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-Variación de las funciones de energía como condiciones de equilibrio.

Energía de Gibbs
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Este aviso fue puesto el 30 de noviembre de 2012.

En termodinámica, la energía libre de Gibbs (nombre recomendado por IUPAC: energía de

Gibbs o función de Gibbs; también conocida como entalpía libre [1] para distinguirla de la
energía libre de Helmholtz) es un potencial termodinámico que se puede usar para calcular el
máximo de trabajo reversible que puede realizarse mediante un sistema termodinámico a una
temperatura y presión constantes (isotérmica, isobárica). La energía libre de Gibbs (ΔGº = ΔHº
- TΔSº; J en unidades SI) es la cantidad máxima de trabajo de no expansión que se puede
extraer de un sistema cerrado termodinámicamente (uno que puede intercambiar calor y
trabajo con su entorno, pero no materia). Este máximo solo se puede alcanzar en un proceso
completamente reversible. Cuando un sistema se transforma reversiblemente de un estado
inicial a un estado final, la disminución de la energía libre de Gibbs equivale al trabajo
realizado por el sistema en su entorno, menos el trabajo de las fuerzas de presión. [2]
La energía de Gibbs (también conocida como G) es también el potencial termodinámico que
se minimiza cuando un sistema alcanza el equilibrio químico a presión y temperatura
constantes. Su derivada con respecto a la coordenada de reacción del sistema se desvanece
en el punto de equilibrio. Como tal, una reducción en G es una condición necesaria para la
espontaneidad de los procesos a presión y temperatura constantes.
La energía libre de Gibbs, originalmente llamada energía disponible, fue desarrollada en la
década de 1870 por el científico estadounidense Josiah Willard Gibbs. En 1873, Gibbs
describió esta "energía disponible" como

La mayor cantidad de trabajo mecánico que puede obtenerse a partir de

una cantidad dada de una sustancia determinada en un estado inicial dado,
sin aumentar su volumen total o permitir que el calor pase hacia o desde
cuerpos externos, excepto que al final de los procesos son dejados en su
condición inicial. [3]

El estado inicial del cuerpo, según Gibbs, se supone que es tal que "se puede hacer que el
cuerpo pase de él a estados de energía disipada por procesos reversibles". En su obra magna
de 1876 Sobre el equilibrio de sustancias heterogéneas, un análisis gráfico de sistemas
químicos de múltiples fases, realizó sus pensamientos sobre la energía libre de químicos en
su totalidad.

En termodinámica, la energía de Gibbs (antiguamente denominada "energía libre de Gibbs",

"energía libre" o "entalpía libre") es un potencial termodinámico, es decir, una función de
estado extensiva con unidades de energía, que da la condición de equilibrio y de
 espontaneidad para una reacción química (a presión y temperatura constantes).Se simboliza
con la letra G mayúscula.
Fue propuesta por el físico-matemático estadounidense J. Willard Gibbs (New Haven,
Connecticut, 11/02/1839–íd., 28/04/1903) en la década de 1870.

Índice

 1Cálculo de la energía de Gibbs

o 1.1Cambios de energía de Gibbs estándar

 2Significado de
 3Demostración matemática
 4Unidades
 5Véase también

Cálculo de la energía de Gibbs[editar]

donde H es la entalpía ; T es la temperatura y S es la entropía del sistema.

Cambios de energía de Gibbs estándar[editar]

La energía de Gibbs de reacción, se denota, , es el cambio de energía en una reacción a

condiciones estándares. En esta reacción los reactivos en su estado estándar se convierten
en productos en su estado estándar.
Dada la siguiente ecuación química:

Para esta reacción, la energía de Gibbs se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estándar y; C y D son los productos en su

estado estándar. Además a, b, c y d son sus respectivos coeficientes
estequiométricos.
en general:

donde es el coeficiente estequiométrico de las especies químicas y donde los

subíndices e denotan productos y reactivos respectivamente .

Así como en el cálculo de la entalpía, en la energía de Gibbs estándar de formación
para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25 °C) es 0.
La energía de Gibbs molar de reacción se puede relacionar de manera conveniente
con la constante de equilibrio de la reacción según la siguiente ecuación:

La variación de energía de Gibbs para un proceso a temperatura y presión

constantes viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un

proceso sea espontáneo o no lo sea.

Significado de [editar]

 La condición de equilibrio es

 La condición de espontaneidad es

 El proceso no es espontáneo cuando:

(esta última condición nos dice que la reacción no se producirá si no se
promociona con un aporte de energía mínimo).
La energía de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre
de potencial químico, que es lo que se maneja en cálculos termodinámicos en
equilibrio, ya que el equilibrio químico entre dos sistemas implica la igualdad
de potenciales químicos y su uso facilita los cálculos.

Demostración matemática[editar]
Partimos de:

como:

Reemplazando:

Multiplicando por T:

Es decir:
 (se multiplica por -1)

Unidades[editar]
Al ser una magnitud extensiva, es decir, que depende de
la cantidad de materia del sistema, normalmente se va a
referir en unidades de energía por unidad de cantidad de
materia. En el Sistema Internacional de Unidades se
utiliza el J/mol, aunque también se puede utilizar kcal/mol
si nos referimos a la energía de Gibbs con unidades de la
IUPAC.

1.7.1.- La Energía Libre de Gibbs y el Equilibrio Químico

 Unidad 1: Termodinámica química

Hasta ahora hemos estudiado la Energía Libre de Gibbs en condiciones estándares, el valor de
esta variación nos permite predecir si la reacción ocurrirá o no, pero a las condiones estandar.

Pero la mayoría de las reacciones quimicas que se producen, tanto en los laboratorios como en la
industria, no lo hacen en condiciones estándar.

Para poder explicar lo dicho en el parrafo anterior, vamos suponer los siguiente:

 La reacción quimica:

a A (ac) + bB(ac) → cC(ac) + dD(ac)

 Los reactivos se encuentran en solución acuosa y en estado estándar, lo que implica que, cada
uno tiene una concentración 1M.
 Tan pronto se inicie la reacción la condición estandar deja de existir, pues los reactivos van a ir
disminuyendo a medida que se irán formando los productos. Por lo tanto el cálculo de la Energía
Libre de Gibbs a condición estándar ya no sería el adecuado y no podríamos predecir el sentido de
la reacción.

Para situaciones en donde se pierde el estado estandar debemos calcular la variación de la energía
Libre de Gibbs a condiciones diferentes del estándar.

donde:
 R es la constante de los gases expresada en términos de energía (8,314 J/K.mol)
 T es la temperatura de la reacción, en grados Kelvin
 Q es el cociente de reacción. Lineas abajo explicaremos que significa y como se determina el
cociente de reacción.

Observa que en la ecuación anterior:

 es un valor constante,
 RT Ln Q, no es un valor constante; la razón es que el cociente de reacción es función de la
composición de la mezcla de reacción.

Para poder continuar debemos definir que se entiende por Cociente de Reacción y que se
entiende por Actividad.

Q es el cociente de reacción:

Se define como el cociente entre las actividades de los productos, elevadas a sus índices
estequiométricos y
las actividades de los reactantes elevadas a sus índices estequiométricos.

Teniendo como ejemplo la reacción química:

a A(ac) + b B(ac) → c C(ac) + d D(ac)

Podemos escribir el cociente de reacción (Q), como:

Actividad

La actividad, es un artificio matemático que permite tener un valor numérico adimensional (no
tiene unidades).

Se obtiene al referir la condición de la sustancia, con un estado referencial. Éste estado está
definido por la fase de la sustancia.

Por lo tanto, la actividad es el cociente entre el nuevo valor y el valor de la referencia.

 La tabla siguiente, nos muestra cuáles son las condiciones referenciales, para cada fase en la que
se pueda encontrar las sutancias en una reacción química.

 Los valores de actividad, no brindan información sobre la cantidad total de sustancia presente,
sino sólo de la cantidad presente en un volumen temperatura dado.
 En las reacciones químicas, tanto las realizadas en los laboratorios, como en los procesos
industriales; las soluciones acuosas, o los gases empleados en ellas pueden tener concentraciones
o presiones muy disitinta a los valores referenciales, por lo tanto la mayoría de las veces el valor
de la actividad será diferente a la unidad.
 Los sólidos y líquidos puros no pueden variar. Ellos serán siempre sólidos y líquidos puros
con la misma densidad, en consecuencia estarán siempre en su estado referencial por lo tanto
el valor de su actividad será siempre igual a uno.
Ejercicio:

Siguiendo esas reglas se puede calcular la actividad de cualquier sustancia si conocemos su

fase y su concentración o su presión.

Por ejemplo, la actividad de una solución de HCl (ac) de concentración 2,5 M; tendrá una
actividad de 2,5

Calcula la actividad para cada uno de los siguientes casos:

 gas N2 (g) a una presión parcial de 0,83 atm
 10 g de Al(s).
 gas SO2 (g) a una presión parcial de 0.09 atm?
  2 L de H2O(l)

Con las definiciones de Cociente de Reacción y de Actividad, podemos ahora calcular, la variación
de Energía Libre de Gibbs a condiciones diferentes del estándar:
 Problema:

Determina la variación de la energía libre de Gibbs a las condiciones propuestas:

 Temparatura de 298K
 Reacción producción de amoníaco (NH3(g))

N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)

 La mezcla de reacción contiene: 1,0 atm de N2(g); 3,0 atm de H2(g) y 1,0 atm de NH3(g)
1.-

Se debe verificar si la reacción está balanceada.

2.-

Se debe calcular el cociente de reacción Q. Teniendo en cuenta la ecuación química:

Reemplazando los valores se obtiene:

3.-

4.-
 Problema:

Determina la variación de la energía libre de Gibbs a las condiciones propuestas:

 Temparatura de 298K
 Reacción producción de amoníaco (NH3(g))

N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)

 La mezcla de reacción contiene: 1,0 atm de N2(g); 3,0 atm de H2(g) y 1,0 atm de NH3(g)
Conclusiones:

Si analizamos los valores de la Energía libre de Gibbs a condición estándar y a las condic
aumenta, el valor a condiciones diferentes del estándar se hace más negativo.

Condición de Equilibrio:

Una reacción se encuentra en el equilibrio, cuando en determinado momento durante la

reacción, está invierte su sentido. Quiere decir que se van formando productos y en determinado
momento, los productos comienzan a producir los reactantes.

Esto solo ocurrirá cuando la variación de la Energía libre de Gibbs sea igual a cero.

Lo que nos permite establecer la siguiente ecuación:

El cociente de reacción, Q, en la condición de equilibrio se conoce como Constante de

Equilibrio y se denota con la letra K, luego la ecuación anterior se escribe de la manera siguiente:

Analicemos lo siguiente:
Consideremos que la ecuación química de formación del óxido nítrico, se encuentra en el equilibrio
a 25 °C.

N2(g) + O2(g) → 2 NO(g)

podemos plantear la constante de equilibrio:

Si el valor de K es mayor de 1, implicará que la reacción ha alcanzado el equilibrio y se ha

formado una cantidad considerable de producto. Esto tendrá como consecuencia que el Ln K será
un valor positivo.

Si el valor de K es menor de 1, implicará que la reacción alcanzó el equilibrio pero que la

cantidad de producto formado es muy pequeña. Esto tendrá como consecuencia que el Ln k será
un valor negativo.

Esto se resumen en la tabla siguiente:

La variación de energía libre de Gibbs estándar de una reacción química, ΔGo, es, como
vimos en el tema de termoquímica, una variable de estado, que podemos expresar como:
ΔGo = Go productos – Go reactivos
Donde ΔGo representa la variación de energía libre en estado estándar, a 1 atmósfera de
presión, 25ºC de temperatura y concentraciones de reactivos 1M.
Sin embargo, las condiciones estándar de una reacción química duran únicamente un instante.
A medida que la reacción evoluciona, varía la concentración de los reactivos y el sistema ya no
tiene una energía libre ΔGo sino ΔG. Ambas magnitudes se relacionan según la expresión:
ΔG = ΔGo + RT·lnQ
Donde:
ΔG: energía libre en unas condiciones dadas no estándar
ΔGo: energía libre de Gibbs estándar
R: constante de los gases ideales
T: temperatura
Q: cociente de reacción en función de las presiones parciales
Cuando el sistema alcanza el equilibrio, sabemos que ΔG = 0 y que Q = Kp, constante de
equilibrio en función de las presiones parciales a una temperatura T dada. Así, tendremos:
0 = ΔGo + RT·lnKp
ΔGo = -RT·lnKp
Así, finalmente la relación entre Kp y la ΔGo es:

Por tanto, conociendo el valor de ΔGo de una reacción química, podemos determinar el valor de
Kp a una temperatura dada, como veremos en los ejercicios resueltos.
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Tags: Constante de equilibrio.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Las reacciones químicas que transcurren en un recipiente cerrado pueden alcanzar un estado de
equilibrio que se caracteriza porque las concentraciones de los reactivos y de los productos
permanecen inalteradas a lo largo del tiempo. Es decir, bajo determinadas condiciones de presión y
temperatura la reacción no progresa más y se dice que ha alcanzado el estado de equilibrio.

Expresión de la constante de equilibrio

La constante de equilibrio (K) se expresa como la relación entre las concentraciones molares (mol/l)
de reactivos y productos. Su valor en una reacción química depende de la temperatura, por lo que
ésta siempre debe especificarse. La expresión de una reacción genérica es:

En el numerador se escribe el producto de las concentraciones de los productos y en el denominador el

de los reactivos. Cada término de la ecuación se eleva a una potencia cuyo valor es el del coeficiente
estequiométrico en la ecuación ajustada.
La constante de equilibrio: Kc o Kp
Cuando se trata de mezclas gaseosas, a veces resulta más adecuado describir la composición en
términos de presiones parciales. Para ello hay que adaptar la expresión de la constante de equilibrio y
referirla, en vez de a concentraciones Kc, a presiones parciales Kp.
Kp y Kc se relacionan mediante la ley de los gases ideales, de forma que conocida una puede conocerse
la otra:
PV = nRT Þ P = (n/V) RT Þ P = cRT
Generalizando:
Kp = Kc (RT)Dn
De manera que Dn es la variación del número de moles en la ecuación. Se representa como la diferencia
entre el número de moles de gas en los productos y el número de moles de gas en los reactivos:
Dn = ngas (productos) - ngas (reactivos)
En las reacciones en que no existe variación en el número de moles, Kc = Kp.
Magnitud de la constante de equilibrio
La magnitud de la constante de equilibrio informa sobre el estado de equilibrio, es decir, sobre la
extensión con que una reacción química se lleva a cabo.
Si la constante de equilibrio para una reacción química (Kp o Kc) tiene un valor muy grande, el grado
de conversión de reactivos a productos es muy alto. Por el contrario, valores numéricos de Kp o Kc muy
pequeños indican que el grado de conversión de reactivos a productos es muy pequeño.
Cociente de reacción
El cociente de reacción se designa con la letra Q y coincide con la expresión de la constante de equilibrio,
pero con la diferencia de que puede ser evaluado en cualquier instante de la reacción y para cualquier
valor de las concentraciones de los reactivos y/o de los productos. No es necesario el estado de equilibrio
para calcular el valor de Q.
La constante de equilibrio Kc es el producto de las concentraciones de equilibrio (en moles por litro,
molaridad) de los productos, elevada cada una de ellas a una potencia igual a sus coeficientes en la
ecuación ajustada, dividida entre el producto de las concentraciones de los reactivos elevadas cada una
de ellas a su coeficiente estequiométrico.
Los valores numéricos de las concentraciones deben determinarse experimentalmente.
El valor de Kc representa en que medida o extensión se produce una reacción. Un valor muy grande de
Kc indica que en el equilibrio, las sustancias químicas del lado izquierdo (reaccionantes) de la ecuación
se han transformado en su mayor parte en las especies del lado derecho (productos). Si Kc es mucho
menor que 1, el equilibrio se logra cuando los reactivos permanecen casi sin reaccionar y solo se han
formado cantidades muy pequeñas de productos.
Factores que afectan a los equilibrios
Una vez alcanzado el equilibrio, el sistema permanecerá así hasta que se produzca alguna perturbación
que cambie las condiciones. Los distintos tipos de cambios que pueden ocurrir, teniendo en cuenta que
el valor de la constante de equilibrio depende sólo de la temperatura. Empleando el principio de Le
Chatelier: si se aplica un cambio de condiciones (o estímulo) a un sistema en equilibrio, este responderá
en la forma que mejor se oponga a dicho estímulo, a fin de alcanzar de nuevo el equilibrio. Hay cuatro
tipos de cambios que afectan al equilibrio:
1. CAMBIOS DE CONCENTRACIÓN
Si se añade una cantidad adicional de cualquiera de los reactivos o productos, el estímulo se anulará y
se desplazará el equilibrio en la dirección en que se consuma la especie añadida.
2. CAMBIOS DE VOLUMEN Y PRESIÓN
Un aumento de la presión (disminución de volumen) desplazará el equilibrio en la dirección que produzca
el menor número de moles gaseosos; una disminución de presión desplazará el equilibrio en la dirección
opuesta. Si no hay cambios en el número de moles gaseosos de la reacción, la presión (volumen) no
afecta para nada el equilibrio.
3. CAMBIOS DE TEMPERATURA
El calor es un producto de la reacción. Si en una reacción exotérmica se aumenta la temperatura, a
presión y volumen constantes, se aumentará la cantidad de calor del sistema. En consecuencia el
equilibrio se desplazará hacia la izquierda y se consumirá el exceso de calor añadido. Si por el contrario,
se disminuye la temperatura, el equilibrio se desplazará a la derecha para regenerar el calor eliminado.
Del mismo modo, en una reacción endotérmica (consume calor). Al aumentar la temperatura, a presión
y volumen constante, se desplazará la reacción a la derecha; una disminución lo hará hacia la izquierda.
En la práctica, los valores de las constantes de equilibrio cambian con la temperatura.

4. CATALIZADORES

Un catalizador cambia la velocidad de una reacción, pero no desvía el equilibrio hacia los productos ni
hacia los reactivos. Afecta igualmente a la energía de activación de la reacción directa y a la de la inversa
y por ello, lo único que hace es que el equilibrio se alcanza con mayor rapidez.No todas las reacciones
alcanzan el equilibrio. O bien son muy lentas, o bien se añaden o eliminan continuamente reactivos o
productos. Este es el caso de los sistemas biológicos, sin embargo estas reacciones se llevan a cabo por
la presencia de catalizadores biológicos, conocidos como enzimas. Por el contrario, algunos sistemas,
como las neutralizaciones ácido-básicas, alcanzan el equilibrio con gran rapidez.

Presiones parciales y constante de equilibrio

En el caso de los gases, es más conveniente medir presiones que concentraciones. Al despejar la presión
en la ecuación del gas ideal se obtiene:

Por lo tanto, la presión de un gas es directamente proporcional a su concentración (n/V). En los

equilibrios en que participan gases, la constante de equilibrio suele expresarse en función de las
presiones parciales (Kp ) en vez de hacerlo en función de las concentraciones (Kc).

RELACIÓN ENTRE Kp y Kc

El término n/V es una concentración (moles por litro, Molaridad, [ ]). Si se cumple la ecuación de los
gases ideales la concentración del gas será:

Donde Δn es el número de moles de los productos gaseosos menos el número de moles de los reactivos
en la ecuación balanceada,

Δn=
ENERGÍA LIBRE DE GIBBS

En termodinámica, la energía libre de Gibbs (o energía libre) es un potencial termodinámico, es decir,

una función de estado extensiva con unidades de energía, que da la condición de equilibrio y de
espontaneidad para una reacción química (a presión y temperatura constantes).

La segunda ley de la termodinámica postula que una reacción química espontánea hace que la entropía
del universo aumente, ΔSuniverso > 0, así mismo ΔSuniverso está en función de ΔSsistema y
ΔSalrededores. Por lo general sólo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el
cálculo de ΔSalrededores puede ser complicado.

Por esta razón fue necesario otra función termodinámica, la energía libre de Gibbs, que sirva para
calcular si una reacción ocurre de forma espontánea tomando en cuenta solo las variables del sistema.
 Figura: Relaciones entre los parámetros termodinámicos.

La Energía libre es la parte de la energía total del sistema que está disponible para realizar trabajo útil
y está dada por la siguiente relación:

ΔG = ΔH − TΔS
Esta fórmula es válida cuando en un sistema particular discurre hacia el equilibrio a temperatura y
presión constante, ΔG es la variación en energía libre, ΔH es la variación de entalpía o contenido calórico,
T es la temperatura absoluta y ΔS es la variación de entropía del sistema. La variación de energía libre
de una reacción química está relacionada con la constante de equilibrio de tal reacción, por ejemplo,
una reacción se puede escribir como:

Y la expresión para la constante de equilibrio:

En condiciones estándar, cuando reactivos y productos se encuentran presentes inicialmente a

concentración 1 M, a 1 atm de presión y una 1 M o pH 0, el cambio de energía libre estándar se define
como ΔG°. Dado que en el equilibrio ΔG = 0, se define la siguiente expresión:

En donde R es la constante de los gases. Cuando la constante de equilibrio se halla por debajo de la
unidad, la reacción es endergónica y ΔG°' es positiva. Cuando la constante de equilibrio es mayor que
1, la reacción es exergónica y ΔG°' es negativa.

Tal como ya se ha dicho, la ΔG°' de una reacción define el trabajo disponible en una reacción cuando
sustratos y productos están presentes a concentración 1 M. La expresión para obtener ΔG a cualquier
concentración de sustrato o producto incluye la variación de energía libre para que una concentración 1
M de sustrato y de producto alcancen el equilibrio (ΔG°') y la variación de energía para alcanzar una
concentración 1 M de sustratos y productos:

SIGNIFICADO DE ΔG

La condición de equilibrio es ΔG=0

La condición de espontaneidad es ΔG ≤0

El proceso no es espontáneo cuando: ΔG ≥0

 (Esta última condición nos dice que la reacción no se producirá).
La energía de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial químico, que es lo
que se maneja en cálculos termodinámicos en equilibrio, ya que el equilibrio químico entre dos sistemas
implica la igualdad de potenciales químicos y su uso facilita los cálculos.

UNIDADES

Al ser una magnitud extensiva, es decir, que depende de la cantidad de sistema, normalmente se va a
referir en unidades de energía por unidad de cantidad de materia. En el Sistema Internacional de
Unidades se utiliza el kJ/mol, aunque también se puede utilizar kcal/mol.

-Propiedades de compuestos puros y de compuestos en una mezcla.

Elementos, compuestos, sustancias y

mezclas.
Solapas principales
 Ver(solapa activa)

 Rastreo
Enviado por Germán Fernández en Sáb, 07/10/2010 - 21:32

Las mezclas son combinaciones de sustancias puras. Cada sustancia conserva sus propiedades
físicas y químicas en la mezcla. Por ejemplo, si echamos en un vaso 50 ml de metanol y 50 ml de
agua se obtiene una mezcla, en ella tanto el metanol como el agua conservan sus propiedades.

Cuando las propiedades de un mezcla no varían de un punto a otro, se llama homogénea. En las
mezclas heterogéneas las propiedades cambian al ir moviéndonos por la disolución. La mezcla
etanol-agua es homogénea, el aire formado por nitrógeno, oxígeno, dióxido de carbono y vapor de
agua es otro ejemplo de mezcla homogénea.

La mezcla de sal común y sacarosa (azúcar de mesa) sólidos, es heterogénea. Al movernos por la
mezcla nos vamos encontrando en unos puntos con sacarosa y en otros con sal.

Las sustancias que forman una mezcla pueden separarse por métodos físicos, como son:
destilación, extracción, cristalización, métodos que se basan en propiedades magnéticas de las
sustancias, ect.

Así, una mezcla heterogénea de hierro y azufre puede separarse con un imán, basándonos en las
propiedades magnéticas del hierro. El resultado de separar una mezcla es la obtención de
sustancias puras, hierro puro y azufre puro.
La mezcla homogénea de agua y metanol se puede separar basándonos en los diferentes puntos
de ebullición de ambos componentes. Esta técnica de separación se conoce como destilación. El
resultado es la obtención de ambas sustancias que forman la mezcla separadas.

Definición de mezcla: “combinación de dos o más sustancias puras, en las que se puede variar la
composición y cada sustancia retiene todas sus propiedades”

Al separar una mezcla se obtienen las sustancias que la forman. Por tanto, una sustancia no
puede separarse en otras más sencillas por ningún método físico.

Definición de sustancia: “toda materia que no es separable en componentes más simples por
métodos físicos”

El agua es una sustancia y ningún proceso físico es capaz de convertirla en sustancias más
simples. Existen métodos químicos que si pueden descomponer el agua en sus elementos
constituyentes, pero la definición de sustancia sólo tiene en cuenta métodos físicos. El oxígeno,
nitrógeno, azufre, hierro, sal común, sacarosa, glucosa, también son sustancias.

Un compuesto es toda sustancia que puede ser descompuesta en otras más simples por método
químicos. El agua es una sustancia puesto que puede descomponerse en oxígeno y nitrógeno
mediante electrólisis. Sin embargo, el nitrógeno y el oxígeno no son compuestos ya que no pueden
descomponerse en sustancias más simples por procesos químicos. ¿Qué nombre reciben estas
sustancias que no se pueden descomponer?. La respuesta es elemento químico.

Definición de compuesto: “toda sustancia que no puede descomponerse por métodos físicos en
otras más simples”.

Definición de elemento: “todas sustancia que no puede descomponerse en otras más simples por
métodos químicos”

-Potencial químico.

Potencial Químico
30 de enero de 2012 Publicado por Mónica González

El potencial Químico (m) es la magnitud que relaciona la energía de Gibbs y la variación de la

cantidad de materia de un sistema a presión y temperaturas constantes. Es el coeficiente
angular de la curva de G x n:

O Potencial Químico (m) é a grandeza que relaciona a energia de Gibbs e a variação da

quantidade de matéria de um sistema a pressao e temperatura constantes. É o coeficiente
angular da curva de G x n:

m = (dG/dn)T,p

Para sistemas molares, el potencial químico está directamente propiciamente relacionado a la

energía de Gibbs molar, por tanto la variación de potencial químico posee las mismas
interpretaciones de espontaneidad que la variación de la energía de Gibbs.

Dm<0 – proceso espontáneo

Dm=0 – equilibrio;

Dm>0 – proceso no espontáneo.

La osmosis es el pasaje del solvente de una región poco concentrada en soluto hacia una más
concentrada en soluto sin gasto energético.

Podemos observar este proceso cuando condimentamos una ensalada de tomate con sal, por
ejemplo. Enseguida pasado un tiempo vemos una acumulación de una solución acuosa en el
recipiente que es el agua que las células vegetales perdieron hacia el medio que estaba
hipertónico en relación a las células vegetales.

Para entender la osmosis es importante conocer los siguientes conceptos:

Solución hipertónica: Es una solución que está más concentrada en soluto que el medio

Solución hipotónica: Solución que está menos concentrada en soluto que el medio

Solución Isotónica: Cuando la concentración de soluto en la célula y en el medio en que la célula

se encuentra son iguales.

Presión Osmótica
Cuando tenemos un sistema hipotético a 20ºC con dos compartimientos separados por una
membrana semipermeable y en un compartimiento tenemos agua pura y en el otro una solución,
llamamos Presión Osmótica a la fuerza que deberá ser aplicada para detener la ósmosis en un
sistema de este tipo.

La presión osmótica también está relacionada con la turgencia de la planta, crecimiento y

movimiento además de otras actividades.

Energética
La osmosis sucede desde un lugar donde el solvente tiene un alto potencial químico hacia un
lugar con solvente de bajo potencial químico. El potencial químico aumenta con la temperatura
y con la presión disminuyendo con la concentración del soluto.

Los contenidos celulares también están bajo presión de la pared, que aumenta la energía libre
de la célula.
El potencial químico φ del solvente (o potencial del agua de la célula) nos muestra la dirección
de la difusión. La ósmosis siempre sucederá en el siguiente sentido:

φ A -> φ B -> Osmosis

φ asume siempre un valor negativo, siendo el valor cero para el agua pura y es el resultado de
la interacción de la presión de pared (Pw) con el potencial osmótico (π), entonces:

φ = π + Pw

El potencial osmótico está relacionado con la energía libre de la célula.

En la región de absorción del agua en la planta, o sea, en la raíz, el valor de ψ es más alto que
en las hojas, lo que promueve el movimiento del agua en el xilema, desde el suelo hasta las
hojas para que se de la fotosíntesis.

A pesar de las condiciones en plantas, encontrarse siempre en equilibrio, siempre están

absorbiendo y perdiendo agua constantemente.

-Propiedades Molares Parciales.

Propiedades molares parciales

En la presente discusión se introducirá el concepto de propiedad molar parcial y se
verá su aplicación. Este concepto juega un papel importante en el análisis de los
sistemas multicomponentes.

Una propiedad termodinámica extensiva X de un sistema monocomponente y

monofásico es una función de dos propiedades intensivas independientes y de la
cantidad de sustancia del sistema. Eligiendo como variables independientes la presión
y la temperatura y el número de moles como medida de la cantidad de sustancia,
tendremos X = X(T,p,n). Para un sistema monofásico-multicomponente, la propiedad
extensiva X será, pues, función de la temperatura, la presión y del número de moles
de cada componente, X = X(T,p, ) (i = 1,2, • • • , k)
Si cada número de moles de cada componente se multiplica por un factor a, la
cantidad de sustancia del sistema quedará multiplicada por el mismo factor y así
también el valor de la propiedad extensiva X. Esto es:

X(T,p,αn1,αn2,...αnk)=αX(T,p,ni)X(T,p,αn1,αn2,...αnk)=αX(T,p,ni)

Esta ecuación nos indica que X es una función homogénea de grado uno en
los nini de modo que por el teorema de Euler de las funciones homogéneas podemos
escribir

∂X∂n1n1+...+∂X∂nknk=X∂X∂n1n1+...+∂X∂nknk=X

o lo que es lo mismo

X=k∑i=1ni∂X∂nin1∣∣∣T,p,njX=∑i=1kni∂X∂nin1|T,p,nj

donde el subíndice njnj indica que todos los n excepto :math:`n_i`se han mantenido
fijbs durante la diferenciación.

La propiedad molar parcial ¯¯¯¯xixi¯ es por definición:

¯¯¯ xi=∂X∂ni∣∣∣T,p,njj≠ixi¯=∂X∂ni|T,p,njj≠i

es una propiedad de la mezcla y no simplemente una propiedad del

¯¯¯ xixi¯

componente i; es decir, ¯¯¯ xixi¯depende, en general de la temperatura,

presión y composición de la mezcla, ¯¯¯ xi=¯¯¯ xi(T,p,ni)xi¯=xi¯(T,p,ni). Las propiedades
molares parciales son propiedades intensivas de la mezcla.

A la vista de la ecuación (9.7), la ecución (9.6) se puede escribir en la forma:

X=k∑ini¯¯¯ xiX=∑iknixi¯

Esta ecuación muestra que la propiedad X puede expresarse como una suma
ponderada de las propiedades molares parciales ¯¯¯ xixi¯.

Eligiendo que la propiedad extensiva en (9.8) sea el volumen, la energía interna, la

entalpia y entropía respectivamente, se tendrá:

V=k∑ini¯¯¯ viU=k∑ini¯¯¯ uiH=k∑ini¯¯¯ hiS=k∑ini¯¯¯ siV=∑iknivi¯U=∑ikniui¯H=∑iknihi¯S=∑iknisi¯

donde ¯¯¯ vivi¯, ¯¯¯ uiui¯, ¯¯¯ hihi¯ y ¯¯¯ sisi¯ representan el volumen, la energía interna, la
entalpia y la entropía molar parcial. Expresiones análogas pueden escribirse para la
función de Gibbs, G, y la función de Helmholtz, A.

Las propiedades molares parciales pueden evaluarse de varias formas. En primer lugar,
si la propiedad X puede medirse, ¯¯¯ xixi¯, puede obtenerse extrapolando el gráfico que
da (ΔXΔni)T,p,nj(ΔXΔni)T,p,nj frente a ΔniΔni; esto es,

¯¯¯ xi=∂X∂ni)T,p,nj=limΔni→0ΔXΔni)T,p,njxi¯=∂X∂ni)T,p,nj=limΔni→0ΔXΔni)T,p,nj

Si se conoce una expresión para X en función de sus variables

independientes, ¯¯¯ xixi¯ puede evaluarse por diferenciación. La derivación puede ser
analítica si la función viene expresada analíticamente o numérica si la función está
dada en forma tabular.

Un procedimiento gráfico de fácil aplicación para evaluar las propiedades molares

parciales, cuando se dispone de datos experimentales, es el método de las
intersecciones. Este método puede aplicarse para la evaluación de cualquier
propieddad molar parcial. A título de ejemplo se puede considerar la determinación
del volumen molar parcial en el caso de una disolución formada por dos
componentes A y B.

La curva experimental que muestra el volumen molar de la disolución en función de

la fracción molar del componente B, para una temperatura y presión determinadas,
puede ser como la representada en la figura 9.1. En esta curva se representa en
ordenadas el volumen molar de la mezcla, v=Vnv=Vn, y en abscisas la fracción molar
del componente B. Como puede verse en la gráfica, el punto de intersección de la
curva con el eje en A, representa el volumen molar correspondiente al componente
puro A en las condiciones (p, T) de la mezcla, ya que en ese punto xBxB es igual a cero.
Lo mismo se puede decir con la intersección con el eje B, respecto a ese componente.

De acuerdo con (9.9), el volumen de la mezcvla vendrá dado por:

V=nA¯¯¯¯ vA+nB¯¯¯¯ vBV=nAvA¯+nBvB¯

en la que ¯¯¯¯ vAvA¯ y ¯¯¯¯ vBvB¯ son los volúmenes molares parciales
de A y B respectivamente.

También se puede dar el volumen de la mezcla en función del volumen molar medio
de la misma, representado en la figura 9.1, mediante la expresión:
V=v(nA+nB)V=v(nA+nB)

Teniendo en cuenta esta última expresión y la definición de volumen molar parcial, se

puede obtener como valor del volumen molar parcial para el componente A, por
ejemplo, la expresión:

¯¯¯¯ vA=∂V∂nA)T,p,nB=v+(nA+nB)∂v∂nA)T,p,nBvA¯=∂V∂nA)T,p,nB=v+(nA+nB)∂v∂nA)T,p,nB

A fin de poder utilizar la gráfica que se ha mencionado, se tendrá que referir la

expresión anterior a la fracción molar del componente B, para lo que se realizan las
transformaciones siguientes:

¯¯¯¯ vA=∂V∂nA)T,p,nB=v+(nA+nB)∂v∂xB∣∣∣T,p,nB∂xB∂nA∣∣∣T,p,nBvA¯=∂V∂nA)T,p,nB=v+(nA+nB)∂v∂xB
|T,p,nB∂xB∂nA|T,p,nB

Téngase en cuenta que aunque nBnB se mantiene constante, xBxB también depende
de nAnA.

Para calcular ∂xB∂nA∣∣T,p,nB∂xB∂nA|T,p,nB, se parte de la definición de xBxB:

xB=nBnA+nBxB=nBnA+nB

por lo que:

∂xB∂nA=−nB(nA+nB)2∂xB∂nA=−nB(nA+nB)2

Sustituyendo en ¯¯¯¯ vAvA¯, se obtiene:

¯¯¯¯ vA=∂V∂nA)T,p,nB=v−xB∂v∂xB)T,p,nBvA¯=∂V∂nA)T,p,nB=v−xB∂v∂xB)T,p,nB

Teniendo en cuenta la figura 9.1 y esta expresión, puede verse con facilidad
que ¯¯¯¯ vAvA¯ vendrá dada por la intersección de la tangente en el punto considerado
(xBxB,*v*) con el eje de ordenadas en A. Para el otro componente se puede obtener
una expresión análoga.

Se debe tener en cuenta, como ya se ha indicado y en la gráfica se ve con claridad, que

para valores determinados de temperatura y presión, ¯¯¯¯ vAvA¯ y ¯¯¯¯ vBvB¯ dependen
de xBxB y no son iguales a los correspondientes valores molares de A o B puros,
representados en la figura por vAvA y vBvBrespectivamente y que sólo son función de
la temperatura y presión.
Vamos a concluir el presente análisis evaluando el cambio en el volumen de una
mezcla de componentes puros que están a la misma presión y temperatura, resultado
para el que se da una aplicación más adelante. El volumen total de los componentes
puros antes de la mezcla es:

Vcom.puro=k∑i=1niviVcom.puro=∑i=1knivi

donde vivi es el volumen específico molar del componente puro i. El volumen de la

mezcla es:

Vmezcla=k∑i=1ni¯¯¯¯viVmezcla=∑i=1knivi¯

donde ¯¯¯ vivi¯ es el volumen molar parcial del componente i en la mezcla. El cambio
de volumen debido a la mezcla es:

ΔVmez=Vmez−Vcomp.puro=k∑i=1ni¯¯¯ vi−k∑i=1niviΔVmez=Vmez−Vcomp.puro=∑i=1knivi¯−∑i=1kniv
i

ΔVmez=k∑i=1ni(¯¯¯¯vi−vi)ΔVmez=∑i=1kni(vi¯−vi)

Resultados análogos pueden obtenerse para otras propiedades extensivas, por

ejemplo:

ΔUmezcla=k∑i=1ni(¯¯¯¯ui−ui)ΔHmezcla=k∑i=1ni(¯¯¯ hi−hi)ΔSmezcla=k∑i=1ni(¯¯¯ si−si)ΔUmezcla=∑i=1kni(ui

¯−ui)ΔHmezcla=∑i=1kni(hi¯−hi)ΔSmezcla=∑i=1kni(si¯−si)

En las ecuaciones (9.11), uiui, hihi y sisi representan la energía, entalpia y entropía
molar del componente puro i. Los símbolos ¯¯¯¯uiui¯, ¯¯¯ hihi¯ y ¯¯¯ sisi¯, representan las
respectivas propiedades molares parciales.

-Derivadas respecto a las fracciones molares.

Fracción molar
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La fracción molar es una unidad química que se usa para expresar la concentración de
un soluto en una disolución. Se define como el cociente entre los moles de soluto y el total de
moles de la disolución, que se calcula sumando los moles de soluto(s) y de solvente:
También puede expresarse como porcentaje (llamado "porcentaje molar"):

La suma de las fracciones molares de todos los componentes de una mezcla es la unidad:

Por ejemplo, en una mezcla binaria de 6 moles de etanol y 4 moles de agua, lo que da un total
de 10 moles, la fracción molar del etanol es de 6/10 = 0,6; mientras que la fracción molar del
agua es 4/10 = 0,4.

Como el volumen de una disolución depende de la temperatura y de la presión, cuando estas

cambian el volumen también lo hace, lo que afecta a otras formas de expresar la
concentración, como por ejemplo la molaridad. En cambio, la fracción molar es independiente
de la temperatura y la presión.

Además, cabe notar que en los gases ideales el volumen parcial de cada uno de los
componentes es proporcional al número de moles de éste, y lo mismo sucede con el volumen
de la mezcla y el total de moles. En consecuencia, la fracción molar de un componente es
igual a la fracción correspondiente a su volumen parcial respecto del total. Análogamente, la
proporción entre la presión parcial de un componente de una mezcla de gases ideales y la
presión total es igual a la fracción molar de ese componente (ley de Dalton de las presiones
parciales).

Fecha de Presentación: 26-08-2019