Paper Corrosion

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La corrosión es la degradación de las propiedades de los materiales debido a las

interacciones con sus entornos, y la corrosión de la mayoría de los metales (y muchos


materiales para ello) es inevitable. Si bien se asocia principalmente con materiales
metálicos, todos los tipos de materiales son susceptibles a la degradación.
La degradación de los recubrimientos aislantes poliméricos en el cableado ha sido una
preocupación en el envejecimiento de las aeronaves. Incluso las cerámicas pueden sufrir
degradación por disolución selectiva. Como la muerte y los impuestos, la corrosión es
algo que esperamos evitar; pero en última instancia, es algo que debemos aprender a
tratar.
La causa fundamental o la fuerza motriz de toda corrosión es la reducción de la energía
Gibbs de un sistema. Como se ilustra en la Fig. 1, la producción de casi todos los metales
(y componentes de ingeniería hechos de metales) implica agregar energía al sistema.
Como resultado de esta lucha termodinámica cuesta arriba, el metal tiene una fuerza
impulsora fuerte para volver a su estado nativo, de óxido de baja energía. Este retorno al
estado de óxido nativo es lo que llamamos corrosión y, aunque es inevitable, se pueden
usar barreras sustanciales (métodos de control de la corrosión) para retardar su progreso
hacia el estado de equilibrio. Por lo tanto, es la tasa de aproximación al equilibrio lo que a
menudo es de interés. Esta velocidad está controlada no solo por la naturaleza de la
superficie del metal, sino también por la naturaleza del ambiente y la evolución de ambos.

A la luz de la base termodinámica.


Para la corrosión no es sorprendente que los costos asociados con la corrosión sean
altos. Varios estudios realizados durante los últimos 30 años han demostrado que el costo
directo anual de la corrosión para una economía industrial es aproximadamente el 3.1%
del Producto Nacional Bruto (PNB) del país. En los Estados Unidos, esto equivale a más
de $ 276 B por año.
1 Como lo muestra la Fig. 2, los segmentos más altos del costo de la corrosión están
asociados con los servicios públicos, el transporte y la infraestructura. Solo el
Departamento de Defensa tiene un costo de corrosión de $ 20 B. Debido al impacto
económico, de seguridad e histórico de la corrosión en la sociedad, y debido a que la
corrosión de los metales es un proceso electroquímico, tampoco es sorprendente que la
División de Corrosión sea uno de los Divisiones más antiguas dentro de ECS. La División
se estableció en 1942, pero la corrosión ha sido un tema importante en la Sociedad desde
1903. Uhlig preparó revisiones de la literatura antigua y la historia de la División para los
aniversarios 50 y 75 de la Sociedad2,3 y una revisión del centenario por Isaacs se publicó
más recientemente.4 Los lectores que buscan una buena fuente general de información
sobre la corrosión pueden consultar el Manual de Corrosión de Uhlig.5
La mayoría de los procesos de corrosión involucran al menos dos reacciones
electroquímicas (una anódica y otra catódica). Una superficie corrosiva puede
considerarse como una batería cortocircuitada; La reacción de disolución en el ánodo
suministra electrones para la reacción de reducción en el cátodo. Un cortocircuito es la
conexión eléctrica realizada por un conductor entre los dos sitios físicos, que a menudo
están separados por distancias muy pequeñas. Por lo tanto, el estudio de los procesos de
corrosión implica el uso de muchas de las mismas herramientas que los electroquímicos
que estudian las baterías, las pilas de combustible y el uso físico y analítico de la
electroquímica. La aplicación de la teoría del potencial mixto a la corrosión fue presentada
originalmente por Wagner y Traud6 y se discutió más adelante en el Journal of The
Electrochemical Society por Petrocelli.7 En 1957, Stern y Geary analizaron teóricamente
la forma de las curvas de polarización proporcionando la base para la técnica
experimental primaria (polarización electroquímica) utilizada en estudios electroquímicos
de corrosión.8 La formación de películas de óxido de superficie es fundamental para
mitigar la velocidad de disolución del metal, por lo que los corrosivos tienen mucho en
común con los que estudian dieléctricos para otros propósitos. Son estas películas
delgadas de óxido nativo (<10 nm) las que hacen posible el uso tecnológico de los
materiales metálicos al servir como barreras para la disolución

Tradicionalmente, la corrosión se clasifica en ocho categorías según la morfología del


ataque, así como el tipo de entorno al que está expuesto el material.9 La corrosión
uniforme o general es el tipo de corrosión más frecuente y abundan los ejemplos de este
tipo de corrosión ; Incluyendo la oxidación de puentes de acero, la oxidación de tuberías
subterráneas, el deslustre de la plata y la formación de pátina en techos de cobre y
estatuas de bronce. Cualquiera que haya dejado un pedazo de acero sin protección
afuera está familiarizado con la corrosión uniforme. Afortunadamente, la corrosión
uniforme es predecible y puede controlarse mediante diversos métodos, como pintar la
superficie o aplicar una capa de un metal sacri fi cial como el zinc al acero. Esta corrosión
sacri fi cial de la capa superficial de zinc para proteger el acero subyacente es en realidad
una forma de corrosión galvánica o bimetálica. En este caso, como en una batería,
estamos usando la corrosión para nuestra ventaja.

Las superficies de algunos metales (como aluminio, acero inoxidable y titanio) están
protegidas contra la corrosión uniforme por una película de óxido extremadamente
delgada que se forma naturalmente. Muchas aplicaciones prácticas de los materiales
dependen de la presencia de este óxido protector. No podríamos usar aviones (o casi
cualquier otra estructura) hechos de aluminio si no fuera por esta delgada película
protectora. Desafortunadamente, esta película se puede descomponer localmente, dando
lugar a formas de corrosión, como picaduras de placas de aluminio, corrosión de grietas
de los sujetadores de acero inoxidable o agrietamiento por corrosión bajo tensión de
tuberías en reactores nucleares.
La protección de estructuras y equipos contra estas formas de corrosión es tanto
necesaria como posible.

Los enfoques disponibles para controlar la corrosión incluyen la aplicación de


recubrimientos protectores a las superficies metálicas para actuar como una barrera o tal
vez proporcionar protección sacri fi cial, la adición de especies químicas al medio
ambiente para inhibir la corrosión, la alteración de la química de una aleación para hacerla
más resistente a la corrosión, y el tratamiento de la superficie de un metal para aumentar
su resistencia a la corrosión. Los recubrimientos orgánicos son típicamente la primera
línea de defensa contra la corrosión y artículos como automóviles y aeronaves emplean
sistemas de recubrimiento involucrados que comprenden varias capas y mecanismos de
protección. Estos recubrimientos se utilizan para aislar el metal del ambiente y sus
propiedades de barrera son de interés específico. Algunas especies, cuando se agregan a
un electrolito, migran preferentemente a sitios anódicos y / o catódicos, lo que ralentiza el
proceso de corrosión. Los cromatos, fosfatos, nitratos, molibdatos y diversos compuestos
orgánicos brindan protección contra la corrosión a los sistemas de tuberías en plantas de
energía, plantas de procesamiento de químicos y la industria del petróleo y el gas. Usted
agrega un inhibidor a su radiador de automóvil cada vez que agrega refrigerante. Del
mismo modo, está inhibiendo la corrosión del acero cuando pulveriza WD-40 TM sobre
una superficie. Los aceros inoxidables son los ejemplos clásicos de aleación para mejorar
la resistencia a la corrosión. En la mayoría de los ambientes, la oxidación ubicua. de
acero se alivia con la adición de Al menos 12% de cromo. El cromo altera la composición
de la película de óxido que se forma naturalmente en la superficie del metal y en
concentraciones de cromo superiores al 12%, la película contiene suficiente óxido de
cromo para reducir significativamente la corrosión.
Las películas protectoras de otros metales (como el aluminio y el magnesio) también
pueden mejorarse a través de adiciones de aleación. Debido a que la corrosión
generalmente se origina en la superficie del metal, muchos métodos exitosos de control
de la corrosión involucran el tratamiento o la alteración de la superficie del metal. Estos
tratamientos pueden ser tan mundanos como disparar la superficie de un metal para
mejorar su resistencia a la fatiga por corrosión; o pueden ser de alta tecnología como la
fusión de la superficie con láser para proporcionar una superficie suave y de composición
alterada. Las tendencias futuras en la investigación de la corrosión incluyen el desarrollo
de inhibidores ambientalmente benignos, la predicción precisa de la vida útil de la
estructura y la búsqueda de formas de hacer que la corrosión sea algo bueno. Se gastan
enormes sumas de dinero en inhibidores en una amplia variedad de industrias. Un solo
oleoducto puede gastar un millón de dólares al año en inhibidores que se agregan al
petróleo antes del transporte.
Si bien el cromato es un poderoso inhibidor de la corrosión en muchas superficies
metálicas, es carcinogénico. Por lo tanto, la búsqueda ha sido encontrar un inhibidor que
sea tan efectivo como el cromato, pero ambientalmente benigno. Esto requiere trabajo
interdisciplinario que involucre química, electroquímica, ciencia de la superficie y
metalurgia.
A medida que la infraestructura de los países industrializados continúa envejeciendo,
cada vez se producen más fallas debido a la corrosión. Reemplazar todos los puentes y
tuberías (gas, petróleo, agua) sería prohibitivamente costoso e innecesario, ya que la
mayoría está en buenas condiciones y puede brindar muchos más años de servicio.
Determinar cuáles están fallando y cuánto tiempo pueden durar es la función de la
predicción de la vida útil. Esta área involucra el trabajo con informáticos, ingenieros de
todo tipo (civil, mecánico, químico, eléctrico, información), así como economistas. Los
modelos precisos requieren representaciones precisas de procesos de más de diez
órdenes de magnitud en tamaño (< 0,1 nm a 10 m) y más de veinte órdenes de magnitud
en el tiempo (1 ps a 50 años o más). Un ejemplo convincente de un gran desafío en esta
área es la predicción del comportamiento a la corrosión de los recipientes seleccionados
para contener desechos radiactivos de alto nivel durante 10,000 años o más.
La corrosión puede ser algo bueno.
Se puede usar la disolución para eliminar selectivamente un componente de un material
(conocido como desincrustación), dejando una estructura porosa que se puede usar para
sostener y eluir los fármacos lentamente cuando se implanta la estructura. La figura 3
muestra una superficie que se ha tratado en desecho dejando una estructura altamente
porosa. Incorporación de dicho material en la superficie de un stent coronario puede
permitir el reemplazo de las películas de polímero actualmente utilizadas que pueden
agrietarse en la expansión del stent. En una vena similar (perdón por el juego de
palabras), los stents de magnesio se encuentran en aplicaciones como stents
bioabsorbibles.
Mucho se ha aprendido con respecto a la corrosión en los últimos cien años. Esta
investigación ha proporcionado información sobre la naturaleza de la corrosión: qué causa
que ocurra y cómo se puede prevenir. Las capacidades para extender la vida útil de una
gran cantidad de estructuras y componentes, que van desde automóviles y camiones
hasta buques de contención de desechos nucleares, están ahora disponibles. Antes de la
década de 1980, la corrosión de vehículos era un problema con el que la mayoría de las
personas en los EE. UU. Tenía experiencia personal (como lo hicieron los estudiantes
graduados, los autores de este artículo). Uno de nuestros estudiantes graduados observó
un ejemplo de tal corrosión (Fig. 4) e ilustra un tipo de corrosión que ahora (se espera) ha
sido relegada al pasado.

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