Expansion de Joule Thompson.3

EXPANSION DE JOULE THOMPSON
En física, el efecto de Joule-Thomson o efecto Joule-Kelvin es el proceso en el cual la

temperatura de un sistema disminuye o aumenta al permitir que el sistema se expanda
libremente manteniendo la entalpía constante.
Fue descrito por James Prescott Joule y William Thomson, el primer Barón Kelvin, quienes
establecieron el efecto en 1852 modificando un experimento previo de Joule en el que un gas
se expandía manteniendo constante su energía interna. Pero no es muy confiable este dato
Efecto Joule (expansión libre)
En este experimento se permite al gas expandirse repentinamente de un volumen a un volumen
final , manteniendo siempre aislado térmicamente el sistema. Como el proceso se realiza
removiendo las paredes internas que confinaban el gas al volumen , el trabajo realizado por el
sistema es nulo, al igual que el calor absorbido del exterior
Como sabemos que este proceso es irreversible, habrá un incremento en la entropía del
sistema. Independientemente de cuál sea el proceso real, ideamos una sucesión cuasiestática
de expansiones libres infinitesimales que lleve al sistema del estado inicial al estado final .
Para dicho proceso, escribimos los cambios diferenciales en la energía interna como
De esta manera podemos encontrar una relación entre los incrementos diferenciales (y luego,
cambios finitos) de volumen y los cambios de temperatura:
(En la sección habíamos comenzado directamente por esta última expresión.) En el último
miembro, el factor que acompaña a se denomina coeficiente diferencial de Joule. Como
para un proceso reversible a constante se cumple , ya habíamos notado

que :
y además habíamos obtenido la relación de Maxwell ()
Reemplazando esta identidad en la anterior obtuvimos también:
Para el caso de un gas ideal, , de manera que
es decir, no cambia durante la expansión libre de un gas ideal.
Si se trata de un fluido de Van der Waals,
de manera que :
y por ende no se anula el coeficiente diferencial de Joule. Para completar la evaluación,

notemos que
lo que significa que no depende de . Este resultado permite sugerir, por encima del
punto crítico, la aproximación termodinámicamente consistente de reemplazar por el calor
específico correspondiente a un gas ideal1. Para el caso de un gas monoatómico, , de

manera que
Habiendo aproximado como independiente de , puede integrarse esta ecuación para
tener una idea de cuánto cambia la temperatura en un caso general:
Como , el salto térmico es negativo: los gases reales se enfrían al cabo de una
expansión libre. Para 1 mol de gas que ocupa un volumen de 1 a K, y permitiendo
una expansión libre hasta , el salto térmico sería de 10 K. En virtud de que este
resultado es bastante pobre, el enfriamiento industrial de gases no se realiza mediante este
método, sino el descripto en la sección siguiente.
Efecto Joule-Thomson (estrangulamiento)

El diseño para este experimento se muestra en la figura: consiste en hacer pasar un
gas,inicialmente a temperatura (Ti) y presión, a través de una membrana porosa que le
permite descender su presión a un valor (Pf), con el consiguiente cambio de temperatura. El
proceso se lleva a cabo en recipientes aislados térmicamente del exterior y es relativamente
lento, debido a que la membrana dificulta el paso del gas, por lo que suele aproximarse esta
situación mediante una sucesión de procesos cuasiestáticos
La función de ``estrangulamiento'' de la membrana porosa se conseguía en la experiencia

original mediante láminas de algodón, aunque en la actualidad este dispositivo suele
fabricarse de material cerámico.
Como el proceso se lleva adelante aislando térmicamente el sistema, los cambios en la

energía interna se deberán solamente al trabajo realizado sobre el sistema:
es decir que el proceso se realiza a entalpía constante. Nuevamente, ideamos una
sucesión de procesos cuasiestáticos (en este caso, reversibles) que tenga los mismos
estados iniciales y finales que el proceso real. De esta manera podemos escribir
donde se ha omitido el término (u dm), pues el sistema es cerrado. Como deseamos

relacionar los saltos térmicos con las variaciones de presión, tomamos T y P
como variables independientes, de modo que
La última derivada puede reemplazarse por
, ya que si escribimos un diferencial de la energía libre de Gibbs para un sistema simple

general,
la condición de que sea un diferencial exacto exige
Sustituyendo esta identidad en la expresión anterior para
, tenemos:
de donde
El coeficiente que acompaña se denomina coeficiente diferencial de Joule-Thomson.
Para el caso de un gas ideal,
lo que significa que los gases ideales tampoco se enfrían mediante este procedimiento.
Además, como
Estos resultados podían preverse reescribiendo el coeficiente diferencial de Joule-

Thomson como
recordando que para un gas ideal es
evidente que se anula, considerando un gas real como fluido de Van der
Waals, se puede ver que para bajas temperaturas el coeficiente diferencial de Joule-
Thomson es positivo hasta que se anula al llegar a la denominada temperatura de
inversión (Tinv).
Por encima de este valor el coeficiente cambia de signo, dejándose esta verificación
como ejercicio al esmerado lector. Este cambio de signo implica que cuando ,a
bajas temperaturas un gas real se enfría mediante este dispositivo. Obviaremos aquí la
obtención de una estimación para el coeficiente de Joule-Thomson en algún caso
particular, aunque mencionaremos que en diversos gases se verifica que alrededor de
300 K, por debajo de la temperatura de inversión, el valor de este coeficiente es de
aproximadamente 10 K/Pa para una presión cercana a la atmosférica (10 Pa). Si bien
este valor parece pequeño, es fácil lograr diferencias de presión importantes, con lo cual,
el enfriamiento mediante este método resulta muy eficiente, y es el utilizado para lograr la
licuefacción de gases a nivel industrial.
Un esquema simplificado del dispositivo utilizado para aprovechar este método se

muestra en la figura. El gas es preenfriado en un ambiente refrigerado para llevarlo a
temperaturas inferiores a la de inversión. De allí pasa a una ampolla con una temperatura
y presión El gas sale a continuación a un ambiente a presión atravesando una
válvula de estrangulamiento, de modo que su temperatura desciende, tal como se
describió en los párrafos anteriores. A medida que se avanza con el ciclo las
temperaturas descienden hasta que finalmente se consigue líquido que se extrae del
depósito mediante un robinete.
Si bien al analizar el efecto Joule-Thomson notamos que es constante, prácticamente

no utilizamos el concepto de entalpía como potencial termodinámico (quizás podríamos
haber prescindido de mencionarla). En realidad, debido a que , es

difícil imaginar procesos a S constante, aunque sí a P y (nj) constantes. En esos casos se
piensa a H como ``potencial de calor'', ya que si P y (Nj) se mantienen constantes, los
cambios diferenciales coinciden con el ingreso de calor al sistema considerado.
Algo similar hemos visto en el caso de reacciones químicas, en las que se libera energía
al producirse un enlace, interpretándose ese ``calor'' como energía absorbida por el
sistema durante las mencionadas reacciones. Cuando éstas ocurren en sistemas
cerrados a presión constante, esa energía se denomina también entalpía de formación.
Por ejemplo, por cada mol que produce la reacción C + O
CO se liberan 394 J a 25 C y 1 atm; en ese caso, la entalpía de formación es

394 J/mol.
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
El concepto general es enfriar un gas expandiéndolo a través de una válvula J-T. Con un
intercambio de calor adecuado y un gran diferencial de presión a lo largo de la válvula J-T,
se pueden alcanzar temperaturas criogénicas resultando en altas eficiencias de extracción.
El proceso J-T, ya sea refrigerado o no-refrigerado, ofrece una alternativa simple y flexible
para el recobro de etano moderado. Usualmente se aplica a flujos de gas más bajos,
donde pueden permitirse algunas eficiencias para reducir la inversión y los costos de
operación.
 Objetivo: extraccion de lgn y produccion de c3+

 Deshidratacion moderada (glicol y/o tamices)
 Recompresion de gas total.
 intensivo en consumo de energia
 Compresion en ciclo de refrigeracion con propano
 Moderado recobro (hasta 90 % c3)
 Columna deetanizadora requerida
El concepto general es enfriar un gas expandiéndolo a través de una válvula J-T. Con un
intercambio de calor adecuado y un gran diferencial de presión a lo largo de la válvula J-T, se
pueden alcanzar temperaturas criogénicas resultando en altas eficiencias de extracción.
Para que se pueda utilizar de manera efectiva el proceso de expansión J-T, el gas debe
poseer alta presión de entrada, presiones por encima de 1000 psia. Si la presión de gas es
insuficiente, será necesaria compresión o de lo contrario no habrá suficiente enfriamiento por
expansión. El gas debe ser deshidratado primero para asegurar que no va a entrar agua en el
proceso.
Luego de ser deshidratado, el gas es enfriado por intercambio de calor con el gas frío de
residuo y también por intercambio de calor con los intercambiadores del desmetanizador y en
algunos casos con el líquido producido del separador frío. Después de ser enfriado, el gas es
expandido a través de la válvula J-T y enviado al separador frío. El líquido de este separador
es la corriente de alimentación del desmetanizador. Sin embargo, en algunos casos como el
de la figura de abajo, se incluye un arreglo de reflujo para la operación de rechazo de etano.
El líquido frío es desmetanizado a la especificación de la torre. El gas producto del
desmetanizador es intercambiado con el alimento y comprimido según sea necesario para
ventas
Diagrama proceso de refrigeración de gas Expansion J-T
VENTAJAS Y DESVENTAJAS
Ventajas
 Amplio rango de flujos

 El proceso puede ser diseñado sin equipo rotativo.
 Simplicidad en el diseño y operación.
 Bajos caudales de gas y modestos recobros de etano.
Desventajas
 Pwhf debe ser al menos 300-500 psia mayor que la presión de venta para cumplir los
requisitos normales de punto de rocío.
BIBLIOGRAFIA
 http://www.famaf.unc.edu.ar/~gcas/termo1/clases/node53.html
 Zemansky, M.W. (1968). Heat and Thermodynamics, McGraw-Hill., p.182, 335
 Schroeder, Daniel V. (2000). Thermal Physics, Addison Wesley Longman., p.142
 PLANTASDELICUEFACCIONDEGAS-E202.pdf

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En física, el efecto de Joule-Thomson o efecto Joule-Kelvin es el proceso en el cual la

En este experimento se permite al gas expandirse repentinamente de un volumen a un volumen

final , manteniendo siempre aislado térmicamente el sistema. Como el proceso se realiza

para un proceso reversible a constante se cumple , ya habíamos notado

Reemplazando esta identidad en la anterior obtuvimos también:

Para el caso de un gas ideal, , de manera que

es decir, no cambia durante la expansión libre de un gas ideal.

Si se trata de un fluido de Van der Waals,

y por ende no se anula el coeficiente diferencial de Joule. Para completar la evaluación,

punto crítico, la aproximación termodinámicamente consistente de reemplazar por el calor

específico correspondiente a un gas ideal1. Para el caso de un gas monoatómico, , de

expansión libre. Para 1 mol de gas que ocupa un volumen de 1 a K, y permitiendo

Efecto Joule-Thomson (estrangulamiento)

La función de ``estrangulamiento'' de la membrana porosa se conseguía en la experiencia

Como el proceso se lleva adelante aislando térmicamente el sistema, los cambios en la

donde se ha omitido el término (u dm), pues el sistema es cerrado. Como deseamos

como variables independientes, de modo que

La última derivada puede reemplazarse por

, ya que si escribimos un diferencial de la energía libre de Gibbs para un sistema simple

la condición de que sea un diferencial exacto exige

Sustituyendo esta identidad en la expresión anterior para

Estos resultados podían preverse reescribiendo el coeficiente diferencial de Joule-

recordando que para un gas ideal es

Un esquema simplificado del dispositivo utilizado para aprovechar este método se

Si bien al analizar el efecto Joule-Thomson notamos que es constante, prácticamente

haber prescindido de mencionarla). En realidad, debido a que , es

CO se liberan 394 J a 25 C y 1 atm; en ese caso, la entalpía de formación es

 Objetivo: extraccion de lgn y produccion de c3+

 Amplio rango de flujos

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