Métodos de obtención de aminas

1.1. Métodos reductivos para obtener aminas primarias

1.1.1. Reducción de nitrocompuestos

R NO2 R NH2

En general, los nitrocompuestos pueden reducirse fácilmente y con excelentes rendimientos a

 hidrogenación catalítica,
 diversos metales (Zn, Sn, Fe) en medio ácido prótico,
 LiAlH4.

H H
O N Et O N Et
N N
Et H2 Et

pr ocainamida
Ni-Ra (antiarrítmico)
NO2 NH2

H H
Cl N Cl N
H2 / catalizador de Lindlar
N N
O 2N [5% Pd-CaCO3, Pb(OAc)2] H2N

Cl Cl nemazolina
(descongestivo
nasal)

H
Cl N Cl H
N
H Fe H
N⸻ Fe N⸻
N HCl N
O 2N Cl H2 N Cl apraclonidina
(antiglaucomatoso)

LiAlH4

NO2 Et2O, 85% NH2

R C N R CH2-NH2

Los nitrilos pueden reducirse utilizando:

 LiAlH4,

 Hidrogenación catalítica. En este caso la reacción puede complicarse por dos motivos: en primer
lugar las aminas pueden “envenenar” al catalizador y, en segundo lugar, durante la reducción pueden
formarse aminas secundarias como impurezas. Ambos problemas pueden minimizarse realizando la
reducción en presencia de un disolvente ácido como el ácido acético.
 1.1.3 Reducción de azidas

La sustitución de halogenuros de alquilo por azidas, seguido de la reducción de éstas a aminas, es

 Las azidas pueden reducirse utilizando:

 LiAlH4,
 hidrogenación catalítica. La reacción es muy rápida y no presenta los
problemas asociados a la reducción de nitrilos,
 trifenilfosfina (reacción de Staudinger),
 metales en medio ácido (p. ej. Zn/HCl).

N3 NH2
H H
N H2 N ampicilina
S S
(antibiótico
N catalizador N -lactámico)
O O
CO2H CO2H
H H
Me N Me NH

N 3 N 2
O O
H2, Pd-C
MeO2C CO2Et MeO2C CO2Et
o Zn, HCl amlodipina
Cl Cl (antihipertensivo

La reducción de azidas con trifenilfosfina implica, en primer lugar, la formación de un

Las oximas e hidrazonas pueden reducirse a aminas con LiAlH4, hidrogenación catalítica, como en
los ejemplos, o con metales en medio ácido (p. ej. Zn/HCl).

Me NH2OH Me
MeO O MeO NOH
piridina

H H

H2 Me Me
MeO NH2 HBr HO NH2
Ni-Ra

H H
dezocina (analgésico
opiáceo de acción central)
1.2. Métodos reductivos para obtener aminas secundarias o terciarias
1.2.1. Reducción de amidas

La reducción de amidas con LiAlH4 proporciona aminas. Obsérvese en el primero del ejemplo que
la cetona también es reducida por el LiAlH4.
1.2.1. Reducción de imidas

Las imidas se reducen a aminas con LiAlH4 o con diborano (B2H6). En el segundo de los ejemplos
obsérvese que el éster también se reduce.

O
NEt2 LiAlH4 N NEt2
N

O
atiprimod
(modulador inmunológico)
Me Me H
O N O N N

O OH O O
B2H6
O O
paroxetina
(antidepresivo)

F F F

1.2.2. Reducción de iminas

La reducción de iminas a aminas puede realizarse por:

 hidrogenación catalítica,
 hidruros: LiAlH4 o NaBH4,
 ácido fórmico.
ÍNDICE GENERAL
1. Métodos de obtención de aminas............................................................................................................
1.1. Métodos reductivos para obtener aminas primarias ........................................................................
1.1.1. Reducción de nitrocompuestos .................................................................................................
1.1.2. Reducción de nitrilos.................................................................................................................
1.1.3. Reducción de azidas ..................................................................................................................
1.1.4. Reducción de oximas e hidrazonas ...........................................................................................
1.2. Métodos reductivos para obtener aminas primarias, secundarias o terciarias ...............................
1.2.1. Reducción de amidas.................................................................................................................
1.2.2. Reducción de imidas .................................................................................................................
1.2.3. Reducción de iminas .................................................................................................................