DIFUSIVIDAD EN MEZCLAS DE GASES

Es posible tener sistemas multicomponentes, como por ejemplo aquellos en los que participa el aire. Para
estos, el cálculo del coeficiente de difusión en fase gaseosa de un componente de la mezcla viene se
complica un poco.

El coeficiente de difusión del componente 1 (𝒟1𝑀 ) en la mezcla M de n componentes es:

1
𝒟1𝑀 =
𝑦2′ 𝑦3′ 𝑦4′ 𝑦5′ 𝑦′
+ + + + ⋯+ 𝑛
𝒟12 𝒟13 𝒟14 𝒟15 𝒟1𝑛

𝑦2
𝑦2′ =
𝑦2 + 𝑦3 + 𝑦4 + 𝑦5 + ⋯ + 𝑦𝑛

𝑦3
𝑦3′ =
𝑦2 + 𝑦3 + 𝑦4 + 𝑦5 + ⋯ + 𝑦𝑛

𝑗=𝑛

𝑦𝑖′ = 𝑦𝑖 ÷ (∑ 𝑦𝑗 )
𝑗=2

En ocasiones 𝑦𝑖′ = 𝑦𝑖 , pero cuando parte del componente del componente 1 está en la mezcla, esto varía.
Para entenderlo mejor, se tomará el siguiente ejemplo:

 Calcular la difusividad del benceno a las condiciones de presión de Quito (0,72 bars) y 25℃ de
temperatura en el aire, considerándolo como mezcla gaseosa.

A Benceno (𝐶6 𝐻6) (1)

Oxígeno (𝑂2 ) (2) 𝑦2 = 0,21
Mezcla Gaseosa
B Nitrógeno (𝑁2 ) (3) 𝑦3 = 0,78
Aire
Argón (𝐴𝑟) (4) 𝑦4 = 0,01

𝑇 = 25℃ = 298 𝐾

𝑃 = 0,72 𝑏𝑎𝑟𝑠 = 0,72 𝑎𝑡𝑚

a) Cálculo de la difusividad de A (benceno) en cada gas de la mezcla.

o Benceno – Oxígeno (𝓓𝟏𝟐 )

𝑚2
De tablas: 𝒟12 ∙ 𝑃 = 0,0939 × 10−4 [ 𝑠
𝑎𝑡𝑚] a 296 K

𝑚2
𝒟12 296 𝐾 (0,72 𝑎𝑡𝑚) = 0,0939 × 10−4 [ 𝑎𝑡𝑚]
𝑠
 𝑚2
𝒟12 296 𝐾 = 1,304 × 10−5
𝑠

Como la temperatura a la que está dado el valor de la difusividad no es la temperatura a la que

se encuentra el sistema, es necesario corregir el sistema.

𝒟12 296 𝐾 296 𝐾 1.75

=( )
𝒟12 298 𝐾 298 𝐾

𝑚2
𝒟12 296 𝐾 = 1,319 × 10−5
𝑠

o Benceno – Nitrógeno (𝓓𝟏𝟑 )

La información sobre la difusividad de este sistema no se encuentra en tablas, por lo que se

acudirá a la fórmula indicada anteriormente.

1 1
1 × 10−7 𝑇 1.75 √
+
𝑀𝐴 𝑀𝐵 𝑚2
𝒟𝐴𝐵 = 2 [ 𝑠 ]
3 3
𝑃 ∙ (√∑ 𝑣𝐴 + √∑ 𝑣𝐵 )

1 1
1 × 10−7 𝑇1.75 √𝑀 + 𝑀 𝑚2
1 3
𝒟13 = 2 [ 𝑠 ]
3 3
𝑃 ∙ (√∑ 𝑣 + √∑ 𝑣 )
1 3

1 1
1 × 10−7 (298)1.75 √ + 𝑚2
78 28
𝒟13 = 2 [ ]
3 𝑠
(0,72) ∙ (√6(16,5) + 6(1,98) − 20,2 + 3√19,9)

𝑚2
𝒟13 = 1,261 × 10−5
𝑠

o Benceno – Argón (𝓓𝟏𝟒 )

La información sobre la difusividad de este sistema no se encuentra en tablas, por lo que se

acudirá a la fórmula nuevamente.

1 1
1 × 10−7 𝑇1.75 √𝑀 + 𝑀 𝑚2
1 4
𝒟14 = 2 [ 𝑠 ]
3 3
𝑃 ∙ ( √∑ 𝑣 + √∑ 𝑣 )
1 4

1 1
1 × 10−7 (298)1.75 √78 + 40 𝑚2
𝒟14 = 2 [ ]
3 𝑠
(0,72) ∙ (√6(16,5) + 6(1,98) − 20,2 + 3√16,1)
 𝑚2
𝒟14 = 1,172 × 10−5
𝑠

b) Cálculo de 𝑦𝑖′ para cada gas de la mezcla.

𝑦2 + 𝑦3 + 𝑦4 = 1

𝑦2 𝑦2
𝑦2′ = = → 𝑦2′ = 𝑦2 = 0,21
𝑦2 + 𝑦3 + 𝑦4 1

𝑦3 𝑦3
𝑦3′ = = → 𝑦3′ = 𝑦3 = 0,78
𝑦2 + 𝑦3 + 𝑦4 1

𝑦4 𝑦4
𝑦4′ = = → 𝑦4′ = 𝑦4 = 0,01
𝑦2 + 𝑦3 + 𝑦4 1

1
𝒟1𝑀 =
𝑦2′ 𝑦3′ 𝑦4′
+ +
𝒟12 𝒟13 𝒟14

1
𝒟1𝑀 =
0,21 0,78 0,01
−5 + −5 +
1,319 × 10 1,261 × 10 1,172 × 10−5

𝑚2
𝒟1𝑀 = 1,271 × 10−5
𝑠

DIFUSIVIDAD EN LÍQUIDOS

Para determinar la difusividad en líquidos se tienen tres alternativas: experimental, bibliográfica y a través
de ecuaciones empíricas. En clase describiré el sistema experimental. En cuanto a la bibliográfica, en la
clase pasada ya aprovechamos para revisar los datos disponibles y la utilización de la tabla en el Manual de
Perry. A continuación, se explica el método que utiliza una ecuación empírica.

Para el cálculo del coeficiente de difusión de una sustancia en fase líquida se emplea la ecuación de Wilke
– Chang, que dice:

𝑇
𝒟𝐴𝐵 = 1,173 × 10−16 √𝜑𝐵 ∙ 𝑀𝐵
𝜇𝐵 𝑉𝐴0,6

Donde:

 𝐴 → Soluto
 𝐵 → Solvente
 𝜑𝐵 → Parámetro de asociación del solvente

Si el solvente es agua, entonces 𝝋𝑩 = 𝟐, 𝟔

Para solventes usuales, se presentan los siguientes valores:

Metanol 1.9
Etanol 1.5
Benceno, éter, n-heptano 1.0
Disolventes sin asociación 1.0

 𝑀𝐵 → Peso molecular del solvente (𝑘𝑔/𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙)

 𝑇 → Temperatura Absoluta (K)
 𝜇𝐵 → Viscosidad del solvente (Pa*s)
 𝑉𝐴 → Volumen de las contribuciones atómicas del soluto (m3/kmol) ATENCIÓN, ESTE
PARÁMETRO TIENE UNIDADES
Para determinar las contribuciones atómicas, observar la tabla que se presenta a continuación. La forma
de calcularla es similar a la de los gases. En primer lugar, en la parte inferior derecha se encuentran los
valores para moléculas sencillas. Para moléculas más complejas se deberán sumar las contribuciones de los
átomos y de los grupos funcionales.

Parámetro de asociación del agua →𝜑 = 2,6

Viscosidad del agua a 20℃ → 𝜇 = 1 𝑐𝑃
 𝑘𝑔
Densidad del agua a 20℃ → 𝛿 = 1000 𝑚3
𝑘𝑔
Densidad del aire a 1 atm y 20℃ → 𝛿 = 1
𝑚3

Los valores de viscosidad, se pueden obtener del Manual de Perry.

La difusividad en líquidos es fuertemente dependiente de la temperatura. La presión no produce un efecto

significativo como lo hacía en el caso de gases. Por ello, en la ecuación de Wilke-Chang no aparece la
presión.

Para corregir un valor de difusividad de líquido debido a la temperatura, se relacionan los dos valores y se
simplifican los términos constantes. ¿Cuáles se deben mantener? Los que dependen de la temperatura. Es
decir, la temperatura y la viscosidad.

𝑇
𝒟𝐴𝐵 = 7,4 × 10−12 √𝜑𝐵 ∙ 𝑀𝐵
𝜇𝐵 𝑉𝐴0,6

𝒟𝐴𝐵 𝜇𝐵 1
= 7,4 × 10−12 √𝜑𝐵 ∙ 𝑀𝐵
𝑇 𝑉𝐴0,6

𝒟𝐴𝐵 𝜇𝐵 La viscosidad es
= 𝑐𝑡𝑒 dependiente de
𝑇
la temperatura.
𝓓𝑨𝑩 𝑻 𝝁𝑩 𝑻 𝓓𝑨𝑩 𝑻 𝝁𝑩 𝑻
𝟏 𝟏 𝟐 𝟐
=
𝑻𝟏 𝑻𝟐

DETERMINE LA DIFUSIVIDAD DE LOS SIGUIENTES SISTEMAS MEDIANTE FUENTES BIBLIOGRÁFICAS Y LA

APLICACIÓN DE LA ECUACIÓN DE WILKE CHANG

Difusividad de acetona en agua a 25 ℃ y 50 ℃

Difusividad de metanol en agua a 25 ℃
Difusividad de acetona en metanol a 25 ℃