Cinética de las reacciones químicas.

La Cinética química es una rama de las Fisicoquímica que estudia la forma (mecanismo) y la
velocidad de las reacciones químicas. La velocidad de reacción es la velocidad con la que
desciende la concentración. Se ha encontrado que la velocidad de una reacción depende de la
naturaleza de los reactivos, la concentración, la temperatura y los catalizadores.

Ley de velocidad. Del estudio experimental de la cinética de una reacción química, se dedica la
ley de la velocidad, que es una ecuación que expresa la velocidad en función de las
concentraciones de las sustancias que toman parte en la reacción y que normalmente tiene la
forma:

Figura 1.1 Gráfica de la concentración de hidrógeno

frente a tiempo para la reacción entre ICl 2,000 m y
H2 1,000M. La velocidad de reacción es igual a la
tangente a la curva en el instante considerado. La
velocidad de reacción disminuye con el tiempo,
debido a la disminución de la concentración de
reactivos.

Orden de reacción. El orden de reacción con respecto a un reactivo es el exponente de su

término de concentración en la ley de velocidad. El orden de reacción global es la suma de los
exponentes de todos los términos de concentración.

Ecuación de velocidad integrada. Para calcular la concentración de reactivo que quedará

transcurrido un tiempo o el tiempo necesario para que determinada cantidad de reactivo se
consuma, es útil integrar la ecuación de velocidad.

Teoría de colisiones. Esta teoría, que deriva de la teoría cinética molecular, propone que para
que pueda producirse una reacción química entre átomos, iones o moléculas, es preciso que
estos experimenten primeramente colisiones. Según esta teoría, la velocidad de la reacción
dependerá de la frecuencia de los choques, frecuencia de los choques con orientación
adecuada y la frecuencia de los choques con energía suficiente para llegar al estado de
transición.

Mecanismo de reacción. La mayoría de las reacciones transcurren por mecanismos de varias

etapas, llamadas reacciones elementales. La ecuación de una reacción elemental indica la
molecularidad de los reactivos implicados en el choque que produce la reacción.

Molecularidad y orden de reacción. Se puede predecir que la Ley de la Velocidad para una
reacción elemental viene dada por el producto de la constante de velocidad por las
concentraciones de los reactivos de esa etapa. Es decir, en una reacción elemental, orden y
molecularidad coinciden.

Mecanismo y ley de velocidad. La etapa determinante de la velocidad en un mecanismo es la

reacción elemental más lenta, pues gobierna la velocidad de la reacción global. De esta forma,
se puede saber si un mecanismo propuesto para una reacción es o no coherente con la ley de
velocidad experimental.

Catálisis

Un catalizador es una sustancia que proporciona a una reacción un mecanismo alternativo que
tiene una menor energía de activación. Un catalizador no es consumido en la reacción, no
afecta a sus aspectos termodinámicos. Un catalizador es homogéneo cuando está presente en
la misma fase que los reactivos y heterogéneo cuando está en fase distinta. Un problema
práctico de los catalizadores es que pueden ser envenenados (inactivados).

Influencia de la concentración del catalizador.

Para encontrar la dependencia entre la concentración

del catalizador y la velocidad de reacción, se fija la
concentración del peróxido de hidrógeno y la
temperatura. Sin embargo, fijar aquella es
prácticamente imposible, ya que éste compuesto se
descompone aun en ausencia de catalizador a temperatura ambiente.

Para superar este obstáculo, se puede determinar la velocidad de la reacción cuando la

concentración del peróxido de hidrógeno se pueda considerar constante, esto es, cuando la
reacción está iniciando.
Influencia de la temperatura.

Un aumento de temperatura aumenta la velocidad de reacción, con independencia de que

ésta sea exotérmica o endotérmica. La explicación está en el hecho de que, al aumentar la
temperatura, aumenta el número de moléculas con una energía igual o mayor que la energía
de activación, con lo que aumenta el número de choques efectivos. La velocidad de reacción se
duplica por cada 10oC.

El exceso de energía sobre la energía media molecular de las partículas que participan en la
reacción, se llama energía de activación Ea. El exceso de energía es indispensable,
principalmente para vencer las fuerzas de repulsión de las nubes electrónicas de las moléculas
que chocan. La energía de activación es la mínima energía que deben poseer los reactantes
para formar productos. Entre mayor sea la energía de activación de cualquier reacción, menor
será su velocidad a una temperatura dada. La dependencia entre la velocidad de reacción, la
energía de activación y la temperatura, la expresa la ecuación empírica de Arrhenius.

La ecuación para la velocidad de la reacción cuando la concentración de H2O2 se considera

constante, se expresa:
𝑥 𝑦
𝑉 = 𝑘2 𝐶𝐼− Dónde 𝑘2 = 𝑘𝐶𝐻2 𝑂2

Expresando la ecuación de forma logarítmica:

𝑙𝑜𝑔𝑉 = 𝑙𝑜𝑔𝑘2 − 𝑥𝑙𝑜𝑔𝐶𝐼−

Graficando la ecuación (logaritmo de las velocidades iniciales contra logaritmo de las

concentraciones de yoduro), se obtiene una línea recta, cuya pendiente es numéricamente
igual al orden de la reacción con respecto al catalizador.
Determinación del orden de reacción
respecto al catalizador
Objetivo
Comprobar que la reacción de la descomposición catalítica del peróxido de hidrógeno con
respecto a la concentración del catalizador (ion yoduro) es de primer orden.

Metodología
En una tabla, registrar los datos de volumen y tiempo.

Al inicio de la reacción, el volumen desplazado V0 es aproximadamente igual al volumen

inyectado de peróxido de hidrógeno.

Traza la gráfica de volumen de oxígeno (Vo2) contra tiempo, para cada concentración de
yoduro.

En cada una de las gráficas, trace una recta tangente a la curva en el punto t=0. Calcular sus
pendientes mediante regresión lineal, las cuales representan velocidades iniciales de reacción
(V) para cada concentración de yoduro. Anotar lo valores en una tabla.

Graficar log V contra logCI-. Obtener la pendiente de la gráfica, la cual representa el orden de
reacción respecto al yoduro.

Determinación de la influencia de la
temperatura en la velocidad de
reacción
Objetivos
Estudiar el comportamiento de la reacción a diferentes temperaturas mediante el cálculo de la
velocidad específica de la reacción.

Determinar la energía de activación de dicha reacción.

Metodología
𝐸𝑎
Energía de activación: 𝑘 = 𝐴𝑒 𝑅𝑇

Estudiando la velocidad de reacción a dos o más temperaturas, se puede determinar

gráficamente la energía de activación. Expresando la ecuación en su forma logarítmica, se
𝐸𝑎
obtiene: 𝑙𝑛𝐾 = 𝑙𝑛𝐴 − 𝑅𝑇
 Graficando los valores de lnk vs. 1/T, la ecuación describe
𝐸𝑎
una línea recta, cuya pendiente es − 𝑅𝑇.

Para encontrar la influencia de la temperatura, en la

velocidad de la reacción de descomposición del peróxido de
hidrógeno en presencia de un catalizador, dicha reacción se
efectúa a diferentes temperaturas y se observa el efecto que
se produce en la descomposición del peróxido de hidrógeno
a una concentración constante de catalizador.
𝑎 𝑉𝑓 −𝑉𝑜
Se utilizará la siguiente ecuación para conocer el progreso de la reacción: 𝑎−𝑥 = 𝑉𝑓 −𝑉𝑡

Vf: Volumen total desprendido al final de la reacción.

Vo: volumen inicial al inyectar la solución de peróxido de hidrógeno.

Vt: volumen a un tiempo t.

Con los datos experimentales y utilizando la ecuación, hacer los cálculos correspondientes.

Realizar los mismos cálculos para cada temperatura y, elaborar las tablas correspondientes.
𝑉𝑓 −𝑉𝑜
Trazar en la misma gráfica, 𝑙𝑛 𝑉 vs. T, para cada temperatura.
𝑓 −𝑉𝑡

Determinar por regresión lineal el valor de la constante de reacción k para cada temperatura.

Trazar la gráfica lnk vs. 1/T.

Utilizando la ecuación de Arrhenius linealizada y mediante regresión lineal, calcular y reportar

la energía de activación para la reacción.

Discusión de los resultados

El volumen inicial de desplazamiento fue aproximadamente igual a la cantidad de peróxido de
hidrógeno inyectado, por cual, después de medir ese volumen, medimos el tiempo que
tardaba en desplazarse cada 1mL, dependiendo de la concentración del catalizador, la
velocidad de reacción era más lenta o más rápida.

Y, variando la temperatura, esto hace que la cantidad de choques efectivos sea mayor, así que
al aumentar la temperatura, tenemos una mayor velocidad de reacción.

Conclusiones
Al realizar la práctica comprobamos que la descomposición catalítica del peróxido de
hidrógeno con respecto a la concentración del catalizador es de primer orden, ya que, la
velocidad de la reacción es proporcional a la concentración del Peróxido de Hidrógeno pero
independiente de la concentración del Yoduro de Potasio.
Al varias las temperaturas, cambia la velocidad de reacción. Que haya mayor temperatura
propicia a que aumenten los choques efectivos, y por lo mismo, la velocidad. Y se determinó la
energía de activación por medio de la ecuación de Arrhenius linealizada y regresión lineal.

Cuestionario
 Mencione que factores afectan la velocidad de reacción

Concentración de los reactivos, temperatura, los catalizadores y superficie de contacto.

 ¿Qué significa que la reacción de descomposición del peróxido de hidrógeno sea de

primer orden?

Refiere a que la velocidad de la reacción es proporcional a la concentración del reactivo y es

independiente de las concentraciones de todas las demás.

 Distinga entre catálisis positiva y catálisis negativa.

Catálisis positiva. Los catalizadores positivos son aquellos que se encargan del proceso
mediante el cual se incrementa o merma la rapidez de una reacción química.

La temperatura. La mayoría de las reacciones químicas pueden acelerarse sin alterar sus
productos tan solo incrementando la temperatura.

Luz UV. La luz ultra violeta, junto con un catalizador específico, compone la fotocatálisis: la
aceleración de la reacción química por obra de un catalizador activado por la energía lumínica
ultravioleta.

Catálisis negativa. Catalizadores que disminuyen la velocidad de las reacciones químicas,

también conocidos como inhibidores.

Temperatura. Así como el incremento de temperatura acelera los procesos químicos, la

disminución de esta los retarda.

 ¿Qué importancia tiene calcular el tiempo de vida media de un medicamento?

Su importancia radica en saber cuánto tarda en disminuir el 50% la concentración plasmática

de un fármaco.

 Investigue aplicaciones del a cinética química en su área de especialización.

La aplicación de la cinética química se realiza en diferentes actividades en las que existe una
reacción química. Por ejemplo, en la síntesis de productos como el ácido sulfúrico, ácido
nítrico, y otros. Así como también en los productos farmacéuticos, en la larifinación de
petróleo y petroquímica. Otra aplicación en el medio ambiente, las aguas naturales adquieren
su composición que está controlado por los principios termodinámicos del equilibrio químico y
la cinética.

 ¿Cómo se define la energía de activación y cómo se determinó en la práctica?

La energía de activación es la mínima energía que deben poseer los reactantes para formar
productos. A presión constante, la energía de activación viene determinada por la siguiente
ecuación:
R: constante de los gases ideales.

T: es la temperatura.

K: constante de reacción.

En la práctica de determinó utilizando la ecuación de Arrhenius linealizada, y mediante

regresión lineal.

 Compare le energía de activación encontrada (catalizada con iones yoduro), con la

reportada para la reacción sin catalizar, catalizada con platino y con la enzima
deshidrogenasa.
 Escriba ejemplos de reacciones de orden cero y de primer orden.

Bibliografía
 Facultad de Farmacia; Universidad de Alcalá; Velocidades y mecanismos de las
reacciones químicas; obtenido en:

http://www3.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_11.pdf

 Tinoco, I. Jr. Fisicoquímica, principios y aplicaciones en las ciencias biológicas, Prentice

Hall Internacional, Colombia, 1980.
 Chang, R. Fisicoquímica con aplicaciones a sistemas biológicos, 3ra edición, McGraw
Hill Interamericana, México, 2013.