2014-A - Semana 04

Semana 04.
Marcha sistemática analítica aplicada a una

mezcla de cationes de los grupos I, II y III.
Ley de acción de masas aplicado a las
reacciones analíticas.
Equilibrio en sistemas heterogéneos.
Producto de solubilidad. Aplicaciones
analíticas de la constante del producto de
solubilidad (Kps).
Equilibrio de
solubilidad
En la unidad siguiente verás las reacciones entre ácidos , bases y sales, con todas
las sustancias en disolución acuosa.
Si todos los reactivos y productos están en el mismo estado físico, el equilibrio
es homogéneo, pero si uno o más reactivos o productos están en una fase
diferente, el equilibrio es heterogéneo.
Son ejemplos de este último tipo los equilibrios entre sustancias sólidas y
gaseosas:
C (s) + O2 (g) ↔ CO2 (g)
o entre una disolución saturada y su precipitado:
BaSO4 (s) ↔ Ba2+ (aq) + SO42- (aq)
Se analizará la solubilidad de compuestos iónicos poco solubles, y la formación
de precipitados de compuestos iónicos poco solubles, por otro.
Producto de las reacciones se observa precipitados de colores característicos:
blancos, grises, azules, negros o rojizos, amarillos. Estos colores permiten
identificar los iones que había en disolución.
Los equilibrios de solubilidad tienen gran importancia en Química Analítica.
Permiten resolver problemas como la recuperación de sustancias muy caras que
están en disolución, como el ion Ag+, o la detección y eliminación de las
disoluciones de iones tóxicos para los organismos vivos. Otros procesos
relacionados con equilbrios de solubilidad son la formación de cavernas de
piedra caliza, el ablandamiento del agua dura, la formación de cálculos renales o
las caries dentales.
Solubilidad
Solubilidad de sólidos
de sólidos en líquidos
en líquidos
La solubilidad de un soluto
en un solvente se puede
predecir conociendo las
fuerzas intermoleculares
en el soluto y en el solvente
Moléculas polares
se disuelven en solventes polares
Sulfuros
Solución saturada
Solubilidad:
la concentración de la solución saturada,
la cantidad máxima de soluto que se disolverá en una

cantidad definida de solvente, a una temperatura
determinada
Existe un equilibrio dinámico
Soluto (puro) Soluto (disuelto)

v1
v2
Solución saturada
Solubilidad
Concentración de la solución saturada
g/L g/100 mL g/mL
Solubilidad molar
M
La solubilidad de un soluto en un solvente es la
concentración de su solución saturada a P y T
dadas.
•La solubilidad aumenta con la T, si la

disolución es endotérmica.
•La solubilidad disminuye con la T, si la

disolución es exotérmica.
Equilibrio químico heterogéneo
Equilibrio de solubilidad: Equilibrio entre un

soluto disuelto y la fase sólida no disuelta
(solución saturada).
Una solución saturada representa un equilibrio
dinámico.
Se puede definir una constante de equilibrio

para el proceso de disolución de electrolitos
poco solubles.
Reacción de precipitación
Se caracteriza por la formación de un

producto
insoluble o precipitado.
Precipitado
Sólido insoluble que se separa de la

solución.
Equilibrio heterogéneos
• Participan sustancias que están en fases
distintas
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
BaSO4 (s) Ba 2+ + SO4 2-

Constante del producto de solubilidad
(Kps)
AgCl (s) Cl- (ac) + Ag+ (ac)

Kps = aAg+. aCl-
aAg+ =[Ag+] f Ag+

aCl- =[Cl-] f Cl-
•Las concentraciones se expresan en M.
•K está definida para una temperatura dada.
•Solo depende de las actividades de las especies
iónicas en solución.
Para equilibrios heterogéneos no se tiene en
cuenta la concentracion de sólidos y
liquidos puros.
BaSO4 (s) Ba 2+ + SO4 2-
aBa2+. aSO4=-
Kc = Kc x constante = aBa2+. aSO4=
constante Kps
Soluciones de electrolitos poco solubles
Formación de precipitado
NaCl (ac)
AgNO3 (ac)
Equilibrio de precipitación
Pb(NO3)2 + 2 KI PbI2 + 2 KNO3

PbI2 Pb 2+ + 2 I -
CdS PbS Ni(OH)2 Al(OH)3
Pb2+ + 2 I- PbI2
Producto iónico
(PI)
Ag2CrO4(s) CrO42- (ac) + 2 Ag+ (ac)
PI = [CrO42- . [Ag+2
•Las concentraciones se expresan en M.

•Es análogo al cociente de reacción (Q).
Predicción de la formación de precipitado
PI < Kps No se forma precipitado
PI = Kps Solución saturada
PI > Kps Se forma precipitado

Cálculo de la solubilidad
A partir del Kps se
puede calcular la
solubilidad de la sal
muy poco soluble en
la solución saturada y
viceversa.
Factores que afectan la solubilidad
• Presencia de otros solutos:
a. Efecto del ión común
b. Efecto salino
• Temperatura
• pH de la solución
• Presencia de agentes formadores de
complejos
Efecto de ion común
En una reacción química en equilibrio, la

adición de un compuesto que al disociarse
produce un ión común con las especies
químicas en equilibrio, origina un
desplazamiento del equilibrio
denominado efecto del ion común.
Efecto ion común
A medida que aumenta

la concentración
del ión común,
disminuye la solubilidad
Efecto ion común
Al disolver dos sales:
AgCl (s) Cl- (ac) + Ag+ (ac)
AgNO3 (s) NO3- (ac) + Ag+ (ac)
El catión plata es el ion común.

Produce una disminución de la solubilidad..
Variación de la solubilidad del sulfato de
bario por efecto ion común
Molaridad de Solubilidad
nitrato de bario (M) sulfato de bario (M)
0 1 10 -5
1 10 -3 1 10 -7
1 10 -2 1,14 10 -8
4 10 -2 2,75 10 -9
Efecto salino
•Se observa al agregar una sal muy soluble
•Produce un aumento de la solubilidad
•Se debe a interacciones electrostáticas

Efecto del pH
Mg(OH)2
Aumenta la solubilidad con el aumento

de la acidez
PROBLEMAS
DE
EQUILIBRIO
HETEROGÉNEO
PROBLEMA 01 :
Una disolución saturada de

tetraoxofosfato (V) de plata
(fosfato de plata),contiene
7,12 miligramos/0,5 L de ion
fosfato. Calcula el producto de
solubilidad de dicha sal.
PROBLEMA 02 :
Para preparar 500 ml de

disolución saturada de
bromato de plata se
usaron 3,5 g de esta sal.
Hallar el Kps del
bromato de plata
Problema 3
A temperatura ambiente
la solubilidad del cromato
de estroncio es de 0.771
gramos por cada 0,6 L
¿ calcular el Kps de la
sal?
Problema 04
Calcular la solubilidad
del Al(OH)3 sabiendo que
la constante del
producto de solubilidad
a 25 °C es de 1x10-27
Problema 05
del Pb(SCN)2 sabiendo
que la constante del
producto de solubilidad
a 25 °C es de 1,99x10-5
Problema 06
del PbF2 en:
a) agua b) Pb(NO3)2 0,03M
c) en KClO3 0.03M.
Se sabe que la constante
de solubilidad del fluoruro
a 25 °C es de 4,0x10 -8
Calculo de Kps a partir de la
solubilidad:
• 250 ML de solución saturada a 25°C

con oxalato de calcio, CaC2O4, se
evapora a sequedad, dando 1.525-3
g de residuo de CaC2O4. Calcule la
constante del producto de
solubilidad para esta sal a 25°C.
• El arsenato de plomo, Pb3(AsO4)2, se utiliza
como insecticida. Es sólo ligeramente soluble
en agua. Si la solubilidad es 3*10-5 g/L ¿Cuál
es la Kps?
• A temperatura ambiente la solubilidad
del cromato de estroncio es de 0.1285
gramos por cada 100 Ml ¿ calcular el
Kps de la sal?
Cálculo de la solubilidad a partir del
Kps.
• Calcular la solubilidad del sulfato de
plata en g/l sabiendo que su Kps
a 25 °C es 1.58 -5
Cálculo de la solubilidad a partir del Kps.
• Calcule la solubilidad (en gramos por

litro) en agua del mineral fluorita, CaF2 a
partir de la constante del producto de
solubilidad (3,4*10-11).
• La anhidrita es un mineral de sulfato de
calcio depositado cuando el agua de
mar se evapora ¿cual es la solubilidad
del sulfato de calcio en g/L.
(Kps=2,4*10-5)
SOLUBILIDAD Y EFECTO DE ION
COMUN
• ¿Cual es la solubilidad molar de
oxalato en una solución de cloruro
de calcio 0,15M. (Kps para el
oxalato de calcio es 2,3*10-9)
SOLUBILIDAD Y EFECTO DE ION
COMUN
• Calcule la solubilidad molar del fluoruro
de bario, BaF2 en agua a 25°C. La Kps es
1,0*10-6.
• Cuál es la solubilidad molar del fluoruro

de bario en fluoruro de sodio 0,15M a
25°C.
CÁLCULOS DE
PRECIPITACIÓN
La concentración del ión Calcio en el

plasma sanguineo es 0,0025M.
Si la concentración de ión oxalato es
1*10-7M. ¿se puede esperar que
precipite el oxalato de calcio? Kps del
oxalato de calcio es 2,3*10-9.
CÁLCULOS DE
PRECIPITACIÓN
• Una solución 0,00016M de nitrato de

plomo(II), fue vertida en 450mL de
sulfato de sodio 0,00023M. ¿precipitará
el sulfato de plomo(II), que se espera
que se forme, si se agregaron 250mL de
la solución de nitrato de plomo?
Kps = 1,7*10-8.
CÁLCULOS DE
PRECIPITACIÓN
• La anhidrita es un mineral compuesto de

CaSO4.
Un lago interior tiene concentraciones de
Ca2+ y SO42- de 0.0052 M y 0.0041M
respectivamente.
Si estas concentraciones se duplicaran
por evaporación ¿esperaría que precipite
el sulfato de calcio?

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Semana 04.

Marcha sistemática analítica aplicada a una

la cantidad máxima de soluto que se disolverá en una

Existe un equilibrio dinámico

Soluto (puro) Soluto (disuelto)

g/L g/100 mL g/mL

•La solubilidad aumenta con la T, si la

•La solubilidad disminuye con la T, si la

Equilibrio de solubilidad: Equilibrio entre un

Se puede definir una constante de equilibrio

Se caracteriza por la formación de un

Sólido insoluble que se separa de la

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

BaSO4 (s) Ba 2+ + SO4 2-

AgCl (s) Cl- (ac) + Ag+ (ac)

aAg+ =[Ag+] f Ag+

BaSO4 (s) Ba 2+ + SO4 2-

Pb(NO3)2 + 2 KI PbI2 + 2 KNO3

Ag2CrO4(s) CrO42- (ac) + 2 Ag+ (ac)

•Las concentraciones se expresan en M.

PI < Kps No se forma precipitado

PI = Kps Solución saturada

PI > Kps Se forma precipitado

En una reacción química en equilibrio, la

A medida que aumenta

AgCl (s) Cl- (ac) + Ag+ (ac)

AgNO3 (s) NO3- (ac) + Ag+ (ac)

El catión plata es el ion común.

•Se observa al agregar una sal muy soluble

•Produce un aumento de la solubilidad

•Se debe a interacciones electrostáticas

Aumenta la solubilidad con el aumento

Una disolución saturada de

Para preparar 500 ml de

• 250 ML de solución saturada a 25°C

• Calcule la solubilidad (en gramos por

• Cuál es la solubilidad molar del fluoruro

La concentración del ión Calcio en el

• Una solución 0,00016M de nitrato de

• La anhidrita es un mineral compuesto de

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