Exergia
Exergia
Exergia
EXERGIA
El concepto de exergía ha tomado importancia por el creciente interés en el uso eficiente
de la energía, impulsado por el papel crítico que desempeña en los procesos industriales
el precio de los combustibles.
Por uso eficiente de la energía se entiende la habilidad de efectuar procesos en los cuales
se mantenga la energía en sus mas altos niveles de calidad. La calidad de una energía se
halla relacionada a su capacidad de transformarse integramente a otras formas de energía.
Por ejemplo en una planta térmica donde se produce trabajo eléctrico partiendo de
energía térmica suministrada por una fuente caliente a una temperatura T c, el sumidero
final de calor o energía desordenada residual es el medio ambiente a una temperatura T o,
para este caso vimos que el límite superior de convertibilidad esta dado por la eficiencia
de Carnot:
1
Tc To To
Rendimiento Térmico = = 1 = Factor de Carnot
Tc Tc
De este modo resulta imprescindible utilizar una referencia universal que permita
comparar las calidades de los distintos tipos de energías, la referencia mas conveniente y
natural por ende es la máxima cantidad de trabajo que puede ser obtenido de una forma
de energía usando el estado del medio ambiente como estado de referencia. A esta calidad
de energía se la denomina exergía.
Una buena definición de exergía ha sido dada por Szargut (1980) como la cantidad de
trabajo obtenible de un sistema cuando el mismo es llevado a un estado de equilibrio
termodinámico por medio de procesos reversibles que interactuan solamente con
componentes naturales del medio ambiente.
De modo que para calcular la exergía de un sistema debe primero ser definido
perfectamente el medio ambiente. Este concepto que parece ser simple no lo es en
realidad, ya que para el medio ambiente es simple de definir una temperatura y presión
que establecen el estado al cual tiendan el equilibrio térmico y mecánico respectivamente,
normalmente se usan 1 bar y 25 ºC como referencias. Pero dado que la definición de
exergía habla de equilibrio termodinámico, debe llevarse también el sistema a un
equilibrio químico con el medio ambiente. En este caso no es fácil referirse a los valores
de contenidos químicos de referencia del medio ambiente, los cuales pueden variar de un
punto a otro. Por ello se adopta un valor típico de la composición del ambiente como
referencia y con las sustancias en los estados de agregación naturales que se encuentran a
la presión y temperatura del ambiente que rodea al sistema.
En función de estos parámetros deben ser considerados dos tipos posibles de equilibrios
entre los sistemas y el medio ambiente, el equilibrio restringido donde las condiciones de
equilibrio térmico y mecánico son satisfechas (Ts = To y Ps = Po) pero existe una barrera
que restringe la interacción o equilibrio quimico entre las partículas del sistema y las
partículas del medio ambiente. Este estado de equilibrio restringido con el medio
ambiente será referido como estado de medio ambiente.
El segundo tipo de equilibrio es aquel que considera además del caso anterior la
existencia del equilibrio químico entre los componentes del sistema y los del medio
ambiente en su estado natural, a este estado de equilibrio irrestricto lo referenciaremos
como estado muerto.
Algunos autores por conveniencia agrupan las exergía físicas y químicas en la exergía
térmica.
Las exergía cinéticas y potenciales son iguales a las energias cinéticas y potencial
respectivamente dado que se tratan de energías ordenadas y por ende pueden ser
calculadas de la misma forma:
1 2
Bk = wc
2
Bp = w g z
La energía física Bf está asociada a los cambios de temperatura y presión del sistema y
del medio ambiente y sus cambios pueden ser calculados de acuerdo al modelo de la
siguiente figura:
To
H1 Qo
S1
W max = -DB
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H2 , S2
DH = Q – W
Wmax = Qo - ( H2 – H1)
DS = Qrev / T
( S 2 – S 1 ) = Qo / T o
B = H – To S
Dado que se trata de una combinación lineal de variables de estado la exergía es también
una variable de estado, pero dado que se halla conformada por el término entrópico no
conservable acorde a lo demostrado por el segundo principio, la exergía es también una
variable no conservable. Es decir que la exergía va degradándose o disminuyendo a
medida que los procesos ocurren y se constituye en una medida de la irreversibilidad de
los procesos, a mayor degradación exergética, mayor aumento entrópico, menor
eficiencia del proceso.
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T 1 P= cte
H = cte
H2
H1 – H2
To ( S2 – S1) S
DB = - -
Como puede verse la exergía física tiene dos componentes claramente diferenciados, uno
asociado a la temperatura y otro dependiendo de la presión, para el caso de un gas ideal
estos pueden ser facilmente calculados acorde a:
RTo P
DH = ∫cp dT + ∫ V dP = ∫cp dT + dP = cp (T – To) + R To ln
P Po
DS = ∫ Cp dT = cp ln
T
T To
T
D B = cp [( T – To ) - To ln ] + R To ln P
To Po
Esta forma de calcular la exergía puede ser aplicada en forma general para calquier
sistema, sin embargo es también importante notar que el mismo cambio de exergía puede
ser calculado en función de las propiedades del ambiente para un sistema cerrado.
Suponiendo que un sistema cerrado se halla en equilibrio con su alrededor, solamente
puede intercambiar calor y trabajo, sea este util o de expansión.
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Aplicando el primer principio resulta:
Dado que el conjunto del sistema y sus alrededores conforman un conjunto aislado
(universo), se cumple por el primer principio que necesariamente el calor y trabajo
recibidos por el sistema son liberados por el medio y viceversa:
Q = - Qma
Wexp = - Wexp ma
Wutil = - Wutil ma
De donde el cambio de energía interna puede ser expresado en función de los valores del
medio ambiente:
Q Qma
DS = = -
T Tma
Combinando variables:
DB = DH - To DS = DU - To DS - D(PV) = DU – To DS - R DT
Qma
DS = - + Rs
To
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Y este termino también se agregará al cambio de exergía.
D B = Wutil ma - To Rs
Estas ecuaciones son importantes en el sentido que muestran claramente que es posible
calcular los cambios de propiedades de un sistema, sin conocer sus detalles, a través de
los cambios ocurridos en los alrededores de este y además dado que el término de
generación de entropía (Rs) es siempre positivo acorde al segundo principio, en procesos
reales el cambio de exergía. es siempre mayor al que podria esperarse para un sistema
reversible o lo que es lo mismo el trabajo util a obtenerse o producir esta siempre
disminuido por el efecto de irreversibilidad o generación de entropía.
Es importante notar que si bien estos conceptos han sido obtenidos en función de las
propiedades del medio ambiente o alrededores, el cual termodinámicamente se refiere al
resto del universo, en la práctica son aplicados a los alrededores inmediatos del sistema
donde las interacciones producen cambios significativos. Esto se logra cuando los
alrededores considerados son mucho mayores que el sistema y además los alrededores
tienen baja densidad, viscosidad y difusividad térmica, lo cual ocurre en el caso de
considerar la atmósfera que rodea a instalaciones industriales.
DB = To . S( DS )
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Sistema que produce Trabajo Sistema que recibe trabajo
To Rs
DB
W util
DB
W util
To Rs
B = H – To S
D B = D H - To DS
Qrev H
DS = =
T T
Entonces:
To
D B = D H (1 )
T
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Usando la definición del factor de carnot queda:
D B = D H . CF
Esta ecuación puede ser usada para representar facilmente los cambios de exergía en una
gráfica, asi si utilizamos la energía en las abcisas y el factor de carnot en las ordenadas
para un cambio diferencial resulta:
D B = ∫ dB = ∫ CF dH
To
CF = 1
T
Cambio
de
Exergía
Para procesos donde el cambio de presión es la variable mas importante y el fluido puede
ser considerado incompresible el cambio exergético puede ser calculado acorde a:
Qrev
DB = DH – ToDS = DH – To = DH – Qrev = Qp - VDP – Qp = -VDP
To
DB = -V (P – Po)
dP P
DB = - ∫ V dP = - RT = RTo ln 1
P P2
Para el caso del diagrama entrópico la pérdida de exergía puede ser representada como:
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T
P1
P2
To
D B
D B
S
Le pérdida adiabática o irreversible de exergía para un gas ideal es independiente del
valor de la temperatura a la cual ocurre la expansión o compresión mientras los valores o
cocientes de presiones sean similares.
P1
D B = R To ln ( ) - To Rs
P2
Cuando se considera en un sistema abierto que el mismo recibe y entrega una o varias
corrientes de materia no puede hacerse abstracción de la energía (entalpía y entropía)
especifica que acompaña a toda materia, de modo que dichas corriente aportan y extraen
exergía en forma química del sistema. A esta forma de exergía se la conoce como
exergía química de las sustancias y debe ser involucrada sin lugar a dudas en los cálculos
exergéticos o balances de exergía.
La exergía química de una sustancia es la máxima cantidad de trabajo que puede ser
extraida de una sustancia cuando es llevada desde el estado ambiental al estado muerto,
es decir cuando dicha sustancia a temperaturas y presión similares a la ambiente es
evolucionada por medio de procesos de transferencia de calor y materia con el medio
ambiente exclusivamente.
Esto implica que la exergía química de una corriente cualquiera está dada por la exergía
de la misma en el estado ambiental y dado el concepto de reversibilidad puede también
definirse a la exergía química de una sustancia como la cantidad de trabajo mínimo
necesario para sintetizar en estado ambiental (Po y To) dicha sustancia a partir de
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elementos en estado natural y utilizando exclusivamente procesos de transferencia de
calor y substancias con el medio ambiente.
En base a lo expuesto por ejemplo la exergía química de un gas ideal puede ser calculada
como:
Po
Eq = R To ln ( )
Poo
Dado que no es objeto de esta materia introducirse mas profundamente en los conceptos
de reacciones químicas y las transformaciones de materia no abarcaremos mayor detalle
de las exergía químicas, no obstante debe considerarse el aporte de este componente
cuando se realizen calculos de balances de exergía en sistemas abiertos.
Además y dado que solo esporádicamente se trabaja con sustancias puras y por el
contrario la situación normal es trabajar con mezclas de sustancias puras, es conveniente
determinar el cálculo de las exergía químicas de mezclas, especialmente cuando se
trabaja con mezclas de gases como productos de combustión y combustibles gaseosos tan
usados en la actividad industrial.
El trabajo total de compresión por mol de mezcla de gases puede ser calculado acorde a:
S Wi = R To S xi ln xi
Eqomezcla = S xi Eqoi + R To S xi ln xi
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Dado que el segundo término es siempre negativo, la exergía química de la mezcla es
siempre menor a la suma de las exergía químicas de sus componentes a la presión y
temperatura de la mezcla.
Eficiencia exergética.
Una de las formas mas usadas es la eficiencia racional F que compara la exergía de
salida respecto a la exergía alimentada al sistema:
F =
B salida
B entrada
S D B salida + I = S D B entrada
I
F = 1 -
Bentrada
Dado que I es siempre positivo, F es siempre menor a la unidad.
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Para sistemas de muchas etapas, donde el análisis puede ser realizado en cada etapa
individualmente resulta más conveniente usar una segunda forma de la eficiencia racional
dada por:
1- F = G =
I i
B entrada
Ii
bi =
Bentrada
F + S bi = 1
El cual es muy util para representar en forma gráfica los balances de exergía y las
diferentes irreversibilidades relativas de las etapas de cualquier proceso.
1 2
Caliente
Fría
4 3
Vimos que para procesos térmicos el cambio de exergía está dado por el factor de carnot
y elcambio de entalpía, suponiendo que no existen cambios de presión, que no hay
pérdidas de energía, es decir que toda la entalpía de la corriente caliente es recuperada
por la fría y que no existen irreversibilidades:
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To To
DB = ∫ (1 ) dH + ∫ (1 ) dH
T T
3-4 1-2
To
1
T
1
DB
2 4
DB = Swi.Bi = Wutil ma - To Rs
DB = - To Rs = - To DS
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Costo $
Costo Total
Costo Equipo
Costo Exergía
DT optimo DT
Una conveniente forma de visualizar gráficamente las exergía puestas en juego ha sido
propuesta por Grassman, que representa las corrientes exergéticas como flechas con
anchos proporcionales a su contenido y representando las entradas y salidas, de esta
forma para el simple intercambiador visto incluyendo posibles pérdidas al medio
ambiente quedaría:
Pérdidas al
ambiente
Io
Exergía de la Exergía de la
Corriente caliente Corriente fría
Bc Bf
Pérdida de exergía
DB
I
F = 1 -
Bentrada
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Donde para este caso resulta:
I = Io + DB
I o B
F = 1 -
Ec
T1
I = It + Ip
It = DH To DT / T12
T2
a b S
I T
= 2 To 2
H T1
I It I p
F = 1 - = 1-
B T To
H 1
T1 T p
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T
2To
T12
F = 1 -
T1 To To T
2
T1 T1
F
1.000
0.900
0.800
0.700
0.600
0.500
0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
o
Temp ( C)
Podemos considerar todo lo visto hasta el momento para un ejemplo de una planta
industrial y de esta manera poder resaltar la importancia y utilidad del análisis exergetico
y como este nos ayudaa visualizar las áreas en donde el ingeniero deberá concentrarse
para mejorar el proceso.
Supongamos una planta de generación de vapor que produce vapor a presión constante de
20 Mpa usando como combustible antracita al 80% de C y 10% de humedad y
quemándolo adiabáticamente con un 30% de exceso de aire, el poder calorífico de la
antracita es de 28000 KJ/kg. El esquema de la planta sería:
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Cámara Comb Generador Vapor Mezcla con atmósfera
Combustible
Gases Combustión
Aire
Agua Vapor
Donde
S ni Cpi = 1817 KJ/ oK
Llegando a:
Tcombustión = 1565 oC
La exergía extraida del sistema por los gases de combustión se calcula también en
función de su compocisión ya que son una mezcla y los valores individuales de exergías
estándares de las sustancias individuales tomadas de tablas de exergías o calculadas de
tablas termodinámicas usando la definición de exergía molar:
Bo = Ho – To So
La exergía de la mezcla debe ser corregida por su componente térmico, dado que ahora
los gases se encuentran a una temperatura muy superior a la ambiente:
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Dado que no se produce trabajo útil y la combustión es adiabática la degradación de
exergía para la etapa de combustión es la diferencia entre las entradas y salida, pero
como la exergía química del aire es nula por ser una sustancia de referencia:
Los gases de combustión son ahora utilizados para producir vapor a partir de agua,
aplicando el balance de energía a la generación de vapor saturado, tomando los valores de
entalpía y entropía del agua ambiente alimentada y el vapor producido a 20 Mpa
(Temperatura de saturación de 550 oC) como 645 KJ/kg y 3400 KJ/Kg para la entalpía y
1.821 KJ/KgoK y 6.337 KJ/KgoK para la entropía respectivamente y estimando una
temperatura de salida de los gases de 200o C resulta:
Ww = 900 Kg
Finalmente:
La exergías final de los gases de combustión despues de entregar energía para producir
vapor puede ser estimada como en la etapa previa pero ahora calculando el componente
térmico a una temperatura de 200 oC. Tomando valores de Cp para exergías de Tablas
Exergéticas a 200 ºC, se obtienen los valores:
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Finalmente la exergía total extraida por los gases para esta etapa es:
Con todos los valores calculados el valor de degradación por irreversibilidad para esta
etapa puede calcularse como:
En la etapa final los gases de combustión son liberados a a atmósfera, mezclándose con el
aire y perdiendose de este modo todo su contenido exergético, el cual acabamos de
calcular como 681861 KJ.
Imez = 681861 KJ
La disipación total del proceso puede ser calculada como la suma de las disipaciones
individuales:
La eficiencia racional será calculada como el incremento de exergía del vapor de agua
referido a la exergía entregada por el combustible:
Este valor indicaría que mas de la mitad de la exergía del combustible es disipada en el
proceso y por ende el campo para introducir mejoras es amplio, característica que no
surge claramente de la eficiencia energética del proceso normalmente empleada la cual
arroja un valor:
o lo que es lo mismo una eficiencia térmica del 88,5% con aparente poco margen de
mejoras.
El diagrama de Grassman no solo permite mostrar la real degradación energética sino que
también muestra la distribución de las pérdidas en cada etapa y sus importancias
relativas, expresando los valores en porcientos y representando el Diagrama de Grassman
para esta planta resulta que las pérdidas de exergía en los gases de combustión
representan tan solo un 40% mientras que el 60% restante se distribuye uniformemente
entre el intercambiador de calor y la cámara de combustión:
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Agua Gases de
Alimentada 3% Combustión
Exergía de
Combustible
100 % Exergía de
Gases de
Combustión
82% Exergía de
Vapor 46% Vapor
Saturado
Cámara de Generador
Combustión de Vapor
-------------------- o --------------------------
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