PROYECTO DE NORMA PNTP 111.

004
TÉCNICA PERUANA 2002
Comisión de Reglamentos Técnicos y Comerciales
Calle De La Prosa 138, San Borja (Lima 41) Apartado 145 Lima, Perú

GAS NATURAL SECO. Odorización.

Natural gas. Odorization

2002-08-02
1ª Edición

“Este documento se encuentra en etapa de estudio, sujeto a posible

cambio. No debe ser usado como Norma Técnica Peruana” Precio basado en ## páginas
I.C.S:621 ESTA NORMA ES RECOMENDABLE
Descriptores: válvulas, inspección de válvulas, mantenimiento, recipientes portátiles para gases licuados.
 ÍNDICE

Página

ÍNDICE i

PREFACIO ii

1. INTRODUCCION 1

2. OBJETO 2

3. REFERENCIAS NORMATIVAS 2

4. CAMPO DE APLICACIÓN 3

5. DEFINICIONES 3

6. CANTIDAD DE ODORIZANTE 4

7. REQUISITOS 5

8. ENSAYOS 6

9. ROTULADO 9

10. MANIPULACIÓN Y TRANSPORTE 9

11. ANTECEDENTES 9

ANEXO A 10
ANEXO B 11
ANEXO C 12

i
 PREFACIO

A. RESEÑA HISTÓRICA
A.1 El presente Proyecto de Norma Técnica Peruana ha sido elaborado por el Comité
Técnico de Normalización de Gas Natural Seco, mediante el Sistema 2 u Ordinario,
durante los meses de agosto del 2002 a noviembre del 2002, siendo aprobado como
Proyecto de Norma Técnica Peruana, el 2 de diciembre del 2002.

A.2 El Comité Técnico de Normalización de Gas Natural Seco, presentará a la Comisión

de Reglamentos Técnicos y Comerciales –CRT-, con fecha año-mes-día, el PNTP
101.004: 2002 “GAS NATURAL SECO. Odorización”, para su revisión y aprobación,
previa a la etapa de discusión pública.

A.3 El presente Proyecto de Norma Técnica Peruana ha sido estructurado de acuerdo a

las guías peruanas GP 001:1995 y GP 002:1995.

B. INSTITUCIONES QUE PARTICIPARON EN LA ELABORACIÓN

DEL PROYECTO DE NORMA TECNICA PERUANA

Secretaría Instituto de Petróleo y Gas

Presidente Wilfredo Salinas Ruiz-Conejo

Vicepresidente Aldo Espinoza

Secretario César Luján Ruiz

ENTIDAD REPRESENTANTE

AGUAYTIA ENERGY DEL PERU SRL Ernesto Bacigalupo

Alexander Llanos Casas

EMPRESA ELECTRICA DE PIURA – EEPSA Alberto Trujillo Pereda

PETRO-TECH PERUANA S.A. Félix Ruiz

PLUSPETROL PERU CORPORATION S.A. Aldo Espinoza

Antonio Tella

ii
CERÁMICA LIMA – CELIMA Rolando Alguiar Q.
(Corporación Cerámica)

DOE RUN PERU SRL – Huver Huanqui Guerra

LA OROYA DIVISIÓN

MINISTERIO DE ENERGIA Y MINAS- DGH Luis Zavaleta Vargas

(Dirección General de Hidrocarburos) Pablo Maldonado

PETROPERU S.A. OPERACIONES TALARA Daniel Díaz del Aguila

SUDAMERICANA DE FIBRAS S.A. Ricardo Tolentino

CERTIPETRO – Edgard Argumé Chavez

FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO Beatriz Adaniya H.
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

INSTROMET PERU S.A.C. Julio Rodríguez Vada

SGS DEL PERU S.A.C. Fernando Correa

UNIGAS-FIM Santiago Paredes Jaramillo

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

MEGATOTAL INGENIERIA SAC. Harold Robillard

Jorge Besio

QUÍMICA SUIZA S.A. Juan Díaz Camargo

Milan Pejnovic Kapa

PROCOBRE PERU S.A. Ernesto Ulloa

GAS NATURAL DE LIMA Y CALLAO Gilles Vaes

CONSULTOR Máximo Uriburú Sosa

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GAS NATURAL SECO. Odorización.

1. INTRODUCCION

El gas natural seco entregado al distribuidor es inodoro. Por razones de seguridad dicho gas
se odoriza con el propósito de ser advertido por el olfato a bajas concentraciones de gas en
el aire detectando así posibles fugas del gas natural seco.
Los odorizantes utilizados para la odorización del gas natural seco deben cumplir con los
requisitos básicos siguientes:

a) Necesitan tener un olor intenso.

b) El olor debe ser característico y no confundirse con otros olores que

aparezcan frecuentemente.

c) El olor será desagradable pero no demasiado repulsivo. Será el mismo en

diferentes disoluciones de gas natural con aire.

d) El gas odorizado no será tóxico o irritante a niveles de concentración en los

que se utiliza el odorizante y la incorporación del odorizante no generará niveles
significativos de productos de combustión nocivos.

e) El odorizante será volátil y suficientemente estable tanto en fase gaseosa

como durante el almacenamiento. No formará depósitos en los quemadores y dispositivos
de seguridad.

La experiencia ha demostrado que los componentes de azufre orgánico como sulfuros

(tioéter) y mercaptanos (tioles) con puntos de ebullición inferiores a 130 ºC, cumplen mejor
estas exigencias básicas. Puesto que los mercaptanos primarios son fácilmente oxidados a
disulfuros que tienen una intensidad de olor más bajo, los odorizantes de mercaptanos
deben contener predominantemente mercaptanos secundarios y terciarios.

Se ha establecido que los componentes de azufre anteriores cumplen las exigencias básicas
enumeradas en los apartados a) a e). Sin embargo, no debe excluirse la idoneidad de otros
componentes por ejemplo, componentes sin azufre, siempre que estos cumplan estas
exigencias básicas.

2. OBJETO
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Esta norma establece lineamientos técnicos mínimos que debe cumplir la odorización del
gas natural seco, para lo cual, se indica la cantidad de odorizante, los requisitos,
procedimientos de ensayo y recomendaciones de seguridad para los componentes de azufre
orgánico adecuados para la odorización del gas natural, denominados a lo largo del texto
como odorizantes.

3. REFERENCIAS NORMATIVAS

Las siguientes normas contienen disposiciones que al ser citadas en este texto, constituyen
requisitos de este Esquema de Norma Técnica Peruana. Las ediciones indicadas estaban en
vigencia en el momento de esta publicación.

3.1 ISO 3015:1992 Productos del petróleo. Determinación del punto de niebla
3.2 ASTM D6273-98 Standard test method for natural gas odor intensity
3.3 ASTM D6228-98 Standard test method for determination of sulphur
compounds in natural gas and gaseous fuels by gas
chromatography and flame photometric detection

4. CAMPO DE APLICACIÓN

Este Proyecto de Norma Técnica Peruana es aplicable para actividades de distribución de

gas natural seco por ductos. El gas natural seco será odorizado al inicio del Sistema de
Distribución, es decir, inmediatamente después de recibido del Sistema de Transporte.

El Gas Natural Seco también será odorizado cada vez que el Concesionario del Transporte
suministre gas a consumidores finales que lo utilizan como combustible y se encuentran fuera
del área de concesión de distribución.

5. DEFINICIONES

Para los propósitos de este Esquema de Norma Técnica Peruana se aplican las siguientes
definiciones:

5.1 Condiciones estándar: Referido a 101,325 KPa de presión absoluta y 288,15

K de temperatura. En el anexo C se indican algunas equivalencias a estas unidades.
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TÉCNICA PERUANA 3 de 11

5.2 Diluyente: Líquido orgánico, compuesto normalmente de hidrocarburos

parafínicos, utilizado para reducir la concentración de un odorizante a un nivel adecuado
para que la solución pueda inyectarse en el gas natural.

5.3 Gas natural seco: Gas natural que carece o tiene pequeñas cantidades de
hidrocarburos comercialmente recuperables como productos líquidos.

5.4 Límite inferior de inflamabilidad (LII): Valor inferior de la concentración

de gas natural seco disperso en el aire, debajo del cual no se presenta una mezcla
inflamable. En el gas natural seco el límite inferior de inflamabilidad es el 5% (cinco por
ciento) en volumen de gas en aire.

5.5 Límite superior de inflamabilidad (LSI): Valor superior de la

concentración del gas natural seco disperso en el aire, arriba del cual no se presenta una
mezcla inflamable. Para el gas natural seco el límite superior de inflamabilidad es del 15%
(quince por ciento) en volumen de gas en aire.

5.6 Odorización: Normalmente el gas natural seco es inodoro, por lo tanto, es

necesario añadir un odorante al gas que se alimenta al sistema de distribución por razones de
seguridad para, de esta manera, detectar su presencia por olor.

5.7 Odorizante: Producto químico orgánico o combinación de productos

químicos sumamente olorosos, añadidos al gas natural seco en bajas concentraciones y que
proporciona un olor propio y característico de advertencia (normalmente desagradable) de
forma que pueden detectarse las fugas de dicho gas en concentraciones por debajo de su
limite inferior de inflamabilidad.
Actualmente los odorizantes comercialmente utilizados pertenecen a las siguientes clases
de sustancias:

a) sulfuros alquílicos (tioéter alquílico)

disulfuros simétricos, por ejemplo, C 2 H 5 -S-C 2 H 5
disulfuros asimétricos, por ejemplo, CH 3 -S-C 2 H 5

b) sulfuros cíclicos (tioéter cíclico), por ejemplo, C 4 H 5 -S

c) mercaptanos alquílicos (tioles)

mercaptanos primarios, por ejemplo, C 2 H 5 -SH
mercaptanos secundarios, por ejemplo, (CH 3 ) 2 CH-SH
mercaptanos terciarios, por ejemplo, (CH 3 ) 3 C-SH
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TÉCNICA PERUANA 4 de 11

En el anexo A se lista compuestos de azufre orgánico con fórmula química y punto de

ebullición respectivamente.

5.8 Punto de niebla: Temperatura a la que puede aparecer primero una nube de
cristales en un líquido cuando se enfría en condiciones específicas.

6. CANTIDAD DE ODORIZANTE A UTILIZAR

Es un requisito que el gas natural seco en el aire sea rápidamente detectable por el olfato
cuando las concentraciones alcancen una quinta parte del límite inferior de inflamabilidad
(LII).

El LII se considera normalmente como un contenido de volumen de gas natural seco en el

aire del 5%; por lo tanto, el contenido de odorizante debe rápidamente ser detectado en una
concentración del 1.0% de gas natural seco en volumen de aire por una persona con un
sentido normal del olfato.

La consideración anterior referente a una persona con un sentido normal del olfato queda
establecido según la ASTM D 6273-98 “Standard test method for natural gas odor
intensity”.
Las concentraciones antes indicadas están referidas a las condiciones estándar del gas
natural seco.

7. REQUISITOS

La responsabilidad de cumplir los requisitos que se mencionan a continuación corresponde

al fabricante o proveedor del producto químico, proporcionando además la debida
documentación al cliente de acuerdo al párrafo 8.2.

7.1 Composición: En las condiciones del párrafo 8.3, el contenido en masa de

componentes de azufre orgánico en el odorizante no diluido, debe ser superior o igual al
95%. Al menos el 80% del contenido en masa de estos componentes de azufre estará
formado por sulfuros (tioéter) o mercaptanos secundarios o terciarios (tioles).
El fabricante o proveedor deberá declarar la composición del odorizante, y cuando sea
necesario, el valor de la disolución.
Los mercaptanos primarios -en particular el metil-mercaptano y el etil-mercaptano- se
oxidan con más facilidad que los mercaptanos secundarios o terciarios por indicios de
oxígeno en el gas y por óxido de hierro, por ejemplo, en la forma del polvo del tubo. Por
esta razón, se recomienda que se minimice el contenido de mercaptanos primarios en los
odorizantes.
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7.2 Punto de niebla: En las condiciones del párrafo 8.4, el punto de niebla del
odorizante sin secar, debe ser inferior a –30 ºC.

7.3 Punto de ebullición: En las condiciones del párrafo 8.5, el punto de

ebullición de los componentes de los odorizantes y diluyentes no debe ser superior a 130
ºC.

7.4 Residuo de evaporación: En las condiciones del párrafo 8.6 el contenido en

masa del residuo de evaporación, debe ser inferior al 0,2%.

7.5 Materia insoluble: En las condiciones del párrafo 8.7, los odorizantes no
deben contener ninguna materia insoluble visible.

7.6 Solubilidad en agua: Cuando el odorizante se añade al agua según se indica

en el párrafo 8.8, menos del 2% en volumen del odorizante será soluble.

8. ENSAYOS

8.1 Muestra en ensayos: Para ensayos de conformidad, el fabricante o

proveedor debe entregar a un laboratorio calificado de ensayos, al menos 0,5 litros de una
muestra representativa del odorizante líquido aceptable tanto para el fabricante como para
el comprador.

8.2 Documentación de ensayos: El fabricante o proveedor debe proporcionar la

siguiente documentación:

a) Un impreso de datos de seguridad del odorizante.

b) Detalles completos de la composición del odorizante.

8.3 Determinación de la composición: En la determinación de la composición

del odorizante se utilizará la ASTM D 6228-98 “Standard test method for determination of
sulfur compounds in natural gas and gaseous fuels by gas chromatography and flame
photometric detection”.

8.4 Determinación del punto de niebla: El punto de niebla se determinará de

acuerdo a la norma ISO 3015:1992 excepto que se tenga en cuenta la formación de niebla
por agua, contraria al procedimiento indicado en dicha norma; por esta razón la muestra no
se filtrará, ni se secará. Se sumerge directamente el recipiente de prueba en su envolvente
en el baño nº 4 indicado en la tabla 2 de la Norma ISO 3015: 1992 con una temperatura
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comprendida entre -52 ºC y -49 ºC. Cuando la temperatura del odorizante alcance los -30
ºC, se retira el recipiente de ensayos de su envolvente, sin deteriorar la muestra, y se
comprueba el enturbamiento.

8.5 Determinación del punto de ebullición: En la tabla 1 del anexo A se

indican los puntos de ebullición de los componentes de azufre como odorizantes. En el
texto incluido en la parte inferior de dicha tabla 1 se indica la bibliografía para los puntos
de ebullición de los diluyentes de hidrocarburos de parafina.

8.6 Determinación del residuo de evaporación: Se introduce una tubería de

entrada de gas provista con una llave de paso en el cuello de un matraz de dos bocas con
fondo redondo, con un volumen de aproximadamente 25 ml de forma que la tubería quede
próxima al fondo del matraz. Se recomienda encarecidamente que para estanquizar las
conexiones con cristal esmerilado se utilicen envolventes de PTFE (politetrafluoretileno) o
de otro material no reactivo y no absorbente en lugar de grasa o llaves de corte con tapones
de PTFE. Se pesa el conjunto con una precisión de 1 mg (m 0 ). Utilizando una pipeta o
jeringuilla, transferir 5 ml aproximadamente del odorizante al matraz. Se pesa el matraz
cerrado (m 1 ) para determinar la masa de la muestra de odorizante.

Se conecta la tubería de entrada de gas a una alimentación de gas inerte, por ejemplo,
nitrógeno, para evitar la oxidación de los mercaptanos. Se conecta la salida de gas a un
dispositivo de absorción en frío o a un frasco de absorción lleno con carbón activo para
retener el odorizante evaporado. Se evapora el odorizante pasando a través del matraz una
corriente de gas inerte a aproximadamente 20 ml/min, que se calienta en un baño de agua a
una temperatura de aproximadamente 20 ºC a 30 ºC por debajo del punto de ebullición del
odorizante (ver anexo A). Para odorizantes con puntos de ebullición superiores, puede
acelerarse la determinación reduciendo la presión. Esto se consigue conectado la salida de
la trampa fría o el frasco de absorción a una bomba de vacío, y sustituyendo la entrada del
tubo de gas por un capilar fino para evitar el retraso en la ebullición. Limpiar el capilar con
un gas inerte, por ejemplo, nitrógeno, para evitar la oxidación de los mercaptanos.

Cuando se ha evaporado todo odorizante visible, se cierran las llaves de paso, se seca
cuidadosamente el matraz permitiendo que vuelva a la temperatura ambiente y se pesa
(m E1 ). A continuación se prosigue con la evaporación durante 15 minutos en las
condiciones antes mencionadas. Se continua pesando y evaporando hasta que la diferencia
en masa entre las dos últimas pesadas (m E(n+1) - mEn ) sea inferior a 1 mg. Se calcula el
residuo de evaporización R del último valor (m E(n+1) ) y la masa de la muestra utilizada,
con una tolerancia de 0,01%, a partir de la siguiente ecuación:
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m E (n +1) − m0
R= x100
m1 − m0

8.7 Inspección visual de sólidos o materia suspendida: En un tubo de ensayo

normal de aproximadamente 15 mm de diámetro interno, se toma una muestra de
aproximadamente 20 ml de odorizante y después de la agitación y de un tiempo de
sedimentación de 15 min, se comprueba, contra una fuente de luz, la ausencia de materia
insoluble.

8.8 Determinación de la solubilidad en agua: Se añaden en una probeta de

cristal graduada (véase la figura 1), 5 ml de odorizante a 50 ml de una solución del 10% de
cloruro de sodio en agua con un dispositivo de toma a tierra. Se mide el volumen de
odorizante en la parte graduada de la probeta, estando ésta en posición vertical (V 1 ).

300
50
35

5.4

Volumen 49 Graduado en intervalos

ml. de 0,02 ml.

Fig. 1 – Probeta para la determinación de la solubilidad

(dimensiones en milimetros)

La probeta se mantiene horizontal durante 24 horas en un baño de agua controlado

termostáticamente a una temperatura de 10 ºC ± 1 ºC; a continuación se vuelve a medir el
volumen de odorizante en la parte graduada del cilindro (V 2 ) y se calcula la solubilidad S
con una tolerancia de 0,1% utilizando la siguiente ecuación.
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V1 − V2
S= x100
V1

9. ROTULADO

Los envases de odorizantes deben estar claramente rotulados de acuerdo a reglamentos de

seguridad y transporte. El rotulado que normalmente incluye es el siguiente:

a) El nombre y la marca comercial registrada del fabricante del odorizante.

b) La denominación y composición del odorizante.
c) Las instrucciones de seguridad y manipulación (por ejemplo, clasificación
del riesgo).

10. MANIPULACION Y TRANSPORTE

Los odorizantes se suministran acompañados de un impreso de seguridad de acuerdo con

los requisitos del país.

Cuando se manipulen los odorizantes se utilizará un adecuado equipamiento protector para

las personas, tal cual como se indica en el impreso de datos de seguridad.

En el anexo B se recomiendan medidas generales de seguridad para los odorizantes

orgánico azufrados; prevaleciendo las medidas específicas de seguridad que recomiende el
fabricante.

11. ANTECEDENTES

NTP 111.001:2002 Gas Natural Seco. Terminología básica

NTP 111.002:2002 Gas Natural Seco. Calidad.

ISO 13734:1999 Gas Natural. Compuestos orgánicos de azufre utilizados

como odorizantes. Requisitos y métodos de ensayo

ASME-B31.8:1999 Gas transmisión and distribution piping systems.

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NOM-006-1999 Odorización del gas natural

N.A.G. 100 Normas Argentinas minimas de seguridad para el transporte y

distribución de gas natural

D.S.042-99-EM Reglamento Peruano de Distribución de Gas Natural por Red de

Ductos del 15-09-1999 y sus posteriores modificaciones hasta el
año 2001.

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ANEXO A
Tabla 1 - Principales componentes de azufre con su correspondiente
fórmula química y punto de ebullición

Componentes de azufre Fórmula Punto de ebullición (ºC)1)

Metil mercaptano
CH 3 SH 6,2
(metanotiol)
Etil mercaptano
C 2 H 5 SH 35
(etanotiol)
Dimetil sulfuro
CH 3 SCH 3 37,3
(dimetil tioéter)
Isopropil mercaptano
(CH 3 ) 2 CHSH 52,5
(2-propanotiol)
Tributil mercaptano
(CH 3 ) 3 CSH 64,2
(2-metil-2-propanotiol)
n-propil mercaptano
C 3 H 7 SH 67 a 68
(1-propanotiol)
Metil etil sulfuro
CH 3 SC 2 H 5 66,6
(metil etil tioéter)
Sec-butil mercaptano
CH 3 CH(SH)C 2 H 5 85
(2-butanotiol)
Isobutil mercaptano
(CH 3 ) 2 CHCH 2 SH 88,7
(2-metilo-1-propanotiol)
Dietil sulfuro
(C 2 H 5 ) 2 S 92,1
(Dietil tioéter)
n- butil mercaptano
C 4 H 9 SH 98,4
(1-butanotiol)
Tetrahidrotiofeno
C4H8S 121,1
(1-pentanotiol)
n- pentil mercaptano
C 5 H 11 SH 126,6 (613 mbar)
(1-pentanotiol)
1. Manual de Química y Física, 67ª Edición CRC Press, Boca Raton, Florida, USA (1986 – 1987)
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ANEXO B
MEDIDAS GENERALES DE SEGURIDAD
A continuación se describen medidas generales de seguridad para el manejo de los
odorizantes azufrados; prevaleciendo las medidas específicas de seguridad que recomiende
el fabricante.

B.1 Medidas de seguridad

B.1.1 Para prevenir la combustión accidental de los vapores del odorizante se debe
utilizar herramientas a prueba de chispa cuando se trabaje en equipos de odorización, y los
trabajadores que laboren en el área no deben utilizar botas de seguridad con casquillo
metálico expuesto.

B.1.2 El equipo de odorización y sus tuberías deben ser fabricados con materiales
resistentes a los componentes de los odorizantes para evitar la corrosión.

B.2 Derrames

B.2.1 Cuando se detecte un derrame de odorizante, este debe neutralizarse

mediante la aplicación de una sustancia química, por ejemplo, mediante la adición de una
solución acuosa de hipoclorito de sodio. Asimismo, debe utilizarse un agente evanecente
para enmascarar el olor, así como, tierra, arena fina o aserrín, para absorber dicho
odorizante o el producto que recomiende el fabricante.

B.2.2 La eliminación del odorizante puede efectuarse por oxidación o por

absorción, mediante compuestos como lejía, agua oxigenada y permanganato de potasio.

B.2.3 No deben agregarse los oxidantes en altas concentraciones sobre el

odorizante derramado ya que la reacción sería violenta y podría causar accidentes.

B.3 Almacenamiento

B.3.1 Los recipientes que contienen al odorizante deben ser almacenados en

lugares cubiertos, secos y bien ventilados. No deben exponerse a los rayos solares.

B.3.2 Los recipientes se deben enfriar adecuadamente antes de ser abiertos para no
provocar una fuga de odorizante en fase vapor, ya que la presión de vapor aumenta
rápidamente con el incremento de la temperatura.
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B.4 Seguridad del personal

B.4.1 El personal que ejecute operaciones de odorización debe usar prendas

apropiadas que resistan el posible contacto con el odorizante, las cuales deben lavarse
después de su utilización.

B.4.2 El equipo mínimo de seguridad adecuado para el personal que está en

contacto con el odorizante debe ser el siguiente:

- Guantes, botas y delantal confeccionados con cloruro de polivinilo.

- Gafas protectoras de hule especial (recomendado por el fabricante del

producto).

- Mascarilla con filtro de absorción para componentes orgánicos.

- Ante cualquier contacto del odorizante con la piel debe lavarse de inmediato
el área afectada con agua.

ANEXO C
TABLA DE UNIDADES

Unidades de presión

101,325 kPa = 1 atmósfera

= 1013 milibar

Unidades de temperatura

288,15 K = 15 ºC