UNIVERSIDAD DE LA SABANA

FACULTAD DE INGENIERIA-ANALISIS QUIMICO INSTRUMENTAL

ANALISIS DE MEZCLAS A PARTIR D ELA LEY DE ADITIVIDAD
ABRIL 4, 2018
OBJETIVOS

General

Determinar la concentración de más de un analito presente en una muestra mediante

espectrofotometría de ultravioleta visible

Específicos

- Determinar las longitudes de onda en la cual los compuestos presenten la mayor

absorbancia
- Calcular las concentraciones de permanganato de potasio y dicromato de potasio a partir
de métodos cuantitativos de análisis de mezclas.
- Determinar la exactitud del método utilizado para la determinación de las concentraciones
en la muestra problema B.

RESUMEN

En esta práctica se determinó la concentración de permanganato de potasio y de dicromato de

potasio en una muestra problema mediante la determinación de la longitud de onda de máxima
absorción con ayuda de las medidas espectrofotométricas de unas muestras patrón haciendo un
barrido entre 250 y 650nm, con las que se realizó el espectro de ultravioleta visible, a partir del cual
se eligió el método a utilizar para determinar las concentraciones en la muestra problema

DATOS Y RESULTADOS

En esta práctica se determinó la concentración de permanganato de potasio y de dicromato de

potasio en una muestra problema, para esto se realizaron una serie de cálculos los cuales se
muestran a continuación.

Primero es necesario realizar el cálculo de las concentraciones de las soluciones con las que se
trabajó, al empezar la práctica se prepararon 2 soluciones concentradas de KMnO4 y de K2Cr2O7 a
las cuales se les denominaron 1 y 2 respectivamente y cuyos datos se encuentran en la tabla 1

Volumen Peso
N° Solución Masa(g) Masa corregida(g) final molecular(g/mol) Concentración(M)
1(KMnO4) 0,1422 0,1410231 158,034 0,0178
2(K2Cr2O7) 0,2648 0,263622727 50 ml 294,185 0,0179
Tabla 1. Datos de las soluciones concentradas 1 y 2

A partir de estas se prepararon soluciones stock las cuales se prepararon tomando una alícuota de
2.5ml de su solución patrón correspondiente y se llevaron a un volumen final de 100ml, a estas
soluciones se les denominaron 3 para la solución stock de KMnO4 y 4 para la solución stock de
K2Cr2O7, dando unas concentraciones de 4.4618x10-4M y 4.4806x10-4M respectivamente y con
estas soluciones se prepararon las soluciones patrón de cada compuesto, cuyos volúmenes y
concentraciones se encuentran en la tabla 2, la cual se calculó teniendo en cuenta que el volumen
final de cada solución es de 25ml

Soluciones patrón de KMnO4 Soluciones patrón de K2Cr2O7

N° Sln mL de solución N°3 [M] N° Sln mL de solución N°4 [M]
3,1 2 3,569E-05 4,1 2 3,584E-05
3,2 4 7,139E-05 4,2 4 7,169E-05
3,3 6 1,071E-04 4,3 6 1,075E-04
3,4 8 1,428E-04 4,4 8 1,434E-04
3,5 3 5,354E-05 4,5 3 5,377E-05
3,6 5 8,924E-05 4,6 5 8,961E-05
3,7 7 1,249E-04 4,7 7 1,255E-04
3,8 9 1,606E-04 4,8 9 1,613E-04
Tabla 2. Datos de las soluciones patrón preparadas

A continuación se tiene que tener en cuenta que cada compuesto tiene un patrón de absorción
diferente, por lo que primero es necesario graficar este comportamiento de ambos compuestos en
una misma grafica para determinar el método a usar en la determinación de las concentraciones de
los dos compuestos en la muestra problema (Grafica 1), en este caso se graficaron las soluciones
que presentaron la mayor absorbancia, las cuales fueron la 3.8 y la 4.8.

Abs vs longitud de onda

0.8
0.7
0.6
0.5
Absorbancia

0.4
KMnO4
0.3
K2Cr2O7
0.2
0.1
0
250 350 450 550 650
-0.1
longitud de onda

Como se puede observar en esta gráfica, las longitudes de onda de máxima absorción están
separadas, por lo que el método a usar es el de adición, en el que aplica la ley de Lambert Beer la
cual se basa en que si los componentes de la mezcla no reaccionan entre sí o no afectan las
propiedades de la absorción de la luz del uno al otro en alguna forma, la absorbancia total a
cualquier longitud de onda es la suma de las absorbancias de los componentes de la mezcla. (Baeza,
2007).

Para poder aplicar esta ley, primero es necesario determinar la longitud de onda( 𝜆) en la cual cada
compuesto presenta su máxima absorción ya que a cada solución se le midió la absorbancia en un
rango de longitudes de onda desde 250nm hasta 650nm, para esto primero se determinó el
coeficiente de absortividad molar (𝜀) de cada solución en cada longitud de onda con la ayuda de la
ecuación 𝐴 = 𝜀 ∗ 𝑏 ∗ 𝑐(1) en la que A representa la absorbancia, b es la longitud del paso óptico que
contiene la muestra, la cual es de 1cm para todas las muestras y c es la concentración de la
solución(tabla 2).

Posteriormente se saca un promedio de los coeficientes de absortividad molar para cada longitud
𝜀𝑥 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜
de onda y para cada compuesto, se calcula y se grafica vs 𝜆 teniendo en cuenta que 𝜀𝑥
𝜀𝑦 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜
corresponde a las soluciones de KMnO4 y 𝜀𝑦 a las de K2Cr2O7, además para fines prácticos también
𝜀𝑦 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜
se realizó la grafica 𝑣𝑠 𝜆 , en estas graficas los puntos máximos representan las
𝜀𝑥 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜
longitudes de máxima absorbancia para el KMnO4 y el K2Cr2O7 respectivamente, sin embargo,
además de ser puntos máximos, también deben cumplir con la ley de Lambert Beer para ambos
compuestos, lo cual se evidencia en el comportamiento lineal entre la absorbancia y la
concentración en la determinada longitud de onda. A partir de esto determinamos que la longitud
de onda de máxima absorbancia para el KMnO4 es de 512nm y para el K2Cr2O7es de 269nm, de estas
dos longitudes de onda se resume lo siguiente

(1/M*cm)
 x prom y prom
269 397,46 3735,45
512 1793,02 48,69
Tabla 3. Coeficientes de absortividad molar a las 2 longitudes de máxima absorción

Con estos datos y con la absorbancia de la solución problema a estas longitudes de onda ya se puede
hallar la concentración de KMnO4y K2Cr2O7 en esta. Esto se realiza mediante el método de adición y
con la ley de Lambert beer como se mencionó anteriormente y como se muestra a continuación

𝐴 𝑇 = 𝐴𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 + 𝐴𝐾𝑀𝑛𝑂4

Y teniendo en cuenta la ecuación 1, podemos expresarla de la siguiente manera para las 2 longitudes
de onda

𝐴269 = ( ε K2 Cr2 O7 . 𝑏 . 𝐶 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 )𝝀=𝟐𝟔𝟗+ (ε𝐾𝑀𝑛𝑂4 . 𝑏 . 𝐶𝐾𝑀𝑛𝑂4 )𝜆=269

𝐴512 = (ε 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 . 𝑏 . 𝐶 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 )𝜆=512 + (ε𝐾𝑀𝑛𝑂4 . 𝑏 . 𝐶𝐾𝑀𝑛𝑂4 )𝜆=512

Y teniendo en cuenta los datos de la tabla 3 y que las absorbancias de la muestra problema a 269nm
es de 0.396 y a 512nm es de 0.271, se puede formar el siguiente sistema de ecuaciones
1 1
0.396 = (397.46 𝑀∗𝑐𝑚) ∗ (1𝑐𝑚) ∗ 𝐶𝐾𝑀𝑛𝑂4 + (3735.45 𝑀∗𝑐𝑚) ∗ (1𝑐𝑚) ∗ 𝐶 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7
1 1
0.271 = (1793.02 ) ∗ (1𝑐𝑚) ∗ 𝐶𝐾𝑀𝑛𝑂4 + (48.69 )∗ (1𝑐𝑚) ∗ 𝐶 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7
𝑀∗𝑐𝑚 𝑀∗𝑐𝑚

Como se puede observar, tenemos 2 ecuaciones y 2 incógnitas, por lo que al resolver nos da los
datos que se encuentran en la tabla 4.
 Concentración Concentración Error Error
obtenida (M) esperada(M) absoluto relativo
KMnO4 1,49E-04 1,12E-04 3,69E-05 33%
K2Cr2O7 9,02E-05 7,13E-05 1,8887E-05 26%
Tabla 4. Concentraciones de los analitos en las muestra problema
DISCUSION DE RESULTADOS

Para el análisis de muestras por espectrofotometría UV-visible, se conoce como espectro de

absorción o espectro electrónico, a el patrón de respuesta de absorción en función de la longitud
de onda que tiene un perfil diferente dependiendo de las especies absorbentes. Teniendo en cuenta
que la Ley de Lambert Beer es aditiva, es posible aplicarla para la determinación de la concentración
de uno o más analitos de una mezcla sin necesidad de operaciones analíticas de separación previas
si los espectros son lo suficientemente diferentes. (Baeza, 2007)

El análisis de la mezcla de esta práctica se realizó por el método de aditividad, ya que a partir de la
gráfica 1, es posible determinar que los espectros de dicromato y permanganato de potasio están
separados pero a su vez, cuando uno de ellos a determinada longitud de onda tiene su máxima
absorción, el otro compuesto también absorbe a la misma longitud de onda pero en menor
magnitud.

Una de las limitaciones de la Ley de Beer para este método, es que se pueden presentar desviaciones
en la proporcionalidad de la absorbancia medida y la concentración, sin embargo, es útil para
soluciones diluidas, a concentraciones altas (mayores que 0,01M generalmente).

Por otro lado, existen otros dos métodos, el primero, se utiliza cuando los espectros están tan
separados que se pueden realizar los cálculos de concentraciones como si se trataran de dos analitos
por separado; el segundo método es aplicable cuando los espectros ya son muy cercanos y por lo
tanto, las longitudes de onda a las que los compuestos absorben, llamado análisis de regresión lineal
a multi-longitudes de onda (MLRA). Sin embargo, estos métodos son muy generales y se aplican con
seguridad hasta tres o cuatro componentes, en otros casos es necesario buscar otros métodos
cuantitativos. (Cano, Gallego, & Ramirez, 2011)

De esta forma, por el método de aditividad, se calcularon las concentraciones en la mezcla de

KMnO4 y K2Cr2O7, 1,49E-04M y 9,02E-05M, respectivamente, y a partir del error relativo dado en
la tabla 4, cuando se calcula con relación a un valor esperado de concentraciones de ambos
compuestos, se establece que el método fue inexacto debido a que los dos valores de este
parámetro dan por encima del rango establecido para considerarse exacto, es decir, 5%, lo que nos
indica la lejanía entre el valor esperado y el valor obtenido experimentalmente. Esto se puede deber
a diversos factores, como lo pueden ser: la cantidad de datos con los que se trabajó, el método
utilizado para hallar las concentraciones; o por errores en el procedimiento de la práctica
experimental, ya sea por el equipo o por el manejo de los instrumentos y mediciones. , además, hay
que tener en cuenta de que con cada longitud de onda se obtendría una concentración diferente.
CONCLUSIONES

 Las longitudes de onda máxima absorbancia seleccionadas para los compuestos fueron
512nm para el compuesto KMnO4 y 269nm para el K2Cr2O7.
 Se empleó el método de aditividad para el cálculo de las concentraciones de los analitos en
la muestra problema, en base al comportamiento de la sobreposición de los espectros
obtenidos por espectrofotometría ultravioleta-visible.
 El método resultó ser inexacto para la determinación de la concentración de los dos
compuestos en la mezcla, debido al error tan grande y alejado del máximo para ser
considerado como exacto, 33% para KMnO4 y 16% para K2Cr2O7.

BIBLIOGRAFIA

Baeza, D. A. (2007). Quimica Analitica Instrumental. Analisis de mezclas por espectofotometría.

Universidad Nacional Autonoma de Mexico.

Brunatti, C., & Martin, A. M. (2009). Introduccion a la espectoscopia de absorcion molecular

ultravioleta, Visible e Infrarrojo Cercano.

Cano, J. P., Gallego, J. L., & Ramirez, L. J. (Agosto de 2011). Espectofotometria. Medellin:
Universidad de Antioquia.

Peinado, G. J. (23 de Noviembre de 2016). Analisis espectofotometrico simultaneo de dos

componentes en una muestra. Universidad de Córdoba.

Elaborado por