Enlace Químico 3
Enlace Químico 3
Enlace Químico 3
Cuando dos átomos se aproximan, desde el punto de vista energético existen dos
posibilidades:
Los átomos por tanto quedan enlazados a aquella distancia para la cual la
disminución de la energía potencial del sistema ha sido máxima. Los átomos quedan
enlazados a aquella distancia para la cual la energía potencial es mínima. A esa
distancia se le denomina DISTANCIA DE ENLACE.
A la diferencia de energía entre la Ep. del sistema formado por los dos átomos
separados, y la energía potencial formada por los dos átomos unidos se le denomina
Tema 4. Enlace químico y geometría molecular Química
2º bachillerato
ENERGÍA DE ENLACE. Los átomos podrán unirse de modo general de tres formas
diferentes, dando lugar a los tres tipos de enlace generales:
La capacidad que tiene un átomo para combinarse con otros átomos se denomina
valencia. La valencia de un átomo viene determinada por el número de electrones
que el átomo es capaz de perder (electrovalencia positiva), ganar (electrovalencia
negativa) o compartir (covalencia) con el fin de adquirir una estructura estable (gas
noble generalmente).
No todos los compuestos se pueden explicar por esta teoría como veremos a
continuación. En rigor la teoría de Lewis solo la cumplen prácticamente los elementos
del segundo periodo .Hay por tanto notables excepciones que iremos comentando.
Para la representación de las estructuras de Lewis se siguen los siguientes pasos:
2º .Se elige como átomo central el que posea mayor de valencia excepto que se trate
del hidrógeno. En cuyo caso se escoge el de mayor volumen.
3º. Se disponen los electrones alrededor de cada átomo de acuerdo con la regla del
octeto.
5º. El hidrógeno siempre ocupa una posición terminal .al igual que el oxígeno, excepto
en las uniones O-H, que es el hidrógeno.
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• Cada enlace representa dos electrones .Uno aportado por cada átomo.
Nº de enlaces = Nº de e- enlazados/2
Ejemplos :
molécula Nºelectrones Nº Nº Nº
de valencia electrones electrones enlaces
enlazados libres
Cl2 14 2 12 1
O2 12 4 8 2
N2 10 6 4 3
H2O 8 4 4 2
N2O 16 8 8 4
NO2+ 17-1(+)=16 8 8 4
H2S 8 4 4 2
NOCl 18 6 12 3
N3- 15+1(-)=16 8 8 4
Polianiones :
Hay que tener en cuenta que el átomo central no será el oxígeno aunque este
sea el de mayor valencia.
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Estructura de Lewis
Estructura de Lewis
CF = (nº de e- de valencia del átomo) - (nºtotal de e- no enlazantes del átomo) – 1/2 (nº de e- enlazantes del átomo)
Utilizaremos casi siempre el cálculo de la carga formal para los casos en los que no se
cumple la regla del octeto (elementos del periodo 3º,4º,5º…), la carga formal del
átomo central ha de ser cero.
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HIPOVALENCIA
HIPERVALENCIA:
Ejemplo H2SO4 :
:O:
Carga formal S: 6 – 0- ½(12) =0 ||
H–O–S–O–H
El azufre así comparte sus 6 electrones
||
:O:
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Concepto de RESONANCIA
Algunas moléculas pueden ser representadas por más de una estructura de Lewis. Las
propiedades de la molécula deben describirse entonces como una combinación de
varias estructuras de enlace valencia. Por ejemplo, en la molécula de SO2 se sabe
que ambos enlaces SO tienen la misma longitud y la densidad de carga sobre
ambos oxígenos también es la misma. La molécula puede representarse por dos
estructuras de Lewis, en ambas, los oxígenos están enlazados de forma diferente al
azufre.
S S
O O O O
(A) (B)
O O O
O N H O N H O N
H
O O O
Debemos descartar la estructura (A) puesto que hay átomos adyacentes con la
misma carga formal. Las estructuras (B) y (C) son equivalentes y se denominan
estructuras resonantes
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2. ENLACE COVALENTE
Si embargo, cuando los átomos son distintos, los electrones compartidos no serán
atraídos por igual, de modo que éstos tenderán a aproximarse hacia el átomo más
electronegativo, es decir, aquél que tenga una mayor apetencia de electrones. Este
fenómeno se denomina polaridad, y resulta en un desplazamiento de las cargas
dentro de la molécula.
• Dos átomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energía que los
dos átomos aislados.
• Al igual que en el enlace iónico la formación de un enlace covalente va
acompañada de un desprendimiento de energía.
• Se llama energía de enlace a la energía necesaria para romper 1 mol de un
determinado tipo de enlace.
• La energía de enlace es siempre endotérmica (positiva).
• Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan 436 kJ, ⇒
Eenlace(H–H) = + 436 kJ
• La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se llama “distancia de
enlace”.
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4º Se colocan los átomos que rodean al átomo central en los extremos de algunas o
todas las nubes electrónicas, según los casos.
Este método permite saber como moléculas de fórmula similar (BF3; NF3; ClF3)
presentan geometría muy diferente.
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TABLA TRPEV
-
RPECV Pares Pares e Pares Ejemplo Forma
de e- enlazados e-
(B) libres
(E)
AB2 2 2 0 BeCl2 Lineal(180º)
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Aunque los electrones del enlace pertenecen en principio al átomo que los
aporta, estos oscilan constantemente, resonando el electrón entre los distintos átomos
enlazados produciéndose así el rebajamiento de la energía del sistema .En esta teoría
ese rebajamiento energético recibe el nombre de Energía de resonancia. Cuando la
probabilidad de encontrar el par de electrones sobre un mismo átomo es grande el
enlace covalente ya no será puro y se dice que hay participación de formas iónicas
( heteropolar) o también que existe resonancia entre las formas covalentes y las formas
iónicas posibles, siendo la estructura real intermedia entre las dos formas.
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Para el caso del Azufre 3s2p4: por el criterio de promoción aparecen las
valencias restantes conocidas. Sin este criterio la única valencia posible para el azufre
sería 2.
Hibridación sp3
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Ghfgdg
Hibridación sp2
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Hibridación sp
+ +
La geometría es LINEAL.
• sp
– 2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2
– 2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2
– 1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: Etino.
Los elementos del tercer periodo y siguientes disponen, también de los orbitales d para
la formación de enlaces, porque la promoción de electrones a estos resulta accesible.
Ejemplos:
El cloro (covalencia 5, cinco orbitales).
El azufre (covalencia 6, seis orbitales).
Estos orbitales pueden emplearse en la formación de híbridos , lo que da origen a
nuevos tipos de hibridación sp3d ( BIPIRAMIDE TRIANGULAR) y sp3d2(OCTAÉDRICA) .
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Para asignar una hibridación conveniente al átomo central de la molécula hay que
tener cierta idea precia de su geometría. Los pasos a dar:
1- Se representa la estructura de Lewis correcta.
2- Se predice la distribución general de los pares electrónicos de enlace y no enlace.
3- Se deduce la hibridación del átomo central relacionando la distribución de los
pares electrónicos.
Ejemplo: Determinar la geometría de las moléculas HgCl2, AlI3 y PF3 a partir del
modelo RPECV y de la teoría de hibridación.
HgCl2
Los dos enlaces Hg-Cl se obtienen por solapamiento tipo σ de los orbitales sp del Hg
con los 3p de los átomos de Cl.
AlI3
Los orbitales híbridos sp2 del Al se solapan frontalmente (enlace tipo σ) con los
5p del I. Se forman tres enlaces con estructura plana trigonal para la molécula.
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PF3
1º Orbitales del P:
Al igual que ocurre en el amoniaco, queda un par libre alojado en el orbital sp3, el
resto formará enlace σ con los 2p del F. Se predice una geometría tetraédrica, en la
que el par libre ocupa un vértice, por tanto la geometría pasa a ser pirámide trigonal
con un ángulo ligeramente menor de 109º.
Ejemplos:
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1s 1s
orbital molecular
σ1s
enlazante
2 OA → 2 OM
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• H2: Se tiene un electrón por átomo. Estos dos electrones ocuparán el orbital
molecular enlazante σ1s (orden de enlace 1) y con electrones apareados σ1s2.
3. ENLACE IÓNICO.
• Se da entre un metal que pierde uno o varios electrones y un no metal que los
captura.
• Resultan iones positivos y negativos que se mantienen unidos por atracciones
electrostáticas, formando redes cristalinas.
• Las reacciones de pérdida o ganancia de e– se llaman reacciones de
ionización:
Na -1e- → Na+
O + 2e- →O2–
Reac. global: O + 2 Na → O2– + 2 Na+
• Por tanto mediante la teoría de Lewis habría que explicar el enlace como una
tranferencia total (no hay compartición) del electrón de el elemento más
electropositivo al más electronegativo, quedando ambos cargados
eléctricamente.
• Los iones en los compuestos iónicos se ordenan regularmente en el espacio de
la manera más compacta posible.
• Cada ion se rodea de iones de signo contrario dando lugar a celdas o
unidades que se repiten en las tres direcciones del espacio.
• Los cristales tienen formas geométricas definidas debido a que
los átomos o iones, están ordenados según un patrón
tridimensional definido.
• Mediante la técnica de difracción de Rayos X, podemos
obtener información básica sobre las dimensiones y la forma
geométrica de la celda unidad, la unidad estructural más
pequeña, que repetida en las tres dimensiones del espacio
nos genera el cristal .
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Qa ⋅ Qc 1 Na=cte . Avogrador
U = Nak A1 − re=ranión + rcatión
re n Q: cargas anión y catión
A=cte de Madelung.
N=factor de compresibilidad
Indice de coordinación
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4.ENLACE METÁLICO.-
El metal se caracteriza por que sus átomos tienen baja electronegatividad .El
carácter metálico esta asociado a la estructura electrónica, con pocos electrones de
valencia .La característica fundamental es:
-Tienen bajos potenciales de ionización y por tanto ceden fácilmente los
electrones de valencia, formando restos positivos típicos de las redes metálicas.
-Tienen que tener orbitales de valencia vacíos que permitan a los electrones
moverse con facilidad.
cc hc
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Tema 4. Enlace químico y geometría molecular Química
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La banda se llena de electrones empezando por los niveles más bajos. La banda de
energía formada con los OA de valencia se llama banda de valencia. La banda
formada por los OA vacíos se llama banda de conducción. A veces estas bandas
solapan energéticamente.
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Tema 4. Enlace químico y geometría molecular Química
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Los compuestos iónicos forman redes gigantes, las cuales dan lugar a las sustancias
que vemos (NaCl, CaCl2, NaOH, CsCl, CuSO4, etc.)
Los compuestos covalentes están formados por moléculas (salvo unos casos concretos
como la sílice y el diamante, que se verán más adelante). Estas moléculas están
aisladas en los gases, pero ¿cómo se unen para formar líquidos y sólidos?
Las fuerzas que tienden a unir las moléculas de estos compuestos se denominan
FUERZAS INTERMOLECULARES. Como las moléculas covalentes pueden ser polares y
apolares a estas fuerzas se las clasifica de la siguiente forma:
I2 184,5ºC sólido
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Tema 4. Enlace químico y geometría molecular Química
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-En moléculas de muy diferente tamaño y masa, las fuerzas anteriores (London)
predominan sobre estas.(Ej HBr: gas – Br2: líquido)
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Tema 4. Enlace químico y geometría molecular Química
2º bachillerato
Punto de
ebullición (K)
Masa molecular
La energía del enlace de hidrógeno 15-40 Kj/mol son intermedias entre las de Van der
Waals ( <2 Kj/mol) y las de enlaces covalentes intramoleculares (150Kj/mol)
6. SÓLIDOS COVALENTES.
Son compuestos formados por la unión de átomos que comparten electrones, pero
que se distribuyen en redes tridimensionales lo que le confiere a estos altos puntos de
fusión y ebullición. Son los compuestos que presentan mayores puntos de fusión (1000 -
3500ºC) y ebullición.
Se trata además de los compuestos que presentan mayor dureza de todos los
conocidos. Siendo el diamante el más duro de todos con un valor de 10 en la escala
de Mohs.
Otro ejemplo interesante es la sílice SiO2, que es un material muy duro formado por
átomos de silicio con una estructura tetraédrica, en cada extremo hay un átomo de
oxígeno. Los tetraédricos están unidos por sus vértices, de tal manera que entre cada
átomo de silicio hay un átomo de O. Ejemplo de este tipo de sustancias son los cuarzos
y las arenas.
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Tema 4. Enlace químico y geometría molecular Química
2º bachillerato
La mayoría de las sustancias que son gases o líquidos son moleculares a 1atm y 25ºC,
pero hay tres tipos de sólidos no moleculares como son sólidos covalentes, iónicos y
metales).
Tipos de sustancias:
1- Sustancias moleculares
2- Sólidos de red covalentes
3- Sólidos iónicos
4- Metales
• Los átomos están unidos por una red continua de enlaces covalentes.
• Malos conductores eléctricos. El grafito si lo es por su enlace tipo π entre
láminas.
• Insolubles en todos los disolventes comunes.
• Son muy rígidos. Sometidos a grandes tensiones se fracturan.
• Puntos de fusión muy elevados (>1000ºC), más que los iónicos.
• Ejemplos comunes: C (grafito/diamante) Pf= 3500 ºC; Cuarzo (Silicatos: SiO2,
SiO32-, Si4O104-,...)
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Tema 4. Enlace químico y geometría molecular Química
2º bachillerato
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Química
Tema 3. Enlace químico y geometría molecular 2º bachillerato
-El hidrógeno siempre forma enlaces covalentes excepto en los hidruros metálicos
-Las sustancias con enlace por puente de hidrógeno se consideran con puntos de fusión y ebullición medios
-Las temperaturas de fusión y ebullición dependen del volumen molecular (ver fuerzas intermoleculares.)
-Se consideran bajas las Tªs de fus. y ebull. por debajo de 0ºC. Medias de 0º a 300º .Altas > 300ºC.
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Tema 4. Enlace químico y geometría molecular Química
2º bachillerato
Ejercicios resueltos
Se produce una hibridación entre el orbital 2s y dos orbitales p, resultando tres orbitales
híbridos sp2 y quedando un orbital p puro. Los cuatro orbitales se encuentran
semiocupados (tienen 1 electrón cada uno).
Si representamos cada enlace mediante una línea, vemos que todos los átomos (C e
H) y los enlaces se encuentran en el mismo plano. Se trata por tanto de una molécula
plana.
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Tema 4. Enlace químico y geometría molecular Química
2º bachillerato
a) La ordenación de los iones para formar el cristal supone una liberación de energía
denominada energía reticular. Cuanto mayor Energía reticular (U), menos energía
posee el cristal y más estable es dicho cristal. La energía reticular es directamente
proporcional a la carga de los iones e inversamente proporcional a la distancia que los
separa.
Qa ⋅ Qc 1
U = Nak A1 −
re n
Tanto el LiF como el KBr presentan la misma carga (se trata de iones monovalentes), en
consecuencia el valor del numerador es el mismo en ambos casos. El Litio y el Fluor
tienen menor tamaño que Potasio y Bromo ya que los primeros poseen menos capas
electrónicas. En el cristal de LiF el denominador (r0=r Li + r Br) será menor que en el KBr,
por tanto la energía reticular del LiF será mayor. A mayor energía reticular, mayor
estabilidad y mayor dureza. El LiF tendrá mayor dureza.
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Tema 4. Enlace químico y geometría molecular Química
2º bachillerato
c.
c. En la de nitrógeno son dos los orbitales p de cada átomo que quedan sin hibridar y
se formará un enlace de tipo s y dos de tipo p (figura 3).
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Tema 4. Enlace químico y geometría molecular Química
2º bachillerato
a. Los enlaces boro-flúor y fósforo-flúor son uniones covalentes entre átomos diferentes,
el más electronegativo atrae con más intensidad a los electrones comunes del enlace.
El desplazamiento de la carga negativa hacia el átomo más electronegativo forma un
dipolo permanente en cada enlace.
F: 7 electrones de valencia.
P: 5 electrones de valencia.
B: 3 electrones de valencia
En el PF3 los tres enlaces presentan idéntica polaridad. Si representamos los momentos
bipolares mediante vectores y trazamos la resultante el resultado no es nulo (los tres
átomos de flúor se encuentran situados en el mismo plano, mientras que el fósforo se
sitúa por encima). En consecuencia la molécula de BF3 es POLAR.
Ejemplo 6. Justifica la geometría de las moléculas covalentes: BeF2, BCl3, CCl4, H2O, NH3,
a partir del modelo de repulsión de pares electrónicos.
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Tema 4. Enlace químico y geometría molecular Química
2º bachillerato
En el BCl3 en B forma tres pares electrónicos de enlace que se situarán con un ángulo
de 120º con lo que la molécula será triangular plana con el átomo de B en el centro y
los de Cl en los vértices.
En la de CCl4 el C forma cuatro pares electrónicos con otros tantos átomos de Cl; la
manera más alejada posible de situar dichas nubes electrónicas en hacia los vértices
de un tetraedro, que es don se situarán los átomos de Cl, mientras que el de C se
situará en el centro del mismo.
En el H2O el O forma dos pares
electrónicos de enlace con sendos
átomos de H y posee además otros dos
pares electrónicos sin compartir. La
geometría será por tanto angular al
situar los átomos de H en dos vértices de
un tetraedro y los pares electrónicos sin
compartir en los otros dos; sin embargo,
al ser la repulsión de los pares de e– sin
compartir mayor que la de los pares de
e– de enlace, el ángulo H–O–H será algo
inferior a los 109,4 tetraédrico.
Lo mismo sucede en la molécula de NH3 en dos existen por parte del N tres pares de e–
de enlace y un par de e– sin compartir, con lo que los tres H se situarán en tres vértices
del tetraedro y el par de e– sin compartir en el cuatro lo que da un geometría de
pirámide triangular en la cual el N ocuparía el vértice de dicha pirámide.
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Tema 4. Enlace químico y geometría molecular Química
2º bachillerato
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Tema 4. Enlace químico y geometría molecular Química
2º bachillerato
+
3. Dadas las especies: H2O, NH4 y PH3
a) Represéntelas mediante estructuras de Lewis.
b) Justifique su geometría mediante la teoría de Repulsión de Pares de Electrones de la
Capa de Valencia.
EJERCICIOS DE SELECTIVIDAD 05
EJERCICIOS DE SELECTIVIDAD 06
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Tema 4. Enlace químico y geometría molecular Química
2º bachillerato
11. Supongamos que los sólidos cristalinos CsBr, NaBr y KBr cristalizan con el mismo tipo
de red.
a) Ordénelos de mayor a menor según su energía reticular. Razone la respuesta.
b) Justifique cuál de ellos será menos soluble.
EJERCICIOS DE SELECTIVIDAD 07
13. Explique:
a) Por qué el cloruro de hidrógeno disuelto en agua conduce la corriente eléctrica.
b) La poca reactividad de los gases nobles.
c) La geometría molecular del tricloruro de boro.
15. Dadas las siguientes moléculas: F2 , CS2 , C2H4 , C2H2 , H2O y NH3 . Indique en cuál o
cuales:
a) Todos los enlaces son simples.
b) Existe algún doble enlace.
c) Existe algún triple enlace.
EJERCICIOS DE SELECTIVIDAD 08
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Tema 4. Enlace químico y geometría molecular Química
2º bachillerato
EJERCICIOS DE SELECTIVIDAD 09
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