incluimos algunos de los resultados calcula
dos y de los datos alimentados.)
C C2H50H(v)
I N2(g)
Q(kJ) = -1.31
que calculó en el inciso (a) ¿hubiera sido mayor, menor o no puede decirlo sin hacer los cálculos
detallados?
9.26. El óxido de etileno se produce por la oxidación catalítica del etileno:
C ^H -U g ) + í 0 2(g ) - * C 2H 40 ( g )
Una reacción indeseable que compite es la combustión del etileno con CO?.
La alimentación al reactor contiene 2 mol C2 H4 /1 T1 0 I O2 . La conversión y el rendimiento en el reac
tor son, respectivamente, 25% y 0.70 mol de C?H40 producido/mol C2 H4 consumido. Un proceso de uni
dades múltiples separa los componentes de la corriente de salida del reactor: el C2 H4 y el O2 se recirculan
al reactor, el C2 H4 O se vende, y CO2 y H2 O se desechan. Las corrientes de entrada y salida del reactor
están a 450°C cada una. y la alimentación fresca y todas las especies que salen del proceso de separa
ción están a 25°C. La alimentación fresca y la corriente de reciclado combinadas se precalientan a 450°C.
(a) Tomando como base 2 mol de etileno que entran al reactor, dibuje y marque el diagrama de flujo
de todo el proceso (muestre el proceso de separación como una unidad) y calcule las cantidades
molares y las composiciones de todas las corrientes de proceso.
(b) Calcule los requerimientos de calor (kJ) para el proceso completo y para el reactor solo.
Datos para el C2 H4 0 (g)
AH}= -51.00 kJ/mol
C^J/fmol-K)] = -4.69 + 0.2061 T -9.995 X 10"5r 2
donde T está en Kelvin.
(c) Calcule la velocidad de flujo (kg/h) y la composición de la alimentación fresca y los requerimientos
de calor totales y del reactor (kW) para una velocidad de producción de 1500 kg de CiI-UO/día.
9.27. El cumeno (C6 H5 C3 H7 ) se produce haciendo reaccionar benceno con propileno [A/í r (77°F) = —39,520
Btu/lb-mol].
P r o p ile n o
B u ta n o
Se introduce al reactor una alimentación líquida que contiene 75 mol% de propileno y 25% de 11-
butano y una segunda corriente liquida que contiene esencialmente benceno puro. El benceno fresco y
el recirculado, ambos a 77°F, se mezclan en una proporción de 1:3(1 mol de alimentación fresca/3 mo
les recirculados) y se pasan por un intercambiador de calor, donde el efluente del reactor los calienta
antes de alimentarlos al reactor. El efluente del reactor entra al intercambiador a 400°F y sale a 200°F.
La presión en el reactor es suficiente para mantener líquida la corriente de efluente.
Tras enfriarse en el intercambiador de calor, el efluente del reactor se alimenta a una columna de
destilación (TI). Todo el butano y el propileno sin reaccionar se retiran como producto del domo de la
columna, y el cumeno y el benceno sin reaccionar se retiran como producto de fondos y se alimentan a
una segunda columna de destilación (T2), donde se separan. El benceno que sale de la parte superior de
la segunda columna es la recirculación que se mezcla con la alimentación de benceno fresco. Del pro
pileno alimentado al proceso. 2 0 % no reacciona y sale en el producto del domo de la primera columna
de destilación. La velocidad de producción de cumeno es 1200 lbm'h.
(a) Calcule las velocidades de flujo másico de las corrientes alimentadas al reactor, la velocidad de
flujo molar y la composición del efluente del reactor, y la velocidad de flujo molar y la composi
ción del producto del domo de la primera columna de destilación, TI.
(b) Calcule la temperatura de la corriente de benceno que se alimenta al reactor y la velocidad nece
saria de adición o eliminación de calor del reactor. Use las siguientes capacidades caloríficas apro
488 Capítulo 9 Balances en procesos reactivos
ximadas en sus cálculos: Cp [Btu/(lbm °F)] = 0.57 para el propileno, 0.55 para el butano. 0.45 pa
ra el benceno y 0.40 para el eumeno.
9.28. El etilbenceno se transforma en estireno en la reacción de deshidrogenación catalítica:
CgH10(g) - CsHs(g) + H2: A//°r (600°C) = +124.5 kJ/mol
A continuación se muestra el diagrama de flujo de una versión simplificada del proceso comercial:
Producto C
Refrigerante
REACTOR
CONDENSADOR
Recirculación
Alimentación A ■ Producto D
Alimentación B
Datos
Reactor: adiabático, temperatura de salida = 50°C
Alimentación A: 100% HCl(g), 0°C
Alimentación B: 93 mol% de C2H4, 7% de C2H6, 0°C
Producto C: consta de 1.5% de HCI, 1.5% de C2H4 y todo el C2H6 que entra al reactor
Producto D: 1600 kg C2H5Cl(l)/h, 0°C
Recirculación al reactor: C2H5C1(1), 0°C
C2H5CI: A H v = 24.7 kJ/mol (suponga que es independiente de T)
(Cp)c2H5c i(v,[kJ/(mol-°C)] = 0.052 + 8.7 X 10-5r(°C)
La reacción es exotérmica, y si el calor de reacción no se retirara de algún modo, la temperatura
del reactor aumentaría hasta un nivel indeseable muy alto. Para evitar que esto ocurra, la reacción se lle
va a cabo con el catalizador suspendido en cloruro de etilo líquido. A medida que la reacción procede,
la mayor parte del calor liberado se emplea para vaporizar el líquido, lo cual permite mantener la tem
peratura de reacción en o por debajo de 50°C.
La corriente que sale del reactor contiene el cloruro de etilo formado en la reacción y el que se va
poriza en el reactor. Esta corriente pasa por un intercambiador de calor, donde se enfría a 0°C, conden
sando casi todo el cloruro de etilo y dejando sólo el C2H4, HCI sin reaccionar y C2H6 en la fase gaseosa.
Una porción del condensado líquido se recircula al reactor a una velocidad igual a aquella a la cual se
vaporiza el cloruro de etilo, y el resto se desprende como producto. En las condiciones del proceso, es
posible despreciar los calores de mezcla y la influencia de la presión sobre la entalpia.
(a) ¿A qué velocidades (kmol/h) entran al proceso las dos corrientes de alimentación?
(b) Calcule la composición (fracciones molares de los componentes) y la velocidad de flujo molar de
la corriente de producto C.
490 Capitulo 9 Balances en procesos reactivos
(c) Escriba un balance de energía en torno al reactor y úselo para determinar la velocidad a la cual es
necesario recircular el cloruro de etilo.
(d) Se hicieron diversas suposiciones para simplificar la descripción del proceso y el análisis del sis
tema, de modo que los resultados obtenidos en una simulación más realista diferirían en gran me
dida de los que probablemente obtuvo en los incisos (a)-(c). Mencione todas las suposiciones de
este tipo que se le ocurran.
9.31. El amoniaco se oxida en un reactor continuo bien aislado:
4 NHj(g) + 5 0 2(g) 4 NO(g) + 6 H20(v): A H \= -9 0 4 .7 kJ/mol
La corriente de alimentación entra a 200°C y los productos salen a la temperatura 7'sai¡<ja(°C). La tabla
de entalpias de entrada-salida para el reactor tiene el siguiente aspecto:
NHj(g) 4.00 Hx
0 ,(g) 6.00 H2 «3 ¿3
NO(g) >>A
H ,0(v) «5
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso y calcule las cantidades molares de los compo
nentes de la corriente de producto y el grado de avance de la reacción. £(mol/s). Anote los valores
de «3, «4 y /i5 en la tabla de entalpias.
(b) El balance de energía para este reactor se reduce a A H ~ 0. Resuma las suposiciones que deben
hacerse para obtener este resultado.
(c) Calcule los valores de H\ y í /2 y escriba las expresiones para H¡, II 4 y / / 5 en términos de la tem
peratura de salida, T’saiída- Después calcule r sP|jt|a a partir del balance de energía, empleando ya sea
una hoja de cálculo o una calculadora programable. (Vea el ejemplo 9.5-3.)
(d) Una ingeniera de diseño obtuvo una estimación preliminar de la temperatura de salida del reactor
usando nada más los primeros términos de las fórmulas de capacidad calorífica de la tabla B.2.
[Por ejemplo, (C^Jnh, ~ 0.03515 kJ/(mo!-°C).] ¿Qué valor calculó? Considerando que el resultado
del inciso (c) es correcto, determine el porcentaje de error en 7~saiida que resulta del uso de las fór
mulas de capacidad calorífica de un solo término.
(e) La estimación preliminar de se empleó de manera equivocada como base para el diseño y
construcción del reactor. Diga si éste es un error peligroso desde el punto de vista de seguridad del
reactor o si en realidad reduce el potencial de riesgo. Explique.
9.32. El coque puede convertirse en CO — un gas combustible— en la siguiente reacción:
C 0 2(g) + C(s) - 2 CO(g)
Un coque que contiene 84% de carbón por masa y el balance de cenizas no combustibles se alimenta a un
reactor con una cantidad estequiométrica de C 0 2. El coque se alimenta a 77°F y el C 0 2 entra a 400°F.
Se transfiere calor al reactor a razón de 5859 Btu/lbm de coque alimentado. Los productos gaseosos y
el efluente sólido del reactor (las cenizas y el carbón sin quemar) salen del mismo a 1830°F. La capa
cidad calorífica del sólido es 0.24 Btu/(lbm-°F).
(a) Calcule el porcentaje de conversión del carbón del coque.
(b) El monóxido de carbono producido de este modo puede emplearse como combustible o para cale
facción doméstica, igual que el coque. Especule sobre las ventajas y desventajas de usar el gas.
(Hay varias de cada una.)
9.33. La síntesis de metanol a partir de monóxido de carbono e hidrógeno se efectúa en un reactor continuo en
fase vapor a 5.00 atm abs. La alimentación contiene CO y H? en proporción estequiométrica y entra al
reactor a 25°C y 5.00 atm a velocidad de 17.1 m3/h. La corriente de producto emerge del reactor a 127°C.
La velocidad de transferencia de calor del reactor es 17.05 kW. Calcule la fracción de conversión que se
logra y la velocidad de flujo volumétrico (rnVh) de la corriente de producto. (Vea el ejemplo 9.5-4.)
Problemas 491
9.34. El dísulfuro de carbono, un componente clave para la fabricación de fibras de rayón, se produce por la
reacción entre metano y vapor de azufre sobre un catalizador de óxido metálico:
CH4(g) + 4 S(v) - CS2(g) + 2 H,S(g)
A«r(700oC) = -2 7 4 kJ/mol
El metano y el azufre fundido, ambos a 150°C, se alimentan a un intercambiador de calor en proporción
estequiométrica. El calor se intercambia entre la alimentación al reactor y las corrientes de producto, y el
azufre de la alimentación se vaporiza. El metano gaseoso y el azufre salen del intercambiador y pasan por
un segundo precalentador en el cual se calientan a 700°C. temperatura a la cual entran al reactor. El calor
se transfiere del reactor a velocidad de 41.0 kJ/mol de alimentación. Los productos de reacción emergen
del reactor a 800°C, pasan por el intercambiador de calor y emergen a 200°C con el azufre como líquido.
Use los datos de capacidad calorífica que se dan abajo para hacer los siguientes cálculos:
Capacidades caloríficas'. C;)[J/(mol-°C)] = 29.4 para S(l). 36.4 para S(v), 71.4 para CH4(g), 31.8
para CS2 y 44.8 para H2S(g).
(a) Estime la fracción de conversión que se logra en el reactor.
(b) Calcule la cantidad de calor (kJ/mol de alimentación) que debe transferirse en el segundo preca
lentador para que la alimentación llegue a 700°C.
(c) Sugiera un método para economizar más energía en el proceso.
*9.35. La constante de equilibrio para la reacción de deshidrogenación del etano,
C2H5(g) ^ C2H4(g) + H,(g)
se define como
^ ,a tm ) = W ^ P
•VC ,H „
donde P(atm) es la presión total y ,v, es la fracción molar de la /-ésima sustancia en una mezcla en equi
librio. Se ha observado, en forma experimental, que la constante de equilibrio varía con la temperatura
según la fórmula
Kp(T) = 7.28 X 106 e x p [- n.OOO/rcK)] (1)
El calor de reacción a 1273 K es +145.6 kJ/mol, y las capacidades caloríficas de las especies reactivas
pueden calcularse en forma aproximada por las fórmulas
( 9 c ,h 4 =9.419 + 0 .11477-(K)
(Cp)H, = 26.90 + 4.167 X I0 "37IK) [J/(mol-K)]
/ = (2)
P + Kp
(b) Escriba el balance de energía para el reactor y empléelo para probar que
f = ----- (3)
l+W )
donde
i*1273K
A //r( 1273 K) - J [(C;))c,Hj + (C ^ n J dT
<p( Tf) = ------------------------
(- 1273 K
(4)
J (C>)c2h6 dT
Por último, sustituya AHTy las capacidades caloríficas en la ecuación 4 para derivar una expresión
explícita para <p(Tf).
(c) Ahora tenemos dos expresiones para la fracción de conversión / : las ecuaciones 2 y 3. Si se igua
lan estas expresiones. K p es reemplazada por la expresión de la ecuación 1, y<p(T() se sustituye por
la expresión derivada en el inciso (b), el resultado es una ecuación en una incógnita. Tf. Derive es
ta ecuación y trasponga el lado derecho para obtener una expresión de la forma
Tf) = 0 (5)
(d) Elabore un programa de hoja de cálculo para tomar P como entrada, resuelva T¡ de la ecuación 5
(utilice goalseek), y determine la fracción de conversión final, / . (Sugerencia: establezca colum
nas para P, T f,f Kp, (¡>y y .) Corra el programa para P(atm) = 0.01, 0.05, 0.10, 0.50, 1.0, 5.0, y
10.0. Grafique Tf contra P y / contra P. empleando una escala de coordenadas logarítmicas para P.
(e) Utilice un programa simbólico de matemáticas o escriba un programa en Fortran o algún otro len
guaje para hacer los cálculos del inciso (d).
9.36. Está verificando el rendimiento de un reactor donde se produce acetileno a partir de metano por la reacción
2 C H 4( g ) - C 2H2(g) + 3 H 2(g)
La descomposición de acetileno es una reacción secundaria indeseable:
C2H2(g) -> 2 C(s) + H2(g)
Se alimenta metano al reactor a 1500°C a velocidad de 10.0 mol CH4/s. Se transfiere calor al reactor a
velocidad de 975 kW. La temperatura del producto es 1500°C y la fracción de conversión de metano es
0.600. El diagrama de flujo del proceso y una tabla de entalpia se dan a continuación:
975 kW
Producto a 1500°C
Alimentación a 1500'C /i^m ol CH4/s)
RE
10.0 mol CH4/ s n2(mol C 2H2/S)
n3(mol H2/s)
n4(mol C(s)/s)
C — — «4
(a) Use las capacidades caloríficas que se dan a continuación para calcular la entalpia: escríba y re
suelva los balances de materia y un balance de energía para determinar las velocidades de flujo de
los componentes del producto y el rendimiento de acetileno (mol de C2H2 producido/mol de CH4
consumido).
CH4 (g): Cp * 0.079 kJ/(mol-°C)
C2H2(g): Cp «0.052 kJ/(mol-°C)
H,(g): Cp - 0.031 kJ/(mol-°C)
C(s): Cp = 0.022 kJ/(mol-°C)
Por ejemplo, la entalpia específica del metano a 1500°C en relación con metano a 25°C es [0.079
kJ/(mol °C)]( 1500°C - 25°C) = 116.5 kJ/mol.
(b) La eficiencia del reactor puede definirse como la proporción (rendimiento real de acetileno/rendi
miento de acetileno sin reacción secundaria). ¿Cuál es la eficiencia del reactor en este proceso?
Problemas 493
G as de calentamiento
1400°C. 1 atm
1
J I
t 1 * i * * ■—
C 3 H8(g) 1
■> *
■« <
t
t
-n i
t ■ ~T
V J— C 3 H8(g)
H2°(v)
125°C
Vv------- ■■------------ J
i i" ------- '
H2°(W
CO(g)
1,1 H2(g)
C 0 2(g)
800°C
G as de calentamiento agotado
900°C
Calcule la composición molar del gas producido, suponiendo que la capacidad calorífica del gas de ca
lentamiento es 0.040 kJ/(mol °C).
9.38. En el proceso de gasificación de carbón, el carbono (principal constituyente del carbón) reacciona con
vapor para producir monóxido de carbono e hidrógeno (g a s d e sín te s is). Este gas puede quemarse o so
meterse a mayor procesamiento para generar cualquier cantidad de productos químicos.
Un carbón contiene 10.5% por peso de humedad (agua) y 22.6% por peso de cenizas no combus
tibles. La fracción restante del carbón contiene 81.2 % por peso de C. 13.4% de O y 5.4% de H. Se ali
menta un lodo de carbón que contiene 2.00 kg de carbón/kg de agua a 25°C a un reactor de gasificación
adiabático junto con una corriente de oxígeno puro a la misma temperatura. En el reactor se producen
las siguientes reacciones:
C(s) + H ,0(v) - CO(g) + H2(g): A //”r =+131.3 kJ/mol (1)
C(s) + 0 2(g) - CO->(g): A ¿ ; = -3 9 3 .5 kJ/mol (2)
2H(del carbón) + \ 0 2(g) -> H20(v): A//°r « - 2 4 2 kJ/mol (3)
El gas y la escoria (cenizas fundidas) salen del reactor a 2500°C. El gas contiene CO, H2, C 0 2 y HjO.11
(a) La alimentación de oxígeno al reactor reduce el rendimiento del gas de síntesis, pero ningún gasi-
ficador puede operar sin oxígeno suplementario. ¿Por qué reduce el rendimiento el oxígeno? ¿Por
qué de todas maneras siempre se incluye en el proceso? (S u g e r e n c ia : toda la información necesa
ria está en las dos primeras ecuaciones estequiométricas y los calores de reacción asociados que se
mencionan antes.)
(b) Suponga que el oxígeno gaseoso alimentado al reactor y el oxígeno del carbón se combinan con
todo el hidrógeno de este último (reacción 3) y con parte del carbono (reacción 2). y el resto del
carbono se consume en la reacción 1. Tomando como base 1.00 kg de alimentación de carbón al
reactor e igualando n0 a los moles de 0 2 alimentados, dibuje y marque el diagrama de flujo. Des
pués derive expresiones para las velocidades de flujo molar de las cuatro especies gaseosas de sa
lida en términos de nu. (Solución parcial: «h2 = 51.5 — n0.)
11 En un reactor real de gasificación de carbón, el azufre del carbón formaría sulfuro de hidrógeno en el gas producido, el nitrógeno
del carbón formaría N 2, parte del monóxido de carbono formado en la primera reacción reaccionaría con vapor para formar dióxido
de carbono y más hidrógeno, y parte del carbono del carbón reaccionaría con hidrógeno para formar metano. Por simplicidad, igno
ramos estas reacciones.
494 Capitulo 9 Balances en procesos reactivos
(c) El calor estándar de combustión del carbón se ha determinado como —21.400 kJ/kg. consideran
do que CCbíg) y H20(1) son productos de combustión. Use este valor y la composición elemental
dada del carbón para probar que el calor estándar de formación del carbón es —1510 kJ/kg. Lue
go, realice un balance de energía para calcular n0, utilizando las siguientes capacidades caloríficas
aproximadas en sus cálculos:
C/,[kJ/(kg-°C)] — — — — — 1.4
Considere que el calor de fusión de la ceniza (el calor necesario para transformar la ceniza en es
coria) es 710 kJ/kg.
9.39. Tres metros cúbicos de una solución acuosa de ácido sulfúrico (GE = 1.064) 1.00 molar se almacenan
a 25°C. Emplee los datos de las tablas B. 1 y B. 11 para calcular el calor estándar de formación de la so
lución en kJ/mol de H2S 0 4 en relación con los elementos del soluto y el agua, y la entalpia total de la
solución en relación con las mismas condiciones de referencia.
9.40. Calcule el calor estándar (kJ/mol) de la reacción de neutralización entre soluciones diluidas de ácido
clorhídrico e hidróxido de sodio, considerando que el calor de solución del NaCl es + 4.87 kJ/mol. Des
pués, calcule el calor estándar de reacción entre el cloruro de hidrógeno gaseoso y el hidróxido de so
dio sólido para formar cloruro de sodio sólido y agua líquida. ¿Cuál es la importancia física de la
diferencia entre los dos valores calculados?
9.41. Una solución acuosa de ácido sulfúrico que contiene 10.0 mol% (GE = 1.27) se titulará hasta la neutra
lidad a 25°C con una solución 3.00 molar de sosa cáustica (hidróxido de sodio)(GE = 1.13):
H iSO^ac) + 2 NaOH(ac) -» Na2S 0 4(ac) + 2 H20(1)
(a) Calcule la relación volumétrica requerida (cm-1 de solución caústica/cm3 de solución ácida).
(b) Calcule los calores estándar de formación (kJ/mol soluto) de cada una de las tres soluciones que
participan en este proceso y el calor liberado (kJ/cm3 de solución ácida neutralizad!) si ambos,
reactivos y productos, están a 25°C. El calor de solución del sulfato de sodio es —1.17 kJ/mol. Su
ponga que O = AH para el proceso. (Vea el ejemplo 9.5-5.)
9.42. La mayor parte del cloro y el hidróxido de sodio del mundo se obtienen por electrólisis de salmuera:
NaCI(ac) + H20 (l) ->--t H,(g) + 7 CUfg) + NaOH(ac)
(a) Determine los calores estándar de formación de NaCl(ac) y NaOH(ac) y después el calor es
tándar de la reacción de electrólisis de la salmuera. El calor estándar de la solución de NaCl es
A H s(r = 00 = + 4.87 kJ/mol N aC l.
(b) Hace varios años la producción anual de cloro en Estados Unidos era cercana a 8500 kilotonela-
das métricas. Calcule los requerimientos de energía en MW-h/año que corresponden a esta tasa de
producción, suponiendo que todo el cloro se produce por electrólisis a 25°C y la alimentación ne
cesaria de energía es igual a AH para el proceso.
9.43. Le encargaron la tarea de determinar el calor estándar de la reacción donde se forma el cloruro de cal
cio hexahidratado a partir de cloruro de calcio anhidro:
CaCl2(s) + 6 H20(1) -*■ CaCl2 ■6H20(s): A H°r (kJ/mol) = ?
Por definición, la cantidad deseada es el calor de hidratación del cloruro de calcio hexahidratado. No pue
de llevar a cabo la reacción de hidratación en forma directa, así que recurre a un método indirecto. Pri
mero disuelve 1.00 mol de CaCl2 anhidro en 10.0 mol de agua en un calorímetro y determina que deben
eliminarse 64.85 kJ de calor del calorímetro para mantener la temperatura de la solución a 25°C. Lue
go disuelve 1.00 mol de la sal hexahidratada en 4.00 mol de agua y ve que deben transferirse 32.1 kJ de
calor al calorímetro para mantener la temperatura a 25°C.
(a) Emplee estos resultados para calcular el calor de hidratación deseado. (Sugerencia:comience por
escribir las ecuaciones estequiométricas para los dos procesos de solución.)
(b) Calcule el calor estándar de formación del CaCl->(ac, r = 10) en kJ/mol enrelación con Ca(s),
Cl2(g )y H20 (l)a 2 5 °C .
Problemas 495
9.44. Una solución acuosa diluida de ácido sulfúrico a 25°C se usa para absorber amoniaco en un reactor con
tinuo, produciendo así sulfato de amonio, un fertilizante,
(a) Si el amoniaco entra al absorbedor a 75°C, el ácido sulfúrico entra a 25°C y la solución de pro
ducto emerge a 25°C, ¿cuánto calor se debe retirar de la unidad por mol de (NH4)S04 producido?
(Todos los datos necesarios de propiedades físicas pueden encontrarse en el Apéndice B.)
(b) Estime la temperatura final si el reactor del inciso (a) es adiabático y el producto de la solución
contiene 1.00 mol% de sulfato de amonio. Considere que la capacidad calorífica de la solución es
la del agua líquida pura [4.184 kJ/(kg-°C)].
(c) En un reactor real (con aislamientro imperfecto la temperatura final de la solución ¿sería menor,
igual o mayor que el valor calculado en el inciso (b), o no puede saberlo sin contar con más infor
mación? Explique su respuesta en forma breve.
9.45. Una solución de ácido sulfúrico de 2.00 mol% se neutraliza con una solución de hidróxido de sodio de
5.00 mol% en un reactor continuo. Todos los reactivos entran a 25°C. El calor estándar de solución del
sulfato de sodio es —1.17 kJ/mol Na2S 0 4, y las capacidades caloríficas de todas las soluciones pueden
considerarse iguales a las del agua pura líquida [4.184 kJ/(kg-°C)].
(a) ¿Cuánto calor (kJ/kg solución de ácido alimentada) se debe transferir hacia o desde el reactor (se
ñale qué ocurre) si la solución de producto emerge a 40°C?
(b) Estime la temperatura de la solución producto si el reactor es adiabático, despreciando el calor
transferido entre el contenido del reactor y la pared del mismo.
9.46. Una solución 12.0 molar de hidróxido de sodio (GE = 1.37) se neutraliza con 75.0 mL de una solución
4.0 molar de ácido sulfúrico (GE = 1.23) en un recipiente bien aislado.
(a) Estime el volumen de la solución de hidróxido de sodio y la temperatura final de la solución si
ambas soluciones de alimentación están a 25°C. Puede considerar que la capacidad calorífica de
la solución producida es la del agua líquida pura, el calor estándar de solución del sulfato de so
dio es —1.17 kJ/mol, y que el balance de energía se reduce a 0 = A H para este proceso intermi
tente a presión constante.
(b) Mencione varias de las suposiciones adicionales que hizo para llegar al volumen y la temperatura
estimados.
9.47. El lavado de amoniaco es uno de muchos procesos para remover dióxido de azufre de los gases de com
bustión. Dichos gases se burbujean en una solución acuosa de sulfito de amonio y el S 0 2 reacciona pa
ra formar bisulfito de amonio:
En los pasos subsecuentes del proceso se obtiene S 0 2 concentrado y se regenera al sulfito de amonio,
el cual se recircula a la torre lavadora. El dióxido de azufre se oxida y se absorbe en agua para formar
ácido sulfúrico o se reduce a azufre elemental.
Los gases de combustión de la caldera de una planta de energía que contienen 0.30% de S 0 2 por
volumen entran a una torre lavadora a razón de 50,000 mol/li a 50°C. El gas se burbujea en una solu
ción acuosa que contiene 10.0 mol% de sulfito de amonio, que entra a la torre a 25°C. Los efluentes
gaseoso y liquido de la torre lavadora emergen ambos a 35°C. Dicha torre retira 90% del S 0 2 que en
tra junto con el gas de combustión. Se analiza el liquido efluente y se determina que contiene 1.5 mo
les de (NH4)2S 0 3 por mol de NH4H S03. El calor de formación del (NH4)2S 0 3(ac) a 25°C es -890.0
kJ/mol y el del NH4H S03(ac) es -7 6 0 kJ/mol. Puede considerar que las capacidades caloríficas de to
das las soluciones líquidas son de 4.0 J/(g-°C) y la del gas de combustión puede considerarse igual a la
del nitrógeno. La evaporación de agua es despreciable. Calcule la velocidad necesaria de transferencia
de calor (kW) hacia o desde la torre lavadora.
9.48. Un gas natural se analiza y se determina que consta de 87.5% v/v (porcentaje de volumen) de metano.
7.0% de etano, 2.0% de propano y 3.5% de N2 (no combustible).
(a) Calcule los valores superior e inferior de calentamiento de este combustible en kJ/mol usando los ca
lores de combustión de la tabla B. I.
(b) Calcule el valor inferior de calentamiento del combustible en kJ/kg.
(c) Indique, en sus propias palabras, el significado de la cantidad calculada en el inciso (b).
9.49. El análisis último (elemental) de cierto carbón consta de una serie de operaciones que dan los porcen
tajes por masa de carbono, hidrógeno, nitrógeno, oxígeno y azufre en el carbón. El valor de calenta
496 Capítulo 9 Balances en procesos reactivos
miento del carbón se determina mejor en un calorímetro, pero puede estimarse con precisión razonable
mediante un análisis último aplicando la fórmula de Dulong:
K5C(kJ/kg) = 33,801(C)+ 144,158[(H) - 0.125(0)] + 94I3(S)
donde (C). (H), (O) y (S) son las fracciones másicas de los elementos correspondientes. El término
0.125(0) se refiere al hidrógeno enlazado con el agua contenida en el carbón.
(a) Derive una expresión para el valor superior de calentamiento ( VSC) del carbón en términos de C,
H, O y S, y compare su resultado con la fórmula de Dulong. Sugiera un motivo para la diferencia.
(b) Un carbón cuyo análisis último es 75.8% por peso de C, 5.1% de H, 8.2% de O, 1.5% de N, 1.6%
de S y 7.8% de cenizas (no combustibles) se quema en el horno de una caldera de una planta de
energía. Todo el azufre del carbón forma SO2. El gas que sale del horno se alimenta por una chime
nea alta y se descarga a la atmósfera. La relación 0(kg de SOi en el gas de chimenea/kJ de valor de
calentamiento del combustible) debe ser inferior a un valor específico para que dicha planta de ener
gía cumpla con los reglamentos de la Agencia de Protección Ambiental en lo tocante a las emisio
nes de azufre. Estime <p mediante la fórmula de Dulong para el valor de calentamiento del carbón.
(c) La versión previa de los reglamentos de la EPA (Agencia de Protección Ambiental) especificaba
que la fracción molar de SO2 en el gas de combustión debía ser inferior a una cantidad específica
para evitar una costosa multa y hacía necesario instalar una unidad lavadora de gas de combustión
muy cara. Cuando esta especificación estaba en vigor, algunos operadores de plantas poco éticos
introducían aire puro a la base de la chimenea mientras operaba el horno. Explique brevemente por
qué lo hacían y por qué dejaron de hacerlo cuando se introdujo el nuevo reglamento.
9.50. Se sabe que cierto gas combustible contiene metano, etano y monóxido de carbono. Una muestra del
gas se carga a un recipiente evacuado de 2.000 litros a 25°C y 2323 mm Hg abs. El recipiente se pesa
antes y después de introducirle la carga y se determina que la diferencia de masa es 4.929 g. En segui
da, se determina el valor superior de calentamiento del gas en un calorímetro y se obtiene el valor de
841.9 kJ/mol. Calcule la composición molar del gas.
9.51. Un gas combustible que contiene 85.0 mol% de metano y el balance de etano se quema por completo
con oxígeno puro a 25°C y los productos se llevan de nuevo a 25°C.
(a) Suponga que el reactor es continuo y tome como base de cálculo 1 mol/s del gas combustible, asu
ma algún valor para el porcentaje en exceso de oxígeno que se alimenta al reactor (el valor que eli
ja no afectará los resultados), y calcule -g (k W ), la velocidad a la cual se debe transferir calor
desde el reactor.
(b) Ahora suponga que la combustión se lleva a cabo en un reactor intermitente de volumen constan
te. Tome como base de cálculo 1 mol del gas combustible cargado al reactor, suponiendo cualquier
porcentaje en exceso de oxígeno, y calcule —£?(kJ). (Sugerencia: recuerde la ecuación 9.1-5.)
(c) Explique brevemente por qué los resultados de los incisos (a) y (b) no dependen del porcentaje en
exceso de 0 2 y por qué no cambiarían si se alimentara al reactor aire en vez de oxígeno puro.
9.52. Se alimenta una mezcla de aire y una aspersión fina de gasolina a temperatura ambiente (la del aire del
exterior) a un conjunto de cilindros con pistones de un motor automotriz. Las mezclas combustibles se
encienden con chispas en un cilindro tras otro y el incremento rápido consecuente de temperatura en los
cilindros hace que los productos de combustión se expandan e impulsen a los pistones. El movimiento
ascendente y descendente de los pistones se transforma en movimiento rotatorio del árbol, que a su vez
se transmite por un sistema de ejes y engranajes e impulsa el auto.
Considere un auto que circula en un día en que la temperatura ambiente es 298 K y suponga que
la velocidad de pérdida de calor del motor hacia el aire externo está dada por la fórmula
(b) En el diseño real de la caldera, el aire alimentado a 25°C y el gas de combustión que sale del hor
no a 300°C pasan por un intercambiador de calor (el precalentador de aire). El gas de combustión
se enfría a 150°C en el precalentador y luego se descarga a la atmósfera, y el gas calentado se ali
menta al homo.
Calcule la temperatura del aire que entra al horno (se requiere una solución por prueba y error) y
la velocidad de producción de vapor (kg/h).
(c) Explique por qué el precalentamiento del aire incrementa la velocidad de producción de vapor.
(Sugerencia: use el balance de energía del homo en su explicación.) ¿Por qué tiene sentido para la
economía emplear el gas de combustión como medio de calentamiento?
9.61. Un carbón bituminoso se quema con aire en el horno de una caldera. El carbón se alimenta a razón de
40.000 kg/h y tiene un análisis último de 76% por peso de C, 5% de H, 8% de O, cantidades desprecia
bles de N y S, y 11% de cenizas no combustibles (vea el problema 9.49), y su valor superior de calenta
miento es de 25,700 kJ/kg. El aire entra al precalentador a 30°C y 1 atm con humedad relativa del 30%,
intercambia calor con el gas de combustión caliente que sale de horno y entra al mismo a temperatura
Ta(°C). El gas de combustión contiene 7.71 mol% de C 0 2 y 1.29 mol% de CO en base seca, y el balan
ce es una mezcla de O2, N2 y H2O. Sale del homo a 260°C y se enfría a 150°C en el precalentador. El re
siduo no combustible (escoria) sale del horno a 450°C y tiene una capacidad calorífica de 0.97 kJ/(kg-°C).
(a) Compruebe que la proporción aire-combustible es 16.1 metros cúbicos estándar/kg de carbón y
que el gas de combustión contiene 4.6% de H2O por volumen.
(b) Calcule la velocidad de enfriamiento necesaria para enfriar el gas de combustión de 260°C a 150°C
y la temperatura a la cual se precalienta el aire. (Nota: se requiere un cálculo por prueba y error.)
(c) Si 60% del calor transferido del horno ( - Q ) se utiliza para producir vapor saturado a 30 bar a par
tir de la alimentación de agua líquida a la caldera a 50°C, ¿a qué velocidad (kg/h) se genera vapor?
9.62. Se quema monóxido de carbono con aire en exceso a 1 atm en un reactor adiabático. Los reactivos se
alimentan a 25°C y la temperatura final (es decir, la temperatura de flama adiabática) es 1400°C.
(a) Calcule el porcentaje de aire en exceso alimentado al reactor.
(b) Si se incrementara el porcentaje de aire en exceso, ¿cómo se modificaría la temperatura de flama
adiabática y por qué?
9.63. Un gas natural que contiene 82.0 mol% de CH4 y el balance de C2Hft, se quema con 20% de aire en exce
so en un horno de caldera. El gas combustible entra al horno a 298 K, y el aire se precalienta a 423 K.
Se puede considerar que las capacidades caloríficas de los componentes del gas de combustión tienen
los siguientes valores constantes:
C 0 2: Cp = 50.0 J/(mol-K)
H20(v): Cp = 38.5 J/(mol-K)
0 2: Cp = 33.1 J/(mol-K.)
N2: Cp = 31.3 J/(mol-K)
500 Capítulo 9 Balances en procesos reactivos
(a) Suponiendo que el combustible se quema por completo, calcule la temperatura de flama adiabática.
(b) ¿Cómo cambiaría la temperatura de flama si se incrementara el porcentaje de aire en exceso? ¿Có
mo cambiaría si aumentara el porcentaje de metano en el combustible? Explique ambas respues
tas en forma breve.
9.64. En una operación de recubrimiento, se asperja un polímero (plástico) disuelto en acetona líquida sobre
una superficie sólida y después se sopla sobre la misma una corriente de aire caliente para vaporizar la
acetona y dejar una película residual de polímero de grosor uniforme. Como las normas ambientales no
permiten descargar acetona a la atmósfera, se debe evaluar una propuesta para incinerar la corriente.
El proceso propuesto emplea dos columnas paralelas que contienen lechos de partículas sólidas.
La corriente de aire-acetona, que contiene acetona y oxígeno en proporción estequiométrica, entra a uno
de los lechos a 1500 mm Hg absoluta a velocidad de 1410 metros cúbicos estándar por minuto. Las par
tículas del lecho se han precalentado y transfieren calor al gas. La mezcla se enciende cuando su tem
peratura alcanza 562°C y la combustión se lleva a cabo con rapidez y en forma adiabática. Después, los
productos de combustión pasan al segundo lecho y calientan las partículas del mismo, enfriándose has
ta 350°C en el proceso. El flujo se cambia en forma periódica de manera que el lecho de salida que se
calienta se transforma en el precalentador del gas de alimentación/reactor de combustión y viceversa.
Emplee los siguientes valores promedio para C/)[kJ/(moI-°C)] para resolver las siguientes pregun
tas: 0.126 para el C3H60 , 0.033 para el Cb, 0.032 para el N2, 0.052 para el CO2, y 0.040 para el H?0(v).
(a) Si la saturación relativa de acetona en la corriente de alimentación es 12.2%, ¿cuál es la tempera
tura de la corriente?
(b) Determine la composición del gas tras la combustión, suponiendo que toda la acetona se convier
te en CO2 y H?0, y estime la temperatura de esta corriente.
(c) Calcule las velocidades (kW) a las cuales se transfiere calor de las partículas del lecho de entrada
al gas de alimentación antes de la combustión, y de los gases de combustión a las partículas del
lecho de salida. Sugiera una alternativa al método de cambio de alimentación a los lechos que per
mita obtener los mismos resultados.
9.65. Se quema /i-pcntano líquido a 25°C con 30% de oxígeno en exceso (no con aire) alimentado a 75°C.
La temperatura de flama adiabática es r a<j(°C).
(a) Tomando como base de cálculo 1.00 mol de C5H 12O) quemado, realice un balance de energía sobre
el reactor adiabático para derivar una ecuación de la forma f( T a¿) = 0, donde f(T At¡) es un polino
mio de cuarto orden [f{Ta¿) = c’o + C\Ta¿ + c 2 T\¿ + c$T\¿ + c47,1ac|]. Si su derivación es correcta, la
proporción Cq/c^ debe ser igual a —6.892 X 1014. Después, resuelva la ecuación para determinar Ta¿.
(Esta solución se obtiene con facilidad mediante la herramienta goalseek de la hoja de cálculo.)
(b) Repita el cálculo del inciso (a) usando en forma sucesiva los dos, tres y cuatro primeros términos
de la ecuación polinomial de cuarto orden. Si la solución del inciso (a) se considera exacta, ¿qué
porcentaje de error se asocia con las aproximaciones lineal (de dos términos), cuadrática (de tres
términos) y cúbica (de cuatro términos)?
(c) Determine la solución de cuarto orden por el método de Newton (Apéndice A.2), tomando la apro
ximación lineal como primera opción y deteniéndose cuando [/{T'ad)! < 0.01.
(d) ¿Por qué la solución de cuarto orden es cuando mucho una aproximación y quizá mala? (Sugeren
cia: examine las condiciones de aplicabilidad de las fórmulas de capacidad calorífica que encon
tró en la tabla B.2.)
9.66. Se quema metano con 25% de aire en exceso en un reactor adiabático continuo. El metano entra al reac
tor a 25°C y 1.10 atm a velocidad de 5.50 L/s y el aire de entrada está a 150°C y 1.1 atm. La combus
tión en el reactor es total y el gas efluente del mismo emerge a 1.05 atm. Calcule (a) la temperatura y
(b) los grados de sobrecalentamiento del efluente del reactor. (Considere que el agua es la única espe
cie condensable de dicho efluente.)
i29.67. Metano y 30% de aire en exceso se alimentarán a un reactor de combustión. Un técnico inexperto con
funde las instrucciones y carga los gases juntos en la proporción requerida a un tanque cerrado al va
cío. (Se suponía que los gases debían alimentarse en forma directa al reactor.) El contenido del tanque
cargado está a 25°C y 4.00 atm absoluta.
(a) Calcule la energía interna estándar de combustión de la reacción de combustión del metano,
A¿/c(kJ/mol), tomando al CCh(g) y H20 (v ) como posibles productos. Después, pruebe que si la
capacidad calorífica a presión constante de una especie de gas ideal es independiente de la tempe-
12 Versión modificada de un problema en D.A. Crowl, D. W. Hubbard, y R. M. Felder, Probtem Set: Stoichiometry, AICHE Cerner
for Chemical Process Safety. New York.
Problemas 501
ratura, la energía interna específica de esa especie a temperatura T(°C) en relación con la misma
especie a 25°C está dada por la expresión
Ü=(Cp - RS) (T - 25°C)
donde Rg es la constante de los gases. Utilice esta fórmula en la siguiente parte del problema.
(b) Desea calcular la temperatura máxima, r m¿x(°C), y la presión correspondiente. Pm¿x(atm), que el
tanque tendría que soportar si la mezcla que contiene se encendiera por accidente. Tomando como
referencia a las especies moleculares a 25°C y tratando a todas las especies como gases ideales,
prepare una tabla de energías internas de entrada-salida para el proceso de combustión de sistema
cerrado. Al derivar expresiones para cada Ü¡ en las condiciones finales del reactor (TmÁs. Pmix),
utilice los siguientes valores aproximados para C/„[kJ/(moI°C)]: 0.033 para el O2, 0.032 para el
N2, 0.052 para el C 0 2 y 0.040 para el H20(v). Después, realice un balance de energía y la ecua
ción de estado de los gases ideales para realizar los cálculos necesarios.
(c) ¿Por qué podrían ser menores la temperatura y presión alcanzadas en un tanque real respecto a los
valores calculados en el inciso (a)? (Diga varias razones.)
(d) Piense cómo podría encenderse por accidente el contenido del tanque. Su lista debe sugerir por
qué los reglamentos de seguridad aceptados en la planta prohíben almacenar mezclas de vapores
combustibles.
*9.68. El gas natural que contiene metano, etano y propano se quemará con aire húmedo. Se calculará la tem
peratura de flama adiabática a partir de los valores específicos de las siguientes cantidades:
Vch4i >’c,h 6. _Vc3hs = fracciones molares de los componentes del combustible
7f, T., = temperaturas de entrada del combustible y el aire, °C
= porcentaje de aire en exceso
\\vo = fracción molar de agua en el aire de entrada
(a) Sin hacer cálculos, prediga la dirección del cambio (aumento, disminución o ninguno) en la tem
peratura de flama adiabática que esperaría para un aumento de (i) vch4 con.'’c3H8 constante, (ii) T(,
(iii) r a, (iv) Pxs y (v) wvo- Indique de manera breve su razonamiento para cada variable.
(b) Tomando como base 1 g-mol de gas natural, calcule los gramos-mol de cada especie molecular en
las corrientes de alimentación y de producto suponiendo combustión total y formación desprecia
ble de CO. La respuesta debe expresarse en términos de las variables mencionadas antes.
(c) Las siguientes son expresiones para las entalpias específicas de los componentes de la alimenta
ción y el producto, en relación con sus elementos a 25°C.
Derive la expresión dada para la entalpia específica del metano a partir de los datos de capacidad
calorífica de la tabla B.2. Después demuestre que A H para el reactor está dada por una expresión
de la forma
AH = üq + a \ T + a {T 2 + a^T3 +a±T*
7 3 .
«0 “ X (^í)salida^í — X (^entrada — X ^/íemrada^/^^a)
i=4 i'=l i=4
7 7
*^1 — X (^/ísalida^/ ^3 “ X ^/^salida^i
(=4 /=4
7 7
^2 — X (^fOsalida^V ^4 — X (^/)salidae¡
1=4 <=4
(d) Escriba un programa de hoja de cálculo para tomar como valores de entrada v'c h 4>^ ’c 3h 8- 7f> T.á, Pxs
y.vwo, y resolver la ecuación de balance de energía [A/-/( 77 = 0] para determinar la temperatura de
flama adiabática. Corra el programa para los siguientes conjuntos de valores variables de entrada:
Sugerencia: cerca de la parte superior de la hoja de cálculo, escriba los valores de a, b, c ,d y e pa
ra cada especie. Comenzando varias filas por debajo de la última de estas entradas, indique en la
columna A los marcadores para las variables de entrada y todas las variables calculadas (velocida
des de flujo molar de los componentes, entalpias específicas. Ta<¡ .« (). a A, AH), e introduzca
en las columnas adyacentes los valores correspondientes o las fórmulas para estas variables en co
rridas sucesivas. (Solución para la corrida I: = 1743.1°C.)
(e) Escriba un programa de computadora para llevar a cabo los cálculos anteriores usando la regla de
Newton (Apéndice A.2), con una suposición inicial de 1000°C para cada corrida. Establezca un li
mite para el número de iteraciones en caso de que el programa no alcance la convergencia.
9.69. El acetileno se produce por pirolización —descomposición a alta temperatura— del gas natural (sobre
todo metano):
2 CH4(g) -> C2H2(g) + 3 H2
El calor necesario para mantener esta reacción endotérmica se suministra aportando oxígeno al reactor
y quemando una porción del metano para formar principalmente CO y algo de C 0 2.
La siguiente es una versión simplificada del proceso. Una corriente de gas natural, que para los fi
nes de este problema puede considerarse como metano puro, y una corriente que contiene 96.0 mol%
de oxigeno y el balance de nitrógeno se precalientan de 25°C a 650°C. Las corrientes se combinan y se
alimentan a un convertidor adiabático, donde la mayor parte del metano y todo el oxígeno se consumen
y el gas producido se enfría con rapidez a 38°C en cuanto emerge del convertidor. El tiempo de resi
dencia en el convertidor es menos de 0.01 s, lo bastante bajo para evitar que la mayor parte del metano
(pero no todo) se descomponga para formar hidrógeno y partículas sólidas de carbono (hollín). Del car
bono en la alimentación, 5.67% sale como hollín.
El efluente enfriado pasa por un filtro de carbón que remueve el hollín. El gas limpio se compri
me entonces, y se alimenta a una columna de absorción, donde entra en contacto con el solvente líqui
do recirculado dimetilformamida. o DMF (PM = 73.09). El gas desprendido del absorbedor contiene
todo el hidrógeno y el nitrógeno, 98.8% del CO y 95% del metano del gas que se alimenta a la colum
na. El solvente "pobre” que se alimenta al absorbedor es en esencia DMF pura; y el solvente “rico” que
sale de la columna contiene toda el agua y el C 0 2 y 99.4% del acetileno del gas alimentado. Se anali
za este solvente y se encuentra que contiene 1.55 mol% de C2H2, 0.68% C 0 2, 0.055% CO, 0.055%
CH4, 5.96% H20 y 91.7% de DMF.
El solvente rico pasa a un proceso de separación de unidades múltiples, del cual emergen tres co
rrientes. Una —el producto gaseoso— contiene 99.1 mol% de C2H2, 0.059% H20 y el balance de C 0 2;
la segunda — el gas de agotamiento— contiene metano, monóxido de carbono, dióxido de carbono y
agua: y la tercera —el solvente regenerado— es la DMF líquida alimentada al absorbedor.
Problemas 503
Se diseña una planta para producir 5 Tm/día de gas. Calcule las siguientes cantidades:
(a) Las velocidades de flujo necesarias (SCMH) de las corrientes de alimentación de metano y oxigeno.
(b) Las velocidades de flujo molar (kmol/h) y las composiciones delgas alimentado al absorbedor, el
gas que se desprende del absorbedor y el gas de agotamiento.
(c) La velocidad de circulación de la DMF (kmol/h).
(d) El rendimiento total de producto (mol de C2H? en el gas producido/mol de CI-I4 enla alimentación
al reactor), y la fracción que esta cantidad representa con respecto al valor teórico máximo.
(e) Los requerimientos totales de calentamiento (kW) para los precalentadores de alimentación de me
tano y oxígeno.
(0 La temperatura lograda en el convertidor.
139.70. La planta de tratamiento de aguas de desecho de la Compañía Papelera Ossabaw genera cerca de 24 to
neladas de lodo al día (1 tonne (Tm) = 1 ton métrica = 1000 kg). La consistencia del lodo es de 35%,
lo cual implica que contiene 35% por peso de sólidos y el balance de líquidos. La planta invierte en la
actualidad 40 dóiares/Tm para disponer de los lodos en un relleno sanitario. El ingeniero ecologista de
la planta ha determinado que si se pudiera incrementar la consistencia del lodo a 75%, éste se podría
incinerar (quemar) para generar energía útil y eliminar el problema ambiental asociado con el desecho
en el relleno sanitario.
El siguiente es el diagrama de flujo del diseño preliminar del proceso de tratamiento propuesto pa
ra el lodo. Para simplificar, supondremos que el líquido del lodo es sólo agua:
Vapor de agua
Lodo
® saturado a 1 atm
©
24 ton/día SECADOR Lodo concentrado
Consistencia 35%
Consistencia 75%
INCINERADOR
T = 22°C
G as caliente de desecho
® Condensado Aire precalentado
Vapor saturado
(saturado)
P = 4.00 bar 7= 110'-C
Q3 G as natural
© CALDERA (90 mol% CH4,
Ó4
Agua de alimentación d e la caldera Oí Eficiencia de 62% 10% CjHg)
T = 20°C Productos de la r= 2 5 °C
Aceite combustible combustión en caliente © Aire
del núm. 6 ».
r= 6 5 °C T = 25°C
Descripción del proceso: El lodo de la planta de tratamiento de agua de desecho (Corriente ® ) pasa por
un secador donde se vaporiza una porción de agua del lodo. El calor necesario para la vaporización
proviene de la condensación de vapor saturado a 4.00 bar (Corriente (B)). El vapor que se alimenta
al secador se produce en la caldera de la planta, que funciona con aceite, a partir del agua de alimen
tación a 20°C (Corriente © ) . El calor requerido para producir el vapor se transfiere del horno de la
caldera en donde se quema aceite combustible (C o rrie n te ® ) con 25% de aire en exceso (Corrien
te © ) . El lodo concentrado que viene del secador (Corriente (£)), que tiene una consistencia de 75%,
se alimenta a un incinerador. El valor de calentamiento del lodo es insuficiente para mantener la tem
peratura del incinerador lo bastante alta para lograr la combustión total, de modo que se utiliza gas
natural como combustible suplementario (C o rrien te© ). Una corriente de aire del exterior a 25°C
(Corriente (H)) se calienta a 110°C y se alimenta al incinerador junto con el lodo concentrado y el
gas natural. El gas de desecho del incinerador se descarga a la atmósfera.
15 Problema planteado a partir del material aportado por Joscph Lemanskai. de Kymberly-Clark Corporation, y Morton Barlaz. de la
Universidad Estatal de Carolina del Norte.
504 Capítulo 9 Balances en procesos reactivos
Aceite combustible: un aceite combustible del número 6 de bajo contenido de azufre. Su análisis último
(elemental) con base en el peso es 87% C, 10% H, 0.84% S y el balance de oxígeno, nitrógeno y ce
nizas no volátiles. El valor superior de calentamiento del aceite es 3.75 X 104 kJ/kg y su capacidad
calorífica es Cp = 1.8 kJ/(kg-°C).
Caldera: la caldera tiene una eficiencia de 62%. lo cual significa que 62% del valor de calentamiento
del aceite combustible quemado se usa para producir vapor saturado a 4.00 bar a partir del agua de
alimentación de la caldera a 20°C. Se alimentan aceite combustible a 65°C y aire seco a 125°C al
horno de la caldera. La velocidad de alimentación del aire es 25% en exceso de la cantidad necesa
ria en teoría para el consumo total del combustible.
Lodo: el lodo de la planta de tratamiento de aguas contiene 35% p/p de sólidos (S) y el balance de lí
quidos (los cuales, para los fines del problema, pueden tratarse como agua sola) y entra al secador a
22°C. El lodo incluye numerosas especies orgánicas volátiles, algunas de las cuales pueden ser tóxi
cas y de un hedor terrible. La capacidad calorífica de los sólidos es casi constante, de 2.5 kJ/(kg-°C).
Secador: tiene una eficiencia de 55%. lo cual implica que el calor transferido al lodo. Qj, es 55% del
calor total perdido por el vapor que se condensa, y el resto. Ó3, se desprende hacia los alrededores.
El secador funciona a 1 atm y el vapor de agua y el lodo concentrado emergen a la temperatura de
saturación correspondiente. El vapor condensado sale del secador como líquido saturado a 4.00 bar.
Incinerador: el lodo concentrado tiene un valor de calentamiento de 19,000 kJ/kg de sólidos secos. Pa
ra una alimentación de lodo con consistencia de 75%, el incinerador requiere 195 SCM de gas natu-
ral/Tm de lodo húmedo [1 SCM = 1 m3(TPE)]. El requerimiento teórico de aire para el lodo es 2.5
SCM de aire/10,000 kJ de valor de calentamiento. Se alimenta aire con 100% en exceso de la canti
dad necesaria en teoría para quemar el lodo y el gas natural.
(a) Use los balances de materia y de energía para calcular las velocidades de flujo másico (Tm/día) de
las corrientes ® , (§), © , (D), (E), (D , © y (H) y los flujos de calor Q\ QA(kJ/día).
Considere que el peso molecular del aire es 29.0. (Precaución: antes de hacer cálculos de balance
de energía prolongados e innecesarios para la caldera del homo, recuerde la eficiencia dada del
homo.)
(b) El dinero que se ahorra al instrumentar este proceso corresponde al costo actual de disponer del
lodo de desecho de la planta en un relleno sanitario. Dos costos principales para instrumentar el
proceso son los costos de instalación del nuevo secador y del incinerador. ¿Qué otros gastos de
ben tomarse en cuenta al determinar la factibilidad económica del proceso? ¿Por qué la gerencia
podría decidir realizar el proyecto aunque no resultase redituable?
(c) ¿Qué oportunidades hay para mejorar la economía energética del proceso? (Sugerencia: piense en
la necesidad de precalentar el aceite combustible y las corrientes de aire de la caldera y del inci
nerador y considere las posibilidades de intercambio de calor.)
(d) La fuerza impulsora para introducir este proceso es eliminar el costo ambiental del desecho de lo
do. ¿Qué cosas incluye este costo? — es decir, qué penalidades ambientales y riesgos se asocian
con el uso de rellenos sanitarios para desechar desperdicios peligrosos?— ¿Qué problemas am
bientales podría causar la incineración?
Capítulo 10
Si estudió los nueve capítulos anteriores, sin duda estará consciente — quizá después de muchas dificul
tades— de que resolver los problemas de balances de materia y de energía a mano, inclusive para siste
mas bastante sencillos, puede ser una tarea prolongada y tediosa. Imagine los cálculos que sería necesario
realizar, por ejemplo, ¡para toda una refinería de petróleo! Una alternativa es diseñar un algoritmo (un
procedimiento sistemático) para hacer los cálculos y luego program ar una computadora para instrumen
tarlo. Esta técnica, ahora bastante común y que se denomina elaboración de hojas de flu jo (flowsheeting),
constituye el tema principal de este capítulo.
• D efinir con claridad y en sus propias palabras los térm inos variables de diseño y de estado, sim ula
ción modular secuencial en hoja de flujo, simulación de diagrama de flu jo basada en ecuaciones,
corriente de desgarre (tear stream), bloque de convergencia y especificación de diseño.
• Dada la descripción de un proceso químico de una unidad, determ inar el número de grados de liber
tad e identificar un conjunto de variables de diseño que conduzca a un procedimiento eficiente de
cálculo (que minimice el número de ecuaciones que se deben resolver en forma simultánea).
• Dada la descripción de un proceso de unidades m últiples, determ inar el número de grados de li
bertad, identificar un conjunto factible de variables de diseño y si hay ciclos en el diagram a de
flujo, identificar variables razonables de la corriente de desgarre y planear el procedimiento de so
lución. Dibujar un diagrama modular secuencial de bloques para el proceso, insertando los bloques de
convergencia necesarios.
• Elaborar una hoja de cálculo para realizar los cálculos de balances de materia y energía para proce
sos de unidades únicas y múltiples.
Según la definición de la sección 4.3d. los grados de libertad de un sistema, «df, son el número de varia
bles del sistema cuyos valores deben especificarse para poder calcular las variables restantes. Si un sis
tema está descrito p or ne ecuaciones independientes en nv variables, entonces n¿(= nv — ite.
• Si «df = 0 (p. ej., si hay tres ecuaciones independientes con tres incógnitas), entonces es posible
calcular las variables desconocidas del sistema en principio.
• Si «df > 0 (p. ej., si se tienen tres ecuaciones con cinco incógnitas, de modo que «df = 2), entonces
es necesario especificar «df variables com o parte de la definición del sistem a, y así será posible
calcular las variables desconocidas restantes a partir de las ecuaciones del sistema. Las variables que
se especifican de manera externa se denominan variables de diseño, y las que se calculan a partir
de las ecuaciones del sistema se llaman variables de estado.
505
506 Capítulo 10 Cálculo de balances con ayuda de la computadora
• Si n¿( < 0, hay más ecuaciones que variables, y el proceso está sobredefinido: o escribió más ecua
ciones de las necesarias (es decir, tres balances de materia para un sistema de dos componentes); o
contó mal las variables, quizá porque no marcó el diagrama de flujo completo.
El resto de la presente sección ilustra el análisis de grados de libertad para sistemas cada vez más
complejos: primero de una sola unidad de proceso no reactiva, después una sola unidad reactiva, y por
último un sistema de varias unidades interconectadas.
El número de variables desconocidas para una sola unidad es la suma de las cantidades desconocidas de
los componentes o velocidades de flujo de todas las corrientes de entrada y salida, más todas las tempe
raturas y presiones desconocidas de las corrientes, más las velocidades de transferencia de energía como
calor y trabajo. Las ecuaciones disponibles para determinar estas variables desconocidas incluyen balan
ces de materia para cada especie independiente, un balance de energía, relaciones de equilibrio químico
y de fase, y relaciones adicionales especificadas entre las variables de proceso.
Consideremos primero un mezclador calentado donde una corriente de oxígeno y nitrógeno a 25°C
se mezcla con otra de oxígeno puro a 40°C y la corriente com binada se calienta a 50°C.
= 3 grados de libertad
Así, se necesitarían tres especificaciones en el enunciado del problema, a partir de las cuales sería posi
ble resolver las ecuaciones del sistema para despejar todas las incógnitas restantes. Bastaría con especi
ficar los valores de tres de estas variables, lo mismo que dar los valores de dos de dichas variables y una
relación entre las masas de las dos corrientes de alimentación. (Convénzase — elija valores para cualquie
ra de las tres variables y haga los cálculos mentalmente para las tres restantes a partir de las ecuaciones
del sistema.)
El siguiente ejemplo ilustra el análisis de grados de libertad para un proceso que incluye equilibrios
vapor-líquido entre corrientes efluentes del proceso.
Una mezcla líquida de /¡-hexano (HX) y H-heptano (HP) a alta presión se expone de manera abrupta a
una presión más baja. Una porción de la mezcla se evapora, dando una mezcla de vapor rica en hexano
(el más volátil de los dos com ponentes de la alimentación) y una mezcla líquida residual rica en hepta
no. Ambas corrientes de producto se encuentran en equilibrio a la temperatura T y la presión P\ sus com
posiciones están relacionadas por la ley de Raoult (sección 6.4b).
10.1 Repaso del análisis de grados de libertad 507
n2(mol) @ T, P
j : x2[mol HX(v)/mol]
0,(0101) VAPORIZADOR (1 - x2)[mol HP(v)/mol]
ULTRARRÁPIDO
x^m o l HX(l)/mol]
T, P
/?3(mol) @ T, P
(1 - x, )[mol HP(l)/mol]
x3[mol HX(l)/mol)
(1 - x3)[mol HP(l)/mol]
Las relaciones entre las variables del sistema son las siguientes:
Haga un análisis de grados de libertad para este sistema y planee un procedimiento de solución con los
siguientes conjuntos de variables de diseño:
1. «i, x u T y x ¡ .
2. n2, x 2, «3 y .V3.
3. «i, 1 1 2 , «3 y T.
SOLUCIÓN En estas seis ecuaciones hay diez variables — n\, n->, « 3 , . V | , . V 2 , .V3 , T, P , p h x , p 'w — . En consecuencia, el
sistema tiene 10 — 6 = 4 grados de libertad. Es preciso especificar cuatro de estas variables en el enun
ciado del problema, y con base en ello calcular las seis variables restantes a partir de las seis ecuaciones
dadas. Observe que la dificultad de los cálculos depende esencialmente de cuáles son las cuatro varia
bles especificadas (es decir, de aquellas que son las variables de diseño).
1. Variables de diseño ii\, .V |, T 3 ’ .V3. Si se especifican los valores de estas cuatro variables, se podría
emplear el siguiente procedimiento directo para resolver las cuatro variables (de estado) restantes.
P h x = •• ■ (de la ecuación 5)
P HP = '• (de la ecuación 6)
I
n 2 + />} = «1 (ecuación 1)
►
Despejar /;2 y n3
« 2-V2 + /Z 3.V3 = f?i.Y| (ecuación 2 )
Las primeras cuatro ecuaciones contienen una incógnita cada una y pueden resolverse de mane
ra directa; las dos ecuaciones finales tienen dos incógnitas y son lineales, de modo que también
pueden resolverse sin dificultad.
508 Capítulo 10 Cálculo de balances con ayuda de la computadora
2. Variables de diseño n i, x i, iij y x¡. Al elegir estas variables de diseño se requiere un procedi
miento de prueba y error bastante largo para resolver las variables restantes. Un posible proce
dimiento se muestra aquí.
Se pueden em plear diversos métodos para el cálcu lo por prueba y error, como definir F(T) =
A'2(calc) — x i (especificada) y em plear la herramienta goalseek de la hoja de cálcu lo y encontrar
el valor de T para el cual F (T )~ 0.
3. Variables de diseño n \, n i. n-¡y T. Algunas elecciones de variables de diseño conducen a con
tradicciones en las ecuaciones del sistema y por tanto no están permitidas. Por ejemplo, la elec
ción de «i, n 2 y «3 como variables de diseño está prohibida: una vez que se especifican dos
variables cualesquiera de éstas, no puede asignarse un valor a la tercera en forma independien
te, sino que debe estimarse mediante la ecuación 1.
5.vl - x¡ + 4 = 0
(a) ¿Cuántos grados de libertad posee este sistema?
(b) ¿Qué elección de variables de diseño conduciría a un procedimiento más sencillo para des
pejar las variables de estado .Y| o * 3 ?
Una corriente líquida que contiene las especies A, B, C y D entra a un vaporizador (velocidades
de flujo « 1..., «4 kg/s). Se vaporiza casi todo A, 25% de B y nada de D. C se distribuye entre los
productos líquido y de vapor según una relación de equilibrio conocida. ¿Cuántos grados de li
bertad posee este proceso?
Considere las ecuaciones (i) 5.v - 3y = 7, (ii) 10.Y - 3v - 6z = 14, y (iii) v = 2z.
(a) Intente resolver este sistema de ecuaciones para x , y y z y explique por qué es imposible hacerlo.
(b) Pruebe que el conjunto de ecuaciones tiene un grado de libertad, elija una variable de dise
ño, especifique un valor para la misma y determine los valores correspondientes de las va
riables de estado.
Un proceso que contiene dos o más unidades interconectadas tiene menos grados de libertad que la su
ma de grados de libertad de las unidades individuales sin conectar. Suponga, por ejemplo, que una co-
10.1 Repaso del análisis de grados de libertad 509
rriente de salida de las dos primeras unidades es la corriente de alimentación a la segunda unidad y que
no ocurren reacciones en ninguna unidad.
n 4(mol)
x ^ m o l CH 4/mol) x4(mol CH 4/mol)
y ^ m o l C 2 H 6/mol) n 3 (mol) y4(mol C 2 H6/mol)
(1 C 2 H4/mol) (1 - x 4 - y 4)(mol C 2 H4/mol)
x3(mol CH 4/mol)
n2(mol) y3(mol C 2 H 6/m ol) n 5 (mol)
x2(mol CH 4/mol)
(1 - X3- y3)(mol C2H4/mol) x5(mol CH 4/mol)
y2(mol C 2 H6/mol) y5(mol C 2 H6/mol)
(1 - x 2 - y 2)(mol C 2 H4/mol) ( 1 - x 5 - y 5)(mol C 2 H4/mol)
Hagamos primero el análisis de grados de libertad para la unidad A. Contamos nueve variables (tres
por cada corriente que entra o sale de la unidad) y tres ecuaciones (balances de masa para metano, etano
y etileno) para obtener seis grados de libertad. El mismo resultado se obtiene para la unidad B. En forma
individual, por consiguiente, hay 12 grados de libertad locales — donde local significa que consideramos
a cada unidad de manera aislada, sin conectar con las demás.
De hecho, las unidades están conectadas, de modo que contamos variables en exceso en el análisis an
terior: de manera específica, las tres variables asociadas con la corriente de producto de la unidad A («3, *3
y V3) son idénticas a las tres asociadas con la alimentación a la unidad B. El análisis procede como sigue:
Si el número de grados de libertad determinado así, es igual a cero, es posible determinar todas las varia
bles desconocidas. Si //¿r es mayor de cero, será necesario especificar «jf valores de variables como variables
de diseño para poder calcular las variables de estado restantes. El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento.
EJEM PLO 10.1-2 Análisis de grados de libertad para un proceso de unidades múltiples
CO + 2H2 - CH3OH
510 C apitulólo Cálculo de balances con ayuda de la computadora
SOLUCIÓN PUNTO
DE MEZCLA kW) ^ Q c(kW)
2.2 m3/s / Qh( kW)
PRECALENTADOR REACTOR CONDENSADOR
@25 •c, 6.0 MPa r Vi 250°C. 0 “C.
ñ0(mol CO/s) ñjfmol CO/s) n-^mol CO/s) 6.0 MPa ñ 3(mol CO/s) 6.0 MPa n5(mol CH 3OH(l)/s)
2ñ0(mol H2/s) 2/?1(mol H2/s) 2/i, (mol H2/s) 2ñ3(mol H2/s)
n2(mol CH 3OH/s) n2(mol CH3 OH/S) /i4(mol CH 3 OH/s)
U°C) 250'C 250“C n 3(mol CO/s)
2/i3(mol H2/s)
ñ6(mol CH 3O H (v)/s),saturado
Recirculación r I- 1 Muestra
0.99 ñ3(mol CO/s) -T5.01 n3(mol CO/s)
1.98 n3(mol H2/s) Punto 0 02 ñ3(nnol H2/s)
0.99 n6(mol CH 3OH(v)/s) de 0.01 /ig(mol CH 3 OH(v)/s)
0”C. 6.0 MPa muestreo 0*C. 6.0 MPa
Una vez especificados los valores de sus variables de diseño, enfrentará la tarea de resolver las ecuacio
nes del sistema para las variables de estado. En procesos muy simples, las técnicas manuales presentadas
en capítulos anteriores son aplicables y deben emplearse.
Por desgracia, los procesos químicos rara vez son tan simples. Por ejemplo, la mayoría de los pro
blemas descritos en este libro podrían reducirse a la solución de ecuaciones algebraicas lineales.
0.21/za¡re = 2 0 1 5 Despejar Ha¡re
»1 + ”2 = 100
Despejar « | y 11 2
0.96«| + 0.05/Z2 = 50
Sin embargo, no en todos los casos. Al hablar de las ecuaciones de estado, encontró ecuaciones no linea
les, por ejemplo:
PV R C D E
■= ! + — + — + — + — Dadas P y T, d esp ejarV
RT V y2
y al estudiar el equilibrio vapor-líquido
Resolver conjuntos de ecuaciones lineales es tedioso, pero directo. Resolver ecuaciones no lineales,
por otra parte, puede o no ser sencillo. Para hacerlo, en todos, excepto en ios casos más simples, es ne
cesario aplicar un procedimiento de prueba y error, y por lo general no hay garantía de encontrar una so
lución ni de que la solución que encontró sea la única posible ni tampoco de que exista ésta.
A continuación damos algunas sugerencias para resolver n ecuaciones algebraicas con n incógnitas.
• Resuelva las ecuaciones lineales con n < 3 o una ecuación no lineal simple (por ejemplo, v2 — 2y —
3 = 0, e~x = 0.2 o sen 6 = 0.5), a mano, usando los métodos de álgebra aprendidos en secundaria.
• Para una sola ecuación no lineal com pleja de la forma f( x ) = 0. utilice una hoja de cálculo o un pro
grama para resolver ecuaciones. Si emplea la hoja de cálculo, coloque un valor estimado de .r en una
celda y la fórmula f( x ) en una segunda celda, luego use la herramienta goalseek para fijar el valor
de la segunda celda igual a cero haciendo variar el valor de la primera celda. El valor final de la pri
mera celda es la solución deseada.
• Para ecuaciones lineales con n > 3, o ecuaciones no lineales con n > 2, aplique un programa para re
solver ecuaciones.
Como señalamos a principios del capítulo, hay dos métodos generales para la solución automatizada de
las ecuaciones de balance de un sistema de proceso: el m étodo m o d u la r secuencial y el m étodo b asa
do en ecuaciones. Esta sección describe el primero de ellos. Se escriben y resuelven las ecuaciones de
balance (y cualquier otra ecuación que surja de consideraciones físicas o especificaciones de proceso)
para cada unidad. Si no hay corrientes de recirculación, el cálculo pasa de una unidad a la siguiente hasta
cubrirlas todas. Si hay un ciclo (término convencional para un bucle de recirculación en el diagrama de
proceso) se requerirá un procedim iento de prueba y error: se asum en valores para una o más variables
de las corrientes en el ciclo; se resuelven las ecuaciones de balance para las unidades del ciclo, una uni
dad a la vez, hasta que se recalculan los valores de las variables asumidas; se asumen nuevos valores pa
ra las variables, y se repite el procedimiento hasta que concuerdan los valores asumidos y los calculados.
El objeto de la siguiente presentación no es permitirle sim ular procesos complejos — la descripción
es demasiado breve y general para eso— sino nada más darle una idea de la estructura de los programas
de simulación de proceso, de los cálculos necesarios, y de lo que pueden hacer tales programas.
El primer paso para establecer un proceso para el método m odular secuencial es reconstruir el diagrama
de flujo en térm inos de bloques o m ódulos (unidades de proceso u operaciones) y las corrientes que los
conectan. Los siguientes son diversos tipos de bloques y de nombres que se les podrían dar:
MIX Mezclar varias corrientes de entrada de manera adiabática para formar una co
rriente de producto.
SPLIT Separar una corriente de entrada en dos o más corrientes de producto de las mis
mas composición y temperatura.
COMPRESS Elevar la presión de un gas en una cantidad específica.
PUMP Aumentar la presión de un líquido en una cantidad específica.
FLASH Convertir (ultrarrápido) una corriente de líquido a cierta presión en corrientes de
líquido y vapor en equilibrio a una presión menor.
DISTILL
EXTRACT Simular los procesos de separación:
CRYSTAL destilación, extracción, cristalización y absorción.
ABSORB
REACT Simular un reactor químico.
Otro bloque adicional — el de convergencia— tiene la función que se describe más adelante.
10.2 Simulación modular secuencial 513
El programa de simulación contiene un subprograma integrado que corresponde a cada tipo de bloque.
Para simular un proceso usaría el programa de simulación para construir el diagrama de flujo y después es
cribir los valores de las variables conocidas de los bloques y las corrientes en formas suministradas por el
programa. Al correr la simulación en forma subsecuente, una serie de llamadas a las subrutinas de bloque
llevarían a la solución de las ecuaciones de balance de materia y energía del proceso.
Por ejemplo, suponga que dos corrientes marcadas S I y S2 se mezclan de manera adiabática para
formar una tercera corriente. S3. Podría usarse un bloque de MIX para sim ular esta operación. (El si
guiente ejemplo muestra la posible apariencia del subprograma para este bloque.)
S1
M1 S3
S2 MIX
El paso del programa que realizaría los balances de materia y energía para esta unidad se iniciaría me
diante una declaración equivalente a la declaración del programa.
Dos corrientes se mezclan adiabáticamente. Cada corriente puede contener cualquiera de cinco componen
tes (A, B. C, D y E). No hay cambios de fase. Las capacidades caloríficas de todos los componentes pue
den aproximarse como constantes, y el calor de mezcla puede despreciarse. Se escribirá un programa de
computadora para calcular las velocidades de flujo molar de los componentes y la temperatura de la corrien
te de producto a partir de valores especificados de estas cantidades para las corrientes de alimentación.
_______S1
n 1A(mol A/s)
n 1B(mol B/s)
ó 1c(mol C /s)
ri1D(mol D/s) S3
íi1E(mol E/s) n 3A(mol A/s)
U ° C) n 3B(mol B/s)
n 3C(mol C /s)
_______ S2 /i30(mol D/s)
ri2A(mol A/s) ri3E(mol E /s)
/i2B(mol B/s) r 3(°C)
n2C(mol C /s)
n 2D(mol D/s)
/i2E(mol E /s)
r2c C)
1. Escriba ecuaciones para las velocidades de flujo de los componentes de la corriente de produc
to y la temperatura.
2. Elabore una hoja de cálculo para determinar las variables de la corriente de producto a partir de
los valores dados de las variables de la corriente de alimentación.
3. Escriba una subrutina Fortran que realice los mismos cálculos.
SOLUCIÓN 1. El análisis de grados de libertad de esta unidad revela que hay 18 variables (seis para cada co
rriente) y seis ecuaciones (cinco balances de materia y uno de energía), para un total de 12 gra
dos de libertad. Las variables de diseño son las 12 variables de la corriente de alimentación, y
las velocidades de flujo de los componentes de la corriente de producto y la temperatura quedan
como variables de estado.
514 Capítulo 10 Cálculo de balances con ayuda de la computadora
» 3 A = ''I A + « 2 A (1 )
«3B = » I B + »2B (2)
/?3C = «1C + íl2C (3)
« 3 D = « 1 D + "2D (4)
«3E = «1E + '»2E (5)
Elegiremos como estado de referencia para cada componente la fase del sistema (líquido o gas), la
temperatura (7Y) y la presión (1 atm). La entalpia específica, digamos del componente A en la co
rriente de producto, sería / / 3a = Cpa (Ti —T\). (Recuerde que no hay cambios de fase y que supo
nemos que lascapacidades caloríficas son constantes.) El balance de energía para este sistema
adiabático abierto es AH = 0, o
Especies A B C D E
1
2 51______
3 23.5 mol A/s
4 16.2 mol 8/s
5 8.5 mol C/$
s 5.6 mol D/s
7 2.2 mol E/s >mol A/s
8 135.0’ C I mol B/s
9 > mol C/s
10 52_________ 1 mol D/s
11 0.0 mol A/s l mol E/s
12 57.0 mol 8/s r *c
13 29.0 mol C/s
14 15.6 mol D/s
15 0.0 mol E/s
16 23.0‘ C
17
18 Especies A B C D E
19 Cp 77.3 135.0 159.1 173.2 188.7
20
El diagrama de flujo muestra un conjunto de variables de entrada especificadas para las corrientes
S I y S2 y las variables para la corriente de producto calculadas a partir de las ecuaciones l a 6.
La fórmula de la ecuación 1 para « a 3 ( = « a i + » a i ) se escribiría en la Celda G7 como sigue:
= A3 + A l l
‘La hoja de cálculo se creó con Microsoft Excel*. Se escribieron primero los valores y fórmulas, y luego se usaron las herramientas
para dibujar lineas y rectángulos, con objeto de crear el diagrama de flujo. Para mayor claridad no aparecen la mayoría de las líneas
de rejilla.
10.2 Simulación modular secuencial 515
indicando que el valor de la Celda G7 se obtendría como la suma de los valores de las celdas A3
y A l I . Si se modificara el valor de cualquiera de estas celdas en la hoja de cálculo, el valor de
G7 cambiaría en consecuencia. De manera similar, la fórmula de la ecuación 6 para Ty se escri
biría en la Celda G 12 como
= A8 + (A11*C19 + A12*D19 + A13*E19 + A14*F19 + A15*G19)*(A16-A8)/
(G7*C19 + G8*D19 + G9*E19 + G10*F19 + G11*G19)
( Verifiquelo.) Al variar T\ (en la Celda A8) o T2 (en la Celda A ló ) en la hoja de cálculo, el nue
vo valor de Ty aparecería en la Celda G12.
3. La siguiente es una subrutina Fortran que realiza los mismos cálculos:
SUBRUTINA MIX (M, S I, S2, S3)
c **** M ES UN MARCADOR UNITARIO
c **** L0S ARREGLOS S I Y S2 SON ENTRADAS Y S3 ES SALIDA
DIMENSIÓN S l(6 ), S2(6), S3(6)
COMMON CP (5)
C **** RESOLVER BALANCES DE MATERIA
DO 100J = 1, 5
100 S3(J) = S1(J) + S2(J)
C **** IF T I = T2, SET T3 = T I AND RETURN
T I = S l(6 )
T2 = S2(6)
IF (T1.EQ.T2) GO TO 200
C **** EVALUAR LAS SUMAS DE LOS BALANCES DE ENERGÍA
SUM2 = 0.0
SUM3 = 0.0
DO 150J = 1,5
SUM2 = SUM2 + S2(J)*CP(J)
150 SUM3 = SUM3 + S3(J)*CP(J)
c **** DESPEJAR T3 DEL BALANCE DE ENERGÍA
T3 = T I + SUM2*(T2-T1)/SUM3
S3(6) = T3
RETURN
200 S3(6) = T I
RETURN
END
El siguiente ejemplo ilustra cómo estructurar la simulación secuencial de un proceso modular usan
do bloques de los tipos recién descritos.
El diagrama de flujo que aparece aquí ilustra un proceso de separación de unidades múltiples. Tres co
rrientes líquidas se mezclan de manera adiabática; la corriente de producto se bombea a través de un ca
lentador a una columna de destilación, y parte del producto del domo se condensa para obtener productos
en líquido y vapor. Empleando los bloques MIX (mezcla de dos corrientes para formar una tercera).
PUMP, HEAT, DISTILL y CNDS. construya un diagrama de bloques para simular este proceso.
S9
516 C apitulólo Cálculo de balances con ayuda de la computadora
SO LU CIÓ N Como en el proceso se mezclan tres corrientes pero la rutina MIX sólo puede manejar dos corrientes de
alimentación, es necesario utilizar este bloque dos veces. En otros aspectos, el diagrama de bloques ten
drá la misma apariencia que el diagrama de flujo del proceso:
En el programa principal de simulación se incluiría una serie de afirm aciones parecidas a las si
guientes (el primer argumento de cada afirm ación de llamada es el identificador de la unidad):
CALL MIX (M I, S I, S2, SA)
CALL MIX (M2, S3, SA, S4)
CALL PUMP (P l, S4, S5, parámetros)
CALL HEAT (H l, S5, S6, parámetros)
CALL DISTILL (ST1, S6, S7, S8, parámetros)
CALL CNDS (C l, S7, S9, S10, parámetros)
El cálculo de PUMP ocasionaría que la presión de la corriente del líquido se elevara en una cantidad es
pecífica; la rutina también podría calcular el trabajo de flecha necesario para esta operación, e inclusive
podría especificar el tipo y tamaño de bomba necesaria para el trabajo. La rutina HEAT calcularía la ali
mentación de calor necesaria para lograr el cambio requerido de temperatura y también realizar cálculos
para el diseño del intercam biador de calor.
La subrutina DISTILL resolvería ecuaciones de balances de materia y energía para determinar las ve
locidades de flujo y composiciones de am bas corrientes de producto y el requerimiento de calor para la
columna de destilación. Dependiendo del nivel de sofisticación del programa de simulación, la subruti
na podría incluso determ inar los detalles del diseño de la columna para la separación dada.
La subrutina CNDS procedería de manera sim ilar para los cálculos del condensador — primero re
solvería balances de materia y energía para determ inar las velocidades de flujo desconocidas y rendi
miento térmico, y luego quizá haría cálculos de diseño.
S1 B1 S2 B2 S3 B3
REACT COOL SEPARATE
S5
Además, suponga que conoce los valores de las variables asociadas con la corriente S I y desea calcular
las variables de las corrientes restantes.
No puede aplicarse el procedimiento descrito en la sección anterior, pues no hay manera de iniciar los
cálculos. Para resolver las ecuaciones del bloque B1 debe conocer los valores de las variables S I y S5, pero es
imposible conocer S5 hasta encontrar B3, para lo cual requiere S3, y por tanto la solución de B2, la cual a su
vez requiere que se conozca S2, y en consecuencia la solución de B l, y estará de nuevo donde comenzó.
Si los cálculos se realizaran a mano, los balances totales del sistema y el subsistema darían al final
n ecuaciones con n incógnitas, y, en principio, dichas ecuaciones podrían resolverse para todas las varia
bles de proceso deseadas. No obstante, sería difícil escribir un programa modular secuencial para instru
mentar este método para un proceso arbitrario. En vez de ello, se em plea el siguiente método iterativo.
1. Asuma valores para las variables de una corriente dentro del ciclo (esto se conoce como desga
rrar ei ciclo).
2. Resuelva las ecuaciones de balance del sistema, trabajando en torno al ciclo de unidad en uni
dad hasta recalcular las variables de la corriente de desgarre.
10.2 Simulación modular secuencial 517
3. Si las variables de la corriente de desgarre asumidas y calculadas concuerdan dentro de una to
lerancia específica, la solución está completa; si no lo hacen, use nuevos valores o alguna com
binación de valores nuevos y viejos para iniciar otra vuelta del ciclo. Haga iteraciones de este
modo hasta lograr la convergencia.
Suponga, por ejemplo, que en el proceso antes descrito elegimos S5 como corriente de desgarre. El
diagrama de flujo podría ser como sigue:
S1 B1 S2 B2 S3 B3
REACT COOL SEPARATE
S5__________, , S5_________
(supuesto) ' (calculado)
El cálculo se iniciaría con una suposición de valores para las variables asociadas con la corriente S5. En
tonces, las ecuaciones de los bloques B l, B2 y B3 se podrían resolver en secuencia. La solución de B3
daría los valores calculados de las variables para la corriente S5. Los nuevos valores variables asumidos
para las variables se determinarían por alguno de los métodos que se describen a continuación, y el pro
cedimiento se repetiría hasta que los valores asumidos y calculados para las variables S5 concordaran
dentro de una tolerancia específica.
La aplicación de este procedimiento a una sola variable de corriente de desgarre equivale a resolver
una ecuación de la forma x = /(.v), donde /(.v) es la “función” que genera un nuevo valor de la variable
de la corriente de desgarre x al trabajar en torno al ciclo. Las técnicas que se describen en el Apéndice
A2 — sustitución sucesiva y algoritmo de Wegstein— pueden utilizarse para hacer estos cálculos.
La mayoría de los programas de simulación tienen un bloque llamado bloque de convergencia, que
lleva a cabo estos cálculos empleando el algoritmo de Wegstein. La corriente de salida de este bloque con
tiene el conjunto asumido de variables de la corriente de desgarre y la corriente de entrada contiene los
valores calculados al trabajar en torno al ciclo. El diagrama de bloques de la simulación para el proceso
sim ulado tendría la siguiente apariencia:
Por convención, se indica el bloque de convergencia mediante líneas punteadas, pues no corresponde a la
operación física en el proceso.
C4H ,0 - C ,H 8 + H2
se lleva a cabo en un reactor continuo. Una corriente de isobutano puro (la alimentación fresca al proce
so) se mezcla en forma adiabática con una corriente de recirculación que contiene 90 mol% de isobuta
no y el balance de isobuteno, y la corriente combinada pasa a un reactor catalítico. El efluente de este
proceso atraviesa un proceso de separación de etapas múltiples: una corriente de producto que contiene
todo el hidrógeno y 1% del isobutano que sale del reactor, además de algo de isobuteno, se envía a otra
parte de la planta para procesamiento adicional, y la otra corriente de producto se recircula al reactor. La
conversión en un paso de isobutano en el reactor es 35%.
El diagrama de flujo con una alimentación fresca de 100 mol de isobutano se muestra a continua
ción. Por simplicidad se usará el símbolo A para denotar al isobutano, B para el isobuteno, y C para el
hidrógeno.
518 Capítulo 10 Cálculo de balances con ayuda de la computadora
/i4(mol/s)
0.90 mol A /mol
0.10 mol B/mol
85'C
Todas las corrientes que se muestran son gases. En el diagrama de flujo. Qr es la velocidad necesaria de
transferencia de calor al reactor y Qs es la velocidad neta de transferencia de calor al proceso de separa
ción (que incluye varios pasos de adición y eliminación de calor).
1. Haga el análisis de grados de libertad para el proceso.
2. Elija una variable de corriente de desgarre y transforme el siguiente diagrama de flujo en un dia
grama de bloques para una simulación secuencial modular, em pleando los bloques MIX, REACT,
SEP y un bloque de convergencia CONVG.
3. Escriba un programa de hoja de cálculo para determ inar las variables de proceso m arcadas en el
diagrama.
SOLUCIÓN 1. El proceso com prende tres “unidades” : el reactor, la separación y el punto de mezcla, que en el
proceso puede ser un tanque con agitación o una simple “ 7” en la línea de alimentación. Prime
ro calcularemos losgrados de libertad locales asociados a cada unidad, y después losgrados ne
tos de libertad para el proceso.
Punto de mezcla 4 incógnitas (/¡ai, «bi, «4, T\)
— 3 balances (2 balances de materia, 1 balance de energía)
= 1 grado de libertad local
Reactor (Cuente los balances de materia de las especies moleculares)
7 incógnitas (ñ A1, /iBI, nA2, ñ B2 <«C2* TUÓr)
— 4 balances (3 de especies moleculares. 1 de energía)
— 1 relación adicional (35% de conversión en un paso)
+ 1 reacción química
= 3 grados de libertad locales
Separador 8 incógnitas (« A2, hB2> »C2, «A3> »B3> «C3. «4, Qs)
— 4 balances (3 de materia, 1 de energía)
— 1 relación adicional (división del isobutano)
= 3 grados de libertad locales
(Empleamos la información de que la recirculación no contiene hidrógeno y no marcamos la va
riable /¡C4 en el diagrama de flujo, así que no deberíamos contar este hecho como segunda rela
ción adicional.)
Proceso total 1 grados de libertad local (1 + 3 + 3)
— 7 lazos (»»A|, ” bi> "A2> "B2> ” C2> ”4 y T\ se contaron 2 veces cada
uno)
= 0 grados netos de libertad
La solución es desgarrar el ciclo. Podemos desgarrarlo en tres sitios distintos: entre el pun
to de mezcla y el reactor, entre el reactor y el proceso de separación, o entre el proceso de sepa
ración y el punto de mezcla. La primera elección implica la determinación por prueba y error de
dos variables, la segunda de tres de ellas, y la tercera de sólo una («4). Entre menos variables hay
que determ inar por prueba y error, mayores son las probabilidades de éxito. Por tanto, elegimos
la corriente de recirculación como la de desgarre.
El diagrama de bloques para la simulación se ve como sigue:
El programa tomaría como alimentación un valor supuesto para la variable de la corriente de des
garre 1 1 4 (corriente S4A) y podría contener la siguiente secuencia de declaraciones:
CALL MIX(M1, SO, S4A, S I)
CALL REACT(R1, S I, S2, QR)
CALL SEP(SP1, S2, S3, S4R, QS)
CALL CONVG (C l, S4R, S4A)
(La primera unidad llamada es siempre la que sigue a la corriente de desgarre.) Llamar a SEP
daría lugar a recalcular /i4 a partir de los balances de proceso de separación (corriente S4R).
CONVG compararía este valor con el supuesto al inicio. Si los dos valores concuerdan dentro de
una tolerancia específica, el cálculo terminaría; de lo contrario, el nuevo valor se usaría para ini
ciar otro viaje en torno al ciclo. La naturaleza del proceso iterativo realizado por CONVG se dis
cute en mayor detalle en el Apéndice A.2.
Se podrían derivar y resolver las ecuaciones para todas las variables de proceso desconocidas, de
modo que la solución por prueba y error sería innecesaria. Sin embargo, con fines ilustrativos,
plantearemos la hoja de cálculo de manera paralela al procedimiento de solución secuencial mo
dular de la parte 2 .
1
2
3 Q,«[ ] k J/a Q , « | -S 6 8 -4 | k J/ s
4 1t
5 + 12 3 .5 m ol A /s ■ 1 .2 m o l A /s
m o l A /s 7 6 .5 m o l B / s 6 2 .9 m o l B / s
6
m ol B /s 6 6 .5 m o l C / s 6 6 .5 m o l C / s
7
8 20 *C 30eC
9
Ñ**[ *a»
10 Hs m
11 0 .14
12
10 0 - 0 | m o l/ s ;1 1 3 5 .9 |m o /s
13
0 .9 0 0 m o l A /m o l
0 .9 0 0 m o l A /m o l
14 0 .10 0 m o l B /m o l
0 .10 0 m o l B /m o l
15
16
17 «a-
18 6 .9 6
La hoja de cálculo muestra un valor asumido inicial para la velocidad de flujo de recircula
ción («4a) de 100.0 mol/s (Celda E 13) y un valor supuesto para la temperatura de salida del pun
to de mezcla de 50°C (Celda D8). Se variará el valor de i'ua hasta que la velocidad de flujo de
recirculación calculada (n 4c) en la Celda J13 sea igual al valor supuesto, lo cual aún no ocurre.
(El cálculo real se hará encontrando el valor de /)4a que lleve el valor de ;i4a — /i4c de las celdas
117 a cero.) Una vez que las velocidades de flujo sean correctas, se variará la temperatura del
punto de mezcla para determinar el valor que lleve a A H = X^isaiída ^salida — X''entrada ^entrada
(de la Celda D4) a cero para el mezclador adiabático.
A continuación se muestran las entradas en las celdas seleccionadas de la hoja de cálculo, en
el orden en que podrían escribirse. Las entalpias específicas son para las especies gaseosas a las
520 C apitulólo Cálculo de balances con ayuda de la computadora
temperaturas de las corrientes en relación con los elementos a 25°C, y los calores de formación de
la tabla B.l y las fórmulas de capacidad calorífica de la tabla B.2. Sus valores numéricos se dan
en kJ/mol. Las otras celdas contienen marcadores para dar claridad (como [ H& = ] en la Celda
A9). Se utiliza la herramienta para dibujar las hojas de cálculo para hacer las líneas (denotando
a las corrientes) y los recuadros (que representan los pasos del proceso).
D3 = 0.35 (fracción de conversión de A dada)
A7 = 100 (base de cálculo)
A8 = 20 (temperatura de alimentación fresca dada)
G8 = 90 (temperatura dada del efluente del reactor)
J8 = 30 (temperatura dada de la corriente de producto)
E13 = 100 (suposición inicial para la velocidad de flujo de la corriente de recirculación)
E14 = 0 .9 0 0 , J1 4 = 0 .9 0 0 (fracción molar dada de A en ia corriente de recirculación)
E15 = 0 .1 0 0 , J15 = 0 .1 0 0 (fracción m olar calculada de B en la corriente de recirculación)
E16 = 85 (temperatura dada de la corriente de recirculación)
D6 = A7 + E13*E14 (un balance en el punto de mezcla)
D7 = E13*E15 (balance de B en el punto de mezcla)
D8 = 50 (suposición inicial para la temperatura de la corriente combinada. Variarla después
hasta que A//mezclador = 0 )
G5 = D 6 * (l-D 3 ) (A sin reaccionar)
G6 = D7 + D6*D3 (balance de B para el reactor: salida = entrada + generación)
G7 = D6*D3 (balance de C para el reactor: salidas = generación)
J5 = 0.01*G 5 (1% de A en el efluente del reactor)
J13 = (G 5 -J5)/J14 (del balance de A en el separador)
J6 = G6 — H13*H 15 (balance de B en el separador)
J 7 = G7 (balance de C en el separador)
B9 = -1 3 4 .5 + 0.08946*(A8-25) + 3 0 .1 3 e -5 * (A8A 2 - 2 5 A 2 ) /2 - 1 8 .9 1 e - 8 *
(A8A3 - 25A3)/3 + 4 9 .8 7 e -1 2 *(A 8 A4 - 5 A4)/4 [= {&Ñ¡)A + f CpAJT,
(entalpia específica de A a 20°C en relación con los elementos a 25°C]
K9, K10, K l l = entalpias especificas de A, B, y C a las temperaturas del proceso (vea la
fórmula para B9)
D4 = D6*E9 + D7*E10 - A7*B9 - E13*E14*F17 - E13*E15*F18 <A//punIodemezc|a)
G3 = G5*H9 + G6*H10 - G7*H11 - D6*E9 - D7*E10 (A H K S ¡c t m )
J3 = J5*K9 + J6*K10 + J7*K11 + J13*J14*F17 + J13*J15*F18 - G5*H9 - G6*H10
+ G7*H11 (A //S(.panll|or)
117 = E13 - J13 (velocidad de recirculación supuesta — velocidad de recirculación recalculada)
Como se mencionó antes, una vez que se plantea la hoja de cálculo, el valor de la Celda E13(= «4a)
se hace variar hasta que el valor de la Celda 117(= ñ4a —/>4C) es igual a cero. Este cálculo se rea
liza con facilidad mediante la herramienta goalseek en la mayoría de las hojas de cálculo. Después,
se hace variar el valor de la Celda D8 (la temperatura de la corriente combinada) hasta que el va
lor de la Celda D4 (A//pumo j e mczc]a) se iguala a cero, reflejando el balance de energía en el pun
to de mezcla adiabática. La hoja de cálculo resultante es el diagrama de flujo correcto para el
proceso, y se ve como sigue:
a b c d e f g h i j k
1
2
Q • |- 8 7 0 .1 |
3
4
18 2 .3 m ol A /s i 1.8 m ol A /s
5
i mo l A/ s 11 8 .2 m ol 8 /s 9 8 .2 m o l B / s
6
1 mo l B / s 9 8 .2 m o l C / s 9 8 .2 m o l C / s
7
S 90*C 3 0 -C
9
10 WB- *e“
11 Hr -
12
2 0 0 .6 1 m o /s , = | 2 0 0 .6 l m o /s
13
0 .9 0 0 m o l A /m o l
14 0 .9 0 0 m o l A /m o l i
0.100 m o l B /m o l
0.100 m o l B /m o t
15
16 85°C
17 «*=■
18 A
10.2 Simulación modular secuencial 521
S4
Por otra parte, a menudo encontrará sistemas donde no tendrá otra opción sino desgarrar dos o más
corrientes, como ocurre en el siguiente:
Hay tres ciclos: S2-S3-S4-S5, S7-S9-S11 y S 3-S4-S6-S7-S8, y no hay una sola corriente que al
desgarrarse permitiera resolver todas las ecuaciones del sistema. Por ejemplo, si desgarra S3 podría tra
bajar en torno al primer ciclo hasta la unidad M2. pero se atoraría ahí por desconocer S8 ; también se ato
raría en la unidad M3 del tercer ciclo, pues se desconoce S i l .
Una de muchas maneras posibles de analizar este sistema es desgarrar S4 y S7 (de modo que se des
garre por lo menos una corriente de cada ciclo). Hay que llamar a los programas de bloque en el orden
en que puedan resolverse. Recuerde que es probable que se conozcan S I , S4B y S7B, y convénzase de
que el programa que siguiera al diagrama de bloques funcionaría en principio.
522 Capitulo 10 Cálculo de balances con ayuda de la computadora
También se podrían elegir otras corrientes de desgarre, y algunos programas de simulación permitirían
em plear un solo bloque de convergencia para forzar la convergencia sim ultánea de ambas corrientes de
desgarre.
Existen técnicas para determ inar en forma sistemática cuántas corrientes deben desgarrarse cuando
ocurren ciclos múltiples y el orden en que pueden llevarse a cabo los cálculos subsecuentes. No analiza
remos estos temas aquí.
En las simulaciones de proceso discutidas hasta el momento, la dirección del flujo de información co
rresponde al sentido de flujo de las corrientes de proceso — de alimentaciones a productos y en torno a
los ciclos— . Este tipo de flujo de información es adecuado si el objetivo es calcular las salidas de un pro
ceso para una entrada dada y el conjunto de parámetros del proceso (temperaturas, presiones, etcétera);
sin embargo, a menudo ocurre que la salida deseada se especifica, y deben calcularse los parámetros de
entrada o de las unidades de proceso necesarios para lograr esta salida. En cálculos de este tipo se em
plea una característica de los programas de simulación de proceso llamada especificación de diseño.
Considere, por ejemplo, un evaporador adiabático ultrarrápido único para el cual se conocen la ve
locidad de flujo, la composición, la temperatura y la presión de la corriente de alimentación:
52
C orriente de p roducto en v a p o r a Py r
S1
EVAPORADOR
100 m ol A (l)/s nAv(m o lA (v )/s ) (+ B(v), C (v),...)
ULTRARRÁPIDO
P (atm ) 53
(+ B(l), C ( l) ,...)
m C orriente de prod u cto liq u id o a Py T
nAL(m o lA (v )/s )(+ B(v). C (v ) ....) *
Si se especifica la presión en el evaporador, una sola llamada al subprogam a FLASH (que contiene las
correlaciones de equilibrio vapor-líquido aplicables) da las velocidades de flujo de los com ponentes en
am bas corrientes de producto, adem ás de la tem peratura del evaporador. No obstante, suponga que se
especifica una de las velocidades de flujo de los com ponentes de una de las corrientes de proceso (p.
ej-, iiav = 65.0 mol/s) y desea determ inar el valor de P necesario para lograr la separación deseada. El
programa FLASH por sí solo es incapaz de hacer esta determinación: está planteado para llevar a cabo só
lo cálculos hacia adelante. El método consiste en plantear un ciclo artificial, variando el valor de P (la
variable manipulada) hasta que la variable de salida calculada (la variable mueslreada) esté dentro de
una tolerancia específica respecto al valor deseado. Por ejemplo, podría especificar
|« a v ~ 65.0 m o l A/s| < 0.001 m o l A/s (es decir, 64.999 m o l A/s < ñAy < 65.001 m o l A/s)
i
—i CONVG¡
\ 1
| n o
n AV
S2
S3
Se supone, de inicio, un valor para la variable manipulada (P ) y se resuelven las ecuaciones del bloque
FLASH para generar las variables asociadas con las corrientes S2 (incluyendo « av ) y S3. Se sustituye el
valor de la variable muestreada ( « av ) en la especificación de diseño ( |« av — 65.0 mol A/s|< 0.001). Si
no se cumple la especificación, el bloque de convergencia genera un nuevo valor de P y se repiten los
cálculos. Cuando el valor de la variable muestreada satisface la especificación de diseño, se acepta el va
lor de la variable manipulada y la simulación procede a otros bloques corriente abajo. Las variables
muestreadas en la especificación de diseño (puede haber varias de ellas) pueden asociarse con las co
rrientes de producto de la unidad para la cual se está ajustando la variable manipulada (como en este
ejemplo), o bien pueden asociarse con corrientes muy distantes de esta unidad.
Cualquier número de especificaciones de diseño se puede integrar en la simulación, proporcionan
do considerable flexibilidad para el diseño de procesos. Sin embargo, debe recordar (y si hace muchas
simulaciones sin duda lo tendrá presente) que siempre que los bloques de convergencia formen parte de
la simulación no habrá garantía de lograr la convergencia, y de que entre más bloques de convergencia
tenga, menor probabilidad habrá de alcanzarla. En general, entre mejores sean las suposiciones iniciales
de los valores de las variables manipuladas, tendrá más probabilidades de lograr la convergencia y de ha
cerlo con rapidez.
El ejemplo 10.3-3 ilustra la simulación modular secuencial de un proceso bastante grande, después
de una breve discusión del segundo método general de simulación de procesos.
10.3 S IM U L A C IÓ N B A S A D A E N E C U A C IO N E S
El método modular secuencial para simulación de procesos incluye las ecuaciones del sistema en los blo
ques que corresponden a las operaciones unitarias constitutivas del proceso. El aspecto del diagrama de
bloques para el proceso es muy similar al diagrama de flujo tradicional. Como los ingenieros están acos
tumbrados a tom ar los procesos químicos como secuencias de operaciones unitarias, se sienten más có
modos con este método.
El m étodo basado en ecuaciones recopila estas expresiones para todas las unidades y las resuelve
al mismo tiempo. Por tanto, se pierde la descomposición natural del sistema en sus operaciones unitarias
constitutivas. Más aún, la solución simultánea de grandes números de ecuaciones, algunas de las cuales
serían no lineales, puede ser tediosa y prolongada incluso para una computadora potente. Por todos estos
motivos, la mayoría de los programas de simulación comerciales aún se basaban en el método modular
secuencial cuando se escribió este libro.
No obstante, hay desventajas asociadas con el método modular secuencial. Las subrutinas de blo
ques para sim ular procesos unitarios específicos están diseñadas para operar sólo en un modo de cálcu
lo hacia adelante: es decir, calculan las variables de las corrientes de producto a partir de valores dados
de variables de las corrientes de alimentación y de condiciones del proceso. Con frecuencia, los proble
mas que desea resolver el ingeniero de proceso caen dentro de una de dos categorías: (a) dadas las con
diciones del proceso y las variables de las corrientes de producto, calcular las variables de la corriente de
alimentación; (b) dadas las variables de las corrientes de alimentación y de producto, calcular las condi
ciones del proceso. En ambos casos, se requieren cálculos iterativos que usen las especificaciones de dise
ño y bloques de convergencia para resolver los problemas empleando un programa modular secuencial.
524 Capitulo 10 Cálculo de balances con ayuda de la computadora
Estas dificultades desaparecen si las ecuaciones del sistema simplemente se juntan y se resuelven
todas las variables desconocidas. Hay diversos programas comerciales potentes de algoritmos para resol
ver ecuaciones, como Maple1®, Mathematicá®, Matlab®, M athcadK y E-Z Solve®, que permiten al m é
todo basado en ecuaciones ser competitivo con el método modular secuencial. Muchos investigadores en
este campo creen que, de seguir esta tendencia, el prim er método reemplazará al último como método es
tándar para simulación de hojas de cálculo. (Los ingenieros también están trabajando en métodos “mo
dulares simultáneos” que combinan características de ambos métodos, el modular secuencial y el que se
basa en ecuaciones. Sin embargo, no trataremos estos refinam ientos aquí.)
El siguiente ejemplo ilustra el método basado en ecuaciones.
Una corriente que contiene 35.0% por peso de benceno (B), 50.0% de tolueno (T) y el balance de xile-
no (X) se alimenta a una columna de destilación. El producto del domo contiene 67.3% en peso de ben
ceno y 30.6% de tolueno. El producto de fondos se alimenta a una segunda columna. El producto del
domo de la segunda columna contiene 5.9% por peso de benceno y 92.6% de tolueno. Del tolueno que
se alimenta al proceso, 10.0% se recupera en el producto de fondos de la segunda columna, y el 90.0%
del xileno alimentado al proceso se recupera en la misma corriente.
1. Haga un análisis de grados de libertad para el proceso y describa un procedimiento manual pa
ra determ inar la composición de todas las corrientes.
2. Construya un conjunto de // ecuaciones con n variables desconocidas de las corrientes identifi
cadas en la parte 1.
n2(kg B) n6(k9 B)
n3(kg T) n7(kg T): 10% de T en alimentación a la columna 1
n4(kg X) n8(kg X): 90.0% de X en alimentación a la columna 1
Por tanto, el proceso está bien definido y, en principio, es posible determ inar todas las incógnitas.
La solución manual se planea con facilidad. Las recuperaciones especificadas de tolueno y xileno
en los fondos de la segunda columna permiten la determinación inmediata de «7 y ;ig, dejando tres incóg-
10.3 Simulación basada en ecuaciones 525
nitas — n j, «5 y /i6— en el sistema total del proceso. Los balances totales de tolueno y xileno proporcio
nan dos ecuaciones con dos incógnitas — n\ y «5— y el balance total de masa da entonces 1 1 $. Por últi
mo, los balances para benceno, tolueno y xileno, ya sea en la columna 1 o en la 2, dan soluciones para
«2, «3y«4-
A continuación se incluyen las ecuaciones del sistema. Primero escribimos los balances permitidos
para la columna 1 y después aquellos para la 2, y por último las especificaciones adicionales del proceso:
B alances para la colum na 1 B: 35.0 = 0.673/íj + «2 (1)
T: 50.0 = 0.306 //1 + « 3 (2)
X: 15.0 = 0 .0 2 1 //1 + 114 (3)
B alances para 1a colum na 2 B: n 2 = 0.059//5 + »b (4)
T: « 3 = 0.926//5 + « 7 (5)
X: «4 = 0.015/15 + »» (6)
10% de recuperación de T: m = 0.100(50.0) = 5.00 (7)
93.3% de recuperación de X: n$= 0.933( 15.0) = 14.0 (8)
De este modo, se tienen ocho ecuaciones con ocho incógnitas. Las ecuaciones pueden introducirse con
facilidad a un program a para resolver ecuaciones con el fin de obtener >i\ = 4 8 .1 , «2 = 2.65, /13 = 35.3,
«4 = 14.0, «5 = 32.7, ijf, = 0.72, «7 = 5.0, y «g = 14.0.
Aunque 110 es necesaria una computadora para resolver este conjunto particular de ecuaciones, pue
de usarse el mismo método para derivar conjuntos de ecuaciones para procesos mucho m ás com plejos
—que no ceden con facilidad ante las técnicas de solución manual.
El siguiente ejemplo ilustra el método basado en ecuaciones para un sistema que incluye relaciones
no lineales y recirculación.
Se deshidrogena etano para dar etileno y acetileno en el siguiente par de reacciones catalíticas:
C2H6^ C 2H4 + H2 [ A ^ B + D]
C2H6^ C 2H2 + 2H2 [ A ^ C + 2D]
Las reacciones se desarrollan a 977°C y 1 atm y proceden hasta un punto tal que la composición del gas
producido satisface las siguientes condiciones de equilibrio:
rB Z D = 3 75 2 c Z d = 0 .135
.>'a -Va
donde y se refiere a la fracción molar. El gas producido pasa a un proceso de separación complejo, que
separa 95% del etano sin reaccionar del etileno, acetileno e hidrógeno, y el etano separado se recircula
al reactor.
Haga un análisis de grados de libertad de este proceso, plantee las ecuaciones para todas las varia
bles desconocidas de las corrientes y esboce un método de solución.
Emplearemos el método del grado de avance de la reacción para hacer el análisis del reactor (vea la sec
ción 4.7e). A partir de las dos ecuaciones estequiométricas dadas,
£ l(£ l + 2g2 )
= 3.75 (7)
( 100- £ , - £ 2 )(100 mol + £, + 2Í2 )
______________________£ 2 ( ^ 1 + 2 | 2 ) 2 ______________________
= 0.135 (8)
( 100- £ , - £ 2 ) d 00 mol + ! , + 2| 2 )2
ver ecuaciones, o se podría aplicar el siguiente procedimiento que no incluye más de dos ecuaciones si
multáneas:
Resolver las ecuaciones 7 y 8 de manera simultánea y despejar £ i y £2 (por el método de prueba y error. ( Vea abajo)
/! ,= 10 0 - 1 , -É 2 (2)
«2 = Él (3)
«3 = 1 2 (4)
«4 = | | + 2 |2 (5)
«tolal = «1 + «2 + «3 + «4 (6)
O
O
úT
(9)
II
«6 = H| - n5 (10)
I
«0 = 1 0 0 - «6 (1)
El único problema que queda es la solución simultánea de las ecuaciones 7 y 8. Primero reescribimos ca
da una de las ecuaciones en la fo rm a ,/(|i, §2) = 0 multiplicando por los denominadores del lado izquier
do y colocando todos los términos a la izquierda del signo de igualdad. La ecuación 7 se transforma en
El ejemplo final ilustra el análisis de un proceso de unidades múltiples con varios ciclos internos,
utilizando el método m odular secuencial y el basado en ecuaciones.
-Este ejemplo se basa en una descripción de proceso de L. B. Andersen y L. A. Wenzel, del libro Intmduction lo Chemical Enginee-
ring, McGraw-Hill, Nueva York.
Capítulo 10 Cálculo de balances con ayuda de la computadora
TANQUE PARA
DISOLVER
FINOS m12(kg NH4N 0 3//h)(finos)
m12(kg NH4N0 3/h)
">éc«io(k 9 ácido/h) m áck)o(kg ácido/h)
nen de diferentes partes del proceso. Ambas corrientes contienen nitrato de amonio y una contiene ade
más amoniaco disuelto.
Una corriente líquida que sale del tanque de carga se calienta de 24°C a 149°C y se alimenta al reac
tor, junto con una corriente de vapor de amoniaco a 108°C y 4.5 bar. El amoniaco total alimentado al
reactor está 5% en exceso respecto a la cantidad necesaria para reaccionar en su totalidad con el ácido ní
trico en la alimentación. Bajo las condiciones de operación del reactor, el nitrato de amonio se forma como
gotitas de líquido y la mayor parte del agua del ácido se vaporiza. La reacción procede hasta completarse.
El efluente del reactor — una mezcla de gas y líquido— sale del mismo a temperatura de 238°C y
fluye a un separador de ciclón. El flujo tangencial de la mezcla genera una fuerza centrífuga sobre las go
titas de líquido, lo cual las impulsa hacia la pared, haciéndolas adherirse y escurrir por dicha pared has
ta la base de la unidad donde entran en contacto con aire caliente, el cual vaporiza casi toda el agua y
una pequeña cantidad del nitrato de amonio, fundiendo el resto de este último. La proporción de masa
del aire respecto al efluente del reactor que entra al ciclón es 0.045:1. Antes de entrar al ciclón, el aire se
calienta de 24°C a 205°C por intercambio de calor con los gases que salen del ciclón.
La corriente de nitrato de amonio fundido sale del separador a 199°C y se enfría con aire sobre una
banda transportadora lenta, hasta una temperatura a la cual se solidifica por completo. Después, el nitra
to de amonio sólido se muele y se tamiza. Todas las partículas, con excepción de las más pequeñas (los
"finos” ), se someten a un proceso de recubrimiento y después se empacan y embarcan. Los finos, que
constituyen 16.4% del nitrato alimentado al molino, se recirculan a un tanque donde se redisuelven en
ácido y se recirculan al tanque de carga.
La corriente de gas que sale del ciclón contiene aire caliente, el am oniaco en exceso, el agua evapo
rada de la solución de ácido nítrico en el reactor y del líquido recolectado en el ciclón, y 3% del nitrato
de amonio del efluente del reactor. La corriente sale del separador a 233°C, pasa por un precalentador de
aire y entra a un condensador parcial, donde se condensa parte del agua y el am oniaco y casi todo el ni
trato. La relación de equilibrio entre las com posiciones de las corrientes de vapor y líquido que salen de
esta unidad puede expresarse en la forma
v h 2o = /i(- Y h 2o , * n h 3)
v n h 3 = / 2 (-vH20 ’ -vn h 3)
donde v y x denotan las fracciones másicas en las fases gaseosa y líquida, respectivamente. La corriente
de gas que sale del condensador parcial pasa a un segundo condensador, el cual retira el agua y el am o
niaco restantes, dejando aire puro en esencia para descargarlo a la atmósfera.
10.3 Simulación basada en ecuaciones 529
Se desea calcular las velocidades de flujo másico /«o m \7 (vea la figura 10.3-1), la temperatura
del gas que entra al condensador parcial ( f a) y los rendimientos térm icos en el calentador de ácido (0 h)
y el reactor (¡2 r)•
1. Haga el análisis de grados de libertad para el proceso.
2. Plantee una simulación modular secuencial del proceso utilizando los siguientes bloques:
MIX M ezclar en forma adiabática dos o más corrientes de composición conocida para formar una
corriente de salida única. Calcular las velocidades de flujo de los componentes y la tempe
ratura de la corriente de salida.
REACT Tomar como entrada una corriente de los reactivos a temperatura específica y llevar la reac
ción hasta su terminación a la temperatura de salida que se especifica.
SEPR Separar una corriente de alimentación con velocidades de flujo específicas para los compo
nentes en las dos corrientes de salida. Se especifican las fracciones de cada componente que
integra a la primera corriente de salida.
CONDNS Llevar a cabo una condensación parcial de una corriente de alimentación de componentes
múltiples.
EXCH Intercambiar el calor entre dos corrientes. Se especifican las velocidades de flujo de ambas
corrientes, lo mismo que las temperaturas de entrada y salida de una corriente y la tem pe
ratura de entrada de la segunda.
HEAT Elevar o reducir la temperatura de una corriente en una cantidad específica.
CONVG Realizar una búsqueda Wegstein para determ inar el valor de una o más variables de la co
rriente de desgarre.
CALC Hacer un cálculo simple de una variable especificada de la corriente a partir de los valores
de las variables de la corriente de entrada (una subrutina escrita por el usuario).
3. Escribir un conjunto de ecuaciones para todas las variables desconocidas; es decir, plantear el
problema de manera adecuada para resolverlo mediante un algoritmo para resolver ecuaciones.
SO LU CIÓ N A nálisis de gradas de libertad. Presentaremos el análisis con un mínimo de comentarios. Trate
de justificar para sí mismo el número de relaciones dadas para cada unidad de proceso.
Reactor (Contar los balances para las especies moleculares.)
8 variables (wo>..., /»&, ÓT)
— 4 balances (amoniaco, agua, nitrato, energía) (No se incluye el balance del
ácido nítrico porque no se marcó la velocidad de flujo de salida para esta
especie.)
— 2 relaciones adicionales (% en exceso de amoniaco, conversión total)
+ 1 reacción química
= 3 erados de libertad locales
Ciclón
8 variables («14,..., riin )
— 3 balances (amoniaco, agua, nitrato de amonio) (¿Por qué no aire?)
— 2 reacciones adicionales (relación de masa de aire/efluente del reactor,
división del nitrato de amonio)
= 3 grados de libertad locales
M olinos
3 variables (riiu,—, '« 13)
1 balance (nitrato de amonio)
1 relación adicional (% de finos)
1 grado de libertad local
P re ca le n ta d o r
Condensador parcial
Proceso
2. Sim ulación m odular secuencial. El examen del diagrama de flujo de la figura 10.3-1 indica que
hay dos ciclos en el proceso. El primero incluye al reactor, ciclón, precalentador, condensador
parcial, tanque para carga de ácido y calentador de ácido; y el segundo incluye al reactor, ciclón,
enfriador de nitrato de amonio, los molinos, el tanque para disolver finos, tanque para carga de
ácido y calentador de ácido. Podemos desgarrar ambos ciclos al mismo tiempo entre el tanque
de carga y el calentador de ácido, entre el calentador y el reactor, o entre el reactor y el ciclón.
La corriente entre el reactor y el ciclón incluye tres variables (m4, m$ y una de las cuales
puede eliminarse de inmediato en virtud del porcentaje de am oniaco en exceso especificado en
la alimentación al reactor. Como ninguna otra corriente potencial de desgarre incluye menor nú
mero de variables, elegiremos a éste como el punto de desgarre.
La figura 10.3-2 muestra el diagrama de bloques de la simulación. Observe las siguientes
características del diagrama.
10.3 Simulación basada en ecuaciones 531
S14
(mi2>
M2
S1 MIX S10 S10
(HN03) (ró10. mu . m15)
S16 ( m , 0 . "> 14. ">15) S11
(/ñ1t m2. ri?3) (">?)
CD1 S9 SP3
H1 CONDNS (m7, m16, m17) SEPR
HEAT S12
(m 16, m 17)
S17 C1 ¡
(/ñi, m2, m3) S8
CALC1 i
(m7 - m10, fa)
M3 S14
MIX S2
S4 (^ 12)
S18 (m0) (m7)
(m0. m,, m2, rf?3) s7
(ni7 - m10)
Figura 10.3-2 Diagrama de bloques para la simulación modular secuencial del proceso de nitrato de amonio.
En este punto de los cálculos se podría llamar a SEPR para la unidad SP3. Sin embargo, co
mo este cálculo no tiene efecto sobre la convergencia de los cálculos cíclicos iterativos, pode
mos dejarlo de lado y realizarlo después de alcanzar la convergencia del procedimiento iterativo.
CALL MIX (M2, S I , S 10, S14, S16)
Calcula rii|, ni2 y «¡3. Observe que en los ejemplos previos de simulación de hoja de cálculo,
nuestro bloque MIX sólo podía manejar dos corrientes de entrada. Si ése fuese el caso aquí, ne
cesitaríamos dos llamadas de bloques: una para mezclar S I y S 14, y la siguiente para mezclar
el producto de la primera etapa con S10.
CALL CALC1 (C l, S16, S2)
Calcula liin a partir del valor conocido de velocidad de alimentación del ácido nítrico, el valor
actual de la velocidad de recirculación de amoniaco (»j|) y el valor especificado de 5% de am o
niaco en exceso en la alimentación al reactor.
Nos saltaremos la llamada de HEAT para el calentador de ácido en este punto, debido a la misma
razón por la cual no llamamos a SEPR para el condensador final. Este cálculo no se necesita para
completar el ciclo, y por tanto sólo necesitamos realizarlo después de que conveija el cálculo cíclico.
CALL MIX (M3, S2, S17, S18)
Calcula la alimentación combinada al reactor.
CALL REACT (R l, S 18, S5A)
Calcula las velocidades de flujo del efluente del reactor (S5A) ih4, ni5 y rii¿, y el rendimiento tér
mico necesario sobre el reactor, Ór.
CALL CONVG (CN1, S5A, S5B)
Compara los valores estimados (S5B) y recalculados (S5A) de las variables de la corriente de
desgarre. Si no concuerdan dentro de una tolerancia específica, el programa genera un nuevo
conjunto de valores estimados empleando el algoritmo de Wegstein y regresa al primer paso
[CALL MIX (M I,...)] para iniciar un nuevo ciclo. Cuando se logra la convergencia, el programa
procede a realizar los cálculos restantes.
CALL SEPR (SP3, S9, S i l , S12)
Calcula las velocidades de flujo de dos de las corrientes de producto del proceso. Si se especifica
ran las temperaturas de S9, S i l y S12, también se podría realizar un balance de energía sobre es
ta unidad.
CALL HEAT (H l, S 16, S17)
Calcula el rendimiento térm ico requerido en el calentador de ácido, Q\x.
3. Sim ulación basada en ecuaciones. Las siguientes son las ecuaciones delsistema. Verifique que
cada conjunto de expresiones sea consistente con el análisis de grados de libertad para esa unidad.
Reactor
Acido nítrico alimentado (y que reaccionó) = (6527 kg/h)/(63.0 kg/kmol) = 103.6 kmol/h
i
rilo + >>>\ = 1849 kg/h ( 1)
Balance de agua: m 2 = rii¿ (2)
Balance de amoniaco: m4 = 1849 kg/h alimentado —(103.6 kmol/h reacciona)( 17.0 kg/kmol)
!Í
rii4 = 88 kg/h
10.3 Simulación basada en ecuaciones 533
Precalentador de aire
Balance de energía: Z 'j'/C p> (233°C - T.d ) = ot7 C/)7( 205°C - 24°C) (6 )
Condensador parcial
10.4 P A Q U E T E S C O M E R C IA L E S P A R A S IM U L A C IÓ N D E P R O C E S O S
Se ha escrito un gran número de programas para simular procesos en estado estacionario mediante un méto
do modular secuencial (algunos con capacidad integrada para resolver ecuaciones simultáneas). AI momen
to de escribir este libro, los programas generales de uso más frecuente y las compañías que los distribuían
eran ASPEN PLUS* (Aspen Tech), CHEMCAD* (C’hemstations), HYSYS® (Hyprotech), DESIGN II*
(WinSim) y PROVISION® (Simulation Sciences). Se han creado otros programas específicos para industrias
particulares de proceso, como la de procesamiento del petróleo y las de fabricación de pulpa y papel.
Además de incluir previsiones para sim ular la mayoría de los principales tipos de equipos de proce
so, los más extensos de estos programas tienen rutinas que generan las propiedades físicas de cientos de
especies químicas, ya sea a partir de tablas de datos integrados en ellos o mediante fórmulas de estima
ción. Entre los datos almacenados hay puntos de fusión y de ebullición, densidades de líquidos, constan
tes críticas, capacidades caloríficas, calores latentes, solubilidades y presiones de vapor.
El programa de simulación se escribe de manera que una subrutina de bloques que requiera de una
propiedad física la obtenga en forma automática del banco de datos. Además, el usuario puede tener ac
ceso directo a los datos, y no es raro que se usen programas de simulación sólo para generar las propie
dades físicas de los materiales sin realizar la simulación en realidad.
Es normal que el diseño de una unidad de proceso para lograr una salida deseada a partir de una en
trada específica incluya el cálculo del tamaño de la unidad, el cual es el principal determinante de los
costos de instalación y operación de la unidad. Se han propuesto incontables fórmulas generales de esti
mación para predecir el costo de un tipo específico de unidad a partir de un parámetro dependiente del
tamaño (p. ej., volumen, área de transferencia de calor o potencia nominal de una bomba). Estas fórmu
las se han integrado en algunos programas de simulación. El procedim iento normal para usarlas es resol
ver todos los balances de materia y energía del sistema de la manera que describimos, y después llamar
las subrutinas que determinan los tamaños y costos de las unidades.
Los simuladores de hoja de cálculo basados en ecuaciones no habían alcanzado el nivel de comercia
lización de sus contrapartes modulares secuenciales al momento de escribir este libro, y el desarrollo de al
goritmos eficientes para resolver ecuaciones es el tema de una gran cantidad de estudios en proceso.
10.5 C O N S ID E R A C IO N E S F IN A L E S
Este capítulo presenta la simulación de procesos por computadora — el uso de estas máquinas para lle
var a cabo cálculos de balances de materia y energía para procesos en estado estacionario— . Al recordar
el material del capítulo tenga en mente los siguientes puntos:
• Independientem ente de que realice el análisis de procesos a m ano o con un program a de hoja de
cálculo o de simulación, sólo es posible determinar todas las variables desconocidas del proceso aso
ciadas con el mismo si éste tiene 0 grados de libertad. Por tanto, siempre es conveniente llevar a ca
bo dicho análisis antes de intentar resolver las ecuaciones del sistema.
• Si un proceso tiene grados de libertad positivos, debe elegir tantas variables de diseño como grados
de libertad, y luego resolver las ecuaciones de estado del sistema para determ inar las variables res
tantes (de estado). Las variables que elija como las de diseño pueden tener un efecto determinante
sobre la dificultad de los cálculos subsecuentes.
• Para procesos de una unidad, por lo general es deseable elegir variables de diseño que minimicen el nú
mero de ecuaciones de estado que deben resolverse de manera simultánea. Para procesos de unidades
múltiples se recomienda escoger variables de diseño que minimicen el número de ciclos en el diagra
ma de flujo. Cuando haga cálculos para ciclos de diagramas de flujo, es deseable desgarrar tantos ci
clos como sea posible con un número mínimo de variables de corrientes de desgarre. Puede ser que
estas reglas generales no siempre conduzcan a los cálculos más eficientes y es posible que se contra
digan entre sí, así que encontrar la mejor combinación de variables de diseño y de corrientes de des
garre en procesos complejos puede requerir innumerables aplicaciones de prueba y error.
• Al construir por primera vez una simulación, no crea en ninguno de los resultados iniciales que ob
tenga hasta que haya verificado el mayor número posible de los mismos con cálculos manuales. Una
vez comprobado el primer conjunto de resultados, es probable que sea seguro creer en los resulta
dos para casos adicionales. (Sin embargo, nunca hay garantías absolutas.)
Problemas 535
En este punto le aconsejamos repasar los objetivos al principio del capítulo y el material del mismo so
bre cualquier objetivo que sienta aún no haber dominado en su totalidad.
PRO BLEM A S 10.1. Dibuje y marque el diagrama de flujo y determine el número de grados de libertad para cada uno de los
sistemas dados. Proporcione un conjunto factible de variables de diseño y, de ser posible, un conjunto
no factible. La solución al inciso (a) se da como ejemplo.
(a) Una solución acuosa de ácido sulfúrico a temperatura 7o se diluye con agua pura a la misma tem
peratura en un mezclador adiabático. Calcule la temperatura final de la mezcla.
Calcule el número de grados de libertad. Después, especifique conjuntos de variables de diseño para los
cuales la resolución de las variables de estado restantes sería (a) directa, (b) iterativa, y (c) imposible.
10.3. El sulfato de bario se reduce con carbono como parte del proceso de fabricación del litopone. un pig
mento blanco:
2 BaSC>4(s) + 4 C(s) -»2 BaS(s) + 4 COi(g)
Una mezcla de barita molida (un mineral que contiene .vg kg BaSC>4/kg de barita) y carbón (que contie
ne .vc kg C/kg de carbón) a la temperatura 7o(K) se alimenta a un horno. Casi todo el sulfato de bario
de la alimentación se transforma. Como parte del diseño del horno, y tomando como base 100 kg de
mineral de barita, debe especificar las masas de carbón alimentado y de carbono, sulfuro de bario, dió
xido de carbono y otros sólidos que emergen del reactor, además de la temperatura del producto y la
alimentación necesaria de calor al horno.
536 Capítulo 10 Cálculo de balances con ayuda de la computadora
(a) Dibuje y marque un diagrama de flujo y calcule los grados de libertad del proceso.
(b) Esboce el procedimiento de solución (es decir, ennumere en orden las ecuaciones que escribiría y
las variables que determinaría) si le dan los valores de .yb, *c, Tq, el porcentaje en exceso de ali
mentación de carbón y la temperatura del producto. Si una solución requiere una iteración o es im
posible, indíquelo.
(c) Repita el inciso (b), suponiendo que las variables especificadas son .yb, .yc, 7o, la masa de BaS pro
ducida y la alimentación de calor al horno.
(d) Repita el inciso (b), asumiendo que las variables especificadas son .yb, .yc, 7o, el porcentaje en ex
ceso de alimentación de carbón, y la alimentación de calor al horno.
10.4. El alcohol etílico puede oxidarse con bacterias para dar ácido acético por la secuencia de fermentación
en dos pasos:
2 C2H5OH + 0 2 - 2 CH3CHO + 2 H20
2 CH3CHO + 0 2 - 2 CH3COOH
Si la materia prima que contiene alcohol es vino, cidra o solución de malta, la solución resultante es vi
nagre.
Una solución acuosa que contiene alcohol etílico en agua se fermenta para producir ácido acé
tico diluido. La mezcla de alimentación (la solución de etanol y las bacterias que realizan la fermen
tación) y aire se alimentan a la temperatura Tq. La solución de producto contiene etanol. acetaldehido
(CH3CHO). ácido acético y agua. Todos los efluentes líquidos y gaseosos están a la temperatura T. Las
variables implicadas en el proceso son «f (moles de solución de alimentación), ,rCf (moles de etanol/mo-
les de solución de alimentación), ;iajrc (moles de aire alimentado), Pxs (porcentaje de aire en exceso), ne,
"ah- waa; "w (gramos-mol de etanol, acetaldehido. ácido acético y agua, respectivamente, en la mezcla
de producto), nox, nn (gramos-mol de oxígeno y nitrógeno, en forma respectiva, que emergen del reac-
tor)y, Tq, T, y Q (kJ de calor transferido).
(a) Calcule el número de grados de libertad del proceso. ¿Cómo diferiría la respuesta si el reactor fue
ra adiabático?
(b) Esboce el procedimiento de solución para determinar todas las variables desconocidas a partir de
valores dados de «f, .vef, Pxs, nc, >iah, 7o y T.
(c) Especifique un conjunto de variables de diseño que harían necesaria una solución iterativa para las
variables de estado restantes.
(d) Especifique un conjunto infactible de variables de diseño.
10.5. El propileno se convierte en butiraldehído y «-butanol en la reacción en secuencia:
C3Hé + CO + H2 -* C3H7CHO (butiraldehído)
C3H7CHO + H2 - C4H9OH («-butanol)
Propileno liquido, monóxido de carbono e hidrógeno gaseosos, y un catalizador soluble de cobalto se
alimentan a un reactor catalítico de alta presión. El efluente del reactor pasa a un tanque de vaporiza
ción ultrarrápida donde todos los constituyentes de la solución se vaporizan con excepción del catali
zador, que se recircula al reactor. Los productos de reacción se separan de los reactivos sin consumir
mediante un proceso de unidades múltiples, y la corriente de producto, que contiene butiraldehído y
«-butanol, se somete a hidrogenación adicional con exceso de hidrógeno, convirtiendo todo el butiral
dehído en butanol:
&)H9OH C4H9OH
Catalizador
(La p. 769 del libro Shreve’s Chemical Process Industries, de G.T. Austin. 5a. edición. McGraw-Hill,
Nueva York, incluye un diagrama de flujo más detallado.)
(a) Dibuje y marque de nuevo el diagrama de flujo, incluyendo en el marcado las velocidades de flu
jo molar de todos los componentes de las corrientes, las temperaturas de cada corriente y los ren
dimientos térmicos (Q) para cada unidad. Si la cantidad completa de una especie que entra a la
Problemas 537
unidad de proceso sale en una corriente de producto única, utilice el mismo marcador para la va
riable en la entrada y la salida. Calcule el número de grados de libertad para cada subproceso (el
reactor, tanque de vaporización ultrarrápida, proceso de separación e hidrogenador) y luego el nú
mero de grados de libertad para todo el proceso. (Vea el ejemplo 10.3-1.)
(b) ¿Por qué la velocidad de circulación del catalizador debe ser una variable de diseño?
10.6. El butano normal se isomeriza en forma catalítica a isobutano. Una corriente fresca de alimentación que
contiene «-butano puro a temperatura ri(°C ) se mezcla de manera adiabática con otra de recirculación
que contiene /(-butano e isobutano, y la corriente combinada se alimenta al reactor, donde se transfor
ma parte, pero no todo, del /(-butano. El efluente del reactor se bombea a una columna de destilación.
El contenido principal del producto del domo es isobutano y una pequeña cantidad de /(-butano. El pro
ducto de fondos, que también contiene ambas especies, es la corriente que se recircula al reactor. Las
corrientes que salen de la columna de destilación están a distintas temperaturas.
(a) Determine el número de grados de libertad que se asocian con el mezclador de la alimentación, el
reactor, la columna de destilación y el proceso entero. Incluya todas las temperaturas desconocidas
de las corrientes de proceso y los rendimientos térmicos de las unidades de proceso en su análisis.
(b) Suponga que se logra una conversión en un paso de 35.0% en el reactor, el producto del domo de
la columna de destilación contiene 88.5 mol% de isobutano, y la corriente de recirculación con
tiene 85.0 mol% de /¡-butano. Calcule la conversión total, la proporción de recirculación (mol de
recirculación/mol de alimentación fresca), y los gramos-mol de producto del domo generados por
cada 100 mol de alimentación fresca.
(c) Resuelva de nuevo el problema del inciso (b), pero esta vez emplee un proceso de simulación modu
lar secuencial del proceso. Tome como base de cálculo 100 mol de alimentación fresca y elija //r (mo
les recirculados) como la variable de la corriente de desgarre. Comience suponiendo que /ir = 100
mol y lleve a cabo tres iteraciones sucesivas por sustitución (Apéndice A.2). ¿Cuál es el porcenta
je de error en el tercer valor calculado para /zr?
(d) Repita el inciso (c), pero realice un paso de aceleración de Wegstein (Apéndice A.2) después de
las dos primeras iteraciones sucesivas de sustitución. ¿Cuál es el porcentaje de error en el último
valor calculado para /ir?
(e) Elabore una hoja de cálculo para realizar los cálculos de los incisos (c) y (d), usando el ejemplo
10.2-3 como modelo. Proceda hasta la convergencia.
10.7. Simule un módulo llamado SPUT, que tome una corriente de alimentación (SF) y se divida en dos co
rrientes (SI y S2), cada una con la composición y temperatura de la corriente de alimentación. Una frac
ción XI de la corriente de alimentación se transforma en la corriente S I y una fracción (1—XI) se
convierte en S2. Puede haber hasta cuatro componentes en la corriente de alimentación, de modo que ca
da corriente tiene asociados cinco atributos: cuatro velocidades de flujo molar de los componentes y la
temperatura de la corriente. Pruebe su simulación con una corriente de alimentación que fluye a una ve
locidad de 150 mol/h a T= 315 K y contiene 35 mol% de /¡-octano (A), 57% de isooctano (B), y el ba
lance de una especie químicamente inerte (C), que se dividirá en dos corrientes en la proporción 60:40.
(a) Haga una hoja de cálculo para llevar a cabo la simulación. Dibuje un diagrama de flujo en la hoja de
cálculo y marque cada corriente indicando las velocidades de flujo de los componentes y la tempe
ratura (vea el ejemplo 10.2-1). Incluya la relación de división (XI) en una celda aparte y varíela para
demostrar su efecto sobre las velocidades de flujo de los componentes en las corrientes S I y S2.
(b) Escriba un subprograma de computadora para simular el módulo (vea el ejemplo 10.2-1). Los ar
gumentos del subprograma deben ser SF, S I y S2 (arreglos de cinco miembros cada uno), XI y N,
el número de componentes en la corriente de alimentación (que puede ser cualquier número del 1
al 4). XI, N y los elementos de SF son las variables de entrada y los elementos de S I y S2 son las
variables de salida. Escriba y corra un programa que se pueda llamar y que asigne los valores de
los casos de prueba a las variables de alimentación, llame al subprograma del módulo, e imprima los
atributos de S I y S2.
10.8. Le asignaron la tarea de simular un evaporador ultrarrápido que separa una corriente de alimentación
líquida que contiene benceno y tolueno a la temperatura 7V(°C) en corrientes de producto líquido y en
vapor en equilibrio a temperatura T(°C) y presión P(mm Hg). Las composiciones de las corrientes de
producto se relacionan por la ley de Raoult (ecuación 6.4-1), y las presiones de vapor de los componen
tes se expresan por la ecuación de Antoine (tabla B.4).
La siguiente página muestra una hoja de cálculo que lleva a cabo los balances de materia y ener
gía necesarios, y los cálculos del equilibrio vapor-líquido para esta unidad de proceso. En el caso de
prueba, una mezcla de 40 mol% de benceno-60 mol% de tolueno se alimenta al evaporador a 7p =
120°C y presión lo bastante alta para asegurar que la corriente de alimentación permanezca en estado
líquido. La unidad funciona a T = 100°C y P — 800 mm Hg.
538 Capítulo 10 Cálculo de balances con ayuda de la computadora
O = 1097.9 kJ/s
Las capacidades caloríficas del benceno líquido y el tolueno se toman como 0.138 kJ/(mol°C) y
0.165 kJ/(mol-°C), respectivamente, y las capacidades caloríficas del vapor y los calores de vaporiza
ción de ambas especies son los que se dan en el Apéndice B.
(a) Derive expresiones para las cantidades en negritas de la hoja de cálculo —es decir, las velocida
des de flujo y las composiciones de las corrientes de producto liquido y en vapor, las presiones de
vapor del benceno y el tolueno a la temperatura del evaporador, las fracciones de vaporización del
benceno y tolueno, las entalpias especificas de benceno y tolueno líquidos a Tp-y T y de benceno
y tolueno en vapor a T (todas ellas en relación con la especie líquida a 0°C), y la velocidad reque
rida de transferencia de calor al evaporador.
(b) Elabore una hoja de cálculo similar a la que se muestra arriba, introduciendo las fórmulas deriva
das en el inciso (a) y. de ser posible, integrando las gráficas para las corrientes y la unidad de pro
ceso. En las fórmulas, introduzca las direcciones de las celdas de variables que aparecen en otros
sitios en la hoja de cálculo: por ejemplo, si una fórmula incluye la fracción molar del benceno en
la alimentación, no escriba "0.40” en la hoja de cálculo, sino la dirección de la celda de esta va
riable. De este modo, las variables como la fracción molar de benceno en la alimentación, y la tem
peratura y la presión del evaporador pueden cambiarse y los nuevos valores de las variables
calculadas se determinarán de manera instantánea. Cuando la hoja de cálculo esté completa, úse
la para determinar las temperaturas de los puntos de burbuja y de rocío de una mezcla de 40 mol%
de benceno-60 mol% de tolueno a P = 800 mm Hg. Imprima las hojas de cálculo para T = 100°C
y para las temperaturas de los puntos de burbuja y de rocío.
(c) Escriba el código para un subprograma llamado FLASH que simule el evaporador. Las variables de
entrada deben ser los atributos de la corriente de alimentación (velocidades de flujo de benceno y
tolueno y 7/.-), T. P, y las propiedades físicas de las especies de la corriente de alimentación (cons
tantes de Antoine, los coeficientes de la fórmula de capacidad calorífica para el liquido y el vapor
y los calores de vaporización). Las variables de salida son los atributos de las corrientes de los pro
ductos de vapor y líquido y Q. Escriba y corra un programa que se pueda llamar y defina los va
lores de las variables de la corriente de alimentación y otras variables de entrada (utilice los valores
de los casos de prueba), que llame al subprograma e imprima las variables de salida. Las propie
dades físicas pueden pasarse al subprograma ya sea como argumentos o a través de un bloque
COMMON o GLOBAL.
10.9. Se le encomienda simular un evaporador ultrarrápido que convierta una corriente de alimentación liqui
da (SF) que contenga N especies a alta presión en corrientes de producto liquido y en vapor (SL, SV)
en equilibrio a la temperatura T(°C) y presión P(mm Hg). Las composiciones de las corrientes de pro
ducto líquido y en vapor se relacionan por la ley de Raoult (ecuación 6.4-1), y las presiones de vapor
de los componentes se expresan mediante la ecuación de Antoine, tabla B.4.
Problemas 539
(a) Escriba los balances de masa y energía para el sistema y las relaciones de equilibrio en términos
de las siguientes variables:
NF, NL, NV Las velocidades de flujo molar (mol/s) de la alimentación, el producto liquido
y el producto de vapor.
XF(I) í Las fracciones molares del /-ésimo componente en la alimentación,
XL(I) ■>el producto líquido y el producto de vapor, donde I abarca desde
XV(I) l 1 hasta (N — I).
TF, T, P Temperaturas de la alimentación, del vaporizador y la presión, respectivamente.
PV(I) Presiones de vapor de las N especies a la temperatura T, donde I abarca de I a A'.
A(I) í Constantes de la ecuación de Antoine para las N especies incluidas en
B(I) s el proceso (transmitidas a la subrutina a través de un enunciado
C(I) { COMMON o GLOBAL).
CP(I) Capacidades caloríficas en la fase líquida [kJ/(mol-°C)] de las N especies
(transmitidas a través de COMMON o GLOBAL). Suponga independencia de la
temperatura.
HV(I) Calores de vaporización (kJ/mol) de las N especies (transmitidas a través de
COMMON o GLOBAL). Suponga independencia de la temperatura.
Q La entrada necesaria de calor (kW) al vaporizador.
Demuestre que el sistema tiene (N + 3) grados de libertad, contando como variables del sistema
tres velocidades de flujo de corrientes, 3(N — 1) fracciones molares, N presiones de vapor, TF, T,
P y Q. Después, elabore un procedimiento de prueba y error para determinar las velocidades de
flujo de las corrientes de producto y las fracciones molares y Q a partir de los valores especifica
dos para TF, T, P. y la velocidad de flujo molar de la corriente de alimentación y las fracciones
molares de los componentes.
(b) Escriba una subrutina modular FLASHN para implementar el procedimiento trazado en el inciso
(a) para una corriente de alimentación que contenga hasta siete componentes. Los argumentos de
la subrutina deben ser N. SF, SV, SL. P y Q. donde SF. SV y SL son arreglos de ocho miembros.
Los primeros N elementos de cada arreglo son las velocidades de flujo molar de los componentes y
el elemento (N +1 )-ésimo es la temperatura de la corriente. Las variables de entrada son SL(N + 1)
y SV(N + 1) (y ambas son iguales a la temperatura del vaporizador), P, y los atributos de SF (N ve
locidades de flujo molar y la temperatura de la alimentación), las variables de salida son Q y los
atributos restantes de SV y SL.
(c) Pruebe su código con una corriente de alimentación que contenga 34.8 mol% de /i-pentano. 30.0
mol% de «-hexano y el balance de «-heptano y fluye a velocidad de 1.00 mol/s, la cual se some
terá a vaporización ultrarrápida desde 363 K y alta presión hasta 338 K y 611 mm Hg. Las capa
cidades caloríficas del pentano, hexano y heptano [en kJ/(mol-K)] líquidos pueden considerarse
como 0.188,0.216 y 0.213, respectivamente, y los calores de vaporización pueden considerarse como
los valores en los puntos de ebullición normales de estas sustancias. Escriba y corra un programa
que pueda llamarse y defina los atributos de SF y otros parámetros de entrada (incluyendo las ca
pacidades caloríficas y los calores de vaporización), que llame a la subrutina del módulo, e imprima
los atributos de las corrientes de producto y la alimentación de calor necesaria.
(d) Utilice un simulador de proceso para realizar los mismos cálculos.
(e) Emplee un programa de resolución de ecuaciones para llevar a cabo los mismos cálculos.
10.10. Se le encarga simular un módulo de condensador parcial que convierta una corriente de alimentación
de vapor (SF) que contenga una sola especie condensable a temperatura TF(K) en corrientes de produc
to líquido y en vapor (SL. SV) en equilibrio a la temperatura T(K). El proceso se lleva a cabo a presión
constante P(atm). Las composiciones de las corrientes de producto líquido y en vapor se relacionan me
diante la ley de Raoult (ecuación 6.4-1), y las presiones de vapor de los componentes se correlacionan
con la temperatura por la ecuación de Antoine, tabla B.4.
Las variables del sistema son las siguientes:
(b) Escriba una hoja de cálculo para hacer las estimaciones del inciso (a) para un reactor donde se oxi
da monóxido de carbono con 25% de aire en exceso a 1 atm para formar dióxido de carbono. La co
rriente de alimentación combinada entra al reactor a 650°C a velocidad de 23.0 kmol/h, y se logra
una conversión de 45% del CO. Utilice la herramienta goalseek para resolver la ecuación de balan
ce de energía de cuarto orden. Después de realizar los cálculos y anotar los valores de las variables
de salida, utilice la hoja de cálculo para generar una gráfica de temperatura del gas producido con
tra el porcentaje de conversión de CO. y explique brevemente por qué tiene esa forma la gráfica.
(c) Use un programa para resolver ecuaciones y haga los cálculos que se describen en el inciso (b).
(d) Elabore un subprograma de computadora REACTAD para implementar el procedimiento del inci
so (a). Los argumentos del subprograma deben ser SF, SP, NU, N, X e IX. Los arreglos ACP, BCP,
CCP, DCP y DHF deben transmitirse como argumentos adicionales, o a través de COMMON o
GLOBAL. Todos los argumentos, excepto los atributos de SP, deben considerarse variables de en
trada. Aplique la regla de Newton (Apéndice A.2) para resolver la ecuación de balance de energía
de cuarto orden. Escriba y corra un programa que pueda llamarse y que defina las variables de en
trada. llame al subprograma e imprima las variables de salida requeridas para el caso de prueba del
inciso (b). Numere las especies participantes en el proceso como sigue: 1— CO, 2—O2, 3-—N2.
4— C 0 2. Por ejemplo, NU( 1) = —1, NU(2) = —1/2, SF(1) = 1.607 y SF(3) = 3.777. (Verifique es
tos valores como parte de la solución del problema.)
10.13. Las dos reacciones siguientes ocurren en el proceso de producción del óxido de etileno:
2C2H4 + 0 2 - 2C2H40
C2H4 + 3 0 2 - 2 C 0 2 + 2H20
Una corriente que contiene cantidades equimolares de etileno y oxígeno se une a una corriente de re
circulación que contiene etileno puro, y la corriente combinada se alimenta al reactor. La conversión en
un paso de etileno en el reactor y el rendimiento de óxido de etileno en un paso basado en el consumo
de etileno se definen como (mol de C2H4 que reaccionan/mol de C2H4 en la alimentación) y )sP
(mol de C2H40 formados/mol de C2H4 que reaccionan). El efluente del reactor pasa por un proceso de
separación de unidades múltiples que tiene tres corrientes de salida. La primera, que se vende, es óxi
do de etileno puro; la segunda, la cual se desecha, contiene todo el dióxido de carbono, oxigeno, agua
y 5% del etileno sin reaccionar que sale del reactor, y la tercera, que es de recirculación. contiene el eti
leno restante sin reaccionar.
(a) Tomando como base de cálculo 100 mol/s de alimentación fresca, e igualando Xsp = 0.20 y ^P =
0.90, elabore una hoja de cálculo para simular este proceso, considerando dicho proceso de sepa
ración como unidad. Use la velocidad de flujo de la corriente de recirculación como variable de la
corriente de desgarre: es decir, asuma una velocidad de flujo de la recirculación que entra al pun
to de mezcla de la recirculación con la alimentación fresca, resuelva las ecuaciones de balance del
sistema para recalcular la velocidad de flujo de la recirculación en la salida del proceso de sepa
ración y encuentre el valor supuesto para el cual los valores asumidos y los recalculados sean los
mismos. Determine la conversión total y el rendimiento:
Ao (mol de C2H4 consumidos en el proceso/mol de C2H4 en la alimentación fresca)
Y0 (mol de C2H40 producidos en el proceso/mol de C2H4 en la alimentación fresca)
y la velocidad de flujo molar de la corriente de recirculación.
(b) Utilice la hoja de cálculo para determinar el rango de los rendimientos en un paso que son física
mente posibles en la conversión de etileno en un paso y la alimentación fresca dadas. (U11 valor es
imposible cuando conduce a una velocidad de flujo negativa de alguna especie en cualquier pun
to del proceso.) Observe los valores de y la velocidad de recirculación en los extremos de di
cho rango. Después, repita el cálculo para una conversión de 30% del etileno en un paso. Incluya
sus resultados en una tabla con la siguiente forma:
0.3 O'min)
0.3 ( ^ máx)
Explique por qué la velocidad de flujo de una especie se hace negativa cuando )'cae por debajo
de cierto valor.
Problemas 543
(c) Resuma las ecuaciones que describen el comportamiento de este sistema y utilice un programa pa
ra resolver ecuaciones y encuentre los valores de las variables del inciso (a).
10.14. Debe escribir el código para un módulo de convergencia que pueda tratar con una a tres variables de
corrientes de desgarre usando el algoritmo de Wegstein, como se describe en el Apéndice A.2. El obje
to es determinar los valores de una. dos o tres de las variables ,V|, *2 y .V3 que satisfagan las relaciones:
-V| = / | ( . t | , . Y 2 , . Y 3 )
•V2=/2(.V|,.V2,.V3)
donde f \ , J 2 y f-¡ pueden ser funciones algebraicas simples, o representar el conjunto compuesto de los
cálculos implicados en el procedimiento en torno a un ciclo de operaciones unitarias para poder
recalcular las variables de las corrientes de desgarre. El cálculo consiste en suponer valores para las va
riables de las corrientes de desgarre [.v,y„ / = 1,..., 3]; calcular [.v,c = .vi,,, .v3u), i = 1,..., 3]; determi
nar si x¡„ y x¡c se encuentran dentro de una tolerancia especificada de una respecto a la otra para cada
y si no lo están, utilizar el algoritmo de Wegstein para estimar los valores de X|„, x2a y .V3a que se usa
rán en la siguiente iteración.
El código del módulo debe escribirse en términos de las siguientes variables:
N Número de variables de las corrientes de desgarre (1, 2 o 3).
XA(I), I = 1,..,, N Valores supuestos de .y ,- (supuestos inicialmente y calculados subsecuente
mente por el algoritmo de Wegstein).
XC(I), I = 1,..., N Valores recalculados de .y ,- obtenidos a partir de funciones d e / , (o procedien
do en torno al ciclo).
KMAX Número máximo de iteraciones permitido.
EPS Tolerancia de convergencia relativa (vea la ecuación A.2-9). La diferencia
entre XA(I) y XC(I) dividida entre el valor de XC(I) debe ser menor de EPS
para declarar la convergencia.
IPR Parámetro de impresión. El código debe escribirse de modo que si IPR = 1
los valores de .y,- se impriman después de cada iteración, mientras que si
IPR = 0 se suprima la impresión.
(a) Escriba el código para un subprograma modular llamado CONVG que tenga como argumentos XA.
XC. N, KMAX. EPS e IPR. Los valores de N, KMAX. EPS. IPR y los elementos de XA son las va
riables de entrada, y los valores estimados finales de x¡ se regresarán al arreglo XC. El código de
be ejecutar el procedimiento trazado en la sección A.2g por separado para cada una de las N
variables, hasta un máximo de KMAX iteraciones. Si se alcanza este límite y no se ha logrado la
convergencia, debe imprimirse un mensaje de error y dar por terminado el programa.
En un simulador real de diagrama de flujo, el código se escribiría de modo que el módulo
pueda insertarse como un bloque en el diagrama de flujo, y entonces las variables de las corrien
tes de desgarre XC(I) se recalcularían a partir de los valores supuestos de XA(I) procediendo en
torno al ciclo. Sin embargo, para simplificar la codificación de este problema, pida al subprograma
que llame a una subrutina generadora de función de la forma
CALL FUNCGEN(N, XA, XC)
Necesitará escribir una subrutina FUNCGEN para evaluar
XC(1) = /i[X A (l), XA(2), XA(3)]
y lo mismo para XC(2) y XC(3).
(b) Aplique su código al problema del ejemplo A.2-2. Integre un límite superior de 20 iteraciones
(KMAX = 20).
10.15. Utilice un programa comercial de simulación de diagrama de flujo, como HYSYS o ASPEN, para simu
lar el proceso de manufactura del nitrato de amonio descrito en el ejemplo 10.3-3.
Capítulo 1 1
Balances de
procesos transitorios
Se dice que un sistema está en condición transitoria (o de estado no estacionario) si el valor de alguna
de sus variables cambia con el tiempo. Los sistemas de proceso intermitente y semicontinuos siempre son
transitorios: si en un sistema intermitente nada cambia con el tiempo, entonces no está ocurriendo nada;
y en un proceso semicontinuo (que tenga corriente de entrada pero no de salida, o viceversa) por lo me
nos la m asa del contenido del sistema debe variar con el tiempo. Los sistemas continuos siempre son tran
sitorios al arrancar o detenerse, y se vuelven transitorios en otros momentos debido a cambios planeados
o inesperados en las condiciones de operación.1
Los procedimientos para derivar balances de sistemas transitorios son, en esencia, los desarrollados
en los capítulos 4 (Balances de materia) y 7 (Balances de energía). La diferencia principal es que los ba
lances transitorios tienen términos de acumulación diferentes de cero que son derivadas, de modo que en
vez de ser ecuaciones algebraicas, los balances son ecuaciones diferenciales.
11.0 O B J E T IV O S D E A P R E N D IZ A J E
• Derivar ecuaciones de balance de materia y suministrar las condiciones iniciales para procesos tran
sitorios bien mezclados de una unidad, y derivar ecuaciones de balance de energía y proveer las con
diciones iniciales para procesos no reactivos transitorios, bien mezclados y de una unidad.
• Predecir el com portamiento del sistema transitorio por inspección de las ecuaciones de balance. Por
ejemplo, dada una ecuación de la forma [dCjJdt = 4 — 2 C \, C a ( 0 ) = 0 ] , dibujar la gráfica espera
da de C a contra t sin integrar la ecuación.
• O btener soluciones analíticas para problemas que incluyan ecuaciones diferenciales de balance de
primer orden, únicas y separables.
• Derivar ecuaciones de balance para sistemas que incluyan varias variables dependientes [por ejem
plo, y i = C \{t), yo = Cb(/)> v’3 = 7'(/)] y expresar las ecuaciones en una forma adecuada para resol
verlas em pleando el software idóneo [dy¡!dt = f ( y \ , y z , —,yn¿), i = U 2,...,«].
'En realidad el concepto de un estado estacionario verdadero es ficción, pues siempre hay fluctuaciones de las variables del proce
so en los sistemas reales. Al suponer la operación en estado estacionario, se asume que estas fluctuaciones son lo bastante pequeñas
como para despreciarse sin causar errores graves en los valores calculados.
545
546 Capítulo 11 Balances de procesos transitorios
11.1 L A E C U A C IÓ N G E N E R A L D E B A L A N C E ... D E N U E V O
Se discutieron dos formas de esta ecuación: balances diferenciales, que relacionan velocidades de cam
bio instantáneas en cierto momento, y balances integrales, que relacionan los cambios que ocurren du
rante un periodo finito. En esta sección examinaremos la naturaleza de la relación entre ambos tipos de
balances; al hacerlo, dem ostraremos por qué se llaman diferenciales e integrales.
U .la B a la n c e s d ife re n c ia le s
Suponga que una especie A participa en un proceso. Sean /»enirada(kg/s) y «salida! kg/s) las velocidades a
las cuales A entra y sale del proceso cruzando sus fronteras, y sean r gen(kg/s) y >'cons(kg/s) las velocida
des de generación y consumo de A dentro del sistema por reacción química. Cualquiera o todas las va
riables, /«entrada* «'salida, ' gen y ' cons. pueden variar con el tiempo.
Escribamos ahora un balance sobre A para un periodo, de / a t + Ai, suponiendo que A/ es lo bastan
te pequeño para considerar que las cantidades /«entrada, "'salida.'g en y 'cons son constantes. (Como poste
riormente haremos que A t tienda a 0, esta suposición no es restrictiva.) Los térm inos del balance para A
se calculan con facilidad.
salida = wsai¡da A/
generación = /gen At
consumo = rcons At
También suponemos que la masa de A en el sistema cambia en una cantidad A/V/(kg) durante este peque
ño intervalo de tiempo. Por definición, AM es la acumulación de A en el sistema. De la ecuación de ba
lance (4.2-1),
Ésta es la ecuación general de balance diferencial: M es la cantidad del valor balanceado en el sistema y
los cuatro térm inos del lado derecho son las velocidades que pueden variar con el tiempo.
Si se aplica la ecuación 11.1-2 a un sistema continuo en estado estacionario, la cantidad M debe ser
una constante, por tanto su derivada de tiempo es igual a cero y la ecuación se reducirá a la conocida ex
presión introducida en el capítulo 4:
Sin embargo, mientras cualquier térm ino varíe con el tiempo, la derivada del lado izquierdo de la ecua
ción 11.1-2 sigue siendo parte de la ecuación. En consecuencia, concluim os que la ecuación de balance
para un sistema en estado no estacionario en un instante dado del tiempo es una ecuación diferencial (y
de ahí el térm ino balance diferencial).
La ecuación 11.1-2 es una ecuación diferencial común de prim er orden. Antes de poder resolverla y
obtener una expresión para M(t), es necesario dar una condición de fro n te ra — un valor específico de la
variable dependiente (M ) para cierto valor de la variable independiente (t)— . A menudo se especifica el
11.1 La ecuación general de balance... de nuevo 547
valor de M en el tiempo t = 0 (una “condición inicial”). La ecuación de balance completa seria la ecua
ción 11. 1-2 seguida por
i = 0 ,M = ...
o sólo M (0) = . . .
El análisis de un sistema transitorio no está completo a menos que toda ecuación diferencial que derive
vaya acompañada de una condición de frontera sim ilar a la que se acaba de describir.
Un reactor continuo con agitación se emplea para producir el compuesto R en la reacción en fase liqui
da A -* R. La alimentación entra al reactor a velocidad i>o(L/s); la concentración del reactivo en la ali
mentación es C aoOtioI A/L). El volumen del contenido del tanque es F(L). La mezcla en el recipiente se
puede considerar perfecta, de modo que la concentración de A en la corriente de producto es igual a la
del tanque. En este proceso, la velocidad de consumo de A es igual a ACA[niol/(s-L de volumen de reac
ción)]. Puede considerar que todos los fluidos (la alimentación, el contenido del tanque y el producto)
tienen la misma densidad p(g/L).
Escriba los balances diferenciales para la masa total y los moles de A, expresándolos en términos de
las variables que se muestran en el siguiente diagrama:
Í'O(US)
P(9/L)
CA0(molA/L)
f>(L/s)
p( g/L)
CA(mol A/L)
dM d(Vp) dV , . . ,
acumulación (g/s) = ------ = — — = n — (porque p es constante)
dt dt dt
entradas (g/s) = t>o(L/s) p(g/L )
salidas (g/s) = j)(L/ s) p(g/L )
dV .
P — =V0P~VP
dt
j [ c an ce la r p
d V / dt = i>o — v
t = 0 , V = Vq
B alance de A
4
acumulación (mol A/s) = d(VC^ )
dt
entradas (mol A/s) = í>o(L/s)Cao(itio 1 A/L)
í ^ . o „ C A0 - „ C A - i C AC
cit
t = 0, CA = CA(0)
donde Ca(0) es la concentración de A en el contenido inicial del tanque. La manera de proceder para de
term inar la concentración de salida, CA(t), con esta ecuación depende de la forma en que las cantidades
i>o, v y Cao varían con el tiempo.
e integrarse desde un tiempo inicial to hasta uno posterior tf, para obtener
f 'f rff rf( r tr r tf
I dM - M ( t f) — M ( t o) — I ^entrada d t I ^gcn d t ” I salida d t “ I **cons d t (11.1-4)
*Vo J *(t J t0 J t0 J to
I '«entrada dt
es la cantidad total incluida entre to y tf. Un razonamiento similar se puede aplicar a los otros términos, pa
ra llegar a la conclusión de que la ecuación 11.1-4 es sólo otra forma de la ecuación general de balance
sólo que ahora cada térm ino representa una cantidad de la cantidad balanceada, en vez de una velocidad.
Para un sistema cerrado (por lotes), si la cantidad balanceada es la masa (en oposición con la energía),
«'entrada = '«salida = 0, y la ecuación puede escribirse como
o bien,
Ésta es la forma de la ecuación integral de balance que se dio en el capítulo 4 para un sistema cerrado.
El procedimiento a seguir al escribir un balance para un sistema transitorio es derivar la ecuación de
balance diferencial, integrarla entre los tiempos inicial y final, y despejar la cantidad desconocida en la
ecuación resultante.
El nivel de agua en un depósito municipal ha ido disminuyendo en forma constante durante la sequía y
existe la preocupación de que ésta se prolongue otros 60 días. La compañía de aguas de la localidad es
tim a que la velocidad de consumo de la ciudad se acerca a los 107 L/día. El Servicio de Conservación
Estatal estima que la lluvia y el drenado de ríos hacia el depósito, aunados a la evaporación en éste, de
ben dar una velocidad de entrada neta de agua de 106exp(—í/100)L/día, donde t es el tiempo en días des
de el inicio de la sequía, momento en el cual el depósito contenía cerca de 109 litros de agua.
1. Escriba el balance diferencial para el agua del depósito.
2. Integre el balance para calcular el volumen de agua del depósito al finalizar los 60 días de se
quía continua.
SO LU CIÓ N I. Escribiremos un balance para la masa M{kg) de agua en el depósito, pero expresaremos la ecua
ción en términos de volúmenes para utilizar los datos dados, mediante la relación A/(kg) =
p(kg/L)F(L). La ecuación de balance diferencial es la siguiente:
"W’ (-60 d f 60 d
K(60 días) - F(0) = 106< r " lo° dt - 107 dt
Jo Jü
jj^ V(0) = 109 litros
A U T O E V A L U A C IÓ N Un líquido, A, se vacía a una velocidad de 10 kg/h en un tanque que contiene un segundo líquido, B. Am
bas sustancias reaccionan y A se consume, pero a una velocidad menor que aquélla a la que se agrega.
Se retira el líquido del recipiente de reacción a velocidad de 10 kg/h.
11.2 B A L A N C E S D E M A T E R IA
11.2a B alances totales de m asa
Un balance total de masa necesariam ente tiene la forma [acumulación = entradas — salidas], pues la ma
sa no se crea ni se consum e.2 El térm ino de acumulación siempre es dM/dt, donde M (t) es la masa del
contenido del sistema. Una vez que se determina M (t) resolviendo la ecuación de balance diferencial,
quizá deba verificar que la solución matem ática perm anezca dentro de los límites de la realidad física
— que no sea negativa, por ejemplo— , o que no exceda la capacidad total del sistema.
Un tanque de 12.5 m3 se llena con agua a razón de 0.050 m3/s. En el momento en que el tanque contie
ne 1.20 m3 de agua, se desarrolla una fuga por la parte inferior, la cual empeora con el tiempo. La velo
cidad de la fuga puede aproximarse como 0.0025/ (m3/s), donde /(s) es el tiempo desde el momento en
que se inicia la fuga.
Agua
0.50 m3/s
^tanque ” "12.5 m3
f = 0, V - 1.2 m3
V(m3)
Agua
(0.0025t) m3/s
1. Escriba un balance de masa para el tanque y úselo para obtener una expresión para dV/dt, don
de V es el volumen de agua en el tanque en cualquier momento. Proporcione una condición ini
cial para la ecuación diferencial.
2. Resuelva la ecuación de balance para obtener una expresión para V(t) y dibuje una gráfica de V
contra t.
SOLUCIÓN 1. La masa total del contenido del tanque es A/(kg) = p (k g /m 3)K(m3), d o n d ep = 0.00100 kg/m3 es
la densidad del agua líquida. Entonces
acumulación (kg/s) = ^= p ^ —
dt H dt
(El segundo paso se deduce del hecho de que la densidad del agua líquida en el tanque es inde
pendiente del tiempo y, por tanto, se puede sacar de la derivada.)
entradas (kg/s) = p (k g /m 3)(0.05 m3/s) = 0.05p
salidas (kg/s) = p (k g /m 3)[0.0025/ (m3/s)] = 0.0025p/
Sustituyendo estos términos en la ecuación de balance del agua (acumulación = entradas — sa
lidas) y cancelando p se obtiene la ecuación diferencial
— = 0.050 m3 / s - 0.0025/
dt
/ = 0, F = 1.2 m3
Verifique que cada térm ino en la ecuación (incluyendo dV/dt) tenga unidades de m3/s.
2. Para resolver la ecuación, se separan las variables (traslade dt al lado derecho) y se integra par
tiendo de la condición inicial (/ = 0, V = 1.2 ni3) hasta cualquier tiempo arbitrario, t, y el volu
men correspondiente, V.
VY 3= 0.050/-0.0025—2
1.2 m 3
Al principio, el llenado ocasiona que el volumen del contenido del tanque aumente, pero a me
dida que crece la fuga, el tanque comienza a drenarse. El volumen máximo es 1.7 m3, muy por
debajo de la capacidad del tanque de 12.5 m3. Cerca de / = 57 s el contenido se drena por com
pleto. La fórmula matemática para V predice volúmenes negativos después de este tiempo, pero
desde el punto de vista físico el volumen debe ser igual a cero (el líquido se descarga tan pron
to como se introduce al tanque). En consecuencia, la solución real de la ecuación de balance es
La gráfica anterior se modificaría en el rango de / > 57 s a una línea que coincidiría con el eje /.
552 Capítulo 11 Balances de procesos transitorios
En esta ecuación, 1 . 5 0 mol/s sería la suma de los térm inos de entrada y generación en el balance de la
especie A y 0 . 2 0 0 C a sería la suma de los térm inos de salida y consumo. El objetivo sería resolver el ba
lance diferencial para determ inar la concentración C a ( it i o 1 /L ) como función del tiempo /(s), ya sea co
mo función analítica o en forma de tabla o gráfica.
Esta sección repasa reglas y procedimientos de cálculo para resolver ecuaciones diferenciales, como
la ecuación 1 1 . 2 - 1 . En lo siguiente, x es una variable independiente, i-'(a') una variable dependiente, y a
una constante.
^ É . = a É í. ( 11.2-2)
dx dv
Si el volumen del sistema de la ecuación 11.2-1 es constante, la ecuación se transforma en
á m ú = x É y i + V 2É A (n .2 - 3 )
dx dx ' dx
Si el volumen del sistema en la ecuación 11.2-1 varía con el tiempo (p. ej., porque el tanque se esté lle
nando o descargando, o porque el reactor es un cilindro con pistón móvil), la regla del producto da
0 b ¡e n > í/C a l Ca
= - [1.50 m o l/ s - 0.200Ca ] - =*■
dt VL AJ V
Si V es constante, esta ecuación se reduce a la dada después de la regla 1 (convénzase). Para despejar
CA(/), sería necesario obtener una expresión independiente para dV/dt y resolver ambas ecuaciones al
mismo tiempo. En la sección 11.5 discutiremos problemas de este tipo.
= 3.vv
dx
Los estudiantes novatos de cálculo a menudo se sienten tentados a resolver esta ecuación como sigue:
v =f (3.v>) dx
11.2 Balances de materia 553
lo cual es correcto pero inútil, porque es imposible evaluar esta integral sin sustituir primero y (.v), la fun
ción que desea determinar.
Una ecuación diferencial separable de primer orden es la que puede escribirse en la forma
^ = f\( x ) fi ( y )
a.v
x - o, y - y (0)
El procedimiento para resolver una ecuación separable es colocar todos los términos que contienen a v
(incluyendo dv) en un lado de la ecuación y todos los términos que contienen a .v (incluyendo dx) en el
otro lado, y después integrar cada lado sobre su variable respectiva desde el valor inicial [0 para .v, _y(0)
para y] hasta un valor arbitrario:
dy
= m u y ) separ¿ ■>-? > - = f{ x ) d x inleSre f - f - = f/(x )d x (11.2-4)
dx fjiy ) ><o) J lO ) Jo
.v = 0, y = v(0 )
Cada integral incluye una función que sólo tiene la variable de integración 0 ' a la izquierda, a: a la dere
cha), de modo que es posible evaluar ambas integrales para obtener una expresión que relacione x y y.
Reconsidere la ecuación 11.2-1 de nuevo, igualando el volumen del sistema V a 1.00 litro.
dC.
^ = 1.50 mol / s - (0.200 L / s)CA
dt
t = 0, CA = 2.00 mol/L
separe dC A integre fC a dC A
■= dt dt
1.5 0 -0 .2 0 0 C a (2.00) 1.50 —0.200Ca <-’ o
CA
1 1.50-Q .200C a
ln (1 .5 0 -0 .2 0 0 C A) = t=> ln = - 0 . 200 ?
0.200 1 .5 0 -0 .4 0 0
2.00
1.50-Q .200C a
CA(mol / L) = (1 .5 0 - 1.1 Oét0-200'^ )
1.10 0.200
Intente seguir cada paso de este procedimiento. Se usará para resolver casi todas las ecuaciones de ba
lance en el resto del capítulo.
A U T O E V A L U A C IÓ N Separe las variables de cada una de las siguientes ecuaciones para obtener integrales de la forma de la
ecuación 11.2-4. Después proceda hasta donde pueda para obtener las expresiones para y(t).
1. (dy/dt) = 2 - t, v(0) = 1.
2. (dy/dt) = 2 — v, jr(0) = 1.
3. (dy/dt) = (2 - / ) (2 —j'), >'(0) = I .
11.2c B a la n c e s d e u n id a d e s d e p ro c e so ú n ic a s b ie n m e z c la d a s
Éste es el procedimiento general para escribir y resolver una ecuación de balance de materia transitorio:
1. Elim ine los términos de la ecuación general de balance que sean iguales a cero (entradas y sa
lidas para sistemas por lotes, generación y consumo para el balance de masa total y de especies
no reactivas).
2. Escriba una expresión para la cantidad total de la especie balanceada en el sistema
f K(m3)p(kg/m 3) para masa total, F(m3)CA(mol A/m3) o «Iotai(mol).vA(mol A/mo!) para la espe
cie A], Diferencie ¡a expresión con respecto at tiempo para obtener el término de acumidación
en la ecuación de balance.
554 Capitulo 11 Balances de procesos transitorios
3. Sustituya las variables del sistema en los términos restantes (entradas, generación, salidas, con
sumo) en la ecuación de balance. Asegúrese de que todos los térm inos tengan las mismas uni
dades (kg/s, lb-mol/h, etcétera).
4. S iy (t) es la variable dependiente que se va a determ inar (p. ej., la masa del contenido del siste
ma, la concentración de la especie A, ia fracción molar de metano), reescriba la ecuación para
obtener una expresión explícita para dy/dt. Suministre alguna condición frontera — el valor de
la variable dependiente en un momento específico (por lo general t = 0)— . Esta condición pue
de expresarse como [/ = 0, v = vo] o simplemente [v(0) = _yo], donde vo es un número.
5. Resuelva la ecuación, de manera analítica si es posible, de lo contrario en fo rm a numérica. En
los procesos que se analizan en este capítulo, casi siempre podrá em plear la separación de las
variables para obtener la solución de manera analítica.
6. Verifique la solución. Puede hacerlo usando cualquiera (y de preferencia todos) de los siguien
tes métodos:
(a) Sustituya t = 0 y verifique que se obtenga la condición inicial conocida [>••(0) = Vo].
(b) Encuentre el valor asintótico (del estado estacionario) para tiempo prolongado de la variable
dependiente igualando dy/dt a 0 en la ecuación original de balance y resolviendo la ecuación
algebraica resultante para yss, y luego verifique que si t -* °° en su solución, v y ss- (Quizá
la ecuación no tenga una solución para estado estacionario, en cuyo caso este método no fun
cionará.)
(c) Diferencie la solución para obtener una expresión para dy/dt, sustituya para v y dy/dt en la
ecuación diferencial original, y verifique que la ecuación se satisfaga.
7. Emplee su solución para generar una gráfica o tabla de y contra t.
Este procedimiento se ilustra en el ejemplo siguiente.
Una reacción en fase líquida con estequiometría A -* B se lleva a cabo en un reactor continuo de tanque
agitado, bien mezclado, de 10.0 litros. A continuación mostramos un esquema del proceso:
1.150 L/s
10.0 mol A/L
<>•
V=10L 1.150 L/s
CA(mol A/L)
Puede considerarse que la mezcla del reactor es perfecta, de modo que el contenido es uniforme y la con
centración de A en la corriente de producto es igual a la que está dentro del tanque. Al principio, el tanque
se llena con una solución que contiene 2.00 mol A/L y después se inician los flujos de entrada y de salida.
1. Escriba un balance para la especie A en el tanque y provea la condición inicial.
2. Calcule C as. 'a concentración en estado estacionario de A en el tanque (cuyo valor se aproxima
como t —>oo).
3. Dibuje la forma esperada de la gráfica de C a contra t.
4. Despeje C a(0 en la ecuación de balance, verifique la solución y dibuje la gráfica real de Ca contra t.
SOLUCIÓN Com pare lo siguiente con el procedimiento general dado antes de este ejemplo.
1. Los moles totales de A en el reactor en cualquier momento son iguales a (10.0 L )[C a ( itio!/L)] =
IO.OC a (mol A). Por tanto,
¿(I0 .0 C A) lQ Q dC A ( mol A
Acumulación:
dt dt
E ntradas: (0.150 L/s)( 10.0 mol A/L) = l .50 mol A/s
11.2 Balances de materia 555
dCA _
= 0.150 mol A / s - (0.0200 L / s)CA
dt
/ = 0, C a = 2.00 mol A/L
En el estado estacionario nada varia con el tiempo, de modo que la derivada de CA (y de cual
quier otra variable del sistema) con respecto al tiempo debe ser igual a cero. Al fijar dC jJdt = 0
en la ecuación de balance e igualar Ca = C as (estado estacionario) en la ecuación resultante se
obtiene
Si C as no tuviera un limite asintótico (de estado estacionario), la ecuación no tendría una solu
ción finita.
3. Ahora podemos deducir bastante sobre la gráfica de Ca contra t, aunque aún no se haya resuel
to la ecuación de balance diferencial. Conocemos un punto e n í = 0 (la condición inicial) y el
valor asintótico como / -* °° (la solución en estado estacionario), y también tenemos una expre
sión para la pendiente de la gráfica en cualquier momento (dC^/dt), en función de la concentra
ción (pendiente = 0 . 1 5 0 — 0 . 0 2 0 0 C a ). Resumimos lo que podemos deducir:
• La gráfica se origina en (t = 0, CA = 2.00 moI/L).
• En / = 0, la pendiente de la gráfica es [0.150 — 0.0200](2.00 mol/s) = 0.110 mol/s. Como
es positiva, Ca debe crecer a medida que aumenta t.
• Como t crece junto con Ca, la pendiente de la curva (0.150 — 0.0200CA) es cada vez me
nos positiva. Por tanto, la curva debe ser cóncava hacia abajo.
/(S )
4. Ahora podem os resolver el balance diferencial para determinar los valores de CA para valores
específicos de t, o viceversa. Reconsidere la ecuación
//^
— A = 0 .150 —0.0200C a
dt A
t = 0, CA = 2.00
556 Capitulo 11 Balances de procesos transitorios
1 = In _ a i 5 0 - 0 ;0 2 0 0 C ^ = _ 0
ln(0.150 - 0 .0200Ca )
0.0200 200 0 .1 5 0 -0 .0 2 0 0 (2 .0 0 )
11.3 B A L A N C E S D E E N E R G IA P A R A P R O C E S O S N O R E A C T IV O S D E U N A S O L A FA S E
f u- í,,2
/ 2 ______
, “ entrada . n - At + QAt
entradas = '«entrada 11entrada T ^ “ “ entrada
“ salida At + lVrAt
salidas = "Calida H,salida ' 9 z salida
11.3 Balances de energía para procesos no reactivos de una sola fase 557
donde las cantidades entre paréntesis son las entalpias específicas y las energías cinética y potencial de
las corrientes de entrada y de salida, y Q y Ws son las velocidades de transferencia de calor y el trabajo
de flecha. (Vea la sección 7.4c.) Cualquiera o todas las variables i í i , H, u, z, Q y Ws pueden variar con el
tiempo.
Si ahora sustituimos las expresiones dadas para acumulación, entradas y salidas en la ecuación 11.3-1,
dividimos entre A t y hacemos que A l tienda a cero, obtenemos el balance general diferencial de energía:
.,2 A
,Msalida ^ sa lid a + - 5^ da + C a l i d a + Q -W S (11.3-2)
Si hay varias corrientes de entrada y salida, debe incluirse un térm ino de la forma
/ - u2
m H + Centrada
1. El sistema tiene cuando más una corriente de entrada y una de salida, cada una con la misma ve
locidad de flujo másico:
f 2 2
“ entrada _ Calida ■0
2 2 (11.3-5)
dü ■ - * • •
— T = ,h( "entrada " "salida ) + Q ~ W , d 1-3-7)
dt
Si la ecuación se aplica a un sistema cerrado, m = 0, y la velocidad de transferencia de energía
como trabajo de flecha, Ws, deben reemplazarse por la velocidad total de transferencia de ener
gía como trabajo, iV.
La ecuación 11.3-7 parece simple, pero, en general, es todavía difícil de resolver. Si, por
ejemplo, la composición o la temperatura del contenido del sistema varía con su posición den
tro de éste, será difícil expresar la energía interna total Us¡s en térm inos de cantidades medibles
y se producirá un problema sim ilar si se dan cambios de fase o reacciones químicas en el curso
del proceso. Para ilustrar la solución de problemas de balance de energía sin internarnos mucho
en las com plejidades termodinámicas, impondremos las siguientes restricciones adicionales.
3. La temperatura y composición del contenido del sistema no varían con su posición dentro de és
te (es decir, el sistema está mezclado a la perfección). En consecuencia, la corriente de salida y
el contenido del sistema deben estar a la misma temperatura, o
4. N o hay cambios de fase ni reacciones químicas dentro del sistema; Ü y H son independientes de
la presión, y las capacidades caloríficas medias Cv y C¡, del contenido del sistema (y de las co
rrientes de entrada y salida) son independientes de la composición y la temperatura, y por con
siguiente no cambian con el tiempo. Entonces, si Tr es una temperatura de referencia a la cual H
se define como cero y M es la masa (o número de moles) del contenido del sistema,
^ - = M C V— (11.3-9)
dt ' dt
^entrada —C/>( /'entrada — Tr) (11.3-10)
Ecuación 11.3-8
Por último, podemos sustituir las expresiones de las ecuaciones 11.3-3 a 11.3-11 en el balance general
de energía (ecuación 11.3-2) y obtener, para un sistema abierto,
Un reactor por lotes con buena agitación, envuelto en un manto de calentam iento eléctrico, se carga con
una mezcla de reacción líquida. Los reactivos deben calentarse desde una temperatura inicial de 25°C a
250°C, para que la reacción pueda tener lugar a velocidad medible. Con los datos que se dan a continua
ción, determine el tiempo necesario para que se lleve a cabo este calentamiento.
SOLUCIÓN Prim ero observarnos que las condiciones para la validez de la ecuación de balance de energía sim pli
ficada para un sistema cerrado, ecuación 11.3-13, se cum plen en su totalidad (verifiquelo)-, más aún,
dado que el sistema tiene volumen constante y la entrada de energía debida al agitador se considera des
preciable, W = 0. Entonces, la ecuación se transforma en
M C V— = Ó
v dt ~
/ = 0, 7-sis = 25°C
La tarea ahora es integrar esta ecuación desde el estado inicial del sistema (/ = 0, T= 25°C) hasta su es
tado final (t = /f, T = 250°C) y resolver la ecuación integrada para determ inar el tiempo de calentamien
to /f. Reordenando la ecuación,
M Cvd T = Q dt
Jj, Integrar
f 2tW
5 0K
° C.r r'f
M Cvd T = Q dt
J2 S °C J0
C„ son constantes
M CV(250°C - 25°C) = Qt{
225MC„
tf = ----- =— L
1 O
La capacidad calorífica del sistema se obtiene de la ecuación 8.3-13 como sigue:
f' _ '^reactivos i p \ , ^ r e a c io r \
L t> xt v 'reactivos 'r ,y 'reactor
M M
i / \ /
cal
M CV = (1500 g) 0 . 9 0 0 - ^ — + (3000 g) 0 . 120 -
\ g-°C g°C
= (1710 cal/°C)(4.184 J/cal)
= 7150 J/°C
El resultado final es
225MC,,
O
MCV = 7150 J/°C
J iíÓ = 500 W = 500 J/s
T m JT C )
’ 500(J / s)
= 3220 s 53.7 min
Pregunta: ¿Qué restricción del balance de energía (ecuación 11.3-13) podría violarse si los reactivos no
se agitaran?
Un motor con enfriam iento por aire genera calor a velocidad constante £?gen = 8530 Btu/min.
560 Capítulo 11 Balances de procesos transitorios
Q, (Btu/min)
)
Qgen(Btu/min)
;
Aire de entrada Aire de salida
MOTOR
6 Ib-mol/min 6 Ib-mol/min
r 0 = 65°F TTF)
El aire en la armadura del motor se hace circular con suficiente rapidez para que su temperatura se
considere uniforme e igual a la del aire de salida. La velocidad de paso del aire por la armadura del mo
tor es de 6.00 lb-mol/min, entra a temperatura de 65°F y la armadura contiene un promedio de 0.200 Ib-
mol de aire. (Despreciaremos la variación de esta cantidad al cambiar la temperatura del gas.) La
armadura pierde calor hacia sus alrededores a razón de
£?perdido(Btu/min) = [3 3 .0 B tu /( ° F - m in ) ] ( r —6 5 °F )
Suponga que el motor arranca cuando la temperatura del aire interior es de 65°F.
1. Calcule la temperatura del aire en estado estacionario si el motor funciona de manera continua
durante un tiempo indefinido, suponiendo que
Cv = 5.00 Btu/(lb-mol-°F)
2. Derive una ecuación diferencial para la variación de la tem peratura de salida con el tiempo des
de el arranque y resuélvala.
0 = wCp(7'entrada — T ) + Q — Ws
^entrada = 65°F (dado)
T = Ts(°F) (temperatura de salida en estado estacionario)
fi's = 0 (sin partes móviles)
Ji
Ts = 179°F
11.3 Balances de energía para procesos no reactivos de una sola fase 561
M = 0.2 lb-mol
C„ = 5.00 Btu/(lb-mol-°F)
ríiCp = 41.9 Btu/(min-°F) [de la parte 1]
Ógen = 8530 Btu/min
^perdido = 33.0(7" - 65)(Btu/min)
Puede com probar este resultado al establecer dT/dt = 0 y resolviendo la ecuación resultante pa
ra determ inar el valor de T en estado estacionario. El resultado es (13,400/74.9)°F = 179°F, de
acuerdo con el resultado de la parte 1.
La solución de la ecuación se logra separando las variables e integrando:
ln( 1 3 ,4 0 0 -7 4 .9 7 ) =t
74.9
Se puede verificar la solución sustituyendo / = 0 y verificando que T sea igual al valor inicial
especificado, 65°F.
Al evaluar T con esta ecuación para diversos valores de í{s), la gráfica tiene la siguiente apariencia:
179
o 2 3 4 5
«s)
La gráfica comienza en la condición inicial de 65°F y se aproxima de manera asintótica al valor de esta
do estacionario de 179°F. La temperatura tarda 3.8 segundos en alcanzar 178°F, un grado menos de su
valor final.
562 Capítulo 11 Balances de procesos transitorios
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. ¿En qué condiciones es válida la forma sim plificada del balance de energía (ecuación 11.3-12)?
2. Suponga que la capacidad calorífica C,, es una función de T, que varía con el tiempo. ¿Dónde se
rompería la derivación de la ecuación 11.3-12?
11.4 B A L A N C E S T R A N S IT O R IO S S IM U L T Á N E O S
En este libro hemos visto que cuando más de una especie participa en un proceso, o cuando se requieren
balances de energía, deben derivarse y resolverse al mismo tiempo varias ecuaciones de balance. Para sis
temas en estado estacionario las ecuaciones son algebraicas, pero cuando los sistemas son transitorios, es
necesario resolver ecuaciones diferenciales simultáneas. Para los sistemas más simples, las soluciones
analíticas pueden obtenerse a mano, pero es más común que se requieran soluciones numéricas. Es fácil
obtener paquetes de software que resuelven los sistemas generales de ecuaciones diferenciales ordinarias
— como Mathematica®, Maple®, Matlab®, TK -Solver*. Polymath® y EZ-Solve*— para la mayoría de
las computadoras. Otros paquetes de software están diseñados de manera específica para sim ular proce
sos químicos transitorios. Algunos de estos simuladores de procesos dinámicos se corren junto con los
simuladores de diagrama de flujo en estado estacionario mencionados en el capítulo 10 (p. ej., SPEE-
DUP*, que se corre con Aspen Plus, y un componente dinámico de H Y SY S8) y por tanto tienen acceso
a bases de datos de propiedades físicas y correlaciones termodinámicas.
Suponga que.V|(/), yi(t),...,y„ (t) son las variables dependientes en un sistema de proceso (como las
velocidades de flujo de las especies, concentraciones, fracciones molares o temperaturas) y que en el
tiempo / - t0 (que por lo general es 0, pero no siempre) estas variables tienen los valores vi„ v,„.
El objetivo es derivar un conjunto de n ecuaciones diferenciales que tengan la siguiente forma:
^ L = ./|(V|,y2, . ( 1 1. 4-1)
dt
,»’i(/o) = )’í¡
^ = /2 Ü W ’2 ,...,y „ ,0 (11.4-2)
>’2(A>) = )’2 i
y„('o) =y„¡
Las funciones del lado derecho de estas ecuaciones se derivan de los térm inos de entrada, salida, gene
ración y consumo en las ecuaciones de balance. Las soluciones de las ecuaciones pueden expresarse co
mo una tabla d e y i ,y 2,...>.v« para valores crecientes de t o como gráficas de vi contra t , y i contra /....,y„
contra /. El siguiente ejemplo ilustra lo anterior.
Una solución acuosa que contiene 0.015 mol/L de la especie A se alimenta a un tanque de almacenamien
to que contiene, al principio, 75 litros de agua pura. El reactivo se descompone a la velocidad
2. Dibuje las gráficas que esperaría obtener para el volumen del contenido del tanque, K(L), y
la concentración de A en el tanque. C a OtioI/L), contra el tiempo.
3. Describa cómo resolvería las ecuaciones con el fin de derivar una expresión para CA(t) en
el periodo desde / = 0 hasta t = 60 s.
SO LU CIÓ N El diagrama de flujo del proceso es el siguiente:
m (L/s)
0.015 mol A/L
V(L)
CA(mol A/L)
La concentración de A en el tanque cambia con el tiempo porque las moles de A en el tanque y el volu
men del contenido del mismo varían.
1. Balance total de masa: acumulación = entradas (kg/s). La masa total del contenido del tanque
(kg) en cualquier momento esp(kg/L)K (L) y la velocidad de flujo másico de la corriente de ali
mentación (kg/s) es p(kg/L ) j)(L/S). En consecuencia, el balance de masa se transforma en
d(pV)/dt = p v , o, sacand o p (que sabemos es constante) de la derivada y cancelándolo,
dV__ .
O)
dt ~ V
V(0) = 75.0 L
,d C dV_
^ + CA ^ = 0.015v - 0.0375VCA
dt dt
jj_ Sustituyendo dV/dt de la ecuación 1, despejar dC\/dt
dC
— = —(0.015 mol A / L - C a )-0 .0 3 7 5 C a (2)
dt V
CA(0) = 0 mol A/L
La condición inicial en la ecuación 2 se deduce de la afirm ación de que el tanque contenía agua pura al
principio. En las ecuaciones 1 y 2,
3En este problema en particular, seria más sencillo resolver la ecuación I de manera analítica y sustituir V(t) en la ecuación 2. Los
métodos que ilustramos funcionarían incluso si no se pudiera encontrar una solución analítica para la ecuación I.
564 Capítulo i 1 Balances de procesos transitorios
2. Para predecir la forma de la curva en una gráfica de V contra t, basta recordar que la pendiente
de la curva es de dVídt, la cual, a su vez, es igual a v(t) (por la ecuación 1). Intente seguir esta
línea de razonamiento:
o
o 10 20
f(S)
• La gráfica de CA contra / debe com enzar en (/ = 0, C \ = 0), ya que el tanque contiene agua
pura al principio.
• En / = 0, la expresión de la ecuación 2 para d C ^ld t es igual a cero, pues tanto / como CA son
cero en este punto. ( Verifiquelo.) Por consiguiente, la gráfica de CA contra / es horizontal en
el eje CA. Como se agrega A al tanque, su concentración debe aum entar y, por tanto, la cur
va debe hacerse cóncava hacia arriba.
• AI transcurrir el tiempo, un volumen cada vez mayor del tanque es ocupado por el liquido
donde A ha tenido un largo tiempo para reaccionar. Podríamos anticipar que en un tiempo
m uy prolongado, el tanque contendría un gran volumen con muy poca A en él, y que el A
que se agregara se diluiría hasta una concentración que tendería a cero. Por concomitancia,
CA aumentaría cerca de / = 0, se elevaría hasta un máximo, com enzaría a disminuir, y ten
dería a cero en tiempos prolongados.
• Más aún, la concentración en el tanque nunca puede ser mayor que aquella en la corriente
de alimentación (0.015 mol/L) y, de hecho, siempre debe ser m enor que esta cantidad ya que
(a) la alimentación se diluye al inicio con agua en el tanque, y (b) parte de A de la alimen
tación reacciona una vez que está en el tanque. Por tanto, el valor máximo de CA debe ser
inferior a 0.015 mol A/L.
• Todas estas observaciones se combinan para predecir una gráfica de la siguiente forma:
0.015
o
£
0
0
t(S)
3. Es necesario resolver el sistema de ecuaciones en dos etapas: la primera de t = 0 a / = 10 s (cuan
do v = 2.5/) y la segunda para t> 10 s, cuando i) = 25 L/s. El procedimiento es como sigue:
( la )
dt
V(fi) = 75.0 L
Al despejar V(t) y CA(/) de este par de ecuaciones (omitiremos los detalles del procedimien
to de solución), se determina que F(10 s) = 200 L y CA(10 s) = 0.00831 mol A/L.
Sustituya i<(t) = 25 L/s en las ecuaciones 1 y 2 y también sustituya los valores de las varia
bles dependientes en t = 10 s para las condiciones iniciales:
— = 2 5 L /s (Ib )
dt
K(10) = 200 L
10 20 30 40 50 60 70 10 20 30 40 50 60 70
/(s) í(s)
11.5 RESUM EN
Todos los procesos intermitentes y semicontinuos son transitorios, igual que los procesos continuos al
arrancar, detenerse o en transición de un estado de operación a otro. Los términos de acumulación en las
ecuaciones de balance para sistemas transitorios no son cero (como lo son para los sistemas en estado es
tacionario) sino derivadas de variables del sistema con respecto al tiempo; en consecuencia, las ecuacio
nes de balance son diferenciales en lugar de algebraicas.
El procedimiento para escribir y resolver balances transitorios es como sigue:
• Escriba una expresión para la porción de la cantidad balanceada en el sistema (masa, moles de una
especie dada, energía) e iguale el térm ino de acumulación en la ecuación de balance con la deriva
da de dicha cantidad respecto al tiempo.
• Sustituya los térm inos de entradas, salidas, generación y consumo en la ecuación de balance y trans
forme la ecuación resultante en una con la forma siguiente:
v(0) = vo
donde y{t) es la variable dependiente del sistema que se determinará (masa total o volumen del con
tenido del sistema, concentración o fracción molar de una especie, temperatura) y vo es el valor ini
cial especificado para v.
• Dibuje la gráfica anticipada para v contra t, utilizando la condición inicial para ubicar el punto de
inicio y lo que sabe sobre la pendiente (que es igual a dy/dt) para predecir la forma de la curva.
• Si la ecuación de balance puede resolverse de manera analítica (es decir, por separación de variables
e integración), hágalo; de lo contrario, soluciónela usando software para resolver ecuaciones dife
renciales.
• Si el sistema incluye más de una variable dependiente (p. ej., una unidad semicontinua en la cual el
volumen y la composición del contenido del sistema varían, o un reactor donde ocurren varias reac-
566 Capítulo 11 Balances de procesos transitorios
ciones simultáneas), escriba ecuaciones de balance para todas las variables dependientes y conviér
talas a la forma
v i ( 'o ) = . v i í
(¡y,, ,.
~rr = ./«(.vi, y2,..., v„.0
dt
.VnOo) = Viii
El software para resolver ecuaciones diferenciales podrá usarse entonces para generar tablas y/o grá
ficas de las variables dependientes contra el tiempo.
PROBLEMAS La mayoría de los problemas siguientes le piden que escriba uno o más balances transitorios, que pro
vea las condiciones iniciales para cada ecuación derivada y que integre las ecuaciones. Ya sea que el
problema lo solicite de manera explícita o no, siempre deberá comprobar su solución verificando que
(a) se satisfaga la condición inicial, (b) al diferenciar su solución obtenga la ecuación original de balan
ce, y (c) se aproxime a la solución determinada antes para el estado estacionario (si es que se determi
nó una) a medida que t -* en la solución transitoria.
11.1. Una solución que contiene peróxido de hidrógeno con una fracción másica .vpo (kg HiOj/kg) de solu
ción) se agrega a un tanque de almacenamiento a velocidad constante «¡o(kg/h). Durante este proceso, el
nivel de líquido llega a un punto de corrosión en la pared del tanque y se desarrolla una fuga. Confor
me continúa el llenado, la velocidad de la fuga >»|(kg/h) empeora. Más aún, una vez en el tanque, el
peróxido comienza a descomponerse a una velocidad
/•d(kg/h) = ArA/p
donde A/p(kg) es la masa de peróxido en el tanque. El contenido del tanque está bien mezclado, de
modo que la concentración de peróxido es la misma en todas las posiciones. En el tiempo / = 0 el nivel
de líquido alcanza la mancha de corrosión. Sean M q y A/po la masa total de líquido y la masa de peró
xido, respectivamente, en el tanque en ese momento, y sea M(t) la masa total de líquido en el tanque en
cualquier momento a partir de entonces.
(a) Demuestre que la velocidad de fuga del peróxido de hidrógeno en cualquier momento es»)|A/p/A/.
(b) Escriba balances diferenciales para el contenido total del tanque y para el peróxido en este último
e indique las condiciones iniciales. Su solución sólo debe incluir las cantidades rito, iíi ¡. .\po, k. M.
A/o, A/p, A/po y t.
11.2. Ciento cincuenta kmol de una solución acuosa de ácido fosfórico contienen 5.00 mol% de H3PO4. La
solución se concentra agregándole ácido fosfórico puro a razón de 20.0 L/min.
(a) Escriba un balance molar diferencial para el ácido fosfórico y suministre una condición inicial.
[Comience por definir «;,(kmol) como la cantidad total de ácido fosfórico en el tanque en cual
quier momento.]
(b) Resuelva el balance y obtenga una expresión para /¡p(/). Con este resultado derive una expresión
para Ap(f), la fracción molar de ácido fosfórico en la solución.
(c) ¿Cuánto tardará en concentrar la solución hasta 15% de H3PO4?
11.3. Se agrega metanol a un tanque de almacenamiento a razón de 1200 kg/h y se retira de éste de manera
simultánea a velocidad ríiw(t) (kg/h), la cual aumenta en forma lineal con el tiempo. En t - 0 el tanque
contiene 750 kg del líquido y »iw = 750 kg/h. Cinco horas después ríiw es igual a 1000 kg/h.
(a) Calcule una expresión para mw(/), donde t = 0 represente el tiempo en el cual »»w = 750 kg/h e in
corpórela en un balance diferencial del metanol, donde M (kg) sea la masa de metanol en el tan
que en cualquier momento.
(b) Integre la ecuación de balance para obtener una expresión de M(t) y verifique la solución de dos
maneras (vea el ejemplo 11.2-1). Por ahora, suponga que el tanque tiene una capacidad infinita.
(c) Calcule cuánto tiempo tardará la masa de metanol del tanque en alcanzar su valor máximo, tam
bién calcule dicho valor. Después calcule el tiempo que tomará vaciar el tanque.
(d) Ahora suponga que el volumen del tanque es 3.40 mJ. Dibuje una gráfica de Al contra t, cubrien
do el periodo desde t = 0 hasta una hora después de que se vació el tanque. Escriba expresiones
para M(t) en cada rango de tiempo donde la función cambie.
Problemas 567
11.4. Un tanque de aire comprimido de 10.0 ft3 se está llenando. Antes de iniciar el llenado, el tanque está
abierto a la atmósfera. La lectura en un manómetro de Bourdon montado en dicho tanque aumenta en
forma lineal, desde un valor inicial de 0.0 hasta 100 psi después de 15 segundos. La temperatura per
manece constante a 72°F y la presión atmosférica es 1 atm.
(a) Calcule la velocidad ;i(lb-mol/s) a la cual se agrega aire al tanque, suponiendo comportamiento
ideal de gas. (Sugerencia: comience calculando el contenido del tanque en / = 0.)
(b) Sea N(I) el número de Ib-mol de aire en el tanque en cualquier momento. Escriba un balance dife
rencial para el aire del tanque en términos de N y provea una condición inicial.
(c) Integre el balance para obtener una expresión de N(t). Verifique su solución de dos maneras.
(d) Estime el número de Ib-mol de oxigeno en el tanque transcurridos 2 minutos.
11.5. Un tanque para almacenamiento de gas con techo flotante recibe una alimentación constante de 540
m3/h de un gas natural. La velocidad a la que se saca gas del tanque, v w, varía en forma más o menos
aleatoria durante el dia y se registra a intervalos de 10 min. Un día. a las 8:00 a.m., el volumen de gas
almacenado es 3.00 X 103 m3. Los siguientes son los datos de velocidad de salida del gas para las si
guientes 4 horas:
La temperatura y la presión de los gases de entrada, almacenados y de salida, son iguales y casi cons
tantes durante todo el periodo dado.
(a) Escriba un balance diferencial para los moles de gas del tanque, y demuestre que cuando se inte
gra da la siguiente ecuación para el volumen del gas:
(d) Separe las variables e integre la ecuación de balance para derivar una expresión de F(t). Calcule el
tiempo en minutos necesario para que el volumen disminuya hasta un valor dentro del 1% de su
valor en estado estacionario.
11.7. El supervisor de producción de una pequeña compañía farmacéutica observó un incremento en la deman
da de regurgitol de potasio (PRG) en un periodo de dos meses, y como el gerente de la planta ha insistido
en las bajas ventas de este producto en las juntas semanales, el supervisor decide descontinuar su produc
ción de inmediato. El día en que toma esta decisión, el inventario de PRG es 18,000 kg. Basándose en las
órdenes recibidas, el gerente proyecta la siguiente demanda semanal en las próximas seis semanas:
Semana 1 2 3 4 5 6
Demanda ¿>(kg/semana) 2385 1890 1506 1196 950 755
(a) Haga una gráfica semilogarítmica de las cifras de demanda proyectadas y derive una ecuación pa
ra D en función de /(semanas) a partir de este momento.
(b) Escriba un balance diferencial para el inventario I (kg) de PRG, e intégrelo para determinar / en
función de t.
(c) Si la demanda sigue la tendencia proyectada en las siguientes seis semanas, ¿cuánto PRG será ne
cesario descartar al final?
11.8. Un sistema de ventilación con volumen de 1100 m3 fue diseñado para un laboratorio grande. La velo
cidad de flujo volumétrico del aire de la ventilación es de 700 m3/min a 22°C y 1 atm. (Estos dos últi
mos valores también pueden tomarse como la temperatura y la presión del aire ambiental.) Un reactor
de laboratorio es capaz de emitir hasta 1.50 mol de dióxido de azufre a la habitación si se rompe el se
llo. La presencia de una fracción molar de SOt mayor de 1.0 X I0-6 (1 ppm) en el aire de la habita
ción constituye un riesgo para la salud.
(a) Suponga que el sello del reactor se rompe en el tiempo t = 0 y se emite la cantidad máxima de SO2,
la cual se distribuye de manera uniforme y casi instantánea en toda la habitación. Suponiendo que
el flujo de aire sea suficiente para que la composición del aire ambiental sea uniforme en el espa
cio, escriba un balance diferencial de SO2, donde N sea los moles totales de gas en la habitación
(suponga que son constantes) y ,v(/) la fracción molar de SO? en el aire del laboratorio. Convierta
el balance en una ecuación para dx/di y establezca una condición inicial. (Suponga que todo el SO2
emitido está en la habitación a / = 0.)
(b) Prediga la forma de la gráfica de x contra t. Explique su razonamiento usando la ecuación del in
ciso (a).
(c) Separe las variables e integre el balance para obtener una expresión de x(t). Verifique su solución.
(d) Transforme la expresión de x(t) en una expresión para la concentración de SO2 en la habitación,
CSo, (mol SO?/L). Calcule (i) la concentración de SO2 en la habitación dos minutos después de la
ruptura, y (ii) el tiempo necesario para que la concentración de SO? alcance un nivel “seguro”.
(e) ¿Por qué es probable que todavía no fuera seguro entrar a la habitación después del tiempo calcu
lado en el inciso (d)? (Sugerencia: quizá alguna de las suposiciones efectuadas en el problema no
sea válida.)
11.9. Una fuga de gas hace que haya 1.00 mo!% de monóxido de carbono en un laboratorio de 350 m3.4 La
fuga fue descubierta y se selló, y el laboratorio se purgará con aire limpio hasta un punto en que el ai
re contenga menos de 35 ppm (en base molar), que es el nivel de exposición permisible (NEP) especi
ficado por la OSHA (Administración de Seguridad y Salud Ocupacionales). Suponga que el aire limpio y
el aire del laboratorio están a las mismas temperatura y presión, y que el aire del laboratorio se mezcla
perfectamente durante el proceso de purga.
(a) Sea /r (h) el tiempo requerido para la reducción especificada de la concentración de monóxido
de carbono. Escriba un balance molar diferencial para el CO donde N sea los moles totales de
gas en la habitación (suponga que son constantes), .v la fracción molar de CO en el aire de esta
última, yí)p(m3/h) la velocidad de flujo del aire de purga que entra a la habitación (y también
la velocidad de flujo del aire del laboratorio que sale de la misma). Convierta el balance en una
ecuación para dx/dt y provea una condición inicial.
(b) Integre el balance y derive una ecuación para tTen términos de í)p.
(c) Si la velocidad de flujo volumétrico es 700 m3/h (lo cual representa un reemplazo de dos volúme
nes de la habitación por hora), ¿cuánto tardará la purga? ¿Qué velocidad de flujo volumétrico se
ría necesaria para reducir a la mitad el tiempo de purga?
■'D. A. Crawl. D. VV. Hubbard. y R. M. Felder, ProNem Sel: Sloichiometry, AIChE/CCPS, Nueva York.
Problemas 569
(d) Indique varias razones por las cuales no sería seguro reanudar el trabajo en el laboratorio transcu
rrido el tiempo de purga calculado. ¿Qué precauciones aconsejaría tomar en este punto?
11.10. Se disuelven 90 kg de nitrato de sodio en 110 kg de agua. Cuando la solución termina (en el tiempo
i = 0), se alimenta agua pura al tanque a una velocidad constante /ii(kg/min), y se retira solución del
mismo a igual velocidad. Puede considerarse que el tanque está perfectamente mezclado.
(a) Escriba un balance total de masa para el tanque y úselo para comprobar que la masa total de liqui
do en el tanque permanece constante a su valor inicial.
(b) Escriba un balance para el nitrato de sodio, donde ,v(/, m) sea igual a la fracción másica de NaNOj
en el tanque y la corriente de salida. Convierta el balance en una ecuación para dxldt y establezca
una condición inicial.
(c) En una sola gráfica de .v contra i, dibuje las formas de las gráficas que esperaría obtener para m =
50 kg/min. 100 kg/min y 200 kg/min. (No haga cálculos.) Explique su razonamiento empleando
la ecuación del inciso (b).
(d) Separe las variables e integre el balance para obtener una expresión de x(t, »»). Compruebe su solu
ción. Después, genere gráficas de x contra t para m = 50 kg/min. 100 kg/min y 200 kg/min y mués
trelas en un mismo diagrama. (Se recomienda utilizar una hoja de cálculo para hacer este paso.)
(e) Si m = 100 kg/min, ¿cuánto tomará expulsar 90% del nitrato de sodio que estaba al principio en
el tanque? ¿Cuánto tardaría en expulsar 99%? ¿Y 99.9%?
11.11. Un rastreador se usa para caracterizar el grado de mezcla en un tanque con agitación continua. Se in
troduce agua que sale del mezclador a razón de t)(m3/min). Se han formado incrustaciones en el inte
rior de las paredes del tanque, de modo que se desconoce el volumen efectivo V (m3) del mismo. En el
tiempo t = 0, una masa »i«(kg) del rastreador se inyecta al tanque y se vigila la concentración C (kg/m3)
de éste en la corriente de salida.
(a) Escriba un balance diferencial para el rastreador en el tanque en términos de V, C y v, suponien
do que el contenido del tanque se mezcla a la perfección y convierta el balance en una ecuación
para dCIdt. Establezca una condición ideal, suponiendo que la inyección es lo bastante rápida pa
ra considerar que todo el rastreador está dentro del tanque en / = 0.
(b) Integre el balance para probar que
C(t) = (iiiq/V) exp( - vt/V)
(c) Suponga que la velocidad de flujo a través del mezclador es í> = 30.0 m3/min y que se obtienen
los siguientes datos:
(Por ejemplo, a / = 1 min, C = 0.223 X I0-3 kg/m3.) Verifique en forma gráfica que el tanque es
té funcionando como mezclador perfecto — es decir, que la expresión del inciso (b) concuerde con
los datos— y determine el volumen efectivo K(m3) a partir de la pendiente de su gráfica.
11.12. Una cámara de oxígeno de 40.0ft3 contiene al principio aire a 68°F y 14.7 psia. En el tiempo / = 0, se
inyecta en dicha cámara una mezcla de aire enriquecido, con 35.0% v/v de Cb y el balance de N2 a 68°F
y 1.3 psig a razón de 60.0 ft3/min, y se retira gas de ella a 68°F y 14.7 psia a una velocidad de flujo mo
lar igual a la del gas de alimentación.
(a) Calcule las lb-mol totales de gas (O2 + N2) en la cámara en cualquier momento.
(b) Sea .v(/) igual a la fracción molar de oxígeno en la corriente de salida. Escriba un balance molar
diferencial para el oxígeno, suponiendo que el contenido de la cámara se mezcló a la perfección
(de modo que la temperatura, la presión y la composición del contenido sean las mismas que las
propiedades de la corriente de salida). Transforme el balance en una ecuación para dxldt y provea
una condición inicial.
(c) Integre la ecuación para obtener una expresión de x(t). ¿Cuánto tardará la fracción molar de oxí
geno de la cámara en alcanzar el valor de 0.27?
11.13. Un isótopo radiactivo se degrada a una velocidad proporcional a su concentración. Si la concentración
del isótopo es C (mg/L), entonces su velocidad de degradación podría expresarse como sigue:
/•d[mg/(L-s)] = kC
(a) El volumen V(L) de una solución de radioisótopo cuya concentración es C<) (mg/L), se coloca en
un recipiente cerrado. Escriba un balance para el isótopo del recipiente e intégrelo para probar que
la vida media lia del isótopo —por definición, el tiempo necesario para que la concentración del
isótopo disminuya a la mitad de su valor inicial— es igual a (ln 2 )/k.
(b) La vida media del 56Mn es 2.6 h. Un lote de este isótopo utilizado en un experimento de radiomar-
caje se recolectó en un tanque de retención. El oficial de seguridad de la radiación declara que la
actividad (que es proporcional a la concentración del isótopo) debe degradarse al 1% de su valor
actual para que se pueda desechar la solución. ¿Cuánto tardará esto?
11.14. Se dice que una reacción química con estequiometría A -» productos sigue una ley de velocidad del n-
esimo orden si A se consume a velocidad proporcional a la H-ésima potencia de su concentración en la
mezcla de reacción. Si rA es la velocidad de consumo de A por volumen de la unidad del reactor, entonces
rA[mol/(L-s)] = A-Ca
donde CA(mol/L) es la concentración de reactivo, y la constante de proporcionalidad k es la constante
de velocidad de la reacción. Las reacciones que siguen esta ley se denominan reacciones de n-ésimo or
den. La constante de velocidad depende en gran medida de la temperatura, pero es independiente de la
concentración de reactivo.
(a) Suponga que se lleva a cabo una reacción de primer orden (n = 1) en un reactor intermitente iso
térmico de volumen constante V. Escriba el balance de materia para A e intégrelo para derivar la
expresión
Ca = Cao ex p (- kt)
donde CAy es la concentración de A en el reactor en el / = 0.
(b) Se cree que la descomposición en fase gaseosa del cloruro de sulfurilo
S 0 2C12 - S 0 2 + Cl2
sigue una ley de velocidad de primer orden. La reacción se realiza en un reactor intermitente iso
térmico de volumen constante donde se mide la concentración de S 0 2C12 en diversos tiempos de
reacción, con los siguientes resultados:
Corrobore con una gráfica la ley de velocidad propuesta [es decir, demuestre que la expresión da
da en el inciso (a) se ajusta a los datos de CA(0 ] y determine la constante de velocidad k, indi
cando su valor y sus unidades.
11.15. Cierta reacción de descomposición en fase gaseosa con estequiometría 2A -* 2B + C sigue una ley de
velocidad de segundo orden (vea el problema 11.14):
/•j[mol/(m3-s)] = MTa
donde CA es la concentración del reactivo en mol/m3. La constante de velocidad k varía con la tempe
ratura de la reacción según la ley de A rrhenius
(a) Suponga que la reacción se efectúa en un reactor intermitente a volumen constante (/(m3) y tem
peratura constante 7TK), comenzando con A puro a una concentración CA<). Escriba el balance di
ferencial para A e intégrelo para obtener la expresión para CA(f) en términos de CAo y k.
(b) Sea Ai(atm) la presión inicial del reactor. Pruebe que t\a, el tiempo necesario para alcanzar una
conversión de 50% de A en el reactor, es igual a RT/kPo, y derive una expresión para P\a, la pre
sión del reactor en este punto, en términos de P q. Suponga comportamiento ideal del gas.
Problemas 571
(c) La descomposición del óxido nitroso (NiO) en nitrógeno y oxigeno se lleva a cabo en un reactor
intermitente de 5.00 litros a temperatura constante de 1015 K. comenzando con N ?0 puro a diver
sas presiones iniciales. La presión del reactor P(t) se vigila y se anotan los tiempos necesarios (/\a)
para alcanzar 50% de conversión del N?0.
Po(atm) 0 .1 3 5 0 .2 8 6 0 .4 1 6 0 .6 8 3
Utilice estos resultados para verificar que la reacción de descomposición del N ;0 es de segundo
orden y determine el valor de A- a T= 1015 K.
(d) El mismo experimento se realiza a diversas temperaturas, también con presión inicial de 1.00 atm,
obteniendo los siguientes resultados:
Use un método gráfico para determinar los parámetros de la ley de Arrhenius (í'o y E) para la reacción.
(e)Suponga que la reacción se efectúa en un reactor intermitente a 7"= 980 K, comenzando con una
mezcla a 1.20 atm que contiene 70 mol% de N20 y el balance de un gas químicamente inerte.
¿Cuánto (minutos) tomará lograr 90% de conversión del N2O?
11.16. En una reacción catalizada por enzimas con estequiometria A -►B. A se consume a una velocidad da
da por una expresión de la forma de ¡Vlichaelis-Menten:
Ks) 6 0 .0 120.0 1 8 0 .0 2 4 0 .0 4 8 0 .0
C a ( it io 1 /L ) 4 .4 8 4 4 .0 0 5 3 .5 6 1 3 .1 5 4 1.866
(c) Comenzando por la ecuación del inciso (b). derive una expresión para el tiempo requerido para al
canzar una conversión de 75% del reactivo limitante. Su solución debe tener la forma t = una inte
gral definida.
*(d) La integral derivada en el inciso (c) se puede evaluar de manera analítica: sin embargo, otras leyes
de velocidad más complejas que la dada para la reacción de formación delfosgeno darían una in
tegral que tendría que evaluarse en forma numérica. Un procedimiento consiste en evaluar el inte
grando en diversos puntos entre los límites de integración y usar una fórmula de cuadratura, como
la regla trapezoidal o la de Simpson (Apéndice A.3) para estimar el valor de la integral.
Utilice una hoja de cálculo o escriba un programa de computadora para evaluar el integrando
de la integral del inciso (c) en np puntos equidistantes entre, e incluyendo, los limites de integra
ción. donde np es un número impar, y luego evalúe la integral empleando la regla de Simpson. Ha
ga el cálculo para np = 5, 21, y 51, y compare los resultados con el valor exacto de la integral.
11.18. Un gas que contiene CCb se pone en contacto con agua líquida en un absorbedor intermitente con agi
tación. La solubilidad del CO? en agua en el equilibrio está dada por la ley de Henry (sección 6.4b)
C \ = P a 1 H.\
/•a [ it io 1 /( L - s ) ] = A'C’a
donde CA(mol A/L) es la concentración del reactivo. El tanque está vacío al principio. Comenzando en
el tiempo t = 0, se alimenta al tanque una solución que contiene A a una concentración Cao(itio1 A/L),
a velocidad constante t)(L/s).
(a) Escriba el balance diferencial de la masa total de contenido del reactor. Suponiendo que la densi
dad del contenido siempre sea igual a la de la corriente de alimentación, convierta el balance en
una ecuación en dV/dt, donde V es el volumen total del contenido, y establezca una condición ini
cial. Después, escriba un balance molar diferencial para el reactivo. A, donde N^(t) sea igual a los
moles totales de A en el recipiente, y provea una condición inicial. Su ecuación sólo debe conte
ner las variables /VA, V y t y las constantes v y C a o - (Debe poder eliminar C A como variable.)
(b) Sin intentar integrar la ecuación, derive una fórmula para el valor de N a en estado estacionario.
(c) Integre las dos ecuaciones y derive expresiones para V{t) y N a U), y después derive una expresión
para CA(t). Determine el valor asintótico de NA como /-»<*> y verifique que el valor en estado es
tacionario obtenido en el inciso (b) sea correcto. Explique en forma breve cómo es posible que JVA
alcance un valor de estado estacionario si se continúa agregando A al reactor, y después indique
dos motivos por los cuales este valor nunca se alcanzaría en un reactor real.
(d) Determine el valor limitante de CA cuando t -> oo a partir de las expresiones para NA(t) y V(t). Des
pués. explique por qué su resultado resulta lógico considerando los resultados del inciso (c).
11.20. Una tetera que contiene 3.00 litros de agua a temperatura de 18°C se coloca sobre una estufa eléctrica
y alcanza la ebullición en cuatro minutos.
(a) Escriba el balance de energía para el agua, despreciando la evaporación que pueda ocurrir duran
te el calentamiento.
(b) ¿Cuál es la velocidad promedio (W) a la cual se agrega calor al agua durante este periodo? (Vea
el ejemplo 11.3-1.)
(c) La velocidad de salida de calor del elemento de la estufa difiere de manera significativa de la ve
locidad de calentamiento calculada en el inciso (b). ¿En qué dirección y por qué?
11.21. Una bobina eléctrica se utiliza para calentar 20.0 kg de agua en un recipiente sellado y bien aislado. Al
principio el agua está a 25°C y 1 atm. La bobina suministra una corriente constante de 2.50 kW al re
cipiente y su contenido.
(a) Escriba el balance diferencial de energía para el agua, suponiendo que 97% de la energía que su
ministra la bobina se usa para calentar el agua. ¿Qué ocurre con el 3% restante?
(b) Integre la ecuación del inciso (a) para derivar una expresión de la temperatura del agua en función
del tiempo.
(c) ¿Cuánto tardará el agua en alcanzar el punto de ebullición normal? ¿Alcanzará la ebullición a es
ta temperatura? ¿Por qué no?
11.22. Una barra de hierro de 2.00 cm X 3.00 cm X 10.0 cm y temperatura de 95°C se deja caer en un barril
de agua a 25°C. El barril es lo bastante grande para que la temperatura del agua aumente muy poco al
enfriarse la barra. La velocidad de transferencia del calor de la barra al agua está dada por la expresión
Ó(J/min) = UA(Tb — Tw)
donde U [ = 0.050 J/(min-cm2-°C) es el coeficiente de transferencia de calor, //(cm2) es el área superfi
cial expuesta de la barra, y T\,(°C) y 7"W(°C) son la temperatura superficial de la barra y la temperatura
del agua, respectivamente.
La capacidad calorífica de la barra es 0.460 J/(g-°C). El hierro conduce calor con la suficiente ra
pidez para que la temperatura T^(t) se considere uniforme en toda la barra.
(a) Escriba un balance de energía para la barra, suponiendo que sus seis lados están expuestos. Su re
sultado debe ser una expresión en dT\, kit y una condición inicial.
(b) Sin integrar la ecuación, dibuje la gráfica esperada de T\, contra t, marcando los valores de 7b en
/ = 0 y / -* °°.
(c) Derive una expresión para 7t>(/) y compruébela de tres maneras. ¿Cuánto tardará la barra en
enfriarse a 30°C?
11.23. Un serpentín de vapor se sumerge en un tanque de agitación con calentamiento. En el interior del ser
pentín se condensa vapor saturado a 7.50 bar y el condensado sale a su temperatura de saturación. Un
solvente con capacidad calorífica de 2.30 kJ/(kg-°C) se alimenta al tanque a velocidad constante de 12.0
kg/min y temperatura de 25°C, y el solvente caliente se descarga a la misma velocidad de flujo. Al prin
cipio, el tanque contiene 760 kg de solvente a 25°C, punto en el cual se inician los flujos de la corrien
te y el solvente. La velocidad a la cual se transfiere calor del serpentín de vapor al solvente está dada
por la expresión
O = UA(Tnvm - T)
donde UA (el producto del coeficiente de transferencia de calor y el área superficial del serpentín a tra
vés de la cual se transfiere calor) es igual a 11.5 kJ/(min-°C). El tanque está bien agitado, de modo que
la temperatura del contenido es uniforme en el espacio y es igual a la temperatura de salida.
(a) Demuestre que un balance de energía para el contenido del tanque se reduce a la ecuación que se
da a continuación, y provea una condición inicial:
(b) Sin integrar la ecuación, calcule el valor en estado estacionario de T y dibuje el diagrama espe
rado de T contra /, marcando los valores de 7], en / = 0 y / -*■°°.
(c) Integre la ecuación de balance para obtener una expresión de T(t) y calcule la temperatura del sol
vente después de 40 minutos.
(d) Se instaló un nuevo montaje de agitación en el tanque de calentamiento. El proceso descrito antes
se corre de nuevo con las mismas condiciones de vapor, velocidad de flujo del solvente y masa de
este último introducida al tanque, y la temperatura 40 minutos después es 55°C en vez del valor
calculado en el inciso (c). Una de las variables del sistema mencionadas en el enunciado del pro
blema debe haber variado como resultado del cambio en el agitador. ¿Qué variable supondría que
cambia y en qué porcentaje de su valor inicial?
11.24. A las 9:30 a.m., un estudiante de posgrado mide 350 gramos de benceno liquido a 20°C en un matraz
de vidrio lo bastante sucio como para que su contenido no pueda verse, lo coloca abierto sobre un me
chero bunsen. lo enciende y sale a tomar un descanso. La conversación durante el descanso es anima
da, y no regresa sino hasta las 10:10 a.m. Observa el matraz, ve que el líquido está hirviendo, apaga el
mechero, siente una ligera irritación en un ojo y se lo talla con la mano, toma el matraz, dice “ ¡Ay!” (o
algo apenas equivalente), coloca el matraz sobre la tarea de termodinámica de su compañero de labo
ratorio, y comienza a preparar el siguiente paso del experimento.
(a) Suponga que la velocidad de entrada de calor al contenido del matraz es 40.2 W. Calcule el tiem
po en el cual la temperatura del benceno alcanzó 40°C. Desprecie la evaporación del benceno du
rante el calentamiento y considere que la capacidad calorífica de este compuesto líquido es
constante a 1.77 J/(g-°C).
(b) Calcule la cantidad de benceno que quedaba en el matraz a las 10:10 a.m., suponiendo que una vez
que esta sustancia comienza a hervir, la velocidad de alimentación de calor al matraz (40.2 W) es
igual a la velocidad de vaporización (g/s) multiplicada por el calor de vaporización (J/g).
(c) El estudiante de posgrado tuvo suerte. Primero, ni su supervisor ni el oficial de seguridad de la
universidad entraron al laboratorio durante este episodio, y, lo más importante, todavía estaba vi
vo y bien al final del día. Identifique todas las violaciones de seguridad que cometió, explique por
qué son peligrosas y sugiera qué debería hacer en cada caso.
11.25. Un radiador de vapor se emplea para calentar una habitación de 60 m3. El vapor saturado a 3.0 bar se
condensa dentro del radiador y emerge como líquido a la temperatura de saturación. Se pierde calor de
la habitación hacia el exterior a la velocidad
£)(kJ/h) = 30.0(7- - T0)
donde 7?°C) es la temperatura de la habitación y To = 0°C es la temperatura del exterior. En el momen
to en que se enciende el radiador, la temperatura de la habitación es 10°C.
(a) Sea »'is(kg/h) la velocidad a la cual se condensa vapor en el radiador y /i(kmol) la cantidad de aire
en la habitación. Escriba el balance diferencial de energía para el aire de la habitación, suponien
do que n permanece constante a su valor inicial, y evalúe todos los coeficientes numéricos. Con
sidere que la capacidad calorífica del aire (C„) se mantiene constante a 20.8 J/(mol-°C).
(b) Escriba el balance de energía en estado estacionario para el aire de la habitación y utilícelo para
calcular la velocidad de condensación de vapor necesaria para mantener una temperatura constan
te de 24°C en la habitación.
(e) Integre el balance transitorio para calcular el tiempo que se necesita para alcanzar una temperatu
ra de 23°C, suponiendo que la velocidad del vapor es la que se calculó en el inciso (b).
11.26. Un calentador eléctrico sumergido se utiliza para elevar la temperatura del líquido de 20°C a 60°C en
20.0 min. La masa combinada del líquido y el recipiente es 250 kg, y la capacidad calorífica media del
sistema es 4.00 kJ/(kg-°C). El liquido se descompone de manera explosiva a 85°C.
A las 10:00 a.m., un lote del líquido se vacía en el recipiente y el operador enciende el calentador
y sale a llamar por teléfono. Diez minutos después, su supervisora pasa por ahí y observa la gráfica del
suministro de potencia. Esto es lo que ve:
Problemas 575
La supervisora apaga de inmediato el calentador y sale para hacer al operador varias observaciones bre
ves que vienen a su mente.
(a) Calcule la entrada constante necesaria de calor Ó(kW). despreciando las pérdidas de energía del
recipiente.
(b) Escriba e integre un balance de energía para el sistema, usando la regla de Simpson (Apéndice
A.3), para estimar la temperatura de éste en el momento en que se apaga el calentador. Utilice los
siguientes datos del diagrama de registro:
t(s) 330 360 390 420 450 480 510 540 570 600
Q ( kW) 58 62 66 70 75 80 85 90 95 100
(c) Suponga que si el calentamiento no se hubiera detenido, Q habría seguido aumentando en forma
lineal a razón de 10 kW/min. ¿En qué momento se hubieran dado cuenta las personas de la plan
ta de que algo andaba mal?
11.27. Un tanque de 2000 litros contiene, en el inicio, 400 litros de agua pura. Comenzando en / = 0, una
solución acuosa que contiene 1.00 g/L de cloruro de potasio fluye hacia el tanque a razón de 8.00 L/s
y, al mismo tiempo, comienza a fluir una corriente de salida a razón de 4.00 L/s. El contenido del
tanque está mezclado a la perfección, y la densidad de la corriente de alimentación y de la solución
del tanque, p(g/L). pueden considerarse constantes. Sea V{t)(L) el volumen del contenido del tanque y
C(0(g/L) la concentración de cloruro de potasio en el contenido del tanque y la corriente de salida.
(a) Escriba el balance total de masa para el contenido del tanque, transfórmelo en una ecuación para
dV/dt, y provea una condición inicial. Después, escriba un balance para el cloruro de potasio, con
viértalo en una ecuación de la forma dCidt = f( C , V) y establezca una condición inicial. (Vea el
ejemplo 11.4-1.)
(b) Sin resolver ninguna ecuación, dibuje las gráficas que esperaría obtener para V contra / y C con
tra t. Explique su razonamiento en pocas palabras.
(c) Resuelva la ecuación de balance de masa para obtener una expresión para V(t). Luego, sustituya V
en el balance de cloruro de potasio y despeje C(t). Calcule la concentración de KCI en el tanque en
el momento en que éste rebosa.
11.28. El siguiente diagrama muestra tres tanques continuos con agitación, conectados en serie:
Los patrones de flujo y mezclado de este sistema se estudian disolviendo 1500 g de una sal (S) en el
primer tanque, llenando los otros dos tanques con solvente puro, e iniciando después un flujo de 40 L/s
a través del sistema. La corriente de salida de cada tanque se vigila mediante un detector de conducti
vidad térmica en línea, calibrado para suministrar lecturas instantáneas de la concentración de sal. Los
datos se grafican contra el tiempo y los resultados se comparan contra las gráficas que se esperaría ob
tener si los tanques estuvieran mezclados a la perfección. Su trabajo consiste en generar estas gráficas.
(a) Suponiendo que se alimenta solvente puro al primer tanque y que cada tanque está perfectamente
mezclado (de modo que la concentración de sal de un tanque es uniforme e igual a la concentración
de la corriente de salida), escriba los balances de sal para cada uno de los tres tanques, transfór
melos en expresiones para dCs\kh, dC%i!dt y dC^j/dt, y provea condiciones iniciales adecuadas.
(b) Sin hacer cálculos, dibuje en una misma gráfica las formas de las curvas de Csi contra i, C$2 con
tra /, y Cs3 contra t que esperaría obtener. Explique su razonamiento en forma breve.
*(c) Utilice un programa para resolver ecuaciones diferenciales con el fin de solucionar las tres ecuacio
nes. procediendo hasta un tiempo en el cual C$3 sea menor de 0.01 g/L. y grafique los resultados.
11.29. Las siguientes reacciones químicas tienen lugar en un reactor intermitente en fase líquida, de volumen
constante V:
A -* 2B r|[m oles A consumidos/(L-s)] = O.IOOCa
B -» C /^[moles C generados/(L-s)] = 0.200C b
donde las concentraciones de Ca y C q se dan en mol/L. El reactor se carga al principio con A puro a
concentración de 1.00 mol/L.
(a) Escriba expresiones para (i) la velocidad de generación de B en la primera reacción, y (ii) la velo
cidad de consumo de B en la segunda reacción. (Si tarda más de 10 segundos en hacer esto, no lia
entendido.)
(b) Escriba los balances molares para A, B y C, conviértalos en expresiones para dC/Jdt. dC^/di y
dCctdt, e indique las condiciones de frontera.
(c) Sin hacer cálculos, dibuje en una sola gráfica las curvas que esperaría obtener para Ca contra t.
contra i y Q- contra t. Muestre en forma clara los valores de la función e n / = 0 y r - * ° ° y l a
curvatura (cóncava hacia arriba, hacia abajo o lineal) en las cercanías de / = 0. Explique su razo
namiento en pocas palabras.
*(d) Resuelva las ecuaciones derivadas en el inciso (b) empleando un programa para resolver ecuacio
nes diferenciales. En una sola gráfica, muestre las curvas de Ca contra /, Cb contra t, y Q- contra
l desde l = 0 hasta i = 50 s. Verifique si sus predicciones para el inciso (c) fueron correctas. Si no
es así, cámbielas y revise su explicación.
11.30. Una mezcla líquida que contiene, en un inicio. 70.0 mol de /i-pentano y 30.0 mol de //-hexano a 46°C, se
vaporiza en forma parcial a P = I atrn en un aparato de destilación de una etapa (alambique de Rayleigh).
óv(mol vapor/s)
*(e) Use un programa para resolver ecuaciones diferenciales y calcule x, y, N i y ñ \ desde / = 0 hasta el
momento en que el líquido se evapora por completo. Realice el cálculo para (i) Q = 1.5 kJ/s y para
(ii) Q = 3.0 kJ/s. En una sola gráfica, trace .v y y contra t. mostrando las curvas para ambos valo
res de Q.
(0 En un párrafo corto, describa lo que sucede con las composiciones del producto en vapor y del lí
quido residual en el curso de una corrida. Incluya una explicación sobre la composición inicial y
final del vapor y cómo afecta la velocidad de calentamiento al comportamiento del sistema.
Casos
de
estudio
Capítulo 1 2
Producción de cloruro
de polivinilo clorado1
Ciertos tipos de moléculas pueden reaccionar para formar polím eros — cadenas largas de moléculas con
miles de enlaces— Por ejemplo, el cloruro de vinilo (C2H3CI) puede reaccionar en presencia de un ini
ciador (I) para form ar cloruro de polivinilo, o PVC.
H H H H H H H H
I I i 1 1 i
1 1 I 1 1 1 I I
I
(n + 2 ) C C R— C— C- - c — C - •C — C — R'
1 1 1 l
1 1 1 1 I I
H Cl_
H C1 H C1 H C1
iniciador
(n + 2 ) cloruro de vinilo poli (clo ru ro de vinilo)
Varios térm inos asociados con los procesos de producción de polímeros pueden definirse basándo
se en esta reacción. El m onóm ero es el cloruro de vinilo, la especie molecular que reacciona para for
mar el cloruro de polivinilo, un polímero de alto peso molecular. El iniciador, I, puede ser una especie
químicamente reactiva, que se descompone en fragmentos que inician el crecimiento de la cadena, o al
gún tipo de radiación (p. ej., luz ultravioleta) que tiene el mismo efecto. Una vez que se inicia una cade
na, crece en forma constante al continuar agregándose a ella las moléculas de monómero. La
term inación del crecimiento ocurre cuando dos cadenas reaccionan entre sí, o cuando otra especie quí
mica de la mezcla de reacción se une al extremo activo de una cadena en crecimiento. Los símbolos R y
R ' denotan g rupos term inales, fragmentos moleculares en los dos extremos de la molécula de polímero
que participan en los pasos de iniciación o terminación del crecimiento de la cadena. Las unidades que
se repiten en la cadena (C2H3CI) se nombran con la terminación -m e ro (monómero = monómero senci
llo, polímero = muchos monómeros). El símbolo n denota el número de -m ero s en la molécula de polí
mero, sin contar los dos que están en el extremo de la cadena. El peso m olecu lar del polím ero es
aproxim adam ente igual a n veces el peso molecular del monómero, puesto que si 11 es del orden de va
rios miles o mayor, la contribución al peso molecular de los grupos term inales es despreciable.
1Este caso de estudio fue preparado por Gary S. Huvard. HRC, Inc., Richmond, VA, y Richard M. Felder.
581
582 Capítulo 12 Producción de cloruro de polivinilo clorado
Todos los hules, vidrios y plásticos son polímeros. Quizá esté familiarizado con polímeros natura
les como la celulosa (el bloque constitutivo de las fibras vegetales) y polímeros sintéticos como polieti-
leno (envases de plástico para leche), poliisopreno (neumáticos automotrices), tereñalato de polietileno
(botellas de refresco), metacrilato de polimetilo (Plexiglás*1), cloruro de polivinilideno (envoltura trans
parente de plástico), politetrafluoroetileno (Teflon®), y diversos poliésteres (telas). El cloruro de polivi
nilo, el polímero que se muestra al inicio de este capítulo, se emplea, entre otras aplicaciones, para
fabricar tuberías rígidas, paredes para casas, y cubiertas protectoras para asientos y tableros de autos.
El PVC puede fabricarse de distintas maneras, dependiendo de su uso final. Uno de los métodos, la
polim erización en suspensión, produce un polvo seco y blanco llamado resina. En este proceso, las go-
titas de cloruro de vinilo líquido se suspenden en agua (donde es insoluble el cloruro de vinilo) en un
reactor de tanque agitado. La reacción de polimerización se produce en cada gotita, y el agua que las ro
dea se usa para llevarse el calor generado por esta reacción exotérmica. Al observar al microscopio, la
suspensión de resina de PVC parece un diminuto racimo de uvas. Cada macroparticula del racimo mide
cerca de 100 a 150 mieras (micrómetros, (im) de diámetro, apenas un poco mayor que un grano de are
na, y está compuesta, a su vez, por cientos de microparticulas, cada una de cerca de I a 3 mieras de diá
metro, unidas entre sí con gran fuerza y cubiertas por una membrana externa muy delgada.
A temperatura ambiente, el PVC es rígido. Cuando se calienta a temperaturas lo bastante altas, se
funde y puede ex tru irse en formas diversas, incluyendo tuberías y conexiones para las mismas. Los tu
bos de PVC son ahora el material de elección para las tuberías residenciales de agua fría; son más bara
tos que la tubería de cobre y más fáciles de instalar, pues las conexiones se pueden unir con pegamento
en las secciones de tubería, en lugar de soldarlas como al cobre. Sin embargo, un problema de la tubería
de PVC es que comienza a ablandarse y se vuelve ahulada alrededor de los 80°C; una vez que se suavi
za pierde su fuerza y no puede resistir la presión. Para las tuberías de agua caliente se requiere un mate
rial con temperatura de ablandamiento más alta. Un candidato para esta aplicación es el clo ru ro de
polivinilo clorado, o CPV C.
Q U ÍM IC A D E L A R E A C C IÓ N D E C L O R A C IÓ N D E L P V C
El CPVC se produce haciendo reaccionar una suspensión de resina de PVC con cloro. La reacción se ini
cia por la descomposición del cloro diatómico disuelto en agua, con calor fuerte o radiación ultravioleta,
en átomos de cloro, muy inestables y reactivos,
C12 -*2C 1-
Una vez realizado el paso de iniciación, un átomo de cloro ataca a una cadena de PVC en algún punto
al azar y reemplaza a un átomo de hidrógeno en la posición de ataque.
H H H H H H H H H H
©
1 1 1 1 1 1 1
1 1 1 1 1 1 1 I 1 1
R- - c - - c — c-- c - - c - -c- - R ' ------— - R - - c - - C - - c — vr_' __ c - - c -
1 1 1 1 1 1 1 i 1
1 1 1 1 1 1 1 1 1
_H Ci H C1 H C1_ _ H C1 H C1 H c l_
El átomo de hidrógeno liberado reacciona con una molécula de cloro para formar una molécula de clo
ruro de hidrógeno y otro átomo de cloro:
H H (Cl) H H H H (CI) H
H Cl H Cl H Cl (Cl) Cl H
Cuando el polím ero tiene esta estructura (lo cual requiere que se reemplace con cloro, más o menos, uno
de cada cinco átomos de hidrógeno de las cadenas de PVC) contiene entre 67% y 68% de cloro por peso y
su temperatura de ablandamiento es cercana a 110°C, lo bastante alta para que el material pueda emplear
se en tuberías para agua caliente. Si el contenido de cloro es superior a 70% de Cl por peso, el polímero se
hace dem asiado difícil de procesar. En este caso de estudio analizaremos un proceso para producir CPVC
a partir de PVC.
D E S C R IP C IÓ N D E L P R O C E S O
Paso 1. La resina sólida de PVC se combina con agua en un tanque con agitación para formar un lodo
(suspensión de partículas sólidas en un líquido) que contiene cerca de 10% por peso de PVC. El
Iodo se bombea a un ab so rb e d o r de cloro continuo, un recipiente equipado con un impulsor que
mantiene en agitación el contenido. Una corriente de vapor de cloro a 25°C también entra al ab
sorbedor, que opera a 25°C.
El absorbedor de cloro está recubierto con una camisa a través de la cual es posible bombear
un fluido caliente o frío para mantener el contenido del absorbedor a la temperatura deseada.
Una tu b e ría de alivio de la presión que sale de un punto cercano a la parte superior del absor
bedor está equipada con un disco de ru p tu ra , una membrana metálica delgada diseñada para
romperse si la presión del absorbedor se eleva sobre determinado valor. Si esto sucede, el gas
sale del absorbedor por la tubería de alivio a un ta n q u e ig u alad o r, lo cual permite reducir la
presión en el absorbedor y contener el gas liberado.
Paso 2. El cloro que al final se alimentará al absorbedor se almacena en un tanque como líquido bajo
presión y a temperatura de 22°C. El líquido se bombea de este tanque a través de una válvula
de control de flujo del cloro a un ev a p o rad o r de cloro, un tanque alto que está lleno hasta la
mitad con cloro líquido y la otra mitad con vapor de cloro. El líquido y el vapor están en equi
librio a 5°C. Se alimenta vapor saturado a 2 bar absolutos a través de una válvula de control de
flujo de vapor, a un serpentín sumergido en el líquido del evaporador, y el calor transferido a
través de la pared del serpentín vaporiza el cloro. El vapor de cloro fluye desde la parte superior
del evaporador.
La presión y el nivel de líquido en el evaporador de cloro se controlan de manera automáti
ca. Al fluir el vapor, y salir por la parte superior, la presión del tanque comienza a disminuir. Un
sensor de presión detecta la caída de ésta y envía una señal a la válvula de control de flujo del
vapor, la cual se abre y alimenta más vapor al serpentín, provocando que se evapore más cloro
líquido, y elevando la presión hasta el valor deseado. AI evaporarse el líquido, desciende su ni
vel en el tanque. El sensor de nivel del líquido detecta el descenso y envía una señal a la válvu
la de control de flujo del cloro líquido. La válvula se abre y entra más líquido al tanque para
reemplazar el que se evaporó, incrementando el nivel de liquido de nuevo hasta cierto valor fi
jo (deseado).
Paso 3. El vapor de cloro que sale del evaporador pasa por una válvula de expansión adiabática, y des
pués por un in te rcam b iad o r de calo r de v ap o r de cloro. En el intercambiador, el vapor entra
en contacto térmico con el gas de combustión caliente procedente del horno que se describe en
el paso 15. El calor transferido del gas de combustión se usa para aumentar la temperatura del
vapor de cloro a 25°C. El vapor calentado es el cloro que se alimenta al absorbedor menciona
do en el paso 1.
Paso 4. El cloro entra al absorbedor por una tubería que está en el fondo de éste, la cual termina en un
a sp erso r (similar a la boquilla de una regadera) ubicado cerca del impulsor. El cloro sale del as
persor en miles de diminutas burbujas, y el impulsor las dispersa en todo el lodo que está en el
584 Capítulo 12 Producción de cloruro de polivinilo clorado
absorbedor. El cloro es soluble en agua, e inclusive más soluble en la resina de PVC; en conse
cuencia, se disuelve en ambas fases del lodo: la líquida y la sólida.
La velocidad de alimentación de cloro al absorbedor se controla de manera automática para
m antener la presión del absorbedor a un valor específico. Si la presión comienza a descender,
un sensor detecta la caída y envía una señal a la válvula de expansión descrita en el paso 3. La
válvula se abre, provocando que la velocidad de flujo de cloro aumente y elevando la presión del
absorbedor hasta alcanzar cierto valor fijo. Si la presión aumenta por arriba de dicho valor, el sen
sor de presión envía una señal que ajusta la válvula de control para reducir la velocidad de flujo
del cloro y la presión desciende de nuevo al valor fijo.
Paso 5. El lodo de resina de PVC que sale del absorbedor de cloro a 25°C se calienta a 50°C en el pre-
c a le n tad o r del reactor. Una cantidad muy pequeña de iniciador químico se agrega al Iodo ca
liente que sale del precalentador. La cantidad de iniciador añadida es lo bastante pequeña para
ser despreciable en los cálculos de balance de materia para el reactor.
Paso 6. El lodo caliente fluye hacia un rea cto r de cloración. que es una tubería larga y con camisa. En
el reactor, el iniciador— que es inestable a 50°C o más— se descompone, e inicia la reacción en
cadena de cloración del PVC descrita en la introducción. M ientras el lodo pasa por el reactor, el
cloro disuelto en las partículas de resina reacciona con el polímero, formando cloruro de hidró
geno como subproducto. El HC1 — que es, en esencia, insoluble en PVC y CPVC— se difunde
hacia fuera de las partículas y entra a la fase líquida, formando ácido clorhídrico (por definición,
una solución acuosa de cloruro de hidrógeno), y el cloro que se disolvió en la fase líquida se di
funde hacia el interior de las partículas y reacciona. Todo el cloro alimentado al reactor se con
sume al final. La corriente de salida del reactor es un lodo de partículas de CPVC que contiene
67% a 68% de cloro por peso suspendido en ácido clorhídrico acuoso.
La reacción de cloración es muy exotérmica. Parte del calor de la reacción eleva la tempe
ratura del lodo hasta su valor de salida de 65°C, y el agua de enfriamiento que fluye por la ca
misa del reactor retira el calor adicional que se genera. (Si la temperatura del reactor se elevara
a más de 65°C, la velocidad de la reacción de cloración se volvería alta en extremo, todo el clo
ro disuelto en la fase líquida reaccionaría cerca de la superficie externa de las partículas, en vez
de difundirse a través de los poros, y la calidad del producto final disminuiría.)
Paso 7. El lodo de CPVC fluye hacia la centrífuga del reactor, un tambor giratorio horizontal. Los sóli
dos se fuerzan contra la pared circular del tambor y se comprimen allí, el ácido clorhídrico líqui
do (licor de desecho) se recolecta en el tambor y rebosa por una abertura en uno de los extremos
y la to rta húmeda retenida sobre la pared, que contiene 90% por peso de resina de CPVC y 10%
de ácido clorhídrico, se raspa mediante una gran banda transportadora interna de gusano.
Paso 8. El licor de desecho que procede de la centrífuga del reactor fluye hacia un n eu tralizad o r de licor
de desecho, donde se neutraliza el HC1 con una solución de sosa cáustica (hidróxido de sodio):
La corriente de CCh producida en el neutralizador de resina (paso 10) también entra al neutrali
zador líquido a través de un aspersor y reacciona con el hidróxido de sodio:
La solución cáustica que se alimenta al neutralizador, que proviene del tambor de alimentación
de NaOH (paso 9), contiene 10% por peso de NaOH y algo de NaCl y Na2COj.
Paso 9. La solución de cloruro de sodio y carbonato de sodio que sale del neutralizador de licor de
desecho se combina con el licor de desecho que procede de la centrífuga de producto (paso 12).
La solución combinada se divide en dos corrientes. Una pasa a la instalación para tratamiento
de desechos y la otra al ta n q u e de com pensación de N aO H , que es un recipiente intermitente
con camisa y agitación. A este tanque se agregan lentejas de hidróxido de sodio sólido para que
la concentración de la solución sea de 10.0% por peso. Se hace circular agua de enfriamiento a
través de la camisa del tanque de compensación para remover el considerable calor que se gene
ra por la disolución de NaOH. Los lotes de solución se bombean desde el tanque de com pensa
ción de NaOH al ta m b o r de alim entación de N aO H (un tanque de retención), y la solución se
Descripción del proceso 585
(Se utiliza bicarbonato de sodio, una base débil, porque una base fuerte como el hidróxido de
sodio puede dañar a la resina.) Una solución acuosa de N aH C 0 3 al 10.0% por peso a 21°C,
bombeada desde el tambor de alimentación de N aH CO j (paso 11), se une a un flujo de agua
limpia a 60°C, y la corriente combinada se alimenta al tanque. Se introduce suficiente solución
de bicarbonato para neutralizar todo el HC1 de la torta húmeda y se agrega suficiente agua adi
cional como para preparar un lodo de 15.0% por peso de CPVC en el recipiente.
Un controlador de pH monitorea el contenido del recipiente neutralizador y envía una señal
a una válvula de control del flujo en la línea de alimentación de la solución de bicarbonato, si
se requiere más o menos solución. La resina permanece en el neutralizador el tiempo suficien
te para que se neutralice incluso el HC1 atrapado en los poros de ésta. La corriente de salida del
neutralizador es un lodo que contiene 15.0% por peso de CPVC en una solución acuosa de clo
ruro de sodio a 90°C y con pH = 7.
El vapor que se alimenta a la camisa del recipiente mantiene al contenido a 90°C. A esta
temperatura, la reacción procede hasta su terminación y casi todo el dióxido de carbono forma
do por la reacción entre HCI y N aH CO j se expulsa de la fase acuosa. El C 0 2 que sale del neu
tralizador de la resina se recircula al neutralizador del licor de desecho (paso 8).
Paso 11. La solución de bicarbonato de sodio alimentada al neutralizador de resina (paso 10) se produce
disolviendo el polvo contenido en bolsas de 25 kg de NaHCOj en agua limpia en el tan q u e de
com pensación de N aH C O j, un recipiente intermitente y con agitación. Este tanque de compen
sación no tiene camisa como el tanque de compensación de NaOH, ya que el calor de solución
del bicarbonato de sodio es lo bastante bajo para que el calor generado en el tanque sea despre
ciable. Los lotes de solución procedentes del tanque de compensación se bombean al ta m b o r de
alim entación de N a H C 0 3, y la solución se bombea de manera continua del tambor de alimen
tación hacia el neutralizador de resina.
Paso 12. El lodo que sale del neutralizador de resina pasa a la centrífuga de producto. La solución di
luida de NaCl que se extrae de la resina en la centrífuga se enfría a 25°C en un intercambiador
de calor. La solución enfriada se combina con la corriente efluente del neutralizador del licor de
desecho (paso 8 ).
Paso 13. La torta húmeda de la centrifuga de producto, que contiene 90% por peso de CPVC, se trans
porta a un secador ro tato rio . Esta unidad funciona como una secadora de ropa. La resina se
seca en un tambor rotatorio inclinado, donde fluye aire caliente en sentido opuesto. El calor
transferido del aire vaporiza la mayor parte del agua restante en la resina. El producto de resi
na de CPVC emerge del secador a 120°C y contiene apenas 0.1% de humedad por peso.
Paso 14. El aire húmedo que sale del secador rotatorio a 110°C, 1.3 atm y 20% de humedad relativa se
divide en dos corrientes: 10% del aire se libera a la atmósfera, y 90% se combina con aire del
secad o r de com pensación, se calienta en el horno de contacto indirecto descrito en el paso
siguiente y se alimenta de nuevo al secador rotatorio (paso 13).
Paso 15. En el horno de contacto indirecto, gas natural, que contiene 92.5 mol% de metano, 4.8 mol%
de etano y el resto de propano, se quema en su totalidad con exceso de aire (aire de com bus
tión). La corriente de alimentación de aire al secador (la combinación del aire del secador de
compensación y el aire húmedo recirculado procedente de la salida del secador) pasa por ca
nales metálicos en la zona de combustión del horno y sale del mismo hacia la entrada de aire
del secador rotatorio. Los gases calientes de la zona de combustión del horno calientan las pa
redes del canal metálico, y las paredes, a su vez, calientan el aire del secador.
586 Capítulo 12 Producción de cloruro de polivinilo clorado
Paso 16. Los productos de combustión salen del horno a 250°C y fluyen por el intercambiador de calor
de vapor de cloro (esta corriente es el gas de combustión mencionado en el paso 3) y luego a
una ca m p an a de com bustión, donde el monóxido de carbono y los hidrocarburos residuales
del gas se queman y los productos se liberan a la atmósfera. La campana de combustión es una
medida de seguridad: si el homo funciona como se desea, la cantidad de CO y el contenido de
hidrocarburo del gas de combustión, deben ser despreciables.
PROBLEM AS* 12.1. Dibuje, en una página de gran tamaño, el diagrama de flujo de este proceso. Marque cada corriente con
un símbolo de identificación (p. ej., SI, S2, S3,...) y la información conocida sobre lo que es y/o con
tiene la corriente [p. ej.. lodo, 10% por peso de PVC en agua; torta húmeda. 90% por peso de CPVC,
10% por peso de HC1 (ac); 10% por peso de NaHCOj (ac)].
12.2. En una segunda página (que quizá le sea útil generar con un programa de hoja de cálculo) prepare una
tabla para acompañar al diagrama de flujo. Los encabezados de las columnas deben ser los identifica-
dores de las corrientes del diagrama de flujo (SI, S2, S3, o cualquier sistema que haya empleado). Los
marcadores de las filas deben ser los siguientes: T(°C), P(atm), PVC(kg/h), CPVC(kg/h), HiO(kg/h),
Cl2(kg/h), HCl(kg/h), NaOH(kg/h), NaHCOj(kg/h), NaCl(kg/h), N aiC C ^kg/h), CH4(kg/h),
C2H<)(kg/li), CjH^kg/h), 0 2(kg/h), N?(kg/h), C02(kg/h), TOTAL(kg/h).
Empiece introduciendo todas las cantidades conocidas en la ubicación correcta dentro de la tabla,
y coloque guiones (— ) en cada celda de las columnas de las corrientes que corresponda a una especie
no presente en dicha corriente. En adelante, al determinar la temperatura, presión, velocidad de flujo
y/o composición de la corriente de proceso, calcule y escriba los valores correspondientes en la tabla.
Cada vez que trabaje en todo el caso de estudio, cada celda deberá contener guiones o alguna cifra.
Cuando haga conversiones de masa/molares, use 35.45 como peso atómico del cloro.
12.3. En el espacio de una página o menos, resuma todo el proceso. Responda las preguntas siguientes en su
resumen:
(a) ¿Para qué reacción fue diseñado el proceso?
(b) ¿Cuáles son las alimentaciones al proceso?
(c) ¿Cuál es el estado del producto final?
(d) ¿Qué otras corrientes salen del proceso, cuál es su contenido y qué ocurre con ellas?
(e) ¿Por qué se lleva a cabo el proceso? (¿Qué fin tiene la cloración del PVC?)
12.4. Despreciando los grupos terminales, calcule las fracciones másicas de carbono, hidrógeno y cloro en el
PVC y en el producto con “67% de Cl” que se obtiene en este proceso. (La estructura molecular de es
te producto se muestra en la sección de química de la reacción de cloración del PVC.)
12.5. La planta debe producir 3.5 X 106 kg/año de producto con “67% de Cl”. Suponiendo que la planta ope
ra 300 días al año, 24 horas diarias, calcule las velocidades requeridas de alimentación (kg/h) del lodo
con 10% por peso de PVC y de Cl2(g) al absorbedor y la velocidad de producción de cloruro de hidró
geno (kg/h) en el reactor de cloración. (Sugerencia: escriba balances para el sistema formado por el ab
sorbedor de cloro y el reactor de cloración.)
12.6. Los siguientes son los datos de presión de vapor del cloro.
T(°C) - 20.0 - 10.0 0.0 10.0 20.0 30.0 40.0 60.0 80.0 100.0
/;*(atm) 1.78 2.59 3.64 4.99 6.69 8.78 11.32 17.95 27.04 39.06
(a) Utilíce estos datos y la ecuación de Clausius-Clapeyron (ecuación 6.1-3) para estimar el calor de
vaporización del cloro (kJ/mol) y obtener una expresión para Pe/, (T)-
(b) ¿Cuál es la presión de operación en el evaporador de cloro (en torr)?
(c) ¿A qué velocidad (kW) se debe agregar calor al cloro del evaporador?
"Los problemas 12.1 a 12.21, incluyen material de los capítulos 2 a 6 de este libro. Los problemas 12.22 a 12.29 (capítulos 7 a 9) re
quieren cálculos de balance de energía.
Problemas 587
(d) ¿Cuál es el porcentaje de diferencia entre el valor calculado para AHv y el que se da en la tabla
B.l? ¿Por qué podrían diferir ambos valores? (Mencione varias posibilidades.)
12.7. Especule sobre la razón por la cual el cloro se almacena como líquido en vez de comprarse y almace
narse como gas a la temperatura del absorbedor (25°C), si el hecho de almacenarlo como gas elimina
ría la necesidad del evaporador de cloro y quizá del intercambiador de calor en la linea de alimentación
del cloro.
Los problemas 12.8 a 12.12 tratan sobre el absorbedor de cloro que aparece en el siguiente diagrama.
Pci2(a lm )
pH2o(atm)
25°C, P(atm)
m0(kg/h) mp(kg de polímero/h) 1
0.10 kg PVC(s)/kg Vapor i * p(kg Cl2/kg) f
0.90 kg H20(l)/kg [(1 - x p)(kg PVC/kg) J
Loao
(■ma(kg de liquido/h) I
ii I *a(k9 Cl2/kg) 1
mCi2 [kg Cl2(g)/h] i (1 - x a)[kg H20(l)/kg] f
I 25°C, P(atm)
El cloro que se alimenta al tanque se disuelve tanto en la fase líquida como en la polimérica. El lodo está
bien mezclado dentro del tanque, de modo que su composición es la misma que aquella de la corriente de
salida. El espacio de presión sobre el lodo contiene vapor de cloro en equilibrio con el cloro disuelto en
ambas fases condensadas. y vapor de agua en equilibrio con el agua líquida de la fase acuosa. Las condi
ciones en el interior del absorbedor se muestran de manera esquemática en el siguiente diagrama:
Espacio de presión
Pc\, (atm),/>H;o (atm)
2 5 ° C ,/’ (atm)
% por peso de Cl2 2.9% 4.6% 5.1% 11.9% 12.3% 15.4% 19.8%
• A 25°C, el cloro gaseoso es 2.68 veces más soluble en PVC que en agua a cualquier presión parcial
del cloro.
• La ley de Raoult provee una buena correlación para el equilibrio entre el agua liquida y en vapor
del sistema.
12.8. Utilice los datos dados para calcular los coeficientes modificados de la ley de Henry, a p y a a, para clo
ro en PVC y en agua a 25°C. Cuando determine « p grafique los datos de solubilidad para asegurarse de
que la correlación de la ley de Henry es válida y utilice el método de los mínimos cuadrados para for
zar el ajuste atravesando el origen y obtener la pendiente de la gráfica. (Vea el apéndice A. 1.)
588 Capitulo 12 Producción de cloruro de polivinilo clorado
12.9. El diagrama de flujo para el absorbedor incluye siete variables desconocidas (/«o y ríich se determina
ron en el problema 12.5). Escriba las siete ecuaciones que usaría para calcular esas variables, observan
do que las cantidades de cloro y agua en el espacio de presión son constantes, y, por tanto, no entran en
los balances de materia en estado estacionario. Después resuelva las ecuaciones. (Nota: el método de
prueba y error se requerirá como parte de la solución. Un programa para resolver ecuaciones o de ho
ja de cálculo es una herramienta conveniente para realizar los cálculos necesarios.)
12.10. Comenzando por la fracción molar de cloro disuelto en fase acuosa calculada en el problema 12.9 (,va),
utilice la ley de Raoult para estimar la presión parcial del cloro en la fase gaseosa. ¿Qué porcentaje de
error resulta de esta estimación, suponiendo que el valor de p c \2 del problema 12.9 sea correcto? ¿Por
qué no es sorprendente un error tan grande?
12.11. El lodo ocupa 70% del volumen total del tanque y el espacio de presión 30%. El tiempo promedio de
residencia del lodo en el tanque (que es igual al volumen del lodo en el tanque dividido entre la velocidad
de flujo volumétrico de la corriente que sale de dicho tanque) es 12 minutos. Emplee esta información,
las cantidades calculadas en el problema 12.9, y los datos de volumen especifico que se dan abajo, pa
ra estimar el volumen (m3) de lodo en el tanque, el volumen de espacio de presión y el volumen total
del tanque.
Volumen especifico del PVC = 0.709 L/kg
Volumen especifico de! agua liquida = 1.00 L/kg
Volumen especifico de! cloro disuelto (ya sea en PVC o en agua) = 0.690 L/(kg disuelto)
12.12. Calcule la masa total de cloro (kg) en el tanque absorbedor de cloro, suponiendo comportamiento ideal
del gas en el espacio de presión. (Sugerencia: tome como base de cálculo una masa específica de lodo,
calcule el volumen que su cantidad base ocuparía y la masa de cloro que contendría, y ajuste la escala
de los resultados al volumen real del lodo en el tanque calculado en el problema 12.11. Después,
calcule la masa de cloro en el espacio de presión.)
12.13. Haga una lista de los procesos de reacción y transferencia de masa que ocurren en el reactor de cloración.
(¿Qué reacciona y qué se forma? ¿Qué especie se difunde entrando y saliendo de las partículas de resina?)
12.14. La longitud del reactor es un parámetro importante de diseño. ¿Cuáles serían los inconvenientes de que
el reactor fuera (i) demasiado corto, y (ii) demasiado largo?
12.15. El cloruro de hidrógeno es muy soluble en agua y casi insoluble en CPVC. Estime el pH de la fase acuo
sa (ácido clorhídrico) que sale del reactor, considerando que la densidad de esta fase es 1.005 g/cm3 y
suponiendo que el HC1 se disocia por completo para dar H+ y Cl~.
12.16. Recordando que la centrífuga del reactor separa el lodo que sale de este último en una torta húmeda con
90% por peso de CPVC y una corriente de licor de desecho de ácido clorhídrico, calcule las velocida
des de flujo másico de la torta húmeda, del licor de desecho, y la composición (fracciones másicas de
los componentes) de este último.
12.17. La torta húmeda que sale de la centrífuga del reactor se transporta a un neutralizador de resina, el cual es
un reactor con camisa donde el ácido clorhídrico se neutraliza con una base débil, bicarbonato de sodio:
HCl(ac) + NaHCC>3(ac) -* NaCl(ac) + C 0 2(g) + H20(I)
La torta húmeda entra al neutralizador a 60°C. Una corriente que consta de una solución acuosa de
N aH C03 al 10.0% por peso a 2 1°C que procede del tambor de alimentación de NaHC'O;,, se diluye con
agua a 60°C, y la corriente combinada se alimenta al neutralizador de resina. El producto lodoso que
sale del neutralizador contiene 15.0% por peso de CPVC y tiene un pH de 7.0. El vapor que circula por
la camisa del neutralizador mantiene el contenido a 90°C. El dióxido de carbono es casi insoluble en
cloruro de sodio acuoso a esta temperatura, de modo que puede suponer que todo el C 0 2 formado
en la reacción se libera del neutralizador como gas. Calcule las velocidades de flujo másico de la solu
ción de bicarbonato al 10% por peso y el agua de dilución alimentada al neutralizador, las velocidades
de flujo másico del lodo de CPVC y de la com ente de dióxido de carbono que salen del neutralizador
y la fracción másica de NaCI en el liquido del producto lodoso. (Recuerde: al escribir el balance para
el agua, no olvide el agua generada en la reacción.)
12.18. Ácidos y bases fuertes a altas temperaturas degradan el CPVC; los ácidos corroen las unidades de pro
ceso, a menos que se utilicen materiales de construcción muy caros resistentes a la corrosión, y los lo
dos acuosos con alto contenido de sólido son difíciles de bombear. Utilice estos hechos para explicar
por qué la torta húmeda de la centrífuga no se envía directamente al secador en vez de hacerla pasar a
través del neutralizador de resina, por qué se emplea bicarbonato de sodio para la neutralización, y por
qué se suministra agua adicional al neutralizador.
Problemas 589
12.19. La solución de bicarbonato de sodio al 10% se prepara en la planta agregando dos bolsas de 50 lbm de
NaHCO, en polvo a un tanque de solución por lotes, lleno apenas al 80% de su capacidad. Del tanque,
la solución se envía a un tambor de alimentación, desde donde se bombea en forma continua al neutra-
lizador de resina. Un operador tarda cuatro horas en preparar un lote de solución, bombearla al tambor
de alimentación y enjuagar el tanque de solución para preparar el siguiente lote. El tambor de alimen
tación puede contener una provisión de solución para 2.5 días. La adición de cada nuevo lote de solu
ción permite que el tambor de alimentación contenga una provisión suficiente hasta para dos días (48
horas), de modo que la planta podría seguir funcionando por lo menos 40 horas si el inventario de bi
carbonato en polvo se agotase o se cerrara el tanque de solución por mantenimiento. (Ñola: la grave
dad especifica de una solución de bicarbonato de sodio al 1 0 % por peso es ¡.08.)
(a) Calcule el volumen del tambor de alimentación (litros), el de la solución preparada en cada lote
(litros) y el (probable) del tanque de solución (litros).
(b) ¿Cuál es el volumen mínimo del tanque de solución necesario para cubrir las necesidades del pro
ceso. suponiendo que se requieren cerca de cuatro horas para preparar un lote de cualquier tama
ño, y que el tanque siempre está lleno al 80% de su capacidad? ¿Cuáles son las ventajas de emplear
un tanque más grande?
(c) Suponga que el agitador del tanque de solución se descompone justo después de que un operador
acaba de transferir un lote de solución al tambor de alimentación y que tardan 32 horas en repa
rarlo. ¿Con qué rapidez pueden reponer los operadores el suministro de 48 horas de solución en el
tambor de alimentación una vez reparado el agitador? ¿Qué hubiera ocurrido si se hubiese usado
el volumen mínimo del tanque calculado en el inciso (b)?
(d) El tambor de alimentación está a la intemperie. Despreciando la disociación del NaHCOj en so
lución, estime la temperatura externa (°C) a la cual la congelación del contenido del tanque pro
duciría problemas. (Utilice la ecuación 6.5-11.) La temperatura calculada seria una estimación
conservadora, ya que la disociación de la sal abatiría el punto de congelación aún más.
12.20. El lodo que sale del neutralizador de resina, que contiene 15.0% por peso de CPVC en una solución acuo
sa de NaCI. se concentra en la centrífuga de producto. La torta húmeda que sale de la centrífuga contiene
90.0% por peso de CPVC y 10.0% de solución, y el licor efluente contiene el resto de la solución de en
trada. Calcule las velocidades de flujo másico (kg/h) de las dos corrientes que salen de la centrífuga.
12.21. En el neutralizador de licor de desecho, el ácido clorhídrico separado de la torta húmeda en la centrí
fuga del reactor y el C 0 2 generado en el neutralizador de resina se neutralizan con una solución acuo
sa que contiene 10% por peso de NaOH y algo de NaCI y Na2C 0 3 disueltos.
HCl(ac) + NaOH(ac) -*■ NaCl(ac) + H20
C 0 2 + 2NaOH - Na2C 0 3 + H20
La corriente de salida del neutralizador se une con el licor efluente de la centrífuga de producto. La ma
yor parte de la corriente combinada se alimenta a una instalación para tratamiento de desechos, pero
una porción de la misma se alimenta al tanque de compensación de NaOH (un tanque por lotes con agi
tación), para preparar más solución cáustica de alimentación para el neutralizador. Se agrega suficien
te NaOH(s) al tanque de compensación para que la soluejón contenga 10% en peso de NaOH. Cada lote
preparado de esta manera contiene suficiente solución para suministrar al neutralizador de licor de
desecho durante ocho horas de operación (un turno). Una vez que las lentejas de NaOH se disuelven
por completo y el lote está listo, se abre una válvula en la línea de salida del tanque y se alimenta el lo
te por gravedad al tambor de alimentación de NaOH. desde el cual se bombea solución todo el tiempo
hacia el neutralizador de licor de desecho.
(a) Dibuje y marque un diagrama de flujo de esta parte del proceso.
(b) Especule sobre la razón por la cual es necesario neutralizar el HC1.
(c) Calcule la velocidad de flujo másico (kg/h) necesaria y la composición (fracciones másicas de los
componentes) de la solución cáustica alimentada al neutralizador, la velocidad de flujo másico y
la composición de la solución que sale del neutralizador, y la fracción de la solución salina com
binada que se envía al tanque de compensación.
(d) Calcule (i) la masa de NaOH sólido (kg) requerida por lote de solución preparada en el tanque y
(ii) el tamaño necesario del tanque si la gravedad específica de la solución de salida es 1.11 y un
lote ocupa 60% del volumen total del tanque.
(e) Determine las toneladas métricas de NaCI y Na2CÜ3 que deben procesarse cada año en la instala
ción para tratamiento de desechos. (Recuerde que la planta funciona 300 días al año.)
12.22. Cloro líquido a 22°C se bombea de manera continua al evaporador de cloro. El proceso de vaporización
provoca que la temperatura del cloro descienda. Considere que el calor de vaporización de cloro es 290
kJ/kg y la capacidad calorífica del vapor de cloro es 0.48 kJ/(kg-°C).
590 Capítulo 12 Producción de cloruro de polivinilo clorado
(a) El calor necesario para mantener la temperatura de salida del cloro a 5°C es suministrado por va
por saturado a 2 bar (absolutos) que se condensa en un serpentín sumergido en el cloro líquido del
tanque. El condensado emerge a la temperatura de saturación del vapor. Calcule la velocidad ne
cesaria de condensación de vapor.
(b) Si el proceso de vaporización fuera adiabático, ¿cuál sería la temperatura del vapor de cloro que
sale? (Sugerencia: tome como base 1 kg de cloro líquido a 22°C. calcule la ganancia de entalpia
cuando el cloro se vaporiza a esa temperatura, e iguálela a la pérdida de entalpia cuando el vapor
se enfria desde 22°C hasta la temperatura de vaporización adiabática.) ¿Es posible este resultado
desde el punto de vista físico?
12.23. El vapor de cloro que sale del evaporador pasa por una válvula de expansión adiabática en la cual su
presión desciende 640 mm Hg y su temperatura disminuye a 3°C. Después pasa por un intercambiador
de calor donde su temperatura se eleva a 25°C, y de ahi procede al absorbedor de cloro. Calcule la ve
locidad (kJ/li) a la cual se debe transferir calor al vapor de cloro en el intercambiador, utilizando la ca
pacidad calorífica aproximada que se da en el problema 12.22.
12.24. La corriente que sale del absorbedor de cloro debe calentarse de 25°C a 50°C antes de que entre al reac
tor de cloración. La capacidad calorífica del PVC es 1.2 kJ/(kg-°C) y la capacidad calorífica del cloro
disuelto (en PVC o en agua) es 0.96 kJ/(kg-°C). ¿A qué velocidad (kJ/li) se debe transferir calor al lo
do que está en el precalentador del reactor?
12.25. En el reactor de cloración. el lodo de alimentación entra a 50°C y los productos salen a 65°C. La ma
yor parte del calor generado por la reacción se transfiere al agua de enfriamiento que fluye por la ca
misa que rodea al reactor. El agua de enfriamiento entra a 15°C y sale a 45°C.
(a) ¿Qué pasa con el calor generado por la reacción que no se transfiere al agua de enfriamiento?
(b) Utilizando los datos que aparecen abajo y despreciando los efectos del calor de solución, estime
el calor transferido al agua de enfriamiento (kJ/li) y la velocidad de flujo requerida (kg/h) del agua
de enfriamiento.
Datos
Calor de reacción a 50°C = —1770 kJ/(kg/Cl2 consumido)
Capacidad calorífica del CPVC = 1.9 kJ/(kg-°C)
Capacidad calorífica promedio del ácido clorhídrico = 4.0 kJ/(kg°C)
(c) Estime la temperatura que podría alcanzar la corriente de producto si el flujo de agua de enfria
miento se interrumpiera (es decir, si la operación del reactor se volviera adiabática). Mencione va
rios problemas graves que podrían surgir en ese caso.
12.26. Se preparan lotes de solución cáustica para neutralizar resina llenando el tanque de compensación con
la cantidad necesaria de solución mixta de sal a 25°C, y agregando luego la masa necesaria de lentejas
de NaOH, también a 25°C (vea el problema 12.21), y encendiendo de inmediato el agitador para ayu
dar al proceso de solución. Cuando el NaOH sólido se disuelve en agua se libera considerable energía
térmica. Para impedir que el lote se caliente demasiado, se bombea agua de enfriamiento inicialmente
a 15°C a través de la camisa que rodea el tanque de compensación. La solución se completa en cuatro
horas. El flujo de refrigerante continúa después de ese punto hasta que el contenido del tanque regresa
a 25°C, momento en que se detienen el flujo de agua de enfriamiento y el agitador del tanque, y el lo
te se vacía en el tambor de alimentación de NaOH.
El balance integral de energía para el contenido del tanque de r = 0 hasta un tiempo arbitrario t.
tiene la forma
Qt - « y = A/n w h A /fs + ;V/soln Cp ( T - 25)
donde
jj(kJ/h) = velocidad de transferencia de calor de la camisa del tanque al tanque
— H,'s(kJ/li) = trabajo de flecha, velocidad de adición de energía al contenido de tanque por
el agitador
/VNaOH(m°l NaOH) = g-mol de hidróxido de sodio disuelto en el lote en el tiempo r
A tfs (kJ/mol NaOH) = calor de solución del hidróxido de sodio a 25°C, disponible en la tabla B. 11
Moin(kg) = masa total del contenido del tanque en el tiempo /
C/,[kJ/(kg-°C)] = capacidad calorífica de la solución. Asuma independencia de la temperatura
7"(°C) = temperatura de la solución en el tiempo t.
(a) Se transfiere calor del tanque al refrigerante a velocidad promedio de 2.5 X 105 kJ/h durante la
producción de un lote de solución. El agitador tiene una potencia máxima de 20 kW. A la veloci
dad de agitación utilizada en el proceso de mezcla, en realidad se usa cerca de 65% de la potencia
Problemas 591
nominal, de la cual 80% se transfiere como trabajo de flecha al contenido del tanque y 20% se
pierde como calor de desecho a los alrededores. Utilice esta información para calcular los valores
de Ó(kJ/h) y W^kJ/h) en la ecuación de balance de energía dada. (Asegúrese de que los valores ten
gan los signos correctos.)
(b) Calcule la temperatura del reactor cuando el NaOH se disuelve por completo (t = 4 h). Emplee los
datos de calor de solución de la tabla B.l 1 en sus cálculos, y considere que la capacidad calorífi
ca promedio del contenido del tanque es 3.8 kJ/(kg-°C).
(c) ¿Cuánto tiempo debe continuarse el enfriamiento después de terminar la solución para que la tem
peratura de dicha solución descienda a 25°C? (Recuerde que el agitador se apaga durante esta fa
se de la operación.) ¿Cuál es el tiempo total necesario para producir un lote desde el momento en
que se agregan las lentejas de hidróxido de sodio?
(d) Comenzando con la primera ley de la termodinámica para un sistema cerrado que opera a presión
constante [£?(kJ) — H/'s(kJ) = A//(kJ), donde —Ws es el trabajo de flecha total agregado al siste
ma], derive la ecuación de balance de energía dada, definiendo una trayectoria de proceso adecua
da para determinar AH.
12.27. La torta húmeda de CPVC sale de la centrífuga de producto a 80°C y I atm y se alimenta al extremo
elevado de un secador rotatorio (un cilindro rotatorio con inclinación cercana a 35° respecto de la ho
rizontal). Una corriente de aire fresco a 27°C y I atm con humedad relativa de 60% se mezcla en for
ma adiabática con la corriente de aire recirculado del escape del secador, y la corriente combinada se
calienta en el horno de aire y se alimenta al extremo inferior del secador. El agua se evapora de la tor
ta húmeda que se mueve hacia abajo en el tambor rotatorio y pasa al aire caliente que se mueve en di
rección opuesta. El aire del escape sale del secador a 110°C, 1.3 atm y 20% de humedad relativa. El
secador funciona adiabáticamente. Se recircula 90% del aire de escape y el resto se libera a la atmós
fera. La resina polimérica seca sale del secador a 120°C y contiene 0.1% de agua en peso.
(a) En sus propias palabras, explique el objetivo de esta parte del proceso. Incluya comentarios sobre
la necesidad de que el secador esté inclinado, por qué la temperatura del aire desciende conforme
éste se desplaza por el secador y por qué se requiere el precalentador (horno de aire).
(b) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo para esta porción del proceso sustituyendo
los valores de las variables obtenidos en cálculos previos e incluyendo la velocidad necesaria de
transferencia de calor al aire en el precalentador en su marcado. Use las velocidades de flujo mo
lar y las fracciones molares al marcar las corrientes de gas.
(c) Lleve a cabo el análisis de grados de libertad del proceso y verifique que dispone de suficiente in
formación para determinar todas las velocidades de flujo desconocidas de las corrientes y las frac
ciones molares (aire) y másicas (resina húmeda) de los componentes, la temperatura del aire que
entra al secador y el calor transferido al aire en el horno. Escriba en orden las ecuaciones que re
solvería para determinar las variables desconocidas, encerrando en un círculo la variable que des
pejaría de cada ecuación. Emplee como referencias para los cálculos de entalpia CPVC sólido a
80°C, el agua líquida a 0°C y el aire seco a 110°C (todos a I atm), desprecie la contribución del
cloruro de sodio al balance de energía, use las tablas para determinar las presiones de vapor y el
calor de vaporización del agua y utilice las siguientes capacidades caloríficas: CPVC(s), 1.88
kJ/(kg-°C); aire seco, 29.2 kJ/(kmol-°C); H20(1), 4.2 kJ/(kg °C); H20(v). 34.0 kJ/(kmol °C). No
haga ios cálculos en este inciso.
(d) Resuelva las ecuaciones del inciso (c) para determinar las velocidades de flujo desconocidas de las
corrientes, las fracciones de los componentes y la temperatura del aire que entra al secador, y la
velocidad de transferencia de calor al aire del horno (kW).
12.28. En el horno de aire del secador, un gas natural que contiene 92.5 niol% de metano, 4.8% de etano y el
resto de propano se quema con 20% de aire en exceso. El combustible entra al horno a 25°C y el aire
a 27°C, 1 atm y 60% de humedad relativa. Casi todo el combustible se consume, y el gas de combus
tión contiene una cantidad despreciable de monóxido de carbono. Se transfiere calor de los productos
calientes de la combustión a través de la pared del horno hacia el aire del secador. Los productos de
combustión salen del horno a 250°C. Calcule la velocidad de alimentación de combustible (kg/li) nece
saria para lograr la velocidad de calentamiento calculada en el problema 12.27(d). (Sugerencia: supon
ga una alimentación de combustible de 100 mol/s, calcule la transferencia de energía correspondiente
a esta base de cálculo, y luego ajuste la escala de los resultados para determinar la velocidad real de ali
mentación de combustible.)
12.29. Tras varios años de investigación, la compañía desarrolló un nuevo grado de CPVC que contiene 70.0%
de cloro por peso. La elevada temperahira de ablandamiento y la incombustibilidad dei nuevo material
lo hacen adecuado para gabinetes de computadora y otros productos con potencial comercial. El depar
tamento de ingeniería de la planta determinó que es posible fabricar ambos grados de CPVC, el anti
guo y el nuevo, procesando la misma cantidad total de PVC al año. El problema es determinar si la
592 Capitulo 12 Producción de cloruro de polivinilo clorado
producción del CPVC con 70% de Cl se justifica en el aspecto económico, y, de ser así, la fracción de
operación anual que debe dedicarse a producir cada grado.
En la actualidad el PVC cuesta 0.70 dls/kg y el cloro cuesta 0.15 dls/kg. El CPVC con 67% de Cl
se vende a 2.50 dls/kg, y el CPVC con 70% de Cl puede venderse a 2.90 dls/kg. Los costos de manu
factura de ambos productos (incluyendo costos por mantenimiento y reemplazo del equipo, personal,
servicios y mercadotecnia, pero sin incluir los del PVC y el cloro) están dados por las siguientes fun
ciones:
C57(S/kg 67% Cl CPVC) = 1.80 - (6.0 x 10- 8W 67
1 Preparado por Ronald W. Rousseau y Brian Keyes. Celanese Ltd.. Corpus Christi, TX.
2 Chemical Marketing Repórter, p. 3.
3 E. Fiedler, G. Grossman. B. Kcrsebohm, G. Wciss, y C. VVittc. "Metanol", en Ullmaim ’s Encvclopedia o f Industrial Chemistry, 5a.
edición, vol. A 16. Wilev-VCH, Nueva York. p. 465.
* R. J. Hawkins. R. J. Kane. W. E. Slinkard y J. L. Trumbley. "Metanol". en Encvclopedia o f Chemical Processing and Design, J. J.
McKetta y W. A. Cunningliam. eds.. vol. 29, Marcel Dekker, Nueva York, p. 418.
593
594 Capítulo 13 Reformación por vapor del gas natural y síntesis subsecuente de metanol
Por lo general, las plantas de metanol son muy grandes. La razón de esto se basa en diversos factores,
incluyendo la reducción en los costos capitales por unidad de producto al aumentar la capacidad de la plan
ta. (Vea, por ejemplo, R. H. Perry y D. Green, Manual de P en y, pp. 9-63ss.) Una planta moderna de meta
nol puede producir de 3 X KP a 8 X 105 Tm anuales de metanol de grado-especificación (> 99.85% por
peso de metanol), y el gas de síntesis a partir del cual se genera el metanol puede derivarse de numerosas
materias primas, incluyendo gas natural, residuos de petróleo, carbón y nafta. Casi 70% del metanol produ
cido en el mundo se obtiene del gas natural5 y, por tanto, describimos este proceso a continuación.
D E S C R IP C IÓ N D E L P R O C E S O
Las figuras 13.1 a 13.4 son diagramas de flujo marcados de manera incompleta para todo el proceso y
versiones sim plificadas de las unidades del reformador, de recuperación de calor y compresión, y del bu
cle convertidor. La siguiente es una descripción del proceso, que incluye detalles que pueden agregarse
a los diagramas de flujo del proceso y/o las unidades.
R efo rm ad or
Una mezcla de monóxido de carbono, hidrógeno y dióxido de carbono se produce mediante reform ación
p o r vapor, un proceso donde se mezclan gas natural y vapor, y se hacen reaccionar en un refo rm ad o r
que funciona a 1.6 MPa. Se puede considerar que el gas natural consta en forma casi exclusiva de meta
no (CH4), aunque puede contener otros compuestos en bajas concentraciones. En este proceso se alimen
tan vapor y gas natural al reform ador en proporción de 3.0 moles de vapor por mol de metano. El
reform ador consta de un conjunto de tubos verticales llenos de catalizador cerámico impregnado con ní
quel. Las hileras de estos tubos se localizan dentro de una caja de fuego aislada, donde se calientan por
la combustión del gas natural.
El gas natural y el vapor que se mezclan para convertirse en la alimentación al reformador, entran al
proceso a 30°C y 210°C, respectivamente. La mezcla se precalienta a 450°C con el gas de escape de la
caja de fuego, y se introduce al reform ador a través de un cabezal que distribuye la mezcla de manera
equitativa entre los tubos reformadores paralelos. Se llevan a cabo dos reacciones clave: la propia reac
ción de reform ación p o r vapor,
CO + H20 ^ C O , + H2 (13.2)
El gas que se produce sale del reform ador a 855°C y 1.6 MPa.
La eficiencia energética de la reformación por vapor se mejora mediante la recuperación del calor
del gas de escape del quemador, que sale de la caja de fuego a 960°C. El gas de escape se enfría en una
serie de operaciones de intercambio de calor, que precalientan las corrientes de alimentación al reform a
dor hasta 450°C, produciendo vapor sobrecalentado a 4.8 MPa y 100°C de sobrecalentamiento a partir
del agua de alimentación de la caldera a 30°C, y precalientan el aire de combustión a 300°C. El vapor
QUEMADORES
SECCIÓN DE
COMBUSTIÓN
REFORMADOR
DE VAPOR
CALDERA DE
RECUPERACIÓN
V ap°r -(%)►
(para
Metanol
arrancar) - = *
J__________> _ l c on den:
CONDENSADOR
DE METANOL
COLUMNA DE
EXTREMOS LIGEROS EXTREMOS PESADOS Agua (Je desecho
, (kmo!/h)
F(kmol/h)
450°C, 1.6 MPa
Paire (kmol/h)
5% en exceso Vapor sobrecalentado,
% 300'C , 1 atm 100°C de sobrecalentamiento
4.8 MPa
G as natural
30°C. 1.6 MPa
960°C
Fng(kmol/h)
855°C G as de combustión
Vapor, Fs(kmol/h) 1.6 MPa hacia la chimenea
150°C
210°C, 1.6 MPa FsIFng" 3.0
Agua de la caldera
30°C, 4.8 MPa -O
Aire. Faire(kmol/h) G as de síntesis a 15°C
arriba de la T del vapor
5% en exceso sobrecalentado
30°C, 1 atm, 70% rh
35®C
1.6 MPa
Gas de síntesis
húmedo (1.6 MPa
a 15°C arriba de
la temp. del vapor
sobrecalentado)
' Psg(kmo!/h)' ¿L
“ | nw c As
< H
Agua de
enfriamiento
Figura 13.3 Diagrama de flujo para la recuperación de calor y la compresora del gas de compensación.
Liquido hacia la
recuperación
de metano!
F sg (kmol/h)
7.5 MPa, 100’ C
Intercambiador
de calor
sobrecalentado se emplea para impulsar turbinas en otro punto del proceso o puede exportarse, por ejem
plo, para generar electricidad. El gas de escape del quem ador sale de las unidades de recuperación de ca
lor y entra a una chimenea a 150°C para ser liberado a la atmósfera.
R e c u p e ra c ió n d e c a lo r y c o m p re s ió n
El gas producido que sale del reform ador contiene agua que debe retirarse para reducir la cantidad de gas
que será necesario com prim ir y minimizar así el impacto en la conversión subsecuente de CO a metanol.
El calor se remueve del gas generando vapor sobrecalentado (a 4.8 MPa y 100°C de sobrecalentamien
to), y enfriando el gas a 15°C por arriba de la temperatura del vapor generado. Después, se realizan tres
pasos para recuperar calor y, por concomitancia, reducir el contenido de agua: primero, se recupera ca
lor para usarlo en otra parte del proceso; segundo, se realiza el enfriamiento con aire ambiental en un en
friador de aire; y tercero, se utiliza el agua de enfriamiento para reducir la temperatura del gas de síntesis
a 35°C. El agua condensada se separa del gas en cada uno de estos pasos y se recolecta en un tambor de
Problemas 597
condensado. Ahora que gran parte del agua se ha eliminado, el producto puede llamarse, en forma ade
cuada, gas de síntesis.
El com presor del gas de compensación (MUG, por sus siglas en inglés) incrementa la presión del
gas de síntesis de 1.6 MPa a 7.5 MPa en dos etapas, para que pueda inyectarse en un ciclo convertidor.
Entre las etapas del compresor se em plea agua de enfriamiento para reducir la temperatura del gas a
100°C y elim inar cualquier condensado que se forme. El gas de síntesis comprimido se introduce a un
ciclo convertidor, en donde se combina con el gas recirculado.
C iclo co n v ertid o r
El ciclo convertidor consta de un com presor de recirculación, cuyo fin principal es suministrar la cabe
za de presión necesaria para que el gas fluya por el sistema, el reactor de síntesis de metanol (MSR, por
sus siglas en inglés), cambiadores de calor, un condensador de metanol y un separador gas-líquido (tam
bor de vaporización ultrarrápida). La mezcla que se transformará en alimentación para el MSR consta de
gas fresco de síntesis. Una vez que se mezclan estos gases, la mezcla fluye a través del compresor de re
circulación y luego se calienta a 130°C mediante la corriente de un producto enfriado en parte que sale
del MSR. (El enfriam iento parcial se describe más adelante.) La compresora de recirculación tiene el ta
maño adecuado para desplazar la corriente de circulación a una velocidad 7.8 veces mayor que aquella a
la cual se alimenta el gas de síntesis fresco al ciclo convertidor. La combinación recirculación-mezcla
fresca de alimentación que sale del intercam biador de calor después del compresor se divide en dos co
rrientes: una. con 30% de la mezcla, se envía a otro intercam biador de calor donde su temperatura se ele
va a 220°C por una fracción del vapor producido en el MSR. y después se inyecta a la primera etapa del
MSR: el otro 70%, que aún está a 130°C, se inyecta en diversos puntos a lo largo del MSR.
Las reacciones clave que ocurren en el MSR son:
CO + 2 H2 - CH3OH(g) (13.3)
C 0 2 + 3 H 2 - CH3OH(g) + H20 (g ) (13.4)
C O , + H2 ^ CO + H20 (g ) (13.5)
PROBLEM AS Su compañía está considerando adquirir una planta que emplea la tecnología antes descrita. La empresa a la
cual es posible que se haga la compra indica que la planta produce 4 . 3 X 1 0 5 Tm anuales de metanol grado es
pecificación. Suponga que la planta opera 3 5 0 días al año.
598 Capítulo 13 Reformación por vapor del gas natural y síntesis subsecuente de metanol
Le pidieron que realice un análisis que será la clave para determinar el precio que se ofrecerá pol
la planta. Los objetivos más importantes para completar la asignación son:
• Cuantificar las velocidades de flujo y las composiciones de las corrientes del proceso.
• Determinar los requerimientos de energía y materia prima.
El equipo que negocia la adquisición formuló los siguientes problemas en las sesiones, y deben ser útiles
para realizar su tarea. Están ordenados según el avance del proceso (es decir, desde el reformador hasta la
separación y purificación del metanol). A medida que estructure sus esfuerzos de trabajo, quizá pueda re
solver o por lo menos plantear procedimientos de solución para los problemas al final de la secuencia, al
mismo tiempo que desarrolla las destrezas necesarias para resolver los problemas iniciales.
13.1. La manera más simple de describir el objetivo del proceso es la conversión de metano y agua en meta
nol e hidrógeno, y la posterior purificación del metanol. para que cumpla con las especificaciones. La
estequiometría del proceso general está dada por la siguiente relación:
CH4 + H20 - CH3OH + H2
A partir de ella, estime las velocidades de alimentación de gas natural (kmol/Ti, SCMM) y vapor
(kmol/h, kg/h) que se alimentan como reactivos (lo contrario del combustible) al reformador. (Nota: En
la estimación solicitada, se desprecian la formación de subproductos y la pérdida de monóxido y dióxido
de carbono en el vapor de purga.)
13.2. Cinco por ciento de aire en exceso se usa para la quema del combustible del reformador; se introduce
el sistema a 30°C y 70% de humedad relativa. Estime el peso molecular promedio del aire. ¿Por qué di
fiere del valor de 29 determinado en el ejemplo 3.3-4 aunque la proporción de nitrógeno respecto al
oxígeno es la misma? Determine la velocidad de flujo de esta corriente (kmol, nr5) por kmol de gas na
tural quemado.
13.3. ¿Cuáles son las composiciones (fracciones molar y másica) y las velocidades de flujo volumétrico
(mVkmol de CH4 alimentado a los quemadores) (a) del gas efluente de los quemadores del reformador,
y (b) del gas que entra a la chimenea? ¿Cuál es su gravedad específica en relación con el aire ambien
tal (30°C, I atm, 70% humedad relativa) del gas de combustión al entrar a la chimenea? ¿Por qué es
importante esta cantidad para el diseño de dicha chimenea? ¿Por qué podría haber un límite inferior pa
ra la temperatura a la cual se puede enfriar el gas antes de introducirlo a la chimenea?
Use una velocidad de alimentación de metano al reformador de 1600 kmol/h como base para los
cálculos subsecuentes. Una vez terminados, ajuste la escala de los resultados basándose en la veloci
dad de producción requerida para el metanol grado especificación.
13.4. El principal objetivo del reformador es convertir metano y agua en monóxido de carbono e hidrógeno
(ecuación 13.1). El equilibrio químico limita el grado de avance de esta reacción.6
(13.6)
donde (13.7)
El subíndice 13.1 se refiere a la reacción de reformación por vapor (ecuación 13.1), y¡ es la fracción
molar de la especie i, P es la presión del sistema (atm), y T es su temperatura (K).
(a) Si la ecuación 13.1 fuese la única reacción que ocurriera en el reformador, estime la composición
del gas producido que saldría del reformador y la transformación de CH4, asumiendo que la co
rriente de producto ha alcanzado el equilibrio químico a 855°C y 1.6 MPa. ¿Cuál sería la veloci
dad total de flujo de esta corriente (kmol/h, kg/h)?
(b) Se especifica que la proporción molar de vapor respecto al metano que se alimenta al reformador
es 3.0, mientras que la proporción estequiométrica para la reacción de reformación (ecuación 13.1)
es 1 mol de agua por mol de metano. Estime la conversión de metano para las proporciones de ali
mentación de vapor-metano 1:2 y 2:1, y compárelas con la conversión del inciso (a). Con base en
sus resultados, explique en sus propias palabras por qué piensa que se eligió la proporción de 3
moles de vapor por mol de metano para el proceso.
13.5. Como se señala en la descripción del proceso, la reacción de desplazamiento agua-gas (ecuación 13.2)
ocurre en el reformador junto con la reacción de reformación (ecuación 13.1). También está controla
da por el equilibrio químico
■vC O J'H :
7 La convección es un mecanismo de transferencia de calor que implica el desplazamiento en masa del fluido a temperatura elevada
hacia una región de menor temperatura.
600 Capítulo 13 Reformación por vapor del gas natural y síntesis subsecuente de metanol
Entrada Salida
Componente (kmol/h) (kmol/h)
Metano (CH4) 1600.0 203.6
Dióxido de carbono (C 0 2) 0.0 500.0
Monóxido de carbono (CO) 0.0 896.4
Hidrógeno (H2) 0.0 4689.2
Agua (H20 ) 4800.0 2903.6
13.10. La generación de vapor a partir del calor producido en el reformador es esencial para la viabilidad eco
nómica de esta operación de energía intensiva.
(a) ¿A qué velocidad (kg/h) se genera vapor sobrecalentado a 4.8 MPa y 100°C de sobrecalentamien
to, al recuperar el calor de los gases de combustión del reformador? El vapor sobrecalentado se
forma a partir del agua de alimentación de una caldera a 30°C y 4.8 MPa.
(b) ¿Cuánto vapor sobrecalentado (a 100°C de sobrecalentamiento y 4.8 MPa) adicional se produce al
enfriar gas de síntesis caliente que sale del reformador?
(c) Las especificaciones del proceso indican que el gas de síntesis caliente debe enfriarse en el gene
rador de vapor a 15°C por arriba de la temperatura del vapor sobrecalentado en la caldera de re
cuperación. Indique una ventaja y una desventaja de modificar esta especificación para que el gas
de síntesis se enfríe hasta tener una diferencia de 5°C respecto al vapor generado.
13.11. Suponga que CO, C 0 2. H2 y CH4 son insolubles en agua líquida.
(a) Determine la temperatura de punto de rocío del gas producido en el reformador a 1.6 MPa.
(b) ¿Cuál es la composición de la corriente de gas después de que el gas del reformador se enfria y
equilibra a 1.6 MPa y 35°C? ¿A qué velocidad (kg/h) se retiró el agua de la corriente?
(c) Suponga que un tercio de la eliminación total de agua que se determinó en el inciso (b) ocurre en
cada unidad (recuperación de calor de desecho, enfriador de aire, enfriador de agua) de las que
preceden al compresor de gas de compensación. Estime las temperaturas de las corrientes gaseo
sa y líquida que salen de cada tambor de recuperación de condensado en esta parte del proceso.
¿A qué velocidad se elimina calor (kJ/h) en las unidades de recuperación, enfriamiento de aire y
enfriamiento de agua? Especule sobre por qué la eliminación de calor se realiza por etapas; en
otras palabras, ¿por qué no usar sólo aire o agua de enfriamiento para reducir la temperatura?
13.12. Cada etapa de compresión en la unidad de compresión MUG funciona de manera adiabática. Si supo
ne comportamiento ideal del gas, la temperatura de este último al salir de cada etapa del compresor
(^salida) est¿ dada por la expresión:
T
'salida
- t'entrada < p
V^cmrada /
* Reconocemos que en es te caso se introdujeron unidades de! sistema americano de ingeniería, pero muchas referencias comunes aún
presentan los parámetros de proceso en este tipo de unidades.
Problemas 601
donde /Valida y ^entrada son temperaturas absolutas, Calida y ^entradason presiones absolutas, y k es C¡JCV
= 1.4. La proporción entre las presiones de salida y entrada es la misma en cada etapa del compresor.
Determine si se condensa agua al ir enfriando al gas de síntesis entre las etapas del compresor de gas.
¿A qué velocidad se retira calor entre las etapas del compresor? ¿Cuál es la composición (fracciones
molares) y la velocidad de flujo (en kmol/h y m3/min) del gas de síntesis cuando entra al ciclo conver
tidor?
13.13. Con el fin de analizar los efectos de la recirculación en la economía del proceso, considere una varia
ción respecto al diagrama del flujo del proceso, que lleva gas de síntesis que sale del compresor MUG
directamente al MSR. Suponga que el gas de síntesis que se alimenta al MSR contiene 5 mol % de me
tano, 25% de CO, 5% de COj y lo demás de hidrógeno, y que la corriente de producto que sale del MSR
está a 250°C y 7.5 MPa. Asimismo, por el momento, desprecie todas las reacciones en el MSR, excep
to la que da la ecuación 13.3 gobernada por la siguiente relación de equilibrio:
„ _ -VCH,OH V , , (13.10)
“ 13-3 vCo.''h, P1
donde
T es la temperatura en K, P es la presión en atm y K< pn i es un término que explica las desviaciones res
pecto al comportamiento ideal del gas. Asuma que K<pi}} = 1.0 y determine la composición de la corrien
te de producto partiendo del MSR y las conversiones (%) del CO y el H2. Basándose en estos resultados,
comente sobre la razón del ciclo de recirculación que se discute en la descripción del proceso.
13.14. Considere de nuevo la configuración modificada del sistema descrita en el problema anterior y estime
los efectos de la temperatura y la presión sobre la conversión. Lleve esto a cabo calculando las conver
siones de CO y H y la producción de metanol en las siguientes condiciones:
Describa en forma cualitativa los efectos de la presión y la temperatura en la conversión y sugiera mo
tivos para usar los valores intermedios de la descripción del proceso.
13.15. Como se indica en la descripción del proceso, hay tres reacciones primarias en el MSR, que se descri
ben mediante las ecuaciones 13.3, 13.4 y 13.5. Sin embargo, la determinación del equilibrio químico
entre las especies H2, CO, C 0 2, H20 y CH3OH incluye sólo dos de las tres reacciones porque cada una
es la combinación lineal de las otras dos. Cherednichenko9 da una aproximación para las relaciones de
equilibrio en la ecuación 13.3 (vea el problema 13.13) y en la ecuación 13.5:
„ 3 'c o .vH ,o „
a 13.5 = v ~ (13.13)
yco2.vH:
donde T está en Kelvin y K<p]3S da cuenta del comportamiento no ideal de la fase gaseosa.
(a) Igual que en los problemas 13.13 y 13.14, suponga que el gas de síntesis que sale del compresor
MUG se alimenta en forma directa al MSR y que la composición de este gas es 5 mol % de me
tano. 25% CO, 5% C 0 2 y el resto de hidrógeno. La corriente de producto que sale del MSR está
a 250°C y 7.5 MPa y puede suponer que K<p{}} = K<pu í = LO. Vuelva a determinar las conversio
nes de CO y H2 con esta configuración del proceso y utilice estos resultados para justificar el ci
clo de recirculación.
(b) Demuestre que la eliminación de agua del gas producido en el reformador minimiza el impacto de
la conversión de CO a metanol, determinando sus efectos sobre las conversiones de CO y H2 y la
selectividad definida por los moles de CH3OH formados por mol de CO que reacciona si la com
posición dada de gas de alimentación al MSR del inciso (a) se da en base seca y la propia corrien
te contiene 5 mol % de agua.
13.16. Una situación frecuente en los datos termodinámicos es que las diferentes fuentes pueden presentar dis
tintas correlaciones para una cantidad dada. Por ejemplo, en este caso de estudio se dan dos expresio
nes diferentes para la constante de equilibrio de la reacción de desplazamiento agua-gas, las ecuaciones
13.9 y 13.12. ¿En qué porcentaje difieren las conversiones de CO y H2 y la producción de metanol si,
en vez de usar la ecuación 13.12 en el problema 13.15(a), se utiliza la ecuación 13.9? Mencione por lo
menos dos razones para las variaciones de la constante de equilibrio del desplazamiento agua-gas en
ambas ecuaciones.
13.17. Los valores de K# y pueden desviarse de manera significativa de la unidad; los valores típicos
para abarcan de 0.7 á 0.9 a una presión de 7.5 MPa y tas temperaturas típicas del MSR de 200°C
a 320°C, mientras que los valores para t van de 0.8 a 0.95. Se pueden obtener estimaciones para
Kq¡ de una ecuación de estado, pero tales cálculos están fuera del alcance de la presente discusión.10
Más aún, las alternativas de computación a menudo requieren elegir entre modelos simplificados y
otros más realistas, pero complejos. Un caso que ilustra esta situación es la estimación de y^
para su uso en la determinación de las constantes de equilibrio de reacción.
(a) ¿Qué modelo físico se invoca si suponemos que } = 1.0?
(b) En los cálculos del problema 13.15 se consideró que y K$tif valían 1.0. Determine la impor
tancia de las suposiciones de gas ideal estimando de nuevo las conversiones de CO y H2 primero
con Kpt}J = 0.7 y = 1.0, después con = 1.0 y = 0.8 y, por último, con =
0-7 y K¡>¡}¡ = °-8.
(c) Partiendo de los incisos anteriores de este problema, ¿cuál sería su decisión (¿y por qué?) respec
to de la inclusión de métodos para estimar y K<pl}s en el análisis del proceso?
13.18. Necesita examinar diversos métodos para controlar la temperatura en el MSR porque el catalizador es
sensible a las altas temperaturas, y se ha reportado que éstas conducen a la generación de subproductos
inaceptables. Al realizar el análisis, suponga que el gas que se alimenta al MSR contiene 5 mol % de
metano. 25% CO, 5% CO, y el resto de hidrógeno, y que el MSR opera a 7.5 MPa. Considere que
= K<p„ = 1.0.
(a) Determine la temperatura de la corriente que sale del MSR si no se retira calor del reactor (es de
cir, si funciona de manera adiabática), la conversión del CO es de 45%. la del CO, es del 30% y
toda la alimentación entra a la parte superior del MSR a 210°C y 7.5 MPa.
(b) ¿Cuánto calor se debe retirar del MSR en el inciso (a) para asegurar que la temperatura no exce
da los 250°C? Dé su respuesta en kJ/kmol de alimentación.
(c) Repita los cálculos del inciso (a) si 70% de la alimentación total al MSR entra como corrientes de
amortiguación (vea la descripción del proceso) a 130°C y 7.5 MPa, mientras que el resto entra en
la parte superior del convertidor a 2I0°C. Suponga que la presión de salida es 7.5 MPa.
(d) Suponga que 70% de la alimentación al MSR entra como corrientes de amortiguación a 130°C y
7.5 MPa. mientras que el resto de ésta entra a la parte superior del convertidor a 210°C. Determi
ne las conversiones de CO y CO2 en el equilibrio si el MSR funciona en forma adiabática.
13.19. Explique en términos del principio de Le Chátelier por qué la reformación por vapor se realiza a pre
siones bajas mientras que la síntesis de metanol se efectúa a presiones de moderadas a altas. Explique
por qué la reformación se realiza a altas temperaturas y la síntesis de metanol a temperaturas de bajas
a moderadas.
13.20. Haga un análisis del ciclo convertidor determinando la composición y la velocidad de flujo de la co
rriente de purga usando como base 100 kmol de alimentación que procede del compresor MUG.
(a) Suponga que la alimentación está compuesta por: 3 mol% de metano, 8% de CO2, 15% de CO y
el resto de hidrógeno.
(b) Revise la composición de la alimentación con respecto a la calculada en el problema 13.12. Como
se indica en la descripción del proceso, la velocidad de flujo molar de material al MSR es 7.8 ve
ces la velocidad de flujo de la alimentación fresca.
Para simplificar los cálculos, suponga que el líquido que sale del tambor de vaporización ultrarrápida
no contiene metano. CO2, CO ni hidrógeno, y que el gas no contiene agua ni metanol. La conversión
10 T. Chang. R. W. Rousseau, y P. K. Kilpatrick. Industrial and Engineering Chemistrx■Process Design and Development. 25. 477.
Problemas 603
de CO y CO? en un paso es de 15% y 10%, respectivamente. Puede ayudarse en sus cálculos suponien
do las velocidades de flujo de los componentes en la corriente de recirculación que se mezcla con el
gas fresco de síntesis que entra al ciclo convertidor. En este método la corriente de recirculación se co
noce como corriente de desgarre, y requerirá una solución iterativa para determinar los valores soli
citados. Estos cálculos se realizan con facilidad mediante un programa de simulación del tipo descrito
en el capítulo 10. Asimismo, puede escribir su propio programa u hoja de cálculo para obtener los re
sultados deseados. Si desarrolla una hoja de cálculo para hacer los cálculos, puede ser suficiente la sus
titución directa de los valores calculados para las velocidades de flujo de los componentes de la
corriente de desgarre para realizar nuevas estimaciones (éste es el método de sustitución sucesiva que
describe el apéndice A.2).
13.21. La corriente de purga puede usarse para reemplazar una porción del metano que se quema en el refor
mador. Suponiendo que el gas de purga está a 35°C y que se alimenta de manera directa a los quema
dores del reformador con 5% de aire en exceso a 300°C, ¿cuánto calor liberarían 100 kmol de gas de
purga? Estime el ahorro (dólares por kmol de gas de purga) si se utilizara la corriente de purga como
combustible en vez de gas natural. (Tome 3 dólares por millón de Btu como el costo aproximado del
gas natural.)
13.22. ¿Cuánto calor se debe retirar para enfriar los productos de reacción del MSR a 35°C? Exprese su res
puesta en kJ/'mol de los productos de reacción del MSR.
13.23. El líquido que sale del tanque de vaporización ultrarrápida del ciclo convertidor se alimenta a una co
lumna de destilación, donde se produce metanol grado especificación. La columna está diseñada para
recuperar 95% del metanol en la corriente del domo que contiene 99.85% por peso de metanol. El al
cohol restante y el agua salen de la columna de destilación en la corriente del fondo. Estime las velo
cidades de flujo de las corrientes del domo y del fondo (kmol/h y kg/h) y la composición (fracciones
molares) de la corriente del fondo.
13.24. Ajuste la escala de los resultados de sus cálculos en los problemas I3.5(a); I3.7(a),(b); 13.l0(a).(b);
13.20(b); 13.22 y 13.23 para que las cantidades que se solicitan en cada uno correspondan a la veloci
dad de producción especificada de metanol.
13.25. Relaje las suposiciones acerca de la división de componentes en el tanque de vaporización ultrarrápi
da, incorporando la siguiente información en sus cálculos. Utilizando todas las demás condiciones del
problema 13.20, recalcule la composición y la velocidad de flujo de la corriente de purga. Se tienen los
siguientes valores para K en el separador de alta presión (v/.v,):
13.26. El ciclo convertidor es un generador neto de energía (¿por qué?) y la utilización adecuada de esa ener
gía mejora la economía del proceso. Suponiendo que el gas de compensación está a 100°C y que el gas
de purga y el metanol crudo están a 35°C, ¿cuál será la velocidad neta de la energía liberada en el ci
clo convertidor en el problema 13.20? Como el compresor de recirculación sólo sirve para desplazar el
gas de recirculación, puede despreciar la entrada de trabajo desde esta unidad. Suponga comportamien
to ideal del gas.
Capítulo 1 4
La protección del am biente a través del desarrollo de procesos que produzcan un impacto ecológico mí
nimo es una de las responsabilidades más importantes que actualmente enfrentan los ingenieros quími
cos. Más aún, con frecuencia es necesario aplicar los principios de ingeniería química para remediar los
diversos problem as am bientales existentes. En este capítulo examinamos una situación en la cual se di
seña una planta de energía que funciona con carbón, de manera que se minimiza su impacto sobre el
ambiente.
El carbón es una fuente de energía abundante y práctica, y puede ser fuente de materias primas
que se usan para fabricar productos químicos. El carbón se encuentra en diversas formas,2 y la aplicación
que se le da a cada una a m enudo depende de su disponibilidad en la región. El carbono es el consti
tuyente que predom ina en el carbón. Sin em bargo, también contiene muchos otros elem entos, inclu
yendo m etales, com puestos nitrogenados y azufre, además de materia hidrocarbonada volátil que
puede quem arse para producir calor, agua y dióxido de carbono (CO 2).
El carbón se quema en diversas plantas de producción de energía para generar electricidad. Si los
gases de chimenea de los hornos que funcionan con carbón no se tratan antes de ser liberados a la atmós
fera, se produce contaminación ambiental significativa. Los gases sin tratar contienen hollín (partículas
finas de carbón sin quemar), óxidos de nitrógeno (NOx), cenizas y dióxido de azufre (SO2).
Las emisiones de dióxido de azufre de los hornos que funcionan con carbón están reguladas en Es
tados Unidos por la Environmental Protection Agency (EPA) y las agencias estatales y locales apropia
das. Las normas actuales de la EPA requieren que los gases liberados a la atmósfera de las plantas nuevas
y de las ya existentes (algunas de estas últimas están sometidas a normas menos rigurosas) no contengan
más de 520 nanogramos de SO2 por joule del valor superior de calentamiento del combustible que se ali
menta al horno (1.2 lbm SCtymillón de Btu). Además, estas plantas deben retirar por lo menos 90% del
SO2 liberado al quem ar el carbón.3 Las normas de emisiones para algunas plantas ya existentes pueden
cumplirse quemando carbón con bajo contenido de azufre y retirando el azufre del carbón antes de la
com bustión, o retirando el SO2 de los gases producidos antes de liberarlos a la atmósfera. Los estánda
res de emisión de las nuevas plantas son más estrictos y es posible que en la práctica sólo se logren eli
1 Preparado por Ronald W. Rousseau y Jack Winnick, Escuela de Ingeniería Química. Georgia Institute o f Technology, Allantó. GA:
y Norman Kaplan. National Rísk Management Research Laboratory. U.S. Environmental Protection Agency (EPA). Research Trían-
gle Park. NC.
2 R. H. Perry y D. VV. Green, eds.. Perry s Chemical Engiiieering Handbook. 7a. edición, McGraw-Hill. Nueva York, pp. 27-4 a 27-6.
605
606 Capítulo 14 Uso del lodo de piedra caliza en el lavado para separar dióxido de azufre
minando el SO2 de los gases de combustión. La tecnología para llevar a cabo esto último es más avanza
da que la usada para eliminar altos porcentajes de azufre directam ente del carbón, y hay un gran núme
ro de procesos comerciales de desulfurización de los gases de combustión. En este caso de estudio
examinamos uno de ellos.
Los procesos comerciales para la eliminación del SO2 se clasifican en regenerativos o de desecho,
dependiendo de que el agente empleado para retirar el SO2 pueda volverse a utilizar. Algunos procesos
de desecho pueden modificarse para obtener algún producto comercializable (yeso) sin regenerar el ma
terial absorbente. Los procesos regenerativos tienen dos pasos principales: la eliminación del SO2 dilui
do de los gases de combustión mediante un agente de separación, seguida por la eliminación del SCh en
forma concentrada del agente de separación, el cual se recircula de nuevo al primer paso. Un ejemplo de
este procedimiento es el proceso Wellman-Lord. en donde el SO2 se absorbe primero en una solución
acuosa de sulfito de sodio (Na2S0 3). En la solución ocurre la siguiente reacción:
Quinientos megawatts (500 MWe)4 de energía eléctrica deben generarse en la planta. El carbón, con las
propiedades que se indican en la tabla 14.1, se alimenta a 25°C a un horno en donde se quema con 15%
de aire en exceso. Durante la combustión de! carbón, el azufre reacciona para formar S 0 2 y una cantidad
despreciable de trióxido de azufre ( S 0 3), mientras que el carbono y el hidrógeno se oxidan por comple
to hasta C 0 2 y H2O. En esencia, todo el nitrógeno del carbón sale del horno como N2.5 Las cenizas del
carbón salen del horno en dos corrientes: 80% sale como carboncillo (cenizas en suspensión) en los ga
ses de combustión y el resto sale como cenizas depositadas en el fondo a 900°C.
El aire de combustión entra al proceso a 25°C y con 50% de humedad relativa y se envía al inter
cambiador de calor, donde su temperatura se incrementa a 315°C por intercambio de calor con el gas de
combustión del horno. Después se alimenta a la caldera, donde reacciona con el carbón. El gas de com
bustión sale del horno a 330°C, pasa a un precipitador electrostático donde se elimina 99.9% de su 111a-
3 Las Normas Federales de Estados Unidos para el Desempeño de Nuevas Fuenles (Federa! New Source Performance Standard*) pa
ra el control del SO; de las plantas de energía son aplicables a unidades generadoras de vapor utilizable en electricidad capaces de
producir más de 73 MW (250 millones de Btu/h) de entrada de calor de combustible fósil y para las cuales se inició la construcción
o modificación después del 18 de septiembre de 1978. Este reglamento se publicó en el Federal Register, vol. 3, núm. 182. el 19 de
septiembre de 1978. El limite de 520 ng/J se aplica a combustibles sólidos.
4 La anotación MWe debe leerse como megawatts de electricidad.
5 Una fracción muy pequeña del nitrógeno en el carbón y/o en el aire se convierte en NOx gaseoso durante la combustión. Éstos son
contaminantes que también deben eliminarse del gas de combustión, o controlarse modificando dicha combustión, pero esa tecnolo
gía no está dentro del campo de este caso de estudio.
Descripción del proceso 607
terial particulado, y después se envía a un precalentador de aire, donde intercambia calor con el aire de
combustión. El gas de combustión sale del precalentador y se divide en dos corrientes iguales, cada una
de las cuales se alimenta a dos trenes de lavado idénticos. Cada tren está construido para procesar 60% de
los gases de com bustión, permitiendo flexibilidad y redundancia parcial en caso de que uno de ellos de
ba detenerse para su mantenimiento.
En cada uno de los trenes de lavado, la corriente de gas dividida se alimenta a una torre lavadora
donde entra en contacto con un lodo acuoso de piedra caliza y se somete a un enfriamiento adiabático a
53°C. El lodo absorbe el dióxido de azufre, el cual reacciona con la piedra caliza:
C a C 0 3 + S 0 2 + \ H .O - C a S 0 3 • %H20 + C 0 2 (14.3)
El lodo sólido-líquido de piedra caliza entra a la torre lavadora a 50°C; la porción líquida del lodo fluye
a 15.2 kg de líquido/kg de gas de entrada y la proporción de sólido/líquido en el Iodo es de 1:9 por pe
so. El líquido está saturado con CaCC>3 y CaSC>3. El gas de combustión limpio cumple con los estánda
res para em isiones de S 0 2 de la EPA; sale de la torre lavadora saturado con agua a 53°C conteniendo el
C 0 2 generado en el lavado, pero sin rastro alguno de los carboncillos que entran. El dióxido de azufre es
el único constituyente de los gases de combustión que es absorbido en la torre lavadora. El gas de com
bustión limpio se recalienta entonces a 80°C, se mezcla con la corriente limpia de gases de combustión
del otro tren y se envía a la chimenea, donde se libera a la atmósfera.
Los sólidos del lodo acuoso usado que sale de la torre contienen CaCC>3 sin reaccionar, carboncillos
depositados del gas de combustión, materiales inertes que entran al proceso con la piedra caliza fresca y
CaSC>3 formado por la reacción de la ecuación 14.3. La porción líquida del lodo está saturada con CaCOi
y C a S 0 3 y tiene una gravedad específica de 0.988. El lodo lavado se divide en dos corrientes. Una se en
vía a un tanque m ezclador donde se combina con piedra caliza fresca finam ente molida, agua de com
pensación, y una corriente de recirculación cuya fuente se describirá en breve. La corriente fresca de lodo
que viene del tanque mezclador se alimenta a la parte superior de la torre lavadora. La otra corriente de
lodo lavado se envía a un filtro, donde los sólidos húmedos que contienen carboncillos, materiales iner
tes. CaSC>3 y CaCC>3, se separan del filtrado, el cual está saturado con estos dos últimos componentes y
es la corriente de reciclado que se alimenta al tanque mezclador. Los sólidos húmedos contienen 50.2%
en peso de líquido que tiene la misma composición que el filtrado.
La piedra caliza molida fresca se alimenta al tanque mezclador a una velocidad que está 5.2% en ex
ceso de lo requerido para reaccionar con el S 0 2 absorbido del gas de combustión. El material de piedra
caliza que se alimenta consta de 92.1% de CaCO3 y el resto es material inerte insoluble.
La generación de vapor y su uso en la producción de electricidad en esta instalación son típicos de
muchas plantas de energía.6 La caldera que se emplea en este caso genera vapor a condiciones supercrí-
6 Sieam: lis Generation and Use, 39a edición. Babcock & Wilcox. Nueva York.
608 Capítulo 14 Uso del lodo de piedra caliza en el lavado para separar dióxido de azufre
ticas: 540°C y 24.1 MPa absolutas. Se deriva trabajo mecánico por la expansión del vapor a través de un
sistema de turbinas generadoras de energía; se utilizan calentadores y separadores de humedad adecua
dos para facilitar la operación. Ei vapor a baja presión que se extrae del sistema de energía contiene
27.5% de agua liquida a 6.55 kPa absolutas. Se retira calor del vapor húmedo a baja presión en un con
densador mediante agua de enfriamiento que entra a este último a 25°C y sale a 28°C. El condensador
produce un condensado saturado a 38°C, el cual se bombea de regreso a la caldera.
PROBLEM AS Los problemas 14.2 a 14.10 deben resolverse empleando una base de 100 kg de carbón seco/min alimentado
al horno.
14.1. Construya el diagrama de flujo del proceso y marque las corrientes en su totalidad.Indiquelos detalles
de un solo tren de la torre lavadora de SO2.
14.2. Estime la velocidad de flujo molar (kmol/min) de cada elemento del carbón (excepto los contenidos en
las cenizas).
14.3. Determine la velocidad de alimentación (kmol/min) de O? necesaria para la combustión totaldelcarbón.
14.4. Si se alimenta 15% en exceso de Cb al horno de combustión, estime lo siguiente:
(a) Las velocidades de alimentación del oxígeno y el nitrógeno (kmol/min).
(b) La fracción molar de agua en el aire húmedo, el peso molecular promedio, el punto de rocío y los
grados de sobrecalentamiento del aire húmedo y la velocidad de flujo molar (kmol/min) del agua
en la corriente de aire.
(c) La velocidad de alimentación de aire (kmol/min, metros cúbicos estándar/min, metros cúbicos/min).
14.5. Estime la velocidad de flujo (kg/min y kmol/min) de cada componente y la composición (fracciones mo
lares) de los gases de combustión del horno. (Desprecie los carboncillos al calcular las fracciones mola
res.) ¿A qué velocidad (kg/min) se retiran los carboncillos de los gases de combustión en el precipitador
electrostático?
14.6. Suponga que el sistema cumple con las normas de eliminación de 90% del SO2 liberado en la combustión.
(a) Determine la velocidad de flujo (kg/min y kmol/min) de cada componente del gas de combus
tión limpio que sale de la torre lavadora.
(b) Determine la velocidad de flujo (kg/min) del lodo que entra a la torre lavadora.
(c) Determine la relación de masas sólido/líquido en el lodo que sale de la torre lavadora.
(d ) Estime la velocidad de alimentación (kg/min) de piedra caliza fresca molida al tanque de mezclado.
(e) ¿Cuáles son las velocidades de flujo (kg/min) de las sustancias inertes, CaSC>3, CaCOj, carbon
cillos y el agua en los sólidos húmedos que se retiran del filtro? ¿Qué fracciones de CaCC>3 y
CaSO_? están disueltas en la porción liquida de los sólidos húmedos?
(f) Estime la velocidad (kg/min, L/min) a la cual se recircula el filtrado al tanque mezclador. ¿A qué
velocidad (kg/min, L/min) se agrega agua al tanque mezclador?
14.7. ¿A qué velocidad se retira calor del horno? Suponiendo que todo este calor se usa para generar vapor
(es decir, no sale nada a los alrededores), estime la velocidad de generación de vapor en el ciclo de ge
neración de energía.
14.8. Determine el efecto del porcentaje en exceso de aire alimentado a la caldera calculando la velocidad de
generación de vapor (kg/min) para velocidades de flujo de aire que están 5% y 25% en exceso de las
necesarias en teoría. Especule sobre el motivo para elegir un 15% de exceso de aire en el proceso des
crito. indicando una razón posible para no usar menos aire y una para no usar más.
14.9. Determine la temperatura del gas de combustión al salir del intercambiador de calor (precalentador de
aire) después de la caldera. Estime este valor para dos velocidades alternativas de flujo de aire corres
pondientes al 5% y 25% de oxígeno en exceso.
14.10. Compare la liberación de SO2 en el gas de combustión lavado (determinada en el problema 14.6) con
el límite de la EPA que indica no más de 520 nanogramos de SO? por joule de alimentación de calor a
la caldera. (Nota: Si determinó que para cumplir con este requisito es necesario eliminar más de 90%
del S 0 2, en la práctica tendría que revisar sus cálculos previos.)
14.11. Las plantas de energía del tipo que aquí se describe operan con una eficacia cercana a 39%. es decir,
por cada unidad de calor liberado de la combustión del carbón, 0.39 unidades se convierten en energía
eléctrica. Basándose en esta eficiencia y en la producción de energía especificada de 500 MWe, deter
mine lo siguiente:
Problemas 609
Técnicas computacionales
Este apéndice presenta diversos conceptos y métodos matemáticos de amplia utilización en el análisis de los
procesos químicos. Su comprensión requiere conocimientos básicos del cálculo elemental, pero no de álge
bra lineal ni de análisis numérico. El estudiante que desee una discusión más amplia o profunda de los
ternas que se analizan, deberá recurrir a una referencia de análisis numérico.
A p é n d ic e A .l E L M É T O D O D E L O S M ÍN IM O S C U A D R A D O S
En esta sección describimos una técnica estadística para ajustar una línea recta a datos de y contra x. Sin
embargo, debe estar consciente de que al hacerlo apenas tocamos el campo del análisis estadístico; no
discutirem os las técnicas para ajustar funciones de varias variables, la determinación cuantitativa de las
incertidumbres asociadas a un ajuste ni la comparación de las funciones alternativas utilizadas para ajus
tar un conjunto dado de datos.
Suponga que mide v para cuatro valores de .v, marca los datos en una gráfica de v contra .v y dibuja
una línea que pasa por los datos puntuales.
Si d¡ es positivo entonces el /-ésimo dato puntual debe estar arriba de la línea (¿por qué?), si d¡ es nega
tivo el punto está por debajo de la línea, y si d¡ es igual a cero la línea pasa por el punto. Se dice que una
línea se ajusta bien a los datos cuando la mayoría de los residuales se acercan a cero.
611
612 Apéndice A Técnicas computacionales
Hay varios métodos para determ inar la línea que mejor se ajusta al conjunto de datos, que difieren
sobre todo por la definición de “mejor ajuste” . El más común es el de los m ínim os cu ad rad o s.
Suponga que hay n puntos graficados (.v,, v ( ) , (.y 2 , _v 2 ) , . . . , (xn, y H), de modo que una línea y = ax + b
dibujada a través de los puntos da un conjunto de n residuales d2,..., dn. Según el método de los míni
mos cuadrados, la mejor línea que pasa p o r los datos es aquélla que minimiza la suma de los cuadrados
de los residuales.' Por tanto, la tarea es encontrar los valores de a y b que minimicen a
<¡>(a, b ) = Y ,d } - ’Z i V j - a x - b ) 2 (A .l-2)
í=l í=l
Puede obtener expresiones para los mejores valores de a y b en térm inos de cantidades conocidas,
diferenciando la ecuación para <p (ecuación A .l-2) respecto de a y b, igualando las derivadas a cero y resol
viendo las ecuaciones algebraicas resultantes para a y b. Los siguientes son los resultados de estos cálculos.
Si definimos
/I
s.v.v = 1 2 > r
" ,=i
(A .1-3)
n
i "
* 11« i=i
2 » " /=!
entonces
1. La mejor línea: v = ax + b
Sx\- - S rSv
Pendiente: a = (A. 1-4)
s x x ~ ( sx ) 2
S XXS v S_r\>Sx
Intersección: b = (A. 1-5)
sx x - ( s x ) 2
Una vez que determine a y b, debe trazar la línea v = ax + b en la misma gráfica que los datos para tener
una idea de qué tan bueno es el ajuste.
P =
m ti / 2 + r
Se tienen los siguientes datos:
— = »>,/1/2 + r
P
1También se podría elegir como mejor linea la que minimiza la suma de los valores absolutos de los residuales, o la suma de las cuar
tas potencias de los residuales. El uso de los cuadrados se hace simplemente por comodidad en los cálculos.
Apéndice A. I El método de los mínimos cuadrados 613
de modo que una gráfica de MP contra f m debe ser una línea con pendiente ni e intersección r. Según
los datos tabulados.
j ^ = i / / > , * = , 1/2
y = m.y + /•
p =-
3.94; l/2 -0 .5 1 7
Verifique el resultado graficando IIP contra t U2, y mostrando los datos puntuales y la línea
— = 3.94/ 1/2 -0 .5 1 7
P
Si la elección de esta función para ajustar los datos dados es razonable y no se cometen errores en los
cálculos, los datos puntuales deben estar dispersos en torno a la línea. De hecho, éste es el caso, como se
muestra en el siguiente diagrama:
,1/2
A U T O E V A LU AC IÓ N 1. La línea y = 3.v + 2 se ajustó a un conjunto de datos que incluyen los puntos (.v = 1, v = 4) y
(.v = 3, y = 13). ¿Cuáles son los residuales en estos dos puntos?
2. ¿Cuál es la definición de la mejor línea que atraviesa un conjunto de datos puntuales, misma que
forma la base del método de los mínimos cuadrados?
614 Apéndice A Técnicas computacionales
3. ¿Se podría em plear el método de los mínimos cuadrados para ajustar una línea recta a datos pun
tuales que caigan sobre una curva definida? (Corolario: diga si la línea que se ajusta "m ejor” a
los datos siempre se ajusta bien a ellos.)
4. Una alternativa al método de los mínimos cuadrados podría ser minimizar la suma de los resi
duales, en vez de la suma de los cuadrados de los residuales. ¿Qué estaría mal en este método?
(P + a /V )(V -b ) = R T
Es sencillo resolver esta ecuación y calcular P para una V y una T dadas, mientras que despejar V para
valores específicos de P y T es bastante difícil.
Lo que hace que una ecuación sea fácil o difícil de resolver es su linealidad o no linealidad respec
to a la variable desconocida. Las ecuaciones que contienen variables desconocidas elevadas sólo a la pri
mera potencia (.v. pero no „v2 o .vl/2) y que no contienen productos (.vy) ni funciones trascendentales (sen x.
ex) de las variables desconocidas se denominan ecuaciones lineales. Las ecuaciones que no satisfacen
estas condiciones se denominan ecuaciones no lineales.
Por ejemplo, si a, b y c son constantes, y .y , _y y z son variables.
ax + bv = c es lineal
ax 2 = bv + c no es lineal (contiene a-2)
.V — ln x + b = 0 no es lineal (contiene ln .v)
ax + bv = ex es lineal
Las ecuaciones lineales que contienen una sola incógnita tienen una, y sólo una, solución (una raíz).
En contraste, las ecuaciones no lineales que contienen una sola variable desconocida pueden tener cual
quier número de raíces reales (lo mismo que imaginarias y complejas). Por ejemplo,
Las raíces de algunas ecuaciones no lineales, como la segunda de las arriba mencionadas, pueden obte-
nerse en forma directa por álgebra simple, pero la mayoría de las ecuaciones no lineales deben resolver
se por una técnica iterativa o de prueba y error.
Una sola ecuación que contenga varias variables puede ser lineal respecto a algunas de ellas, y no
lineal respecto a otras. Por ejemplo,
xy — e -v = 3
es lineal en_y y no lineal en x. Si se conoce .v, será fácil despejar v de la ecuación, mientras que la solu
ción de a: para una variable conocida de y es mucho más difícil de obtener. Otro ejemplo es la ecuación
virial de estado de tres términos:
Apéndice A.2 Solución iterativa de ecuaciones algebraicas no lineales 615
t | B(T) | C{T)'
PV = RT
V V2
donde B y C son funciones conocidas de temperatura. Esta ecuación es lineal en P y no lineal en V y T.
En consecuencia, es fácil despejar P para valores dados de T y V y difícil despejar V o T para valores da
dos de las otras dos variables.
La mayoría de los problemas que debe resolver en este libro se reducen a una o dos ecuaciones li
neales. con ese mismo número de incógnitas. La parte difícil de los problemas (si es que la hay) es deri
var las ecuaciones; resolverlas es un asunto de álgebra simple. No obstante, muchos problemas de
proceso incluyen ecuaciones no lineales. Las técnicas para resolver problemas de este tipo constituyen el
tema de esta sección.
A U T O E V A L U A C IÓ N Clasifique las siguientes ecuaciones de variables únicas como lineales o no lineales, considerando a, b y
c corno constantes.
1. 3.v + 17 = 23.v — 12
2. 3.v = «(ln .y) + b
3. .y exp(.Y) = 14
4. oxy — b2 — cy/x
( a ) x es conocida
(b) v es conocida
5. 14 .y eos (v) — 8/r = 23
(a) x y v son conocidas
(b) .y y z son conocidas
(c) v y z son conocidas
A .2 b S o lu c ió n g r á f ic a
En ésta y en las siguientes secciones, discutiremos métodos para resolver una ecuación no lineal con una
incógnita. La sección A.2i presenta extensiones para problemas de múltiples variables.
Suponga que debe resolver una ecuación de la form a/(.v) = 0 — es decir, encontrar la raiz o las raí
ces de la función / ( . y ) — . [Cualquier ecuación se puede escribir de esta forma colocando todos los térmi
nos del lado izquierdo. Por ejemplo, x = e~x se transforma en / ( . y ) = .y — e~ x = 0.] Una técnica evidente
de solución es graficar / ( . y ) contra .y y ubicar por interpolación gráfica el punto donde la curva atraviesa el
eje.
Hay varios problemas con esta técnica: es manual, bastante lenta y no muy precisa. Su principal ven
taja es que permite ver cómo varía / con .y , lo cual es de particular utilidad cuando se trata de funciones
con varias raíces.
616 Apéndice A Técnicas computacionales
Los puntos ,Y|, x , y .v3 son todos raíces (soluciones) de la ecuación /'( x) = 0. Las técnicas de cálculo que
describiremos dentro de poco localizarían una u otra de estas raíces, dependiendo de la suposición ini
cial; sin embargo, el método gráfico es el único conveniente para detectar la existencia y ubicación apro
ximada de las raíces múltiples de todas las funciones, con excepción de las polinomiales simples. Por
consiguiente, a menos que sepa que sólo existe una raíz, o se conozca la ubicación aproximada de cada
raíz que necesita determinar, un buen procedimiento es graficar f contra x y usar la gráfica para realizar
estimaciones iniciales para métodos de obtención de raíces más precisos.
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. Utilice un argumento gráfico para justificar la declaración de que una función lineal sólo tiene
una raíz.
2. ¿Cuántas raíces tiene la función / ' ( . y ) = .v — exp(—.y ) ? [Sugerencia: dibuje gráficas d e /, (. y ) = .y y
/ 2 (.y ) = exp(—.y ) contra .y , y utilícelas para obtener su respuesta.]
A .2c S o lu c ió n con h o ja d e c á lc u lo
Si tiene acceso a un programa de hoja de cálculo, le será bastante fácil obtener soluciones para ecuacio
nes no lineales de una sola variable. Si la ecuación tiene la forma / ( . y ) = 0, sólo necesita introducir un
valor supuesto para .y en una celda de la hoja de cálculo, insertar la fórmula de / ( . y ) en una celda adya
cente y después hacer variar el valor de la primera celda, hasta que el valor de la segunda se acerque lo su
ficiente a cero para cumplir un criterio de convergencia especifico. El siguiente ejemplo ilustra este método.
EJEM PLO A.2-1 Solución de una ecuación no lineal con hoja de cálculo
SOLUCIÓN El primer paso es expresar la ecuación en una form a/ ( x) = 0 colocando todos los términos de un lado
de la ecuación. El resultado es
/(.v ) = x —e~x = 0
Se inicia la hoja de cálculo como sigue, tomando 1.0 como suposición inicial para resolver la ecuación.
A B
1 X f( x )
2 1 0.632121
2 0.56714 -5.2E-06
La solución deseada es .y = 0.56714 , para la cualf ( x ) = —0.0000052. Si se deseara una solución más
precisa, se podría agregar una sexta cifra significativa al valor dado de x, pero es raro que se necesiten
incluso cinco cifras significativas.
La solución es todavía más fácil de obtener si el programa de hoja de cálculo está equipado con la
herramienta goalseek. Una vez construida alguna de las primeras hojas de cálculo que se muestran antes,
seleccione Goal Seek (por lo general puede encontrarse en el menú de “Herramientas”) y escriba B2 co
mo celda meta, 0.0 como la meta y A2 como la celda variable. La hoja de cálculo procede a buscar y (ca
si siempre) hacer la convergencia en la solución en una fracción de segundo.
Una limitación de este método (y de todos los demás métodos numéricos para resolver ecuaciones
no lineales) es que cuando se encuentra una solución, no se puede tener la seguridad de que no existan
Apéndice A.2 Solución iterativa de ecuaciones algebraicas no lineales 617
A .2 d M é to d o r e g u lu -fa lsi
En ésta y en las siguientes subsecciones describimos algoritmos para encontrar las raíces de ecuaciones
de variables únicas de la form a /(.v) = 0. El prim ero de ellos, llamado m étodo regula-falsi, se usa de
manera adecuada cuando no se dispone de una expresión analítica para la derivada d e/re sp ec to a ,v — co
mo, por ejemplo, cuando f ( x ) se obtiene corno resultado de un programa de computadora para un valor
de entrada ,v—. El algoritmo es el siguiente:
1. Encuentre un par de valores de x — xn y xp— de modo q u e / = / [ x j < 0 y f p = / [ .vp] > 0.
2. Estime el valor de la raíz d e/(.v ) mediante la siguiente fórmula:
xn fp ^pfn
(A.2-1)
"nueva Z' _ /*
Jp Jn
y ev a lú e /nucva = /[ .v nueva].
3. Utilice el nuevo punto para reemplazar alguno de los puntos originales manteniendo a ambos en
lados opuestos del eje .v. S i / nueva < 0, reem place la ,v„ y l a / , anteriores por.vnueva y / nueva. Si
/nueva > °. reemplace xp y f p por ,rmieva y./nueva- ( S '/„ Ueva = °> habrá encontrado la raíz y no nece
sitará más pasos.)
4. Vea si las nuevas xn y xp están lo bastante cercanas para declarar la convergencia (vea la sección
A.2h). Si no es así, repita el paso 2.
Lo que hace con este procedimiento es el equivalente algebraico de dibujar una línea recta entre los
puntos [ * „ ,/] y [xp, f ] en una gráfica d e /c o n tr a ,v, y usar la intersección de esta línea con el eje .v co
mo primera estimación de la raíz.
A ntigua ( X p .Jp )
(X p -fp )
Eva lu a r^ñ u
=¡>
Digam os/nueva > 0
<W »)
Los puntos sucesivos determinados de este modo se aproximan en forma clara al eje x (d o n d e /= 0). El
procedimiento term ina cuando / , ucva está lo bastante cerca de cero para satisfacer un criterio específico
de convergencia.
El método regula-falsi es el procedimiento que emplean muchos programas de hoja de cálculo en
sus algoritmos de goalseek.
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. Suponga que un programa de computadora de “caja negra” le da los valores de una función f ( x )
para valores específicos de x. La función, desconocida para la programadora, es
/ = 4 — ( a- - 2 ) 2
(a) ¿Cuáles son las raíces de esta función? (Para responder, debe ser suficiente con una inspec
ción.)
(b) Suponga que la programadora prueba los valores x = 3 y .v;| = 5. Si usa el método regula-
fa lsi, ¿cuál será el siguiente par de valores? ¿Hacia qué raíz convergerá el método al final?
2. Derive la ecuación A.2-1.
A .2 e R e g la d e N ew to n
El siguiente algoritmo para encontrar la raíz de una función/(.v) es la regla de Newton. Es mucho más
eficiente que el método regula-falsi, pero sólo para aquellas funciones para las cuales la d eriv a d a/' (.v) =
618 Apéndice A Técnicas computacionales
dfldx puede evaluarse de manera analítica. La fórmula para proceder de una estimación de la raíz a la si
guiente es
fk
xk+ 1 - xk ~ - jr (A.2-2)
/í-v)
Aunque no sea evidente a primera vista, la regla de Newton equivale a elegir un valor para .v, y calcular
j \ = / ( . y,), dibujando una linea tangente a la curva en (.v ,,/,) y em pleando la intersección de esta línea
con el eje .v como la siguiente estimación (x,). Como se ve en el siguiente diagrama, los valores sucesi
vos de .v generados de este modo (.v2, .v3, .v4,...) pueden converger sobre la raiz .v*, aunque la convergen
cia no está garantizada.
/(.v)
La fórmula para cada estimación (xk + 1) en términos de la estimación previa (.vA.) puede derivarse con
facilidad. La siguiente página muestra la representación gráfica de un paso del procedimiento. La pen
diente de la tangente es (d fd x )xk =j"k\ sin embargo, dos puntos conocidos sobre esta línea son (xk+ |( 0 )
y {xkJ k), de modo que la pendiente también es igual a (0 ~ f kY(xk+] — x k). Igualando estas dos expresio
nes para la pendiente se obtiene
-vi+i ~ xk
/ív)
Apéndice A.2 Solución iterativa de ecuaciones algebraicas no lineales 619
v - V - A
• V i - xk f
■’k
A-v,) = 0.2 - e - ° - 2 = -0 .6 1 8 7
II
.v,=.v, - ./f .v ,) / / ' (A-,) = 0 .5402
11
f ' ( x 2) = 1 - <r<>-5402 = , .5 8 2 6
4
/(.V3) = 0.5670 -f-0-5670 = 2.246 X 10 ‘ 4
A U T O E V A L U A C IÓ N 1. ¿Podría usar la regla de Newton para encontrar una raíz de la ecuación .v2 — 3.v — 3 = 0? ¿La
utilizaría? ¿Por qué no?
620 Apéndice A Técnicas computacionales
2. Suponga que desea encontrar una raíz d e/(.v ) = 0, donde f(x) contra x tiene la siguiente apariencia:
/(■v)
¿Qué sucedería si tomara como primera aproximación el valor de .y, que se muestra? (Lo que ocu
rriría demuestra que la regla de Newton no siempre funciona si no se elige bien .r¡.)
Los problemas que implican la resolución de ecuaciones no lineales a menudo pueden expresarse en la forma
x = fix )
donde/(.y) en una función no lineal. (Ejemplo: x = e~x.) Como se muestra en el capítulo 10, las ecuacio
nes de balance para procesos con unidades múltiples y recirculación con frecuencia caen dentro de esta
categoría: .y sería el valor asumido para una variable de corriente de desgarre, y / ( x) sería el valor gene
rado haciendo cálculos en torno al ciclo.
El método de solución más simple es el de sustitución sucesiva. Se elige una estimación inicial .y*1*;
se calcula / ( . y11*); y se utiliza el valor calculado como la siguiente estimación de la raíz. La fórmula es
La raíz se encuentra entre 3 y 30, pero es evidente que el procedimiento requerirá muchas iteraciones pa
ra determinarla.
El problema aquí es que la sustitución sucesiva genera pasos demasiado largos. En vez de saltar des
de 37.6 a 2.3, como dicta la sustitución sucesiva, debemos recorrer sólo parte del camino del primer al
segundo valor para obtener la estimación de .y(2). Para ello, podemos em plear una sustitución sucesiva
m odificada (llamada también sustitución sucesiva am o rtig u ad a). La fórmula es
De nuevo, parece ser que el procedimiento podría converger hacia una solución, pero también es eviden
te que lo hará con mucha lentitud.
El remedio para este problema es acelerar el procedimiento de convergencia — saltar muchas de las
soluciones intermedias a las cuales conduciría la sustitución sucesiva continua— . La siguiente sección des
cribe el método de Wegstein, uno de los algoritmos de aceleración que se emplean con mayor frecuencia.
Apéndice A.2 Solución iterativa de ecuaciones algebraicas no lineales 621
A U T O E V A L U A C IO N 1. Indique, para cada una de las siguientes secuencias de estimaciones sucesivas de una raíz, si la
sustitución sucesiva parece adecuada o si mejor recurriría a la sustitución sucesiva modificada
o a un método de aceleración (señale cuál).
(a) 165, 132, 163, 133, 162, 1 3 3 , .. .
(b) 4 3 ,2 8 , 26, 26.7, 2 6 .7 1 ,...
(c) 2 1 .0 ,2 1 .2 ,2 1 .4 ,2 1 .5 9 ,2 1 .7 9 ,...
2. Suponga que .y*'* = 14.0,/ ( . y ( ,) ) = 13.0 y está usando una sustitución sucesiva m odificada con
p = 0.4. ¿Cuál sería su siguiente estimación de la raíz?
A .2 g A lg o ritm o d e W e g ste in
El procedimiento descrito en esta sección abarca la sustitución sucesiva y la sustitución sucesiva modi
ficada como casos especiales, y además provee capacidad de aceleración.
1. Com ience por elegir.v*1*. Calcule/(.v(,)) e iguale.v(2) = /(.v (l)). (Es decir, realice un paso de sus
titución sucesiva.) Sea k = 2.
2. C a lc u le /V i^ ).
3. Verifique la convergencia. Si .v(k> y / ( . r (A)) están lo bastante cercanas para cum plir con el crite
rio de convergencia, dé por term inado el procedimiento. Si no se logra la convergencia, calcule
q = w>/(w— 1) (A.2-5b)
4. Calcule
.v*i+ = q\*k) + (1 —q ) f ( x (k) (A.2-6)
No es difícil dem ostrar que el método de Wegstein equivale a generar dos puntos sobre la curva de
contra .y y determ inar como la siguiente estimación la intersección entre estos dos puntos y la linea
/ ( . y)
de 45° [en la cual .y = / ( . y)].
622 Apéndice A Técnicas computacionales
A U T O E V A L U A C IO N El esfuerzo para resolver la ecuación x = f ( x ) comienza con dos pasos sucesivos de sustitución:
x = 2.00 - / ( . y) = 2.30
.y = 2.30 - / ( . y) = 2.45
A .2h C r ite r io s de c o n v e rg e n c ia
Un problema común a todos los métodos iterativos de cálculo es saber cuándo detenerse. Un método ite
rativo casi nunca da una raíz precisa, sino más bien aproximaciones sucesivas que (si el método conver
ge) se aproximan a la raíz cada vez más. No importa que haga los cálculos a mano o escriba un programa
para ello, es necesario especificar en qué momento el punto está lo bastante cercano.
Suponga que se desea encontrar una solución para la ecuación f ( x ) = 0 por un método que dé esti
maciones sucesivas .v" Vv*2*, etcétera. Varios criterios diferentes se pueden usar para determ inar cuándo
detener el procedimiento. El más directo pide la terminación cuando el valor absoluto de/(.v* '*) cae den
tro de un intervalo especificado en torno a / = 0 :
^ A l< £ (A.2-8)
^ ) <£ (A.2-9)
Resolver n ecuaciones no lineales con n incógnitas casi siempre es un problema difícil y un tratamiento ge
neral está fuera del alcance de este libro. En esta sección presentamos varios métodos sin prueba ni expli
caciones amplias. Si requiere detalles adicionales, debe consultar libros estándar sobre análisis numérico.
Tres métodos que pueden emplearse para encontrar los valores de x que satisfacen a n ecua
ciones sim ultáneas son extensiones de los métodos que se dan antes para problemas de variables únicas.
Estos son: (a) sustitución sucesiva, (b) el algoritmo de Wegstein, y (c) el método de Newton-Raphson
(una extensión de variables múltiples de la regla de Newton). El ejemplo que concluye esta sección ilus
tra los tres algoritmos mencionados.
*2. • • • ’ •'«)
(Un ciclo con n variables de corriente de desgarre cae dentro de esta categoría.) El método de sustitución
sucesiva consiste en suponer valores para cada una de las n variables desconocidas, evaluar las funciones
y usar los valores calculados como los siguientes estimados de las variables. El procedimiento se
termina cuando todos los valores de las variables cumplen con un criterio específico de convergencia. Por
ejemplo, si .y/** es el valor de la i'-ésima variable en la A-ésima iteración, el procedimiento podría term i
narse cuando
Este método es simple, pero por lo general no es muy eficaz. Entre mayor es el número de variables, más
tarda el procedimiento en alcanzar la convergencia si es que la alcanza. Casi siempre es preferible em
plear los métodos de Wegstein o de Newton-Raphson, dependiendo de que las derivadas parciales de las
fu n cio n e s/|,..., /„ puedan ser evaluadas de manera analítica o no. (Utilice el método de Newton-Raphson
si se pueden evaluar así; de lo contrario, intente el de Wegstein, pero no se sorprenda demasiado si no
converge.)
A lgoritm o de Wegstein. Si las ecuaciones por resolver tienen la forma de la ecuación A .2 -10 [es decir,
.y (. = ./,(.v1,
.v2,..., .v(i)], suponga valores para las n variables y aplique a cada una por separado el procedi
miento de la sección A.2g. Termine el proceso cuando los criterios de convergencia se satisfagan para to
das las variables.
Este procedim iento funciona bastante bien si la función generadora depende casi en su totalidad de
.Y | , f 2 depende sólo de ,v2, etcétera (es decir, si hay poca interacción entre las variables). Si éste no es el
caso, por lo general la convergencia será muy difícil de lograr.
M étodo New ton-R aphson. Ahora suponga que las ecuaciones por resolver toman la forma
1. Estime (o sólo suponga) los valores de las n variables (.y , , .y2 , . . . , xn), llamando a las estimaciones
A*1*, x , \ . . . , a'^1\ Sea k = 1 (el número de la iteración).
624 Apéndice A Técnicas computacionales
2. Evalúe los valores de las funciones (g , . . , gn) que corresponden a la estimación más reciente de
los valores .vf:
La tolerancia de convergencia para la f'-ésima ecuación, ep debe ser una fracción muy pequeña de
los valores típicos de g¡ (por ejemplo, 0.0001£//1)). Si el procedimiento no converge, vaya al paso 4.
4. Evalúe las derivadas parciales con respecto a cada variable
5.x j .
5. Resuelva el siguiente conjunto de ecuaciones lineales para determ inar las variables d v d2,..., dn.
a n d l + a i 2 d 2 + - - - + a l„ d „ = - g f
Como los cambios relativos de x y y en la última iteración son, cada uno, menores de 0.001, el
cálculo se term ina en este punto y los valores finales se aceptan como las raíces de las dos ecua
ciones dadas.
2. Algoritm o de Wegstein. Las mismas funciones se emplean para generar valores calculados de x
y y a partir de valores asumidos, sólo que ahora las ecuaciones de la sección A.2g se utilizan pa
ra generar nuevos valores asumidos tras la primera iteración. Los resultados son los que se mues
tran en la tabla siguiente. (Compruebe la primera serie de números con una calculadora manual
para asegurarse de que sabe cómo aplicar las fórmulas.)
«,,</, + a l 2 d2 = ~cjx
a 2 lcl\ + a 2 2 d 2 = - g 2
.yc = * , + </,
>'c = ->’a + d 2
Entonces se aplica la prueba de convergencia y si los valores supuestos y los calculados no están lo
bastante cercanos, los últim os valores se utilizan para reem plazar a los prim eros y se repite el
cálculo. A continuación se muestran los resultados:
Iteración -V y X y
1 2.000 2.000 1.130 2.696 (v erifiq u elo )
2 1.130 2.696 1.1315 2.6925
3 1.1315 2.6925 1.1315 2.6925
A.3a Cuadratura
Hay varias razones posibles por las cuales quizá no podría evaluar / de manera analítica: v(.v) puede ser
una función analítica no integrable, como exp(—.y3), o una serie de datos puntuales tabulados (.y , y) o una
gráfica de v contra .v.
Apéndice A.3 Integración numérica 627
X .v,(=a) xn - \ *„(« /»
'V 2
y >’ i * w y„ - 1 y„
.'’2
.>'1
J L
La integral que se desea evaluar ( / de la ecuación A .3 -1) es igual al área bajo la curva continua de y con
tra .y , pero no se dispone de esta curva; sólo conocemos los valores de la función en los datos puntuales
discretos. El procedimiento que se sigue por lo general es ajustar funciones aproximadas a los datos pun
tuales, y después integrarlas de manera analítica.
Las numerosas fórmulas de cuadratura que existen sólo difieren por la elección de funciones para
ajustarlas a los datos puntuales. Dos de las aproximaciones más sencillas consisten en ajustar líneas rec
tas entre puntos sucesivos y sumar el área bajo las líneas, y ajustar parábolas a tripletes sucesivos de pun
tos y sumar las áreas bajo dichas parábolas. Estas aproximaciones conducen a las fórmulas de cuadratura
que se conocen, en forma respectiva, como regla trap ezo id al y regla de Sim pson. A continuación dis
cutiremos cada una de ellas.
A .3 b L a re g la tr a p e z o id a l
El área bajo la línea que pasa por (.v,, y () y (.v2, y 2) en una gráfica de y contra x, se calcula con facilidad.
El área bajo una serie de puntos de ,V| a x se obtiene por la sumatoria de estos términos:
4
Regla trapezoidal: (A.3-2)
628 Apéndice A Técnicas computacionales
Si los valores de las abscisas de los datos puntuales están espaciados a intervalos iguales, entonces la re
gla trapezoidal se sim plifica a
11
( i
/ i —1 '\
fX n
donde h es la distancia entre los valores de .y de los datos puntuales adyacentes. Observe que para usar la
regla trapezoidal no es necesario graficar nada — basta con sustituir los datos tabulados en las ecuacio
nes A.3-2 o (para espaciamientos iguales) A.3-3.
La regla trapezoidal es una aproximación, como todas las demás fórmulas de cuadratura. La figura
A.3-1 ilustra la naturaleza del error introducido por su uso. La integral que se va a evaluar
/ = f y(.v) dx
^a
es el área bajo la curva punteada de la figura A.3-1, mientras que la regla trapezoidal, ecuación A.3-2,
daría el área bajo los segm entos rectilíneos, lo cual podría diferir de m anera significativa del valor
correcto de /. Sin embargo, observe también que si hubiera muchos más datos puntuales en el intervalo
entre a y b, la serie de líneas de aproximación seguirían a la curva punteada en forma mucho más cercana,
y la estimación de la integral sería, por concomitancia, más precisa.
A .3c R e g la d e S im p so n
Una segunda y más precisa fórmula de cuadratura es la que se emplea con mayor frecuencia. Sólo es apli
cable a un número impar de datos puntuales equidistantes y se basa en ajustar funciones parabólicas a
grupos sucesivos de tres puntos.
h h h h
Apéndice A.3 Integración numérica 629
Se puede demostrar, después de un buen número de operaciones algebraicas, que el área debajo de
una parábola que pasa por los puntos equidistantes O c ,,^ ), (.v2, v2) y (.v3, v3) es
I 0 = — ( V'| + 4 v 2 + .V3
donde h es el intervalo entre valores sucesivos de x. En consecuencia, el área bajo una serie de parábo
las de este tipo ajustadas a n puntos equidistantes es
Si cuenta con un número par de datos puntuales, puede integrarlos todos, excepto el primer o el último
subintervalo (om ita aquél que contribuya menos a la integral) utilizando la regla de Simpson, y sobre
el subintervalo restante empleando la regla trapezoidal.
Calcule el cambio de entalpia para 3.00 g-mol de este gas que va de 20°C a 230°C.
r230oC
AH(J) = >i\ C„ d T
SOLUCIÓN J 20°C p
Los datos puntuales son equidistantes en la variable independiente ( T), de modo que se puede aplicar la
regla de Simpson a la integración; pero como hay un número par de puntos, se debe aplicar la regla tra
pezoidal en el primer o el último intervalo de temperatura. Como Cp aumenta con la temperatura, apli
caremos la regla trapezoidal menos precisa al intervalo de 20°C a 50°C y emplearemos la regla de
Simpson de 50°C a 230°C. Si A T (= 30°C) es el intervalo de temperatura entre datos puntuales, las ecua
ciones A.3-3 y A.3-4 dan
( Ta AT AT
J Cp ( tT ~ ~ T ~ ( C P \ + c p 2 ') + — ic P2 + C p8 + 4(Cp3 + C p 5 + C p l ) + 2(Cp 4 + C p6)]
r, ¿ i
= 6208 J/mol
4
A H = (3.00 mol)(6208 J/mol) = 1.86 X 104 J
La regla trapezoidal es exacta si la función a integrar es, de hecho, lineal en cada intervalo entre datos
puntuales, mientras que la regla de Simpson es exacta si la función real es parabólica o cúbica en cada
intervalo. (El último punto está lejos de ser evidente; para comprobarlo, consulte cualquier referencia de
análisis numérico.)
630 Apéndice A Técnicas computacionales
Cuando se tiene una expresión analítica para un integrando v(.v), pero no se puede llevar a cabo la inte
gración de x = a a x = b de manera analítica, el procedimiento consiste en evaluar v para una serie de va
lores de x de a hasta b — es decir, generar una tabla de datos— y después usar una fórmula de cuadratura
como la regla de Simpson para estimar la integral. Ahora, sin embargo, debe elegir el número de evalua
ciones de j-'(.y) a efectuar.
Por regla general, la precisión de la fórmula de cuadratura aumenta con el número de puntos en el
intervalo de integración, pero lo mismo sucede con el tiempo necesario para los cálculos. La elección del
número de puntos para suministrar una combinación adecuada de exactitud y tiempo breve de computa
ción puede hacerse usando técnicas sofisticadas de análisis numérico, pero con frecuencia el método sim
ple de prueba y error es más que suficiente. Un procedimiento común consiste en evaluar la integral
empleando (por ejemplo) 9 puntos, después 17, luego 33, etcétera («nuevo = 2».,n[¡gu0 —1), hasta que los
valores calculados de manera sucesiva concuerden dentro de una tolerancia específica. El último valor
debe ser una buena aproximación del valor exacto de la integral.
1. En forma analítica.
2. Empleando la regla trapezoidal, con puntos en .y = 0, 1, 2, 3, 4.
3. Usando la regla de Simpson con puntos en .y = 0, 1, 2, 3, 4. Explique la relación entre las res
puestas a los incisos I y 3.
Apéndice B
TABLA PÁGINAS
631
632
Apéndice B
Tabla B.l Datos selectos de propiedades físicas''
-206.57(ac)
Ácido oxálico c 2h 2o 4 90.04 1.90 Se descompone a 186°C - -826.8(c) -2 5 1 .9(s)
Ácido sulfúrico h 2s o 4 98.08 1.83418° 10.35 9.87 Se descompone a 340°C - - -811.32(1) —
-907.5 l(ac) —
Agua h 2o 18.016 1,004° 0.00 6.0095 100.00 40.656 647.4 218.3 -285.84(1)
—241,83(g) :
Alcohol bencílico c 7h xo 108.13 1.045 -1 5 .4 - 205.2 - - - - -3741.8(1)
Alcohol etílico c 2h , o h 46.07 0.789 -114.6 5.021 78.5 38.58 516.3 63.0 -277.63(1) -1366.91(1)
(ctanol) -235.3 l(g) —1409.25(g)
Alcohol C3H5OH 60.09 0.785 -8 9 .7 - 82.24 - 508.8 53.0 -310.9(1) -1986.6(1)
isopropílico
Alcohol metílico CH3OH 32.04 0.792 -9 7 .9 3.167 64.7 35.27 513.20 78.50 -238.6(1) 726.6(1)
(metanol) - 201.2(g) -764.0(g)
Alcohol C3H5OH 60.09 0.804 -127 - 97.04 - 536.7 49.95 -300.70(1) -2010.4(1)
H-propilico -2 5 5 .2(g) —2068.6(g)
Amoniaco 17.03 -77.8 5.653 -33.43 23.351 405.5 111.3 -67.20(1)
—46.19(g) -382.58(g)
Anilina C6H7N 93.12 1.022 -6.3 - 184.2 - 699 52.4 '- -
(continúa)
633
634
Apéndice B
T ab la B .l (C ontinuación.)
O
Tm(°C)h
O
C o m p u e s to F ó rm u la m o le c u la r (2 0 7 4 ° ) kJ/m o l k J/m o l 7l-(K) / k J/m o l k J/m o l
£
C ia n u ro d e so d io N aC N 49.01 - 562 16.7 1497 155 — - -8 9 .7 9 (c ) —
H id ró x id o d e N H 4O H 3 5.0 3 - - -3 6 6 .4 8 ( a c )
a m o n io
(continua)
635
636
Apéndice B
T ab la B .l (C ontinuación.)
(continúa )
637
T ab la B .l (C ontinuación.)
“ A d a p ta d o e n p a rte d e D. M . H im m e lb la u . Basic Principies and Calculations in Chemical Engineering. 3a. e d ic ió n . © 1974. ta b la s D. 1 y F. I A d a p ta d o c o n a u to ri
z a c ió n d e P re n tic e -H a ll. Inc., E n g le w o o d C lifís. NJ.
h P u n to d e fu sió n a 1 atm .
c C a lo r d e fu sió n a Tm y 1 atm .
d P u n to d e e b u llic ió n a 1 atm .
e C a lo r d e v a p o riz a c ió n a y 1 atm .
1 T em p era tu ra c rítica .
8 P resió n c rítica .
h C a lo r d e fo rm a c ió n a 2 5 °C y 1 atm .
' C a lo r d e c o m b u s tió n a 2 5 °C y I a tm . L o s e sta d o s e s tá n d a r d e los p ro d u c to s so n C O if g ) , H 20 ( I ) , SC>2(g ), H C l(a c ) y N 2(g). Para c a lc u la r A/V°c c o n H iO (g ) c o m o
p ro d u c to , su m e 4 4 . 0 1nw al v a lo r ta b u la d o , d o n d e nw = m o le s d e H 2O fo rm a d o s /m o le s d e c o m b u s tib le q u e m a d o s.
i Para tra n s fo rm a r A H a k c a l/m o l, d iv id a el v a lo r d a d o e n te 4 .1 8 4 ; p a ra c o n v e rtir a B tu /lb /m o l, m u ltip liq u e p o r 4 3 0 .2 8 .
T a b la B.2 C a p a c id a d e s c a lo rífic a s "
R ango
P eso U n id a d (u n id a d e s
C o m p u e s to F ó rm u la m o le c u la r E sta d o F o rm a d e tem p . a X 103 /> X |()5 c X 10x d X I 0 12 d e T)
g 1 °C 7 1 .9 6 2 0 .1 0 - 1 2 .7 8 3 4 .7 6 0 -1 2 0 0
A c id o n ítric o n h o 3 63 .0 2 1 1 °C 110.0 25
A c id o su lfú rico h 2s o 4 9 8 .0 8 1 1 °C 139.1 15.59 10-45
A gua I l 20 18.016 1 1 °C 7 5.4 0 -1 0 0
g • °C 3 3 .4 6 0 .6 8 8 0 0 .7 6 0 4 -3 .5 9 3 0 -1 5 0 0
A ire 2 9 .0 g I °C 2 8 .9 4 0 .4 1 4 7 0.3191 -1 .9 6 5 0 -1 5 0 0
g • K 2 8 .0 9 0.1 9 6 5 0 .4 7 9 9 -1 .9 6 5 2 7 3 -1 8 0 0
A lc o h o l e tílic o (e ta n o l) C 2H 5O H 4 6 .0 7 1 1 °C 103.1 0
1 1 °C 158.8 100
g 1 °C 6 1 .3 4 15.72 - 8 .7 4 9 19.83 0 -1 2 0 0
A lc o h o l m e tílic o ch 3o h 3 2 .0 4 1 1 °C 75.8 6 16.83 0 -6 5
639
(continúa)
640
T ab la B.2 (C ontinuación.)
R ango
Apéndice B
Peso J n id a d (u n id a d e s
C o m p u e s to F ó rm u la m o le c u la r E stad o F orr e tem p . a X 101 b X 105 c X 10x í/X 1012 d e T)
B e n ce n o c 6h 6 78.11 1 1 °C 1 2 6 .5 2 3 .4 6 -6 7
g 1 °C 7 4 .0 6 3 2 .9 5 - 2 5 .2 0 7 7 .5 7 0 -1 2 0 0
B ro m u ro d e h id ró g e n o HBr 8 0 .9 2 g 1 °C 2 9 .1 0 -0 .0 2 2 7 0 .9 8 8 7 -4 .8 5 8 0 -1 2 0 0
« -B u ta n o C 4 H 10 58.1 2 g 1 °C 9 2 .3 0 2 7 .8 8 -1 5 .4 7 3 4 .9 4 0 -1 2 0 0
C a rb o n a to d e c a lc io C aC 03 100.09 c 2 K 8 2 .3 4 4 .9 7 5 - 1 2 . 8 7 X 1o 10 - 2 7 3 -1 0 3 3
C a rb o n a to d e so d io N a 2C 0 3 105.99 c 1 K 121 2 8 8 -3 7 1
C a rb o n a to d e so d io N a2C 03 2 8 6 .1 5 c 1 K 5 3 5 .6 298
d e c a h id ra ta d o • i o h 2o
C a rb o n o C 12.01 c 2 K 1 1 .1 8 1 .0 9 5 -4 .8 9 1 X 1 0 10 2 7 3 -1 3 7 3
C a rb u ro d e c a lc io CaC ’2 6 4 .1 0 c 2 K 6 8 .6 2 1 .1 9 - 8 . 6 6 X 1 0 '° - 2 9 8 -7 2 0
C ia n u ro d e h id ró g e n o HCN 2 7 .0 3 g 1 °C 3 5 .3 2 .9 0 8 1 .0 9 2 0 -1 2 0 0
C ic lo h e x a n o C 6H , 2 8 4 .1 6 g 1 °C 9 4 .1 4 0 4 9 .6 2 -3 1 .9 0 8 0 .6 3 0 -1 2 0 0
C ic lo p e n ta n o C SH , 0 70.13 g 1 °C 7 3 .3 9 3 9 .2 8 -2 5 .5 4 6 8 .6 6 0 -1 2 0 0
C lo ro C12 70.91 g 1 °C 3 3 .6 0 1 .3 6 7 - 1 .6 0 7 6 .4 7 3 0 -1 2 0 0
C lo ru ro d e h id ró g e n o HC1 3 6 .4 7 g 1 °C 2 9 .1 3 - 0 .1 3 4 1 0 .9 7 1 5 —4 .3 3 5 0 -1 2 0 0
C lo ru ro d e m a g n e sio M g C l2 9 5 .2 3 c 1 K 7 2 .4 1 .5 8 2 7 3 -9 9 1
C o b re Cu 6 3 .5 4 c 1 K 2 2 .7 6 0 .6 1 1 7 2 7 3 -1 3 5 7
C um eno C 9 H I2 120.19 g 1 °C 1 3 9 .2 5 3 .7 6 -3 9 .7 9 1 2 0 .5 0 -1 2 0 0
(iso p ro p ilb e n c e n o )
D ió x id o d e a z u fre S02 6 4 .0 7 g 1 °C 3 8 .9 1 3 .9 0 4 - 3 .1 0 4 8 .6 0 6 0 -1 5 0 0
D ió x id o d e c a rb o n o co2 44.01 g 1 °C 3 6 .1 1 4 .2 3 3 - 2 .8 8 7 7 .4 6 4 0 -1 5 0 0
D ió x id o d e n itró g e n o n o 2 46.01 g 1 °C 3 6 .0 7 3 .9 7 -2 .8 8 7 .8 7 0 -1 2 0 0
E ta n o c 2h 6 3 0 .0 7 g 1 °C 4 9 .3 7 1 3 .9 2 -5 .8 1 6 7 .2 8 0 0 -1 2 0 0
E tilen o C 2H 4 2 8 .0 5 g 1 °C + 4 0 .7 5 1 1 .4 7 -6 .8 9 1 1 7 .6 6 0 -1 2 0 0
F o rm a ld e h íd o ch 2o 30.0 3 g 1 °C 3 4 .2 8 4 .2 6 8 0 .0 0 0 0 - 8 .6 9 4 0 -1 2 0 0
H elio He 4 .0 0 g 1 °C 2 0 .8 0 -1 2 0 0
n -H e x a n o C6H14 86.1 7 1 1 °C 2 1 6 .3 2 0 -1 0 0
(continúa)
g 1 °C 137.44 4 0 .8 5 -2 3 .9 2 5 7 .6 6 0 -1 2 0 0
H id ró g e n o H, 2 .0 1 6 g 1 °C 2 8 .8 4 0 .0 0 7 6 5 0 .3 2 8 8 -0 .8 6 9 8 0 -1 5 0 0
H id ró x id o d e c a lc io C a (O H )2 7 4 .1 0 c 1 K 89.5 2 7 6 -3 7 3
Iso b u ta n o C 4H | o 58.1 2 g I °C 8 9 .4 6 30.1 3 -1 8 .9 1 4 9 .8 7 0 -1 2 0 0
Iso b u te n o c 4h s 5 6 .1 0 g I °C 82.8 8 25 .6 4 - 1 7 .2 7 5 0 .5 0 0 -1 2 0 0
M e tan o ch 4 16.04 g 1 °C 34.31 5 .4 6 9 0.3661 - 1 1 .0 0 0 -1 2 0 0
g 1 °C 114.8 34.0 9 - 1 8 .9 9 4 2 .2 6 0 -1 2 0 0
P ro p a n o c 3h 8 4 4 .0 9 g 1 °C 6 8 .0 3 2 2 2 .5 9 -1 3 .1 1 31.71 0 -1 2 0 0
P ro p ile n o c 3h 6 4 2 .0 8 g 1 °C 5 9 .5 8 0 17.71 -1 0 .1 7 2 4 .6 0 0 -1 2 0 0
T etrac lo ru ro d e c a rb o n o C C I4 153.84 1 1 K. 9 3 .3 9 12.98 2 7 3 -3 4 3
T ctró x id o d e n itró g e n o n 2o 4 9 2 .0 2 g 1 °C 7 5.7 12.5 - 1 1 .3 0 -3 0 0
g 1 °C 9 4 .1 8 3 8 .0 0 -2 7 .8 6 80.33 0 -1 2 0 0
T rió x id o d e a z u fre so3 80.0 7 g 1 °C 4 8 .5 0 9 .1 8 8 - 8 .5 4 0 3 2 .4 0 0 -1 0 0 0
S u lfa to d e a m o n io (N H 4)2S 0 4 132.15 c 1 K 2 1 5 .9 2 7 5 -3 2 8
S u lfu ro d e h id ró g e n o h 2s 34.0 8 g 1 °C 33.51 1.547 0 .3 0 1 2 -3 .2 9 2 0 -1 5 0 0
"A d a p ta d o e n p a rte d e D. M . H im m e lb la u , Basic Principies and Calculations in Chemical Engineering, 3a. e d ic ió n , © 1974, tab la E .l . A d a p ta d o c o n a u to riz a c ió n
d e P rc n tic e -H a ll, In c ., E n g le w o o d C liffs, NJ.
641
A péndice B
/ \ ( m m H g ) contra T(°C )
Ejemplo: La presión de v apor del agua líquida a 4 .3°C es 6.230 m m Hg
r(°c ) 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
1 -1 4 1.361 1.348 1.336 1.324 1.312 1.300 1.288 1.276 1.264 1.253
T -1 3 1.490 1.477 1.464 1.450 1.437 1.424 1.411 1.399 1.386 1.373
fíelo -1 2 1.632 1.617 1.602 1.588 1.574 1.559 1.546 1.532 1.518 1.504
-1 1 1.785 1.769 1.753 1.737 1.722 1.707 1.691 1.676 1.661 1.646
-1 0 1.950 1.934 1.916 1.899 1.883 1.866 1.849 1.833 1.817 1.800
-9 2.131 2.122 2.093 2.075 2.057 2.039 2.021 2.003 1.985 1.968
-8 2.326 2.306 2.285 2.266 2.246 2.226 2.207 2.187 2.168 2.149
-7 2.537 2.515 2.493 2.472 2.450 2.429 2.408 2.387 2.367 2.346
-6 2.765 2.742 2.718 2.695 2.672 2.649 2.626 2.603 2.581 2.559
-5 3.013 2.987 2.962 2.937 2.912 2.887 2.862 2.838 2.813 2.790
-4 3.280 3.252 3.225 3.198 3.171 3.144 3.117 3.091 3.065 3.039
-3 3.568 3.539 3.509 3.480 3.451 3.422 3.393 3.364 3.336 3.308
-2 3.880 3.848 3.816 3.785 3.753 3.722 3.691 3.660 3.630 3.599
-1 4.217 4.182 4.147 4.113 4.079 4.045 4.012 3.979 3.946 3.913
-0 4.579 4.542 4.504 4.467 4.431 4.395 4.359 4.323 4.287 4.252
1 0 4 .579 4.613 4.647 4.681 4.715 4 .750 4.785 4.820 4.855 4 .890
1 1 4.926 4.962 4.998 5.034 5.070 5.1 0 7 5.144 5.181 5.219 5.256
A gua 2 5.294 5.332 5.370 5.408 5.447 5.486 5.525 5.565 5.605 5.645
líquida 3 5.685 5.725 5.766 5.807 5.848 5.889 5.931 5.973 6.015 6.058
4 6.101 6.144 6.187 6.230 6.274 6.318 6.363 6.408 6.453 6.498
5 6.543 6.589 6.635 6.681 6.728 6.775 6.822 6.869 6.917 6.965
6 7.013 7.062 7.111 7.160 7.209 7.259 7.309 7.360 7.411 7.462
7 7.513 7.565 7.617 7.669 7.722 7.775 7.828 7.882 7.936 7.990
8 8.045 8.100 8.155 8.211 8.267 8.323 8.380 8.437 8.494 8.551
9 8.609 8.668 8.727 8.786 8.845 8.905 8.965 9.025 9.086 9.147
10 9.209 9.271 9.333 9.395 9.458 9.521 9.585 9.649 9.714 9.779
11 9.844 9.910 9.976 10.042 10.109 10.176 10.244 10.312 10.380 10.449
12 10.518 10.588 10.658 10.728 10.799 10.870 10.941 11.013 11.085 11.158
13 11.231 11.305 11.379 11.453 11.528 11.604 11.680 11.756 11.833 11.910
14 11.987 12.065 12.144 12.223 12.302 12.382 12.462 12.543 12.624 12.706
15 12.788 12.870 12.953 13.037 13.121 13.205 13.290 13.375 13.461 13.547
16 13.634 13.721 13.809 13.898 13.987 14.076 14.166 14.256 14.347 14.438
17 14.530 14.622 14.715 14.809 14.903 14.997 15.092 15.188 15.284 15.380
18 15.477 15.575 15.673 15.772 15.871 15.971 16.771 16.171 16.272 16.374
19 16.477 16.581 16.685 16.789 16.894 16.999 17.105 17.212 17.319 17.427
20 17.535 17.644 17.753 17.863 17.974 18.085 18.197 18.309 18.422 18.536
21 18.650 18.765 18.880 18.996 19.113 19.231 19.349 19.468 19.587 19.707
22 19.827 19.948 20.070 20.193 20.316 20.440 20.565 20.690 20.815 20.941
23 21.068 21.196 21.324 21.453 21.583 21.714 21.845 21.977 22.110 22.243
24 22.377 22.512 22.648 22.785 22.922 23.060 23.198 23.337 23.476 23.616
° De R. H. Perry y C. H. C hillón, eds., Chemical Engineers’Handbook, 5a. edición, M cG raw -H ill, Nueva York, tablas 3-3
y 3-5. Reimpresa con autorización de McGraw-Hill Book Co.
(continúa)
T ablas de p ropiedades físicas
T a b la B.3 (C o ntinuación)
r(°c) 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
25 23.756 23.897 24.039 24.182 24.326 24.471 24.617 24.764 24.912 25.060
26 25.2 0 9 25.359 25.509 25.660 25.812 25.964 26.117 26.271 26.426 26.582
27 26.739 26.897 27.055 27.214 27.374 27.535 27.696 27.858 28.021 28.185
28 28.349 28.514 28.680 28.847 29.015 29.184 29.354 29.525 29.697 29.870
29 30.043 30.217 30.392 30.568 30.745 30.923 31.102 31.281 31.461 31.642
30 31.824 32.007 32.191 32.376 32.561 32.747 32.934 33.122 33.312 33.503
31 33.695 33.888 34.082 34.276 34.471 34.667 34.864 35.062 35.261 35.462
32 35.663 35.865 36.068 36.272 36.477 36.683 36.891 37.099 37.308 37.518
33 37.729 37.942 38.155 38.369 33.584 38.801 38.018 39.237 39.457 39.677
34 39.898 40.121 40.344 40.569 40.796 41.023 41.251 41.480 41.710 41.942
35 42.175 42.409 42.644 42.880 43.117 43.355 43.595 43.836 44.078 44.320
36 44.563 44.8 0 8 45.054 45.301 45.549 45.799 46.050 46.302 46.556 46.811
37 47.067 47.324 47.582 47.841 48.102 48.364 48.627 48.891 49.157 49.424
38 49 .6 9 2 49.961 50.231 50.502 50.774 51.048 51.323 51.600 51.879 52.160
39 52.442 52.725 53.009 53.294 53.580 53.867 54.156 54.446 54.737 55.030
40 55.324 55.61 55.91 56.21 56.51 56.81 57.11 57.41 57.72 58.03
41 58.34 58.65 58.96 59.27 59.58 59.90 6 0.22 60.54 60.86 61.18
42 61.50 6 1.82 62.14 62.47 6 2.80 63.13 6 3.46 63.79 64.12 6 4.46
43 64.80 6 5.14 65.48 65.82 66.16 66.51 6 6.86 67.21 67.56 67.91
44 68.26 68.61 68.97 69.33 69.69 70.05 70.41 70.77 71.14 71.51
45 71.88 72.25 72.62 72.99 73.36 73.74 74.12 74.50 74.88 75.26
46 75.65 7 6.04 76.43 76.82 77.21 77.6 0 7 8.00 78.40 78.80 79.20
47 79.60 80.00 80.41 80.82 81.23 81.64 82.05 82.46 82.87 83.29
48 83.71 84.13 84.56 84.99 85.42 85.85 8 6.28 86.71 87.14 87.58
49 88.02 88.46 88.90 89.34 89.79 90.24 90.69 91.14 91.59 92.05
r(°c ) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
50 92.51 9 7.20 102.09 107.20 112.51 118.04 123.80 129.82 136.08 142.60
60 149.38 156.43 163.77 171.38 179.31 187.54 196.09 204.96 214.17 223.73
70 233.7 243 .9 254.6 265.7 277.2 289.1 301.4 314.1 327.3 341.0
80 355.1 369.7 384.9 400.6 416.8 433 .6 450.9 468.7 487.1 506.1
T(°C) 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
90 525.76 527.76 529.77 531.78 533.80 535.82 537.86 539.90 541.95 544.00
91 546.05 548.11 550.18 552.26 554.35 556.44 558.53 560.64 562.75 564.87
92 566.99 569.12 571.26 573.40 575.55 577.71 579.87 582.04 584.22 586.41
93 588.60 590.80 593.00 595.21 597.43 599.66 601.89 604.13 606.38 608.64
94 610.90 613.17 615.44 617.72 620.01 622.31 624.61 626.92 629.24 631.57
95 633.90 636.24 938.59 640.94 643.30 645.67 648.05 650.43 652.82 655.22
96 657.62 660.03 662.45 664.88 667.31 669.75 672.20 674.66 677.12 679.69
97 682.07 684.55 687.04 689.54 692.05 694.57 697.10 699.63 702.17 704.71
98 707.27 709.83 712.40 714.98 717.56 720.15 722.75 725.36 727.98 730.61
99 733.24 735.88 738.53 741.18 743.85 746.52 749.20 751.89 754.58 757.29
100 760.00 762.72 765.45 768.19 770.93 773.68 776.44 779.22 782.00 784.78
101 787.57 790.37 793.18 796.00 798.82 801.66 804.50 807.35 810.21 813.08
644 A péndice B
T a b la B .4 C o n s ta n te s d e la e c u a c ió n d e A n to in e "
B
logio p* = A — p* e n m m H g, T en °C
T +C
Ejemplo: L a p re sió n d e v a p o r d el a c e ta ld e h íd o a 25°C se d e te rm in a c o m o sig u e:
C o m p u e s to F ó rm u la R a n g o (°C ) A B C
A c e ta ld e h íd o c2h 4o - 0 . 2 a 3 4 .4 8 .0 0 5 5 2 1 60 0 .0 1 7 2 9 1 .8 0 9
A c e ta to d e e tilo c4 h 8o 2 15.6 a 75.8 7 .1 0 1 7 9 1244.951 217 .8 8 1
A c e ta to d e e tilo * c 4 h 8o 2 - 2 0 a 150 7 .0 9 8 0 8 123 8 .7 1 0 2 1 7 .0
A c e ta to d e m e tilo c 3h 6o , 1.8 a 5 5 .8 7 .0 6 5 2 4 1 15 7 .6 3 0 2 1 9 .7 2 6
A c e ta to d e v in ilo c 4 h 6o , 2 1 .8 a 72.0 7 .2 1 0 1 0 1 2 9 6 .1 3 0 2 2 6 .6 5 5
A c e to n a c 3h 60 - 1 2 . 9 a 55.3 7 .1 1 7 1 4 1 210.595 2 2 9 .6 6 4
Á c id o a c é tic o c 2 h 4o 2 2 9 .8 a 126.5 7 .3 8 7 8 2 1533.313 2 2 2 .3 0 9
Á c id o a c é tic o * c 2h 4o , 0 a 36 7 .1 8 8 0 7 1416.7 225
Á c id o a c rílic o c 3h 4 o , 2 0 .0 a 70.0 5 .6 5 2 0 4 6 4 8 .6 2 9 154.683
Á c id o b u tíric o c 4h 8o 2 2 0 .0 a 150.0 8 .7 1 0 1 9 2 4 3 3 .0 1 4 2 5 5 .1 8 9
Á c id o fó rm ic o c h 2o -> 3 7 .4 a 100.7 7 .5 8 1 7 8 1699.173 2 6 0 .7 1 4
Á c id o p ro p ió n ic o c 3h 6ó 2 7 2 .4 a 128.3 7 .7 1 4 2 3 173 3 .4 1 8 2 1 7 .7 2 4
A gua* h 2o 0 a 60 8 .1 0 7 6 5 175 0 .2 8 6 2 3 5 .0 0 0
A gua* h 2o 6 0 a 150 7.96681 166 8 .2 1 0 2 2 8 .0 0 0
A m o n ia c o * n h 3 - 8 3 a 60 7 .5 5 4 6 6 1002.711 2 4 7 .8 8 5
A n h íd rid o a c é tic o c 4 h 6o 3 6 2 .8 a 139.4 7 .1 4 9 4 8 1 44 4 .7 1 8 199.817
A n ilin a c 6h 7n 102.6 a 185.2 7 .3 2 0 1 0 1 731.515 2 0 6 .0 4 9
B enceno c 6h 6 14.5 a 80.9 6 .8 9 2 7 2 1203.531 2 1 9 .8 8 8
B ro m u ro d e m e tilo C H 3B r - 7 0 . 0 a 3.6 7 .0 9 0 8 4 1 0 4 6 .0 6 6 2 4 4 .9 1 4
/-B u ta n o í'-C 4H | o -8 5 .1 a - 1 1 .6 6 .7 8 8 6 6 8 9 9 .6 1 7 2 4 1 .9 4 2
n -B u ta n o h -C 4H io - 7 8 .0 a - 0 .3 6 .8 2 4 8 5 9 4 3 .4 5 3 239 .7 1 1
1 -B u tan o l c 4 h 10o 89.2 a 125.7 7 .3 6 3 6 6 1 305.198 173.427
2 -B u ta n o l C 4H , oO 7 2 .4 a 107.1 7.20131 115 7 .0 0 0 168.279
1 -B u ten o c 4h 8 - 7 7 .5 a - 3 .7 6.53101 810.261 2 2 8 .0 6 6
C ia n u ro d e h id ró g e n o hcn - 1 6 . 4 a 4 6 .2 7 .5 2 8 2 3 1329.49 2 6 0 .4 1 8
C ic lo h e x a n o C 6H i2 19.9 a 8 1 .6 6.8 4 9 4 1 1206.001 2 2 3 .1 4 8
C ic lo h e x a n o l c 6 h 12o 9 3 .7 a 160.7 6 .2 5 5 3 0 9 1 2 .8 6 6 109.126
C lo ro b e n c e n o c 6 h 5c i 6 2 .0 a 131.7 6 .9 7 8 0 8 1431.053 2 1 7 .5 5 0
C lo ro b e n c e n o * c 6h 5c i 0 a 42 7 .1 0 6 9 0 1500.0 2 2 4 .0
C lo ro b e n c e n o * c 6h 5c i 42 a 230 6 .9 4 5 0 4 1413.12 2 1 6 .0
C lo ro fo rm o c h c i3 - 1 0 . 4 a 6 0.3 6 .9 5 4 6 5 1 1 7 0 .9 6 6 2 2 6 .2 3 2
C lo ro fo rm o * c h c i3 - 3 0 a 150 6 .9 0 3 2 8 1163.03 2 2 7 .4
C lo ru ro d e e tilo c 2h 5c i - 5 5 . 9 a 12.5 6 .9 8 6 4 7 10 3 0 .0 0 7 2 3 8 .6 1 2
C lo ru ro d e m e tilo c h 3c i - 7 5 . 0 a 5.0 7 .0 9 3 4 9 9 4 8 .5 8 2 2 4 9 .3 3 6
/¡-D ec a n o « - C ioH22 9 4 .5 a 175.1 6 .9 5 7 0 7 15 0 3 .5 6 8 194.738
1-D e c e n o C ioH 2o 8 6 .8 a 171.6 6 .9 5 4 3 3 14 9 7 .5 2 7 197.056
1 ,1 -D ic lo ro e ta n o c 2h 4c i 12 - 3 8 . 8 a 17.6 6 .9 7 7 0 2 1 174.022 2 2 9 .0 6 0
1 ,2 -D ic lo ro e ta n o c 2h 4c i - 3 0 . 8 a 9 9 .4 7 .0 2 5 3 0 1 2 7 1 .2 5 4 2 2 2 .9 2 7
D ie lo ro m e ta n o c h 2c i 2 - 4 0 .0 a 40 7 .4 0 9 1 6 13 2 5 .9 3 8 2 5 2 .6 1 6
D ie tile e to n a c 5h 10o 5 6 .5 a 111.3 7 .0 2 5 2 9 1310.281 2 1 4 .1 9 2
D ie tile n g lic o l C 4H , 0O 2 130.0 a 2 4 3 .0 7 .6 3 6 6 6 19 3 9 .3 5 9 1 6 2 .7 1 4
D im e tila m in a c 2h 7n - 7 1 . 8 a 6.9 7 .0 8 2 1 2 9 6 0 .2 4 2 2 2 1 .6 6 7
A ^jV -D im etilform am ida c 3h 7n o 3 0 .0 a 9 0 .0 6 .9 2 7 9 6 1 4 0 0 .8 6 9 19 6 .4 3 4
( continúa)
Tablas de propiedades físicas 645
T ab la B.4 (C ontinuación )
C o m p u e s to F ó rm u la R a n g o (°C ) . A B C
1,4 -D io x a n o c 4 h 8o 2 2 0 .0 a 105.0 7 .4 3 1 5 5 1 5 5 4 .6 7 9 2 4 0 .3 3 7
D isu lfu ro d e c a rb o n o CS, 3 .6 a 7 9 .9 6 .9 4 2 7 9 1 1 6 9 .1 1 0 2 4 1 .5 9 3
E stire n o c 8h 8 2 9 .9 a 144.8 7 .0 6 6 2 3 1 5 0 7 .4 3 4 2 1 4 .9 8 5
E tan o l c 2 h 6o 19.6 a 9 3 .4 8 .1 1 2 2 0 1 5 9 2 .8 6 4 2 2 6 .1 8 4
E ta n o la m in a c 2 h 7n o 6 5 .4 a 170.9 7 .4 5 6 8 0 1 5 7 7 .6 7 0 173.368
E te r d ie tílic o c 4 h 10o - 6 0 . 8 a 19.9 6 .9 2 0 3 2 1 0 6 4 .0 6 6 2 2 8 .7 9 9
É te r d im e tílic o c 2 h 6o - 7 8 .2 a - 2 4 .9 6 .9 7 6 0 3 8 8 9 .2 6 4 2 4 1 .9 5 7
E tilb e n c e n o C 8H ,o 5 6 .5 a 137.1 6 .9 5 6 5 0 1 423.543 213.091
1 ,2 -E tile n d ia m in a c 2 h 8n 2 6 .5 a 117.4 7.16871 1336.235 1 94 .3 6 6
E tile n g lic o l c 2h 6o 2 5 0 .0 a 2 0 0 .0 8 .0 9 0 8 3 2 0 8 8 .9 3 6 2 0 3 .4 5 4
Fenol c 6h 6o 107.2 a 181.8 7.13301 151 6 .7 9 0 174.954
F o rm a ld e h id o h cho - 1 0 9 .4 a - 2 2 .3 7 .1 9 5 7 8 9 7 0 .5 9 5 2 4 4 .1 2 4
G lic e ro l c 3 h 8o 3 183.3 a 2 6 0 .4 6.16501 103 6 .0 5 6 2 8 .0 9 7
/'-H eptano / - c 7h 16 18.5 a 9 0 .9 6 .8 7 6 8 9 1238.122 2 1 9 .7 8 3
/i-H e p ta n o h -C 7 H ]6 2 5 .9 a 9 9.3 6 .9 0 2 5 3 1267.828 2 1 6 .8 2 3
1-H e p ten o c 7h 14 2 1 .6 a 9 4.5 6.91381 126 5 .1 2 0 220 .0 5 1
í'-H exano / - c 6 h 14 1 2 .8 a 61.1 6 .8 6 8 3 9 1151.401 2 2 8 .4 7 7
n -H e x a n o /;-C 6 H I4 13.0 a 6 9.5 6 .8 8 5 5 5 1 1 7 5 .8 1 7 2 2 4 .8 6 7
1-H exeno C 6 H i2 15.9 a 64.3 6 .8 6 8 8 0 1 1 5 4 .6 4 6 2 2 6 .0 4 6
M e ta c rila to d e m e tilo c 5h 8 o 2 3 9 .2 a 8 9.2 8 .4 0 9 1 9 2 0 5 0 .4 6 7 2 7 4 .3 6 9
M e tan o l c h 3o h 14.9 a 8 3.7 8 .0 8 0 9 7 1582.271 2 3 9 .7 2 6
M e tan o l* CH3 0H - 2 0 a 140 7 .8 7 8 6 3 1473.11 2 3 0 .0
M e tila m in a C H 5N - 8 3 .1 a - 6 .2 7 .3 3 6 9 0 1011.532 2 3 3 .2 8 6
M e tilc ic lo h e x a n o c 7 h 14 2 5 .6 a 101.8 6 .8 2 8 2 7 1273.673 2 2 1 .7 2 3
M e tile tilc e to n a c 4 h 8o 4 2 .8 a 8 8 .4 7 .0 6 3 5 6 126 1 .3 3 9 2 2 1 .9 6 9
M e tiliso b u tilc e to n a c 6 h 12o 2 1 . 7 a 116.2 6 .6 7 2 7 2 1168.408 191.944
N a fta le n o C .oH g 8 0.3 a 179.5 7 .0 3 3 5 8 1756.328 2 0 4 .8 4 2
N itro b e n c e n o C 6 H ,N O , 134.1 a 2 1 0 .6 7 .1 1 5 6 2 174 6 .5 8 6 2 0 1 .7 8 3
N itro m e ta n o c h 3n o 2 5 5 .7 a 136.4 7 .2 8 1 6 6 144 6 .9 3 7 2 2 7 .6 0 0
//-N o n a n o h -C 9 H 2o 7 0.3 a 151.8 6 .9 3 7 6 4 143 0 .4 5 9 2 0 1 .8 0 8
1-N o n e n o C gH iü 6 6 .6 a 147.9 6 .9 5 7 7 7 143 7 .8 6 2 2 0 5 .8 1 4
/-O c ta n o /'-C 8H 18 4 1 .7 a 118.5 6 .8 8 8 1 4 131 9 .5 2 9 2 1 1 .6 2 5
« -O c ta n o h -C 8 H | 8 5 2 .9 a 126.6 6 .9 1 8 7 4 1 3 5 1 .7 5 6 2 0 9 .1 0 0
1-O c te n o c 8h 16 4 4 .9 a 122.2 6 .9 3 6 3 7 1 3 5 5 .7 7 9 2 1 3 .0 2 2
Ó x id o d e e tile n o c 2 h 4o 0.3 a 3 1.8 8 .6 9 0 1 6 2 0 0 5 .7 7 9 3 3 4 .7 6 5
O x id o d e p ro p ile n o c 3h 6o - 2 4 . 2 a 34.8 7 .0 1 4 4 3 108 6 .3 6 9 2 2 8 .5 9 4
/-P e n ta n o / - c 5h 12 16.3 a 2 8 .6 6 .7 3 4 5 7 9 9 2 .0 1 9 2 2 9 .5 6 4
« -P e n ta n o « - C 5H | 2 13.3 a 3 6.8 6.84471 1060.793 231.541
1-P entanol C s H 120 7 4 .7 a 156.0 7 .1 8 2 4 6 1287.625 161.330
1-P e n ten o C ,H ,o 12.8 a 3 0.7 6 .8 4 2 6 8 104 3 .2 0 6 2 3 3 .3 4 4
P irid in a C 5 H 5N 6 7 .3 a 152.9 7 .0 4 1 1 5 137 3 .7 9 9 2 1 4 .9 7 9
1-P ro p a n o l C 3 H 80 6 0 .2 a 104.6 7 .7 4 4 1 6 143 7 .6 8 6 198.463
2 -P ro p a n o l c 3h 8o 5 2 .3 a 89.3 7.74021 1359.517 197.527
T e tra c lo ru ro d e c a rb o n o C C I4 14.1 a 7 6.0 6 .8 7 9 2 6 1 2 1 2 .0 2 1 2 2 6 .4 0 9
T o lu e n o C 7H 8 3 5.3 a 111.5 6 .9 5 8 0 5 1346.773 2 1 9 .6 9 3
1 ,1 ,1 -T ric lo ro e ta n o C 2 H 3 C13 - 5 . 4 a 16.9 8 .6 4 3 4 4 2 1 3 6 .6 2 1 3 0 2 .7 6 9
1 ,1 ,2 -T ric lo ro e ta n o c 2h 3 c i 3 5 0 .0 a 113.7 6 .9 5 1 8 5 131 4 .4 1 0 2 0 9 .1 9 7
T ric lo ro e tile n o c 2h c i 3 17.8 a 86.5 6 .5 1 8 2 7 1018.603 192.731
« /-X ile n o w/-C 8H io 5 9.2 a 140.0 7 .0 0 6 4 6 1460.183 2 1 4 .8 2 7
o -X ile n o ° - C 8H io 6 3 .5 a 145.4 7 .0 0 1 5 4 1476.393 2 1 3 .8 7 2
p -X ile n o P - C 8 H ,o 5 8 .3 a 139.3 6 .9 8 8 2 0 1451.792 215.111
l/(m V k g ) í) ( k J /k g ) /? ( k J /k g )
T a b la B.5 (C ontinuación.)
V (m 3/k g ) 0 « (k J /k g )
Os Os v-> 00 On rf *0 Os Os VO ON 00 rf Os es rf o
2599.2
2601.6
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0.15
0.16
VXm-’/k g ) í? (k J /k g ) / /( k J /k g )
( c o n tin ú a )
651
T ab la B.6 (C ontinuación)
P(m3/kg) Ü( W(kJ/kg)
653
A péndice B
“ Adaptado de R. W. Haywood. Thermodvnamic Tables in SI (Metríc) Units. Cam bridge University Press. Londres. El agua es
un líquido en la región com prendida entre 50°C y 350°C. H = entalpia específica (kJ/kg). Ü= energía interna especifica (kJ/kg).
V = volumen específico (m 3/kg). Nota: kJ/kg X 0.4303 = Btu/lbm.
(continúa)
Tablas de p ropiedades físicas
T a b la B.7 (C ontinuación)
/? (k J /m o l)
E stado de referencia: G a s, PKt - 1 a tm . T,cl = 25°C
O
T A ire
O
Ü2 n 2 2 CO h 2o
tsj
h
0 - 0 .7 2 - 0 .7 3 - 0 .7 3 - 0 .7 2 - 0 .7 3 - 0 .9 2 - 0 .8 4
25 0.00 0.00 0.00 ().(K) O.(K) 0.00 0.00
100 2.19 2.24 2.19 2.16 2.19 2.90 2.54
200 5.15 5.31 5.13 5.06 5.16 7.08 6.01
300 8.17 8.47 8.12 7.96 8.17 11.58 9.57
400 11.24 11.72 11.15 10.89 11.25 16.35 13.23
500 14.37 15.03 14.24 13.83 14.38 21.34 17.01
600 17.55 18.41 17.39 16.81 17.57 26.53 20.91
700 20.80 21.86 20.59 19.81 20.82 31.88 24.92
800 24.10 25.35 23.86 22.85 24.13 37.36 29.05
900 27.46 28.89 27.19 25.93 27.49 42.94 33.32
1000 30.86 32.47 30.56 29.04 30.91 4 8.6 0 37.69
1100 34.31 36.07 33.99 32.19 34.37 54.33 42.1 8
1200 37.81 39.70 37.46 35.39 37.87 60.14 46.78
1300 41.34 43.38 40.97 38.62 4 1.40 65.98 51.47
1400 44.89 47.07 44.51 41.90 44.95 71.89 56.25
1500 48.45 50.77 48.06 45.22 48.51 77.84 61.09
/?(Btu/lb-mol)
E stado de referencia: G a s, PKÍ = 1 a tm , 7'tCf = 77°F
T A ire CO
O
o 2 2 2 h 2o
r-j
n h
o
32 -3 1 2 -3 1 5 -3 1 2 -3 1 0 -3 1 2 -3 9 4 -3 6 1
77 0 0 0 0 0 0 0
100 160 162 160 159 160 206 185
200 858 875 857 848 859 1132 996
300 1563 1602 1558 1539 1564 2108 1818
400 2275 2342 2265 2231 2276 3129 2652
500 2993 3094 2976 2925 2994 4192 3499
600 3719 3858 3694 3621 3720 5293 4359
700 4451 4633 4418 4319 4454 6429 5233
800 5192 5418 5150 5021 5195 7599 6122
900 5940 6212 5889 5725 5945 8790 7025
1000 6695 7015 6635 6433 6702 10015 7944
1100 7459 7826 7399 7145 7467 11263 8880
1200 8230 8645 8151 7861 8239 12533 9831
1300 9010 9471 8922 8581 9021 13820 10799
1400 9797 10304 9699 9306 9809 15122 11783
1500 10590 11142 10485 10035 10606 16436 12783
1600 11392 11988 11278 10769 11409 17773 13798
1700 12200 12836 12080 11509 12220 19119 14831
1800 13016 13691 12888 12254 13036 20469 15877
1900 13837 14551 13702 13003 13858 2 1840 16941
2000 14663 15415 14524 13759 14688 23211 18019
Tablas de propiedades físicas
C,,u[ J /( g - a to n v 0C )]
C 7.5 12
H 9.6 18
B II 20
Si 16 24
O 17 25
F 21 29
P 23 31
S 26 31
T odos los dem ás 26 33
0.5 — _ - 1 5 .7 3
1 - 2 6 .2 2 — - 2 8 .0 7
1.5 — — - 3 6 .9 0
2 - 4 8 .8 2 — - 4 1 .9 2
3 - 5 6 .8 5 - 2 8 .8 7 - 4 8 .9 9
4 - 6 1 .2 0 - 3 4 .4 3 - 5 4 .0 6
5 - 6 4 .0 5 - 3 7 .7 4 - 5 8 .0 3
10 - 6 9 .4 9 -4 2 .5 1 - 6 7 .0 3
20 - 7 1 .7 8 - 4 2 .8 4 —
25 — — - 7 2 .3 0
30 - 7 2 .5 9 - 4 2 .7 2 —
40 - 7 3 .0 0 - 4 2 .5 9 —
50 - 7 3 .2 6 -4 2 .5 1 - 7 3 .3 4
100 - 7 3 .8 5 - 4 2 .3 4 - 7 3 .9 7
200 - 7 4 .2 0 - 4 2 .2 6 —
500 - 7 4 .5 2 - 4 2 .3 8 - 7 6 .7 3
1 (XX) - 7 4 .6 8 - 4 2 .4 7 - 7 8 .5 7
2 (XX) - 7 4 .8 2 - 4 2 .5 5 —
5 (XX) - 7 4 .9 3 - 4 2 .6 8 - 8 4 .4 3
10 (XX) - 7 4 .9 9 - 4 2 .7 2 - 8 7 .0 7
50 (XX) - 7 5 .0 8 - 4 2 .8 0 —
100 (XX) - 7 5 .1 0 — - 9 3 .6 4
500 (XX) — — -9 5 .3 1
00 - 7 5 .1 4 - 4 2 .8 9 - 9 6 .1 9
p. 18 3. Si.
4. No; q u izá se usaron densidades de referencia distintas para ca
1. D escom posturas, paradas de rutina o sin planear, o instalación da uno.
del equipo nuevo en la segunda sem ana. (H ay m uchas otras p o
5 - P h;0( s) < P h20(I)í P nbai$) > P nba (D
sibilidades.)
6. C uando T aum enta, el m ercurio del term óm etro se expande.
2. 35.5 o 35 lotes/sem ana.
Por tanto, a m ayores tem peraturas la m ism a m asa ocupa un m a
3. 4 0 lotes/sem ana. La segunda sem ana fue claram ente anorm al y yor volum en, indicando que la densidad del m ercurio (= mlV)
no debe influir en la predicción. disminuye.
p. 19
p. 47
1. V= 237.4 c m 3/s, rango = 2 1 cm 3/s, sp = 66.3 cm 6/s2,
= 8.1 cm 3/s 1. lO.Ocm-Vs
2. 159.5 g/m in
2. V= 237.4 cm 3/s ± 16.2 c m 3/s
3. Igual; igual; m ayor en la salida,
p . 22
p. 48
1. T odos los térm in o s aditivos tienen las m ism as dim ensiones.
N o. Sí. 1. 100 m L /m in; 100 g/m in
2. m -2 • s -2 2. F lujóm etros — vea la figura 3.2-1.
659
660 R espuestas a las autoevaluaciones
3. D em asiado baja (el gas es m ucho m enos denso, de m odo que 3. (a) verdadera; (b ) verdadera; (c) falsa.
debe fluir a una velocidad m ucho m ayor q ue el líquido para ele
4. — 14 m m H g
var el flotador a la m ism a posición).
p. 63
p. 50
1. (a ) 6.02 X 1023 m oléculas; 1. S um ergir en una m ezcla de hielo-agua, m arcar el nivel de m er
(b) M gram os. curio com o 0 o. S um ergir en agua hirviendo, m arcar el nivel c o
m o 100°. D ividir el intervalo de 0 a 100 en 100 subintervalos
2. El peso m o lecu lar de la especie expresada en toneladas.
iguales, m arcarlo s de m anera adecuada.
3. (a) 1 lb-m ol. 2 lbm
2. 1°C
(b) 2 lb-m ol, 2 lbm
3. 1°C
4. 2000
5. 50 km ol/h p. 84
p. 53-a
1. S em icontinuo, transitorio.
1. (a) 80/81; (b) 0.5 2. Interm itente, transitorio.
2. 0.25 lbm A /lbm ; 0.75 lbm B /lbm ;0.333 m ol A /m ol; 0.667
3. S em icontinuo, transitorio
m ol B /m ol; 100 lbm Á /m in; 100 lb-m ol B /m in; 400
lbm/m in; 150 lb-m ol/m in 4. (a) C ontinuo, transitorio;
(b) C ontinuo, estado estacionario.
p. 53-b
p. 89
1. fl/K (m o l/L )
2. nM !V( g/L ) 3. E stado estacionario, sin reacciones o sin cam bio m olar neto en
3. (20/C A) (L) la reacción (es decir, A -+ B, pero no A -* 2B ni A + B -* C).
1. Vea las fig u ras 3.4-1 y 3.4-2 y la ecuación 3.4-2. 3. n = (75)(1 .5 9 5 )/(1 5 4 )
2. La presión del fluido es m ayor en el fondo que en la p arte su 4. ni = 50 + /Hdg; mco = 0.25 w'idg; y = 0.75 iñág/(50 + /hdg)
p erio r (efecto de cabeza hidrostática). N o. Q uizá. Sí. (L as res
p uestas dependen del tam año del tanque.) p. 95
p. 117 p. 138
3. (4 m ol de H 20 p roducidos)/(6 m ol de 0 2 consum idos) 2. Los clientes quieren B, no una m ezcla que contenga prin cipal
m ente A . N o tiene sentido p ag ar p o r 200 m oles de A (alim en
4. (400)(6)/(4) = 600
tación fresca) y luego desech ar 140 m o les de ella.
5. 200 m ol/m in
3. C con tin u aría acum ulándose en el sistem a. D erivar una c o rrie n
p. 119 te de purga de la recirculación.
4. El costo del reacto r necesario para lograr 83.3% de conversión
1. C 2H4
en un paso sería m ucho m ayor que el del equipo de separación
2. 100% y recirculación.
3. 50 km ol 0 2; 100 km ol C 2H 40 ; 50 km ol
p. 145
4. 50 km ol C 2H 4; 75 km ol 0 2; 50 km ol C 2H 40 ; 25 km ol
5. 0.80; 0.40; 4 0 km ol 1. 21 % 0 2, 79% N 2; 79/21 = 3.76 m ol de N 2/m ol de 0 2
2. 25% H 2, 2 5% 0 2, 50% H 20 ; 50% H 2, 50% 0 2
p. 125
3. 20; 0.95; 5/95 = 0.0526
1. 0.90
p. 146
2. 80%
3. 16 m ol B /m ol C 1. 200 m ol 0 2/h
4. 80 m ol, 10 m ol 2. 200 m ol 0 2/h
4. RT/P = [0.08206 L • atm /(m ol-K )](200 K )/(20 atm ) = 0.8206 2. —56.6°C , 5.112 atm
L/m ol < 5 L /m ol. De la ecuación 5.2-3, es probable que el e rro r
3. T odo el C 0 2 se so lid ific a a 1 atm , el sólido se funde a 9.9 atm
sea m ayor de 1%.
y —56°C , el liquido hierve a 9.9 atm y —40°C .
p. 196 4. 1 atm ; 9.9 atm
5. —78.5°C ; - 5 6 ° C , - 4 0 ° C ; 6. N o.
1. Vea la tabla 5.2-1.
2 V
• nuevo
= V ■ D -
;inliguc>
V
’ * nuevo
= 91/ .
"'a n tig u o p. 246
3. D ism inuye (n no cam bia. V aum enta); nada.
1. D iagram a de C ox (fig u ra 6.1-4); ecuación de A ntoine (ecu a
4. (a) ción 6.1-4).
p. 206 2. 200 m m Hg; 600 m m Hg; 200/960; con su lte o calcule la tem
peratura a la cual p'aceiom = 960 m m Hg.
1. La ecuación para d e te rm in a r V para valores dados de T y P, es 3. (a) La tem peratura a la cual el gas debe enfriarse antes de que
cúbica. se condense cu alq u ier constituyente; sobrecalentado, sa
2. T em peratura y presión críticas (tabla B. 1), factor acéntrico de turado.
P itzer (tabla 5.3-1). (b) .'’h ,o = P)UO ( Tq)/P o (i) nada; (ii) condensación; (iii) con
densación; (iv) nada.
3. (b), (a), (e)
(c) ¿>h2o (7pr) = v'h ^c/ ^ o- C onsulte la tem peratura a la cual la
p. 210 presión de vapor es P h , o -
(ti) Tpr= h) ~ 7hS; v'h,o = P hzo (Tpr)/Po
1. N o; Tt = ( - 190)/(rc + 8), P r = 30 0 /(P c + 8), b u scar r en g rá fi
cas y c alcular V —znRT/P. p. 254
2. Se necesita una g rá fic a diferente para cada especie.
1. 82°C
3. Vea p. 207.
2. 50%
p. 212 3. sm = 0.1 l l , s p = 4 4 .4 %
Vea el ejem plo 5.3-4. C om puestos no polares con prop ied ad es cri p. 258
ticas sim ilares.
1. Ley de Raoult: p A = x Ap*A, donde x A es la fracción m olar de A en
p. 238 la fase liquida; es m ás probable que sea válida cuando .vA -* 1.0.
2. Ley de H enry: p A = ,vA/ / A; es m ás probable que sea válida
1. D estilación. Las naftas se desprenden p o r la p arte su p erio r de
cu an d o .vA -* 0.
la colum na, los aceites lubricantes p o r la p arte inferior y los
aceites de calentam iento en la p arte m edia. 3. U na solución en la cual se c u m p le la ley de R aoult o la de
H enry, para todas las e sp ecies y en todas sus com posiciones.
2. E vaporación, filtración, centrifugación.
4. Ley de H enry para .vc o , y p c 0 ,, ley de R aoult para .vH,0 y
3. E vaporación, osm osis inversa (filtració n con m em brana a alta
C o n su ltar la co nstante de la ley de H enry para el C 0 2 (Manual
presión).
de Periy, 7a. edición, p. 2-125) y la p resión de vapor del H 20
4. C ondensación, absorción. (tabla B.3 de este libro).
5. A dsorción.
p. 264
p . 243
1. La tem peratura a la cual se form a la prim era burbuja de vapor
1. —5°C , 3 m m Hg cu an d o el líquido se calienta a una presión dada. La tem peratu
R espuestas a las autoevaluaciones 663
p. 273
p. 321
p. 381
p. 337
1. L iquido incom presible, tran sferen cia despreciable de calor, y 1. Sí; no.
que n o haya cam bios de energía interna sino aqu ello s debidos 2. (a) 0; ( b ) 900 J/m ol
a la fricción. (c) E n friar el vapor a 75°C ; c o ndensarlo a 75°C ; en friar el li
2. Lo de arriba, m ás ninguna fricción ni trab ajo de flecha, quido a 25°C .
3. AÚ f ~ 5500 cal/m ol
p. 359 A Uv = A Hv — R T = 26,7 1 0 cal/m ol
2. D ism inuir P de m anera isotérm ica hasta 1 atm . en friar a 1 atm 2. E cuación 8.4-4.
hasta 80.7°C , con d en sar a 80.7°C y 1 atm , en friar el líquido a 3. D e la ecuación 8.4-6, la pen d ien te de la línea es —A H JR .
1 atm hasta 25°C y au m en tar la presión a 5 atm . 4. D e la ecuación 8.4-7, la p endiente de la tangente a la curva en
3. M anteniendo la presión constante a 1 atm , enfriar el agua a 25°C, p * = 1 atm es - A H J R .
disolver N aO H en agua a 25°C , y llevar la solución a 50°C. 5. E cuación 8.4-8.
4. M anteniendo la presión constante a 1 atm , e n fria r el 0 2 a 25°C , 6. A H,( f 2) = Cpx d T + A H,( r , ) + Cpv dT
m ez cla r el 0 2 con C H 4 a 25°C , llevar a cabo la reacció n a
25°C , c alen ta r el gas p roducido a 300°C . p. 392
p. 366
A ire a 25°C , ht = 2 0% => ha = 0.0 0 4 0 kg H 20 / k g aire seco; 7|,h =
12.5°C ; Tpi = 0.5°C ; VH = 0.85 m 3/kg de aire seco, H = (35.00 —
1. (a) ii; (b ) i; (c) iii
0 .2 7 . kJ/kg de aire seco = 34.73 k J/k g de aire seco.
2. D eterm inando z para el C 2H 6 en cada una de las condiciones
del sistem a. Si z se acerca a 1 en am bos estados, puede ser ra p. 395
zonable d espreciar A H.
1- (a) (Cp)gas, (C/;)liquido y ( A //v)|iquido son independientes de la
p. 368
tem peratura, y el cam bio de entalpia del líquido sin eva
p o ra r es peq u eñ o co m p arad o con el c alo r de vaporización
1. Ct, = (rlÜlr)T )„,
y la en talp ia del gas.
Cp — (dH/dT )p
(b ) Sí. (c) No.
2. (a) exacta;
2. Tas = 11°C; /ia = 0.0069 kg H20 / k g aire seco; hr = 70% ; H =
(b) im precisa:
(31.60 — 0.06) kJ/kg aire seco = 31.54 k J/k g aire seco.
(c) buena aproxim ación.
3. A H = (5g)[0.5 c al/(g-°C )](20°C ) = 50 cal p. 397
p. 402 p. 449
2. M ultiplique la ecuación 2 p o r —2 y sum e el resultado a la ecua 1. (a) Ignición — increm ento ab ru p to de la velocidad de una
ción l. reacción de oxidación.
2A + B —2A - 2 D -» 2C - 2 C - 6E (b) T em peratura de ignición — tem peratura a la cual se reali
za la ignición cuando una m ezcla de com bustible se c a
B + 6E - 2D. A / / r = AH t , - 2 A Hrl = 3000 kJ/m ol lienta despacio.
666 R espuestas a las autoevaluaciones
p. 613
p. 511
1. - 1.+ 2
1. M ezclador— 3, separador— 4.
2. La línea para la cual la sum a de los cuadrados de los residuos
2. 5 grados de libertad (7 g rad o s de libertad lo ca les—2 enlaces). es un m ínim o.
R espuestas a las autoevaluaciones 667
p. 619
p. 615
p. 616 2. 13.6
p. 617 p. 630
28. (b) t(C = 0.1 m ol/L ) = 1.12 m in (extrapolado), 1.70 m in 6. (b) D eben esp e cific a rse dos incógnitas
(exacto) 8. (c) Se rom pen 0.22 (22% ) de los huevos grandes
30. (d) xv = 2e3-'7r 10. 207 gal
32. (b) 109 kg/h 12. (b) 5.80 X 10 3 m ol C H 3O H /h
34. (a) k = 93 X 10_ 3 m in_ l 14. (a) 6480 lb-m ol/h
36. k = 1.573 (adim ensional). La resp u esta puede variar un poco. 16. (b) 2 .96 L solución al 20% /L solución al 60%
38. (b) C o rrid as 1, 2, 3, 4 => b = 0.52. L a respuesta puede variar 18. (b) S 8.8 X 10 7/año
un poco. 20. (a ) 1.2 X 1 0~ 3m ol H 2 0 (v)/m ol
40. (c) / = 209.5 h 22. (c) .Yp = 0.20, nip = 100.0 =>nA = 3.29, n B = 1 .1 0
42. (b) Para el L ab 1, k = 0.0062 5 " 1 24. (b) velocidad = 8.33 m /s
44. a = 6.536 26. (c) 423 k g S 0 2/m in retirados del gas de alim entación
28. 3 balances para el sistem a global, 2 para la U nidad 1
CAPÍTULO TRES 30. (c) 39.8% de sal en el efluente del c u arto evaporador
6. (a) 445 L 36. (b) 9.71 kg de C 6H 14 recircu lad o s/k g C 6H |4 alim entados
38. (c) 3796 k g de vapor alim entado al depurador
8 - (GE)solución = 1-5
10. (b) 1.00 X 10 3 N 40. (c) 17.6% en exceso de N H 3
20. (c) 3.84 X I 0 “ 5 k g C a S 0 4 50. (c) R endim iento fraccionario de C 2H 5C1 = 0.875
24. 0.917 g /cm 3 54. Para la la. m ezcla de alim entación,,vA = 0 .2 0 2 7 , y^ = 0.0393
26. (a) M uestra 1: 15.6 m o l% d e C H 4> 6.2% p o r peso de C H 4 56. (b) El C H 3O H entra al reacto r a velocidad de 50.0 km ol/h
32. (e) 0.737 atm 62. (b) 2.535 X 104 km ol/h «-C 4 H | 0 en la re circulación de la
e m u lsió n , 2220 km ol H 2 S 0 4/h y 1200 km ol H 20 / h en la re
36. P = 32.9 psi
circulación del ácido, y 1040 km ol ;'-C4 H |(/h recirculados de
38. (b) Fmin = 2.0 X 105 N la colum na de destilación
40- Patm = 775 Hg 64. (b) 66.5 km ol/h
669
670 R espuestas a problem as seleccionados
66. 250 km ol/h 70. (b) P > 2 . l X 104 atm : (c) 5 ciclos
68. (b-iii) 9.1 m ol% de C 0 2 72. (b) 34,900 galones
70. (c) 18.6% de aire en exceso 74. 0.041 m 3
72. (a) Porcentaje de aire en exceso que se desea = 1 1 % 76. 126 ft3/m in
74. 10.7% C 0 2, 9.8% H , 0 78. (b) 29.9 m 3/h
76. (b ) 3.72 X 105 m ol de aire/T m de carbón 80. 1.63 km ol/m in
78. D erivación (bypass) del 30% 82. (b) C m H 20O i0
80. (b) Porcentaje m inim o de aire en exceso = 1 17% .
CAPÍTULO SEIS
CAPÍTULO CINCO
2. (b ) 0.235 g vapor/g total
2. D ensidad a granel = 3.26 g /cm 3 4. 58.8 kJ/m ol
4. (c) 35.4 kg C u S 0 4 (anhidro) 6. r¿ = H 6 °C
6. (b) 9.3% de e rro r 8. 8.0 X I 0 -4 m ol
8. (b) 555 10. (b) 6.85°C
10. 165 m /s 12. (b) 99.7% de c o ndensación
12. PM d esconocido = 3.9 14. A 70°F y 50% r. h „ p aire = 1.196 g/L
14. (a) 880 cm 3/s 16. 5.07 X 104 ft3/m in
16. 71.2% 18. 0.310 m 3 aire de sa lid a /m 3 aire de alim entación
18. 1.52 20. (c) 0.479 lb-m ol d e o ctano perdidas
20. (c) 58.5 g/L 22. (c) 2.52°C
22. (a) y B ( 9 a m ) = 0.62 X 10“ 6 24. (b) 29°C
24. (b) S l,0 4 8 ,0 0 0 /m e s 26. (b) 96% de recu p eració n si se em plea el refrigerante
26. (b) 3595 m ol de aire de dilución/s 28. 1.81 gal. c ondensados/m in
28. (b) 3.3 cm H20 30. (b) E n friar a 7.8°C
30. 4.0 X 104 m 3 (T PE ) de aire/h 32. (a) 0.0148 km ol C H 3O H /m in
32. (a) 346 kPa 34. Kemrada = 2.09 X 105 ft3/h
34. (c) 1.2 X 10 5 A 36. (b) Femrada = 2 5 9 0 f t3/h
36. (b) .v = 0.5 => V= 2.16 X 104 L 38. r pr=58.8°C
38. (b) 71% de conversión de propileno 40. (b ) .v = 0.00536 m ol C 3H g/m ol
40. (b) 196 kg de acetona vaporizada/h 42. (a ) 1097 m ol salen del convertidor, 15.5% de N 20
42. 0.150 m ol C l2/m ol 44. (b) 8.33 X 10- 2 m 3 a lim e n ta c ió n en g a s/k g a lim en tac ió n
44. 1 .8 % F e 20 3 líquida
46. (a) 4.08 X 10 5 L g as/m in salen del co n d en sad o r 46. 0.0711 m ol benceno/m ol
48. (b) / s o , = 0.602 a 600°C 48. = 1.46 X 10 -4 m ol C H 4/m ol
50. 846 SC M H recirculados 50. (c) 127 cm 3
52. 25.7 m ol% C 0 2, 6.5% CO ,... 52. 85.85°C
54. (a) E flu en te del re a c to r (C ): 4 9 .4 k m o l/h , 2 6 % H 2, 54. (a ) f >= 151 psig
53% C H 3O H , 0.03% H20 56. (a) 0.096 m ol Q H ^ /m in
56. 135 m 3/h 58. (b ) 22.6% de ben cen o => r pcb = 108.1 °C
58. PSRK = 7.3 atm 60. (d ) 0.39 m
60. 1.57 X 104 L/h 62. (d ) a;b = 0.400 =»_vB = 0.795,
62. (b) 37.4 lbm P = 444 m m H g
64. (b) z = 1.6 66. (c) 0.46 m ol de vapor/m ol de líquido
66. 320°F 68. (d ) 64.5°C
68. 74.3 m ol 70. 79.9°C
R espuestas a p roblem as seleccionados 671
o
*5
o
28.
X
1.39
2. (b ) 3000 PM
30. (b) 290 kW
4. (a) £ k = 1.40 X I 0 _ s hp 32. (a) 792°C
6. (b ) i/ = 25.4 ft/s
34. A W<(1,„/,•„«, = —1 7 3 0 c a l/g
8. ¿más = 3.43 X 106 kW • h/w k 36. (c) 60.12 kJ/m ol
10. (b ) Q = -7 6 5 J
38. - 1 . 9 0 X 104
12. 2338 J/m ol 40. (a) 1.95 x 10 5 kJ/h
14. 9.0 X 103 cal
42. A H,,,(100°C) = 38.2 kJ/m ol
16. (a ) (i) 941 c m 3, (ii) 19.5 J, (iii) 64.3 J 44. (c) 33.4 kJ/m ol
18. (c) AÉp = — WS,W S > 0 46. (d) —181 kJ/m 3 de aire alim entado
20. (a) 246 L/s
48. 733 kW
22. 4 7 7 m /s 50. (b) 257 kW
24. (a ) 6.02 x 10 7 J/s
52. (a) 2.06 X i O4 kW
26. 5.80 X 104 kW
54. (d) Tn = 34°C ^ ra, = 504.6°C
28. (b) 2.09 kg de vapor/s
56. (b) 163 kg/h de vap o r adicional
30. (a) 300 kJ/h
58. (c) 3733 kg/h de agua fresca
32. (b ) 12 kW
60. (c) 0.51 g se evaporan
34. (a) C ada 13 segundos
62. (a) 1760 kW
36. (a ) Se evaporan 0.296
64. (d) 1.16 X 105 kJ/li
38. (b) 2920 kJ/s
66. (b) .vF = 0.5, 7> = II0 ° C ,
40. 587 kJ/h
P = 760 m rn Hg « rcvap = 52.2°C
42. (a) 2.63 X 10 4 cal
68. (a) 0.840 kg de vapor g enerado, 973 1
44. (c) 5.70 x 104 kJ densador
46. 38 g 70. 7pr = 77.3°F, H = 43.9 B tu/lbm DA
48. (a) Se evaporan 0.53 g 72. (d) Q = - 31 J
50. Se evaporan 2.6 g 74. (b ) 1.35 toneladas de enfriam iento
52. (a ) 0.894 m /s 76. (b) 0.0119 kg de H20 agregados/m in
54. (a ) 122 L /tnin 78. (b ) 67 m 3
índice
673
674 Índice
B au m é, g ra d o s (°B é ), 45 a v o lu m e n c o n sta n te , 3 6 6
B e n e d ic t-W e b b -R u b in . e c u a c ió n d e , 202 d e u n a m e z c la , 373
B e rn o u lli, e c u a c ió n de. 3 4 0 e stim a c ió n p o r la re g la d e K o p p , 3 7 2
Biom& sa. c o m b u s tió n de, 72 tab la d e , 639-641
B loque: C a rb ó n :
d e c o n v e rg e n c ia , 5 17 a n á lis is a p ro x im a d o , 184
p ro c e so e n . 511 a n á lis is ú ltim o o e le m e n ta l, 4 9 4
B o u rd o n . c a lib ra d o r d e , 58 c a rb o n o fijo , 185
B ro u ille tte , P., 2 2 0 c e n iz a , 185
B tu (u n id a d té rm ic a b ritá n ic a ), 3 1 6 c o n te n id o d e h u m e d a d 184
B u n g , 32 g a s ific a c ió n , 4 9 2
m a te ria v o lá til, 184
m a te ria m in e ra l, 185
C a b ez a, 54 C a rb ó n a c tiv a d o , 275
esp a c io d e p re sió n , 5 8 7 C a íd a e n la p ro d u c c ió n , 43
C a b e z a l, d e un re ac to r, 74 C e m e n to P o rtlan d . 2 2 5
C a ja se c a, 215 C e n trífu g a , 5 8 4
C a lc in a c ió n , 4 8 4 C h e n , e c u a c ió n d e , 381
C ic lo , 512
C á lc u lo , re g la s ú tile s, 5 5 2
d e s g a rra r e l, 5 1 6
C á lc u lo s c o n a y u d a d e la c o m p u ta d o ra , 505
C ic lo c o n v e rtid o r, 597
C a ld e ra d e re c u p e ra c ió n de c a lo r re sid u a l, 3 7 5 ,
C ie rre d e l b a la n c e d e m a te ria , 151
413
C ifra s sig n ific a tiv a s , 13, 30
C a lib ra c ió n , 2 2 , 68
C in é tic a d e M ic h a e lis -M e n te n , 571
C a lid a d del vap o r, 3 4 7
C la p e y ro n , e c u a c ió n d e , 2 4 3 , 381
C a lo r, 315
C la u s , p ro c e so de, 225
de c o m b u s tió n e stá n d a r, 4 4 9
C la u s iu s -C la p e y ro n , e c u a c ió n de, 2 4 4
de fo rm a c ió n , 4 4 8
C lo ru ro d e e tilo , sín te s is d e , 4 8 9
d e io n es, 4 6 5
C lo ru ro d e p o liv in ilo (P V C ), 581
d e so lu c ió n , 461
c lo ra d o (C P V C ), 582
e stá n d a r, 4 4 8
C o e fic ie n te d e d is trib u c ió n , 271
d e fu sió n , ver C a lo r late n te
C o e fic ie n te d e tra n s fe re n c ia d e c a lo r, 5 9 9
d e h id ra ta c ió n , 4 9 4
C o lu m n a d e d e stila c ió n , 157
d e m e z c la , 3 9 6
C o m b u stib le s, 4 6 5
d e n e u tra liz a c ió n , 461
C o m b u stió n . 142, 1 5 5 ,4 7 0
d e re a c c ió n , 4 4 1 , 4 4 3 -4 4 4
b a la n c e d e m a te ria p a ra la, 146
a p a rtir d e los c a lo re s d e c o m b u s tió n , 4 5 0
d e b io m a sa . 72
a p a rtir d e los c a lo re s d e fo rm a c ió n , 4 4 8 in c o m p le ta , 143, 155
d e s o lu c ió n , 3 9 6 p a rc ia l, 143, 155
v a lo re s se le c to s, 6 5 7 re a c c io n e s d e , 142
d e v a p o riz a c ió n , ver C a lo r late n te q u ím ic a d e la, 142-143
se n sib le, 366 C o m p o sic ió n :
C a lo r la te n te , 378 e n b a se h ú m e d a , 143
d e fu sió n , 3 7 8 e n b a se se c a , 143
d e d iv e rs a s s u s ta n c ia s, tab la B. 1 e stim a c ió n a p a r tir d e los p ro d u c to s d e c o m
de v a p o riz a c ió n , 2 4 3 , 378 b u stió n , 149
d el a g u a. 378 q u ím ic a , 48
e stim a c ió n . 381 C o m p re s ió n d e v ap o r, 4 2 0
C a lo ría , 3 16 C o m p ro b a c ió n d e u n a r e s p u e s ta ló g ic a , 15
C a lo rím e tro , 4 1 1 , 4 4 6 C o m p re s ib ilid a d , g r á fic a g e n e ra l d e , 2 0 7
C a m b io s d e fa se, o p e ra c ió n d e , 2 3 7 C o m p u e s to s h id ra ta d o s , 6 9
C a m p a n a d e c o m b u s tió n , 5 8 6 C o n c e n tra c ió n , 5 3 , 65
C a n tid a d e s a d im e n sio n a le s , 2 0 , 22 m á s ic a , 53
C a p a c id a d c a lo rífic a : m o la r, 53
a p re sió n c o n sta n te , 368 C o n c e n tra c ió n p o r c o n g e la c ió n , 4 2 5
C o n d e n sa c ió n , 2 4 9 , 2 7 8 D e to n a c ió n , 4 7 3
C o n d ic ió n d e fro n te ra , 5 4 6 D ia g ra m a Pxy, 2 6 2
C o n siste n c ia d e u n a m e z c la s ó lid o -liq u id o , 503 D ia g ra m a Txv, 2 6 2
C o n sta n tá n , 78 p a ra b e n c e n o -to lu e n o , 262
C o n sta n te d e los g a se s, ver ta b la d e la c a ra in te r D ia g ra m a d e fa se s. 2 4 0 , 2 7 8
n a d e la c u b ie rta d e la n te ra p a ra C 0 2, 241
C o n tro l d e c alid ad , 33 p a ra H 20 , 241
C o n tro l e sta d ístic o d e c alid ad , 19 p a ra a g u a -a c e to n a -M 1B K . 2 7 3 , 2 7 4
C o n v e c c ió n , 599 p a ra s iste m a s te rn a rio s . 2 7 3 -2 7 5
C o n v e rg en c ia : D ia g ra m a d e fa s e s d e M IB K -a c e to n a -a g u a , 2 7 4
c rite rio s d e , 622 D ia g ra m a d e flu jo , 90
to le ra n c ia d e , 622 a ju ste d e e sc a la , 9 3 , 94
C o n v e rsió n : D ia g ra m a s p sic ro m é tric o s, 3 8 4
en un p a so , 135 p a ra a ire -a g u a , 3 8 5 , 3 8 6
p o rc e n ta je d e , 118 D ia g ra m a s d e e n ta lp ia -c o n c e n tra c ió n , 3 9 9
to ta l, 135 a m o n ia c o -a g u a , 4 0 3
C o o rd e n a d a s lo g a rítm ic a s, 28 H 2S 0 4-H 20 , 3 9 9
e sc a la lo g a rítm ic a , 28 D ifu siv id ad , 41
p a p e l se m ilo g a rítm ic o , 2 8 D ilu c ió n d el ra stre a d o r, m é to d o de, 163
C o ra z ó n . 345 D ilu y e n te , 107
C o rrie n te d e p u rg a , 138 D im e n s ió n , 8
C o x , d ia g ra m a d e , 2 4 6 D isc o d e ru p tu ra , 583
p a ra d iv e rs a s s u s ta n c ia s, 2 4 7 D ise ñ o , 42
C ris ta liz a c ió n , 2 3 8 e s p e c ific a c ió n , 522
C ro m a tó g ra fo d e g a se s, 71 v a ria b le s, 505
C u a d ra tu ra . 3 7 7 , 6 2 6 -6 2 7 D iá lisis, flu id o d e , 162
C u e llo s d e b o te lla , s o lu c ió n d e , 43 D u h rin g , g rá fic a s d e , 2 4 6
C u ltiv o m ic ro b ia n o , 35 D u lo n g , fó rm u la d e , 4 9 5
C u rv a d e c a lib ra c ió n , 68 D u p lic a d o s, d ife re n c ia m e d ia e n tre , 68
C u rv a d e ro m p im ie n to , 3 0 9
E b u llic ió n , 263
D a lto n , ley d e , 197 d e u n a m e z c la , 263
D a to s te rm o d in á m ic o s , ta b la s d e , 3 2 5 -3 2 9 e le v a c ió n d el p u n to d e , 271
D e ac o n , p ro c e so , 172 n o rm a l, 242
D e n sid a d , 4 4 . 64 p u n to de, 2 4 2 , 253
a b so lu ta . 2 1 4 E c u a c ió n d im e n sio n a l, 9
d e líq u id o s y só lid o s. 189 E c u a c ió n e ste q u io m é tric a , 116
e s tim a c io n e s p a ra m e z c la s , 189 c o e fic ie n te s , 117
e stim a c ió n a p a r tir d e la e c u a c ió n d e e sta d o de p ro p o rc io n e s. 116
los g a se s id e a le s, 193 re la c ió n , 117
to ta l, 6 7 , 2 1 4 re q u e rim ie n to , 118
D e n sitó m e tro , 6 6 E c u a c io n e s:
D e p ó sito d e v a p o re s q u ím ic o s, 4 c á lc u lo s b a sa d o s e n . 512
D e riv ac ió n ( bypctss), 110, 116 sim u la c ió n b a sa d a e n , 5 2 3 -5 2 4
D e sg a rre : E c u a c io n e s c ú b ic a s d e e sta d o , 203
d el c ic lo , 5 1 6 E c u a c io n e s d e e stad o :
c o rrie n te d e , 5 1 6 , 603 c ú b ic a , 203
D e sh id ro g e n a c ió n d e e ta n o , 4 9 0 d e B e n e d ic t-W e b b -R u b in . 202
D e s h u m id ific a c ió n , 392 d e lo s g a s e s id e a le s. 191
D e so rb e d o r, 168 d e P e n g -R o b in so n , 203
D e stila c ió n , p ro c e so d e , 2 3 7 , 2 7 8 d e R e d lic h -K w o n g , 203
D e stila d o lig e ro , 2 9 4 d e Van d e r W aals, 203
D e sv ia c ió n e stá n d a r, 1 8 -1 9 , 31 d e fin ic ió n . 191
676 índice
F o rm a c ió n d e d e p ó sito s d e v a p o re s q u ím ic o s H o ja d e c á lc u lo , e c u a c ió n n o lin e a l. 6 1 6
(D Q V ), 4, 2 2 2 , 4 7 9 H o m o g e n e id a d d im e n sio n a l, 20
F o rm a ld e h íd o , sín te s is de: H u m ed ad 253, 384
a p a rtir d e m e ta n o , 174 a b so lu ta , 2 5 3 , 3 8 4
a p a rtir d e m e ta n o l, 4 2 9 , 4 8 8 c o n te n id o de, 184, 3 8 4
F ra c ció n d e c o n v e rsió n , 117, 118, 154 d ia g ra m a , 3 8 4 , ver D ia g ra m a p s ic ro m é tric o
F ra c c ió n d e g ra s a d e l c u e rp o h u m a n o , 66 m o la l, 253
F ra c c ió n m á s ic a , 5 0 , 65 p o rc e n ta je d e , 2 5 4
F ra c ció n m o lar, 5 0 , 65 re la tiv a . 2 5 3 . 3 8 7
F ra c ció n v a cía, 6 7 , 2 1 4 H u m id ific a c ió n , 392
F u e rz a , 12
F u n c ió n e x p o n e n c ia l, 27
F u n c ió n o b je tiv a , 99 Ig n ic ió n , 471
re ta rd o e n la. 471
te m p e ra tu ra d e . 471
G a rg a n ta . 3 5 4 In iciad o r, 581
G a s d e c o m b u s tió n , 142, 159
In te g ra c ió n n u m é ric a , 6 2 6 , 6 2 7
G a s d e s ín te s is , 5 9 3 , 5 9 7
In te rp o la c ió n , 23
G a s lic u a d o d e p e tró le o , 142
lineal d e d o s p u n to s, 23
G a s n a tu ra l, 142
Iso o c ta n o , sín te s is de, 179-180
G a s p e rfe c to , ver G a se s id e a le s
Iso te rm a s:
G a se s id e a le s. 192
d e a d so rc ió n . 275
e c u a c ió n d e e sta d o , 79, 191
d e F re u n d lic h , 3 0 8 , 3 0 9
m e z c la s, 196
d e L a n g m u ir, 2 7 6
gc- 12
G e n e ra c ió n d e e n e rg ía . 602
G e n e ra c ió n d e e n e rg ía h id rá u lic a , 3 3 6
L av a d o , 2 3 7
G ra d o d e a v an c e d e la re a c c ió n . 117, 119, 154
L ey d e H en ry , 2 5 7
u s o en b a la n c e s d e m a s a . 130
c o n s ta n te d e la, 2 5 7
G ra d o d e te m p e ra tu ra , 6 1 , 62
L ey d e H e ss, 4 4 7
G ra d o s d e lib e r ta d 9 8 , 99, 2 4 7 , 505
L ey d e p o te n c ia , 27
a p a rtir d e la re g la d e las fa ses d e G ib b s, 2 4 7
L ey d e R a o u lt:
a n á lisis d e lo s, 9 8 , 154, 505
e sp e c ie c o n d e n s a b le ú n ic a . 2 4 9 , 2 7 8
e n sis te m a s re a c tiv o s, 126
g e n e ra l, 2 5 7
G ra d o s d e s o b re c a le n ta m ie n to , 2 5 0
G ra d o s T w addel (°T w ), 45 L ey de v e lo c id a d d e l H -ésim o o rd e n , 5 7 0
G rá fic a s: L io filiz a c ió n , 4 2 5
d e u n a su s ta n c ia d e re fe re n c ia a te m p e ra tu ra s L ix iv ia c ió n , 2 3 7
ig u a le s, 245 L iu v ia á c id a , 184
lo g a rítm ic a s, 28 L o d o , tra ta m ie n to d e l, 503
s e m ilo g a rítm ic a s , 28 L uz, v e lo c id a d d e la, 31
G rá fic a d e la su s ta n c ia d e re fe re n c ia , 245 L ím ite s d e c o n fia n z a , 68
G ra m o -m o l, 4 9 , 65 L ím ite s d e in f la m a b ilid a d 158, 2 1 9 , 471
G ra v e d a d e s p e c ífic a , 4 4 , 6 4 L ín e a s d e e n la c e , 2 7 3 , 403
v a lo re s se le c to s . 6 3 2 -6 3 8 L íq u id o s u b e n fria d o , 327
G ru p o s te rm in a le s . 581 L íq u id o s in m isc ib le s, 271
L íq u id o s p a rc ia lm e n te in m isc ib le s, 271
P ro c e so iso té rm ic o , 3 1 4 c o n s ta n te d e la v e lo c id a d d e , 3 8 , 4 0 , 80
irre v e rsib le , 121
P ro c e so se m ic o n tin u o , 84
re v e rsib le , 121
P ro c e so tra n s ito rio , 8 4 , 543
v e lo c id a d d e , 155
P ro c e so s, 7, 43
R e a c c ió n d e d e s p la z a m ie n to a g u a -g a s, 594
a lim e n ta c ió n (m a te ria l d e e n tra d a ). 43
R e a c c ió n d e fo rm a c ió n , 4 4 8
c o n tin u o , 84
R e a c c ió n e n d o té rm ic a , 441
c o rrie n te s d e , 42
R e a c c ió n e x o té rm ic a , 441
d e fin ic ió n , 42
R e a c c ió n d e re fo rm a c ió n p o r v a p o r, 5 9 4
e n e sta d o e sta c io n a rio , 84
R eactiv o :
e n e sta d o n o e s ta c io n a rio , 84, 543
e n e x c e so , 117, 118, 154
in te rm ite n te o p o r lo te s, 84 lim ita n te , 117, 118, 154
o p tim iz a c ió n d e , 99 R e c a le n ta d o , 166
p ro d u c to (m a te ria l d e sa lid a ), 43 R e c irc u la c ió n , 110, 154
q u ím ic o s, c o n sid e ra c io n e s, 151 R e fe re n c ia , e sta d o de, 3 1 4 , 3 2 5 , 3 5 9
s e m ic o n tin u o , 84 R e fin a d o , 107, 170
tra n s ito rio , 84, 543 R e flu jo , 166, 2 9 4
tra y e c to ria h ip o té tic a , 3 6 0 R e fo rm a c ió n p o r v a p o r, 594
u n id a d d e . 43 R e fo rm a d o r, 594
P ro d u c c ió n d e e u m e n o , 4 8 7 R e frig e ra c ió n , p ro c e s o d e , 3 4 9
P ro d u c to p e sa d o , 2 9 4 R e g la d e K ay, 211
P ro d u c to s q u ím ic o s e s p e c ia liz a d o s , 3 R e g la d e K o p p , 372
P ro p ie d a d e s p e c ífic a , 321 R e g la d e la p a la n c a , 4 0 5
de g a se s se le c to s , 6 5 6 R e g la d e las fa se s, ver R e g la d e las fa ses d e
del c a lo r, 3 6 9 G ib b s
e n e rg ía c in é tic a , 321 R e g la d e las fa s e s d e G ib b s, 2 4 7 -2 4 8 , 2 7 8
e n ta lp ia , 322 R e g la d e T ro u to n . 381
v o lu m e n , 43 R e g la tra p e z o id a l, 6 2 7 -6 2 8
R e g la s d e m e z c la s, 211
v o lu m e n m o la r, 192
R e la c ió n d e p a rtic ió n , ver C o e fic ie n te d e d is tri
P ro p ie d a d e s c o lig a tiv a s d e u n a so lu c ió n , 2 6 8 ,
b u c ió n
279
R e la c io n e s e s te q u io m é tric a s , 100, 117
P ro p o rc io n e s e s te q u io m é tric a s , 117, 154
R e n d im ie n to , 123
P sic ró m e tro , 4 3 0
R e q u e rim ie n to te ó ric o , 154
P s ic ró m e tro d e c a b e strillo , 3 8 7
R e sid u a l, 6 1 1
P u n to d e b u rb u ja , 2 5 9
R e s p ira d o r p u rif ic a d o r d e a ire , 2 7 8
P u n to d e c o n g e la c ió n , 2 4 2
R e to rn o (re tro g re sió n d e la fla m a ), 4 7 3
a b a tim ie n to d el, 2 7 0
R iñ ó n a rtif ic ia l, 162
P u n to d e e b u llic ió n , 2 4 2 , 278 R o tá m e tro , 4 7 , 4 8
P u n to d e e b u llic ió n n o rm a l, 2 4 2 , 2 7 8
P u n to d e fu sió n , 242
P u n to d e ro c ío , 2 5 0 , 2 5 9 , 2 7 8 , 328 S a c a rific a c ió n , 4 8 2
g e n e ra l, 2 5 9 S a le s h id ra ta d a s, p ro d u c c ió n , 2 7 9
p a ra u n a e sp e c ie c o n d e n s a b le , 2 5 0 S a tu ra c ió n , 2 4 9
P u n to d e s u b lim a c ió n , 2 4 2 a b s o lu ta , 253
P u n to trip le , 2 4 2 a d ia b á tic a , 395
680 índice
d e u n a s o lu c ió n líq u id a , 2 6 4 T a m iz m o le c u la r, 2 3 8
m o la l, 253 T em p era tu ra:
p o rc e n ta je d e , 2 5 4 c e ro a b s o lu to , 61
re la tiv a , 253 c o n v e rsió n e n tre e sc a la s , fó rm u la , 6 2 , 63
S C F (p ie s c ú b ic o s e stá n d a r), 194 c rític a , 199, 2 0 0 ,2 1 3 ,2 4 2
S c h lim a z e l, L .. 72 d e a u to ig n ic ió n , 471
S C M (m e tro s c ú b ic o s e stá n d a r), 194 d e b u lb o h ú m e d o , 3 8 7
S ecado, 392 d e b u lb o s e c o , 3 8 4
S e c a d o p o r a sp e rs ió n , 2 1 6 , 392 d e fla m a a d ia b á tic a . 2 3 6 , 4 6 6
d e ig n ic ió n , 4 7 0
S e d im e n ta c ió n , p ro c e so d e , 161
d e p u n to d e b u rb u ja , 2 5 9
S e lec tiv id ad , 123
d e p u n to d e ro c ío , 2 5 9
e n la e x tra c c ió n . 3 0 7
d e sa tu ra c ió n a d ia b á tic a , 395
S e m ic o n tin u o , p ro c e so , 84
del a ire h ú m e d o , 3 8 7
S e p a ra c ió n , p ro c e s o s m u ltifá s ic o s, 2 3 7
d e l c u e rp o h u m a n o , 3 4 7
S e tte ra, E. P., 73
e n un re a c to r a d ia b á tic o , 4 5 7
S ifo n e a d o , 335
g ra d o de, 6 2 , 63
S im p so n . re g la d e , 6 2 7 , 6 2 8 -6 2 9
in te rv a lo d e , 6 2 , 63
S im u la c ió n , ver S im u la c ió n d e d ia g r a m a s d e
p se u d o c rític a , 2 1 1 ,2 1 3
flu jo p s e u d o rre d u c id a . 211
S im u la c ió n d e d ia g ra m a s d e flujo: re d u c id a , 201
b a sa d a e n e c u a c io n e s, 523 T e m p e ra tu ra a b s o lu ta , 60
p a q u e te s c o m e rc ia le s e n la, p ro c e so , 5 3 4 T e m p e ra tu ra c rític a , 199, 2 0 0 , 2 4 2
m o d u la r s e c u e n c ia l, 512 T e m p e ra tu ra d e b u lb o h ú m e d o , 387
S ín te s is d e e stire n o , 487 T e m p e ra tu ra d e b u lb o se c o , 3 8 4
S ín te sis d e m e ta n o l, 2 2 7 , 2 2 9 T e rm in a c ió n , p ro c e so d e , 581
S iste m a A m e ric a n o d e U n id a d e s d e In g e n ie ría , T erm o p a r, 61, 78
10 T e rm ó m e tro , 61
S iste m a C G S d e u n id a d e s, 10 d e re siste n c ia , 61
S iste m a d e p ro c e s o a b ie rto , 3 1 4 , 3 1 8 T ie m p o d e re sid e n c ia , 181
S iste m a d e p ro c e so c e rra d o , 3 1 4 , 3 1 5 , 3 1 8 T o rta d e f iltra c ió n , 69
S lu g , 32 T P E (te m p e ra tu ra y p re s ió n e stá n d a r), 194
S o a v e -R e d lic h -K w o n g (S R K ), e c u a c ió n de T ra b a jo , 315
e sta d o de. 203 d e e x p a n s ió n , 343
S o b re sa tu ra c ió n , 2 6 4 d e fle c h a , 3 1 4 , 3 2 0 , 3 3 8
d e flu jo d e , 3 1 4 , 3 2 1 , 3 3 8
S o lu b ilid a d 2 6 4
T ra z a s d e e sp e c ie s , 54
c o e fic ie n te d e , d e un g a s e n u n líq u id o , 291
T u rb in a , b a la n c e d e e n e rg ía e n u n a , 3 2 4
d e K N 0 3, N a C l y N a 2S 0 4, 2 6 6
S o lu c ió n d e p ro b le m a s . 43
S o lu c ió n id ea l. 2 5 8 , 2 5 9
U ltra rrá p id o :
S o lu c ió n so b re sa tu ra d a , 2 6 4
e v a p o ra d o r, 4 2 6
S o lu to , 107
p u n to d e in fla m a c ió n , 2 8 2 , 4 7 2
S o lv e n te , 107
ta n q u e d e e v a p o ra c ió n in sta n tá n e a . 353
S R K , ver E c u a c ió n d e e sta d o d e S o a v e -R e d lic h -
v a p o riz a c ió n in sta n tá n e a . 4 0 5 , 4 1 8
K w ong
U n id a d 8
S u c c ió n , 2 1 9 c o m p u e sta , 10
re al, 2 1 9 c o n v e rsió n d e , 9 -1 0
te ó ric a . 219 d e riv a d a , 10
S u s ta n c ia in c o m p re s ib le , 189 fa c to re s d e c o n v e rsió n d e . ver
S u stitu c ió n su c e siv a , 6 2 0 c a ra in te rn a d e la c u b ie rta d e la n te ra
S u s titu c ió n su c e siv a a m o rtig u a d a o m o d ific a d a , fu n d a m e n ta l, 10
620 m ú ltip lo , 10
S u s titu c ió n re tro s p e c tiv a , 15 s is te m a s d e , 10-11
U n id a d e s d e fu e rz a d e riv a d as: d e e sta d o , 5 0 4
d in a , 12 e x te n siv a s, 2 4 7
lib ra -fu e rz a , 12 in te n siv a s, 2 4 7
n e w to n , 12 m a n ip u la d a , 523
U n id a d e s n a tu ra le s d e fu e rz a , 12 V a rian z a (d e un c o n ju n to d e d a to s ), 18, 31
U n id a d e s SI (S y s té m e In te rn a tio n a le d ’U n ité s ), V elo cid ad , e n b a la n c e s, 86
10 V elocidad, c o n s ta n te d e , 80
V e lo cid ad d e flu jo , 4 6 -4 8
m á s ic o , 4 6
V a lid a ció n d e re su lta d o s, 15-16 m e d ic ió n d e la, 4 7 -4 8
V alor d e c a le n ta m ie n to , 4 6 6 v o lu m é tric o . 4 6
b u rd o , 4 6 6 V e lo cid ad d e re a c c ió n , 155
d e d iv e rs o s c o m b u s tib le s , ta b la . 4 6 7 V ida m e d ia , 568
in ferio r, 4 6 6 V irial:
n e to , 4 6 6 c o e fic ie n te . 201
n u m é ric o , 8 e c u a c ió n , tru n c a , 202
su p e rio r, 4 6 6 e c u a c ió n , d e e sta d o , 201
to ta l, 4 6 6 V olatilidad, 2 4 3 , 2 7 8
V alor U m b ra l L ím ite M á x im o (T LV -C ), 2 3 4 V o la tilid a d re la tiv a , 2 9 5
V an d e r W aa ls, e c u a c ió n d e , 203 V o lu m en , 4 4
V apor: del c o m p o n e n te p u ro , 196
c alid ad , 3 4 7 e s p e c ífic o , 4 4 , 3 1 4 , 3 2 1 , 338
re c o m p re s ió n d e l. 4 2 0 e stá n d a r, 194
re fo rm a c ió n , 5 9 4 fra c c ió n v o lu m é tric a , 197
sa tu ra d o , 2 7 8 , 3 2 7 h ú m e d o , 387
ta b la s. 3 2 7 , 6 4 6 -6 5 5 p o rc e n ta je en, 197
d e sc rip c ió n . 3 2 7
tra m p a d e , 3 4 8
V ap o r so b re c a le n ta d o , 2 5 0 , 2 7 8 , 3 2 7 W atso n , c o r re la c ió n d e , 382
V ap o r del h e rv id o r (re h e rv id o ), 166, 2 9 4 W eg ste in , a lg o ritm o de. 6 2 1 -6 2 2
V ariable(s):
a le a to ria . 16
d e d ise ñ o , 9 9 , 5 0 4 X ile n o , isó m e ro s d e l, 238
P E S O S Y N Ú M E R O S A T Ó M IC O S
N ú m e ro Peso N ú m e ro Peso
E le m en to S ím b o lo a tó m ic o a tó m ic o E le m e n to S ím b o lo a tó m ic o a tó m ico
N ú m e ro Peso N ú m e ro Peso
E le m e n to S ím b o lo a tó m ic o a tó m ic o E le m e n to S ím b o lo a tó m ic o a tó m ic o
LA C O N ST A N T E DE L O S G A SES
8.314 m 3 • Pa/(m ol • K)
0.08314 L • bar /(m ol • K)
0.08206 L • atm /(m ol • K)
62.36 L • m m H g/(m ol • K)
0.7302 ft3- atm /(lb-m ol • °R )
10.73 ft3 ■ p sia/(lb-m ol ■ °R)
8.314 J/(m ol • K)
1.987 cal/(m ol • K.)
1.987 B tu/(lb-m ol • R)
La EDICIÓN, COMPOSICION, DISEÑO e im presión d e e s ta o b r a f u e r o n r e a liz a d o s
b a jo l a s u p e rv isió n OE GRUPO NORIEGA EDITORES.
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sivo, para u sar el P rogram a objeto de la licencia y el M anual del U suario, en su caso, en los siguientes térm inos y condiciones:
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c. El P rogram a objeto de la licencia puede ser co p iad o en un disco d uro para su ejecución.
d. Se podrá h acer una co p ia de respaldo sólo co m o se indica en el M anual del U suario, o co m o se perm ite expresam ente en este C o n
trato.
e. El co m p rad o r no podrá u sa r el P rogram a objeto de la licencia en m ás de un sistem a de cóm puto; tam poco podrá h a ce r o distribuir
copias no auto rizad as del P rogram a objeto de la licencia o del M anual del U suario; queda expresam ente p rohibida la d ecom pila
ción o m o d ificació n del código fuente del P rogram a objeto de la licencia, asi co m o usar, copiar, m o d ific ar o tran sferir dicho pro
gram a, en todo o en p arte — m ism a p rohibición que se aplica al M anual del U suario— excepto en los térm in o s expresam ente
perm itidos por este C ontrato. Si el c o m p ra d o r m o d ific a o tran sfie re la p ropiedad del P rogram a objeto de la licencia a un tercero,
autom áticam ente se da por term in ad a la licencia. Tal term inación será adicional y no en lugar de una acción de carácter civil, o de
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T é rm in o : E ste C ontrato de L icencia estará en vigor en form a indefinida. El c o m p ra d o r po d rá darlo p o r term inado en cu alq u ier m o
m ento m ediante la d estru cció n del P rogram a objeto de la licencia y del M anual del U suario, en su caso, así com o de la copia hecha
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Tam bién podrá darse p o r term in ad o el p resente co n trato de acuerdo con las cond icio n es que se e sp ecifican en el m ism o, o si el com
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to de la licencia, el M anual del U suario y la copia hecha de respaldo.
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ley. El co m p rad o r no está auto rizad o a rev elar los com p o n en tes del P rogram a objeto de la licencia, sea o no posible su lectura en
e quipo de cóm puto, excepto co m o se d escrib e expresam ente en este C ontrato.
EL PR O G R A M A O B JE T O D E LA L IC E N C IA Y EL M A N U A L D EL U SU A R IO , EN SU C A SO , SO N S U M IN IS T R A D O S PO R
W IL E Y “ EN EL E ST A D O EN Q U E SE E N C U E N T R A N ” Y SIN N IN G U N A G A R A N T ÍA D E F U N C IO N A M IE N T O O R E S U L
T A D O S Q U E P U E D A N O B T E N E R S E D E L PR O G R A M A O B JE T O D E L A L IC E N C IA Y EL M A N U A L D EL U SU A RIO . EL
C O M P R A D O R A S U M E E L R IE S G O TOTAL S O B R E L O S R ESU LTA D O S Y FU N C IO N A M IE N T O .
BAJO N IN G U N A C IR C U N S T A N C IA W IL E Y O EL A U TO R T E N D R Á N R E S P O N S A B IL ID A D A L G U N A PO R C U A L Q U IE R
D A Ñ O O R IG IN A D O PO R EL U SO D E L PR O G R A M A O B JE T O D E LA L IC E N C IA O EL M A N U A L D EL U SU A R IO , IN C L U
SO EN EL C A S O DE Q U E W IL E Y O A L G U N O D E SU S A G E N T E S O D IS T R IB U ID O R E S HAYAN R E C IB ID O C O M U N IC A
CIÓ N DE T A L ES D A Ñ O S.
Este C ontrato representa el acuerdo total entre las p artes e invalida cu alq u ier ofrecim ien to o acuerdo previo, verbal o por escrito, y
cualquier otra co m u n icació n entre las p artes en relación con el asunto objeto de este A cuerdo.
Este A cuerdo se en tenderá e in terpretará co m o si hubiera sido presentado ante las auto rid ad es con ju risd ic c ió n para tratar los asuntos
que en dicho instrum ento se describen.
Las partes d eclaran que quedan enteradas de su contenido y acuerdan apegarse y cu m p lir con sus térm inos y condiciones.
El CD que acom paña a la presente edición con el título
P R IN C IP IO S IN TE R A C TIV O S DE LO S P R O C E SO S Q U ÍM IC O S
Interactive C hem ical Process P rincipies (IC PP)
es una guía y un conjunto de herram ientas auxiliares de aprendizaje
para estudiantes del curso introductorio de ingeniería quím ica. Tam bién con tien e m ateriales que sin duda
le serán de utilidad durante toda su carrera.
IC PP EST Á IN T E G R A D O PO R LO S SIG U IE N T E S C O M P O N E N T E S:
ín d ic e d e estilo s d e a p re n d iz a je . El estilo de ap rendizaje de cada estudiante es la form a en que tiende a recib ir y a p ro cesar la infor
m ación. Identificado con las siglas ILS, el índice de estilos de ap rendizaje es un cu estio n ario de 4 4 p reguntas que se usa para evaluar
las p referencias del estudiante en relación con cuatro dim ensiones de estilos de aprendizaje (activo/reflexivo, sensitivo/intuitivo, vi
sual/verbal y secuencial/global). M ediante la solución del cuestionario el estudiante o btiene inform ación sobre su estilo de a prendi
zaje p re fe rid o , lo que a su v ez su g ie re el tip o de e n señ an za y e stu d io que fun cio n a m e jo r p a ra é l, asi c o m o los que no. T am bién se
incluyen algunas sugerencias para usar el C D de form a m ás efectiva, según sean las preferencias de estudio. Es conveniente que an
tes de em p ezar el curso, el estudiante com plete dicho cuestionario y aplique debidam ente los resultados.
T u to ria le s p a r a el a p re n d iz a je . Esta sección del IC PP contiene seis tutoriales interactivos, d iseñ ad o s para que el a lum no trabaje con
ellos después de estu d iar determ in ad o s puntos del texto. C ada tutorial incluye d escripciones del sistem a, plantea preguntas y guía al
estudiante hasta que obtiene la solución. Hay varias m aneras de a b o rd ar los tutoriales. La m ás fácil, pero la m enos valiosa, es sim ple
m ente ver las respuestas en lugar de tratar de resolver los problem as. L a única form a de sa c ar el m áxim o provecho de los tutoriales
es tratar p rim ero de resolver los problem as y co n fro n tar las respuestas con las soluciones correctas.
E n c ic lo p e d ia v isu a l d el e q u ip o d e in g e n ie ría q u ím ic a . La m ayoría de los ejem p lo s y pro b lem as en el libro hace referencia a partes
de equipo que se utilizan de m anera com ún en los procesos quím icos, cam biadores de calor, bom bas, unidades de procesos de sepa
ración (to rres de absorción y colum nas de destilació n ) y varios tipos de reactores quím icos. En la m ayoría de los casos, no es nece
sario que el estudiante co nozca los e quipos que se utilizan para reso lv er los problem as, pero se evitan las confusiones si antes de
e m p ezar con el análisis se tiene un panoram a de cóm o trabajan. C on sólo dar un clic con el ratón en cad a uno de los e q uipos que com
ponen la E nciclopedia V isual (preparada p o r la profesora Susan M ontgom ery y sus estu d ian tes en la U niversidad de M ichigan, y dis
tribuida con autorización de T he R egents o f the U niversity o f M ichigan) aparece en pantalla una fo tografía o un co rte del equipo, así
com o una descripción de cóm o trabaja y en dónde se usa en la industria quím ica. Nota: el C D debe estar insertado en la com putadora
para po d er acc esar al co ntenido de la enciclopedia.
E -Z Solve. Es un program a p o deroso y fácil de u sar para reso lv er ecuaciones y g en erar g rá fic as. Puede em plearse para o btener so lu
ciones n um éricas de conjuntos de ecu acio n es algebraicas lineales y no lineales com o los que aparecen en casi todos los problem as al
final de los capítulos 2 al 10. T am bién perm ite resolver ecuaciones d iferenciales norm ales de los tipos que se incluyen en el capítulo
11. El conjunto de p rob lem as resueltos está d entro del archivo Examples, al cual se entra p o r el m enú F ile(O pen). A ntes de intentar
usar el p rogram a para resolver un problem a, d ebe d a r un clic en la barra del m enú para e n tra r a Help y después a Tutorial, para que
se despliegue el m enú. S eguir paso a paso el tutorial es la m ejo r m anera de ap ren d er a u sar esta aplicación.
B ase d e d a to s d e p ro p ie d a d e s físicas. E sta sección con tien e una versión en línea de la tabla de p ro p ied ad es físicas que aparece en
el A péndice B del libro. En la pantalla puede buscar cualesquiera de las p ropiedades que aparecen en la lista de la tabla B. 1 del libro
(peso m olecular, gravedad e sp e cific a , etcétera) de e sp ecies esp e cífic a s. En la p an talla Heat Capacities se obtien en los datos de c a
pacid ad es de c alo r de esp e cies e sp e cífic a s a una tem peratura d ada y a 1 atm . T am bién se puede e n tra r a la función polinom ial para
capacidades de calor, com o las que aparecen en la tabla B.2 del libro; para este fin se copia el nom bre de la función y se pega en el
E-Z Solve, anotando después la tem peratura deseada co m o un argum ento. En la ventana de tablas de vapor se puede b u scar el volu
m en esp ecífico , la energía interna e sp ecífica y entalpia del agua líquida, vapor saturado o vapor supercalentado a una tem peratura y
a una presión esp ecíficas. T am bién se pueden c o p iar y pegar las funciones c o rresp o n d ien tes en el E -Z Solve.
N A V E G A C IÓ N IC P P
La instalación crea iconos en el m enú de arran q u e de W indow s, p o r lo que se tiene acceso a cualquiera de sus com p o n en tes desde es
te m enú. El m enú principal que tiene en laces con cada com ponente es la form a m ás fácil de acc esar a cada uno de los com ponentes
del ICPP.
R E Q U E R IM IE N T O S D E S IS T E M A
E ste softw are corre en PC co m patibles con W indow s 95, 98 o N T 4.0. La co n fig u ra ció n recom endada es 486 DX 66. 16 M B RAM
(64 M B RA M en N T ), m onitor SV G A (16 colores, con una resolución m ínim a de 640x480). 4X C D -R O M , tarjeta de video, tarjeta
de sonido y bocinas. Se necesita un navegador (E x p lo rer 4.0 o N av ig ato r 4.0 ) para e n tra r al co m p o n en te Index o f Learning Sirles.
Se requiere un espacio libre en el disco duró de 10 M B aproxim adam ente.
L a s in s tru c c io n e s d e in sta la c ió n e s tá n im p re s a s en el C D .