Titu Laci Ones

Titulaciones
Ácido base y
y Karl Fischer
M. en I. Pedro S. Valadez Eslava

VOLUMETRÍA
•  Técnica analítica que se basa en la
titulación de una sustancia en
solución con un titulante de
concentración conocida, el punto
final se determina de manera
instrumental (potenciométrico), o
visualmente (indicador), con la
finalidad de determinar la
concentración o cantidad de una
sustancia en la muestra.
2
FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN
FORMA ABREV EJEMPLO SE ESCRIBE
36 de de HCl
POR CIENTO 36 % P/P =-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
ÁCIDO CLORHÍDRICO AL 36 %
PESOEN ( % P/P) 100 g de ácido clorhídrico al conc,
36 g de ácido clorhídrico por cada 100 g
PESO
de ácido clorhídrico concentrado
0.35g DE NaOH
POR CIENTO UN SOLUCIÓN DE NAOH AL
0. 35 % P/V = -‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
PESO EN ( % P/V) 0.35 %
100 mL DE SOLUCIÓN
VOLUMEN 0.35 g de NaOH en 100 mL de Solución
POR CIENTO 18 mL DE ALCOHOL

UN ELIXIR PUEDE CONTENER 18 % V/V = -‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
VOLUMEN ( % V/V)
COMO MÁXIMO 18 % DE 100 mL DE ELIXIR
EN ALCOHOL 18 mL DE ALCOHOL POR CADA
VOLUMEN 100 mL DE ELIXIR
EL LÍMITE DE ÓXIDO DE

PARTES POR ppm 10 mg 10 μg
ETILENO EN DISPOSITIVOS
MILLÓN MÉDICOS ES DE 10 ppm 10 ppm = -‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐ ó -‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
Kg g
3
DEDUCCIÓN
En sólidos
1 parte 1 mg 1,000,000 mg 1mg μg

1 ppm = -‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐ = -‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐ x -‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐ = -‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐ =-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
1,000,000 partes 1,000,000 mg 1 Kg 1 Kg g
En líquidos
1 parte 1 mg 1,000,000 μL 1mg μg

1 ppm = -‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐ = -‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐ x -‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐ = -‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐ =-‐-‐-‐-‐-‐-‐
1,000,000 partes 1,000,000 μL 1 L 1 L mL
Muy empleadas para expresar límites de impurezas.
4
FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN
H2O : ACETONITRILO: BUFFER DE
FOSFATOS 0.5 M (30:40:30)
FASE MÓVIL PARA * NO ES NECESARIO QUE LAS
PROPORCIONES X : Y CROMATOGRAFÍA DE PROPORCIONES SUMEN 100
LÍQUIDOS A:B:C ( 30:70:20) = 120 ⇒
25% DE A ( 30*100 /120)
58.33 DE B Y 16.66 DE C
TÍTULO 1 mL de NaOH 0.5 N ES EQUIVALENTE A 45.04 mg DE ÁCIDO
ACETIL SALÍCILICO
MOLARIDAD NORMALIDAD
mol mmol Eq mEq
MOLARIDAD (M) = -‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐ = -‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐ NORMALIDAD (N) = -‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐ = -‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
L mL L mL
g mg g mg PM

PESO MOLECULAR (PM) = -‐-‐-‐-‐-‐-‐ = -‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐ PESO EQUIVALENTE (PEq) = -‐-‐-‐-‐-‐-‐ = -‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐ = -‐-‐-‐-‐-‐-‐
mol mmol Eq mEq # eq
PM -‐-‐-‐-‐ 1 mol PEq -‐-‐-‐-‐ 1 eq
g -‐-‐-‐-‐ X ⇒ EQUIVALENTES = g / PEq (g/Eq) = Eq
g -‐-‐-‐-‐ X ⇒ MOLES= g / PM (g/mol) = mol
5
ESCALA DE ACIDEZ Y BASICIDAD
H+
0 7 14
OH-‐
6
VALORACIÓN O ENSAYO
•  En éste caso una solución titulante

de concentración conocida
reacciona con la sustancia de interés
contenida en la muestra.
•  Todo método analítico requiere de

un estándar.
7
EJERCICIO
•  Calcular el número de mmoles que hay en:
0.04 mL de NaOH 0.005 M. PM NaOH = 40 g/mol
8
EJERCICIO
9
VOLUMETRÍA
•  Clasificación según el medio de reacción:
Medio Acuoso
•  Titulaciones
Medio no acuoso
10
VOLUMETRÍA
•  Según el tipo de titulación:

Directas
•  Titulaciones
Por producto
Indirectas
Por exceso o en retroceso
11
PUNTO DE EQUIVALENCIA – PUNTO FINAL
•  Punto de equivalencia: Cuando se ha

adicionado un volumen de titulante con el cual la
reacción química esta terminada. (Se ha
consumido completamente la muestra).
•  Punto final: Volumen indicado por algún método,

nos avisa que la reacción ha terminado.
12
MÉTODOS PARA DETERMINAR EL PUNTO DE
EQUIVALENCIA
•  1. Método potenciométrico
•  2. Por medio de indicadores
13
14
•  *Indicador : sustancia o técnica que visualiza o

detecta el punto de equivalencia
BLANCO: TODO MENOS MUESTRA MISMO
TRATAMIENTO
•  Blanco: Titulación de una muestra que contiene

las mismas sustancias en las mismas cantidad y
con el mismo tratamiento con excepción del
analito de interés.
•  Para incrementar la confiabilidad de la

determinación del punto final, se realiza una
corrección con un blanco.
15
FÓRMULA DE VOLUMETRÍA
16
EJERCICIO
•  Para normalizar una solución de NaOH, se siguió

la siguiente técnica: Pesar aproximadamente con
exactitud 0.500 g de Biftalato de potasio, transferir
a un matraz erlenmeyer de 125 mL, adicionar 50
mL de agua y 2 gotas de fenolftaleina y titular con
solución de NaOH. Realizar por triplicado y
preparar un blanco para la corrección
correspondiente.
17
BLANCO
•  Diagrama de líneas
MUESTRA BLANCO
BIFTALATO DE POTASIO +
50 mL Agua + 2 gotas Indicador 50 mL Agua + 2 gotas Indicador
HIDRÓXIDO DE SODIO 0.1 N HIDRÓXIDO DE SODIO 0.1 N
18
EJERCICIO
•  Peso molecular del Biftalato de Potasio: 204.2 mg/

mmol
19
PASO 1
•  Calcular el volumen corregido.
Volumen corregido: (Vol. Muestra -‐ Vol.del blanco)mL
M1 = (25.52 -‐ 0.06) mL = 25.46 mL
M2 = (25.71 -‐ 0.06) mL = 25.65 mL
M3 = (25.63 -‐ 0.06) mL = 25.57 mL
20
PASO 2
•  Determinar la fórmula a emplear.
•  Despejando…
21
PASO 3
•  Sustituyendo en la ecuación para Muestra 1:
* Volumen corregido M1 = (25.52 – 0-‐06) mL = 25.46 mL
22
PASO 4
•  Calcular la normalidad para cada muestra y el
promedio.
23
EJERCICIO
•  Para normalizar una solución de HCl, se siguió la
siguiente técnica: Pesar aproximadamente con
exactitud 0.200 g de Carbonato de sodio
previamente secado, transferir a un matraz
erlenmeyer de 125 mL, adicionar 50 mL de agua y 2
gotas de rojo de metilo y titular con solución de HCl.
Realizar por triplicado y preparar un blanco para la
corrección correspondiente.
•  Peso molecular del Carbonato de sodio: 106 mg/

mmol
24
EJERCICIO
•  Calcular la normalidad de la solución de HCl.
25
EJERCICIO
26
EJERCICIO
•  1. Calcular el volumen de la bureta más adecuado

para realizar la siguiente determinación.
•  Assay – Dissolve about 300 mg de Miconazole,

accurately weighed, in 40 mL of glacial acetic acid,
add 4 drops of p-naptholbenzein TS, and titrate with
0.1 N perchloric acid VS to a green endponint.
Perform a blank determination, and make any
necessary correction. Each mL of 0.1 N perchloric
acid is equivalent to 41.61 mg of C18H14Cl4NO.
PM 416.13
27
EJERCICIO
28
EJERCICIO
•  Calcular el volumen de ácido sulfúrico que hay
que medir para preparar 500 mL de solución
0.5 N, Pureza del ácido sulfúrico 96 % p/p y
densidad 1.84 g/mL
29
EJERCICIO
30
FÓRMULAS
(Vmuestra −VBCO )mL N HCLO4(mEq) 1 mEq Epinefrina 187. 5 mg Epinefrina 100

%Epinefrina(BS) = X x X X
(mL) 1 mEq HCLO4 1 mEq Epinefrina (100 − %PS) mg secos
Peso muestra (mg húmedos) X
100 mg muestra húmedos
(Vmuestra − VBCO )mL HCLO4 18.75 mg Epinefrina N real HCLO4 100

%Epinefrina(BS) = X x X
mL HCLO4 N teórica HCLO4 (100 − %PS) mg secos
€ Peso muestra (mg húmedos) X
100 mg muestra húmedos
€
3
2
PREGUNTA
¿Cómo prepararía
una solución 0.001 M
a partir de una
solución 0.25 M?
Mediante una dilución
empleando la formula
C1V1 = C2V2
33
EJERCICIO
•  1. Calcular el volumen de la bureta más

adecuado para realizar la siguiente
determinación.
•  Assay – Dissolve about 300 mg de Miconazole,

accurately weighed, in 40 mL of glacial acetic acid, add 4
drops of p-naptholbenzein TS, and titrate with 0.1 N
perchloric acid VS to a green endponint. Perform a blank
determination, and make any necessary correction. Each
mL of 0.1 N perchloric acid is equivalent to 41.61 mg of
C18H14Cl4NO. PM 416.13
34
Karl Fisher - volumétrico

35
•  Fundamento
•  El método se basa en la relación cuantitativa que se produce entre el agua

y un reactivo constituido por dióxido de azufre y yodo en piridina anhidra y
metanol anhidro
•  3CsHsN + 12 + H20 + S02 2CsHsN . HI + CsHsN . S03
~
•  CsHsN . S03 + CH30H CsHsN . HS0 CH3

~ 4
•  Después de que el agua reacciona con el yodo libre se produce un

cambio de color y el punto final de la titulación puede determinarse
electrometricamente utilizando un microamperimetro, debido a que se
produce una diferencia de potencial en el seno de la reacción.
•  La determinación depende de factores tales como las concentraciones
relativas de los ingredientes del reactivo, la naturaleza del disolvente
utilizado para disolver la muestra y la técnica utilizada en la determinación
especifica
36
37
38
39
40
41
42
•  Determinación de humedad (Agua) en formas farmacéuticas
•  Empleado para FF como: tabletas, liofilizados, cápsiulas,

granulados.
•  Cambios en el % de Humedad pueden indicar que el sistema
contenedor cierre no esta protegiendo adecuadamente al producto.
•  El incremento del % de Humedad puede afectar adversamente la

estabilidad del ingrediente activo, por lo tanto es un parámetro clave
en los estudios de estabilidad. En estabilidad normalmente se
determina el % de Humedad por el método de pérdida al secado o
por Karl Fischer.
43
•  La precisión es afectada por la humedad ambiental,

por lo que se usa un agente desecante en el
equipo.
•  La determinación de humedad debe ser la primera

que debe llevarse a cabo en los estudos de
estabilidad una vez que el contenedor ha sido
abierto.
•  El solvente debe ser cambiado si se tiene un
exceso de excipiente.
44
Para muestras con menos de 1% se usa el KF

volumétrico
46
Karl Fischer Coulométrico

47
48
49
Buenas prácticas en volumetría
•  Realizar por triplicado la estandarización

(Normalización) de las soluciones.
•  Usar material limpio e íntegro.
•  Calcular previamente el volumen que se va a
consumir, para determinar cuál es la capacidad
de la bureta más adecuada.
(El volumen consumido debe estar entre el 50 y
80 % de la capacidad de la bureta)
Buenas prácticas en volumetría
•  Realizar una determinación en blanco para la
corrección del volumen consumido por la
muestra.
•  Titular el blanco antes de las muestras.
•  Preparar las muestras por duplicado.
•  En el caso de medio no acuoso, debido a que el
titulante se dilata o se contrae con la
temperatura, más significativamente que el
agua, es necesario corregir la concentración del
titulante.

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Titulaciones

M. en I. Pedro S. Valadez Eslava

POR CIENTO 18 mL DE ALCOHOL

EL LÍMITE DE ÓXIDO DE

1 parte 1 mg 1,000,000 mg 1mg μg

1 parte 1 mg 1,000,000 μL 1mg μg

Muy empleadas para expresar límites de impurezas.

g mg g mg PM

• En éste caso una solución titulante

• Todo método analítico requiere de

0.04 mL de NaOH 0.005 M. PM NaOH = 40 g/mol

• Clasificación según el medio de reacción:

• Según el tipo de titulación:

• Punto de equivalencia: Cuando se ha

• Punto final: Volumen indicado por algún método,

• 2. Por medio de indicadores

• *Indicador : sustancia o técnica que visualiza o

• Blanco: Titulación de una muestra que contiene

• Para incrementar la confiabilidad de la

• Para normalizar una solución de NaOH, se siguió

HIDRÓXIDO DE SODIO 0.1 N HIDRÓXIDO DE SODIO 0.1 N

• Peso molecular del Biftalato de Potasio: 204.2 mg/

* Volumen corregido M1 = (25.52 – 0-­‐06) mL = 25.46 mL

• Peso molecular del Carbonato de sodio: 106 mg/

• 1. Calcular el volumen de la bureta más adecuado

• Assay – Dissolve about 300 mg de Miconazole,

(Vmuestra −VBCO )mL N HCLO4(mEq) 1 mEq Epinefrina 187. 5 mg Epinefrina 100

(Vmuestra − VBCO )mL HCLO4 18.75 mg Epinefrina N real HCLO4 100

• 1. Calcular el volumen de la bureta más

• Assay – Dissolve about 300 mg de Miconazole,

Karl Fisher - volumétrico

• El método se basa en la relación cuantitativa que se produce entre el agua

• CsHsN . S03 + CH30H CsHsN . HS0 CH3

• Después de que el agua reacciona con el yodo libre se produce un

• Determinación de humedad (Agua) en formas farmacéuticas

• Empleado para FF como: tabletas, liofilizados, cápsiulas,

• El incremento del % de Humedad puede afectar adversamente la

• La precisión es afectada por la humedad ambiental,

• La determinación de humedad debe ser la primera

Para muestras con menos de 1% se usa el KF

Karl Fischer Coulométrico

• Realizar por triplicado la estandarización

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•  Punto final: Volumen indicado por algún método,

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•  Blanco: Titulación de una muestra que contiene

•  Para incrementar la confiabilidad de la

•  Para normalizar una solución de NaOH, se siguió

•  Peso molecular del Biftalato de Potasio: 204.2 mg/

* Volumen corregido M1 = (25.52 – 0-‐06) mL = 25.46 mL

•  Peso molecular del Carbonato de sodio: 106 mg/

•  1. Calcular el volumen de la bureta más adecuado

•  Assay – Dissolve about 300 mg de Miconazole,

•  1. Calcular el volumen de la bureta más

•  Assay – Dissolve about 300 mg de Miconazole,

•  El método se basa en la relación cuantitativa que se produce entre el agua

•  CsHsN . S03 + CH30H CsHsN . HS0 CH3

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•  Determinación de humedad (Agua) en formas farmacéuticas

•  Empleado para FF como: tabletas, liofilizados, cápsiulas,

•  El incremento del % de Humedad puede afectar adversamente la

•  La precisión es afectada por la humedad ambiental,

•  La determinación de humedad debe ser la primera

•  Realizar por triplicado la estandarización