Practica3 Termo3
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2IM23
PRÁCTICA 3
Equilibrio liquido-vapor de un sistema que obedece la ley de
Raoult
Objetivos
Observar el comportamiento de un sistema binario.
Construir los diagramas de temperatura y composición del líquido y del
vapor.
Comparar con los datos de temperatura y composición obtenidas con la
ley de Raoult.
Introducción
En una disolución ideal líquido-vapor con n componentes la presión de vapor de
cada componente es proporcional a la fracción molar de ese componente en
líquido siendo la constante de proporcionalidad la presión de vapor en estado
puro.
Demostración
Este último paso es quizás el que más cueste de entender así que voy a
Para entender cómo es posible que dos líquidos sean parcialmente miscibles a
una T y P, y que en otras condiciones sean totalmente miscibles o inmiscibles,
basta con analizar cuales son las contribuciones de la entalpía y de la entropía al
proceso de mezcla, y ver por ejemplo cual es el efecto que produce la variación
de la T: ; . En general,
ΔS mezcla >0, luego ΔG mezcla <0 si ΔH mezcla <0, o si ΔH mezcla >0 pero menor que el
término (-TΔS mezcla). Aunque consideráramos que ΔH mezcla y ΔS mezcla varían poco
con la T si la variación de esta no es muy grande, una variación de T puede
implicar un cambio de signo en ΔG mezcla, pudiéndose obtener diagramas de fase
líquido-líquido más o menos complejos como los de la figura.
Desarrollo experimental
Montar el equipo
Preparar mezclas
binarias
Cálculos
Tabla de datos experimentales
𝒙𝟏 𝒙𝟐 Metanol Isopropanol 𝛈refliq Texp 𝛈refcon
(metanol) (isopropanol) (ml) (ml) (°C)
0 1 0 60 1.3745 76 1.3728
0.1 0.9 3.3 56.7 1.3727 74 1.3658
0.2 0.8 7 53 1.3668 73 1.3611
0.3 0.7 11.1 48.9 1.3658 71 1.3598
0.4 0.6 15.7 44.3 1.3634 69 1.355
0.5 0.5 20.8 39.2 1.3556 67 1.347
0.6 0.4 26.6 33.4 1.3528 65 1.3448
0.7 0.3 33.2 26.8 1.3462 63 1.3361
0.8 0.2 40.8 19.2 1.3398 60 1.335
0.9 0.1 49.6 10.4 1.3324 59 1.3276
1 0 60 0 1.3236 57 1.3188
Gráficas
Grafica x1 vs índice de refracción del líquido
x1 vs nref(liq)
1.2
0.8
x1
0.6
x1 vs nref(liq)
Poly. (x1 vs nref(liq))
0.2
0
1.32 1.33 1.34 1.35 1.36 1.37 1.38
n ref(liq)
Grafica ELV para datos experimentales
75
75
70
70
t (°C)
t (°C)
texp vs x1exp
tcal vs
texp vs x1cal
y1exp
65 tcal vs y1cal
65
60
60
55
55 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
0 0.2 0.4 x,y
0.6 0.8 1 1.2
x,y
Cálculos
Cálculos para datos experimentales
constantes de la grafica
A B C
-396.46 607.61 -232.19
1. Calculo de y1 experimental
x1=0 x2=1
𝒚𝟏
0.08641495
0.28427369
0.40435357
0.43575607
0.54490525
0.70304429
0.74132218
0.87067527
0.88452725
0.96310855
1.02345557
Ley de Roult:
𝑦𝑖 𝑃 = 𝑥𝑖 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡
𝑦2 𝑃 = 𝑥2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡
𝑦𝑖 𝑃 = 𝑥𝑖 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡
𝑦1 + 𝑦2 𝑃 = 𝑥1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡
𝑃 = 𝑥1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡
𝑷 − 𝑷𝟐 𝒔𝒂𝒕
𝒙𝟏 =
𝑷𝟏 𝒔𝒂𝒕 − 𝑷𝟐 𝒔𝒂𝒕
𝒙𝟏 𝑷𝟏 𝒔𝒂𝒕
𝒚𝟏 =
𝑷
2. Calcular x1 y y1 calculadas
t calc (°C)
58
59.8
61.6
63.4
65.2
67
68.8
70.6
72.4
74.2
76
𝑩
𝑙𝑛 𝑷𝒔𝒂𝒕 = 𝑨 −
𝒕+𝑪
Constantes de Antoine (mmHg)
Metanol Isopropanol
A B C A B C
18.5875 3626.55 -34.29 18.6929 3640.20 -53.54
Calcular 𝑷𝟏 𝒔𝒂𝒕 mediante la ecuación de Antoine
3626.55
𝑙𝑛 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 = 18.5875 −
58 + (−34.29)
3626.55
18.5875−
𝑷𝟏 𝒔𝒂𝒕 = 𝑒 58+(−34.29) = 𝟓𝟖𝟒. 𝟕𝟐 𝒎𝒎𝑯𝒈
3640.20
𝑙𝑛 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 = 18.6929 −
76 + (−53.54)
3640.20
18.6929−
𝑷𝟐 𝒔𝒂𝒕 = 𝑒 76+(−53.54) = 𝟐𝟔𝟓. 𝟏𝟒 𝒎𝒎𝑯𝒈
𝑷𝟏 𝒔𝒂𝒕 𝑷𝟐 𝒔𝒂𝒕
584.72 265.14
629.39 288.51
676.88 313.602
727.334 340.514
780.873 369.351
837.653 400.221
897.824 433.237
961.542 468.515
1028.964 506.178
1100.256 546.35
1175.588 589.162
c) Calcular x1 y y1
P=585mmHg
𝑃 − 𝑃2 𝑠𝑎𝑡
𝑥1 =
𝑃1 𝑠𝑎𝑡 − 𝑃2 𝑠𝑎𝑡
585𝑚𝑚𝐻𝑔 − 265.14𝑚𝑚𝐻𝑔
𝒙𝟏 = =𝟏
584.72𝑚𝑚𝐻𝑔 − 265.14𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑥1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡
𝑦1 =
𝑃
(1)584.72𝑚𝑚𝐻𝑔
𝒚𝟏 = = 𝟎. 𝟗𝟗𝟗𝟓𝟐𝟏𝟑𝟕
585𝑚𝑚𝐻𝑔
𝒙𝟏 𝒚𝟏
1 0.99952137
0.8697 0.93569313
0.74708 0.86441626
0.632051 0.78583279
0.524033 0.69949318
0.422422 0.60486038
0.326675 0.50136218
0.236274 0.38835437
0.150787 0.26522127
0.069778 0.13123713
0 0
Tabla de resultados
Datos experimentales Datos calculados
t exp (°C) 𝒙𝟏 𝒚𝟏 t calc (°C) 𝒙𝟏 𝒚𝟏
76 0 0.08641495 58 1 0.99952137
74 0.1 0.28427369 59.8 0.8697 0.93569313
73 0.2 0.40435357 61.6 0.74708 0.86441626
71 0.3 0.43575607 63.4 0.632051 0.78583279
69 0.4 0.54490525 65.2 0.524033 0.69949318
67 0.5 0.70304429 67 0.422422 0.60486038
65 0.6 0.74132218 68.8 0.326675 0.50136218
63 0.7 0.87067527 70.6 0.236274 0.38835437
60 0.8 0.88452725 72.4 0.150787 0.26522127
59 0.9 0.96310855 74.2 0.069778 0.13123713
57 1 1.02345557 76 0 0
Conclusiones
Problema de tarea
El sistema formado por Benceno (1) y Tolueno (2) en equilibrio L-V obedece la ley
de Raoult a presiones bajas.
PB=136.497 PBatm=1.36497
PT=54.31
PTatm=0.5431
PB=1.36497 Patm=1
𝑃𝑎𝑡𝑚 − 𝑃𝑇𝑎𝑡𝑚
𝑥1 =
𝑃𝐵𝑎𝑡𝑚 − 𝑃𝑇𝑎𝑡𝑚
x1=0.556
𝑥1 𝑃𝐵𝑎𝑡𝑚
𝑦1 =
𝑃𝑎𝑡𝑚
y1=0.75892
XB=x1 YB=y1
YB=0.75892
XT=1-x1 XT=0.444
YT=1-YB
YT=0.241
x1=0.556
Patm=0.995
t=90°C
Patm=0.995 t=90°C
PB=180.453 Patm=1
𝑦1
𝑥11 =
𝑃𝐵
𝑃𝑎𝑡𝑚
x11=1.66x10-3
x11=1.66x10-3