PRACTICA Nº 5

COMPARACION DE METODOS VOLUMETRICOS Y GRAVIMETRICOS:

DETERMINACION DE CLORUROS

OBJETIVOS

 Utilizar diferentes métodos analíticos para la determinación cuantitativa de

cloruros.
 Realizar la determinación de cloruros por método gravimétrico
 Realizar la determinación de cloruros por método de titulación por precipitación
 Determinar los diferentes parámetros estadísticos que nos permitan ver las
posibles diferencias en cuanto a exactitud y precisión de los métodos utilizados.
 Utilizar alguno de los parámetros estadísticos para determinar si existe
diferencia significativa entre los resultados de ambos métodos.

PREGUNTAS Y EJERCICIOS PREVIOS

 ¿Qué es el Kps de una sustancia?

 ¿Qué cantidades teóricas en g. se obtendrán de los precipitados tomando como
base las cantidades indicadas en la práctica?
 ¿Qué parámetros estadísticos nos permitirán ver si hay diferencia significativa
entre los resultados obtenidos entre los dos métodos?
 Indique que técnicas pueden usarse para recuperar la plata de las soluciones y
AgCl, realizadas en esta práctica.
 Cual es el principio de reacción del Cromato de potasio como indicador en la
valoración de cloruros.

FUNDAMENTO TEORICO

Las prácticas anteriores nos han permitido conocer de forma preliminar los
fundamentos básicos de los métodos clásicos de análisis químicos, la gravimétrica y la
volumetría.

Existe un sin número de analitos que pueden ser determinados por diferentes métodos
analíticos, sean estos métodos clásicos o instrumentales, en la presente practica se
pretende determinar la cantidad de cloruros solubles presentes en una solución, en el
primer caso utilizando la gravimetría y en el segundo caso la volumetría de
precipitación.

El ion cloruro (Cl-) es uno de los aniones inorgánicos principales en el agua natural y
residual, esta ampliamente distribuido en la naturaleza, principalmente formando parte
del cloruro de sodio. En el agua el contenido de cloruro puede ser de 250 mg/l y suele
encontrarse junto el catión sodio. También puede encontrarse aguas con 1000 mg/L
de cloruros y en este caso los cationes predominantes son calcio y magnesio. En
aguas oceánicas el contenido promedio es del orden de 2.6%. El cloruro es esencial
para la buena salud, preserva el balance acido-base en la sangre, colabora en la
absorción de potasio, contribuye a la habilidad de la sangre de transportar dióxido de
carbono. Si bien el cloruro de sodio no es toxico, hay que tener en cuenta la toxicidad
de una sustancia esta estrechamente ligada con la vía de ingreso al organismo, la
cantidad y el periodo de exposición. Es por esta razón que en productos de ingesta
diaria, agua y alimentos, es importante saber el contenido de cloruro de sodio. Por
ejemplo el contenido de cloruro en agua potable no debe exceder los 300 mg/L. Los
contenido de cloruros de las aguas son variables y se deben principalmente a la
naturaleza de los terrenos, el contenido de ion cloruro en aguas naturales es inferior a
50 mg/l.

La determinación de cloruros usando métodos gravimétricos se basa en la formación

de cloruro de plata, el mismo que precipita en forma de coágulos que resultan del
material coloidal. La precipitación se debe realizar en un medio de alta fuerza iónica.
Durante la digestión el cloruro forma primero suspensiones coloidales que se coagula
con calor y elevadas concentraciones de electrolito. La solución debe mantenerse
medianamente acida durante la precipitación para evitar la interferencia de ácidos
débiles como el CO32- que podría reaccionar con la plata en una solución neutra. Un
moderado exceso de plata se debe añadir para reducir la solubilidad del cloruro de
plata pero un exceso de plata añadida se debe evitar para prevenir la co-precipitación
de nitrato de plata. El cloruro de plata puede sufrir foto descomposición, la cual
produce plata elemental que se puede detectar por una coloración violeta en el
precipitado. El precipitado se filtra con facilidad y se lava con agua que contiene un
poco de acido nítrico. El acido previene la peptización del precipitado y se volatiliza al
secarlo. El cloruro de plata normalmente se filtra a través de un crisol de porcelana y
se seca entre 110 y 130 ºC.

El precipitado no debe estar expuesto directamente a la luz solar por la

descomposición que sufre el precipitado por este agente físico. La solubilidad del
cloruro de plata en agua es despreciable. Sin embargo se debe evitar el uso del álcali
y sales de amonio, así como de elevadas concentraciones de acido ya que esto
aumenta la solubilidad.

De manera general una reacción de precipitación debe ser cuantitativa para ser válida
en operaciones de valoración por gravimetría. En la práctica del precipitado debe ser
tan insoluble que la parte del constituyente a cuantificar que queda en disolución debe
ser inferior al peso mas pequeño que pueda detectarse con la balanza analítica, el
precipitado obtenido debe estar libre de las sustancias contaminantes, el precipitado
debe ser de fácil y rápida filtración, finalmente el precipitado obtenido debe ser estable.

La primera argentometría para la determinación de cloruros presentes en una solución

fue el método de Fajans. Este método consiste en la titulación de una muestra de
cloruros, con una solución estándar de plata (AgNO3 0,1 M). En este método, se utiliza
como indicador a la fluoresceína que en su estado normal es de color amarillo
verdoso. La fluoresceína al ser atraída por los iones plata cambia su coloración a un
color rosa.

El método de Volhard se usa par ala determinación de plata y compuestos de plata,

aniones que precipitan con plata como Cl-, Br-, I-, SCN- y AsO4-4. En este método se
realiza una titulación indirecta de los iones cloruro en solución, con alumbre ferrico
como indicador. El término indirecta se refiere a que en realidad se titula es el exceso
de plata y no los cloruros. Para este método primero se procede a añadirle a la
solución de cloruros, una solución con concentración conocida de iones planta en
exceso, es decir se precipitaron todos los cloruros en forma de cloruro de plata, y
luego, se titulo de regreso con tiocianato de potasio (KSCN) para producir la
precipitación de los iones plata en exceso y luego el acomplejamiento del tiocianato,
produciendo cambio de color en la solución, ya que el tiocianoferrato (II) ferrico
(Fe(Fe(SCN)3) es soluble y tiñe la solución de un color café rojizo. Esta titulación se
da en medio acido para evitar la producción de hidroxido ferrico, en cual es muy
soluble y no permitiría la formación del complejo. De la misma manera es posible
determinar la concentración de una sustancia desconocida en nuestro caso el cloruro
por titulaciones de precipitación, por adición de sales de plata, en estos casos es
necesario utilizar indicadores, el método de Mohr utiliza ion cromato, el método de
Volhard utiliza iones Fe 3+ para formar el ion tiocianato y el método de Fajans utiliza
indicadores de absorción.

Uno de los métodos más usados para la determinación de cloruros presentes en una
solución, es el llamado método de Mohr que se utiliza para determinar iones cloruro y
bromuro de metales alcalinos, magnesio y amonio. En el presente caso se utilizara
determinaciones argentométricas (con Ag+) del ion Cl-. El indicador es Cromato de
Sodio (amarillo) que cambia a rojo (Ag2CrO4) en el punto de equivalencia y el proceso
tiene como base las siguientes reacciones.

La primera aparición de un precipitado rojizo de cromato de plata es considerado como

punto final de la titulación, cuando los iones plata se adicionan a una solución que
contiene gran concentración de iones cloruro y poca concentración de iones cromato,
el cloruro de plata se precipita primero, el cromato de plata no se formara hasta que la
concentración de ion plata aumente lo suficiente para que exceda la Kps del cromato
de plata. La titulación de Mohr se debe realizar con soluciones cuyo pH va de 6 a 10.

En soluciones mas alcalinas se precipitan óxidos de plata, en soluciones acidas la

concentración de cromato disminuye considerablemente por la formación de HCrO4–
que se encuentra poco disociado.

EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS

EQUIPOS / MATERIALES REACTIVOS

 Desecador  Cloruro de sódio p.a. y
 Hornilla comercial
 Mufla  K2CrO4 0,1 M. puede preparar
 Pinzas para crisol también al 5%
 Balanza analítica 0,0001g  Nitrato de plata 0.1 M
 Embudo de vidrio  Acido nítrico concentrado
 Varilla de vidrio con terminal de  Hidróxido de amonio
 goma
 Vaso de precipitado
 Bomba de vacio
 Kitazato para filtración
 Matraces Erlenmeyer de 250 ml
 Bureta de 25 ml

PROCEDIMIENTO

Determinación gravimétrica de cloruros de una sal soluble

1. La muestra se debe secar en un horno durante
2. Lave los embudos de filtración de fondo poroso con hidróxido de amonio diluido.
(también con ácido clorhídrico concentrado bajo campana, utilizando guantes y
gafas de seguridad)
3. Los embudos ya limpios y bien enjuagados se deben secar y pesar peso
constante a la misma temperatura que se va a secar el cloruro de plata (45 min
110°C).
4. Pese con exactitud 0,1 gramos de NaCl comercial.
5. Disuelva la sal en un vaso de precipitados de 250 ml, utilizando de 100 ml de
agua a la cual se adiciona 1ml de acido nítrico concentrado. En caso necesario
filtrar y lavar el residuo que queda.
6. Caliente la solución de cloruro hasta ebullición y con agitación constante adicione
lentamente el nitrato de plata para precipitar el cloruro de plata, se debe poner
atención para ver si se forma un nuevo precipitado después de cada adición. Por
seguridad después de que la precipitación ha terminado, adicione un 10 % mas
de solución de nitrato de plata 0,01 M. Esto es utilizando un método cualitativo.
7. En nuestro caso calcule previamente los ml de AgNO3 de concentración
aproximada de 0,01 M que se requiere para precipitar cuantitativamente los
cloruros presentes en 0,1 de muestra.
8. Después que el precipitado se ha coagulado bien, quite el vaso del calor, tápelo
con un vidrio de reloj y deje que se enfrié en un lugar protegido de la luz durante
una hora por lo menos.
9. Cuando ya se enfrió la solución, fíltrela a través de un embudo de placa fritada
pesado usando succión, dejando la mayor parte del precipitado en el vaso. Es
recomendable probar el filtrado una vez más para asegurar que la precipitación
fue completa.
10. Lave el precipitado en el vaso con tres porciones de 25 ml de acido nítrico
0,001M (dos gotas de acido nítrico concentrado en 100 ml de agua). Vierta los
lavados en el embudo de filtración.
11. Agite el precipitado con una pequeña porción de agua de lavado y transfiera al
embudo. Con cuidado enjuague el vaso para sacar cualquier fracción de
precipitado.
12. Ahora lave el precipitado en el embudo, tres a cuatro veces. En seguida, drene el
embudo y coloque dentro de un vaso para secarlo en el horno.
13. Después de secar las muestras durante una hora a 110°C, enfríelas en un
desecador y péselas.

Nota: el precipitado guardelo en un frasco proporcionado por la auxiliar.

Determinación de cloruros por titulación de precipitación
1. Pesar 0,12 g de NaCl p.a. y aforar en 1000ml (solución para todo el curso), de
esta solución sacar una alícuota de 50ml a un matraz erlenmeyer. Verificarlo
con papel pH
2. Pesar 0,12g de sal común (NaCl comercial) aforar en 1000ml (solución para
todo el curso), de esta solución sacar una alícuota de 50ml a un matraz
erlenmeyer. Verificarlo con papel pH
1. Agregar 0,5 ml de solución de cromato de potasio 0,1 M a cada muestra. (1 ml
de cromato de potasio al 5% m/v)
2. Titular la primera muestra con nitrato de plata estándar, agitando la solución en
forma constante hasta que el color rojizo del cromato de plata comience a
dispersarse a través de la solución, lo que nos indica que el punto final esta
cerca.
3. Muy lentamente continúe con la titulación hasta la aparición de grumos de
cloruro de plata, que también nos indica la proximidad del punto final.
4. Se continúa con la adición de nitrato de plata gota a gota hasta lograr el cambio
de color permanente del amarillo del ion cromato al rojizo del precipitado de
cromato de plata.
5. Titular la otra muestra de forma similar, con la diferencia que estos valores de la
titulación (NaCl p.a.) será para normalizar la solución de Nitrato de plata aprox
0,01 N.

Nota: guardar las soluciones tituladas en un frasco vidrio ámbar

1. Pesar en forma exacta 2 muestras de 0,1 g de NaCl comercial y otro de 0,1g

de NaCl p.a. previamente secado, en dos matraces Erlenmeyer de 250 ml.
2. Disolver cada muestra con cerca de 50 ml de agua destilada, la solución debe
ser casi neutra. Verificarlo con papel pH
3. Agregar 1 ml de solución de cromato de potasio 0,1 M a cada muestra. (1 ml de
cromato de potasio al 5% m/v)
4. Titular la primera muestra con nitrato de plata estándar, agitando la solución en
forma constante hasta que el color rojizo del cromato de plata comience a
dispersarse a través de la solución, lo que nos indica que el punto final esta
cerca.
5. Muy lentamente continúe con la titulación hasta la aparición de grumos de
cloruro de plata, que también nos indica la proximidad del punto final.
6. Se continúa con la adición de nitrato de plata gota a gota hasta lograr el cambio
de color permanente del amarillo del ion cromato al rojizo del precipitado de
cromato de plata.
7. Titular la otra muestra de forma similar, con la diferencia que estos valores de
la titulación será para normalizar la solución de Nitrato de plata aprox 0,1 N.

Nota: guardar las soluciones tituladas en un frasco vidrio ámbar.

HOJA DE CONTROL DE DATOS

En todos los procedimientos anteriormente descritos utilice una hoja de control de

datos, similar o más completo que la mostrada a continuación.
 Determinación gravimétrica de cloruros de una sal soluble

Cantidad Peso de
Peso de
de embudo con % de
Grupo embudo con Observaciones
muestra placa fritada cloruros
precipitado [g]
[g] vacio [g]
1
2
3
4
5
6

Determinación de cloruros por titulación de precipitación

Alícuota de
Alícuota de Volumen de la solución Volumen de
-
Grupo la muestra AgNO3 0,1 N % Cl de NaCl AgNO3 0,01 [N] de AgNO3
[ml] [ml] p.a. N [ml]
[ml]
1
2
3
4
5
6

……………..g NaCl p.a. aforados en …….ml

…………… .g muestra sal común (NaCl comercial) aforados en …….ml

Realizar todos los cálculos necesarios, hallar todos los parámetros estadísticos
necesarios para comparar los dos métodos e indicar si hay diferencia significativa
entre los resultados de ambos métodos.

BIBLIOGRAFÍA

1. Química Analítica Cuantitativa: Teoria y Practica, Vogel Arthur, 2da edición,

Vol. II, Cap. IV, Editorial Kapelusz, Buenos Aires (1969).
2. Química Analítica, Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J. Crouch, 7ma
edición, Cap. 27, McGraw-Hill, Mexico (2001).