Enlace Químico
Enlace Químico
Enlace Químico
Siempre que entre dos átomos o más existan fuerzas que conduzcan a la formación de agrupaciones
estables, entre esos átomos hay un enlace.
Las fuerzas atractivas o de enlace deberían llegar a aproximar tanto a los átomos que se
confundieran entre sí. Esto no sucede porque a partir de una determinada distancia empiezan a actuar las
fuerzas repulsivas entre los núcleos y entre” las cortezas”, que al incrementar la energía se oponen a la
aproximación.
Ambas fuerzas, atractivas y repulsivas, determinan la distancia de equilibrio a la que se sitúan los
átomos. A dicha distancia corresponde una energía potencial mínima. Esta distancia de equilibrio recibe el
nombre de distancia de enlace.
La energía de repulsión (a) es la energía absorbida debido a la existencia de fuerzas repulsivas entre
nubes electrónicas. Esta aumenta al
disminuir la distancia entre
los núcleos.
*http://www.traohh.com/2017/01/energia-y-estabilidad.html
A la capacidad que tienen los átomos para combinarse con otros se le denomina valencia. Se mide por el
número de los electrones que es capaz de captar, perder o ceder con el fin de adquirir una estructura
estable.
Na+ (g) + Cl- (g) ---------- Cl- (red) ΔE= -765,0 KJ/mol
___________________________________________________
Na (g) + Cl (g) ----------------- NaCl red) ΔE= -619,5 KJ/mol
Vemos que ambas etapas conducen a un balance energético negativo para todo el proceso. Así el
sistema se estabiliza, pues su energía disminuye de forma apreciable, lo que posibilita este tipo de unión.
1-1-.Redes cristalinas
Un cristal iónico está formado por iones de signo opuesto, de forma que cada un de elles forma
a su alrededor un campo eléctrico que posibilita que se rodee de iones de signo contrario.
Los sólidos cristalinos mantienen sus iones casi en contacto mutuo, lo que explica que sean prácticamente
incompresibles. Estos iones no pueden moverse pues se encuentran ocupando posiciones fijas distribuidas
ordenadamente en el espacio formando el retículo cristalino o redes espaciales.
Ejemplos:
1. el NaCl tiene un índice de coordinación 6:6 y su estructura cristalina es cúbica centrada en las
caras.
2. El CsCl tiene índice de coordinación 8:8 y se estructura es cúbica centrada en los cuerpos.
Ejemplo 1 Ejemplo 2
1.2-.Energía reticular.
Se define como la energía que se desprende en la formación de un mol de cristal iónico a partir de los
iones en estado gaseoso.
Un cristal será, por tanto, más estable cuanto mayor sea su energía reticular.
EL cálculo de dicha energía reticular se puede hacer mediante la fórmula siguiente o a partir del ciclo de
Born-Haber, que se detallan a continuación.
∆Hdisolución = ∆Hsolvatación - U
La solvatación es un
proceso simultáneo a la
disolución, por el que las
moléculas polares del
disolvente rodean al ión ya
separado del cristal. Las
sustancias apolares no son
capaces de disolver los
cristales iónicos.
Resistencia a la dilatación. Para dilatar un cuerpo es necesario disminuir en parte las fuerzas de
unión que agregan las partículas que lo componen, por tanto los compuestos iónicos presentan
dificultad a la dilatación, presentando por tanto coeficientes de dilatación pequeños.
2-.ENLACE COVALENTE
Experimentalmente se comprueba que el dióxido de azufre presenta estructura angular con los
dos oxígenos unidos al azufre situado en el vértice del ángulo por el mismo tipo de enlace. Y además,
este enlace tiene características intermedias entre el enlace sencillo y doble.
Para explicar este tipo de situaciones, Pauling propuso el concepto de resonancia: La estructura real
de la molécula es una mezcla de todas las formas propuestas, llamadas formas resonantes o
canónicas.
Las formas resonantes conllevan un aporte energético negativo (energía de resonancia) que produce una
disminución energética que estabiliza el sistema. Ésta será mayor cuanto mayor sea el número de
estructuras resonantes.
2.1-. Energía de enlace o entalpía de enlace de una molécula es la variación de entalpía que se pone en
juego cuando se forma un enlace entre dos átomos en estado gaseoso.
Si las moléculas son más estables que los átomos evidentemente será energía desprendida, siendo el
enlace o la molécula tanto más estable cuanto mayor sea la energía desprendida.
2.2-. Longitud de enlace Es la distancia de equilibrio entre los núcleos atómicos correspondientes al
valor de la energía de enlace o simplemente como la distancia entre los núcleos unidos mediante enlace
covalente.
En los enlaces múltiples entre los átomos no solo aumenta su energía de enlace, sino que
disminuyen sus distancias intermoleculares. Por ejemplo, las distancias intermoleculares de C-C. C=C,
C≡C son 1,54 Ǻ , 1,33 Ǻ, 1,20 Ǻ respectivamente.
Es el ángulo hipotético formado entre el núcleo de átomo central y los núcleos de los átomos
enlazados a él.
Al igual que en las longitudes de enlace, los ángulos también tiene valores promedio.
Se trata de un método para predecir la geometría de las moléculas o iones, basada en:
la distribución de los átomos de los átomos( estructura de Lewis)
Existencia de una repulsión mínima entre pares de electrones (enlazantes y libres) según lo
explicada en el apartado del ángulo de enlace.
Método RPECV
Tipo de Pares de Pares de Disposición Geometría ejemplos
fórmula electrones electrones de los átomos molecular
compartidos libres
AX2E0 2 0 Lineal ( 180º) lineal BeH2, BCl2,
CO2
AX2E1 2 1 Angular plana Angular plana SnCl2
( 120º)
En la formación del enlace covalente, la electronegatividad de los átomos que intervienen va a determinar
la polaridad del enlace y la posible polaridad de la molécula resultante.
Moléculas poliatómicas. Una molécula poliatómica está polarizada si tiene momento dipolar
resultante. Este es la suma vectorial de los momentos bipolares de los enlaces presentes en la
molécula. Estas moléculas pueden constituir dipolos dependiendo de varios factores como:
1. La presencia de los enlaces polarizados
2. la orientación de los enlaces polarizados.
La orientación de la geometría es determinante: una molécula que posee varios momentos
bipolares puede no estar polarizada si la suma vectorial de estos momentos es nula.
La formación del enlace covalente debe poderse explicar aplicando los conceptos cuánticos vistos en
la unidad del átomo. Existen varias teorías que intenta explicarlos, una de las más sencillas y adecuadas es
la teoría de enlace de valencia.
2. Enlace . Se forma por el solapamiento lateral, es decir sobre ejes paralelos. Este
solapamiento se produce entre:
Orbitales py-py
Orbitales pz-pz
Cuando dos orbitales atómicos se solapan se forman dos orbitales moleculares iguales ( ó )
uno de ellos enlazante (de menor energía que los atómicos) y otro antienlazante (de mayor energía que los
atómicos). En cada uno de ellos colocamos un máximo de dos electrones. Si los orbitales tienen el mismo
nivel energético aplicamos el principio de Hund de máxima multiplicidad (máximo desapareamiento)
Molécula de hidrógeno:
Para el H2
Ahora veremos algunos ejemplos de moléculas covalente con sus diagramas energéticos y los enlaces
formados.
Diatómics heteronuclear: HF
Fue propuesta por Linus Pauling en 1931, como una modificación de la teoría de enlace
valencia., a fin de hacer frente a las discrepancias hallados en los cálculos teóricos de los parámetros
moleculares al aplicar dicho modelo, respecto de los valores experimentales.
Mediante esta teoría se explica la geometría de las moléculas covalente.
Una de las moléculas más sencillas que manifiesta estas discrepancias es la del metano CH 4 :
la configuración de capa de valencia del carbono en su estado fundamental es 2s 2 2p2, por lo que debería
formar dos enlaces covalentes, ya que solo tiene dos electrones desapareados. Sin embargo
experimentalmente se comprueba que el átomo de carbono tiene cuatro enlaces covalentes iguales y
orientados simétricamente con ángulos HCH de 109,5º (forma tetraédrica). La explicación dada por
Pauling consiste en admitir la formación de cuatro orbitales atómicos híbridos equivalentes a partir del
orbital atómico 2s y los tres orbitales atómicos 2p del carbono, formándose por tanto orbitales híbridos
sp3, conteniendo cada uno de ellos 1 electrón desapareado (principio de Hund). En este tipo de
hibridación lo orbitales forman ángulos de 109,5. Al solaparse frontalmente estos híbridos con los
orbítales 1s de cada hidrógeno se obtiene cuatro enlaces σ equivalentes y orientados de la forma esperada.
C--- 2s22p2
Esta teoría explica no solo como se forman los enlaces sino que prevé además la estructura
espacial que presentan las moléculas. Básicamente consiste en un desarrollo matemático que indica que
los orbítales que se solapan son una mezcla de las funciones orbitales atómicas.. Los orbitales híbridos
obtenidos serán tantos como intervengan en el proceso.
1. Sustancias covalentes atómicas o sólidos reticulares; constituidos por redes atómicas, que no
forman moléculas en el sentido estricto.
2. Sustancias moleculares, formadas por moléculas propiamente dichas.
La mayor parte de las sustancias moleculares pertenecen a este grupo, en el que hay compuestos como
como: Cl2, O2, N2, H2O, NH3, H2SO4, C4H10, SO3…
En condiciones estándar pueden ser: Sólidos (I2, S8, P4, naftaleno C10H10), líquidos (Br2,, H2O,
NH3, H2SO4, C2H5OH) o gases (Cl2, O2, N2, C3H8)
En estado sólido todas ellas forman redes cristalinas constituidas por moléculas unidas mediante
fuerzas intermoleculares débiles.
Sus puntos de fusión y ebullición son en general bajos ya que para fundir o hervir estas
sustancias solo es preciso romper las débiles fuerzas existentes entre ellas.
Son generalmente insolubles en disolventes polares, como el agua y solubles en líquidos
covalentes orgánicos, como el benceno C6H6, Hexano C6H14 y tetracloruro de carbono CCl4. Las
sustancias que poseen moléculas polares tienen mayor solubilidad en agua.
2-. Sustancias covalentes atómicas
A este grupo reducido pertenecen: los compuestos con carbono como grafito a en su forma cristalina, el
diamante, los compuestos SiO2, SiC…
Estas sustancias son sólidos en condiciones estándar formando redes cristalinas en cuyos nudos están los
átomos unidos mediante enlace covalentes. Se les denomina también sólidos covalentes o reticulares.
Dado que el único tipo de enlace presente es el covalente se entienden las propiedades de este grupo.
Puntos de fusión y ebullición elevados y suelen oscilar entre 1200 y 3600ºC
No son conductores de la electricidad, ya que sus electrones, localizados en el enlace covalente,
no poseen movilidad alguna.
Insolubles en cualquier disolvente.
Elevada dureza.
Diamante: Cada átomo de carbono está rodeado por otros cuatro átomos de carbono de forma tetraédrica,
unidos mediante enlaces covalentes.
Grafito: está formado por capas planas de átomos de carbono que forman hexágonos. Cada carbono se
une a otros tres cercanos mediante enlace covalente, y el cuarto electrón del carbono le une al carbono de
la otra lámina.
El enlace metálico es la fuerza de unión existente entre los átomos de los metales, a la que deben su
estabilidad y propiedades las redes cristalinas.
A temperatura y presión ambiente, los metales se presentan formando redes cristalinas que suelen
pertenecer a tres tipos:
Cúbica centrada en las caras: El aluminio, cobre, oro, plata ------IC= 12
Hexagonal compacta: Cinc, magnesio--------IC= 12
Cúbica centrada en los cuerpos: sodio, potasio, hierro----- IC= 8
Para justificar estas estructuras y las propiedades de los metales se han propuesto diversos modelos de
enlace metálico:
1. modelo de la nube electrónica
2. modelo de bandas
3. modelo del enlace covalente deslocalizado
Suponemos por ejemplo un cristal de magnesio que contiene un mol de átomos, es decir
6,023.1023 átomos de Mg. Si interaccionan los NA orbitales 3s (capa de valencia del Mg) se producirán NA
orbitales.moleculares. Estos tienen energías muy parecidas y constituyen una banda de energía,
denominada banda de valencia. En el caso del magnesio esta banda está completamente llena ya que hay
dos electrones por cada átomo en su capa de valencia. Pero los orbitales 3p de los átomos vacíos, también
interaccionan y formarán una banda de 3. NA orbitales moleculares. Como los orbítales 3s y 3p están
próximos, las bandas formadas (en total 4 N A orbitales moleculares contienen solo tiene 2. N A electrones)
se superponen. Al aplicar un campo eléctrico, los electrones de banda saltan a orbitales moleculares
vacíos por lo que constituyen una banda conductora...
Así según el grado de llenado de las bandas y la diferencia energética entre ellas podemos
encontrar tres situaciones:
Se producen entre aquellas moléculas que contienen hidrógeno y un átomo muy electronegativo
y pequeño (F, O, N). En estos casos, el elemento unido al hidrógeno atrae gran parte de la carga del enlace
que los mantiene unidos dejando una fuerte densidad de carga positiva sobre el hidrógeno y negativa
sobre el mismo, lo que posibilita que las moléculas puedan unirse entre sí por mera atracción
electrostática. La energía de estas uniones es muy baja (8-40 kJ) por que se considera tan solo como
asociaciones moleculares y no como enlaces propiamente dichos.
Los compuestos que poseen enlaces de hidrógeno presentan como principales anomalías en los
elevados puntos de fusión y ebullición, y por lo tanto en su estado físico a temperatura ambiente. Debido
a estas uniones, el agua tiene unas características tan especiales y diferentes a la de compuestos similares
a ella.
También existen enlaces de este tipo en compuestos orgánicos tales como alcoholes, fenoles,
ácidos, aminas, amidas y algunas macromoléculas como proteínas y ac. Nucleicos (ADN los enlaces de
este tipo mantienen unidas las dos cadenas que constituye la doble hélice)
Son fuerzas de tipo electrostático que unen a las moléculas tanto polares como apolares. Su valor
energético oscila entre 1 y7 kJ/mol.
1. Unión dipolo-dipolo. Los dipolos existentes interaccionan entre sí produciendo uniones entre
ellos. Este tipo de uniones modifica los puntos de fusión y ebullición de las sustancias aunque
menos que los puentes de hidrógeno. Ejemplo: interacciones entre las moléculas de HCl
2. Unión dipolo-dipolo inducido. Se produce entre moléculas polares y apolares, ya que los
dipolos de las primeras provocan el desplazamiento de la carga electrónica transformándose en
dipolos inducidos, entre ellos se produce una unión muy débil de carácter atractivo. Ejemplo:
interacción entre las moléculas de HF y los átomos de argón